Влияние механоактивации на физические свойства релаксорных сегнетоэлектриков PbSc0.5Nb0.5O3 и PbFe0.5Nb0.5O3 тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.07, кандидат наук Убушаева, Эльза Николаевна

• Убушаева, Эльза Николаевна
• кандидат наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат наук Убушаева, Эльза Николаевна

Введение............................................................................................4

Общая характеристика работы......................................................................................4

Раздел 1. Интенсивное механическое силовое воздействие как способ управления

• физическими свойствами твердого тела....................................................10

1.1 Общие понятия и современное состояние в области формирования физических свойств твердых тел методом механоактивации..........................10

1.2 Физические свойства PbSco.5Nbo.5O3...................................................34

1.3 Физические свойства PbFeo.5Nbo.5O3....................................................43

1.4 Выводы раздела 1..........................................................................47

Раздел 2. Объекты, аппаратура и методы исследования..........................................49

2.1 Объекты исследований и методика их получения....................................49

2.2 Аппаратура и методика электрофизического, микроскопического и

• рентгеноструктурного изучения PbSco.5Nbo.5O3 и PbFeo.5Nbo.5O3.....................53

2.2.1 Устройство для механоактивации физико-химических процессов в сегнетоэ л ектриках..............................................................................54

2.2.2 Аппаратура и методика электрофизического и микроскопического изучения PbSco.5Nbo.5O3 и PbFeo.5Nbo.5O3...............................................................55

2.2.3 Изучение пироэффекта..................................................................58

2.2.4 Рентгеноструктурные исследования.................................................59

2.3. Выводы раздела 2.................................................................................................60

Раздел 3. Физические свойства порошков PbSco.5Nbo.5O3 и PbFeo.5Nbo.5O3, ' прошедших после синтеза силовое воздействие в сочетании со сдвиговой деформацией......................................................................................61

3.1. Микроструктура PbSco.5Nbo.5O3 и PbFeo.5Nbo.5O3...................................61

3.2. Связь величин силового воздействия с концентрацией и типом структурных

дефектов..........................................................................................65

3.2.1 Оценка размеров областей когерентного рассеяния и микродеформаций порошковых образцов PbSco.5Nbo.5O3 и PbFeo.5Nbo.5O3...................................66

3.2.2 Вычисление среднеквадратичных смещений, температуры Дебая и факторов Дебая - Валлера порошковых образцов PbSco.5Nbo.5O3 и PbFeo.5Nbo.5O3 в гармоническом приближении. Разделение эффектов динамических и статических

искажений.........................................................................................71

3.3. Выводы раздела 3..........................................................................82

Раздел 4. Физические свойства керамики PbSco.5Nbo.5O3 и PbFeo.5Nbo.5O3, прошедших на этапе приготовления силовое воздействие в сочетании со сдвиговой деформацией........................................................................84

4.1. Микроструктура керамики...............................................................85

4.2. Диэлектрические свойства керамики...................................................89

4.3. Пироэлектрические свойства керамики................................................93

4.4. Изучение электропроводности керамики PbFeo.5Nbo.5O3..........................95

4.5. Рентгеноструктурное изучение керамики.............................................991

4.5.1 Оценка размеров областей когерентного рассеяния и микродеформаций

керамических образцов........................................................................102

4.5.2. Вычисление среднеквадратичных смещений, температуры Дебая и факторов Дебая - Валлера керамики. Разделение эффектов динамических и статических искажений.......................................................................104

4.6. Поляризационные характеристики керамики......................................112

4.7. Выводы раздела 4.........................................................................116

Заключение...................................................................................................................118

Список принятых сокращений и обозначений...........................................120

Литература.......................................................................................122

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Влияние механоактивации на физические свойства релаксорных сегнетоэлектриков PbSc0.5Nb0.5O3 и PbFe0.5Nb0.5O3»

ВВЕДЕНИЕ ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы. Для широкого применения релаксорных сегнетоэлектриков в качестве активных элементов в различных устройствах преобразования электромагнитных сигналов в механические, оптические, тепловые и наоборот, актуальным является изучение корреляции ряда основных физических свойств сегнетоэлектриков со структурными дефектами-примесями как целенаправленно введенных в структуру керамики на одном из ее технологических этапов, так и дефектами, неизбежными при любых керамических технологиях. Релаксорные сегнетоэлектрики как вещества, в которых имеют место структурные фазовые переходы, наиболее чувствительны к дефектам различного рода, влияние которых наглядно проявляется как в изменениях параметров и величин, описывающих основные свойства сегнеторелаксора (величин спонтанной поляризованности, пьезомодулей, электропроводности и т.п.), так и в появлении аномалий в окрестностях0 температур фазовых переходов.

Как известно, достоинством сегнетоэлектриков как активных функциональных материалов, является высокая стабильность эксплуатационных свойств и структуры в широких интервалах изменений параметров таких внешних „воздействий, как температуры, давления, влажности, электромагнитных полей и т.д. [1, 2].

Возможности получения активных материалов с новыми уникальными свойствами чисто классическими методами практически исчерпаны, а для получения сегнетоэлектриков с целевыми свойствами приходится иметь дело с многокомпонентными системами и трудоемкими и многостадийными технологиями. Поэтому сегодня на первый план выходит получение сегнетоэлектриков с прогнозируемыми и воспроизводимыми свойствами менее затратными технологическими методами. Такими технологическими методами являются механоактивация и механохимия, позволяющие направленно управлять

физико-химическими процессами посредством изменения концентрации и типа структурных дефектов при относительно низких температурах. Реализуются эти методы с помощью различных активаторов путем сдвиговых деформаций и приложения механических давлений к шихте перед синтезом или к синтезированному материалу перед спеканием.

Обзор литературы, посвященной методам механоактивации и механохимии, показывает доступность и уникальность этих методов, однако практически не . встречаются работы, посвященные комплексному изучению влияния механического воздействия на структуру и электрофизические свойства таких релаксорных сегнетоэлектриков, как PbSco.5Nbo.5O3 (Р8М) и PbFeo.5Nbo.5O3 (РРКГ).

Физические свойства и фазовые переходы этих объектов изучены во многих работах как российских, так и зарубежных исследователей, однако до настоящего времени отсутствует однозначная интерпретация многих экспериментальных результатов. Отсутствуют данные о роли структурных дефектов при формировании физических свойств PbSco.5Nbo.5O3 и PbFeo.5Nbo.5O3. Отсутствуют работы, посвященные размерным эффектам в PbSco.5Nbo.5O3 и PbFeo.5Nbo.5O3. Для .последнего объекта до сих пор не выяснено точное число фазовых переходов. Данная работа является одной из немногих, посвященных комплексному изучению роли структурных дефектов в формировании физических свойств керамик PbSco.5Nbo.5O3 и PbFeo.5Nbo.5O3. Все это определяет актуальность темы диссертации.

Главными целями работы являлись:

1. Выяснить тип структурных дефектов, генерируемых в процессе механоактивации, и определить их роль в формировании физических свойств релаксоров PbSco.5Nbo.5O3 и PbFeo.5Nbo.5O3.

2. Установить корреляцию между структурой керамических образцов, параметрами электрофизических свойств и величинами силового механического воздействия на синтезированные порошки PbSco.5Nbo.5O3 и PbFeo.5Nbo.5O3, и

исследовать возможность формирования микрокристаллитных сегнетокерамик PbSco.5Nbo.5O3 и PbFeo.5Nbo.5O3, обладающих размерными эффектами.

Задачи, решаемые в ходе выполнения работы:

синтез PbSco.5Nbo.5O3 и PbFeo.5Nbo.5O3;

обработка синтезированных порошков PbSco.5Nbo.5O3 и PbFeo.5Nbo.5O3 в наковальнях Бриджмена при различных давлениях и фиксированной сдвиговой деформации;

исследование микро- и макроструктуры порошков на рентгеновском дифрактометре, электронном и сканирующем туннельном микроскопах;

получение керамических рабочих и эталонных образцов PbSco.5Nbo.5O3 и PbFeo.5Nbo.5O3 в одинаковых температурно-временных условиях спекания, и изучение их структурных параметров на рентгеновском дифрактометре;

исследование диэлектрических свойств PbSco.5Nbo.5O3 и PbFeo.5Nbo.5O3;

исследование пиротока PbSco.5Nbo.5O3 и PbFeo.5Nbo.5O3; исследование поляризационных характеристик PbFeo.5Nbo.5O3; исследование температурной зависимости электропроводности PbSco.5Nbo.5O3 и PbFeo.5Nbo.5O3.

Объекты и методы исследований. В качестве объектов исследований были выбраны как порошковые образцы синтезированных PbSco.5Nbo.5O3 и PbFeo.5Nbo.5O3, так и керамические образцы в виде дисков диаметром 10 мм и толщиной порядка 1 мм. Все изученные образцы были получены в лаборатории механохимии и механоактивации кафедры физики кристаллов и структурного анализа физического факультета ЮФУ соискателем совместно с аспиранткой • кафедры М.А. Витченко.

