Влияние носителя и условий разложения предшественника металла на свойства катализаторов Ag/α-Al2O3 и Ag/SiO2 тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.15, кандидат химических наук Афанасьев, Дмитрий Сергеевич

• Афанасьев, Дмитрий Сергеевич
• кандидат химических наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат химических наук Афанасьев, Дмитрий Сергеевич

Содержание

Список используемых сокращений

Введение

Глава I Литературный обзор

1. Физико-химические характеристики серебряных материалов

2. Синтез наночастиц серебра в жидких средах

3. Синтез наночастиц серебра на поверхности носителей

3.1. Методы диспергирования предшественника металла

3.1.1. Метод соосаждения

3.1.2. Метод жидкофазного восстановления

3.1.3. Метод ионной адсорбции

3.1.4. Метод пропитки

3.2. Влияние термических обработок при разложении предшественника металла

3.2.1. Ультрадисперсные серебряные катализаторы

3.2.2. Низкодисперсные серебряные катализаторы

3.2.3. Высокодисперсные серебряные катализаторы

4. Оптические свойства наночастиц серебра

4.1. Взаимодействие наночастиц серебра с электромагнитным излучением

4.1.1. Положение максимума ППР. Зависимость от состояния НЧ Ag

4.1.2. Положение максимума ППР. Зависимость от окружения НЧ А§

4.2. Влияние ППР на характеристики приповерхностного слоя

5. Каталитические свойства частиц серебра с различной дисперсностью

5.1. Катализаторы эпоксидирования неаллильных олефинов

5.1.1. Адсорбция кислорода на серебре и механизм окисления этилена

5.1.2. Особенности промотирования катализаторов эпоксидирования 1,3 - бутадиена

5.2. Катализаторы низкотемпературного окисления СО

5.2.1. Каталитические системы на основе А§ для окисления СО

5.2.2. Катализаторы А§/8Ю2 низкотемпературного окисления СО

6. Заключение

Глава II Экспериментальная часть

1. Методики приготовления катализаторов

1.1. Катализаторы эпоксидирования бутадиена А§/а-А1203

1.2. Катализаторы окисления СО

2. Методы исследования катализаторов

2.1. Характеристики носителей

2.2. Метод просвечивающей электронной спектроскопии

2.3. Рентгенофазовый анализ

2.4. Исследование оптических свойств образцов

2.5. Хемосорбционные измерения и методы, включающие температурное программирование

3. Каталитические эксперименты

3.1. Схема экспериментальной установки

3.2. Условия каталитических испытаний

3.3. Анализ состава реакционной смеси и обработка результатов

Глава III Низкодисперсные катализаторы Ag(Cs)/a-Al20з эпоксидирования 1,3-бутадиена

1. Влияние условий синтеза катализаторов А§(С8)/а-А1203

2. Электронные спектры диффузного отражения образцов Ag/a-Al20з

3. Характеристика образцов методами РФА, ПЭМ и Н2-О2 титрования

4. Исследование распределения Се на поверхности катализатора методом ЭДС

5. Исследование каталитической активности в реакции эпоксидирования БД

6. Заключение

Глава IV Свойства высокодисперсного серебра на поверхности оксидных носителей. Каталитическая активность Ag/Si02 в окислении СО

1. Выбор состава и условий синтеза катализаторов

1.1. Влияние содержания Ag и природы оксидного носителя на свойства наночастиц

1.2. Влияние условий синтеза на активность катализаторов Ag/Si02 в окислении СО

2. Влияние свойств силикагеля и термических обработок на дисперсность наночастиц А§

2.1. Характеристика носителей

2.2. Физико-химические характеристики Ag/Si02 катализаторов

2.2.1. Рентгенофазовый анализ

2.2.2. Просвечивающая электронная спектроскопия

2.2.3. Определение дисперсности методом Н2-О2 титрования

2.2.4. Метод температурно-программируемого восстановления водородом

2.2.5. Метод температурно-программируемой десорбции кислорода

3. Каталитические свойства Ag/Si02 в окислении СО

3.1. Низкотемпературное окисление СО

3.1.1. Влияние содержания серебра на активность катализаторов

3.1.2. Сопоставление каталитической активности и физико-химических свойств нанесенного Ag

3.2. Влияние условий реакции на активность катализаторов

3.2.1. Селективное окисление СО в избытке Н2

3.2.2. Влияние концентрации реагентов и температуры

3.2.3. Влияние концентрации паров воды

4. Заключение

Выводы

Список литературы

Приложение

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Влияние носителя и условий разложения предшественника металла на свойства катализаторов Ag/α-Al2O3 и Ag/SiO2»

Введение

Серебро, второй по значению драгоценный металл после золота, обладает уникальными химическими и физическими свойствами, которые обусловливают широкий спектр областей его применения. Высокая тепло- и электропроводность, пластичность и малое сродство к кислороду позволяет использовать чистый металл, его сплавы и гетерофазные композиты в электротехнике и электронике. Галогениды и нитрат серебра подвержены фотохимическому восстановлению на свету, что является основой процессов в фотографическом деле. Коллоиды серебра используются в качестве антибактериальных агентов в медицине и биологии [1-3]. Развивающееся в последние 20-30 лет интенсивное исследование методов синтеза и свойств наночастиц серебра (НЧ Ag) открывает новые области применения серебра в наноразмерном виде. Сильное и специфичное взаимодействие НЧ с электромагнитным излучением приводит к появлению таких явлений как поверхностный плазмонный резонанс [4,5] и усиление комбинационного рассеяния излучения [6] и флуоресценции [7] вблизи их поверхности. Эти свойства предполагают использование НЧ Ag для создания электронных, оптических, сенсорных устройств нового поколения. В ИК СО РАН проводятся работы по стабилизации НЧ Is металлов и исследованию их оптических свойств. Наибольшее внимание до сегодняшнего времени было уделено НЧ меди (работы А. А. Хасина, А. А. Алтынникова, С. А. Яшник и 3. Р. Исмагилова) и золота (работы В. И. Бухтиярова и Б. Л. Мороза). Часть настоящей диссертации посвящена изучению оптических свойств НЧ Ag.

Разнообразная химия серебра находит отражение в катализе. В начале 20 века катализаторы на основе серебра нашли применение в крупнотоннажном производстве формальдегида и этиленоксида. В 1910 г. в Германии и США был заменен медный катализатор синтеза формальдегида на серебряный, а в 1937 году компанией Union Carbide был реализован промышленный процесс прямого окисления этилена в этиленоксид. В последнее время серебряные катализаторы нашли много новых областей применения. В литературе описаны катализаторы на основе НЧ Ag, которые используются в многочисленных процессах полного и парциального окисления: селективное окисление аммиака [8,9], эпоксидирование различных олефинов [10,11], окисление стирола [12,13], синтез формальдегида [14,15], селективное окисление бензилового спирта [16,17] и этиленгликоля [18,19], низкотемпературное [20-22] и селективное окисление СО [23-25], окислительное связывание метана [26], окислительное удаление различных органических примесей [27-29], а также в реакциях восстановления оксидов азота углеводородами [30,31] и гидрирования кротонового альдегида [32], акролеина [33].

Механизма активации кислорода и эпоксидирования этилена на серебре интенсивно изучается, в том числе, такие работы ведутся в двух лабораториях ИК СО РАН под руководством Б.С.Бальжинимаева и В.И.Бухтиярова. В то же время, остаются все еще невыясненными вопросы влияния параметров синтеза на конечное состояние нанесенного серебра. Это касается даже

успешно работающих в промышленности катализаторов эпоксидирования этилена, содержащих серебро в низкодисперсном состоянии (сЦетиц = 100 - 200 нм), для которых наиболее интересная информация о методах синтеза сосредоточена в патентной литературе и носит закрытый характер. Более того, в настоящее время наблюдается вторая волна интереса к серебряным катализаторам, связанная с каталитической активностью высокодисперсного металлического состояния серебра (ёчастиц = 2-10 нм). Известно, что изменение размера НЧ А§ приводит к сильному изменению их оптических, окислительно-восстановительных и других свойств, поэтому для высокодисперсного серебра можно ожидать проявления специфических каталитических свойств, нехарактерных для крупных частиц и массивного металла. Исследования высокодисперсного серебра в катализе начались относительно недавно, находятся на этапе накопления первичных результатов, и описательный характер работ не позволяет однозначно выявить факторы приготовления, которые определяли бы дисперсность и каталитическую активность нанесенного металла.

