Влияние микроволнового излучения на некоторые реакции внедрения и присоединения с участием карбэтоксинитренов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Аскин, Азамат Факилевич

• Аскин, Азамат Факилевич
• кандидат химических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат химических наук Аскин, Азамат Факилевич

Введение.

1. Методы генерирования карбалкоксинитренов, реакции с их участием и применение микроволновой энергии в органическом синтезе (литературный обзор).

1.1. Методы генерирования карбалкоксинитренов.

1.1.1. Термическое расщепление алкилазидоформиатов.

1.1.2. Фотохимическое расщепление алкилазидоформиатов.

1.1.3. а-Элиминирование М-(я-нитробензолсульфонилокси)карбаматов

1.2. Реакции карбалкоксинитренов.

1.2.1. Реакции внедрения карбалкоксинитренов в С-Н связь.

1.2.2. Реакции внедрения карбалкоксинитренов по N-H и О-Н связи.

1.2.3. Реакции карбалкоксинитренов по двойной связи олефинов.

1.2.4. Реакции карбалкоксинитренов с ароматическими и гетероароматическими соединениями.

1.2.5. Реакции карбалкоксинитренов с алленами и алкинами.

1.2.6. Реакции карбалкоксинитренов с нитрилами.

1.2.7. Реакции карбалкоксинитренов с другими органическими соединениями.

1.3. Влияние микроволнового излучения на протекание реакций в органическом синтезе.

2. Исследование влияния микроволнового нагрева на некоторые реакции внедрения и присоединения с участием карбэтоксинитренов (обсуждение результатов).

2.1. Реакции этилазидоформиата с циклогексаном и циклооктаном.

2.2. Реакции этилазидоформиата с трет-бутилацилатами.

2.3. Реакции этилазидоформиата с гептеном-1 и ноненом-1.

2.4. Реакции этилазидоформиата с ароматическими соединениями.

2.4.1. Реакция этилазидоформиата с бензолом.

2.4.2. Реакции этилазидоформиата с 1,4-диметилбензолом,

1,4-диметоксибензолом и 1,4-дихлорбензолом.

2.4.3. Реакции этилазидоформиата с 1,3,5-триметилбензолом и

1,3,5-трихлорбензолом.

2.4.4. Реакция этилазидоформиата с 1,2,4,5-тетраметилбензолом.

2.4.5. Реакции этилазидоформиата с пиридином и пиразином.

3. Методы проведения экспериментов и анализов.

3.1. Подготовка исходных соединений.

3.1.1. Синтез этилазидоформиата метод А.

3.1.2. Синтез этилазидоформиата метод Б.

3.1.3. Общая методика синтеза трега-бутилацилатов (8-10).

3.1.4. Общая методика проведения расщепления этилазидоформиата в органических субстратах при конвекционном и микроволновом нагреве.

3.2. Методика взаимодействия этилазидоформиата с циклоалканами (2,6).

3.2.1. Взаимодействие этилазидоформиата с циклогексаном.

3.2.2. Взаимодействие этилазидоформиата с циклооктаном.

3.3. Методика взаимодействия этилазидоформиата с mpem-бутилацилатами (8,9,10).

3.3.1 Взаимодействие этилазидоформиата с гареш-бутилацетатом.

3.3.2 Взаимодействие этилазидоформиата с гарега-бутилпропионатом.

3.3.3 Взаимодействие этилазидоформиата с гарега-бутилизобутиратом.

3.4. Методика взаимодействия этилазидоформиата с олефинами (25, 30).

3.4.1. Взаимодействие этилазидоформиата с гептеном-1 (25).

3.4.2. Взаимодействие этилазидоформиата с ноненом-1 (30).

3.5. Методика взаимодействия этилазидоформиата с ароматическими соединениями.

3.5.1. Взаимодействие этилазидоформиата с бензолом.

3.5.2 Взаимодействие этилазидоформиата с 1,4-диметилбензолом.

3.5.3 Взаимодействие этилазидоформиата с 1,4-диметоксибензолом.

3.5.4. Взаимодействие этилазидоформиата с 1,4-дихлорбензолом.

3.5.5. Взаимодействие этилазидоформиата с 1,3,5-триметилбензолом.

3.5.7. Взаимодействие этилазидоформиата с 1,2,4,5-тетраметилбензолом.

3.5.8. Взаимодействие этилазидоформиата с пиридином.

3.5.9. Взаимодействие этилазидоформиата с пиразином.