При выполнении диссертационной работы были использованы рентгендифракционные методы изучения поликристаллов с последующей

обработкой экспериментальных данных на компьютере, методы изучения диэлектрических свойств с помощью измерительных мостов, а поляризационные характеристики были изучены по известной схеме Сойера-Тауэра. Обработка дифрактометрических данных осуществлялась с помощью программ New profile 332, Powder Cell 2.3, Freak, RTP 3R, а данных электрофизических свойств — с помощью пакета программы MathCAD 2000 Professional.

Научная новизна. Впервые показано, что, изменяя концентрацию структурных дефектов путем механического силового воздействия на синтезированные порошки PbSco.5Nbo.5O3 и PbFeo.5Nbo.5O3, можно . целенаправленно управлять электрофизическими свойствами керамик.

Впервые обнаружено, что механоактивация PbSco.5Nbo.5O3 и PbFeo.5Nbo.5O3 сопровождается низкотемпературными динамическими рекристаллизационными процессами, играющими существенную роль в управлении физическими свойствами керамики.

Научная и практическая ценность. Экспериментальные результаты, приведенные в диссертационной работе, позволяют сделать вывод о важной роли силового воздействия в сочетании со сдвиговой деформацией в активации диффузионных процессов при спекании керамики, формировании •микроструктуры и электрофизических свойств сегнетоэлектриков - релаксоров PbSco.5Nbo.5O3 и PbFeo.5Nbo.5O3.

Методы комплексного изучения сегнетоэлектриков - релаксоров PbSco.5Nbo.5O3 и PbFeo.5Nbo.5O3, использованные в данной работе, позволяют устанавливать корреляцию между структурными параметрами (реальным строением) и электрофизическими свойствами этих объектов и могут быть использованы при изучении любых твердых тел.

На защиту выносятся следующие основные положения:

1. Изменяя концентрацию и тип структурных дефектов предварительной механической обработкой синтезированных порошков PbSco.5Nbo.5O3 и PbFeo.5Nbo.5O3 в интервале давлений 80 - 360 МПа, можно управлять

электрофизическими свойствами и структурными параметрами керамики. Для них существует критическая величина силового воздействия в сочетании со сдвиговой деформацией (СВСД), заключенная в интервале 120 - 200 МПа, при которой наступает смена преобладающего механизма диссипации подводимой механической энергии: накопление дислокаций в кристаллитах в результате механической обработки заканчивается и его сменяет образование точечных дефектов.

2. Осциллирующий характер изменения дебаевских температур и полных среднеквадратичных смещений ионов порошковых образцов PbSco.5Nbo.5O3 и PbFeo.5Nbo.5O3 обусловлен тем, что формируемые в процессе механоактивации кристаллиты нанометрового масштаба находятся в разных метастабильных состояниях, которым соответствуют различные концентрации дислокаций и точечных дефектов.

3. Установлено, что в керамических образцах PbSco.5Nbo.5O3 и PbFeo.5Nbo.5O3, приготовленных из синтезированных порошков, прошедших механоактивацию, диэлектрическая проницаемость в максимуме етах с ростом давлений обработки порошков растет немонотонно. Локальные экстремумы на зависимостях гтах(Р) PbSco.5Nbo.5O3 и PbFeo.5Nbo.5O3 обусловлены низкотемпературными динамическими рекристаллизационными процессами, развивающимися в процессе механоактивации.

Достоверность и обоснованность научных положений и выводов

подтверждается их непротиворечивостью при применении разных методов исследований, а также хорошим согласованием с общими теоретическими представлениями.

Апробация работы. Основные результаты диссертационной работы были представлены и обсуждены на Международной конференции по физике электронных материалов (г. Калуга, 2002 г.), Международном симпозиуме «Порядок, беспорядок и свойства оксидов» ОБРО-2004 (г. Сочи, 2004 г.), XVII , Всероссийской конференции по физике сегнетоэлектриков (г. Пенза, 2005 г.), IX

Международном симпозиуме «Упорядочение в металлах и сплавах» ODPO-9 (г. Сочи, 2006 г.), VI МНК «Химия твердого тела и современной микро - и нанотехнологии», (г. Кисловодск, 2006г.), XVIII Всероссийской конференции по • физике сегнетоэлектриков ВКС - XVIII (Санкт-Петербург, 2008 г.), Рентгеновское, Синхротронное излучения, Нейтроны и Электроны для исследования наносистем и материалов. Нано-Био-Инфо-Когнитивные технологии (Москва, 2009 г.).ХХП Международная научная конференция «Релаксационные явления в твердых телах» г. Воронеж, Росия., 14-17 сентября 2010 г. ВКС -19 , г. Москва 20-23 июня 2011 г.

Публикации. Всего соискателем опубликовано в открытой печати 25 работ, из них по теме диссертации - 11 работ. Основное содержание диссертации изложено в 3 статьях, опубликованных в рецензируемых журналах, рекомендованных ВАК, и в 8 тезисах докладов и материалах международных симпозиумов и конференций, список которых приведен в конце автореферата и диссертации.

Личный вклад автора. Все основные результаты получены лично автором. Выбор объектов, планирование и проведение экспериментальных исследований осуществлялось совместно с К.Г. Абдулвахидовым. Соавторами публикаций являются К.Г. Абдулвахидов, И.В. Мардасова М.А. Витченко, Е.В. Лихушина и Б.К. Абдулвахидов. Часть рентгеноструктурных измерений была проведена с И.В. Мардасовой и М.А. Витченко. Тема диссертационной работы была предложена старшим научным сотрудником отдела кристаллофизики НИИ физики ЮФУ К.Г. Абдулвахидовым. Активное участие в обсуждении некоторых результатов принимал проф. В.П. Сахненко, проф. A.B. Турик, проф. И.П. Раевский.

Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения, четырех глав и заключения, изложенных на 140 страницах машинописного текста, включая 55 рисунков, 2 таблицы и список литературы из 153 наименований.

РАЗДЕЛ 1 Интенсивное механическое силовое воздействие как способ управления физическими свойствами твердого тела

1.1 Общие понятия и современное состояние в области формирования физических свойств твердых тел методом механоактивации

В последнее время использование миниатюрных функциональных объектов является очень актуальным, например, применение элементов нанометровых масштабов в электронных приборах. Особый интерес к таким объектам вызван тем, что атомные и электронные процессы, происходящие как в объеме, так и на их границах, уже не подчиняются законам классической физики. Для того чтобы понимать и, конечно, управлять такими процессами недостаточно использовать традиционные представления физики и химии, так как они применимы, в основном, для относительно протяженных объектов. Как правило, возникающие сложности связаны с большой степенью неравновесности системы, хотя происходящие внутри них процессы практически всегда описаны с помощью классических методов, которые обычно применяют к равновесным объектам. Поэтому на данный момент интенсивно разрабатываются различные теоретические подходы для явлений, происходящих в микрообъектах, а также новые методы получения так называемых низкоразмерных систем и физико-химические методики исследования.

Одним из методов приготовления наноструктурированных керамических образцов является метод механоактивации [3]. Согласно академику Болдыреву [4], механическое воздействие на вещество обычно является некоторой комбинацией давления и сдвига. Следовательно, важно выяснить влияние каждой из этих составляющих на изменение физико-химических свойств твердых веществ, подвергаемых воздействию. Влияние давления изучено, по сравнению с влиянием температуры на реакции в твердых телах, гораздо хуже. Главной причиной, по-видимому, являются трудности, связанные с техникой эксперимента и сложностью наблюдения за протеканием процесса, происходящего при высоких давлениях.

и

Высокое давление может воздействовать на протекание химических процессов, в основном, путем влияния на межгранулярные взаимодействия при изменении гидростатического давления на смеси из вступающих в твердофазную реакцию твердых веществ. Увеличение площади контакта реагирующих частиц, а вместе с тем, и улучшение условий для диффузии вдоль межфазовых границ приводит к ускорению химических реакций. Из-за давления внутри самих частиц твердых веществ происходят изменения как реальной структуры, так и изменения концентраций различного рода дефектов, межатомных расстояний и углов связи, а также изменения, происходящие в самих атомах или ионах из-за давления. Изменения в концентрации точечных дефектов под воздействием давления можно определить в основном, исходя из того, сжимается кристаллическая решетка при образовании дефекта или расширяется. Следовательно, увеличивая давление при прочих равных условиях, концентрация ионных вакансий должна убывать, а межузельных ионов, наоборот, возрастать, что приводит к различному характеру , влияния давления на процессы диффузии в твердом теле, а также на твердофазные химические реакции, в которых диффузия через слой твердофазного продукта является лимитирующей стадией.

Если вещество, подвергаемое механической обработке, представляет одну фазу, то релаксация поля напряжений может происходить по разным каналам: образование новой поверхности, выделение тепла, образование дефектов кристаллической решетки различного рода, метастабильных полиморфных форм, аморфизация твердого вещества и химические превращения. Задачей измельчения является получение наибольшей поверхности порошка при наименьших затратах . энергии, в то время как задача активации - накопление энергии в кристаллах в виде дефектов или других изменений в твердом веществе, которые позволяют снизить энергию активации последующих химических превращений вещества или улучшают стерические условия для протекания процесса.

