Влияние магнитного поля на реологические свойства растворов эфиров целлюлозы тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат наук Солиман Тарек Салех Аттиа

  • Солиман Тарек Салех Аттиа
  • кандидат науккандидат наук
  • 2016, ФГБУН Институт высокомолекулярных соединений Российской академии наук
  • Специальность ВАК РФ02.00.06
  • Количество страниц 135
Солиман Тарек Салех Аттиа. Влияние магнитного поля на реологические свойства растворов эфиров целлюлозы: дис. кандидат наук: 02.00.06 - Высокомолекулярные соединения. ФГБУН Институт высокомолекулярных соединений Российской академии наук. 2016. 135 с.

Оглавление диссертации кандидат наук Солиман Тарек Салех Аттиа

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ «РЕОЛОГИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА, СТРУКТУРА И ФАЗОВЫЕ ПЕРЕХОДЫ ЖИДКОКРИСТАЛЛИЧЕСКИХ РАСТВОРОВ ПОЛИМЕРОВ»

1.1 Общие положения

1.1.1 Влияние молекулярной массы полимера на вязкость растворов

1.1.2 Влияние температуры на наибольшую ньютоновскую вязкость

1.1.3 Влияние качества растворителя на вязкость растворов полимеров

1.1.4 Влияние концентрации полимера на вязкость растворов

1.2 Реологические свойства и структура жидкокристаллических растворов полимеров

1.2.1 Структура жидкокристаллических растворов полимеров

1.2.2 Реологические свойства жидкокристаллических растворов полимеров

1.3 Фазовые диаграммы систем с жидкокристаллическими переходами

1.4 Влияние магнитного поля на свойства жидкокристаллических растворов полимеров

1.4.1 Влияние магнитного поля на структуру жидкокристаллических систем

1.4.2 Влияние магнитного поля на вязкость и фазовые переходы жидкокристаллических растворов полимеров

1.5 Постановка задачи

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1 Объекты исследования

2.1.1 Полимеры

2.1.2 Растворители

2.2 Приготовление растворов и пленок

2.3 Методики исследования

2.3.1 Определение температуры фазового перехода

2.3.2 Изучение типа фазового перехода растворов

2.3.3 Определение температуры фазового перехода в магнитном поле

2.3.4 Изучение фазового состояния растворов и пленок полимеров

2.3.5 Исследование рельефа поверхности пленок

2.3.6 Определение молекулярной массы полимеров

2.3.7 Определение размеров супрамолекулярных частиц методом спектра мутности

2.3.8 Изучение влияния магнитного поля на размеры надмолекулярных частиц

2.3.9 Определение вязкости растворов в магнитном поле и в его отсутствие

ГЛАВА 3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

3.1 Фазовые диаграммы систем эфир целлюлозы - растворитель

3.2 Влияние магнитного поля на фазовые жидкокристаллические переходы в системах эфир целлюлозы - растворитель

3.3 Структура растворов эфиров целлюлозы в магнитном поле и в его отсутствие

3.4 Реологические свойств растворов эфиров целлюлозы в магнитном поле и в его отсутствие

3.4.1 Реологические свойств растворов эфиров целлюлозы вне поля

3.4.2 Реологические свойств растворов эфиров целлюлозы в магнитном поле

3.5 Релаксационный характер реологического поведения растворов эфиров целлюлозы в магнитном поле и в его отсутствие

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

ВЫВОДЫ

ЛИТЕРАТУРА

СПИСОК СОКРАЩЕНИИ

ЖК - жидкий кристалл (жидкокристаллический) ГПЦ-1 - образец замещения а=3

ГПЦ-1 - образец гидроксипропилцеллюлозы с молекулярной массой М№=1.6х105 и степенью

ГПЦ-2 - образец гидроксипропилцеллюлозы с М№=1х105 и а=3

ЭЦ - этилцеллюлоза с М№=2.6х104 и а=2

ЭГ - этиленгликоль

ДМСО - диметилсульфоксид

ДМФА - диметилформамид

у - деформация

у - скорость сдвига

^ - вязкость

ДМАА - диметилацетамид

ДХУК - дихлоруксусная кислота

ПБГ - поли-у-бензил-^-глютамат

ЯМР - ядерный магнитный резонанс

кх - константа Хаггинса

ПБА - поли-п-бензамид

ПФТА - поли-п-фенилентерефталамид

ЦЭЦ - цианэтилцеллюза

ТФУК - трифторуксусная кислота

- средневзвешенное значение диаметра рассеивающих свет частиц А - сегмент Куна

(к2)112 - среднеквадратичное расстояние между концами цепи

ТАЦ - триацетат целлюлозы

ПГ - пропиленгликоль

ПЭГ - полиэтиленгликоль

ОПЦ - оксипропилцеллюлоза

ДАЦ - диацетат целлюлозы

ср*2 - критическая объёмная доля полимера

х - степень асимметрии молекулы

ЦЭНЦ - цианэтилнитроцеллюза

НКТР - нижняя критическая температура растворения

ГЭЦ - гидроксиэтилцеллюлоза - массовая доля полимера МЦ - метилцеллюлоза ЦЭЦ - цианэтилцеллюлозы ЦЭГЭЦ - цианэтилгидроксиэтилилцеллюлозы к^1 - минимальные значения энергии Гиббса

Рекомендованный список диссертаций по специальности «Высокомолекулярные соединения», 02.00.06 шифр ВАК

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Влияние магнитного поля на реологические свойства растворов эфиров целлюлозы»

ВВЕДЕНИЕ

Эфиры целлюлозы и их растворы относятся к частично кристаллическим и жидкокристаллическим системам. Они производятся из недефицитного и возобновляемого сырья - целлюлозы - и широко применяются в качестве загустителей, защитных коллоидов, в производстве волокон, пленок, лаков, мембран, красителей, эмульгаторов, связующих в производстве косметических аэрозолей, пищевых композиций, различных лекарственных форм, жидких синтетических моющих средств, зубных паст, ресорбентов и пр.

Ввиду достаточно большой жесткости макромолекулярных цепей жидкокристаллических полимеров их температуры плавления либо близки, либо превышают температуры деструкции. Поэтому такие полимеры, как правило, перерабатываются через растворы. Переработка полимеров в изделия - это сложный физико-химический процесс, состоящий не только в придании формы, но и в создании качества, т.е. структуры, обеспечивающей оптимальные свойства. Несмотря на сложность таких процессов, через растворы ежегодно перерабатывают миллионы тонн полимерных материалов. При формовании из растворов огромную роль играют реологические свойства и структура концентрированных растворов полимеров, из которых ведется формование, и фазовые переходы, происходящие при переработке. Именно эти процессы, связанные с возникновением новых фаз (отделение фазы с высоким содержанием полимера, процессы кристаллизации из растворов, жидкокристаллические переходы), обусловливают свойства получаемых изделий. Эти процессы существенны также при синтезе полимеров в среде растворителей. Поэтому определение реологических свойств, изучение структуры и построение фазовых диаграмм таких систем представляет огромное значение как для развития фундаментальных научных представлений, так и для решения ряда прикладных задач.

Развитие представлений о реологии полимеров в нашей стране обусловлено работами Г.В. Виноградова, А.Я. Малкина, В.Г. Куличихина, А.А. Тагер, В.Е. Древаля, В.Н. Кулезнева и др.

Одними из первых исследований фазовых равновесий растворов полимеров явились работы В.А. Каргина, С.П. Папкова, З.А. Роговина, выполненные в первой половине ХХ века. Значительный вклад в развитие представлений о термодинамике и фазовых переходах полимерных систем внесли П. Флори, Р. Конигсвельд, Г. Рехаге, Д. Паттерсон, А.А. Тагер, С.Я. Френкель, А.Е. Чалых, В.П. Будтов, Ю.С. Липатов, В.Н. Кулезнёв, В.И. Кленин и др.

На сегодняшний день для ряда систем ЖК полимер - растворитель (в том числе и для жидкокристаллических растворов эфиров целлюлозы) построены фазовые диаграммы, в которых определены области сосуществования изотропных и анизотропных фаз, построены

концентрационные зависимости вязкости, изучен процесс самоорганизации макромолекул. Однако в подавляющем большинстве работ эти исследования проводились для систем в отсутствие воздействия магнитного поля. На сегодня имеется только небольшое число работ, в которых обнаружено, что наложение магнитного поля приводит к дополнительному структурообразованию, увеличению вязкости растворов и к смещению пограничных кривых ЖК систем. Наблюдаемые эффекты обусловлены тем, что молекулы жидких кристаллов ориентируются длинными осями вдоль силовых линий магнитного поля. Эта ориентация обусловлена анизотропией магнитной восприимчивости молекул, которая, в свою очередь, вызвана анизотропией их строения.

Следует отметить, что жидкие анизотропные и магнитные дисперсии на различных основах (полимерные и низкомолекулярные жидкие кристаллы, феррожидкости, магнитореологические суспензии, их разнообразные композиции) все более широко используются во многих современных технологиях, включая медико-биологические технологии, точное приборостроение, микро- и макромеханику, электронику, активно вытесняя традиционные материалы и среды. Благодаря уникальному набору физических свойств, ценных для современных технологий, эти системы прочно вошли в список так называемых "умных" или "интеллектуальных" сред. Несмотря на активно разрабатываемые методы высокотехнологичного применения анизотропных микро- и наноразмерных дисперсий, а также накопленный экспериментальный материал по макроскопическим свойствам и поведению этих систем, фундаментальные закономерности внутренних микроскопических структурных преобразований, являющихся основой уникальных свойств и поведения этих систем, изучены недостаточно, особенно в средах, находящихся под одновременным воздействием магнитного и механического полей.

При этом работы в области изучения фазовых переходов, структуры и реологии ЖК систем большей частью ведутся раздельно. Исследователи, занимающиеся построением фазовых диаграмм, как правило, не изучают реологические свойства систем. Исследователи реологических свойств ЖК систем не сопоставляют полученные данные со структурой систем. А сведения о релаксационном характере реологического поведения растворов эфиров целлюлозы в магнитном поле отсутствуют.