3.6. Методы проведения реакции этилазидоформиата с ароматическими соединениями в присутствии гомогенных металло-комплексных катализаторов.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Влияние микроволнового излучения на некоторые реакции внедрения и присоединения с участием карбэтоксинитренов»

Способность карбэтоксинитрена участвовать в реакциях внедрения по связям С-Н, N-H и О-Н и присоединения по кратным связям с образованием в одну стадию ценных органических соединений, а также возможность его генерирования термическим или фотолитическим расщеплением доступного этилазидоформиата открывает широкие перспективы его использования в органическом синтезе.

Значительный интерес представляют реакции а-ациламинирования карбоновых кислот и их производных, синтеза азиридинов из олефинов, а также азепинов из доступных ароматических соединений. N-Ацилированные а-аминокислоты, азиридины и азепины являются фармакозначимыми продуктами, так как обладают широким спектром биологической активности и значительным синтетическим потенциалом. Однако, высокая реакционная способность карбэтоксинитрена является причиной низкой селективности образования целевых продуктов в условиях его эффективного генерирования, что ограничивает использование нитреновых реакций в препаративных целях.

В связи с этим поиск методов повышения селективности протекания реакций внедрения и присоединения карбэтоксинитренов с целью их более широкого использования в органическом синтезе является важным направлением исследований.

Известно, что микроволновое излучение позволяет существенно ускорить протекание многих реакций органических соединений и повысить селективность образования целевых продуктов. Поэтому изучение возможности использования микроволнового излучения для интенсификации процесса генерирования карбэтоксинитренов и повышения региоселективности протекания их реакций с различными классами органических соединений является актуальной задачей.

Диссертационная работа выполнена в соответствии с заданием Министерства образования и науки по тематическому плану НИР УГНТУ «Разработка перспективных методов синтеза би- и полифункциональных органических соединений на основе фундаментальных исследований свойств новых реагентов, катализаторов и нетрадиционных методов интенсификации химических соединений» (2006-2010гг.); Федеральной целевой программе «Исследования и разработки по приоритетным направлениям развития науки и техники на 2002-2006гг.» (госконтракт №02.438.11.7003).

Целью настоящей работы является исследование влияния микроволнового излучения на интенсификацию и региоселективность протекания некоторых реакций внедрения и присоединения с участием карбэтоксинитренов.

В соответствии с поставленной целью в работе решались следующие задачи:

-исследование влияния микроволнового излучения на реакции внедрения карбэтоксинитрена по С-Н-связи циклоалканов и трет-бутилацилатов;

-исследование влияния микроволнового излучения на реакции присоединения карбэтоксинитренов по С=С-связи а-олефинов;

-исследование влияния микроволнового излучения на реакции этила-зидоформиата с ароматическими и гетероароматическими соединениями.

Наиболее существенными и новыми являются следующие результаты.

Впервые показана возможность использования карбэтоксинитренов в синтезе N-ацилированных а-аминокислот путем а-ациламинирования трет-бутилацилатов в условиях микроволнового нагрева.

Установлено, что по сравнению с конвекционным нагревом микроволновое излучение значительно ускоряет реакции карбэтоксинитрена с цикло-алканами, приводящие к N-циклоалкилкарбаматам, и присоединения к терминальным олефинам с образованием азиридинов, а также реакции с ароматическими и гетероароматическими соединениями, протекающие с образованием азепинов, анилидов и 1-этоксикарбонилиминиевых солей пиридина и г пиразина соответственно.

Установлено, что по сравнению с обычным нагревом при микроволновом нагреве повышаются селективность образования и выходы N-циклоалкилкарбаматов, N-карбэтоксиазиридинов, N-карбэтоксиазепинов и 1-этоксикарбонилиминиевых солей пиридина и пиразина.

Показано, что в реакциях этилазидоформиата с я-ксилолом, п-дихлорбензолом, я-диметоксибензолом и 1,2,4,5-тетраметилбензолом микроволновое излучение увеличивает региоселективность внедрения карбэтоксинитрена по 1,2-положению и относительный выход «несимметричных» азепинов.

Практическая значимость работы заключается в следующем.

Результаты научных исследований используются в учебном процессе при выполнении учебно-исследовательских работ студентов и в лабораторном практикуме по специализации «Технология биоорганического синтеза» специальности 240901 «Биотехнология» на кафедре биохимии и технологии микробиологических производств Уфимского государственного нефтяного технического университета при получении N-циклоалкилкарбаматов, азиридинов и азепинов в условиях микроволновой активации.

В результате испытания смеси 2,5-дихлор-№-карбэтоксиазепина и 3,6-дихлор-]Ч-карбэтоксиазепина в ГУ «Башкирский научно-исследовательский центр по пчеловодству и апитерапии» установлена иммуномодулирующая активность и показана перспективность её использования для повышения иммунологического статуса пчел.