Можно выделить два вида механической активации. Первый - если время механического воздействия и формирования поля напряжений и его релаксации больше, чем время химической реакции, такие процессы принято называть

механохимическими. А второй - если время механического воздействия, формирования поля напряжений, наоборот, меньше, чем скорость химической реакции или если эти два процесса разделены во времени, тогда такие процессы называют механической активацией.

Особенностями химических реакций между твердыми веществами является то, что реакция происходит не по всему объему вступающих в химическое взаимодействие между собой твердых веществ, и даже не по всей их поверхности, а на контактах реагирующих частиц. Поэтому число контактов между реагирующими веществами и их площадь имеют решающее значение для начальной стадии твердофазного химического процесса. Отсюда необходимость предварительного измельчения компонентов и проведение процесса смешения таким образом, чтобы предотвратить агрегацию частиц одного и того же компонента - процесс, приводящий обычно к существенному снижению скорости твердофазной реакции.

Особенностью твердофазного синтеза являются необычно высокие значения коэффициента диффузии атомов или ионов компонентов в твердой фазе. В отличие от обычной диффузии, определяемой градиентом концентраций компонентов, этот вид диффузии даже получил специальное название «деформационного атомного перемешивания» или баллистической диффузии.

В настоящее время основная тенденция развития физического материаловедения - это возрастающая сложность синтезируемых и исследуемых структур. В связи с этим актуальной становится проблема структурной организации вещества. В работе [5] авторами обсуждено современное состояние и перспективы исследований в области высокоточного твердотельного синтеза высокоорганизованных наноструктурированных твердых веществ с различным уровнем структурной организации. Исследованы процессы сверхупорядочения твердого тела, т.е. образования (синтеза) упорядоченных распределений вещества определенного (нанометрового) размера. Изучена взаимосвязь между пространственным распределением атомов в объеме синтезированной наноструктуры и ее свойствами.

При выяснении возможности применения предварительной механической обработки важно знать, какие дефекты в кристаллах влияют на скорость и какие условия должны быть созданы, чтобы их получить в достаточном для химических целей количестве при минимальных затратах энергии. Чтобы понять важность учета этих явлений, в качестве примера в [6] рассмотрен вопрос о механохимической активации апатита. Прогревание механически обработанных образцов показывает, что они довольно легко и быстро отжигаются, причем резкого скачка проводимости при этих температурах не происходит. Это можно рассматривать как косвенный признак того, что отжигаемые дефекты не относятся к точечным. Вероятно, это связано с дислокациями, которые обычно образуются в кристаллической решетке при сдвиговых деформациях. Поскольку фокусированное накопление дислокаций в системе может привести к разрушению кристалла и релаксации напряжений, связанных с образованием новых поверхностей, очевидно, задача должна сводиться к тому; чтобы накапливать дислокации в кристаллах, по возможности не производя его разрушения.

Если это так, то, во-первых, механическая обработка должна производиться с достаточно высокой скоростью, поскольку следует попытаться осуществить деформацию во времена, меньшие, чем среднее критическое время, необходимое для образования трещины. Во-вторых, производимая деформация, включая направление сдвига и величину усилия, должна производиться так, чтобы размеры критической области, необходимой для образования трещины, были больше размеров частицы. В-третьих, должны быть устранены причины, приводящие к отжигу дефектов в кристаллах, к движению дислокаций, обуславливающих полигонизацию и т.д.

В работе [7] было проведено исследование изменений, происходящих в кристаллах двуокиси титана при механической обработке, методом ЭПР. Оказалось, что, если кристалл содержит парамагнитную примесь, механическая обработка приводит к уширению резонансной линии. Это свидетельствует не только об образовании новой поверхности, но и о накоплении протяженных дефектов с большим вкладом в упругие напряжения кристалла. Кроме того, при

механической обработке увеличивается концентрация электронов в решетке, и поэтому, если двуокись титана вначале содержала парамагнитную добавку, концентрация парамагнитных центров уменьшалась в ходе обработке.

Исходя из полученных данных, был сделан вывод, что механическая активация приводит одновременно к генерированию сразу трех видов дефектов в кристаллах: 1) дислокаций; 2) межузельных ионов титана; 3) электронов.

Увеличение скорости твердофазных реакций синтеза сложных оксидов в результате механической активации не связано с образованием в них дефектов, так как они отжигаются еще до того как наступит реакция [8]. Одним из самых " значимых результатов является подгонка распределения частиц смеси по размерам, что обеспечивает максимальную плотную упаковку, а также препятствует агрегированию частиц.

При проведении и изучении процессов в механохимических реакторах одним из важных моментов является определение изменения температуры на контакте твердых веществ при их взаимодействии. Учет джоулева тепла, выделяющегося в результате трения, позволяет оценить импульс температуры на ударно-фрикционном контакте частиц для инициирования протекания ряда механохимических процессов. Большинство твердофазных реакций "характеризуется значительной отрицательной величиной энтальпии (АГН° < -100 кДж/моль), поэтому в работе [9] сделана попытка оценить роль теплового эффекта самой реакции в формировании температурного скачка на ударно-фрикционном контакте частиц. На примере рассмотрения механохимического разложения оксалата серебра было показано, что по порядку величины плотность теплового источника в результате протекания реакции сопоставима с плотностью источника, обусловленного механизмом «сухого трения». Это следует учитывать при моделировании механохимических процессов, протекающих, как правило, со значительным отрицательным значением энтальпии.

Известно, что при механической обработке твердых тел происходит накопление различных типов дефектов, что приводит к увеличению реакционной

способности [10, 11]. При механической обработке твердых тел сначала . происходит их измельчение, т.е. увеличение площади поверхности.

В работе [12] была предпринята попытка установить предел измельчения твердых тел с помощью механической обработки, а также описан способ, который позволяет получить —100 % частиц с минимально возможными размерами. В работе исследовались оксиды молибдена (МоОз), вольфрама (\\ГОз), алюминия (а-АЬОз). Было показано, что после механической обработки этих оксидов минимальный размер частиц составляет ~7 нм, кроме этого, были установлены закономерности измельчения и агрегации этих оксидов при механической обработке. В [13, 14] была исследована возможность использования механической . обработки для получения порошка а-А^Оз с высокой удельной поверхностью и с наименьшим размером частиц. В работах показана возможность механохимического получения частиц со средним размером ~20 нм и массовым выходом ~50 %.

Чтобы выяснить, возможно ли применить предварительную механическую обработку, необходимо знать, какие дефекты в кристаллах влияют на скорость физико-химических процессов, а также какие условия нужны для получения этих дефектов при минимальных затратах энергии.

Характер влияния дефектов на скорость топохимических реакций в сильной • степени зависит от механизма реакции [6]. Так, например, реакции термического разложения можно разделить на две группы: 1) реакции, в которых разрыв связей происходит локально; 2) процессы, в которых требуется перенос заряда в решетке твердого вещества на расстояния много больше, чем межатомные. На скорость реакций, относящихся к первой группе, влияют в основном дефекты, изменяющие соотношение между поверхностью и объемом кристалла или относительное число мест на поверхности, характеризуемых повышенной активностью. Для реакций, относящихся ко второй группе, главное влияние на скорость начинают оказывать дефекты решетки.

Путем подбора способа получения кристаллов и различных методов их предварительной обработки можно изменять в кристалле концентрацию именно

тех дефектов, к которым данная реакция в наибольшей степени чувствительна, и тем самым осуществлять направленное регулирование.

. Для интенсификации химических процессов с участием твердых веществ очень часто используется их механическая обработка. Поскольку эту операцию проводят, применяя аппаратуру, обычно предназначенную для измельчения, то и химические последствия предварительной механической обработки обычно связывают с измельчением и диспергированием твердых веществ, т.е. с тривиальным изменением соотношения между поверхностью кристалла и его объемом. Однако опыт показал, что во многих случаях это не так, и что из общего количества энергии, запасаемой твердым телом и увеличивающей его реакционную способность, с увеличением поверхности связано всего несколько . процентов. Остальное же приходится на накопление в кристаллах дефектов.

Главным результатом изменения реакционной способности твердых веществ вследствие механической обработки во многих случаях является не измельчение, а накопление дефектов в тех частицах, которые, достигнув предельных размеров, " дальше измельчиться не могут. При увеличении концентрации дефектов

происходит не непрерывный рост реакционной способности, а наблюдается довольно резко выраженный максимум, соответствующий тому периоду, когда накопление дислокаций в кристалле сменяет образование точечных дефектов. Варьируя концентрацию дефектов, можно не только увеличивать реакционную способность, но и понижать ее, когда это необходимо, например, в случае стабилизации неорганических солей.

В настоящее время существует большое количество различных методов для исследования дефектов, образующихся при механоактивации. Например, с помощью метода рентгеновской дифракции можно исследовать нарушения в решетке кристаллов. Помимо этого используются инфракрасная спектроскопия и радиоспектроскопия, ядерный магнитный резонанс, электронный парамагнитный «г резонанс, мессбауэровская спектроскопия. В работе [15] рассматривается

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Убушаева, Эльза Николаевна, 2013 год

Литература

1. Окадзаки, К. Технология керамических диэлектриков / К. Окадзаки // 'М.: Энергия. 1976. Гл. 5. 336 с.

2. Фесенко, Е.Г. Семейство перовскита и сегнетоэлектричество / Е.Г. Фесенко // - М.: Атомиздат. 1972. - 248 с.