В этой связи представляет научный и практический интерес провести для ряда магниточувствительных систем эфир целлюлозы - растворитель комплексное исследование фазовых переходов, структуры и реологических свойств растворов в магнитном поле и в его отсутствие с последующим сопоставлением полученных результатов. Указанные исследования представляются весьма актуальными, поскольку именно такой методологический подход, при котором совместно обсуждаются данные о вязкости, размерах структурных элементов

растворов в различных фазовых состояниях, позволяет более корректно выявить фундаментальные особенности внутренних структурно-фазовых превращений в анизотропных магниточувствительных средах и проанализировать влияние этих превращений на их макроскопические свойства.

Целью работы явилось систематическое комплексное исследование влияния магнитного поля на фазовые жидкокристаллические переходы, структуру и реологические свойства растворов эфиров целлюлозы с последующим сопоставлением полученных результатов.

Для достижения поставленной цели были решены следующие задачи:

1. Построение фазовых диаграмм систем с ЖК переходами: гидроксипропилцеллюлоза с М№=1.6х105 и степенью замещения а=3.6 - этиленгликоль (ГПЦ-1-ЭГ), гидроксипропилцеллюлоза с М№=1х105 и а=3.2 - этанол (ГПЦ-2-этанол), ГПЦ-2 -диметилсульфоксид (ГПЦ-2 - ДМСО), этилцеллюлоза - диметилформамид (ЭЦ - ДМФА), этилцеллюлоза - этанол (ЭЦ - этанол) и сопоставление полученных данных со структурой растворов полимеров;

2. Изучение влияния магнитного поля на фазовые переходы в системах ГПЦ-1 - ЭГ, ГПЦ-2 -этанол, ГПЦ-2 - ДМСО, ЭЦ - ДМФА;

3. Определение концентрационных зависимостей размеров рассеивающих свет частиц систем: ГПЦ-1 - ЭГ, ГПЦ-2 - этанол, ГПЦ-2 - ДМСО, ЭЦ - ДМФА;

4. Изучение влияния магнитного поля на размеры рассеивающих свет частиц систем: ГПЦ-1 -ЭГ, ЭЦ - ДМФА;

5. Изучение реологических свойств систем ГПЦ-1 - ЭГ, ГПЦ-2 - этанол, ГПЦ-2 - ДМСО, ЭЦ -ДМФА в магнитном поле и в его отсутствие, сопоставление полученных данных с результатами исследования структуры растворов;

6. Исследование в магнитном поле и в его отсутствие релаксационного характера реологического поведения и определение концентрационных зависимостей механических потерь систем ГПЦ-1 - ЭГ, ГПЦ-2 - этанол, ГПЦ-2 - ДМСО с последующим сопоставлением полученных данных с фазовыми диаграммами и результатами по изучению структуры растворов.

Для решения поставленных в работе задач объектами исследования были выбраны полимеры ГПЦ-1, ГПЦ-2 и ЭЦ. В качестве растворителей использовали ДМФА, ДМСО, ЭГ и этанол.

Методы исследования. Решение поставленных задач осуществлялось с помощью современных методов исследования: методами точек помутнения и поляризационной микроскопии, методом оптической интерферометрии (профилометрии) и спектра мутности,

реологическим. Для изучения влияния магнитного поля на размеры супрамолекулярных частиц и реологические свойства растворов использовали электромагниты, создающие магнитное поле с напряжённостью 3.6, 3.7 и 9 кЭ.

Погрешность измеряемых величин составила: при определении температур фазового перехода ± 0.5 К, оптической плотности ± 0.03, размеров частиц - относительная погрешность 5%, относительной вязкости - относительная погрешность 3%, относительных размеров -относительная погрешность 6%, динамической вязкости - относительная погрешность 3%. Научная новизна работы состоит в том, что впервые:

- проведено комплексное исследование реологических свойств, структуры и фазовых переходов в растворах эфиров целлюлозы в растворителях различной полярности при воздействии магнитного поля и в его отсутствие и на основе сравнительного анализа результатов получена новая обширная информацию о взаимной растворимости, фазовом состоянии компонентов, структуре и реологических свойствах растворов в широком диапазоне концентраций и температуры;

- определены концентрационные зависимости механических потерь, описываемые кривыми с максимумом для ряда систем эфир целлюлозы - растворитель и развиты научные представления о релаксационном характере реологического поведения растворов в магнитном поле и в его отсутствие;

- установлены концентрационные зависимости размеров супрамолекулярных частиц не только для изотропных, но и для анизотропных растворов эфиров целлюлозы в магнитном поле и в его отсутствие и показано, что воздействие магнитного поля приводит к повышению температуры возникновения ЖК фаз за счет дополнительной ориентации макромолекул и образования супрамолекулярных частиц;

- показано, что влияние магнитного поля приводит к формированию доменной структуры в растворах за счет ориентации полимерных цепей параллельно силовым линиям и увеличения числа контактов, в особенности, вблизи фазового ЖК перехода. Доменная структура раствора фиксируется после испарения растворителя и приводит к ориентации полос рельефа поверхности пленок;

- получена важная информация о концентрационных условиях, при которых в растворах отсутствуют изолированные макромолекулы, а также условиях возникновения супрамолекулярных частиц и изменения их размеров.

Практическая значимость работы заключается в том, что:

- предложен методологический подход, включающий совокупный сравнительный анализ данных о вязкости, размерах структурных элементов, а также о механических потерях растворов эфиров целлюлозы в различных фазовых состояниях в магнитном поле и в его

отсутствие, что позволяет существенно расширить фундаментальные представления об особенностях внутренних структурно-фазовых превращений в анизотропных магниточувствительных средах и прогнозировать влияние этих превращений на их практически значимые макроскопические свойства.

- построенные в работе фазовые диаграммы имеют справочный характер и перспективны для решения практических задач в различных областях полимерного материаловедения, в частности при разработке новых наноматериалов на основе производных целлюлозы. Данные о влиянии магнитного поля на реологические свойства и структуру растворов эфиров целлюлозы могут способствовать разработке новых подходов к процессам переработки полимеров через растворы.

- результаты работы используются в лекционных курсах на химическом и физическом факультете Уральского федерального университета имени первого Президента России Б.Н. Ельцина в курсах «Физикохимия полимеров», «Фазовые переходы полимерных систем во внешних полях» и «Полимер содержащие наносистемы».

Положения, выносимые на защиту:

- воздействие магнитного поля приводит к изменению вязкости растворов эфиров целлюлозы в 1.5 - 4 раза, при этом вязкость изотропных (в статических условиях) растворов возрастает, а анизотропных - уменьшается;

- ориентация силовых линий магнитного поля параллельно или перпендикулярно оси вращения ротора по-разному влияет на вязкость растворов эфиров целлюлозы в различных растворителях, что определяется размерами супрамолекулярных частиц и их анизодиаметрией;

- существенное увеличение концентрации растворов (изотропных и анизотропных) изменяет характер реологического поведения систем: структура растворов после деформирования не успевает восстановиться и часть механической энергии необратимо переходит в тепловую.

- наложение магнитного поля приводит к формированию доменной структуры в растворах эфиров целлюлозы за счет ориентации полимерных цепей параллельно силовым линиям и увеличения числа контактов в особенности вблизи фазового ЖК перехода; доменная структура растворов эфиров целлюлозы проявляется после испарения растворителя в ориентации полос рельефа поверхности пленок;

- рост концентрации растворов способствует увеличению плотности флуктуационной сетки зацеплений, что препятствует протеканию ориентационных процессов и ослабляет влияние магнитного поля на свойства растворов;

Обоснованность и достоверность результатов. Достоверность результатов диссертации обеспечивается и подтверждается корректной постановкой исследовательских задач, применением современных методов исследования (реологический, метод точек

помутнения, поляризационная микроскопия, оптическая интерферометрия, метод спектра мутности), хорошей воспроизводимостью и взаимосогласованностью экспериментальных данных.

Апробация результатов работы. Результаты работы докладывалась и обсуждалась на следующих Всероссийских и международных конференциях, симпозиумах и совещаниях: XXIV - XXVI Российская молодежная научная конференция «Проблемы теоретической и экспериментальной химии» (Россия, Екатеринбург, апрель 2014, 2015, 2016 г.); XV Всероссийская школа-семинар по проблемам физики конденсированного состояния вещества (СПФКС-15) (Россия, Екатеринбург, ноябрь 2014 г.); 8th International Symposium "Molecular Order and Mobility in Polymer Systems" (Russia, St.Petersburg, June 2014); IV конференция молодых ученых «Реология и физико-химическая механика гетерофазных систем» (Россия, Москва, июнь 2015 г.); 10th Annual European Rheology Conference (France, Nantes, April 2015); XIII International Conference on Polymer Engineering. (ICPE 2015) (United Kingdom, London, February 2015); 2nd International Conference on Rheology and Modeling of Materials «http://www.ic-rmm2.eu/» (Hungary, Miskolc, October 2015); III International Conference on Chemistry and Chemical Technology for Promising and Upcoming Young Scientists «Chemistry in the federal universities» (Russia, Ekaterinburg, November 2015).

Публикации. По материалам диссертационной работы опубликовано 16 печатных работ: 4 статьи в журналах, рекомендованных ВАК, 2 статьи в сборнике научных трудов и тезисы 10 докладов.

Личный вклад состоял в подготовке объектов, выполнении большинства экспериментальных исследований, обработке, обобщении и обсуждении экспериментальных данных, подготовке публикаций.

Структура работы. Работа состоит из введения, 3 глав (обзор литературы, экспериментальная часть, результаты и их обсуждение), заключения, выводов, списка цитируемой литературы (221 наименований) и списка сокращений. Работа изложена на 135 страницах, включает 88 рисунков и 8 таблиц.

Работа выполнена в рамках госбюджетной тематики кафедры высокомолекулярных соединений Уральского федерального университета «Термодинамика, структура и свойства многокомпонентных полимерных систем» и гранта РФФИ «Самосборка нано- и супрамолекулярных частиц и реологические свойства анизотропных систем в магнитном поле» № 12-08-0038-а.