Целью данной работы являлось выявление факторов, действующих при формировании наночастиц серебра на носителях с низкой и высокой поверхностью и определяющих их каталитические свойства в эпоксидировании 1,3-бутадиена и окислении СО.

Для достижения поставленной цели в ходе выполнения работы решались следующие задачи:

1. Изучить влияние природы предшественника металла, условий его разложения, содержания и распределения промотора (Се) на состояние и свойства нанесенного серебра в катализаторах А§(С5)/а-А120з. Оптимизировать параметры синтеза катализаторов эпоксидирования 1,3 -бутадиена.

2. Синтезировать образцы Ag/Si02 на силикагелях с различными текстурными характеристиками, из различных предшественников металла и при варьировании условий их термического разложения. Исследовать состояние серебра и проследить за изменением каталитических свойств образцов в окислении СО.

Работа изложена на 142 страницах, состоит из 4 глав и содержит 58 рисунков, 19 таблиц, 206 библиографические ссылки и приложение.

Первая глава диссертации представляет собой обзор литературы и посвящена различным аспектам синтеза и применения 114 Ад. В первом разделе рассмотрены уникальные свойства этого металла и его применения в различных сферах деятельности человека от электроники до синтеза катализаторов. Далее рассмотрено развитие методов синтеза металлических НЧ в жидких средах и на поверхности твердых носителей. Основное внимание в этой части сосредоточено на анализе литературных данных по влиянию условий приготовления нанесенных катализаторов в широком интервале дисперсности серебра - от ультрадисперсного для катализаторов восстановления оксидов азота до низкодисперсных катализаторов эпоксидирования олефинов. В четвертом разделе рассмотрены уникальные оптические свойства НЧ Ад, обусловленные специфическим взаимодействием электронов наночастицы с электромагнитным излучением.

Показано сильное влияние свойств как самих НЧ металла, так и их окружения на параметры этого взаимодействия. В последнем разделе подробно рассмотрены низкодисперсные катализаторы эпоксидирования 1,3-бутадиена и высокодисперсные катализаторы низкотемпературного окисления СО.

Во второй главе описаны методы синтеза катализаторов Ag/Si02 и А§/А120з и комплекс физико-химических методов, которым они были исследованы.

В третье и четвертой главе представлены основные результаты работы. В третьей главе изложены результаты исследований по влиянию условий приготовления катализаторов А§(С8)/а-АЬОз на дисперсность, структуру и каталитическую активность нанесенного серебра в реакции эпоксидировании 1,3-бутадиена. Четвертая глава посвящена изучению процессов формирования высокодисперсного состояния серебра на поверхности силикагеля. Представлены результаты по влиянию условий синтеза и характеристик носителя на дисперсность НЧ Ag, их оптические и каталитические свойства в реакции низкотемпературного окисления СО. Основные результаты работы. Проведено систематическое исследование серебряных катализаторов на «инертных» носителях с высокой и низкой поверхностной концентрацией металла.

1. Установлено определяющие влияние природы предшественника металла и скорости его разложения на дисперсность серебра в образцах Ag(Cs)/a-Al20з. Показано увеличение термической стабильности доменной структуры частиц серебра при увеличении содержания промотора (Се).

2. Впервые для исследования распределения промотора на поверхности А§(С5)/а-А120з применен «прямой» метод энергодисперсионной спектроскопии характеристического рентгеновского излучения.

3. Обнаружено, что производительность катализаторов эпоксидирования 1,3-бутадиена пропорциональна дисперсности нанесенного серебра при условии оптимального промотирования цезием.

4. При исследовании образцов А§/8Юг установлено, что носитель не является инертной матрицей при формировании наночастиц серебра; метод получения и предварительная обработка силикагеля способны оказать столь же сильное влияние на дисперсность серебра, как и условия термической обработки предшественника металла.

5. Определены условия стабилизации ультрадисперсных частиц серебра. Впервые показано сильное изменение положения поверхностного плазмонного резонанса при их частичном окислении.

6. Установлено, что активность катализаторов Ag/Si02 в окислении СО определяется как дисперсностью металла, так и степенью его взаимодействия с носителем. Синтезированы

образцы, которые по активности превосходят все известные монометаллические серебряные катализаторы.

7. Впервые продемонстрировано промотирующее влияние паров Н20 (при концентрациях до 400 м.д.) на активность А§/8Ю2 в низкотемпературном окислении СО.

Практическая значимость.

1. Полученные результаты могут служить основой для приготовления нанесенных серебряных катализаторов и серебросодержащих материалов на основе силикагеля и аналогичных носителей.

2. Обнаруженное сильное влияние диэлектрической проницаемости окружения наночастиц серебра на их оптические свойства может быть использовано для конструирования сенсоров, фильтров и других оптических устройств на их основе.

3. Данные по влиянию условий приготовления и распределения промотора в Ag(Cs)/a-Al20з могут быт использованы для усовершенствования методов синтеза катализаторов эпоксидирования 1,3 - бутадиена.

4. Высокая активность Ag/Si02 подтверждает перспективность серебряных катализаторов для низкотемпературного окисления СО и создают базис для их дальнейшего улучшения за счет промотирования.

Основной материал диссертации изложен в 5 статьях в рецензируемых журналах и 9 тезисах

докладов.

Заключение диссертации по теме «Катализ», Афанасьев, Дмитрий Сергеевич

Выводы

1. С применением РФА, ПЭМ, ЭСП, ЭСДО, ИКС, ТПВ, ТПД (02, Н20) и Н2-02 титрования проведено системное исследование катализаторов А§(С8)/а-А1203 и Ag/Si02. Выявлены факторы, определяющие дисперсность, структуру наночастиц Ag и их каталитические свойства в реакциях эпоксидирования 1,3-бутадиена и окисления СО. Показано сильное влияние характеристик носителя, природы предшественника металла и условий его разложения.

2. Для катализаторов А§(С5)/а-А1203 установлено, что наибольшая дисперсность серебра достигается при использовании этилендиаминового комплекса Ag2C204 и максимальной скорости его термического разложения. Введение цезия (500-1500 м.д.) не оказывает влияния на размер частиц серебра, но сдерживает термоиндуцированное сращивание отдельных кристаллических блоков в доменной структуре сформированных частиц Ag.

3. Установлено, что активность Ag(Cs)/a-Al20з в эпоксидировании 1,3-бутадиена пропорциональна дисперсности серебра при условии оптимального содержания Се промотора, которое в свою очередь зависит от общей поверхности катализатора. На основании данных ЭДС и исследования кинетики окисления 1,3-бутадиена предложена схема распределения цезия на поверхности катализатора после различных обработок и в условиях каталитического процесса.

4. Обнаружено частичное/полное окисление высокодисперсных наночастиц серебра, стабилизированных на 8Ю2 и у-АЬОз, уже при комнатной температуре, что отражается в сильном изменении положения и интенсивности сигнала поверхностного плазмонного резонанса. Степень окисления зависит от размера частиц, длительности контакта с окислительной средой и концентрации паров воды.

5. Показано, что разложение AgNOз на поверхности силикагеля в окислительной среде приводит к формированию высокодисперсных и термически стабильных частиц AgOx ->0,5; ЧТО обеспечивает получение катализаторов Ag/Si02 с наибольшей дисперсностью металла. Уменьшение концентрации гидроксильных групп и дефектности поверхностности силикагеля ослабляет взаимодействие серебра с носителем и отрицательно сказывается на дисперсности нанесенного металла. Показана возможность редиспергирования наночастиц серебра на поверхности силикагеля при высокотемпературной окислительной обработке.

6. Каталитическая активность Ag/Si02 в окислении СО определяется как дисперсностью частиц серебра, так и степенью их взаимодействия с носителем. Наибольшее влияние на каталитические свойства оказывают тип и предобработка силикагеля, поверхностная концентрация серебра и условия разложения предшественника металла. Получены образцы Ag/Si02, которые по активности превосходят (> 1 мин"1 при 20 °С) все известные монометаллические серебряные катализаторы. Кинетические закономерности окисления СО на высокодисперсном серебре отличаются от известных для грубодисперсных серебряных катализаторов. Показано промотирующее действие паров воды при концентрациях до ~ 400 м.д. на активность Ag/Si02.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Афанасьев, Дмитрий Сергеевич, 2013 год

Список литературы

1. Савадян Э.Ш., Мельникова В.М., Велик Г.П. Современные тенденции использования серебросодержащих антисептиков // Антибиотики и химиотерапия. - 1998. - Т. 34. - № 11. - С. 874-878.