3. Валиев, Р.З. Наноструктурные материалы, полученные интенсивной пластической деформацией / Р.З. Валиев, И.В.Александров // М.: 2000, 272 с.

4. Болдырев, В.В. О некоторых проблемах механохимии неорганических твердых веществ /В.В. Болдырев // Изв. Сибирского отделения АН СССР. Сер. хим. наук. 1982. № 7. Вып. 3. С. 3-9.

5. Смирнов, В.М. Структурирование на наноуровне - путь к ' конструированию новых твердых веществ и материалов/ В.М. Смирнов // Журн.

общей химии. - 2002. - Т. 72. - Вып. 4. - С. 633-650.

6. Болдырев, В.В. Управление химическими реакциями в твердой фазе / В.В. Болдырев // Соросовский образовательный журнал. 1996. № 5. С. 49-55.

7. Зырьянов, В.В. Исследование механолиза двуокиси титана методом ЭПР / В.В. Зырьянов, Н.З. Ляхов, В.В. Болдырев // ДАН СССР. 1981. Т. 258. № 2. С. 394-397.

8. Зырьянов, В.В. Механохимический синтез сложных оксидов ММ'С^ со структурой шеелита / В.В. Зырьянов // Неорганические материалы. 2000. Т. 36. № 1.С. 63-69.

9. Уракаев, Ф.Х. Роль теплового эффекта реакций при моделировании механохимических процессов / Ф.Х. Уракаев, B.C. Шевченко, В.В. Болдырев // Доклады АН. 2001. Т.377. № 1. С.69-71.

10. Бутягин, П.Ю. Разупорядоченные структуры и механохимические реакции в твердых телах / П.Ю. Бутягин // Успехи химии. 1984. Т. 53. Вып. 11. С. 1769-1789.

11. Аввакумов, Е.Г. Механохимические методы активации химических процессов / Е.Г. Авакумов // Новосибирск: Наука. 1986. 304 с.

12. Полубояров, В.А. Получение ультрамикрогетерогенных частиц путем механической обработки / В.А. Полубояров, З.А. Коротаева, O.A. Андрюшкова // Неорганические материалы. 2001. Т. 37. № 5. С. 592-595.

13. Полубояров, В.А. Механохимические методы получения ультрадисперсных керамических порошков / В.А. Полубояров, З.А. Коротаева, Е.П. Ушакова // Материалы IV Всероссийской конф. «Физикохимия ультрадисперсных систем». Обнинск, Калужская область, 29 июня - 3 июля 1998. С. 67-68.

14. Полубояров, В.А. Механохимические методы получения ультрадисперсных керамических порошков / В.А. Полубояров, З.А. Коротаева, Е.П. Ушакова // Материалы межрегиональной конф. с международным участием «Ультрадисперсные порошки, материалы и наноструктуры: получение; свойства;

'применение». Красноярск, 17-19 декабря 1996. С. 114-115.

15. Клюев, В.А. Влияние механоактивации на экзоэмиссионные свойства активированного угля / В.А. Клюев, O.A. Кутузова, Е.С. Ревина, Ю.П. Топоров // Письма в «Журнал технической физики». - 2001. - Т. 27. - Вып. 5. - С. 32-35.

16. Ходаков, Г.С. Физико-химическая механика технологических процессов обработки материалов / Г.С. Ходаков // Российский химический журнал 2000. Т. 44. №3. С. 93-107.

17. Ходаков, Г.С. Физико-химическая механика измельчения твердых тел / Г.С. Ходаков // Коллоидный журнал. 1998. Т. 60. № 5. С. 684-697.

18. Севостьянова, И.Н. Фрактальные характеристики поверхности пластически деформированного композита карбид вольфрама -железомарганцевая сталь / И.Н. Севостьянова, С.Н. Кульков // Журнал технической физики. 2003. Т. 73. Вып. 2. С. 81-86.

19. Севостьянова, И.Н. Фрактальные характеристики поверхностей деформации композиционного материала и их связь со структурой / И.Н. Севостьянова, С.Н. Кульков // Письма в журнал технической физики. 1999. Т. 25. №2. С. 34-38.

20. Бобков, С.П. Модель вязкоупругого тела, учитывающая эффект механической активации / С.П. Бобков // Изв. вузов. Химия и химическая технология. 1991. Т. 34. № 6. С. 89-92.

21. Найден, Е.П. Механохимическая трансформация фазовых диаграмм •оксидных гексагональных ферромагнетиков / Е.П. Найден, В.И. Итин, О.Г.

Терехова // Письма в Журнал технической физики. - 2003. - Т. 29. - Вып. 21. - С. 22-26.

22. Уваров, Н.Ф. Размерные эффекты в химии гетерогенных систем / Н.Ф. Уваров, В.В. Болдырев // Успехи химии. - 2001. - Т. 70. - № 4. - С. 307-327.

23. Морохов, И.Д. Ультрадисперсные металлические среды / И.Д. Морохов, Л.И. Трусов, С.П. Чижик - М.: Атомиздат. - 1977. - 264 с.

24. Андриевский, P.A. Размерные эффекты в нанокристаллических материалах / P.A. Андриевский, A.M. Глезер // Физика металлов и

* металловедение. - 1999. - Т. 88. - С. 50-73.

25. Sun, N.X. Heat-capacity comparison among the nanocrystalline,. amorphous, and coarse-grained polycrystalline states in element selenium / N.X. Sun, K. Lu // Phys. Rev. B. Condens. Matter. - 1996. - V. 54. - P. 6058-6061.

26. Зубко, С.П. Влияние размерного эффекта на диэлектрическую проницаемость танталата калия, входящего в состав пленочного конденсатора / С.П. Зубко // Письма в Журнал технической физики. - 1998. - Т. 24. - № 21. - С. 23-29.

27. Чебанова, Е.В. Наноразмерные эффекты в сегнетоэлектрических

• оксидных перовскитах.// Чебанова Е.В., Пруцакова Н.В., Куприна Ю.В., Петрович Э.В., Кабиров Ю.В., Рудская А.Г., Кофанова Н.Б., Абдулвахидов К.Г, Пустовая Л.Е., Куприянов М.Ф. // XVII Всероссийская конференция по физике сегнетоэлектриков ВКС - XVII - 2005. 26 июня - 1 июля 2005 г. Пенза. Тезисы докладов. С. 265-266.

28. Цурин, В.А. Фазовая неустойчивость и нелинейные эффекты в механосинтезированном нанокристаллическом сплаве FeB. / В.А. Цурин, В.А. Баринов // Письма в журн. технич. физики. - 1998. - Т. 24. - № 14. - С. 35-40.

29. Тимченко, В.M. Фазовые превращения в порошках оксидных твердых растворов, инициируемые механическим напряжением / В.М. Тимченко, Г.Я. Акимов, Н.Г. Лабинская // Журнал технической физики. - 1999. - Т. 69. - Вып. 2. -С. 27-31.

30. Чувильдеев, В.Н. Влияние малых добавок хрома на температуру начала рекристаллизации микрокристаллической меди, полученной методом равноканального углового прессования / В.Н. Чувильдеев, А.В. Нохрин, Е.С. Смирнова, Ю.Г. Лопатин, И.М. Макаров, В.И. Копылов, М.М. Мышляев // Физика твердого тела. -2006. -Т. 48. -Вып. 8. - С. 1345-1351.

31. Куранова, Н.Н. Структура и свойства сплавов на основе никелида титана с эффектами памяти формы, подвергнутых равноканальному угловому прессованию / Н.Н Куранова, А.П. Дюпин, В.Г. Пушин, Р.З. Валиев // 10-ый Международный симпозиум «Порядок, беспорядок и свойства оксидов». ODPO-10. Ростов-на-Дону, п. Лоо. 12-17 сентября 2007 г. Труды симпозиума. - 4.2. - С. 111-114.

32. Зырьянов, В.В. Механохимический синтез, структура и проводимость метастабильных твердых растворов Bi2M0.1V0.9O5.5-x (M - V, Zn, Se, Sb, In) и Bi1.8Pbo.2VO5.4-x / В.В. Зырьянов, Н.Ф. Уваров // Неорганические материалы. -2005. -Т. 41. - № 3. - С. 341-347.

33. Дорогина Г.А. Механическая активация Fe-6.1%Si порошков и ее влияние на физические свойства и структуру спеченных из нее материалов / Г.А. Дорогина, И.А. Кузнецов, Э.С. Горкунов, В.Ф. Балакирев, Н.И. Сельменских // 10-ый Международный симпозиум «Порядок, беспорядок и свойства оксидов». ODPO-IO. Ростов-на-Дону, п. Лоо. 12-17 сентября 2007 г. Труды симпозиума. -4.1.-С. 183-186.

34. L.B. Kong. Preparation of Bi4Ti30i2 ceramics via a high-energy ball milling process / L.B. Kong J. Ma, W. Zhu, O.K. Tan// Materials Letters 2001 - V. 51 - P. 108114.

35. Kong, L.B. PbTi03 ceramics derived from high-energy ball milled nano-sized powders L.B. Kong, W. Zhu, K.O. Tan // Material Letters. - 2002. - V. 52. - P. 378387.