Диссертационная работа состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов, списка литературы и приложения. Материал работы изложен на 120 страницах машинописного текста, содержит 8 рисунков и 26 таблиц. Список литературы включает 118 наименований.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Аскин, Азамат Факилевич

Выводы

1 Установлено, что микроволновое излучение ускоряет взаимодействие этилазидоформиата с циклоалканами в открытой системе в атмосфере аргона и увеличивает селективность образования и выходы этил-N-циклоалкилкарбаматов.

2 Показана принципиальная возможность получения т/?ет-бутиловых эфиров N-ацилированных а-аминокислот в реакции гаретл-бутилацилатов с карбэтоксинитреном, генерируемым термическим расщеплением этилазидоформиата в открытой системе в атмосфере аргона при конвекционном и микроволновом нагреве.

3 Микроволновое излучение ускоряет протекание реакции трет-бутилацилатов с этилазидоформиатом и увеличивает выходы трет-бутиловых эфиров N-карбэтоксилированных а-аминокислот.

4 Показано, что микроволновое излучение ускоряет взаимодействие а-олефинов с этилазидоформиатом, повышает селективность образования и выходы 2-алкил-Ы-карбэтоксиазиридинов по сравнению конвекционным нагревом.

5 Установлено, что при взаимодействии бензола или его 1,3,5-тризамещенных производных с этилазидоформиатом, как при микроволновом, так и при конвекционном нагреве в открытой системе в инертной атмосфере, образуются N-карбэтоксиазепин или его 2,4,6-тризамещенные производные, а также незамещенный или 2,4,6-тризамещенные N-карбэтоксианилины. Микроволновое излучение увеличивает селективность образования и выходы азепинов (94-96%).

6 Показано, что в реакциях 1,4-ди- и 1,2,4,5-тетразамещенных бензолов с этилазидоформиатом, как при микроволновом, так и при конвекционном нагреве, в общем случае образуются «симметричные» и «несимметричные» азепины и соответствующие анилиды. При микроволновом нагреве увеличивается суммарный выход азепинов (90-99%), возрастает региоселек-тивность реакции по 1,2-положению и выходы «несимметричных» азепинов.

7 Установлено, что в отличие от фотолитического, при термическом и микроволновом расщеплении этилазидоформиата в пиридине в открытой системе в атмосфере аргона селективно образуется 1-этоксикарбонил-иминопиридиниевая соль. Микроволновое излучение ускоряет (более чем в 60 раз) протекание реакции и существенно повышает выход 1-этокси-карбонилиминопиридиниевой соли (98%).

8 Обнаружено, что при взаимодействии этилазидоформиата с пиразином в открытой системе в атмосфере аргона образуются 1-этокси-карбонилиминопиразиниевая соль и диэтиловый эфир 1,2,5,6-тетраза-циклоокта-2,4,7-триен-1,6-дикарбоновой кислоты. Показано, что микроволновое излучение увеличивает селективность образования, и выход 1-этоксикарбонилиминопиразиниевой соли.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Аскин, Азамат Факилевич, 2008 год

1. W. Lwowski. Nitrenes. // New York. Wiley. - 1970. - 450 p.

2. Gritsan N.P., Platz M.S., Borden W.T. The Study of Nitrenes by Theoretical Methods. // Computational Methods in Photochemistry. "Molecular and Supramolecular Photochemistry". Boca Raton, London, New York, Singapore: Taylor & Francis, 2005. - p. 235-356.

3. Pritchina E.A., Gritsan N.P., Maltsev A., Bally Т., Autrey Т., Liu Y., Wang Y., Toscano J.P. Matrix isolation, time-resolved IR, and computational study of the photochemistry of benzoylazide.// Phys. Chem. Chem. Phys. -2003. -V. 5. p. 1010-1018.

4. Gritsan N.P., Pritchina E.A. Are the aroylnitrenes species with a singlet ground state. // Mendeleev Commun. 2001. - V. 11. - № 3. p. 94-96.

5. Притчина E. А., Грицан Н.П., Балли Т. Мультиплетность основного состояния молекул ацилнитренов: теория и эксперимент. // Изв. АН, Сер. хим. 2005. - № 3. - с. 519-526.

6. Общая органическая химия. / Под ред. Д. Бартона и У. Д. Оллиса. Т.З. Азотсодержащие соединения. / М.: Химия, 1982. — 736 с.