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ «РЕОЛОГИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА, СТРУКТУРА И ФАЗОВЫЕ ПЕРЕХОДЫ ЖИДКОКРИСТАЛЛИЧЕСКИХ РАСТВОРОВ ПОЛИМЕРОВ»

1.1 Общие положения

Механические свойства текучих систем изучаются областью механики, называемой реологией (от греческих слов «рео» - теку и «логос» - наука). Реологические свойства определяют зависимости, связывающие напряжения т, деформации у и скорости деформаций у. Эти зависимости, полученные при разных температурах и режимах деформирования, дают ценную информацию о свойствах и структуре полимерных систем, а также о структурных и фазовых превращениях; они используются при создании технологий переработки растворов и смесей полимеров [1-3].

Связь между скоростью сдвига и напряжением сдвига выражается законом Ньютона:

т = л у (11Х

где л - коэффициент пропорциональности, называемый вязкостью.

В зависимости от природы веществ и температуры, их вязкость в текучем

состоянии (исключая газы и пары) может изменяться от 10 до 10 Па.с. Вязкость

растворов полимеров изменяется от тысяч (для полимеров с относительно низкой

12

молекулярной массой) до 10 Па.с (при температуре стеклования).

Вязкость может не зависеть от условий деформирования. Среды, которые этому подчиняются, называются ньютоновскими. К ним относятся многие низкомолекулярные жидкости. Вязкость, зависящая от т и у, называется эффективной, а жидкости, у которых т изменяется не пропорционально у, называются неньютоновскими или аномально-вязкими.

Явление аномалии заключается в том, что с увеличением т и у величина л обычно снижается. В общем случае зависимости л(т), л(у) или у (т) имеют S-образный вид (Рисунок 1.1).

Рисунок 1.1 - Кривые течение растворов полимеров.

График зависимости скорости сдвига от напряжения сдвига называется кривой течения. В верхней и нижней частях кривой вязкость не зависит от напряжения и скорости сдвига (ньютоновские жидкости), между ними находится кривая течения неньютоновской жидкости -так называемая структурная ветвь. Вязкости, отвечающие двум линейным участкам, принято называть, соответственно, максимальной (^макс) и минимальной (^мин) ньютоновскими вязкостями.

Ньютоновская вязкость при малых скоростях сдвига характеризует течение раствора с неразрушенной структурой. С этой точки зрения изучение ньютоновской вязкости растворов полимеров имеет большое значение как метод оценки их структуры, Вместе с тем, максимальная ньютоновская вязкость может быть использована как нормирующий фактор для многих реологических характеристик.

По своей физической сути вязкость является мерой внутреннего трения растворов, обусловленного межмолекулярными взаимодействиями полимер - полимер, полимер -растворитель, растворитель - растворитель. Поэтому величина вязкости зависит от параметров, влияющих на межмолекулярное взаимодействие между структурными элементами системы: от размера (массы) молекул компонентов, концентрации, температуры, термодинамического сродства полимера к растворителю.

1.1.1 Влияние молекулярной массы полимера на вязкость растворов

В первых работах [4 - 6] по установлению зависимости вязкости от молекулярной массы полимеров были изучены образцы полиизобутилена [4], полистирола [5, 6], полиметилметакрилата [7]. Было установлено, что зависимость логарифма вязкости от

логарифма длины цепи полимера выражается двумя пересекающимися прямыми. Позже аналогичные зависимости были обнаружены для поливинилового спирта [8, 9]. Зависимость вязкости от длины цепи растворенного полимера в широкой области концентрации получена в работах Портера и Джонсона [10 - 12], а также в работах Тагер с сотр. [13 - 14]. Поскольку молекулярная масса полимера М пропорциональна длине цепи, то зависимость логарифма вязкости от логарифма М также выражается двумя прямыми, пересекающимися в точке, отвечающей критической величине Мкрит, характеризующей значение молекулярной массы полимера, начиная с которого в системе образуется флуктуационная сетка зацеплений. Значения Мкрит превосходят в десятки раз массу кинетических сегментов, перескок которых из одного положения в другое обусловливает течение полимерных систем.

Влияние молекулярно-массового распределения полимеров на вязкость было изучено в работах Виноградова, Малкина [1, 2].

1.1.2 Влияние температуры на наибольшую ньютоновскую вязкость

Возможность перемещения молекул в жидкостях определяется двумя факторами: наличием в них незанятого молекулами свободного объема и преодолением сил межмолекулярного взаимодействия [1, 2]. Впервые на зависимость вязкости жидкости от свободного объема указал Бачинский (цит. по [3]). Уравнение, связывающее вязкость со свободным объемом, было предложено Дулиттлом [15]:

Л = Аев ] (1.4),

где A и B - постоянные, характеризующие природу жидкости (полимера); У0 - объем 1 грамма вещества; Уf - его свободный удельный объем.

Активационная теория Френкеля - Эйринга (цит. по [2]) приводит к следующему выражению для температурной зависимости вязкости:

Л0= А еА°вязк'кт = ^аН елОвяж /ЯТ (15)

где У - мольный объем: Т - абсолютная температура; Я - универсальная газовая постоянная; NA - число Авогадро; Н = к/2 ж, где к - постоянная Планка, Л0вязк - энергия активации вязкого течения.

Поскольку ЛОвязк = ЛНвязк - ТЛ8вязк, то уравнение (1.5) можно переписать как:

Л _ е~ЛВЯЗК /ЯеЛНвяк /ЯТ (1 6)

где АНвязк - энтальпия активации вязкого течения, т. е. количество тепла, которое должно быть подведено к одному молю частиц для совершения акта их перескока при течении; ЛSвЯЗк -энтропия активации вязкого течения.

Определение значений ЛНвязк для полимеров и сравнение их со значениями ЛНвязк для низкомолекулярных соединений сходного строения сыграло важную роль в понимании механизма течения полимеров. Оказалось, что увеличение молекулярной массы низкомолекулярных соединений приводит только к ограниченному росту ЛНвязк , предельные значения которых достигаются при молекулярных массах, незначительных по сравнению с молекулярными массами полимеров. Следовательно, температурная зависимость вязкости полимера определяется размерами не макромолекул, а их небольших участков - сегментов, которые и являются кинетически самостоятельными структурными элементами полимера. Под действием теплового движения происходят перемещения (перескоки) именно сегментов из одного положения в другое. Обычно сегменты содержат не больше 30-40 атомов основной цепи макромолекул.

1.1.3 Влияние качества растворителя на вязкость растворов полимеров

Добавление малых легко подвижных молекул в полимер приводит к резкому увеличению текучести системы и увеличению свободного объема [3]. Поэтому можно предположить, что при введении растворителей и пластификаторов в полимер вязкость и все свойства, зависящие от нее, должны изменяться пропорционально объемной доле растворителя, независимо от его природы. Действительно, Ферри с сотр. [16, 17] при изучении концентрированных растворов поливинилацетата, полиизобутилена и полистирола в различных растворителях показали, что их вязкости при одинаковых объемных долях полимеров близки. Однако для растворов полиизобутилена и полистирола в различных растворителях была обнаружена зависимость вязкости от природы растворителя [18, 19]. Некоторые исследователи [4, 16, 17] полагали, что вязкость раствора полимера обусловлена вязкостью самого растворителя: вязкость растворов больше в наиболее вязком растворителе и меньше - в наименее вязком.

Однако основная причина различия текучести растворов в разных растворителях - это взаимодействие между компонентами [18 - 24]. Поэтому очень важны сопоставления значений вязкости с параметрами взаимодействия. Прежде всего речь идет о термодинамическом сродстве полимера и растворителя. Различие в качестве растворителя может привести к значительному различию в вязкости раствора. При этом роль качества растворителя проявляется в тем большей степени, чем жестче цепь и больше межцепное взаимодействие. Эти

эффекты объясняются: изменением конформации макромолекул и структуры растворов при ухудшении качества растворителя. Снижение вязкости с ухудшением качества растворителя связано со сжатием макромолекулярных клубков. Повышение вязкости с ухудшением качества растворителя связано с его меньшим влиянием на степень разрушения надмолекулярных структур самих полимеров [19].

1.1.4 Влияние концентрации полимера на вязкость растворов

Первые работы по исследованию зависимости вязкости растворов от концентрации полимера появились более шестидесяти лет тому назад [5,17, 25 - 29]. Было обнаружено, что зависимости вязкости от концентрации полимера в растворе имеют сложный характер. В области низких концентраций вязкость раствора полимера с гибкими молекулярными цепями и большим молекулярным весом растет быстро, затем темп её роста снижается. В случае стеклообразных полимеров нарастание вязкости в области высоких концентраций идет более быстро, чем в области больших разбавлений. Концентрированный раствор стеклообразного полимера находится вблизи своей температуры стеклования. Это приводит к резкому уменьшению свободного объема и, как следствие, к сильному увеличению вязкости [27].

Флори [30] при исследовании вязкости растворов полидекаметиленадипината в диапазоне составов от чистого растворителя до чистого полимера установил, что при содержании в растворе более 0.1 массовых долей полимера вязкость зависит от концентрации по уравнению:

\%Л = А + Ва\/2 (1.7) ,

где ш2 - массовая доля растворенного полимера, А и В - постоянные. Отсюда был сделан вывод о том, что механизм течения концентрированных полимерных растворов аналогичен механизму течения самих полимеров, т. е. в случае концентрированных растворов в процессе течения перемещение полимерных цепей осуществляется путем перемещения их отдельных сегментов. Уравнение (1.7) нашло экспериментальное подтверждение в работах [28, 31] для растворов полистирола и бутадиен-стирольного каучука. Однако оно не подтвердилось для растворов поливинилацетата и полиизобутилена [4, 16, 17, 26] .

Похожие диссертационные работы по специальности «Высокомолекулярные соединения», 02.00.06 шифр ВАК

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Солиман Тарек Салех Аттиа, 2016 год

ЛИТЕРАТУРА

1. Malkin, A. Ya. Rheology: Concepts, Methods and Applications / A. Ya. Malkin, A. I. Isayev -Published by ChemTec Publishing, Toronto - Canada, 2012. - 462 p.

2. Виноградов, Г.В. Реология полимеров / Г.В. Виноградов, А.Я. Малкин - М.: Химия, 1977.434 с.