36. Kong, L.B. Barium titanate derived from mechanochemically activated powders / L.B. Kong, J. Ma, X. Huang, R.F. Zhang, W.X. Que // Journal of Alloys and Compounds. - 2002. - V. 337. - P. 226-230.

37. Kong, L.B. Rapid formation of lead magnesium niobate-based ferroelectric ceramics via a high-energy ball milling process / L.B. Kong, J. Ma, W. Zhu, O.K. Tan // Materials Research Bulletin. 2002. V. 37. P. 459-465.

38. Зырьянов, В.В. Механохимическая керамическая технология / В.В. Зырьянов, В.Ф. Сысоев, В.В. Болдырев // Доклады АН СССР. 1988. Т. 300. № 1. С. 162-165.

39. Итин В.И. Влияние механической активации на закономерности спекания никелида титана и композита "биокерамика - никелид титана" / В.И. Итин, О.Г. Терехова, Т.Е. Ульянова, В.А. Костикова, Н.А. Шевченко, Д.В. Бердникова // ПЖТФ. 2000. Т. 26. Вып. 10. С. 73-79.

40. Xue, J.M. Functional ceramics of nanocrystallinity by mechanical activation / J.M. Xue, D.M. Wan, J. Wang // Solid State Ionics. - 2002. - V. 151. - P. 403-412.

41. Biljana, D. Stojanovic. Mechanochemical synthesis of ceramic powders with perovskite structure / D. Stojanovic Biljana // Journ. of Materials Processing Technology. -2003. -V. 143-144. -P. 78-81.

42. Апарников, Г.Л. Механохимические явления при высоких давлениях / Г.Л. Апарников // Известия Сибирского отделения АН СССР. Сер. хим. наук. 1984. №5. С. 3-9.

43. Пушин, В.Г. Микроструктура, фазовые превращения и свойства сплава CusPd, подвергнутого интенсивной пластической деформации / В.Г. Пушин, Л.Н. Буйнова, В.П. Пилюгин, Н.И. Коуров, Л.И. Юрченко, А.В. Королев // 9-ый Международный симпозиум «Упорядочения в металлах и сплавах». ОМА - 9. Ростов-на-Дону, п. Лоо, 12-16 сентября 2006 г. Труды симпозиума. С. 255-257.

44. Аринштейн, А.Э. Феноменологическое описание процесса множественного разрушения твердых тел в условиях интенсивных силовых воздействий типа давления со сдвигом / А.Э. Аринштейн // Доклады АН. 1999. Т. 364. №6. С. 778-781.

45. Пруцакова, Н.В. Влияние интенсивной пластической деформации на структуру титанатов бария, свинца и кадмия / Н.В. Пруцакова, Ю.В. Кабиров, Е.В. Чебанова, Ю.В. Куприна, М.Ф. Куприянов // Письма в журнал технической физики. 2005. Т. 31. Вып. 19. С. 53-58.

46. Куприна, Ю.В. Наноразмерные эффекты в ВаТЮз / Н.В. Пруцакова, Н.Б. Кофанова, Ю.В. Кабиров, К.Г. Абдулвахидов, М.Ф. Куприянов // XVII Всероссийская конференция по физике сегнетоэлектриков ВКС - XVII - 2005. 26 июня -1 июля 2005 г. Пенза. Тезисы докладов. С.110.

47. Абдулвахидов, К.Г. Воздействие интенсивной пластической деформации кручения на физические свойства некоторых сегнетоэлектриков со структурой типа перовскита / К.Г. Абдулвахидов, И.В. Мардасова // Международный симпозиум «Порядок, беспорядок и свойства оксидов». ODPO -2002. 9-12 сентября 2002 г. Сборник трудов. Ч. 2. С. 11.

48. Косова, Н.В. Исследование изменения состояния атомов в поверхностном слое на начальных стадиях механохимических реакций методом рентгенэлектронной спектроскопии / Н.В. Косова, И.П. Асанов, Е.Т. Девяткина, Е.Г. Аввакумов // Журнал неорганической химии. 1999. Т. 44. № 1. С. 100-102.

49. Косова, Н.В. О природе фаз, образующихся при "мягком" механохимическом синтезе титаната кальция / Е.Г. Аввакумов, В.В. Малахов, Е.Т. Девяткина, Л.С. Довлитова, В.В. Болдырев // Доклады АН. 1997. Т. 356. № 3. С. 350-353.

50. Awakumov, E.G. Mechanochemical reactions of hydrated oxides / E.G.

1 ' Awakumov, E.T. Devyatkina, N.V. Kosova // J. Solid State Chem. 1994. V. 113. № 2.

v

i ; P. 379-383.

Ч1* «

z i'

1

* „

f

% г"

51. Watanabe, Т. Electro negativity equalization during mechanochemical reaction / T. Watanabe, T. Isobe, M. Senna // J. Solid State Chem. 1996. V. 122. № 2. P. 74-80.

52. Аввакумов, Е.Г. Мягкий механохимический синтез основа новых химических технологий / Е.Г. Аввакумов // Химия в интересах устойчивого развития 1994. Т. 2. В. 2/3. С. 541-558.

53. Ивахнюк, Г.К. Механохимические изменения при разрушении твердых тел в переменном электрическом поле / Г.К. Ивахнюк, А.О. Шевченко, С.И. Петров, В.А. Ивахнюк, Г.А. Денисов, О.А. Болкунов // Журнал прикладной 'химии. 1997. Т. 70. В. 8. С. 1391-1392.

54. Жижаев, A.M. Исследования дефектности структуры механоактивированного пирита / A.M. Жижаев, О.В, Трифонова, А.А. Смык // Журнал прикладной химии. 1998. Т. 71. Вып. 1. С. 31-34.

55. Смоленский, Г.А. Новые сегнетоэлектрики сложного состава типа Аг^В^Вц^Об / Г.А. Смоленский, В.А. Исупов, А.И. Аграновская // Физика твердого тела.-1959.-Т. l.-№ 1.-С. 170-171.

56. Исмаилзаде, И.Г. Результаты предварительного рентгенографического исследования образцов PbSco.5Nbo.5O3 / И.Г. Исмаилзаде // Кристаллография -

' 1959 -Т. 4 -№ 3-С. 417-419.

57. Kuchar, F. Ferroelectric properties of Pb(Sc0.5Nb0.5)i_xZrxO3 perovskite-type solid solutions / F. Kuchar, M.W. Valenta // Phys. Stat. Sol. (a) - 1971. - V. 6. - P. 275533.

58. Stenger, C.G.F. Order - disorder reactions in ferroelectric perovskites Pb(Sc0.5Nbo.5)03 and Pb(Sco.5Tao.5)03. I. Kinetics of the ordering process / C.G.F. Stenger, A.J. Burggraaf// Phys. Stat. Sol. (a). - 1980. -V. 61. - P. 275-279.

59. Setter, N. An optical study of the ferroelectric relaxors Pb(Mgi/3Nb2/3)03, Pb(Sco.5Tao.5)03 and Pb(Sco.5Nbo.5)03 / N. Setter, L.E. Cross // Ferroelectrics. — 1981. — 'v. 37.-P. 551-554.

60. Perrin, С. Neutron diffraction study of the relaxor-ferroelectricphase 'transition in disordered Pb(Sci/2Nbi/2)03 / C. Perrin, N. Menguy, E. Suard and et al. //

Condens. Matter. - 2000. - V. 12 - P. 7523-7539.

61. Darlington, C.N.W. Neutron diffraction study of the relaxor-ferroelectricphase transition in disordered Pb(Sci/2Nbi/2)03 // Phys. Condens. Matter. -1991.-V.3.-P. 4173-4189.

62. Caranoni, C. Comparative study of the ordering of В - site cations in Pb2ScTa06 and Pb2ScNb06 perovscites / C. Caranoni, P. Lampin, I. Siny, J.G. Zheng, Q. Li, Z.C. Kang, C. Boulesteix // Phys. Stat. Sol. (a). - 1992. - V. 130. - P. 25-29.

63. Knight, K.S. Crystal structure refinements of disordered PbSco.5Nbo.5O3 in the 'paraelectric and ferroelectric states / K.S. Knight, Baba-Kishi. // Ferroelectrics. - 1995. -V. 173-P. 341-349.

64. Perrin, C. Influence of Л-site chemical ordering on the dielectric response of the Pb(Sci/2Nbi/2)03 relaxor / C. Perrin, N. Menguy, O. Bidault and et al. // Condens. Matter.-2001.-V. 13-P. 10231-10245. Ф

65. Феронов, А.Д. Получение и исследование сегнетоэлектрического PbSco.5Nbo.5O3 / А.Д. Феронов // Дипломная работа. - Рост. Ун-т, 1968. Щ:

66. Фесенко, Е.Г. Свойства сегнетоэлектрической керамики PbSco.5Nbo.5O3 / Е.Г. Фесенко, А .Я. Данцигер, В.Г. Гавриляченко и др. // Изв. АН СССР. Серия 'физич. - 1969. - Т. 33. -№ 9. - С. 1203-1206.