7. Huisgen R., Blaschke Н. 1.3-Dipolare Cycloadditionen, XX: 2-Athoxy-oxazole aus Athoxycarbonyl-azen und Alkinen. // Chem. Ber. 1965. - V. 98. -№ 9.-P. 2985-2997.

8. Prosser T. J., Marcantonio A. F., Breslow D. S. Reactions of azidoformates with functional groups. // Tetrahedron Lett. 1964. - V. 5. - № 36. -P.2479-2482.

9. Breslow D. S., Prosser T. J., Marcantonio A. F., Genge C. A. Thermal Reactions of Azidoformates. // Tetrahedron Lett. 1964. - V. 5. - № 36. -P.2483-2487.

10. Casagrande P., Pellacani L., Tardella P. A. Singlet Ethoxycarbonylnitrene Stabilization by Dichloromethane. Thermolysis of Ethyl Azidoformate in Adamantane and Ethylbenzene. // J. Org. Chem. 1978. - Vol. 43. - №. 13 -p. 2725-2726.

11. Belloli R.C., LaBahn V. A. Dilution Effects on the Reaction of Car-bethoxynitrene with ^rara-l ,2-Dimethylcyclohexane with Hexafluoroben-zene and Reactive Solvents. // J. Org. Chem. 1975. - Vol. 40. - №. 13 - p. 1972- 1973.

12. Breslow D.S., Edwards E.I. The effect of additives on the reactions of ethyl azidoformate with cyclohexane. // Tetrahedron Lett. 1967. - №. 22 - p. 2123-2127.

13. Lwowski W., Mattingly T.W. The photodecomposition of ethyl azidoformate. // Tetrehedron Lett. 1962. - No. 7. - p. 277-280.

14. Lwowski W., Mattingly T.W. The Decomposition of Ethyl Azidoformate in Cyclohexene and in Cyclohexane. // J. Am. Chem. Soc. 1965. - Vol. 87. -№. 9.-p. 1947-1958.

15. Horner L., Bauer G., Dorges J. Uber Lichtreaktionen, XVIII: Photolyse von Benzazid in verschiedenen Reaktionsmedien und ihre Sensibilisierung. // Chem. Ber. 1965. -V. 98. - № 8.- P. 2631-2642.

16. Chauhan M.S., Cooke R.G. Reactions of ethyl azidoformate with aromatic compounds. // Austr. J. Chem. 1970. - Vol. 23. - № 10. - p. 2133-2140.

17. Tamura S., Imaizumi H., Hashida Y., Matsui K. Photochemical reactions of Azidotriazines with Aromatic Substrates. // Bull. Chem. Soc. Japan. 1981. Vol. 54. - No. l.-p. 301-302.

18. Lwowski W., Mattingly T.W. Carbethoxynitrene by a-Elimination. Reactions with Hydrocarbons. // J. Am. Chem. Soc. 1965. - V. 87. - № 16. -P.3630-3634

19. Lwowski W., Maricich T.J., Mattingly T.W. Carbethoxynitrene. // J. Am. Chem. Soc. 1963.-V. 85.-№ 8. - P.1200-1202

20. Berry R.S., Cornell D.W., Lwowski W. Flash-Photolytic Decomposition of Gaseous Alkyl Azidoformates. // J. Am. Chem. Soc. 1963. - V. 85. - № 8. -p. 1199-1199.

21. Cornell D.W., Berry R.S., Lwowski W. Carbalkoxynitrenes. The Photolytic Decomposition of Gaseous Alkyl Azidoformates. // J. Am. Chem. Soc. -1965. V. 87. - № 16. - p. 3626-3629.

22. Cotter R.J., Beach W.F. Thermolysis of Azidoformates in Aromatic Compounds. A Synthesis of lH-Azepin-l-yl Carboxylates. //J. Org. Chem. -1964. Vol. 29. - p. 751 - 754.

23. Tisue G.T., Linke S., Lwowski W. Pivaloylnitrene. // J. Am. Chem. Soc. -1967. V. 89. - №24. - P. 6303-6307.

24. Hall J.H., Hill J.W., Tsai H.C. Insertion reactions of aryl nitrenes. // Tetrahedron Letters 1965. - V. 6. - № 26. - p. 2211-2216.

25. Walling С., Thaler W. Positive Halogen Compounds. III. Allylic Chlorina-tion with t-Butyl Hypochlorite the Stereochemistry of Allylic Radicals // J. Am. Chem. Soc. 1961. - V. 83. -№ 18.-P. 3877-3884.

26. Breslow D.S., Edwards E.I. The effect of hexafluorobenzene on car-boalkoxynitrene reactions. // Tetrahedron Lett. — 1972. V. 13. - № 20. - P. 2041-2044.