3. Тагер, А.А. Физико-химия полимеров / А.А. Тагер. - М.: Научный мир, 2007. - 576 с.

4. Johnson, M.F. Viscosities of concentrated polymer solutions. II. Polyisobutylene / M.F. Johnson, W.W. Evans, I. Jordan, J.D. Ferry // J. Colloid Sci. - 1952. - V. 7. - P. 498-510.

5. Bueche, F. Bulk Viscosity of the System Polystyrene Diethyl Benzene / F. Bueche // J. Appl. Phys. - 1953. - V. 24. - P. 423-427.

6. Bueche, F. Viscosity of Polymers in Concentrated Solution / F. Bueche // J. Chem. Phys. - 1956. - V. 25. - P. 599-600.

7. Bueche, F. Viscoelasticity of Poly Methacrylates / F. Bueche // J. Appl. Phys. - 1955. - V. 26. -P. 738-749.

8. Onogi, S. Viscoelastic Properties of Concentrated Solutions of Polyvinyl Alcohol / S. Onogi, J. Hamana, H. Hirai // J. Appl. Phys. - 1958. - V. 29. - P. 1503-1510.

9. Oyanagi, Y. Viscosity of moderately concentrated aqueous solutions of polyvinyl alcohol / Y. Oyanagi, M. Matsumоto // J. Colloid Sci. - 1962. - V. 17. - P. 426-438.

10. Porter, R. S. Order and Flow of Liquid Crystals: The Nematic Mesophase / R. S. Porter, J. F. Johnson // J. Appl. Phys. - 1963. - V. 34. - P. 51-54.

11. Porter, R. S. Some Flow Characteristics of Mesophase Types / R. S. Porter, E. M. Barrall II, J. F. Johnson // J. Chem. Phys. - 1966. - V. 45. - P. 1452-1456.

12. Porter, R. S. Flow Properties of a Partially Crystalline Polyethylene / R. S. Porter, J. F. Johnson // Trans. Soc. Rheol. - 1967. - V. 11. - P. 259-266.

13. Тагер, А.А. Влияние молекулярного веса полиизобутилена на вязкость и теплоты активации его концентрированы растворов / А.А. Тагер, В.Е. Древаль, Н.Г. Траянова // Доклад АН. СССР. - 1963. - Т. 151. - № 1. - С. 140-143.

14. Tager, А.А. Optic, Thermodynamic, and Rheological Properties of Concentrated Solutions of Polystyrene and Polyisobutylene / А.А. Tager, V.M. Andreeva // J. Polym. Sci. C. - 1967. - N 16. - P. 1145-1155.

15. Doolittle, A.K. Studies in Newtonian Flow. II. The Dependence of the Viscosity of Liquids on Free Space / A. K. Doolittle // J. Appl. Phys. - 1951. - V. 22. - P. 1471-1475.

16. Ferry, J. D. Viscosities of concentrated polyvinyl acetate solutions in various solvents / J. D. Ferry, E. L. Foster, G. V. Browning, W. M. Sawyer // J. Colloid Sci.- 1951.- V. 6. - P. 377-388.

17. Ferry, J. D. Viscosities of concentrated polymer solutions. III. Polystyrene and styrene-maleic acid copolymer / J.D. Ferry, L.D. Grandine, Jr., D.C. Udy // J. Colloid Sci. - 1953. - V. 8. - P. 529-539.

18. Древаль, В.Е. Концентрированные растворы полимеров; исследование вязкости растворов полистирола в разных растворителях / В.Е. Древаль, А.А. Тагер, А.С. Фомина // Высокомолек. соед. - 1963. - Т. 5. - № 9.- С. 1404-1410.

19. Тагер, А.А. Ньютоновская вязкость концентрированных растворов полимеров / А.А. Тагер, В.Е. Древаль // Успехи Химии. - 1967. - Т. 36. - № 5.- С. 888-910.

20. Tager, А.А. Rheological Behavior of Concentrated Polystyrene Solutions in Good and in Poor Solvents / А.А. Tager, V. E. Dreval, M. S. Lutsky, G.V. Vinogradov // J. Polym. Sci. C. - 1968. - N 23. - P. 181-192.

21. Тагер, А.А. Влияние природы растворителя на вязкость разбавленных и концентрированных растворов полимеров с различной жесткостью цепи / А.А. Тагер, В.Е. Древаль, Г.О. Ботвинник, С.Б. Кенина, В.И. Новицкая, Л.К. Сидорова, Т.А. Усольцева // Высокомолек. соед. А. - 1972. - Т. 14. - № 6. - С. 1381-1388.

22. Dreval, V. E. Effect of the solvent nature on the rheological properties of concentrated solutions of various polymers / V. E. Dreval, A. Ya. Malkin, G. V. Vinogradov, A. A. Tager // Europ. Polym. J. - 1973. - V. 9. - P. 85-99.

23. Tager, А.А. Effect of solvent quality on the viscosity of flexible-chain and rigid-chain polymers in a wide range of concentrations / А.А. Tager // Rheol. Acta. - 1974. - V. 13. - N 2. - P. 323332.

24. Gandhi, K.S. Solvent effects on the viscosity of moderately concentrated polymer solutions / K.S. Gandhi, M.C. Williams // J. Polym. Sci. C. - 1971. - N 35. - P. 211-234.

25. Flory, P. J. Thermodynamics of High Polymer Solutions / P. J. Flory // J. Chem. Phys. - 1942. -V. 10. - P. 51-61.

26. Ferry, J.D. Mechanical Properties of Substances of High Molecular Weight. III. Viscosities of the System Polystyrene Xylene / J.D. Ferry // J. Amer. Chem. Soc. - 1942. - V. 64. - P. 13301336.

27. Fox, T.G. Second-Order Transition Temperatures and Related Properties of Polystyrene. I. Influence of Molecular Weight / T.G. Fox, P.J. Flory // J. Appl. Phys. - 1950. - V. 21. - P. 581591.

29. Doolittle, A.K. Studies in Newtonian Flow. IV. Viscosity vs Molecular Weight in Liquids; Viscosity vs Concentration in Polymer Solutions / A. K. Doolittle // J. Appl. Phys. - 1952. - V. 23. - N 4. - P. 418-426.

30. Flory, P.J. Viscosities of polyester solutions. Application of the melt viscosity-Molecular weight relationship to solutions / P.J. Flory // J. Phys. Chem. - 1942. - V. 46. - P. 870-877.

31. Cragg, L.H. The concentrated solution viscosity of GR-S: its variation (in benzene) with temperature and concentration / L.H. Cragg, L.M. Faichney, H.T. Old // Canad. J. Res. - 1948. -V. 26B. - N 8. - P. 551-563.

32. Френкель, С.Я. Структура полимеров / С.Я. Френкель, Г.К. Ельяшевич // В кн.: Энциклопедия полимеров, 1977. - Т. 3. - С. 550-555.

33. Цветков, В.Н. Структура макромолекул в растворах / В.Н. Цветков, В.Е. Эскин, С.Я. Френкель. - М.: Наука, 1964. -719 с.

34. Флори, П. Статистическая механика полимерных цепей / П. Флори - М.: Мир, 1971. - 432 с.

35. Цветков, В.Н. К теории двойного лучепреломления в потоке в растворах жесткоцепных полимеров / В.Н. Цветков // Высокомолек. соед. А. - 1978. - Т. 20. - № 9. - С. 2066-2079.

36. Цветков, В.Н. Физические свойства жесткоцепных полимерных молекул в растворах / В.Н. Цветков // Высокомолек. соед. А. - 1974. - Т. 6. - № 5. - С. 944-965.

37. Панов, В.П. Установление возможных типов конформаций элементарного звена нитрата целлюлозы с помощью теоретических расчётов / В.П. Панов, Р.Г. Жбанков, Р.А. Малахов // Высокомолек. соед. А. - 1970. - Т. 12. - № 2. - С. 2435-2445.

38. Рюмцев, Е.И. Диэлектрические свойства, равновесная и кинетичежая жёсткость молекул этилцеллюлозы в растворе / Е.И. Рюмцев, Ф.М. Алиев, М.Г. Витовская, Э.У. Уринов, В.Н. Цветков // Высокомолек. соед. А. - 1975. - Т. 17. - № 12. - С. 2676-2681.

39. Погодина, Н.В. Динамические и электрооатические молекулы нитрата целлюлозы в растворах / Н.В. Погодина, Е.Б. Тарабукина, Л.В. Старченко, Г.Н. Марченко, В.Н. Цветков // Высокомолек. соед. А. - 1980. - Т. 22. - № 10.- С.2219-2225.

40. Рюмцев, Е.И. Электрическое двойное лучепреломление в растворах карбанилата целлюлозы в зависимости от молекулярного веса / Е.И. Рюмцев, Л.Н. Андреева, Н.В. Погодина, Э.У. Уринов, Л.И. Куценко, П.Н. Лавренко // Высокомолек. соед. А. - 1975. - Т. 17. - № 1. - С. 61-72.

41. Погодина, Н.В. Дисперсия эффекта Керра и кинетическая жёсткость молекул карбанилата целлюлозы и растворах / Н.В. Погодина, К.С. Поживилко, X. Даутценберг, К.И. Линов, Б. Филипп, Е.И. Рюмцев, В.Н. Цветков // Высокомолек. соед. Б. - 1976. - Т. 18. - № 2. -С.851-855.

42. Цветков, В.Н. Магнитное двойное лучепреломление в растворах поли-п-бензамида / В.Н. Цветков, Г.И. Кудрявцев, Е.И.Рюмцев, В.Л. Николаев, В.Д. Калмыкова, А.В. Волохина // Докл. АН СССР. - 1975. - Т. 2224. - № 2. - С. 398-401.

43. Витовская, М.Г. Светорассеяние растворов поли-п-бензамида в серной кислоте / М.Г. Витовская, С.В. Бушин, В.Д. Калмыков, А.В. Волохина, Г.И. Кудрявцев, В.Н. Цветков // Высокомолек. соед. Б. - 1976. - Т. 18. - № 8. - С. 588-592.