67. Молчанова, Р.А. Исследование диэлектрических свойств керамического PbSco.5Nbo.5O3 / Р.А. Молчанова, Е.И. Чепцов, В.Д. Комаров и др. // Изв. АН СССР. Неорганич. материалы. - 1977. - Т. 13. 10. - С. 1848-1850. *

68. Штернберг, А.Р. Получение и физические свойства прозрачной сегнетокерамики PbSco.5Nbo.5O3 // А.Р. Штернберг, И.Э. Бруверис и др. // Сборник Физика и химия твердого тела. - М. - НИФХИ им. Л.Я. Карпова. - 1979. - С. 7586.

69. Фесенко, Е.Г., Синтез и исследование монокристаллов PbSco.5Nbo.5O3 / 'Е.Г. Фесенко, Е.А. Григорьева, А.Я. Данцигер и др. // Изв.- АН СССР. Серия

физич. - 1970. - Т. 34. - № 12. - С. 2570-2572.

70. Турик, А.В. Диэлектрические свойства монокристаллов PbSco.5Nbo.5O3 / А.В. Турик, Н.Б. Шевченко, М.Ф. Куприянов и др. // Физика твердого тела. —

" 1979. -Т.21. -№ 8. - С. 2484-2487.

71. Коган, В А. Структурные особенности в свинецсодержащих сегнето- и антисегнетоэлектриках со структурой типа перовскита / В.А. Коган // Диссертация канд. физ.-мат. наук. — Ростов-на-Дону. - 1979. .

72. Kupriyanov, М. Peculiarities of structure and phase transitions in lead-containing ferroelectric perovskites / M. Kupriyanov, V. Kogan // Ferroelectrics. - 1991 -V. 124.-№ 1-4.-P. 213-218.

73. Коган, B.A. Изучение монокристаллов PbSco.5Nbo.5O3 / B.A. Коган // Дипломная работа. - РГУ. - 1981.

74. Зайцев, С.М. Рентгеноструктурное исследование фазовых переходов в сегнето- и антисегнетоэлектриках со структурой типа перовскита /С.М. Зайцев // Диссертация канд. физ- мат. наук. - Ростов-на-Дону. - 1979.

75. Takesue, N. Effects of 5-site ordering/disordering in lead scandium niobate / N. Takesue, Y. Fujii, H. Chen and et al. // Condens. Matter. - 1999. - V. 11. - P. 83018312.

76. Lambert, V. The chain structure and phase transitions of BaTi03 and Knb03 / V. Lambert, R. Comes // Solid Stat. Commun. - 1969. - V. 7. - P. 305-307.

77. Веневцев, Ю.Н. Сегнето - и антисегнетоэлектрики семейства титаната "бария/Ю.Н. Веневцев, Е.Д. Политова и др. //М.: Химия. 1985.256 с.

78. Johnson, V.I. Stidy of the ferroelectric properties of the solid solutions Pb(Sco.5Nbo.5)xBa,.x03 / V.I. Johnson, M.W. Valenta and et.al. // Phys. Chem. Sol. -1963. - V. 24. - № 1. - P. 85-93.

79. Galasso, F. The preparation of single crystals of perovskite ferroelectrics and semiconduction compounds / F. Galasso, W. Darby // Irong. Cem. - 1965. - V. 4. - № 1.-P. 71-73.

80. Смотраков, В.Г. Получение и исследование монокристаллов PbSco.5Nbo.5O3 / В.Г. Смотраков, И.П. Раевский, М.А. Малицкая и др. // Известия

'АН СССР. Неорганич. материалы. -1983. - Т. 19. - № 1. - С. 123-126.

81. Пронин, И.П. Фазовые переходы в твердых растворах PbIno.5Nbo.5O3-PbSco.5Nbo.5O3 / И.П. Пронин, В.А. Исупов, Н.Н. Парфенова и др. // В сб.: сегнетоэлектрики и пьезоэлектрики. - Калинин, КГУ. - 1973. - С. 125-131.

82. Tennery V.J. Dielectric properties and phase transitions of sodium-strontium-cadmium niobates // Tennery W.J., Hang K.W., Novak R.E. //- Amer. Ceram. Soc. -1968 -V. 51 - № 4 - P. 183-186.

83. Кочетков, В.В. Исследование соединений PbB+30.5Nb0.5O3 / В.В. Кочетков, Ю.Н. Веневцев // Известия АН СССР. Неорганич. материалы. - 1979. -Т. 15. -№ 10.-С. 1833-1836.

84. Kupriyanov, М. Phase transitions in Pb(Bo.5Nbo.5)03 (В - Sc, In) / M. Kupriyanov, A. Turik, S. Zaitsev and et. al. // Phase Transitions. 1983. - V. 4. - P. 532537.

85. Абдулвахидов К.Г., Структура и фазовые переходы в сегнетоэлектрических свинецсодержащих перовскитах / К.Г. Абдулвахидов, Со Абубакар Сиди, Р.В. Колесова и др. // РГУ. - Деп. в ВИНИТИ 04.04.90. - № 1863-И90. - 38 с.

86. Zhili, Chen. Diffuse ferroelectric phase transition and cation order in the solid solution system PbSco.5Nbo.5O3 - PbSco.5Tao.5O3 / Zhili Chen, N. Setter, L.E. Cross // Ferroelectrics. - 1981. -V. 37. - P. 619-622.

87. Prokopalo, O.I. Peculiar electric and photoelectric behavior of lead-contaning perovskite-type oxides / O.I. Prokopalo, I.P. Raevskii, M.A. Malitskaya and et al. //

' Ferroelectrics. - 1982. - V. 45. - № 1/2. - P. 89-95.

88. Раевский, И.П. Электрические и диэлектрические свойства монокристаллов Pb2ScNb06 / И.П. Раевский, М.А. Малицкая, Ю.Н. Попов // Физика тверд, тела. 1980. - Т. 22. - № 11. - С. 3496 - 3499.

89. Stenger, C.G.F. Order - disorder reactions in ferroelectric perovskites Pb(Sc0.5Nbo.5)03 and Pb(Sc0.5Ta0.5)O3. II. Relation between ordering and properties/ C.G.F. Stenger, AJ. Burggraaf//Phys. Stat. Sol. - 1980. -V. 61. - P. 653-664.

90. Боков, A.A. Влияние условий кристаллизации на степень композиционного упорядочения кристаллической структуры тройных оксидов

семейства перовскита. / А.А. Боков, И.П. Раевский, В.Г. Смотраков, С.М. Зайцев // Кристаллография. - 1987. - Т. 32. - № 5. _ с. 1301-1303.

91. Bormanis, К. Dielectric properties at transitions in PbSco.5Nbo.5O3 and PbIno.5Nbo.5O3 subject to thermal treatment / K. Bormanis, M. Dambekalne //

'Ferroelectrics. - 1992. -V. 131. -P. 201-205.

92. Malibert, C. Order and disorder in the ferroelectric perovskite: comparison with simple perovskites BaTi03 and PbTi03 / C. Malibert, B. Dkhil, J.M. Kiat and et al //Phys. Condens. Matter. - 1997. -V. 9 -P.7485-7500.

93. Камзина, JI.С. Оптическое изучение спонтанного сегнетоэлектрического перехода в монокристаллах скандониобата свинца / Л.С. Камзина, Н.Н. Крайник // Физика тверд, тела. - 2000. - Т. 42. -№ 9. - С. 1664-1667.

94. Chu, F. Spontaneous (zero-field) relaxor - to - ferroelectric-pfase transition in disordered Pb(Sc0.5Nbo.5)03 / F. Chu, J.M. Reaney, N. Setter // Journ. Appl. Phys. -

' 1995. -V. 77. -№ 4. - P. 1671-1676.

95. Chu, F. Investigation of relaxors that transform spontaneously into ferroelectrics / F. Chu, J.M. Reaney, N. Setter // Ferroelectrics. - 1994. - V. 151. P. 343-348.

96. Evans, R.C. An Introduction to Crystal Chemistry. // Cambridge. - 1952. - P. 179.

97. Vugmeister, B.E. A phenomenology of relaxor-ferroelectric phase transitions / B.E. Vugmeister, H. Rabitz // Ferroelectrics. - 1998. - V. 206. - P. 265-273.

98. Harmer, M.P. Control of microchemical ordering in relaxor ferroelectrics and 'related compounds /M.P. Harmer, J. Chen, P. Peng and at al. // Ferroelectrics. - 1989. -

V. 97.-P. 263-274.

99. Hilton, L.D. On short range ordering in the perovskite lead magnesium niobate / L.D. Hilton, D.G. Barber, A. Randall and at al. // Journ. Mater. Sci. - 1990. V. 25.-P. 3461-3469.

100. Randall, C.A. Nanostructural-property relations in complex lead perovskites / C.A. Randall, A.S. Bhalla // Jpn. Journ. Appl. Phys. - 1990. - V. 29 - P. 327-331.

101. Абдулвахидов, К.Г. О масштабе эффектов структурного порядка-беспорядка в сегнетоэлектрических PbSco.5Nbo.5O3 и PbIno.5Nbo.5O3 / К.Г. Абдулвахидов, М.Ф. Куприянов // Кристаллография. - 1996. - Т. 41. - № 6. - С. 1066-1071.

