Влияние надмолекулярной организации полиоксиэтиленгликолятов на реакционную способность ароматических изоцианатов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Шкодич, Валентина Федоровна

• Шкодич, Валентина Федоровна
• кандидат химических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат химических наук Шкодич, Валентина Федоровна

ПРИНЯТЫЕ СОКРАЩЕНИЯ.

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Линейная гомополимеризация изоцианатов.

1.2. Сополимеризация изоцианатов с другими мономерами.

1.3. Полимерные материалы, получаемые полимеризацией изоцианатов.

1.4. Структурные особенности краун-соединений металлов и их открытоцепных аналогов (подандов).

1.4.1 Специфика комплексообразования ионов металла с различными полиэфирами.

ГЛАВА.2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Характеристика исходных веществ.

2.2. Подготовка исходных веществ.

2.3. Синтез полимерных покрытий.

2.4. Методы исследования.

2.4.1. Физико-химические методы исследования.

2.4.2. Определение термической стабильности полимеров.

2.4.3. Вискозиметрический метод исследования.

2.4.4. Кинетические исследования.

2.4.4.1. Титриметрический метод анализа концентрации изоцианатных групп.

2.4.4.2. Определение порядка реакции.

2.4.4.3. Определение константы скорости для реакции второго порядка.

2.4.4.4. Изучение кинетики набухания полимеров.

2.4.5. Физико-механические методы исследования.

2.4.6. Методика исследования электрофизических характеристик.

ГЛАВА 3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

3.1. Основные закономерности анионной полимеризации ароматических изоцианатов, инициируемой полиоксиэтиленгликолятами калия.

3.2. Вискозиметрические исследования координационного связывания по-лиоксиэтиленгликолей хлоридами переходных металлов.

3.3. Кинетические исследования анионной полимеризации ароматических изоцианатов.

3.3.1. Математическое моделирование кинетики анионной полимеризации изоцианатов.

3.3.1.1. Математическая модель кинетики стадии инициирования анионной полимеризации изоцианатов.

3.3.1.2. Идентификация параметров математической модели стадии инициирования кинетики анионной полимеризации изоцианатов.

3.4. Установление механизма анионной полимеризации ароматических изоцианатов, инициируемой полиоксиэтиленгликолятами калия, координационно связанного с хлоридами переходных металлов.

3.5. Получение и исследование физико-механических и защитных свойств покрытий на основе полиоксиэтиленгликолятов калия и ароматических изоцианатов.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Влияние надмолекулярной организации полиоксиэтиленгликолятов на реакционную способность ароматических изоцианатов»

Актуальность работы. Одно из интенсивно развивающихся направлений современной химии связано с созданием и использованием синтетических макроциклических полиэфиров (краун-эфиров). Уникальным свойством краун-соединений является их способность с высокой селективностью образовывать комплексы типа "гость-хозяин" с ионами некоторых металлов. Вместе с тем, существуют открыто-цепные аналоги краун-эфиров (по-данды), не обладающие заранее сформированной внутренней полостью, способной принять катион. Однако, при комплексообразовании поданды могут закручиваться и изгибаться вокруг данного катиона. Весь скелет ли-ганда удерживается в краун-конформации лишь за счет взаимодействия с катионом донорных атомов кислорода, поэтому эти комплексы (податы) менее устойчивы, чем комплексы циклических краун-эфиров (коронантов). В свою очередь, устойчивость комплексов открыто-цепных аналогов краун-эфиров возрастает с увеличением жесткости цепи лиганда и донорной активности концевых групп, что приводит к уменьшению подвижности основной цепи.

Полиоксиэтиленгликоли являются типичными представителями по-дандов и промышленно выпускаются с различным числом оксиэтиленовых звеньев. Ионы щелочных металлов, входящие в состав активных центров анионной полимеризации, при получении полиоксиэтиленгликолей с числом оксиэтиленовых звеньев 9 и 13 не отмываются. Последнее обстоятельство явилось причиной того, что такие полиоксиэтиленгликоли оказались непригодными для синтеза полиуретанов и практически не исследовались как потенциальные реагенты в процессах полимеризации. В то же время в особенностях структурообразования полиоксиэтиленгликолятов заложены уникальные возможности влияния на конформацию их макроцепей, на константу диссоциации алкоголятов щелочных металлов и, в конечном итоге, на их способность инициировать анионную полимеризацию ароматических изоцианатов. Поэтому влияние на структурную организацию полиоксиэтиленгликолей, исследование их реакционной способности в реакциях с ароматическими изоцианатами и свойств конечных полимеров представляется актуальной задачей.