44. Цветков, В.Н. Динамическое двойное лучепреломление и конформация молекул поли-п-фенилентерефталамида в растворах / В.Н. Цветков, И.Н. Штенникова, Т.В. Пекер, Г.И. Кудрявцев, А.В. Волохина, В.Д. Калмыкова // Докл. АН СССР. - 1976. - Т. 231. - № 6. - С. 1373-1376.

45. Витовская, М.Г. Диффузия и седиментация поли-п-бензамида в серной кислоте и диметилацетамиде / М.Г. Витовская, П.Н. Лавренко, О.В. Окатова, Э.Л. Астапенко, В.Я. Николаев, В.Д. Калмыков, А.В. Волохина, Г.И. Кудрявцев, В.Н. Цветков // Высокомолек. соед. А. - 1977. - Т.19. - № 9. - С. 1966-1972.

46. Витовская, М.Г. Об использовании вискозиметрических данных для определения жёсткости и конформации молекул жёсткоцепных полимеров / М.Г. Витовская, В.Н. Цветков // Высокомолек. соед. А. - 1976. - T. 18. - № 2. - С.395-400.

47. Arpin, M. Conformation of aromatic polyamides en solution diluce danae sulfuric acid solution concentrated. I. Study by viscosity and light scattering / M. Arpin, С. Strazielle // Makromolek. Œem. - 1975. - V. 177. - P. 581-584.

48. Arpin, M. Optical anisotropy of a worm-like chain and its application to the determination of the persistence length in an aromatic polyamide / M. Arpin, С. Strazielle, G. Weill, H. Benoit // Polymer. - 1977. - V. 18. - N 3. - P. 262-265.

49. Arpin, M. Characterization and conformation of aromatic polyamides; poly (1,4 - phenylene terephtalamide) and poly (p- benzamide) in sulfuric acid / M. Arpin, C. Strazielle // Polymer. -1977. - V. 18. - N 6. - P. 591-599.

50. Бирштейн, Т.М. Гибкость полимерных цепей, содержащих плоские циклические группировки / Т.М. Бирштейн // Высокомолек. соед. А. - 1977. - Т. 19. - № 1. - С. 54-62.

51. Hummel, J.P. Configurational statistics of rigid polymers: aromatic polyamides and polyesters / J.P. Hummel, B. Erman, P.J. Flory // Amer. Chem. Soc. Polym. Prepr. - 1979. - V. 20. - N 1. -P.74-77.

52. Laupretre, F. Conformational energies aromatic polyamides / F. Laupretre, L. Monnerie // Europ. Polym. J. - 1978. - V.14. - N 6. - P. 415-420.

53. Цветков, В.Н. Конформация и равновесная жёсткость молекул поли-(Ж№ -диметил-п-фенилевтерефталамида) в растворах / В.Н. Цветков, М.М. Котон, И.Н. Штенникова, П.Н.

Лавренко, Т.В. Пекер, О.В. Окатова, В.Б. Новаковский, Г.И. Носова // Высокомолек. соед.

A. - 1979. - Т. 21. - № 8. - С.1711-1719.

54. Doty, P. Polypeptides. II. Configuration of polymers of y-benzyl-L- glutamate in solution / P. Doty, A. Holtzer, E. Blout, B. Hargitay // J. Am. Chem. Soc. - 1954. - V.76. - N 17. - P. 44934494.

55. Doty, P. Polypeptides. IV. Molecular weight, configuration and association of poly-y-benzyl-L-glutamate in various solvent / P. Doty, J.H. Bradbury, A.H. Holtzer // J. Am. Chem. Soc. - 1956.

- V. 78. - N 5. - P. 947-954.

56. Doty, P. Polypeptides. VII. Poly-y- benzyl-L- glutamate the helix- coil transition in solution / P. Doty, J.T. Yang // J. Am. Chem. Soc. -1956. - V. 78. - N 2. - P. 498-500.

57. Zimm, B.H. Determination of the parameters of helix formation in poly-y- benzyl-L- glutamate /

B.H. Zimm, P. Doty, K. Iso // Proc. Natl. Acad. Sci. USA. - 1959. - V. 45. - P. 1601-1607.

58. Yang, J.T. Non-Newtonian viscosity of poly-y- benzyl-L-glutamate solutions / J.T. Yang // J. Am. Chem. Soc. - 1958. - V. 80. - N 8. - P. 1783-1788.

59. Wallach, M.L. Light scattering by poly-y-benzyl-L- glutamate solutions subjected to an electrical field / M.L. Wallach, H. Benoit // J. Polym. Sci. - 1962. - V. 57. - N 1. - P. 41-52.

60. Цветков, В.Н. Седиментация, диффузия и вязкость поли-y-бензил-L-глютамата в растворах / В.Н. Цветков, Ю.В. Митин, И.Н. Штенникова, В.Р. Глушенкова, Г.В.Тарасова, B.C. Сказка, Н А. Никитин // Высокомолек. соед. - 1965. - Т. 7. - № 6. - С. 1098-1103.

61. Цветков, В.Н. Двойное лучепреломление в электрическом поле, вращательная диффузия и дипольный момент молекул поли-y-бензил-L-глютамата в растворах / В.Н. Цветков, И.Н. Штенникова, Е.И. Рюмцев, B.C. Сказка // Высокомолек. соед. - 1965. - Т. 7. - № 6. - С. 1111-1116.

62. Tsvetkov, V.N. Conformation and flexibility of some polypeptides in solution / V.N. Tsvetkov, I.N. Shtennikova, B.I. Rjumzev, G.F. Pirogova // Am. Chem. Soc. Polym. Prepr. - 1965. - V. 2.

- P. 1-10.

63. Янг, Д. Дисперсия оптического вращения / Д. Янг - В кн.: Новейшие методы исследования полимеров. Под ред. Б. Ки. - М.: Мир, 1966. - С. 90-130.

64. Фрисман, Э.В. Влияние растворителя на оптическое поведение макромолекул в растворах / Э.В.Фрисман, А.К. Дадиванян // Высокомолек. соед. - 1966. - Т. 8. - № 8. - С. 1359-1363.

65. Сказка, B.C. Молекулярные характеристики трибутирата целлюлозы по данным рассеяния света и гидродинамическим свойствам растворов / B.C. Сказка, С.Я. Любина, Г.В. Тарасова, С.И. Кленин, В.Н. Цветков // Высокомолек. соед. А. - 1976. - Т. 8. - № 6. - С. 1381-1385.

66. Волчек, Б.З. О зависимости равновесной гибкости полибутилизоцианата от растворителя и температуры / Б.З. Волчек, В.Н. Згонник, О.3. Короткина, А.В. Пуркина, В.Е. Эскин // Высокомолек. соед. Б. - 1976. - Т.18. - № 7. - С. 564-565.

67. Bianchi, E. Light scattering study of an aromatic polyamide- hydraside polymer / E. Bianchi, A. Ciferri, A. Tealdi, W.E. Krigbaum // J. Polym. Sci. Polym. Phys. - 1979. - V. 17. - N 12 - P. 2091-2101.

68. Kihara, H. Dielectric properties of polypeptides in solutions. II. Aggregation of poly (y-benzyl -L-glutamate) in various helicogenic solvents / H. Kihara // Polym. J. - 1977. - V. 9. - N 5. - P. 443-450.

69. Gupta, A.K. Aggregation of poly (y-benzyl-L-glutamate) in dioxame molecular weight dependence of critical concentration / A.K. Gupta, C. Shazielle, E. Marchal, H. Benoit // Biopolymer. - 1977. - V. 16. - N 15. - P. 1159-1165.

70. Sakamoto, R. Aggregation of poly (y- benzyl-L- glutamate) in dilute solutions and its effect on the liquid crystal formation / R. Sakamoto // Amer. Chem. Soc. Polym. Prepr. - 1979. - V. 20. -N 1. - P. 1027-1030.

71. Волынский, А.Л. Электронно-макроскопическое исследование структуры растворов полимеров и получаемых из них плёнок / А.Л. Волынский, Н.Б. Змиенко, Н.Ф. Бакеев // Высокомолек. соед. А. - 1971. - Т. 13. - № 1. - С.44-51.

72. Robinson, С. Liquid-crystalline structures in solutions of a polypeptide / С. Robinson // Trans.-Faraday Soc.- 1956. - V. 52. - P. 571-592.

73. Robinson, С. Liquid crystalline structure in polypeptide solutions / С. Robinson, J.C. Ward, R.B. Beevers // Disc. Faraday Soc. - 1958. - V. 25. -P. 29-42.

74. Жидкие кристаллы. / Под ред. С.И. Жданова. - М.: Химия, 1979. - 327с.

75. Сонин, А.С. Введение в физику жидких кристаллов / А.С. Сонин. - М.: Наука, 1983. - 320 с.

76. Шалтыко, Л.Г. Новый тип надмолекулярной структуры в концентрированных растворах спирального полипептида / Л.Г. Шалтыко, А.А. Шепелевский // Высокомолек. соед. Б. -1968. - Т. 10. - № 9. - С. 639-640.

77. Френкель, С.Я. Дополнения редактора к книге П. Джейла «Полимерные монокристаллы» / С.Я. Френкель - Л.: Химия, 1968. - С. 492-496.

78. Du Pre, D3. Temperature, concentration and molecular weight dependence of the twist elastic constant of cholesteric poly-y- benzyl-L- glutamate / D3. Du Pre, R.W. Duke // J. Chem. Phys. -1975. - V. 63. - N 1. - P. 143-148.

Шалтыко, А.А. Шепелевский, С.Я. Френкель // Молекулярная биология. - 1968. - Т. 2. -№ 1. - С. 29- 36.

80. Tsujita, Y. The conformational transition in the concentrated solution of sodium poly (L-glutamate) / Y. Tsujita, I. Yamanaka, A. Takizawa // Polym. J. - 1979. - V. 11. - N 10. - P. 749754.

81. De Gennes, P.G. Nematic polymers / P.G. De Gennes, P. Pincus //Amer. Chem. Soc. Polym. Prepr. - 1977. - V. 18. - N 1. - P. 161-166.