2. Morones J.R., Elechiguerra J.L., Camacho A., Holt К. The bactericidal effect of silver nanoparticles. // Nanotech. - 2005. - V. 16. - № 10. - P. 2346-2353.

3. Elechiguerra J.L., Burt J.L., Morones J.R., Gao X., Lara H.H., Yacaman M.J. Interaction of silver nanoparticles with HIV-1. II J. Nanobiotech. - 2005. - V. 3. - P. 6-11.

4. Xia Y, Campbell D.J. Plasmons: Why Should We Care? II J. Chem. Education. - 2007. - V. 84. - № 1. -P. 91-96.

5. Moores A., Goettmann F. The plasmon band in noble metal nanoparticles: an introduction to theory and applications II New J. Chem. - 2006. - V. 30. - № 8. - P. 1121-1132.

6. Nie S., Emory S.R. Probing Single Molecules and Single Nanoparticles by Surface-Enhanced Raman Scattering // Science. - 1997. - V. 275. - № 5303. - P. 1102-1106.

7. Stranik O., Nooney R., McDonagh C., MacCraith B.D. Optimization of Nanoparticle Size for Plasmonic Enhancement of Fluorescence // Plasmonics. - 2006. - V. 2. - № 1. - P. 15-22.

8. Zhang L., Zhang С., He H. The role of silver species on Ag/Al203 catalysts for the selective catalytic oxidation of ammonia to nitrogen // J. Catal. - 2009. - V. 261. - № 1. - P. 101-109.

9. Gang L., Anderson B.G., van Grondelle J., van Santen R.A. Low temperature selective oxidation of ammonia to nitrogen on silver-based catalysts // Appl. Catal. B. - 2003. - V. 40. - № 2. - P. 101-110.

10. Monnier J.R. The selective epoxidation of non-allylic olefins over supported silver catalysts // Stud. Surf. Sci. Catal. -1997. - V. 110. - № 3. - P. 135-149.

11. Lei Y., Mehmood F., Lee S., Greeley J., Lee В., Seifert S., Winans R.E., Elam J. W., Meyer R.J., Schlogl R. Increased silver activity for direct propylene epoxidation via subnanometer size effects // Science. -2010. - V. 328. - № 5975. - P. 224-228.

12. Purcar V., Donescu D., Petcu C., Luque R., Macquarrie D.J. Efficient preparation of silver nanoparticles supported on hybrid films and their activity in the oxidation of styrene under microwave irradiation II Appl. Catal. A. - 2009. - V. 363. - № 1-2. - P. 122-128.

13. Chimentao R., Kirm I., Medina F., Rodriguez X., Cesteros Y., Salagre P., Sueiras J., Fierro J. Sensitivity of styrene oxidation reaction to the catalyst structure of silver nanoparticles // Appl. Surf. Sci. -

2005. - V. 252. - № 3. - P. 793-800.

14. Cao Y., Dai W.L., Deng J.F. The oxidative dehydrogenation of methanol over a novel Ag/Si02 catalyst II Appl. Catal. A. -1997. - V. 158. - № 1-2. - P. L27-L34.

15. Dai W., Cao Y, Ren L., YangX., Xu J., Li //., He H., Fan K. Ag-Si02-Al203 composite as highly active catalyst for the formation of formaldehyde from the partial oxidation of methanol // J. Catal. - 2004. - V. 228.-№ l.-P. 80-91.

16. Yamamoto R., Sawayama Y., Shibahara H., Ichihashi Y, Nishiyama S., Tsuruya S. Promoted partial oxidation activity of supported Ag catalysts in the gas-phase catalytic oxidation of benzyl alcohol // J. Catal. - 2005. - V. 234. - № 2. - P. 308-317.

17. Beier M.J., Hansen T.W., Grunwaldt J. -D. Selective liquid-phase oxidation of alcohols catalyzed by a silver-based catalyst promoted by the presence of ceria II J. Catal. - 2009. - V. 266. - № 2. - P. 320-330.

18. Magaev O.V., Knyazev A.S., Vodyankina O.V., Dorofeeva N.V., Salanov A.N., Boronin A.I. Active surface formation and catalytic activity of phosphorous-promoted electrolytic silver in the selective oxidation of ethylene glycol to glyoxal II Appl. Catal. A. - 2008. - V. 344. - № 1-2. - P. 142-149.

19. Voronova G.A., Vodyankina O.V., Belousova V.N., Bezrukov E.V., Kurina L.N. Role of the Surface Acid-Base Properties of Silver Catalysts in the Partial Oxidation of Ethylene Glycol // Kinetics and catalysis. - 2003. - V. 44. - № 5. - P. 652-656.

20. Liu H., Liu H. Ma D., Blackley R.A., Zhou W., Bao X. Highly active mesostructured silica hosted silver catalysts for CO oxidation using the one-pot synthesis approach. // Chem. commun. - 2008. № 23. -P. 2677-2679.

21. Frey K., Iablokov V., Melaet G., Guczi L., Kruse N. CO Oxidation Activity of Ag/Ti02 Catalysts Prepared via Oxalate Co-precipitation // Catal. Lett. -2008. - V. 124. - № 1-2. - P. 74-79.

22. Zhang X., Qu Z., Li X., Wen M., Quan X., Ma D., Wu J. Studies of silver species for low-temperature CO oxidation on Ag/Si02 catalysts // Sep. Pur. Tech. - 2010. - V. 72. - № 3. - P. 395-400.

23. Giildur Q., Balikgi F. Selective carbon monoxide oxidation over Ag-based composite oxides // Int. J. Hydrogen energy. - 2002. - V. 27. - № 2. - P. 219-224.

24. Chen L., Ma D., Pietruszka B. Carbon-Supported Silver Catalysts for CO Selective Oxidation in Excess Hydrogen II J. Natural Gas Chem. - 2006. - V. 15. - P. 181-190.

25. Qu Z., Cheng M., Shi C., Bao X. Low-temperature selective oxidation of CO in H2-rich gases over Ag/Si02 catalysts II J. Mol. Catal. A. - 2005. - V. 239. - № 1-2. - P. 22-31.

26. Nagy A.J., Mestl G., Schlogl R. The Role of Subsurface Oxygen in the Silver-Catalyzed, Oxidative

Coupling of Methane II J. Catal. - 1999. - V. 188. - № 1. - P. 58-68.

27. Meima G.R., Hasselaar M., van Dillen A.J., van Buren F.R., Geus J.W. Influence of Pretreatment on the Properties of Ag/Al203 Catalysts containing Large Pure and Cs-promoted Silver Particles // J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1. - 1989. - V. 85. - № 2. - P. 269-277.

28. Kundakovic L., Flytzani-Stephanopoulos M. Deep oxidation of methane over zirconia supported Ag catalysts // Appl. Catal. A. - 1999. - V. 183. - № 1. - P. 35-51.

29. Cordi E.M., Falconer J.L. Oxidation of volatile organic compounds on a Ag/АЬОз catalyst // Appl. Catal. A. -1997. - V. 151.-№1.-P. 179-191.

30. Shimizu K., Satsuma A., Hattori T. Catalytic performance of Ag-Al203 catalyst for the selective catalytic reduction of NO by higher hydrocarbons II Appl. Catal. B. - 2000. - V. 25. - № 4. - P. 239-247.

31. Yu Y., He H., Feng Q., Gao H., Yang X. Mechanism of the selective catalytic reduction of NOx by C2H5OH over Ag/Al203 II Appl. Catal. B. - 2004. - V. 49. - № 3. - P. 159-171.

32. Claus P., Hofmeister H. Electron Microscopy and Catalytic Study of Silver Catalysts: Structure Sensitivity of the Hydrogenation of Crotonaldehyde // J. Phys. Chem. B. - 1999. - V. 103. - № 14. - P. 2766-2775.

33. Bron M., Teschner D., Wild U., Steinhauer В., Knop-Gericke A., Volckmar C., Wootsch A., Schlogl R., Claus P. Oxygen-induced activation of silica supported silver in acrolein hydrogenation // Appl. Catal. A.-2008.-V. 341.-№ 1-2. - P. 127-132.

34. Weast R.C. CRC Handbook of chemistry and physics: a ready-reference book of chemical and physical data. - Boca Raton: CRC Press, cop. - 1989.