Цель работы. Создание теоретических основ анионной полимеризации ароматических изоцианатов с использованием в качестве инициирующей системы модифицированных хлоридами переходных металлов полиокси-этиленгликолятов щелочных металлов. Разработка полимерных покрытий, обладающих высокими физико-механическими показателями и защитными свойствами.

Научная новизна. Установлено влияние металлокомплексного связывания на надмолекулярную организацию полиоксиэтиленгликолятов щелочных металлов; на реакционную способность ароматических изоцианатов и на эксплуатационные свойства образующихся на их основе полимеров.

Практическая ценность работы заключается в разработке полимерных покрытий с улучшенными эксплуатационными свойствами.

Апробация работы. Результаты работы докладывались на следующих научных конференциях: VII, VIII, IX Всероссийских конференциях "Структура и динамика молекулярных систем", Яльчик 2000 г.; 2001 г.; 2002 г.; на X Международной конференции молодых учёных "Синтез, модификация и переработка высокомолекулярных соединений" и Вторых-Кирпичниковских чтениях, Казань 2001 г.; на II Международном симпозиуме "Молекулярный дизайн и синтез супрамолекулярных соединений", Казань 2002 г.; на VIII Международной конференции по химии и физико-химии олигомеров "0лигомеры-2002", Москва-Черноголовка 2002 г.; VI Российской конференции "Механизмы каталитических реакций", Москва 2002 г.; на Итоговой научной сессии Казанского государственного технологического университета, Казань 2003 г.; на Юбилейной научно-методической конференции "III Кирпичниковские чтения", Казань 2003 г; II Международной школе-конференции по химии и физикохимии олигомеров и полимеров на их основе, Украина, Днепропетровск 2003 г; на Третьей Всеросс. Каргинской Конф. "Полимеры-2004", Москва 2004.

Объем и структура работы. Общий объем диссертации составляет 132 страницы, включает 9 таблиц, 29 рисунков и список используемой литературы из 141 наименования.

Во введении обоснована актуальность и определена цель работы, сформулированы основные решаемые задачи и приведены результаты, выносимые на защиту.

В первой главе изложен обзор литературы. На основании проведенного анализа показана научная новизна и актуальность работы.

Во второй главе представлены основные объекты исследования и экспериментальные методы, использованные в настоящей диссертации.

В третьей главе представлены результаты исследований и проведено их обсуждение.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Шкодич, Валентина Федоровна

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1. Установлены основные закономерности анионной полимеризации ароматических изоцианатов, инициируемой полиоксиэтиленгликолятами. Показано, что константа инициирования заметно превышает наблюдаемую константу начальной скорости протекающего процесса.

2. Установлено, что введение в полиоксиэтиленгликоляты калия хлоридов переходных металлов в низких концентрациях приводит к их структурированию. При этом происходит значительное изменение конформации макроцепей полиоксиэтиленгликолятов, которые под действием металлоком-плексного связывания разворачиваются. Результатом этого является усиление межцепных взаимодействий и значительное уменьшение константы диссоциации калий-алкоголятных групп.

3. Установлено, что константы скорости инициирования и наблюдаемые константы начальной скорости реакции анионной полимеризации ароматических изоцианатов, инициируемой координационно-связанными полиоксиэтиленгликолятами калия заметно падают в области низких концентраций хлоридов переходных металлов. Предложен механизм ингибирова-ния анионной полимеризации изоцианатов.

4. Анионная полимеризация ароматических изоцианатов, инициируемая калий-алкоголятными группами полиоксиэтиленгликолятов была использована для получения на ее основе защитных покрытий, которые были исследованы в НТЦ ОАО "Нижнекамскнефтехим" и рекомендованы к применению в нефтехимической и химической промышленности для защиты оборудования от воздействия углеводородов, автомобильных топлив и других агрессивных сред.

5. Показано, что модификация ПЭГ-9 хлоридами переходных металлов приводит к формированию "лабильных заготовок", предопределяющих эффективность микрофазового разделения получаемых полиизоцианатов и формирование полиизоцианатных блоков в условиях, благоприятствующих компактной их упаковке в пространстве полимерной матрицы и усилению межцепных взаимодействий в образующемся полимере.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Шкодич, Валентина Федоровна, 2004 год

1. Шварц М. Анионная полимеризация М., 1971.-С. 669.