27. Felt G.R., Linke S., Lwowski W. Alkanoylnitrenes: stabilization of the singlet state by dichloromethane. // Tetrahedron Lett. 1972. - V. 13. - № 20.-P. 2037-2040.

28. Иоффе Б.В., Семенов В.П., Оглоблин K.A. Нитрены и их роль в химических реакциях. // ЖХО. 1974. - Т. 19. - № 3. - с. 314 - 324.

29. Reiser A., Leyshon LJ. Spin state of photogenerated phenylnitrene. // J.

30. Am. Chem.Soc.- 1971.-V.93.-№ 16.-P. 4051-4052. J

31. Swenton J.H., Ikeler T.J., Williams B.H. The Photochemistry of Singlet and Triplet Azide Excited States. // J. Am. Chem. Soc. 1970. - V. 92. - № 10. - P.3103-3108.

32. Breslow D.S., Edwards E.I., Leone R., Schleyer P.R. Nitrene insertion se-lectivities. Reaction of ethyl azidoformate with saturated cyclic hydrocarbons. // J. Am. Chem. Soc. 1968. - V. 90. - № 25. - P. 7097-7102.

33. Yamada S.I., Terashima S., Achiwa K. Thermal Decomposition of Azido-formate with the Retention of Configuration. // Chem. Pharm. Bull. (Japan). 1965.-V. 13. -№6. - P. 751-753.

34. Hafner K., Zinser D., Moritz K.L. Reaktionen von Benzol-derivaten mit ni-trenen. // Tetrahedron Lett. 1964. - V. 5. - № 26 - p. 1733-1737.

35. Puttner R., Hafiier K. Dehydrierungs-reaktionen mit acyl-nitrenen. // Tetrahedron Lett. 1964.-V. 5.-№42-p. 3119-3125.

36. Lwowski W., DeMauriac R., Mattingly T.W., Scheiffele E. Curtius-rearrangement of "rigid" azides. // Tetrahedron Lett. 1964. - V. 5. - № 44 -p. 3285-3288.

37. Horner L., Bauer G. Die durch radikale ausgeloste "Reduktive Eliminierung von Diazostickstoff" aus saureaziden. // Tetrahedron Lett. 1966 - V. 7. -№30-p. 3573-3577.

38. Reagan M., Nickon A. The photolysis of sulfonyl azides in isopropyl alcohol. // J. Am. Chem. Soc. 1968. - V. 90. - № 15. - P. 4096-4105.

39. Kreher R., Bockhorn G.H. Die photochemische Zersetzung von Azi-doameisensaure-alkylestern in aliphatischen Alkoholen. // Angew. Chem. -1964.-V. 76. -№ 15.-p. 681-682.

40. Lwowski W., McConaghy J. S. Carbethoxynitrene. Control of the Stereo-specificity of an Addition to Olefins. // J. Am. Chem. Soc. 1965. - V. 87. -№23. - P. 5490-5491.

41. Lwowski W., Woerner F.P. Carbethoxynitrene. Control of Chemical Reactivity. // J. Am. Chem. Soc. 1965. - V. 87. - № 23. - P. 5491-5492.

42. McConaghy J. S., Lwowski W. Singlet and triplet nitrenes. I. Carbethoxynitrene generated by a-elimination. // J. Am. Chem. Soc. 1967. -V. 89. - № 10. - P. 2357-2364.

43. Hafner К., Kaiser W., Puttner R. Zur stereoselektivitat der addition der al-koxycarbonyl-nitrene an olefine. // Tetrahedron Lett. 1964. - V. 5. - № 52.-P. 3953-3956.

44. Mishra A., Rice S.N., Lwowski W. Singlet and triplet nitrenes. III. Addition of carbethoxynitrene to 1,3-dienes. // J. Org. Chem. 1968. - V. 33. - № 2. -P. 481-486.

45. Masamune S., Castellucci N.T. Die Umlagerung von 9-Azabicyclo6.1.0.nonatrien in 4-Azabicyclo[5.2.0]nonatrien. //Angew. Chem. 1964. - V. 76. - № 3. - p. 569-.

46. Atkinson R.S., Rees C.W. Stereospecific addition of an amino-nitrene to mono- and di-enes. // Chem. Commun. 1967. - № 23. - P. 1230-1233.

47. Brown I., Edwards O.E. REACTION OF DIHYDROPYRAN WITH ETHYL AZIDOFORMATE. // Can. J. Chem. 1965. V. 43. - № 5. p. 1266-1271.