35. Pal S., Так Y.K., Song J.M. Does the antibacterial activity of silver nanoparticles depend on the shape of the nanoparticle? A study of the Gram-negative bacterium Escherichia coli. // Appl. Env. Microbiology. - 2007. - V. 73.-№ 6. - P. 1712-1720.

36. Zhao S. Hemoglobin/colloidal silver nanoparticles immobilized in titania sol-gel film on glassy carbon electrode: direct electrochemistry and electrocatalysis. // Bioelectrochem. - 2006. - V. 69. - № 1. -P. 10-15.

37. Wiley B.J., Xiong Y., Li Z.-Y., Yin Y., Xia Y. Right bipyramids of silver: a new shape derived from single twinned seeds. // Nano Lett. - 2006. - V. 6. - № 4. - P. 765-768.

38. Крутиков Ю.А., Кудринский A.A., Оленин А.Ю., Лисичкин Г.В. Синтез и свойства наночастиц серебра: достижения и перпективы // Успехи химии - 2008. - Т. 77. - № 3. - С. 242-269.

39. Kaneko Н. YSZ/Ag potentiometric sensor for reducing gas detection // Sensors and Actuators В -

1993. - V. 13. - № 1-3. - P. 151-154.

40. Петрук В.Г., Кравец А.Г. Сенсоры угарного газа СО на основе наночастиц SnOx // Журнал технической физики - 2007. - V. 77. - № 2. - Р. 86-90.

41. Wang Y., Wang Y., Cao J., Kong F„ Xia H., Zhang J., Zhu В., Wang S., Wu S. Low-temperature H2S sensors based on Ag-doped a-Fe203 nanoparticles // Sensors and Actuators В - 2008. - V. 131. - № 1. - P. 183-189.

42. Manno D., Filippo E., Digiulio M., Serra A. Synthesis and characterization of starch-stabilized Ag nanostructures for sensors applications // J. Non-Crystal. Solids. - 2008. - V. 354. - № 52-54. - P. 5515-5520.

43. Mane V., Puri V. Miniaturized Ag Thick Film Microstripline as Novel Biomaterial Moisture Sensor // Adv. Sci. Lett. - 2010. - V. 3. - № 3. - P. 282-287.

44. Turkevich J., Stevenson PC., Hillier J. A study of the nucleation and growth processes in the synthesis of colloidal gold // Discussions of the Faraday Society. - 1951. - V. 11. - P. 55-75.

45. Lee PC., Meisel D. Adsorption and surface-enhanced Raman of dyes on silver and gold sols // J. Phys. Chem. - 1982. - V. 86. - № 17. - P. 3391-3395.

46. Henglein A., Giersig M. Formation of Colloidal Silver Nanoparticles: Capping Action of Citrate // J. Phys. Chem. B. - 1999. - V. 103. - № 44. - P. 9533-9539.

47. Evanoff D.D., Chumanov G. Synthesis and optical properties of silver nanoparticles and arrays. // Chem. Phys. Chem. - 2005. - V. 6. - № 7. - P. 1221-1231.

48. PanacekA. Silver colloid nanoparticles: synthesis, characterization, and their antibacterial activity. // J. Phys. Chem. B. - 2006. - V. 110. - № 33. - P. 16248-16253.

49. WangX., ZhuangJ., Peng Q., Li Y. A general strategy for nanocrystal synthesis. // Nature - 2005. - V. 437. -№7055. -P. 121-124.

50. Sun Y., Xia Y. Shape-controlled synthesis of gold and silver nanoparticles. // Science - 2002. - V. 298. -№5601.-P. 2176-2179.

51. Bunge S.D., Boyle T.J., Headley T.J. Synthesis of Coinage-Metal Nanoparticles from Mesityl Precursors // Nano Lett. - 2003. - V. 3. - № 7. - P. 901-905.

52. Brust M. Synthesis of thiol-derivatised gold nanoparticles in a two-phase Liquid-Liquid system // J. Chem. Society, Chem. Commun. - 1994. № 7. - P. 801-809.

53. Yang Y., Liu S., Kimura К Cyclodextrin as a capturing agent for redundant surfactants on Ag nanoparticle surface in phase transfer process // Colloids and Surfaces A. - 2006. - V. 290. - № 1-3. - P.

143-149.

54. Towey T.F., Khan-Lodhi A., Robinson B.H. Kinetics and mechanism of formation of quantum-sized cadmium sulphide particles in water-aerosol-OT-oil microemulsions // J. Chem. Society, Faraday Trans. -1990. - V. 86. - № 22. - P. 3757-3762.

55. Barnickel P., Wokaun A. Synthesis of metal colloids in inverse microemulsions // Molec. Phys. - 1990. -V. 69.-№ l.-P. 1-9.

56. Lim D., Lopezsalido I., Kim Y. Characterization of Ag nanoparticles on Si wafer prepared using Tollen's reagent and acid-etching // Appl. Surf. Sei. - 2006. - V. 253. - № 2. - P. 959-965.

57. Sun J., Ma D., Zhang H., Liu X., Han X., Bao X., Weinberg G., Pfänder N., Su D. Toward monodispersed silver nanoparticles with unusual thermal stability. // J. Am.Chem.Society. - 2006. - V. 128. -№49.-P. 15756-15764.

58. Qu Z, Cheng M., Dong X, Bao X. CO selective oxidation in H2-rich gas over Ag nanoparticles— effect of oxygen treatment temperature on the activity of silver particles mechanically mixed with Si02 // Catal. Today - 2004. - V. 93-95. - P. 247-255.

59. Lim D., Lopezsalido I., Kim Y Size selectivity for CO-oxidation of Ag nanoparticles on highly ordered pyrolytic graphite (HOPG) // Surf Sei. - 2005. - V. 598. - № 1-3. - P. 96-103.

60. Xu Q., Jiang L. Oxidation of carbon monoxide on group 11 metal atoms: matrix-isolation infrared spectroscopic and density functional theory study. // J. Phys. Chem. A. - 2006. - V. 110. - № 8. - P. 2655-2662.

61. Lantiat D., Babonneau D., Camelio S., Pailloux F., Denanot M.-F. Evidence for capping-layer effects on the morphology and plasmon excitation of Ag nanoparticles // Appl. Phys. - 2007. - V. 102. - № 11. - P. 113518.

62. Wang S., Pedersen D.B. Effect of Medium for Enhanced Nanosensing: DDA Theory vs Experimental Studies of Ag Nanoparticle Assemblies // J. Phys. Chem. C. - 2010. - V. 114. - № 7. - P. 2861-2866.

63. Hillenkamp M., Domenicantonio G.D., Eugster O., Félix C. Instability of Ag nanoparticles in Si02 at ambient conditions // Nanotech. - 2007. - V. 18. - № 1. - P. 015702.

64. Yang M.X. Thermal stability of uniform silver clusters prepared on oxidized silicon and aluminum surfaces by electron beam lithography in oxidizing and reducing ambients // Catal. Lett. -1997. - V. 45. -P. 5-13.

65. Tang S., Zhu S., Lu H., Meng X. Shape evolution and thermal stability of Ag nanoparticles on spherical Si02 substrates II J. Solid State Chem. - 2008. - V. 181. - № 3. - P. 587-592.

66. Naoi K., Ohko Y., Tatsuma T. Ti02 films loaded with silver nanoparticles: control of multicolor photochrome behavior. II J. Am.Chem.Society. - 2004. - V. 126. - № 11. - P. 3664-3668.

67. Gulari E. CO oxidation by silver cobalt composite oxide // Appl. Catal. A. -1999. - V. 182. - № 1. - P. 147-163.

68. Giildiir Q, Balikgi F. Catalytic oxidation of CO over Ag-Co/Alumina catalysts // Chem. Eng. Commun. - 2003. - V. 190. - № 5-8. - P. 986-998.

69. Chen J., Li J., Li H., Huang X., Shen W. Facile synthesis of Ag-OMS-2 nanorods and their catalytic applications in CO oxidation // Microporous and Mesoporous Materials. - 2008. - V. 116. - № 1-3. - P. 586-592.

70. Lin R. CO oxidation activity and TPR characterization of Ag-Mn complex oxide catalysts // Reac. Kinet. Catal. Lett. - 2001. - V. 72. - № 2. - P. 289-295.

71. Boccuzzi E, Chiorino A., Manzoli M., Andreeva D., Tabakova T., Ilieva L., Iadakiev V. Gold, silver and copper catalysts supported on Ti02 for pure hydrogen production // Catal. Today - 2002. - V. 75. - № 1-4. - P. 169-175.