82. Rajan, V.T. Liquid-crystalline properties and reentrance phenomena in PBLG solutions / V.T. Rajan, Woo. Chia-Wei // Phys. Rev. A. - 1980. - V. 21. - N 3. - P. 990-997.

83. Wong, G. P. Properties of some rod-like polymers in solution. Rigid chain polymers: synthesis and properties / G.P. Wong, H. Ohnuma, G.C. Berry // J. Polym. Sci. Polym. Symp. - 1978. - N 65. - P. 173-192.

84. Baird, D.G. Dilute solution properties of poly (1, 4- phenylenetherephtalamide) in sulfuric acid / D.G. Baird, J.K. Smith // J. Polym. Sci., Polym. Chem. Ed. - 1978. - V.6. - N 1. - P. 61-75.

85. Лавренко, П.Н. Конформационное изменение размеров молекул ароматических полиамидов в высококонцентрированной серной кислоте / П.Н. Лавренко, О.В. Окатова // Высокомолек. соед. Б. - 1981. - Т. 23. - № 3. - С. 206-207.

86. Папков, С.П. Жидкокристаллическое состояние полимеров / С.П. Папков, В.Г. Куличихин - М.: Химия - 1977. - 246 с.

87. Малкин, А.Я. Ориентационные явления в растворах и расплавах полимеров / Под ред. А.Я. Малкин, С.П. Папков - М.: Химия - 1980. - 280 с.

88. Папков, С.П. Жидкокристаллическое состояние линейных полимеров / С.П. Папков // Высокомолек. соед. А. - 1977. - Т. 19. - № 1. - С. 3-18.

89. Калмыкова, В.Д. Мезоморфное состояние растворов поли-п-бензамида / В.Д. Калмыкова, Г.И. Кудрявцев, С.П. Папков, А.В. Волохина, М.М. Иовлева, Л.П. Милькова, В.Г. Куличихин, С.И. Бандурян // Высокомолек. соед. Б. - 1971. - Т. 13. - № 10. - С. 707-708.

90. Соколова, Т.С. Переход сернокислотных растворов поли-п-фенилен-терефталамида в анизотропное состояние / Т.С. Соколова, С.Г. Ефимова, А.В. Волохина, Г.И. Кудрявцев, С.П. Папков // Высокомолек. соед. А. - 1973. - Т. 15. - № 11. - С. 2501-2505.

91. Arpin, M. Study of the nematic phase of a poly (paraphenylene terephthalamide) / M. Arpin, C. Strazielle, A. Skoulios // J. Phys. (France) - 1977. - V. 38. - N 2. - P. 307-313.

92. Папков, С.П. Структурообразование в системе поли-п-бензамид-серная кислота / С.П. Папков, М.М. Иовлева, С.И. Бандурян, Н.А. Иванова, И.Н. Андреева, В.Д. Калмыкова, А.В. Волохина // Высокомолек. соед. - 1978. - Т. 20. - № 3. - С. 658-662.

93. Иовлева, М.М. О сферолитах поли-п-фенилентерефталамида / М.М. Иовлева, С.И. Бандурян, Н.А. Иванова, В.Н. Платонов, Л.П. Милькова, З.С. Ханин, А.В. Волохина, С.П. Папков // Высокомолек. соед. Б. - 1979. - Т. 21. - № 5. - C.351-354.

94. Прозорова, Г.Е. Влияние температуры на молекулярные характеристики ароматических полиамидов / Г.Е. Прозорова, М.М. Иовлева, В.Н. Смирнова, А.В. Токарев, Л.В. Авророва, А.В. Волохина, Г.И. Кудрявцев, С.П. Папков // Высокомолек. соед. Б. - 1981.- Т. 23. - № 2. - С. 134-136.

95. Грибанов, А.В. Протонирование ароматических полиамидов в жидкокристаллических сернокислотных растворах / А.В. Грибанов, А.И. Кольцов // Высокомолек. соед. Б. - 1978.

- Т. 20. - № 9. - С. 691-693.

96. Panar, M. Structure of poly (1, 4-benzamide) solutions / M. Panar, F. Bestel // Amer. Chem.Soc. Polym. Prepr. - 1976. - V. 17. - N 1. - P. 65-68.

97. Иовлева, М.М. О своеобразии роли растворителя в некоторых системах на основе ароматических полиамидов / М.М. Иовлева, Г.Е. Прозорова, В.Н. Смирнова, С.П. Папков // Высокомолек. соед. А. - 1981. - Т. 23. - № 9. - С. 2092-2098.

98. Панфилова, А.А. Изменение поверхностного натяжения растворов ПБА при переходе их в жидкокристаллическое состояние / А.А. Панфилова, В.А. Платонов, В.Г. Куличихин, В.Д. Калмыкова, С.П. Папков // Коллоидный журн. - 1975. - Т. 37. - № 1. - С. 210-211.

99. Вассерман, Л.А. Структурирование в водных растворах полидифениленсульфофталида: размеры ассоцатов и их локальная подвижность / Л.А. Вассерман, И.И. Барашкова, В.Г. Васильев, В.С. Папков, С.Н. Салазкин, А.М. Вассерман // Высокомолек. соед. A. - 2014. -Т.56. - №1. - С.13-20.

100. Коневец, В.И. Изучение структуры умеренно-концентрированных растворов некоторых полиамидов в области составов, предшествующих образованию жидких кристаллов / В.И. Коневец, В.М. Андреева, A.A. Тагер, И.А. Ершова, Е.Н. Колесникова // Высокомолек. соед. A. - 1985. - Т. 27. - № 5. - С. 959-967.

101. Schulz, L. Structures of cellulose in solution / L. Schulz, B. Seger, W. Burchard // Macromol. Chem. Phys. - 2000. - V. 201. - N 15. - P. 2008-2022.

102. Saalwachter, K. Cellulose Solutions in Water Containing Metal Complexes / K. Saalwachter, W. Burchard, P. Klufers, G. Kettenbach, P. Mayer, D. Klemm, S. Dugarmaa // Macromolecules. -2000. - V. 33. - N 11. - P. 4094-4107.

103. Burchard, W. Information on polydispersity and branching from combined quasi-elastic and intergrated scattering / W. Burchard, M. Schemidt, W.H. Stockmayer // Macromolecules. - 1980.

- V. 13. - P. 1265-1272.

104. Kamide, K. Cellulose and cellulose derivatives: recent advances in physical chemistry / K. Kamide, M. Saito // Adv. Polym. Sci. - 1987. - V. 83. - N 1. - P. 1-56.

105. Вшивков, С.А. Фазовые переходы полимерных систем во внешних полях / С.А. Вшивков -Санкт - Петербург: Лань. - 2013. <www.e.lanbook.com>.

106. Vshivkov, S.A. Self-Organization of Macromolecules and Liquid_Crystalline Phase Transitions in Solutions of Cellulose Esters / S.A. Vshivkov, A.G. Galyas, L.I. Kutsenko, I.S. Tyukova, T.V. Terziyan, A. V. Shepetun // Polym. Sci. A. - 2011. - V. 53. - N 1. - P. 1-5.

107. Vshivkov, S. A. Mechanism of Self-Assembly of Rigid-Chain Macromolecules of Cellulose Ethers in Solutions / S. A. Vshivkov, A. G. Galyas // Polym. Sci. A. - 2011. - V. 53. - N 11. - P. 1032-1039.

108. Волкова, Л.А. Жидкокристаллическое состояние концентрированных растворов цианэтилцеллюлозы в трифторуксусной кислоте и её смесях с органическими растворителями / Л.А. Волкова, Л.И. Куценко, О.М. Кулакова, Ю.А. Мельцер // Высокомолек. соед. Б. - 1986. - Т. 28. - № 1. - С. 27-30.

109. Трошенкова, С.В. Светорассеяние в разбавленных растворах целлюлозы и гидроксипропилцеллюлозы в ацетате 1-этил-3-метилимидазолия / С.В. Трошенкова, Е.С. Сашина, Н.П. Новоселов // Жур. Общей Химии. - 2010. - Т. 80. - № 3. - С. 479-484.

110. Kuhn, W. Einfluss der Bildung loser Molekulaggregate auf die Viskositat der Losungen makromolekularer Stoffe / W. Kuhn, P. Moser // Makromolek. Chem. - 1961. - V. 44-46. - N 1. - P. 71-79.

111. Sharples, A. Second-order transitions in solutions of cellulose triacetate / A. Sharples, F.L. Swinton // J. Polym. Sci. - 1961. - V. 50 - P. 53-64.

112. Onogi, S. Rheology and Rheo-optics of Polymer Liquid Crystals / S. Onogi, T. Asada // Rheology. - 1980. - V. 1. - P. 127-147.

113. Wissbrun K.F. Rheology of rod-like polymers in liquid crystalline state / K.F. Wissbrun // J. Rheol. - 1981. - V. 25. - N 6. - P. 619- 662.

114. Kulichikhin, V.G. Rheological properties of liquid crystalline polymer systems / V. G. Kulichikhin, A.Ya. Malkin, S. P. Papkov // Polym. Sci. U.S.S.R. - 1984. - V. 26. - N 3. - P. 499-524.

115. Куличихин, В.Г. Концентрационная и температурная зависимость вязкости жидкокристаллических растворов эфиров целлплозы / В.Г. Куличихин, Л.В. Петрова, О.А. Ханчич, А.К. Диброва, Е.Г. Коган // Хим. волокна. - 1985. - № 2. - С. 42-44.

116. Hermans, J. The viscosity of concentrated solutions of rigid rodl-ike molecules Poly (y - benzyl-L- glutamate) in m-cresol / J. Hermans // Colloid Sci. - 1962. - V. 17. - N 7. - P. 638-648.

117. Yang, J.T. Factors affecting the non-Newtonian viscosity of rigid particles / J.T. Yang // J. Am. Chem. Soc. - 1959. - V. 81. - N 15. - P. 3902-3907.

118. Iizuka, E. Flow properties of liquid crystals of polypeptides / E. Iizuka // Mol. Cryst. Liq. Cryst. - 1974. - V. 25. - P. 287-298.

119. Kiss, G. Rheology and rheo-optice of concentrated solutions of helical polypeptides / G. Kiss, R.S. Porter // Amer. Chem. Soc. Polym. Prepr. - 1979. - V. 30. - N 1. - P. 45-48.