48. Keana J.F.W., Keana S.B., Beetham D. Photolytic reaction of ethyl azido-formate with enol acetates. // J. Org. Chem. 1967. - V. 32. - № 10. - P. 3057-3061.

49. Hassner A., Miller A.S., Haddadin M.J. Cycloadditions. VIII. Cycloaddi-tion of vinyl azides to ketenes. // J. Org. Chem. 1972. - V. 37. - № 17. -p. 2682-2685.

50. Felt G.R., Lwowski W. Pivaloylnitrene. Reactions with olefins and di-chloromethane solvent effect. // J. Org. Chem. 1976. - V. 41. - № 1. - P. 96-101.

51. Shingaki Т., Inagaki M., Takebayashi M., Lwowski W. Photolyses of Eth-oxalyl Azide in Alcohols and in Hydrocarbons Reactions of Ethoxalylnitrene. // Bull. Chem. Soc. Japan. 1972. - V. 45. - № 12. - P. 35673571.

52. Kaufftnan W.J. Pivaloylnitrene. Reactions with olefins and dichloro-methane solvent effect. // J. Org. Chem. 1976. - V. 41. - № 1. - P. 96101.

53. Robson P., Speakman P.H.R. Generation of nitrenes from alkanamidates and alkanesulphonamidates. // J. Chem. Soc. (B). 1968. - p. 463-467.

54. Baldwin J.E., Smith R.A. Cycloadditions. XII. The Relative Reactivity of Carbethoxycarbene and Carbethoxynitrene in Cycloadditions with Aromat-ics. // J. Am. Chem. Soc. 1967. - V. 89. - № 8. - p. 1886-1890. .

55. Baldwin J.E., Smith R.A. Cycloadditions. XVI. Relative selectivity of car-bomethoxycarbene and carbomethoxynitrene in cycloadditions with toluene and tert-butylbenzene. // J. Org. Chem. 1967. - Vol. 32. - № 11. - p. 3511-3516.

56. Lwowski W., Johnson R.L. Azepine formation from benzene and carbethoxynitrene: A reaction of the singlet nitrene.// Tetrahedron Lett. 1967 -V. 8. — № 10-p. 891-894.

57. Beckwith A.L.J., Redmond J.W. Temperature dependence of product composition in reactions of carbethoxynitrene with anthracene and with 2-butene. // J. Am. Chem. Soc. 1968.-V. 90.-№5.-p. 1351.

58. Hafner K., Kaiser W. Reaktionen des athoxycarbonyl-nitrens mit thiophen, pyrrol und furan. // Tetrahedron Lett. 1964. - V. 5. - № 32. - P. 21852190.

59. Bleiholder R.F., Shechter H. Addition of electronegatively substituted azides to allenes. // J. Am. Chem. Soc. 1968. - V. 90. - № 8. - p. 21312137.

60. Huisgen R., Blaschke H. 1.3-Cycloadditionen des athoxycarbonyl-azens an alkine. // Tetrahedron Lett. 1964. - V. 5. - № 22. - P. 1409-1413.

61. Huisgen R., Anselme J.-P. 1.3-Dipolare Cycloadditionen, XXI: Abfangen der Ketoazen-Zwischenstufe bei der Photolyse der Acylazide. // Chem. Ber. 1965. - V. 98. - № 9. - P. 2998-3000.

62. Meinwald J., Aue D.H. The Photochemical Addition of Methyl Azidoformate to 2-Butyne. // J. Am. Chem. Soc. 1966. - V. 88. - № 12. - p. 2849.

63. Himo F., Demko Z. P., Noodleman L., Sharpless К. B. Mechanisms of Te-trazole Formation by Addition of Azide to Nitriles. // J. Am. Chem. Soc. -2002. -V.124. -№41.-p. 12210-12216.

64. Lwowski W., Hartenstein A., DeVita C., Smick R.L. Carbethoxynitrene: Reaction with aliphatic nitriles. // Tetrahedron Letters. 1964. - V. 5. - № 36.-p. 2497-2501.

65. Neidlein R., Heukelbach E. Darstellung von N acyl - und N - sulfonyl -carbodiimiden. // Tetrahedron Lett. - 1965. - V. 6. - № 2. - p. 149-152.

66. Horner L., Christmann A. Uber Lichtreaktionen, XIII. Uber photolytisch und thermisch erzeugte Arylsulfonylimene; Nachweis des Benzoylimens als primares Zerfallsprodukt des Benzazids. // Chem. Ber. 1963. - V. 96. -№2.-P. 388-398.