72. Gac W. The influence of silver on the structural, redox and catalytic properties of the cryptomelane-type manganese oxides in the low-temperature CO oxidation reaction // Appl. Catal. B. -2007. - V. 75. - № 1-2. - P. 107-117.

73. Rongrong H.U., Yi C., Lanying X., Dezheng W. Effect of Doped Ag on Performance of Manganese Oxide Octahedral Molecular Sieve for CO Oxidation // Chin. J. Catal. - 2007. - V. 28. - № 5. - P. 463-468.

74. De J.K., Geus J. W. Production of supported silver catalysts by liquid-phase reduction // Appl. Catal. -1982.-V. 4,-№ 1,-P. 41-51.

75. Pal S., De G. Reversible transformations of silver oxide and metallic silver nanoparticles inside Si02 films // Materials Research Bulletin. - 2009. - V. 44. - № 2. - P. 355-359.

76. Zhao H.,Zhou J., Luo H., Zeng C., Li D., Liu Y. Synthesis, Characterization of Ag/MCM-41 and the Catalytic Performance for Liquid-phase Oxidation of Cyclohexane // Catal. Lett. -2006. - V. 108. - № 1-2. - P. 49-54.

77. Patakfalvi R. Synthesis and characterization of silver nanoparticle/kaolinite composites // Colloids and Surfaces A. - 2003. - V. 220. - № 1-3. - P. 45-54.

78. Meima G.R., KnijfL.M., van Dillen A.J., Geus J. W., Bongaarts J.E., van Buren F.R., Delcour K. The effect of sub-surface oxygen on the catalytic properties of silver catalysts 11 Catal. Today - 1987. - V. 1. -№ 1-2. - P. 117-131.

79. Tian D. CO Oxidation Catalyzed by Ag/SBA-15 Catalysts Prepared via in situ Reduction: The Influence of Reducing Agents // Catal. Lett. - 2009. - V. 130. - № 1-2. - P. 211-216.

80. Seyedmonir S., Strohmayer D.E., Geoffroy G.L., Vannice M.A. Characterization of Supported Silver Catalysts // J. Catal. - 1985. - V. 302. - № 2. - P. 288-302.

81. Strubinger L., Geoffroy G.L., Vannice M.A. Ultradispersed supported silver catalysts: Effect of preparation and reduction procedures on dispersion and unusual oxygen adsorption properties at high O2 pressures II J. Catal. - 1985. - V. 96. - № 1. - P. 72-81.

82. Shimizu K. Formation and Redispersion of Silver Clusters in Ag-MFI Zeolite as Investigated by Time-Resolved QXAFS and UV-Vis // J. Phys. Chem. C. - 2007. - V. 111. - № 4. - P. 1683-1688.

83. Patterson H.H. Nanoclusters of silver doped in zeolites as photocatalysts // Catal. Today - 2007. - V. 120,- №2. -P. 168-173.

84. Gac W., Derylo-Marczewska A., Pasieczna-Patkowska S., Popivnyak N.. Zukocinski, G. The influence of the preparation methods and pretreatment conditions on the properties of Ag-MCM-41 catalysts // J. Mol. Catal. A. 2007. - V. 268. - № 1-2. - P. 15-23.

85. Dai C. Degradable, antibacterial silver exchanged mesoporous silica spheres for hemorrhage control. II Biomaterials. 2009. - V. 30. - № 29. - P. 5364-5375.

86. Satsuma A., Shibata J., Shimizu K., Hattori T. Ag Clusters as Active Species for HC-SCR Over Ag-Zeolites // Catalysis Surveys from Asia. - 2005. - V. 9. - № 2. - P. 75-85.

87. Sultana A. Influence of A1203 support on the activity of Ag/Al203 catalysts for SCR of NO with decane // Catal. Lett. -2007. - V. 114. - № 1-2. - P. 96-102.

88. Zhang R., Kaliaguine S. Lean reduction of NO by C3H6 over Ag/alumina derived from A1203, AlOOH and Al(OH)3 // Appl. Catal. B. - 2008. - V. 78. - № 3.4. - P. 275-287.

89. Shibata J. Ag cluster as active species for SCR of NO by propane in the presence of hydrogen over Ag-MFI // J. Catal. - 2004. - V. 222. - № 2. - P. 368-376.

90. Shimizu K., Hashimoto M., Shibata J., Hattori T., Satsuma, A. Effect of modified-alumina supports on propane-hydrogen-SCR over Ag/alumina // Catal. Today - 2007. - V. 126. - № 3-4. - P. 266-271.

91. Ju W.-S. The Local Structures of Silver(I) Ion Catalysts Anchored within Zeolite Cavities and Their Photocatalytic Reactivities for the Elimination of N20 into N2 and 02 // J. Phys. Chem. B. - 2004. - V. 108. -№7. - P. 2128-2133.

92. Yoshida H., Hamajima T., Kato Y., Shibata J., Satsuma A., Hattori T. Active Ag species in MFI zeolite for direct methane conversion in the light and dark // Research on Chemical Intermediates. - 2003. - V.

29. -№7. - P. 897-910.

93. Jankowiak J., Barteau M. Ethylene epoxidation over silver and copper-silver bimetallic catalysts: I. Kinetics and selectivity // J. Catal. - 2005. - V. 236. - № 2. - P. 366-378.

94. Ay ame A., Uchida Y.,Ono H., Miyamoto M., Sato T., Hayasaka H. Epoxidation of ethylene over silver catalysts supported on a-alumina crystal carriers // Appl. Catal. A. - 2003. - V. 244. - № 1. - P. 59-70.

95. Badani M. V, Vannice M.A. Effects of cesium and chlorine on oxygen adsorption on promoted Ag/a-A1203 catalysts II Appl. Catal. A. - 2000. - V. 204. - № 1. - P. 129-142.

96. Kim Y.-C., Park N.-C., Shin J.-S., Lee S.R., Lee Y.J., Moon D.J. Partial oxidation of ethylene to ethylene oxide over nanosized Ag/a-Al203 catalysts // Catal. Today - 2003. - V. 87. - № 1-4. - P. 153-162.

97. Peña M. Ethylene epoxidation in a catalytic packed-bed membrane reactor // Chem. Eng. Sci. - 1998. -V. 53.-№22.-P. 3821-3834.

98. Lu J., Bravosuarez J., Takahashi A., Haruta M., Oyama S. In situ UV-vis studies of the effect of particle size on the epoxidation of ethylene and propylene on supported silver catalysts with molecular oxygen // J. Catal. - 2005. - V. 232. - № 1. - P. 85-95.

99. Matusz M. Silver-containig catalysts, the manufacture of such silver-containing catalysts, and the use thereof// US0260103. - 2004. - P. 1-9.

100. Erlind T.M., Bhasin M.M., Seyedmonir S.R. Alkylene oxide catalysts containing high silver content // US5187140. - 1993. - P. 1-64.

101. Meima G.R., Hasselaar M., van Dillen A.J., van Burén F.R., Geus J. W. Influence of pretreatment on the properties of Ag/Al203 catalysts containing large pure and Cs-promoted silver particles. Part 2. CO oxidation measurements II J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1. - 1989. - V. 85. - № 6. - P. 1267.

102. Vandillen A. Synthesis of supported catalysts by impregnation and drying using aqueous chelated metal complexes II J. Catal. - 2003. - V. 216. - № 1-2. - P. 257-264.

103. Strohmayer D.E., Geoffroy G.L., Vannice M.A. Measurement of silver surface area by the H2 titration of chemisorbed oxygen // Appl. Catal. - 1983. - V. 7. - № 2. - P. 189-198.

104. Bi H., Cai W., Shi H., Liu X. Optical absorption of Ag oligomers dispersed within pores of mesoporous silica // Chem. Phys. Lett. - 2002. - V. 357. - № 3-4. - P. 249-254.

105. Xu R., WangX., Wang D., Zhou K., Li Y. Surface structure effects in nanocrystal Mn02 and Ag/Mn02 catalytic oxidation of CO // J. Catal. - 2006. - V. 237. - № 2. - P. 426-^30.

106. Comsup N.. Panpranot J., Praserthdam P. Effect of Ti02 Crystallite Size on the Activity of CO Oxidation // Catal. Lett. - 2009. - V. 133. - № 1-2. - P. 76-83.