120. Kiss, G. Rheo-optical studies of liquid crystalline solutions of helical polypeptides / G. Kiss, R.S. Porter // Mol. Cryst. Liquid Cryst. - 1980. - V. 60. - P. 267-280.

121. Asada, T. Rheo-optical studies of polymer liquid crystalline solutions / T. Asada // Amer. Chem. Polym. Prepr. - 1979. - V. 20. - N 1. - P. 70-73.

122. Kulichikhin, V.G. Phase Equilibria in Solutions of Cellulose Derivatives and the Rheological Properties of Solutions in Various Phase States / V.G. Kulichikhin, V.V. Makarova, M.Yu. Tolstykh, G. B. Vasil'ev // Polym. Sci. A. - 2010. - V. 52. - N 11. - P. 1196-1208.

123. Kulichikhin, V.G. Structural Evolution of Liquid Crystalline Solutions of Hydroxypropyl Cellulose and Hydroxypropyl Cellulose-Based Nanocomposites during Flow / V.G. Kulichikhin, V. V. Makarova, M. Yu. Tolstykh, S. J. Picken, E. Mendes // Polym. Sci. A. - 2011. - V. 53. - N 9. - P. 748-764.

124. Vasilyev, G. B. Rheology of Liquid-Crystalline Solutions of Hydroxylpropyl Cellulose Filled with Layered Silicate Particles / G. B. Vasilyev, V. V. Makarova, A. V. Rebrov, A. Ya Malkin, V. G. Kulichikhin // Polym. Sci., A. - 2010. - V. 52. - N 1. - P. 60-71.

125. Suto, S. Viscometric behavior of mesomorphic ethyl cellulose solutions in chloroform / S. Suto // J. Poly. Sci.: Poly. Phys. Ed. - 1984. - V. 22. - N 4. - P.637-646.

126. Suto, S. Rheological properties of liquid crystalline solutions of ethyl celluloses with different molecular weight in m-cresol / S. Suto, M. Ohshiro, W. Nishibori, H. Tomita, M. Karasawa // J. Appl. Polym. Sci. - 1988. - V. 35. - P. 407-437.

127. Suto, S. Rheology of liquid crystalline solutions of hydroxypropyl cellulose in m-cresol / S. Suto, H. Goton, W. Nishibori, M. Karasawa // J. Appl. Polym. Sci. - 1988. - V. 37. - P. 1147-1151.

128. Asada, T. Rheological properties of concentrated solution of hydroxypropyl cellulose in m-cresol / T. Asada, S. Hayaahida, S. Onogi // Repts. Progr. Polym. Phys. Jap. - 1980. - V. 23. - P. 145146.

129. Deyan, S. Rheological studies of cellulose derivatives solutions / S. Deyan, M. Gilli, P. Sixou //J. Appl. Polym. Sci. - 1983. - V. 28. - N 4. - P. 1527-1534.

130. Dayan, S. Phase Diagram of Mesomorphic Cellulose Derivatives Solutions / S. Dayan, P. Maissa, M. J. Vellutini, P. Sixou // J. Polym. Sci.: Polym. Lett. Edi. - 1982. - V. 20. - P. 33-43.

131. Бельникевич, Н.Г. Реологическое поведение концентрированных растворов цианэтилцеллюлозы в диметилформамиде / Н.Г. Бельникевич, Л.С. Болотникова, Л.И. Куценко, Ю.Н. Панов, С.Я. Френкель // Высокомолек. соед. - 1985. - Т. 27. - № Б. - С. 332- 334.

132. Asada, T. Rheological and rheo-optical studies of polymer liquid crystal / T. Asada, S. Onogi // Polym. Eng. Rev. - 1983. - V. 3. - N 4. - P. 323-353.

133. Kamide, K. Formation of lyotropic liquid crystals of cellulose derivatives dissolved in inorganic acid / K. Kamide, K. Akajima, T. Matsui // Polym. J. - 1986. - V. 18. - N 3. - P. 273-276.

134. Vshivkov, S.A. Phase liquid-crystalline transitions in hydroxypropylcellulose-ethanol and hydroxypropylcellulose-acetic acid systems under deformation / S.A. Vshivkov, E.V. Rusinova // Polym. Sci. B. - 2007. - V. 49. - N 9-10. - P. 229-231.

135. Vshivkov, S.A. Phase and structural transformations of liquid-crystalline polymer systems in the mechanical field / S.A. Vshivkov, E.V. Rusinova // Polym. Sci. A. - 2008. - V. 50. - N 2. - P. 135-141.

136. Vshivkov, S.A. Liquid Crystal Phase Transitions and Rheological Properties of Cellulose Ethers / S.A. Vshivkov, E.V. Rusinova // Russ. J. Appl. Chem. - 2011. - V. 84. - N 10. - P. 1830-1835.

137. Navard, P. Rheology of Hydroxypropylcellulose Solutions / P. Navard, J. M. Haudin // J. Polym. Sci.: Polym. Phys. Edi. - 1986. - V. 24. - P. 189-201.

138. Рейнер, M. Реология // №.: Наука. - 1965. - 184 с.

139. Чалых, А.Е. Диаграммы фазовых состояний полимерных систем / А.Е. Чалых, В.К. Герасимов, Ю.М. Михайлов - М.: Янус-К - Москва, 1998. - 216 с.

140. Shibaev, V. P. Liquid-Crystalline Polymers: Past, Present, and Future / V. P. Shibaev // Polym. Sci. A. - 2009. - V. 51. - N 11-12. - P. 1131-1193.

141. Платэ, Н.А. Жидкокристаллические полимеры / Под ред. Н.А. Платэ. - М.: Химия, 1988. -416 с.

142. Vshivkov, S.A. Effect of magnetic and mechanical fields on phase liquid crystalline transitions in solutions of cellulose derivatives / S.A. Vshivkov - In: Moreno-Pirajan JC, Editor. Thermodynamics - physical chemistry of aqueous systems. Croatia: InTech., 2011. - P. 407-434.

143. Onsager, L. The effects of shape on the interaction of colloidal particles / L. Onsager // N.Y. Acad. Sci. - 1949. - V. 51. - N 4. - P. 627-659.

144. Flory, P.J. Phase equilibria in solutions of rod-like particles / P.J. Flory // Proc. Roy. Soc. A. -1956. - V. 234. - P. 73-89.

145. Miller, W.G. Thermodynamics and dynamics of polypeptide liquid crystals / W.G. Miller, C.C. Wu, E.L. Wee, G L. Santee, J.H. Rai, K G. Gaebel // Pure and Appl. Chem. - 1974. - V. 38. - № 1-2. - P. 37-58.

146. Иовлева, М.М. Температурно-концентрационные границы жидкокристаллического состояния поли-п-бензамида / М.М. Иовлева, С.П. Папков, Л.П. Милькова, В.Д. Калмыкова, А.В. Волохина, Г.И. Кудрявцев // Высокомолек. соед. Б. - 1976. - Т. 18. - № 11. - С. 830-832.

147. Papkov, S.P. Rheological properties of anisotropic poly (para-benzamide) solutions / S.P. Papkov, V.G. Kulichikhin, V.D. Kalmykova, A.Ya. Malkin // J. Polym. Sci.: Polym. Phys. Ed. -1974. - V. 12. - Р.1753-1770.

148. Sasaki, S. Phase behavior of poly (y-benzyl L-glutamate) solutions in benzyl alcohol / S. Sasaki, K. Tokuma, I. Uematsu // Polym. Bulletin. - 1983. - V. 10. - № 6. - Р.539-546.

149. Nakajima, A. Phase relationship of rodlike polymer, poly (p-phenyleneterephthalamide), in sulfuric acid-water system / A. Nakajima, T. Hirai, T. Hayashi // Polym. Bulletin. - 1978. - V. 1. - № 2. - Р.143-147.

150. Kiss, G. Rheology of the concentrated solutions of poly-y-benzyl-L-glutamate / G. Kiss, R.S. Porter // Am. Chem. Soc. Polym. Prepr. - 1977. - V. 18. - № 1. - Р. 185-186.

151. Лукашова, Н.В. Фазовые превращения и вязкостные свойства растворов ароматического сополиамида / Н.В. Лукашова, А.В. Волохина, С.П. Папков // Высокомолек. соед. B. -

1978. - Т. 20. - № 2. - С. 151-154.

152. Aharoni, S.M. Rigid backbone polymers. III. Partitioning of isocyanate polymers between isotropic and anisotropic phases / S.M. Aharoni, E.K. Walsh // J. Polym. Sci. Polym. Lett. Ed. -

1979. - V. 17. - P. 321-327.

153. Иовлева, M.M. Фазовые равновесия в системах полимер - растворитель: развитие в области волокон / M.M. Иовлева, С.И. Бандурян // Высокомолек. соед. - 2010. - Т. 52. - № 11. - Р. 2033- 2037.

154. Куличихин, В.Г. Жидкокристаллическое состояние целлюлозы и её производных / В.Г. Куличихин, Л.Г. Голова // Химия древесины. - 1985. - № 3. - С. 9-27.

155. Zugenmaier, P. Structural investigations on cellulose tricarbanilate conformation and liquid crystalline behavior / P. Zugenmaier, U. Vogt // Macromolek. Chem. - 1983. - V. 194. - С. 1749-1760.

156. Werbowij, R. Ordered phase formation in concentrated hydroxypropylcellulose solutions / R. Werbowij, D. Gray // Macromolecules. - 1980. - V. 13. - № 1. - P. 261 -275.

157. Conio, G. Mesophase formation and chain rigidity in cellulose and derivatives. 1. Hydroxypropylcellulose in dimethylacetamide / G. Conio, E. Bianchi, A. Ciferri, A. Tealdi, M.A. Aden // Macromolecules. - 1983. - V. 16. - № 8. - P. 1264-1271.

158. Fried, F. Cholesteric pitch in liotropic solutions of semi-rigid macromolecule: hydroxypropylcellulose / F. Fried, J.M. Gilli, P. Sixou // Mol. Cryst. Liq. Cryst. - 1983. - V. 98. - № 1-4. - P 209-221.