67. Prosser T.J., Marcantonio A.F., Breslow D.S. Reactions of azidoformates with functional groups. // Tetrahedron Lett. 1964. - V. 6. - № 2. - p. 2479-2482.

68. Sauer J., Mayer K.K. Thermolyse und photolyse von 3-subtituierten A214.2-dioxazolinonen-(5), A-1.4.2-dioxazolin-thionen-(5) und 43 • • •substituierten A -1.2.5.3-thiadioxazolin-s-oxiden. // Tetrahedron Lett. -1968.-V. 9. № 3. - p. 319-324.

69. Adamson J., Forster D.L., Gilchrist T.L., Rees C.W. Reactive intermediates. Part XIII. Benzocyclopropenones as intermediates in the oxidation of 3-aminobenzotriazin-4-ones. // J. Chem. Soc. (C). 1971. - p. 981-991.

70. Gedye R.N., Smith F., Westaway К., АН H., Baldisera L., Laberge L., Rou-sell J. The use of microwave ovens for rapid organic synthesis. // Tetrahedron Lett. 1986. - V. 27. - № 3. - P. 279-282.

71. Giguere R.J., Bray T.L., Dunkan S.M., Majetich G. Application of commercial microwave ovens to organic synthesis. // Tetrahedron Lett. — 1986. V. 27.-№41.-P. 4945-4948.

72. Целинский И. В., Астратьев А.А., Брыков А.С. Влияние микроволнового нагрева на протекание органических реакций различных типов. // Ж. Орг. химии. 1996. - Т. 66. - № 10. - с. 1699-1698.

73. Lindstrom P., Tierney J., Wathey В., Westman J. Microwave assisted organic synthesis—a review. // Tetrahedron. 2001. - V. 57. - № 45. - P. 9225-9283.

74. Loupy A., Perreux L., Liagre M., Burle K., Moneuse M. Reactivity and selectivity under microwaves in organic chemistry. Relation with medium effects and reaction mechanisms. // Pure Appl. Chem. 2001. - Vv 73. - № l.-P. 161-166.

75. Varma R.S. Solvent-free organic syntheses. Using supported reagents and microwave irradiation. // Green Chem. 1999. - V. 1. - № 1. - p. 43.

76. Романова H.H., Кудан П.В., Гравис А.Г., Бундель Ю.Г. Применение микроволновой активации в химии гетероциклических соединений. // ХГС. 2000. - № 10. - с. 1308-1320.

77. Larhed М., Moberg С., Hallberg A. Microwave-Accelerated Homogeneous Catalysis in Organic Chemistry. // Acc. Chem. Res. 2002. - V. 35. - № 9. -p. 717-727.

78. Deshayes S., Liagre M., Loupy A., Luche J.-L., Petit A. Microwave activation in phase transfer catalysis. // Tetrahedron. 1999. - V. 55. - № 36. - P. 10851-10870.

79. Elander N., Jones J.R., Lu Sh.-Y., Stone-Elander S. Microwave-enhanced radiochemistry. // Chem. Soc. Rev. 2000. - V. 29. - № 4. - P. 239-250.

80. Zong L., Zhou S., Sgriccia N., Hawley M.C., Kempel L.C. A Review of Microwave-Assisted Polymer Chemistry (MAPC). // J. Microw. Power Electromagn. Energy 2003. - V. 38. - № 1. - P. 49-74.

81. Dzierba C.D., Combs A.P. Chapter 25. Microwave-assisted chemistry as a tool for drug discovery. // Ann. Rep. Med. Chem. 2002. - V. 37. - P. 247256.

82. Lew A., Krutzik P.O., Hart M.E., Chamberlin A.R. Increasing Rates of Reaction: Microwave-Assisted Organic Synthesis for Combinatorial Chemistry. // J. Comb. Chem. 2002. - V. 4. - № 2. - P. 95-105.

83. Рахманкулов Д.Л., Шавшукова С.Ю., Латыпова Ф.Н., Зорин В.В. Применение микроволнового нагрева для интенсификации органических реакций. //Баш. хим. ж. 2003. - Т. 10. - № 2.- с. 5-13.

84. Microwaves in Organic Synthesis. Ed. Loupy A. Weinheim: Wiley-VCH, 2002.

85. Hayes B.L. Microwave Synthesis: Chemistry at the Speed of Light. СЕМ Publishing, Matthews, NC, 2002.

86. Gabriel C., Gabriel S., Grant E.H., Halstead B.S.J., Mingos D.M.P. Dielectric parameters relevant to mic rowave dielectric heating. // Chem. Soc. Rev. 1998. - V. 27. - № 3 - P. 213-224.