107. Gao J., Mo X., Goodwin Jr. J.G. Evidence of strong metal-oxide interactions in promoted Rh/Si02 on CO hydrogenation: Analysis at the site level using SSITKA// Catal. Today - 2011. - V. 160. - № 1. - P. 44-49.

108. Kim S.H., Chung J.H., Kim Y.T., Han J., Yoon S.P., Nam S.W., Lim T.-H., Lee H.-I. Si02/Ni and Ce02/Ni catalysts for single-stage water gas shift reaction // Int. J.Hydrogen Energy. - 2010. - V. 35. - № 7.-P. 3136-3140.

109. Qu Z, Huang W, Zhou S., Zheng H., Liu X., Cheng M., Bao X. Enhancement of the catalytic performance of supported-metal catalysts by pretreatment of the support // J. Catal. - 2005. - V. 234. - № 1. - P. 33-36.

110. Arve K., Svenner berg K., Klingstedt E, Eränen K., Wallenberg L.R., Bovin J.-O., Capek L., Murzin D. Y. Structure-activity relationship in HC-SCR of NOx by TEM, 02-chemisorption, and EDXS study of Ag/Al203. II J. Phys. Chem. B. - 2006. - V. 110. - № 1. - P. 420-427.

111. Qu Z., Cheng M., Huang W., Bao X. Formation of subsurface oxygen species and its high activity toward CO oxidation over silver catalysts // J. Catal. - 2005. - V. 229. - № 2. - P. 446-458.

112. Bi H., Cai W., Zhang L., Martin D., Träger F. Annealing-induced reversible change in optical absorption of Ag nanoparticles // Appl. Phys. Lett. - 2002. - V. 81. - № 27. - P. 5222.

113. Chen L., Ma D., Li X., Bao X. Silver catalysts supported over activated carbons for the selective oxidation of CO in excess hydrogen: effects of different treatments on the supports // Catal. Lett. -2006. -V. 111. -№3-4. - P. 133-139.

114. Qu Z., Huang W., Cheng M., Bao X. Restructuring and redispersion of silver on Si02 under oxidizing/reducing atmospheres and its activity toward CO oxidation. // J. Phys. Chem. B. - 2005. - V. 109.-№33.-P. 15842-15848.

115. Sharma S.K., Spitz J. Agglomeration in chemically deposited silver films // Thin Solid Films. - 1980. -V. 66.-№3.-P. L51-L53.

116. Hu J., Wang L., Cai W, Li Y., Zeng H., Zhao L., Liu P. Smart and Reversible Surface Plasmon Resonance Responses to Various Atmospheres for Silver Nanoparticles Loaded in Mesoporous SiO 2 // J. Phys. Chem. C. - 2009. - V. 113. - № 44. - P. 19039-19045.

117. Billaud P., Huntzinger J.-R., Cottancin E., Lerme J., Pellarin M., Arnaud L., Broyer M., Del Fatti N. Vallee F. Optical extinction spectroscopy of single silver nanoparticles // Eur. Phys. J. D. - 2007. - V. 43. -№ 1-3. - P. 271-274.

118. Mock J.J., Barbie M., Smith D.R., Schultz D.A., Schultz S. Shape effects in plasmon resonance of individual colloidal silver nanoparticles II J. Chem. Phys. - 2002. - V. 116. - № 15. - P. 6755-6759.

119. Noguez C. Optical properties of isolated and supported metal nanoparticles // Optical Materials. -2005. - V. 27. - JVb 7. - P. 1204-1211.

120. Wiley B.J., Chen Y., McLellan J.M., Xiong Y., Li Z.-Y., Ginger D., Xia Y. Synthesis and optical properties of silver nanobars and nanorice. II Nano Lett. - 2007. - V.l.- № 4. - P. 1032-1036.

121. Deivaraj T.C., Lala N.L., Lee J.Y. Solvent-induced shape evolution of PVP protected spherical silver nanoparticles into triangular nanoplates and nanorods. // J. Coll. Int. Sei. - 2005. - V. 289. - № 2. - P. 402^409.

122. Cathcart N., Frank A. J., Kitaev V. Silver nanoparticles with planar twinned defects: effect of halides for precise tuning of plasmon resonance maxima from 400 to >900 nm. // Chem. commun. - 2009. № 46. -P. 7170-7172.

123. Noguez C. Surface Plasmons on Metal Nanoparticles: The Influence of Shape and Physical Environment //J. Phys. Chem. C. - 2007. - V. 111. - № 10. - P. 3806-3819.

124. Wenzel T., Bosbach J., Stietz F., Träger F. In situ determination of the shape of supported silver clusters during growth // Surf. Sei. - 1999. - V. 432. - № 3. - P. 257-264.

125. Rodríguez-Iglesias V, Peña-Rodríguez O., Silva-Pereyra H.G., Rodríguez-Fernández L., Cheang-Wong J.C., Crespo-Sosa A., Reyes-Esqueda J.A. Oliver A. Tuning the aspect ratio of silver nanospheroids embedded in silica // Opt. Lett. - 2010. - V. 35. - № 5. - P. 703-705.

126. Xu G., Tazawa M., Jin P., Nakao S., Yoshimura K. Wavelength tuning of surface plasmon resonance using dielectric layers on silver island films // Appl. Phys. Letters. - 2003. - V. 82. - № 22. - P. 3811.

127. Hosoya Y., Suga T., Yanagawa T., Kurokawa Y. Linear and nonlinear optical properties of sol-gel-derived Au nanometer-particle-doped alumina // Appl. Phys. - 1997. - V. 81. - № 3. - P. 1475-1481.

128. Hu J., Cai W., Li Y, Zeng H. Oxygen-induced enhancement of surface plasmon resonance of silver nanoparticles for silver-coated soda-lime glass // J. Phys.: Cond. Matt. - 2005. - V. 17. - № 35. - P. 5349-5354.

129. Haes A.J., Van Duyne R.P. A nanoscale optical biosensor: sensitivity and selectivity of an approach based on the localized surface plasmon resonance spectroscopy of triangular silver nanoparticles. // J. Am. Chem. Society. - 2002. - V. 124. - № 35. - P. 10596-15604.

130. Chen M„ Kim Y.N., Lee H.M., Li C., Cho S.O. Multifunctional Magnetic Silver Nanoshells with Sandwichlike Nanostructures II J. Phys. Chem. C. - 2008. - V. 112. - № 24. - P. 8870-8874.

131. Fleischmann M., Hendra P.J., McQuillan A.J. Raman spectra of pyridine adsorbed at a silver electrode // Chem. Phys. Lett. - 1974. - V. 26. - № 2. - P. 163-166.

132. Kottmann J., Martin O., Smith D., Schultz S. Plasmon resonances of silver nanowires with a nonregular cross section // Phys. Rev. B. - 2001. - V. 64. - № 23. - P. 5402-5412.

133. Lombardi J.R. Charge-transfer theory of surface enhanced Raman spectroscopy: Herzberg-Teller contributions II J. Chem. Phys. - 1986. - V. 84. - № 8. - P. 4174-4184.

134. Campbell C.T., Paffett M.T. The interactions of 02, CO and C02 with Ag(110) // Surf. Sei. - 1984. -V. 143. -№2-3. -P. 517-535.

135. Campbell C.T. Atomic and molecular oxygen adsorption on Ag(lll) // Surf. Sei. - 1985.-V. 157.-№ 1,-P. 43-60.

136. Bukhtiyarov V.l., Kaichev V.V., Podgornov E.A., Prosvirin I.P. XPS, UPS, TPD and TPR studies of oxygen species active in silver-catalysed ethylene epoxidation // Catal. Lett. -1999. - V. 57. - № 4. - P. 233-239.

137. Bukhtiyarov V.l., Hävecker M., Kaichev V.V., Knop-gericke A., Mayer R.W., Schlögl R. X-ray absorption and photoemission studies of the active oxygen for ethylene epoxidation over silver // Catal. Lett. -2001. - V. 74. - № 3. - P. 121-125.

138. Bukhtiyarov V. Stages in the Modification of a Silver Surface for Catalysis of the Partial Oxidation of Ethylene II. Action of the Reaction Medium // J. Catal. - 1994. - V. 150. - № 2. - P. 268-273.

139. Kaichev V. V, Bukhtiyarov V. I., Hävecker M., Knop-Gercke A., Mayer R. W., Schlögl R. The Nature of Electrophilic and Nucleophilic Oxygen Adsorbed on Silver // Kinetics and catalysis. - 2003. - V. 44. -№ 3. - P. 432-440.