2. Natta G. Полимеры диметилкетония, имеющие преимущественно по-лиацетальную структуру / G. Natta, G. Mazzanti, G.F. Pregaglia, M. Bi-naghi, M. Gransbini // Makromolek. Chem.-1962.-T.51.-C.148.

3. Yamashita Y. Анионная полимеризация диметилкетена / Y. Yamashita, S. Nunomoto // Makromolek. Chem.-1962.-T.58.-C.244-245.

4. Тигер Р.П. Полимеризация изоцианатов / Р.П. Тигер, Л.И. Сарынина, С.Г. Энтелис // Успехи химии.-1972.-Т.41.-С.1672.

5. Дж. Саундерс, К. Фриш / Химия полиуретанов "Химия", 1968.-С.105.

6. Тигер Р.П. О причинах анионной полимеризации изоцианатов по N=C связи / Р.П. Тигер, С.П. Бондаренко, С.Г. Энтелис // ВМС.-1975.-Т(А) ХУП, №3.-С.605-608.

7. Shashoua V.E. Гомополимеризация моноизоцианатов / V.E Shashoua // J. Am. Chem. Soc.-1959.-T.81, №12.-C.3156.

8. Shashoua V.E Гомополимеризация моноизоцианатов / V.E. Shashoua, W. Sweeny, R.F. Tietz//J. Am.Chem. Soc.-1960.-T.82, № 4.-C.866-873.

9. Natta G. Кристаллические полимеры фенил- и н- бутилизоцианатов / G. Natta, J. Di Pietro, M. Combini // Makromolek. Chem.-1962.-T.56.-C.200-207.

10. Minami Т. / T. Minami, H. Kawai, T. Agawa, S. Komoro // Koguo Ka-gaku Zasshi.-1967.-V.70.-P.222.

11. Y. Iwakura, K. Uno, N. Kobayashi //J. PolymerSci.-1968.-A-1.-C.793.

12. Beachell H.C. Polymerization of tolylene-2,4-diisocyanate / H.C. Beachell, C.P. NgocSon // J. Polymer.Sci.-1963.-B.l, №l.-P.25-26.

13. Sobue H. Rodiation-induced polimerization of monomers with triple bond /H. Sobue, Y. Tabata, M. Hiraoka, K. Oshima//J. Polymer Sci.-1963.-P.943.

14. Шаповал Г.С. / Г.С. Шаповал, Е.М. Скобец, Н.П. Маркова // ДАН.-1967.-173.-С.392.

15. Г.С. Шаповал, Н.П. Маркова, Е.М. Скобец // Сб. Синтез и физико-химия полимеров, 1968, № 5, «Наукова думка», Киев.

16. Н. Yu, A.J. Bur, L.J. Fetters//J. Chem.Phys.-1966.-T.44.-P.2568.

17. W. Burchard // Makromolek. Chem.-1963.-V.67.-P.182.

18. Shmueli U. Структура поли-Ы-бутилизоцианата / U. Shmueli, W. Nraub, K. Rosenheck//J. Polymer Sci.-1969.-A.-2, вып.7., №3.-C.515-524.

19. N.S. Schneider, S. Furasaki, R.W. Lenz//J. Polym. Sci.-1965.A-3.-C.933.

20. U. Shmueli, W. Traub, K. Rosenheck // J. Polym. Sci.-1969.-Part.A-2.-вып.-7.-С.515.

21. Aleman C. A Molecular orbital approach to conformational study of the polyisocyanates / C. Aleman, M.M. Green // Macromol. Theor. Simul.-2001.-V.10.-P.100-107.

22. Lifson S. Helical conformations, internal motion, and helix sense reversal in polyisocyanates and the preferred helix sense of an optically active polyiso-cyanate / S. Lifson, C.E. Felder, M.M. Green // Macromolecules.-1992.-V.25, №16.-P.4142-4118.

23. H. Yu, A.J. Bur, L.J. Fetters // J.Chem. Phys.-1966.-V.51.-C.406.

24. A.J. Bur, D.E. Roberts//J.Chem. Phys.-1969.-V.51.-C.406.

25. R.Y. Lochhead, A.M. North //J. Chem. Soc, Faraday Trans.-1972.-2.-68.-C.1089.

26. Bur A.J. Intrinsic viscosity measurements on rodlike poly(rt-butyl isocya-nate) and poly (л-octyl isocyanate) / A.J. Bur, L.H. Fetters // Macromole-cules.-1973 .-V.6, №6.-P.874-879.