87. Kappe C.O. High-speed combinatorial synthesis utilizing microwave irradiation. // Cum Opin. Chem. Biol. -2002. V. 6. - № 3. - P. 314-320.

88. Xu G., Wang Y.G. Microwave-Assisted Amination from Aryl Tri-flates without Base and Catalyst. 11 Org. Lett. 2004. - V. 6. - № 6. - P. 985987.

89. Reddy A.C.S., Rao P.S., Venkataratnam R.V. Fluoro organics: A facile and exclusive synthesis of novel 2- or 4-trifluoromethyl(lH,5)arylodiazepines. // Tetrahedron Lett. 1996. - V. 37. - № 16.-P. 2845-2848.

90. Брыков A.C., Рикенглаз Л.Э., Целинский И.В., Астратьев А.А. К вопросу о кинетике твердофазных реакций проводимых в условиях микроволнового нагрева, на примере изомеризации 1-нафтол-4-сульфоната натрия. // ЖПХ. 1997. - Т. 70. - № 12. - Р. 2022-2025.

91. Kabza K.G., Chapados B.R., Gestwicki J.E., McGrath J.L. Microwave-induced Esterification Using Heterogeneous Acid Catalyst in aXow Dielectric Constant Medium. // J. Org. Chem. 2000. - V. 65. -№ 4. - P. 12101214.

92. Perreux L., Loupy A., Delmotte M. Microwave effects in solvent-free esters aminolysis. // Tetrahedron. 2003. - V. 59. - № 12. - P. 2185-2189.

93. Perreux L., Loupy A., Volatron F. Solvent-free preparation of amides from acids and primary amines under microwave irradiation. // Tetrahedron. — 2002. V. 58. - № 11. - P. 2155-2162.

94. Berlan J., Giberau P., Lefeuvre S., Marchand C. Synthese organique sous champ microondes : premier exemple d'activation specifique en phase homogene. // Tetrahedron Lett. 1991. - V. 32. - № 21. - P. 2363-2366.

95. Mayo K.G., Nearhoof E.H., Kiddle J.J. Microwave-Accelerated Ruthenium-Catalyzed Olefin Metathesis. // Org. Lett. 2002. - V. 4. - № 9. - P. 1567-1570.

96. Leskovgek S., Smidovnik A., Koloini T. Kinetics of Catalytic Transfer Hydrogenation of Soybean Oil in Microwave and Thermal Field. // J.Org. Chem. 1994. - V. 59. - № 24. - P. 7433-7436.

97. Roy I., Gupta M.N. Applications of microwaves in biological sciences. // Curr. Sci. 2003. - V. 85. - № 12. - P. 1685-1692.

98. Stuerga D., Gonon K., Lallemant M. Microwave heating as a new way to induce selectivity between competitive reactions. Application to isomeric ratio control in sulfonation of naphthalene. // Tetrahedron. 1993. - V. 49. - №28. - P. 6229-6234.

99. Сюй Бо. Влияние микроволнового излучения на реакции, синтеза циклических ацеталей и эфиров. Кандидатская диссертация. Уфа. 2002. 119 с.

100. Коныиин П.С. Влияние ультразвука и микроволнового излучения на некоторые реакции органического синтеза. Кандидатская диссертация. Уфа. 2006. 115 с.

101. Нефедов О.М., Иоффе А.И., Мечников Л.Г. Химия карбенов. // М., Химия 1990. - 304 с.

102. Sasaki Т., Kanematsu К., Kakehi A. Formation and cycloaddition reactions of substituted N-ethoxycarbonyl-l(lH)-azepine derivatives. // Bull. Chem. Soc. Japan. 1970. Vol. 43. - p. 2893-2899.

103. Гордон А., Форд P. Спутник химика.// M., Мир 1976. - 530 с.

104. Леви Г., Нельсон Г. Руководство по ядерному магнитному резонансу углерода-13 для химиков органиков. //Пер. с англю Сергачева Н.М. М.: Мир. 1975. - 200 с.

105. Diels О. Darstellung und neue Reaktionen der Hydrazin-monocarbonsaureester. // Chem. Ber. 1914. - V. 47. - № 2. - P. 21832195.

106. Honda I., Shimonishi Y., Sakakibara S. t-Amyloxycarbonyl as a New Protecting Group in Peptide Synthesis. IV. Synthesis and Use of t-Amyl Azidoformate. // Bull. Chem. Soc. Japan. 1967. - V. 40. - № ю. - p. 2415-2418.

107. Карякин Ю.В., Ангелов И.И. Чистые химические вещества. // М., Химия 1974.-408 с.