140. Nagy A. The Correlation of Subsurface Oxygen Diffusion with Variations of Silver Morphology in the Silver-Oxygen System // J. Catal - 1999. - V. 182. - № 2. - P. 417-429.

141. Bukhtiyarov V. I., Nizovskii A., Bluhm H., Hävecker M., Kleimenov E., Knopgericke A., Schlögl R. Combined in situ XPS and PTRMS study of ethylene epoxidation over silver II J. Catal. - 2006. - V. 238. - № 2. - P. 260-269.

142. Bukhtiyarov V.l., Prosvirin I.P., Kvon R.I. Study of reactivity of oxygen states adsorbed at a silver surface towards C2H4 by XPS, TPD and TPR // Surf Sei. - 1994. - V. 320. - № 1-2. - P. L47-L50.

143. Балъжинимаев Б.С. Эпоксидирование этилена на серебряных катализаторах II Кинетика и катализ. - 1999. - Т. 40. - № 6. - С. 879-897.

144. Lee J.K., Verykios Х.Е., Pitchai R. Support and crystallite size effects in ethylene oxidation catalysis II Appl. Catal. - 1989. - V. 50. - № 1. - P. 171-188.

145. Goncharova S.N., Paukshtis E.A., Bal'zhinimaev B.S. Size effects in ethylene oxidation on silver

catalysts. Influence of support and Cs promoter // Appl. Catal. A. - 1995. - V. 126. - № 1. - P. 67-84.

146. Bukhtiyarov V.I., Prosvirin I.P, Kvon R.I., Goncharova S.N., Bal'zhinimaev B.S. XPS study of the size effect in ethene epoxidation on supported silver catalysts // J. Chem. Soc., Faraday Trans. - 1997. - V. 93.-№ 13.-P. 2323-2329.

147. Plischke J.K., Benesi A.J., Vannice M.A. Solid-state silver-109 NMR characterization of silver dispersed on oxide supports // J. Phys. Chem. - 1992. - V. 96. - № 9. - P. 3799-3806.

148. Трухан C.H., Иванов В.П., Балъжинимаев Б.С. Изучение адсорбции кислорода на Ag/a-AbCh катализаторах в условиях сверхвысокого/высокого вакуума // Кинетика и катализ. 1997. - Т. 38. -№4.-С. 617-625.

149. Dellamorte J.C., Lauterbach J., Barteau M.A. Promoter-Induced Morphological Changes of Ag Catalysts for Ethylene Epoxidation // Industrial & Engineering Chemistry Research. - 2009. - V. 48. - № 13.-P. 5943-5953.

150. Minahan D., Hoflund G.B. Study of Cs-Promoted, a-Alumina-Supported Silver, Ethylene Epoxidation Catalysts III. Characterization of Cs-Promoted and Nonpromoted Catalysts // J. Catal. -1997. - V. 168. - № 2. - P. 393-399.

151. Atkins M., Couves J., Hague M., Sakakini В., Waugh K. On the role of Cs, CI and subsurface О in promoting selectivity in Ag/-A10 catalysed oxidation of ethene to ethene epoxide // J. Catal. - 2005. - V. 235.-№ l.-P. 103-113.

152. Amorimdecarvalho M., Passes F., Schmal M. Study of the active phase of silver catalysts for ethylene epoxidation II J. Catal. - 2007. - V. 248. - № 1. - P. 124-129.

153. Couves J. The activity and selectivity of oxygen atoms adsorbed on a Ag/?-A1203 catalyst in ethene epoxidation // Catal. Lett. -2005. - V. 99. - № 1-2. - P. 45-53.

154. Muslehiddinoglu J., Vannice M.A. CO adsorption on supported and promoted Ag epoxidation catalysts II J. Catal. - 2003. - V. 213. - № 2. - P. 305-320.

155. Podgornov E., Prosvirin I., Bukhtiyarov V. XPS, TPD and TPR studies of Cs-0 complexes on silver: their role in ethylene epoxidation // J. Mol. Catal. A. - 2000. - V. 158. - № 1. - P. 337-343.

156. Monnier J.R. The direct epoxidation of higher olefins using molecular oxygen // Appl. Catal. A. -2001. - V. 221,-№ 1-2.-P. 73-91.

157. Armor J.N. New catalytic technology commercialized in the USA during the 1990s // Appl. Catal. A. - 2001. - V. 222. - № 1-2. - P. 407-426.

158. Monnier J., Medlin J.W., Barteau M.A. Use of Oxygen-18 to Determine Kinetics of Butadiene

Epoxidation over Cs-Promoted, Ag Catalysts // J. Catal. - 2001. - V. 203. - № 2. - P. 362-368.

159. Medlin J., Monnier J.R., Barteau M.A. Deuterium Kinetic Isotope Effects in Butadiene Epoxidation over Unpromoted and Cs-Promoted Silver Catalysts II J. Catal. - 2001. - V. 204. - № 1. - P. 71-76.

160. Monnier J., Stavinohajr J., Minga R. Stability and distribution of cesium in Cs-promoted silver catalysts used for butadiene epoxidation // J. Catal. - 2004. - V. 226. - № 2. - P. 401^09.

161. Balikgi F., Yuceer S.B., Guldtir Q. Comparative study of Ag20/Co3C>4 catalysts prepared by the sol-gel and co-precipitation techniques: characterization and CO activity studies // Chem. Eng. Commun. -2008. - V. 196. - № 1-2. - P. 171-181.

162. Yu L., Shi Y„ Zhao Z., Tin H., Wei Y, Liu J., Kang W, Jiang Т., Wang A. Ultrasmall silver nanoparticles supported on silica and their catalytic performances for carbon monoxide oxidation // Catal. Commun. - 2011. - V. 12. - № 7. - P. 616-620.

163. Gtildur Q. Effect of preparation of Ag/Co composite oxide on characteristic and activity for carbon monoxide oxidation // Reac. Kinet. Catal. Lett. - 2003. - V. 78. - № 1. - P. 161-168.

164. Jin L., Qian K., Jiang Z., Huang W. Ag/Si02 catalysts prepared via y-ray irradiation and their catalytic activities in CO oxidation // J. Mol. Catal. A. - 2007. - V. 274. - № 1-2. - P. 95-100.

165. Ни R., Xie L., Ding S., Hou J., Cheng Y., Wang D. CO oxidation and oxygen-assisted CO adsorption/desorption on Ag/MnOx catalysts // Catal. Today - 2008. - V. 131. - № 1-4. - P. 513-519.

166. Seyedmonir S., Strohmayer D.E., Geoffroy G.L., Vannice M. A. Characterization of supported silver catalysts I. Adsorption of 02, H2, N20, and the H2-titration of adsorbed oxygen on well-dispersed Ag on TiO2II J. Catal. - 1984. - V. 87. - № 2. - P. 424-436.

167. Plischke J. Effect of pretreatment on the adsorption properties of silver crystallites // Appl. Catal. -1988.-V. 42.-P. 255-283.

168. Hoost Т.Е., Kudla R.J., Collins K.M., Chattha M.S. Characterization of Ag/y-АЬОз catalysts and their lean-NOx properties II Appl. Catal. B. - 1997. - V. 13. - № 1. - P. 59-67.

169. АфанасьевД.С., Ларина T.B., КузнецоваH.И. Газофазное эпоксидирование бутадиена: влияние содержания и распределения цезия на свойства катализатора Ag/a-АЬОз // Катализ в промышленности. - 2011. - Т. 6. - С. 21-27.

170. Afanasev D.S., Kuznetsova N.I., Zaikovskii V.I. On the promotion effect of cesium on butadiene epoxidation with Ag/a-Al203 catalysts // Reaction Kinetics, Mechanisms and Catalysis. - 2012. - V. 106, -№ 1. - P. 193-202.

171. Afanasev D.S., Kuznetsova N.I., Lisitsyn A.S., Anufrienko V.F. Study of optical and catalytic

properties of Ag dispensed on oxide supports // International conference "Nanostructured catalysts and catalytic processes for the innovative energetics and sustainable development", Novosibirsk, 2011. - P. 40.

172. Afanasev D.S., Kuznetsova N.I., Lisitsyn A.S., Anufrienko V.F. Study of spectral and catalytic properties of Ag dispensed on oxide supports // VIII International Conference "Mechanisms of Catalytic Reactions", dedicated to the 70th anniversary of Professor Kirill I. Zamaraev, Novosibirsk, 2009. - P. 7.