27. Bur A.J. The chain structure, polymerization, and conformation of polyisocyanates / A.J. Bur, L.J. Fetters // Chem. Rev.-1976.-V.76, №6.-P.727-746.

28. Y. Iwakura, K. Uno, N. Kobayashi / Polymerization of isocyanates III. Chemical Behavior and structure of polyisocyanates // J. Polymer Sci.-968.-A-1.-P.1087-1096.

29. Сорокин М.О. Двухкомпонентные полиуретановые композиции ипокрытия на их основе / М.О. Сорокин, Л.Г. Шодэ, JI.A. Синицина, М.А.

30. Стаховская, И.А. Гаврилова // Лакокрасочные материалы и ихприменение.-1974.-№3 .-С.4. ft

31. Merten R. Uber den Aufban von polyurethan schaumstoffen / R. Merten, G. Braun, D. Laurer// Kunststoffe.-1965.-Bd.55, №4.-P.249-254.

32. King C. Cyclopolimerization of aliphotic 1,2-diisocyanates / C. King // J. Am. Chem. Soc.-1964.-86, №3.-P.437-440.

33. Y. Iwakura, K. Uno. K. Ichikawa // J. Polymer Sci.- 1964.-A-2.-C.3387.

34. Тигер Р.П. Кинетика и механизм циклической тримеризации изоцианатов на каталитической системе третичный амин-оксиь алкилена / Р.П. Тигер, И.Г. Бадаева, С.Г. Энтелис // ВМС.-1977.-Т.(А)-19, №2.-С.419-427.

35. Энтелис С.Г. Матричная циклотримеризация изоцианатов в растворе / С.Г. Энтелис, И.Г. Бадаева, С.П. Бондаренко, Р.П. Тигер // В кн.: Проблемы химической кинетики.-М.: Наука.-1979.-С.149-161.

36. Тигер Р.П. Молекулярная организация в жидкофазных реакциях и структурно-кинетические аспекты процессов уретанообразования / Р.П. Тигер // Автореф. дис. докт. хим. наук.-М.-1979.-С.ЗО.

37. Англ. Пат. 959527;С. А., 61, 9642е (1964).

38. Англ. Пат. 971246; С. А., 61, 8443а (1964).

39. Н. Takida, К. Noro, Chem. High Polymers, Tokyo.-1965.-22.-C.463. Makromolek. Chem.-1966.-V.90.-C.307.

40. Ю.П. Гетманчук, Ю.Л. Спирин, P.H. Дрягилева, // ДАН.-1966.-171.-С.1105.

41. Raes M.C. Сополимеры хлораля с гетерокумуленами / М.С. Raes, J.V Karabinos, H.J. Dietrich // J. Polymer Sci.-1968.-Part А-1.-вып.-6, №4.-C.1067-1070.

42. К.Б. Яцимирский, А.П. Филиппов, Ю.Л. Спирин, Ю.П. Гетманчук, Р.И. Дрягилева // ДАН.-1969.-189.-С. 1271.

43. Спирин Ю.Л. Сополимеризация изоцианатов с альдегидами, катализируемая комплексами Fe(III), Co(II), Sn(IV) / Ю.Л. Спирин, Ю.П. Гетманчук, Р.И. Дрягилева // ВМС.-1968.-Т.10Б.-С.378.

44. Способ получения сополимеров на основе изоцианато-винильных соединений Японск. пат. №714653; РЖКХим., 1965, 6С262П.

45. Омельченко С.Н. К вопросу об исследовании реакции с трилоизоцианатом / С.Н. Омельченко, В.Г. Матюшова // ВМС.-1969.-Т.11Б, №1.-С.7.

46. A. Godfrey, G. Miller // J. Polymer Sci.-1969.-A-1.-C.2387.

47. Термопластичный сополимер винильного мономера и изоцианата Ам. Пат. №3225119; РЖХим., 1967, 2С217П.