102. Павлов, А.Н. Релаксация электретного потенциала в области фазовых ' переходов в скадониобате свинца / А.Н. Павлов, Ю.А. Трусов, Е.М. Панченко // Известия АН СССР. Серия физич. - 1996. - Т. 60. - № 10.- С. 136-141.

103. Мамин, Р.Ф. Время задержки в низкотемпературной фазе релаксоров / Р.Ф. Мамин, Р. Блинц // Физика твердого тела. - 2003. - Т. 45. - № 5. - С. 896-899.

104. Исупов, В.А. Природа физических явлений в сегнеторелаксорах / В.А. Исупов // - Физика твердого тела. - 2003. - Т. 45. - № 6. - С.1056-1060.

105. Смоленский, Г.А. Новые сегнетоэлектрики сложного состава / Г.А. Смоленский, В.И. Аграновская, С.Н. Попов, В.А. Исупов // Журнал технической физики. - 1958.-Т. 28.-С. 2152-2153.

106. Аграновская, А.И. Физико-химическое исследование образования ■■■Ш сегнетоэлектриков сложного состава со структурой перовскита '-7 А.И. Аграновская // Известия АН СССР. Серия физич. - 1960. - Т. 24. - №'10. - С. 1275-1281.

107. Рогинская, Ю.Е. Новые магнитные сегнетоэле^крики / Ю.Е. Рогинская, Ю.Н. Веневцев, Г.С. Жданов // Журнал экспериментальной и теоретической физики. - 1965. - Т. 48. - С. 1224-1233.

108. Bonny, V. Phase transitions in disordered lead iron niobate: X-ray and synchrotron radiation diffraction experiments / V. Bonny, M. Bonin, P. Sciau // Solid

• State Commun. - 1997. - V. 102. - № 5. _ p. 347-352.

109. Боков, В.А. Сегнетоэлектрики-антиферромагнетики / В.А. Боков, И.Е. Мыльникова, Г.А. Смоленский // Журнал экспериментальной и технической физики. - 1962. - Т. 42. - С. 643-645.

110. Платонов, Г.Л. Микроэлектронографической исследование атомной структуры ВаТЮз и Ba2CuWOô / Г.Л. Платонов, Ю.Я. Томошпольский, Ю.Н.

Веневцев и др. // Известия АН СССР. Серия физич. - 1967. - Т. 31. - № 7. - С. 1090-1093.

111. Kolesova, R. A study of disorder in arrangement of Pb atoms PbFeo,5Nbo,503 single crystals above the Curie point / R. Kolesova, M. Kupriyanov, R. Skulski // Phase Transitions. - 1993. -V. 45. -P. 271 -276.

112. Kolesova, R. A study of disorder in the arrangement of Pb atoms of the PbFeo.5Nbo.5O3 single crystals above the curie point / R. Kolesova, V. Kolesov, M. Kupriyanov, R. Skulski // Phase Transitions. - 1999. - V. 68. - P. 621 - 629.

113. Lampis, N. Ritveld refinements of the paraelectric and ferroelectric structures of PbFeo.5Nbo.5O3 / N. Lampis, P. Sciau, A.G. Lehmann // Condens. Matter. - 1999. -V. 11.-P. 3489-3500.

114. Ivanov, S.A. Investigation of the structure of the relaxor ferroelectric PbFeo.5Nbo.5O3 by neutron powder diffraction / S.A. Ivanov, R. Tellgren, H. Rundlof and et.al. // Condens. Matter. - 2000. - V. 12 - P. 2393-2400.

115. Колесова, P.B. Беспорядок в расположении атомов в некоторых свинецсодержащих перовскитах / Р.В. Колесова, В.В. Колесов, М.Ф. Куприянов и др. // Тез. докл. XV всероссийск. конф. по физике сегнетоэлектриков. - Ростов-на-Дону, Азов. 1999.-С. 38.

116. Куприянов, М.Ф. Сегнето- и антисегнетоэлектрические свойства в ряде Pb(Nb5+0.5B+3o.5)03 / М.Ф. Куприянов, Е.Г. Фесенко // Изв. АН СССР. Серия физич.

1967. - Т. 31. -№ 7. - С. 1078-1081.

117. Исупов, В.А. Некоторые физические свойства сегнетоэлектрических феррониобата и ферротанталата свинца / В.А. Исупов, А.И. Аграновская, Н.П. Хучуа // Изв. Ан СССР. Серия, физич. - 1960. - Т. 24. - № ю. - С. 1271-1274.

118. Brunskill, J.H. The characterization of high temperature solution-growth single crystals of Pb(Fe0.5Nb0.5)O3 / J.H. Brunskill, H. Schmid, P. Tissot // Ferroelectrics. - 1981. - V. 37. - P. 547-550.

119. Раевский, И.П. Фазовые переходы и сегнетоэлектрические свойства феррониобата свинца / И.П. Раевский, С.Т. Кириллов, М.А. Малицкая и др. //

• Известия АН СССР. Неорганич. материалы. - 1988. - Т. 24. - № 2. - С. 286-289.

120. Raevsky, I.P. Electrical properties in the range of ferroelectric phase transition in Pb(Fe0.5Nbo.5)03 crystals and ceramics / LP. Raevsky, A.A. Bokov, A.S. Bogatin et al. // Ferroelectrics. - 1992. - V. 126. - P. 191-196.

121. Shrout, T.R. Dielectric properties in the Pb(Fei/2Nbi/2)03-Pb(Ni1/3Nb2/3)03 solid - solution system / T.R. Shrout, S.L. Swartz, M. Huan // Journ. Am. Cer. - 1984. -V. 64. №5-P. 311-315.

122. Mabud, S. Abdul X-ray and neutron diffraction studies of lead iron niobate ctramics and single crystals / S. Abdul Mabud // Phase transition. - 1984. - V. 4. - P. 183-200.

123. Дулькин, E.A. Аккустическая эмиссия и тепловое расширение кристаллов PbFeo.5Nbo.5O3 в области фазовых переходов / Е.А. Дулькин, И.П. Раевский, С.М. Емельянов // Физика твердого тела. - 1997. - Т. 39. - № 2. - С. •363-364.

124. Ehses, К.Н. Die Hochtemperatur phase numwandlungen von Pb(Nb0.5Fe0.5)03 / K.H. Ehses, H.Z. Schmid // Crystallography. - 1983. - V. 162. - P. 64-66.

125. Смоленский, Г.А. Сегнетоэлектрики и антисегнетоэлектрики / Г.А. Смоленский, В.А. Боков, В.А. Исупов и др. // JL: Наука. - 1971. - 476 с/

126. Yasuda, N. Temperature and pressure dependence of dielectric properties of Pb(Fe0.5Nb0.5)O3 with the diffuse phase transition / N. Yasuda, Y. Ueda // Journ. Phys.: Condens. Matter. - 1989. - P. 5179-5185.

127. Захаров, Ю.Н. Особенности пироэффекта керамики на основе • феррониобата свинца / Ю.Н. Захаров, JI.E. Пустовал, В.З. Бородин и др. // Тезисы докладов XV всероссийской конференции по физике сегнетоэлектриков. - Ростов-на-Дону, Азов. - 1999. - С. 231.

128. Экнадиосянц, Е.И. Структура зерен типа «ядро-оболочка» в керамике феррониобата свинца, модифицированного цирконатом свинца / Е.И. Экнадиосянц, А.Н. Пинская, В.З. Бородин и др. // Тезисы докладов XV всероссийской конференции по физике сегнетоэлектриков. - Ростов-на-Дону, Азов.-1999.-С. 232.

129. Кузнецова, Т.К. Особенности скоростного синтеза феррониобата свинца / Т.К. Кузнецова, JI.M. Кацнельсон, С.О. Крамаров и др. // Тез. докл. XV всероссийской конференции по физике сегнетоэлектриков. - Ростов-на-Дону, Азов.-1999.-С. 258-259.

130. Крамаров, С.О. Исследование особенности природы ПТКС в материалах на основе феррониобата свинца / С.О. Крамаров, Т.К. Кузнецова, JI.M. Кацнельсон // Тез. докл. XV всероссийск. конф. по физике сегнетоэлектриков. -Ростов-на-Дону, Азов. - 1999. - С. 298-299.

131. Гриднев, С.А. Керамические процессы и механизм образования сегнетоэлектрических перовскитов Pb(Mg0.5Nbo.5)03 и Pb(Fe0 5Nbo.5)03 / С.А. Гриднев Lejeune М., Boolot J.P. // Ceram. Int. - 1982. - V. 8. - № 3. - P. 99-103.

132. Ismailzade, I.N. Influence of magnetic fields on the curie temperature of the some perovskite type ferroelectrics and antiferroelectrics / I.N. Ismailzade, R.M.

• Ismailov, A.I. Alekberov // Ferroelectrics. - 1981. - V. 31. - P. 165-168.

133. Панич, A.E. Новый метод активации процессов синтеза сегнетоэлектрических материалов / А.Е. Панич, Ю. Дудек, М.Ф. Куприянов, К.Г. Абдулвахидов // Зарубежная радиоэлектроника. Успехи радиоэлектроники. 1996. № 9. С. 24-26.