173. Афанасьев Д. С. Синтез Pd и Ag катализаторов, нанесенных на низкопористые Si02 // XLV Международная научной студенческая конференция, Новосибирск, 2008. - С. 3.

174. Harriott P. The Oxidation of Ethylene Using on Different Supports // J. Catal. - 1971. - V. 21. - P. 56-65.

175. Boldyrev V. V. Thermal decomposition of silver oxalate // Thermochimica Acta. 2002. - V. 388. - № 1-2. - P. 63-90.

176. Mamontov G.V., Izaak T.I., Magaev O.V., Knyazev A.S., Vodyankina O.V. Reversible oxidation/reduction of silver supported on silica aerogel: Influence of the addition of phosphate // Russian J. Phys. Chem. A. - 2011. - V. 85. - № 9. - P. 1540-1545.

177. Pestryakov A.N., Davydov A.A. Study of supported silver states by the method of electron spectroscopy of diffuse reflectance II J. Electron Spectrosc. Relat. Phenom. - 1995. - V. 74. - P. 195-199.

178. Lu J., Bravo-Suarez J.J., Haruta M., Oyama S.T. Direct propylene epoxidation over modified Ag/СаСОз catalysts // Appl. Catal. A. - 2006. - V. 302. - № 2. - P. 283-295.

179. Ruckenstein E. The behavior of model Ag/Al203 catalysts in various chemical environments // J. Catal. - 1988. -V. 109. -№ 1. - P. 100-119.

180. Verykios X.E., Stein F.P, Coughlin R.W. Influence of metal crystallite size and morphology on selectivity and activity of ethylene oxidation catalyzed by supported silver // J. Catal. - 1980. - V. 66. - № 2. - P. 368-382.

181. Gavriilidis A. Influence of Loading on Metal Surface Area for Ag/a-Al203 Catalysts // J. Catal. -1993.-V. 139.-№ 1. - P. 41-47.

182. Macleod N., Keel J.M., Lambert R.M. The Effects of Catalyst Aging Under Industrial Conditions: Ethylene Oxide Conversion over Ag-Cs/a-AhOs Catalysts // Catal. Lett. -2003. - V. 86. - № 1-3. - P. 51-56.

183. Афанасьев, Д.С. Ануфриенко В.Ф., Рузанкин С. Ф., Ларина Т. В., Кузнецова Н. И., Бухтияров В. И. Влияние адсорбции кислорода на поверхностный плазмонный резонанс наночастиц серебра, стабилизированных на оксидных носителях // ДАН. - 2011. - Т. 436, - № 5. - С. 644-646.

184. Afanasev D.S. Yakovina O.A., Kuznetsova N.I., Lisitsyn A.S., High activity in CO oxidation of Ag nanoparticles supported on fumed silica // Catal. Commun. - 2012. - V. 22. - P. 43-47.

185. Афанасьев Д.С., Лисицын A.C., Кузнецова Н.И. Высокоактивный серебряный катализатор низкотемпературного окисления СО // Известия высших учебных заведений. Физика. - 2011. - Т. 54. - № 12/2. - С. 3-8.

186. Афанасьев Д.С., Кузнецова Н.И., Лисицин A.C. Серебряные наночастицы: спектральные и каталитические свойства в низкотемпературном и селективном окислении СО // XIII international scientific conference "High-tech in chemical engineering-2010", Суздаль, 2010. - С. 26.

187. Афанасьев Д.С., Кузнецова Н.И., Лисицын A.C. Высокоактивный серебряный катализатор низкотемпературного окисления СО // I Всероссийская научная школа-конференция молодых учёных "Катализ: от науки к промышленности", Томск, 2011. - С. 70.

188. Афанасьев Д.С., Яковина O.A., Лисицин A.C. Влияние свойств силикагелей на процесс формирования наночастиц серебра, их физико-химические и каталитические свойства в реакции низкотемпературного окисления СО И II Всероссийская научная школа-конференция молодых учёных "Катализ: от науки к промышленности", Томск, 2012. - С. 32.

189. Draine В.Т., Flatau P.J. Discrete-dipole approximation for scattering calculations // J. Opt. Society Am. A. - 1994. -V. 11. -№4. - P. 1491-1499.

190. Kreibig U., Gartz M., Hilger A., Neuendorf R. Interfaces in nanostructures: optical investigations on cluster-matter // Nanostructured Materials. - 1999. -V. 11. -№ 8. - P. 1335-1342.

191. Bi H., Cai W., Кап С., Zhang L., Martin D., Träger F. Optical study of redox process of Ag nanoparticles at high temperature // Appl. Phys. - 2002. - V. 92. - № 12. - P. 7491-7497.

192. Хасин A.A., Рузанкин С.Ф., Ануфриенко В.Ф., Алтынников A.A., Ларина T.B., Хювель И, Юрьева Т.М., Пармон В.Н. Особенности электронных спектров модельных Cu-Zn-катализаторов синтеза метанола в окисленном и восстановленном состоянии // ДАН. - 2006. - V. 409. - № 2. - Р. 207-212.

193. Ануфриенко В.Ф., Мороз Б.Л., Ларина Т.В., Рузанкин С.Ф., Бухтияров В.И., Пармон В.Н. Обнаружение оксидных кластерных структур золота в катализаторах Аи/АЬОз для низкотемпературного окисления СО II ДАН. - 2007. - V. 413. - № 4. - Р. 493-498.

194. Cobley С.М. Shape-Controlled Synthesis of Silver Nanoparticles for Plasmonic and Sensing Applications // Plasmonics. - 2009. - V. 4. - № 2. - P. 171-179.

195. Tang S., Vongehr S., Meng X. Carbon Spheres with Controllable Silver Nanoparticle Doping // J. Phys. Chem. C. - 2010. - V. 114. - № 2. - P. 977-982.

196. Brandt T. Influence of molecular adsórbate layers on the optical spectra of small metal particles // Appl. Phys. B. - 1997. - V. 65. - № 6. - P. 793-798.

197. Tian C., Mao B., Wang E., Kang Z., Song Y., Wang C., Li S. Simple Strategy for Preparation of Core Colloids Modified with Metal Nanoparticles // J. Phys. Chem. C. - 2007. - V. 111. - № 9. - P. 3651-3657.

198. Lee G.J., Lee Y. -P., Yoon C.S. Microstructures and Linear/Nonlinear Optical Properties of Monolayered Silver Nanoparticles II J. Korean Phys. Society. - 2008. - V. 53. - № 96. - P. 3818-3822.

199. Hu J., Lee W., Cai W., TongL., Zeng H. Evolution of the optical spectra of an Ag/mesoporous SÍO2 nanostructure heat-treated in air and H2 atmospheres // Nanotech. - 2007. - V. 18. - № 18. - P. 185710.

200. Yen C.-W., Lin M.-L., Wang A., Chen S.-A., Chen J.-M., Mou C.-Y. CO Oxidation Catalyzed by Au-Ag Bimetallic Nanoparticles Supported in Mesoporous Silica II J. Phys. Chem. C. - 2009. - V. 113.-№41.-P. 17831-17839.

201. Wang A. A novel efficient Au-Ag alloy catalyst system: preparation, activity, and characterization // J. Catal. - 2005. - V. 233. - № 1. - P. 186-197.

202. Liu X., Wang A., Yang X., Zhang T., Mou C.-Y., Su D.-S., Li J. Synthesis of Thermally Stable and Highly Active Bimetallic Au-Ag Nanoparticles on Inert Supports // Chemistry of Materials. - 2009. - V. 21.-№2.-P. 410-418.

203. Tamaru K. Characteristic behavior of chemisorbed oxygen on silver in the reaction with carbon monoxide // J. Mol. Catal. A. 2000. - V. 163. - № 1-2. - P. 3-7.

204. Kahlich M. Kinetics of the Selective Low-Temperature Oxidation of CO in H2-Rich Gas over Au/ot-Fe203 II J. Catal. - 1999. - V. 182. - № 2. - P. 430-440.

205. Aguilar-Guerrero V., Gates B.C. Kinetics of CO oxidation catalyzed by highly dispersed Ce02-supported gold II J. Catal. - 2008. - V. 260. - № 2. - P. 351-357.

206. Daté M., Okumura M., Tsubota S., Haruta M. Vital role of moisture in the catalytic activity of supported gold nanoparticles. // Angewandte Chemie (International ed. in English). - 2004. - V. 43. - № 16. - P. 2129-2132.