48. J. Furukawa, S. Yamashita, М. Maruhashi // Makromol. Chem.-1965.-85.-С.80.

49. J. Furukawa, S. Yamashita, K. Harada, H. Satani // J. Chem. Soc. Japan. Ind. Chem. Sect.-1967.-70.-C.1013.

50. Этлис B.C. / B.C. Этлис, А.П. Синеоков, Г.А. Разуваев // Химия гетероцикл. Соед.-1967.-2.-С.223.

51. Чернова Ж.Д. Сополимеризация а-тиоокисей с изоцианатами / Ж.Д. Чернова, Г.П. Белоковская, Б.А. Долгоплоск// ДАН.-1968.-178.-С.376.

52. Чернова Ж.Д. О некоторых особенностях сополимеризации а-тиоокисей с изоцианатами / Ж.Д. Чернова, Г.П. Белоковская, Б.А. Долгоплоск // ВМС.- 1969.-Т.11Б, №2.-С.144-147.

53. Gulbins К. Перегруппировка в оксазолидоны и имидазолидоны / К. Gulbins, К. Hamm // Angew. Chem.-1961.-73, №12.-С.434.

54. Gulbins К. Реакции присоединения эпоксидов / К. Gulbins, К. Hamman // Chem. Ber.- 1961.-Т.94, №12.-С.3287-3292.

55. Mukajyma Т. Новый тип полимеризации с раскрытием цикла / Т. Mukajyma, Т. Fujisawa, Н. Nohira, Т. Hyugaji // J. Org. Chem.- 1962.-T.27, №9.-C.3337-3340.

56. Harada К. Механизм чередующейся сополимеризации фенилизоцианата с окисью этилена / К. Harada, J. Furukawa, S. Yamashita // Makromolek. Chem.-1970.-T. 131 .-С. 185-203.

57. Harada К. Сополимеризация различных изоцианатов с окисью этилена / К. Harada, A. Deduchi, J. Furukawa, S. Yamashita // Makromolek. Chem.-1970.-V.132.-P.281-294.

58. Chen J.T. Zigzag morphology of a poly(styrene-b-hexyl isocyanate) rod-coil block copolymer / J.T. Chen, E.L. Thomas, C.K. Ober, S.S. Hwang // Macromolecules.-1995.-V.28, №5.-P.1688.

59. Chen J.T. Self-assembled smectic phases in rod-coil block copolymers / J.T. Chen, E.L. Thomas, C.K. Ober, G.P. Mao // Science.-1996.-V.273, №5273.-P.343-346.

60. Thomas E.L. Influence of a liquid crystalline block on microdomain structure / .E.L. Thomas, J.T. Chen, M.E. O'Rourke, C.K. Ober, G. Mao // Macromol. Symp.-1997.-V.117.-P.241-256.

61. Mayer S. Chiral polyisocyanates, a special class of helical polymers / S. Mayer, R. Zentel // Progress in polymer science.-2001.-V.26, №10.-P.1973-2013.

62. Lee J.S. Anionic living polymerization of 3-(Triethoxysilyl)propyl isocyanate / J.S. Lee, S.W. Ryu // Macromolecules.-1999.-V.32, №6.-P.2085-2087.

63. Shin Y.D. Synthesis of poly(n-hexilisocyanate) by controlled anionic polymerization in the presense of NaBPh4 / Y.D. Shin, S.Y. Kirn, J.H. Ahn, J.S. Lee // Macromolecules.-2001.-V.34, №8.-P.2408-2410.

64. K. Maeda Synthesis and conformation of optically active poly(phenyl iso-cyanate)s bearing an ((S)-(a-methylbenzyl)carbamoyl) group / K. Maeda, Y. Okamoto // Macromolecules.-1998.-V.31, №4.-P. 1046-1052.

65. Maeda K. Synthesis and conformational characteristics of poly(phenyl isocyanate)s bearing an optically active ester group / K. Maeda, Y. Okamoto // Macromolecules.-1999.-V.32, №4-P.974-980.

66. Patten Т.Е. Living titanium(IV)-catalyzed coordination polymerizations of isocyanates / Т.Е. Patten, B.M. Novak // J. Am. Chem. Soc.-1991.-113.-P.5065-5066.

67. Patten Т.Е. Living organotitanium(IV)-catalyzed polymerizations of isocyanates / Т.Е. Patten, B.M. Novak // J. Am. Chem. Soc.-1996.-118.-P.1906-1916.