134. Гориш, A.B. Пьезоэлектрическое приборостроение. Т.1. Физика сегнетоэлектрической керамики / A.B. Гориш, В.П. Дудкевич, М.Ф. Куприянов, А.Е. Панич, A.B. Турик // М.: ИРПЖ Радиотехника. 1999. 368 с.

135. Аринштейн, А.Э. Феноменологическое описание процесса •множественного разрушения твердых тел в условиях интенсивных силовых воздействий типа давления со сдвигом / А.Э. Аринштейн // Доклады АН 1999. Т.364. № 6. С. 778-781.

136. Аринштейн, А.Э. Механизм аномально быстрой диффузии в твердофазной полимерной матрице в условиях интенсивных силовых воздействий

{« типа давления со сдвигом // Доклады РАН. - 1997. - Т. 354. - № 5. - С. 485-488.

í

м о»

ií 137. Абдулвахидов, К.Г. Размерные эффекты в магнониобате PbMgi/.3Nb2/.303

8»*

■X и феррониобате PbFeo.5Nbo.5O3 свинца / К.Г. Абдулвахидов, И.В. Мардасова, М.А.

Буракова, JI.E. Пустовал // Тез. докл. Международного симпозиума «Порядок, беспорядок и свойства оксидов». Сочи, ODPO-2003. С. 5.

138. Гегузин, Я.Е. Диффузионная зона /Я.Е. Гегузин // М.: Наука, 1979. 344 с.

139. Гегузин, Я.Е. Физика спекания / Я.Е. Гегузин // М.: Наука, 1984. 312 с.

140. Современная кристаллография. Т. 2. М.: Наука. 1981. 484 с.

141. Иверонова, В.И. Теория рассеяния рентгеновских лучей / В.И. Иверонова, Г. П. Ревкевич // М., Изд-во Моск. ун-та, 1978. 278 с.

142. Бублик, В.Т., Методы исследования структуры полупроводников и металлов / В.Т. Бублик, А.Н. Дубровина // - М.: Металлургия, 1978. - 272 с.

143. Уманский, Я.С. Рентгенография металлов и полупроводников / Я.С. Уманский // М.: Изд-во «Металлургия», 1969. - 496 с.

144. Гинье, А., Рентгенография кристаллов / А. Гинье // М.: Гос. Изд-во физ.-мат. лит-ра, 1961.-604 с.

145. Горелик, С.С. Рентгенографический и электроннооптический анализ / • С.С. Горелик, JI.H. Расторгуев, Ю.А. Скаков // М.: Металлургия. 1970. - 368 с.

146. Миркин, Л.И. Справочник по рентгеноструктурному анализу поликристаллов / Л.И. Миркин - М.: Гос. Изд-во физ.-мат. лит-ра, 1961. - 864 с.

147. Абдулвахидов, К.Г. Эффекты воздействия пластической деформации на физические свойства некоторых сегнетоэлектриков со структурой типа перовскита / К.Г. Абдулвахидов, И.В. Мардасова, М.А. Буракова // Тез. докл. Межд. конференции по физике электронных материалов. Калуга, 2002. С. 48.

148. Фролов, Ю.Г. Курс коллоидной химии (Поверхностные явления и дисперсные системы): учебник для вузов / Ю.Г. Фролов // М.: Химия, 1982. 400 с.

149. Даниэльс, Ф. Физическая химия / Ф. Даниэльс, Р. Олберти // М.:1978. 645с.

150. Панич, А.Е. Физика и технология сегнетокерамики / А.Е. Панич, М.Ф. Куприянов//Ростов-на-Дону, Изд. РГУ, 1989.178 с.

151. Герзанич, Е.Г. Сегнетоэлектрики типа AVBVICVI1 / Е.Г. Герзанич, В.М. Фридкин - М.: Наука,Д 982. - 228 с.

152. Прокопало, О.И. Электрофизические свойства семейства перовскита / О.И. Прокопало, И.П. Раевский - Ростов-на-Дону: Изд. РГУ, 1985. - 104 с.

153. Блатт, Ф. Физика электронной проводимости в твердых телах / Ф. Блатт -М.: Мир, 1971.-472 с.

Список авторской литературы

Al. Витченко M.А. Наноструктурированная керамика PbIno.5Nbo.5O3 и ее свойства / М.А. Витченко, К.Г. Абдулвахидов, И.В. Мардасова, Э.Н. Ошаева*, Я.Б. Константинова // Тез. докл. IX Международного симпозиума «Упорядочение в металлах и сплавах». Сочи, ОМА-9. 2006. Т. 1. С. 97-98.

А2. Витченко М.А. Управление физическими свойствами сегнетокерамики PbSco.5Tao.5O3 методом интенсивного силового воздействия в сочетании со •сдвиговой деформацией/ М.А. Витченко, И.В. Мардасова, К.Г. Абдулвахидов, Э.Н. Ошаева, Б.С. Кульбужев, Г.А. Колесников, Я.Б. Константинова, Bah Souleymane Toubou. Тез. докл. X Международного симпозиума «Порядок, беспорядок и свойства оксидов». - ODPO-IO. Ростов-на-Дону, п. JIoo. 2007. Т. 1. С. 5-6.

A3. Абдулвахидов К.Г. Управление физическими свойствами сегнетокерамики PbIno.5Nbo.5O3 интенсивным силовым воздействием и сдвиговой деформацией. / К.Г. Абдулвахидов, М.А. Витченко, И.В. Мардасова, Э.Н. Ошаева, Б.К. Абдулвахидов / ЖТФ. 2007. Т. 77. Вып. U.C. 69-73.

A4. Витченко М.А. Фазовые переходы в наноструктурированной керамике феррониобата свинца PbFeo.5Nbo.5O3/ М.А. Витченко, И.В. Мардасова, К.Г. Абдулвахидов, Э.Н. Ошаева, Г.А. Колесников. VI МНК «Химия твердого тела и современной микро- и нанотехнологи», 17-22 сентября, 2006г., г. Кисловодск, сборник тезисов, С. 253-254.

А5. Витченко М.А. Нанокристаллитная керамика Pbln0.5 Nbo.503 и ее свойства. / М.А. Витченко, И.В. Мардасова, Э.Н. Ошаева, К.Г. Абдулвахидов, Е.Я. Файн / ПЖТФ. 2007. Т. 33. Вып. 4. С. 45-50.

А6. Абдулвахидов К.Г. Свойства сегнетокерамики PbSco.5Tao.5O3, полученной • из ультрадисперсного порошка / К.Г. Абдулвахидов, М.А. Витченко, И.В. Мардасова, Э.Н. Ошаева / ЖТФ, 2008, том 78, вып. 5, С. 131-133.

А7. Убушаева Э.Н. Наноструктурированный мультиферроик PbFeo.5Nbo.5O3 и

V' ■

У'' его физические свойства / Э.Н. Убушаева, К.Г. Абдулвахидов, М.А. Витченко,

- я

>>

И.В. Мардасова, Б.К. Абдулвахидов, А.Г. Гамзатов, A.A. Амиров, А.Б. Батдалов / ЖТФ, 2010, том 80, выпуск 11, С 49-52.

А8. Убушаева Э.Н. Формирование физических свойств релаксорного сегнетоэлектрика Pb2ScNb06 методом механоактивации / Э.Н. Убушаева, К.Г. Абдулвахидов, М.А. Витченко, И.В. Мардасова, Б.К. Абдулвахидов, В.Б. Широков, Н.В. Лянгузов, Ю.И. Юзюк, Е.М. Кайдашев / ПЖТФ, 2011, том 37, выпуск 20, С 23-31.

А9. Убушаева Э.Н. Динамика решетки и физические свойства наноструктурированного релаксорного сегнетоэлектрика PbSco.5Nbo.5O3 /Э.Н. Убушаева, К.Г.Абдулвахидов, Е.В. Лихушина, Б.К. Абдулвахидов, М.А. Витченко, И.В.Мардасова / ВКС-19, Москва, 20-23 июня 2011 г. С. 118.

А10. Убушаева Э.Н. Влияние интенсивного силового воздействия на физические свойства ВаТЮз и РЬТЮз / Э.Н. Убушаева, К.Г. Абдулвахидов, М.А. Витченко, И.В. Мардасова, Б.К. Абдулвахидов, Н.В. Лянгузов / XXII Международная научная конференция «Релаксационные явления в твердых телах». Тезисы докладов,-14-17 сентября 2010 г. г. Воронеж, 2010 г. С. 97.

All. Убушаева Э.Н. Формирование физических свойств релаксора PbMgi/3Nb2/303 методом механоактивации / Э.Н.Убушаева, И.В. Мардасова, М.А. Витченко, К.Г.Абдулвахидов, Б.К. Абдулвахидов / XXII Международная научная конференция «Релаксационные явления в твердых телах». Тезисы докладов,-14-17 сентября 2010 г. г. Воронеж, 2010 г. С 98.

AI 2. Убушаева Э.Н. Фазовые переходы в PbSco.5Nbo.5O3 в электрических полях / Э.Н.Убушаева, И.В. Мардасова, М.А. Витченко, К.Г.Абдулвахидов / Вестник Дагестанского Государственного Университета, 2012, выпуск 6, С 17-24.

*В настоящее время Э.Н. Убушаева