68. K. Ute, T. Asai, Y. Fukunishi, K. Hatada // J. Polym.-1995.-V.27.-P.445.

69. Shin Y.D. Anionic polymerization of isocyanates with optical functionalities / Y.D. Shin, J.H. Ahn, J.S. Lee // Polymer -2001.- V.42, №19.-P.7979-7985.

70. Bur A.J. Структура цепи, полимеризация и конформация полиизо-цианатов / A.J. Bur, L.J. Fetters // Chem. Rev.- 1976.-V.76, №6.-P.727-746.

71. Ф. Фегтле, Э. Вебер. Химия комплексов "гость-хозяин".-М.: Мир.-1988.-С.511.

72. М. Хираока. Краун-соединения.-М.: Мир.-1986.-С.363.

73. А.Ю. Цивадзе, А.А. Варнек, В.Е. Хуторский. Координационные соединения металлов с краун-лигандами. Наука, Москва, 1991.

74. Н.Р. Стрельцова, А.А. Варнек, А.С. Глебов, В.К. Вельский Проблемы кристаллохимии.-М.: Наука.-1989.-С.47.

75. N.K. Dalley. In Syntethic Multidentate Macrocyclic Compounds. (Ed. R.M. Iszatt). Academic Press, New York, 1978.-P.200.

76. N.S. Poonia. In Progress in Macrocyclic Chemistry. V.l. (Ed. R.M.Iszatt). Interscience, New York, 1979.-P.115.

77. Вельский В.К. Структура молекулярного комплекса хлорида бериллия с 15-краун-5 (BeCl2*CioH2oC>5) / В.К. Вельский, Б.М. Булычев. Н.Р. Стрельцова, JI.B. Ивакина, П.А. Стороженко // ЖОХ.-1989.-Т.59, №8.-С.1806-1809.

78. В.В. Hughes, R.C. Haltiwanger, C.G. Pierpont, M. Hampton, G.L. Black-mer// Inorg. Chem.-1980.-V.19.-C.1801.

79. Вельский В.К. Структурно-химические аспекты комплексообразования в системах галогенид металла-макроциклический полиэфир / В.К. Вельский, Б.М. Булычев // Успехи химии.-1999.-Т.68, №2.-С.136-150.

80. F. Vogtle, Е. Weber, Chemistry of the Ether Linkage Patais(ed).-Supplement. Wiley, London, 1981.-Part.l.-P.59.

81. B.D. Lundberg, F.E. Bailey, R.W. Callard // J. Polym. Sci.-1966.-A-1.-V.4.-C.1563.

82. K.J. Liu, J.E. Anderson / Ядерная магнитная релаксация в растворах полиоксиэтилен-соль // Macromolecules.-1969.-V.2, №3.-Р.235-237.

83. K.J. Liu, J.E. Anderson // Amer. Chem. Soc. Polum. Prepr.-1969.-V.10.-P.865.

84. Liu K.J. Изучение промежуточных образований и межмолекулярных взаимодейситвий в полиэлекторолитах / K.J. Liu // Polyelectrolytes. Ed. Е. Selegny, Dordrecht-Holland.-1974.-P.391-418.

85. Ono К. Conductometric studies of ion binding to poly(oxyethylene) in methanol / K. Ono, H. Konami, K. Murakami // J. Phys. Chem.-1979.-V.83, №20.-P.2665-2669.

86. Г.Н. Архипович и др. // BMC.-1981.-T.A23.-C.1665.

87. R.G. Lundberg, F.E. Bailey, R.W. Callard // J. Polym. Sci.-1966.-A-1.-V.4.- P.1563.

88. Ibemesi J.A. Исследование взаимодействия полиэтиленоксида с тет11рафенилборатом натрия методом ядерного магнитного резонанса С / J.A. Ibemesi, J.B. Kinsinger // J. Polym. Sci.- Polym. Chem. Ed.-1980.-V.18, №3.-P.l 123-1126.

89. Попов A.A. Структура комплексов полиоксиэтиленгликоля с диэти-лалюминий хлоридом / А.А. Попов, Э.Ф. Ванштейн, С.Г. Энтелис // Докл. АН СССР.-1971 .-Т. 198, №5.-С.1124-1126.

90. Токе L. Комплексообразующие свойства полиоксиэтиленгликолей и их производных / L. Токе, G.T. Szabo, К. Aranyosi // Acta. Chim. Acad. Sci. Lung.-1979.-V. 100, №l-4.-P.257-264.

91. Б.И. Веркин и др. // Доклад. АН СССР.-1975.-Т.224.-С.1341.

92. Szerely-Pecsi Zc. et al. // J. Polym. Sci., Polym. Chem. Ed.-1981.-V.19.-P.703.

93. T. Okada // J. Polym. Sci., Polym. Chem. Ed.-1979.-V.17.-P.155.

94. Помогайло А.Д. Коллективный характер донорно-акцепторного взаимодействия галогенидов переходных металлов с макромолекуляр-ными лигандами / А.Д. Помогайло, Д.В. Сокольский, Е. Байшиганов // Докл. АН СССР.-1974.-Т.218, №5.-С. 1111-1114.

95. Кузаев А.И. Изучение комплексообразования полиоксиэтиленгликоля с галогенидами переходных металлов / А.И. Кузаев, А.Д. Помогайло, У.А. Мамбетов // ВМС.-1981.-Т.23А, №1.-С.213-219.

96. Кузнецов Е.В. Взаимодействие аминоалкоксиаминоалкоксититанов содержащих вторичную аминогруппу, с хлористым водородом / Е.В. Кузнецов, Э.К. Игнатьева, Л.А. Эмих // ЖОХ.-1969.-Т.39, №8.-С.1820-1823.

97. Dawydowa S.L. Проблемы комплексообразования с макромолекуляр-ными лигандами / S.L. Dawydowa, N.A. Plate // Coord. Chem. Rew.-1975.-V.16,№3.-P. 195-225.

98. H. Tadokoro, T. Yoshihara, Y. Chetani, Takora, S.Murahashi // Makro-molec.Chem.-1964.-V.73.-P.109.

99. Iwamoto R. Структура комплексов полиоксиэтилена II. Комплекс полиоксиэтилена-хлорид ртути / R. Iwamoto, Y. Saito, Н. Ishihara, Н. Та-doro //J. PolymerSci.-1968.-Bbin.-6.-A-2, № 8.-C.1509.

100. Медведь З.Н. Взаимодействие хлорида кобальта с простыми полиэфирами / З.Н. Медведь, Н.Н. Жегалова // ВМС.- 1978.-Т.Б20, Ж7.-С.524-525.

101. Е.Е. Wetton, D.B. James, W. Whitmg // Polymer Letters.-1976.-V.14.-P.577.

102. Joppien G.R. Характеристика адсорбционных слоев линейных простых и сложных полиэфиров и их взаимодействие с поверхностью обезвоженной / G.R. Joppien // Angew.Makromolec.Chem.- 1978.-V.70.-P.199.

103. М.Г. Коломеер, Э.Ф. Вайнштейн, С.Г. Энтелис // в сб. Гель-проникающая хроматография, Черноголовка, ОИХФ АН СССР, 1974.-С.123.

104. Popov A.A. Комплексообразование алюминий органических соединений с полиэфиром и полиацеталями / A.A. Popov, E.F. Veinstein, S.G. Entelis//J. Macromolec. Sci.- 1979.-A11, №4.-C.859-867.

105. Берликова И.В. Ионные равновесия в растворах "живых" полимеров окиси этилена с цезиевым противоионом / И.В. Берликова, И.М. Панайо-тов, Хр.Б. Цветанов // ВМС.-1978.-Т.Б20, №11.-С.839-892.

106. Panaytov I.M. Сольватирующие свойства некоторых полимерных эфиров / I.M. Panaytov et al. // J. Polym. Sci., Polym. Chem. Ed., 1980.-V.18,№10.-P. 3059-3067.

107. З.Н. Медведь, H.H. Жигалова // ВМС.-1978.-Т.Б20.-С.524.

108. З.Н. Медведь, H.A. Старикова, О.Г. Тараканов и др. // ВМС.-1977.-Т.Б19, №1.-С.76-79.

109. Медведь З.Н. Термодинамика комплексообразования ацетатов калия и натрия с простыми полиэфирами / З.Н. Медведь, А.К. Житинкина // ВМС.-1978.-Т.Б20, №6.-С.475-478.

110. James D.B. Структура и свойства комплексов полипропиленоксид -соль металла / D.B. James, R.E. Wetton, D.S. Brown // Amer. Chem. Soc., Polym. Prepr.-1978.-V.19, №2.-P.347-352.

111. James D.B. Комплексы соль-металла -полиэфир. Повышение температуры стеклования с помощью солей металлов / D.B. James, R.E. Wetton, D.S. Brown // Polymer.-1979.-V.20, №2.-P.187-195.

112. Wetton R.E. Диэлектрические и электретные свойства полиэфирных комплексов / R.E. Wetton, D.B. James, D.S. Brown // Jons. Polymers. Symp.176. Meet. Miami Beach.-1978, Waschington D.C.-1980.- P.253-264; РЖ Хим.-1981.- 6C89.

113. Ricard A. // Europ. Polym. J.-1979.-V.15.-P.1.

114. Золин В.Ф. Применение люминесцентного зонда для исследования комплексообразования редких земель с макромолекулярными лигандами / В.Ф. Золин, Л.Г. Коренева, В.А. Барабанов, С.Л. Давыдова // Коорд. Химия.-1976.-Т.2, №5.-С.691-699.

115. С.Л. Давыдова и др. // Изв. АН СССР. Сер. хим.-1975.-№6.- С.1441.

116. S. Yanagida, К. Takahashi, М. Okahara // Bull. Chem. Soc. Japan.-1978.-V.51.-P.3111.

117. С.Л. Давыдова и др. // Докл. АН СССР.-1966.-Т.169.-С.378.

118. С.Л. Давыдова, С.Ш. Рашидова, Н.А. Платэ // ВМС.-1967.-Т.9А.-С.150.

119. Давыдова С.Л. Полимеры с макроциклическими функциональными группами и их комплексные соединения / С.Л. Давыдова, В.А. Барабанов // Коорд. химия.-1980.-Т.6.-С.823-855.

120. S.L. Davydova, V.A. Barabanov, N.A. Plate // Zn. Neorg. Khim.-1975.-V. 20.-P.1867.

121. Paulmer R.D. Synthesis and characterisation of ternary polymer electrolytes with enhanced miscibility and high conductivity / R.D. Paulmer, A.R. Kulkarni // Brit. Polym. I.-1995.-V.38, №2.-P.165-171.

122. Б.Я. Тейтельбаум Термомеханический анализ полимеров.-М.: Нау-ка.-1979.-С.236.

123. Эвери Г. Основы кинетики и механизмы химических реакций. Пер. с англ.-4-е изд., перераб. и доп.-М.: Мир.-1978.-С.214.

124. Давлетбаева И.М. Специфические взаимодействия в полиуретанах, содержащих металлокомплексы / И.М. Давлетбаева, П.А. Кирпичников, Р.А. Атова, В.П. Кулешов, А.В. Зверев // ЖПХ.-1994.-Т.67, №2.-С.258-262.

125. Давлетбаева И.М. Особенности формирования узлов пространственной сетки Зd-мeтaллкоординированных полиуретанов / И.М. Давлетбаева, П.А. Кирпичников, А.П. Рахматуллина, А.И. Кузаев // ВМС.-Сер.Б.- 1998.- Т.40, №4.-С.667-671.

126. Давлетбаева И.М. З-d металлкоординированные полиуретаны / И.М. Давлетбаева// Дис. докт. хим. наук.-М.- 1996.-С.380.

127. С.П. Папков, В.Г. Куличихин Жидкокристаллическое состояние по-лимеров.-М.: Химия, 1977.-С.239.

128. S.P. Papkov, V.G. Kulichikin, V.D. Kalmukova, A.Y. Malkin // Pol.Sci. Pol. Chem. Ed.-1974.-V.12, №7.-P.1953.

129. E. Jisuka // Mol.Gryst. Lign. Grys.-1974.-V.25, №1.-P.287.

130. П.А. Кирпичников, JI. А. Аверко-Антонович, Ю.О. Аверко-Антонович Химия и технология синтетического каучука.-Изд. 2е, пер. Л.: Химия.-1975.-С.423.

131. Энциклопедия полимеров Т.2.-М.: Сов. Энциклопедия.-1974.-С.266.

132. А.А. Берлин, Т.Я. Кефели, Г.В. Королев Полиэфиракрилаты.- М.: Наука.-1967.-С.З 72.

133. А.А. Берлин, Н.Н. Творогов, Г.В. Королев // Докл. АН СССР.-1966.-170.-С.1073; Изв. АН СССР. ОХН.-1966.-С.195.

134. Берлин А.А. // Europ. Polymer. J.-1969.-V.5.-P.15.