159. Vshivkov, S.A. Effect of magnetic field on phase transitions in solutions of cellulose derivatives / S.A. Vshivkov , E.V. Rusinova // Polym. Sci. A. - 2008. - V. 50. - N 7. - P. 725-732.

160. Вшивков, С.А. Фазовые жидкокристаллические переходы полимерных систем в магнитном поле / С.А. Вшивков, А.Г. Галяс // Химия и химическая технология. - 2008. - Т. 51. - № 5. - С. 78-80.

161. Вшивков, С.А. Фазовые и структурные превращения жидкокристаллических полимерных систем в магнитном и механическом полях. / С.А. Вшивков, Е.В. Русинова // Известия вузов. Химия и хим. технология. - 2007. - Т. 50. - № 3. - С. 10-13.

162. Русинова, Е.В. Фазовые переходы в деформируемных жидкокристаллических растворов гидроксипропилцеллюлозы / Е.В. Русинова, С.А. Вшивков // Известия вузов. Химия и хим. технология. - 2007. - Т. 50. - № 3. - С. 17-19.

163. Vshivkov, S.A. Phase transitions in solutions of hydroxypropoyl cellulose and cyanoethyl cellulose / S.A. Vshivkov, E.V. Rusinova, L.I. Kutsenko // Polym. Sci. B. - 2007. - V. 49. - N 56. - P. 114-117.

164. Vshivkov, S.A. Phase transitions of liquid crystalline cyanoethyl cellulose solutions under static conditions and in shear field / S.A. Vshivkov, E.V. Rusinova, L.I. Kutsenko // Polym. Sci. B. -2007. - V. 49. - N 5-6. - P. 152-154.

165. Vshivkov, S.A. Phase transitions in liquid-crystalline cyanoethyl cellulose solutions in magnetic field / S.A. Vshivkov, E.V. Rusinova, L.I. Kutsenko, A G. Galyas // Polym. Sci. A. - 2007. - V. 49. - N 7-8. - P. 200-202.

166. Vshivkov, S.A. Phase transitions of hydroxypropylcellulose liquid-crystalline solutions in magnetic field / S.A. Vshivkov, E.V. Rusinova, N.V. Kudrevatykh, A.G. Galyas, M.S. Alekseeva, D.K. Kuznetsov // Polym. Sci. A. - 2006. - V. 48. - N 10. - P. 1115-1119.

167. Вшивков, С. А. Термодинамические параметры взаимодействия эвиров целлюлдзы с низкомолекулярными жидкостями / С. А. Вшивков, Л. В. Адамова, Б. И. Лирова // Высокомолек. соед. А. - 2012. - Т. 54. - № 11. - С.1589-1595.

168. Kamide, K. Dilure Solutions of Water-Soluble Incompletely Substituted Cellulose Acetate / K. Kamide, M. Saito, T. Abe // Polym. J. - 1981. - V. 13. - N 5. - P. 421-431.

169. Дорфман, Я.Г. Диамагнитизм и химическая связь / Я.Г. Дорфман. - М.: Физматгиз, 1961. -231 с.

171. Meuer, R.B. Distortion of a cholesteric structure by a magnetic field / R.B. Meuer // Appl. Phys. Lett. - 1968. - V. 14. - № 3. - Р. 208-212.

172. De Gennes, P.G. Calculation of the distortion of a cholesteric structure with a magnetic field / P.G. De Gennes // Solid State Comm. - 1968. - V. 6. - N 3. - Р. 163-165.

173. Чандрасекар, С. Жидкие кристаллы / С. Чандрасекар. - М.: Мир, 1980. - 344 с.

174. Iizuka, E. The effect of magnetic fields on the structure of cholesteric liquid crystals of polypeptides / E. Iizuka // Polym. J. - 1973. - V. 4. - N 4. - Р. 401-408.

175. Duke, R.W. Twist elastic constant of a cholesteric polypeptide liquid crystal / R.W. Duke, D.B. DuPre // J. Chem. Phys. - 1974. - V. 60. - N 7. - P. 2759-2761.

176. Duke, R.W. Temperature, concentration, and molecular weight dependence of the twist elastic constant of cholesteric poly-y-benzyl-L-glutamate / R.W. Duke, D.B. DuPre // J. Chem Phys. -

1975. - V. 63. - N 1. - Р. 143-148.

177. Duke, R.W. Poly (y-benzyl L-glutamate) helix-coil transition. Pretransition phenomena in the liquid crystal phase / R.W. Duke, D.B. DuPre, W.A. Hines, E.T. Samulski // J. Am. Chem. Soc. -

1976. - V. 98. - N 10. - Р. 3094-3101.

178. Du Pre, D.B. The Effect of trifluoroacetic acid on the viscoelastic properties of a polypeptide liquid crystal / D.B. Du Pre, R.W. Duke, W.A. Hines, E.T. Samulski // Mol. Cryst. Liq. Cryst. -

1977. - V. 40. - N 2. - Р. 247-259.

179. Patel, D.L. Poly (y-benzyl-L-glutamate) liquid crystals in benzene / D.L. Patel, D.B. DuPre // Mol. Cryst. Liq. Cryst. - 1979. - Vol. 53. - N 2. - Р. 323 - 334.

180. Sobajima, S. NMR studies on the orientation of liquid crystals of poly--benzyl- L- glutamate in magnetic field / S. Sobajima // J. Phys. Soci. Japan. - 1967. - V. 23. - P. 1070-1078.

181. Aviram, A. Crosslinking of lyotropic crystals in magnetic fields / A. Aviram // Polym. Lett. Edi. - 1976. - V. 14. - P 757-760.

182. Кольцов, А.И. Ориентация жидкокристаллических растворов фракций поли-у-бензил-L-глютамата различной ММ в магнитном поле по данным магнитного резонанса дейтронов / А.И. Кольцов, В.М. Капралова, Х. Рот, А.С. Хачатуров // Высокомолек. соед. Б. - 1995. -Т. 37. - № 10. - С. 1765-1767.

183. Martins, A.F. NMR study of some thermotropic nematic polyesters with mesogenic elements and flexible spacers in the main chain / A. F. Martins, J. B. Ferreira, F. Volino, A. Blumstein, R. B. Blumstein // Macromolecules. - 1983. - V.16. - N 2. - P. 279- 287.

184. Moore, J.S. Orientation Dynamics of Main-Chain Liquid Crystal Polymers. 1. Synthesis and Characterization of the Mesogen / J.S. Moore, S.I. Stupp // Macromolecules. - 1987. - V. 20. -N 2. - P. 273-281.

185. Moore, J. S. Orientation Dynamics of Main-Chain Liquid Crystal Polymers. 2. Structure and Kinetics in a Magnetic Field / J.S. Moore, S.I. Stupp // Macromolecules. - 1987. - V. 20. - N 2.

- P. 282-293.

186. Maret, G. Orientation of thermotropic liquid-crystalline polyesters in high magnetic fields / G. Maret, A. Blumstein // Mol. Cryst. Liq. Cryst. - 1982. - V. 88. - P. 295- 309.

187. Ania, F. Real-time WAXS study of induced orientation in a liquid crystalline polyester under the influence of a magnetic field / F. Ania, A. Flores, H.R. Kricheldor, F.J. Balta-Calleja // Polymer.

- 2003. - V. 44. - P. 5909-5913.

188. Hardouin, F. Magnetic effects and viscosity in the nematic phase of a polymer series / F. Hardouin, M. F. Achard, H. Gasparoux, L. Liebert, L. J. Strzelecki // Polym. Sci., Polym. Phys. Ed. - 1982. - V. 20. - N 6. - P. 975- 980.

189. Anwer, A. Magnetic orientation and microstructure of main-chain thermotropic copolyesters / Anwer A. Windle A. H. // Polymer. - 1993. - V. 34. - N 16. - P. 3347-3357.

190. Noel, C. Orientation of nematic liquid crystalline polymer in a magnetic field: Evaluation of magnetic susceptibility / Noel C. Monnerie L. Achard M. F. Hardouin F. Sigaud G. Gasparoux H. // Polymer. - 1981. - V. 22. - P. 578- 580.

191. Benicewicz, B.C. Magnetic Field Orientation of Liquid Crystalline Epoxy Thermosets / B.C. Benicewicz, M. E. Smith, J. D. Earls, R. D. Priester, Stefan M. Setz, R. S. Duran, E. P. Douglas // Macromolecules. - 1998. - V. 31. - P. 4730-4738.

192. Платонов, В.А. Ориентация растворов поли-п-бензамида под действием магнитных полей. / В.А. Платонов, Г.Д. Литовченко, В.Г. Куличихин, В.Д. Калмыкова, С.П. Папков // Хим. волокна. - 1975. - № 4. - С. 36-37.

193. Платонов, В.А. О воздействии магнитного поля на анизотропные растворы поли-п-бензамида. / В.А. Платонов, Г.Д. Литовченко, М.В. Шаблыгин, В.Г. Куличихин, С.П. Папков // Хим. волокна. - 1975. - № 5. - С. 78-91.

194. Кольцов, А.И. Ориентация молекул полимера и растворителя в растворах поли-п-бензамида под действием магнитного поля / А.И. Кольцов, Н.Г. Бельникевич, А.В. Грибанов, С.П. Папков, С.Я. Френкель // Высокомолек. соед. Б. - 1973. - Т. 15. - № 9. - С. 645-646.

195. Грибанов, А.В. Действие магнитного поля на сернокислые растворы поли-п-фенилентерефталамида / А.В. Грибанов, Н.Г. Бельникевич, А.И. Кольцов, С.Я. Френкель. // Высокомолек. соед. Б. - 1976. - Т. 18. - № 6. - С. 440 - 441.

196. Сибирев, А.Л. Влияние комбинированного электромагнитного воздействия на фазовое состояние поли-#-винилкапролактама в водных растворах / А.Л. Сибирев, Д.В. Ермилов, Н.Б. Козлова // Химия и химическая технология. Иваново. - 2003. - С. 55-59.

197. Адамчик, А. Жидкие кристаллы / А. Адамчик, З. Стругальский - Советское радио: Москва, 1979. - 141 с.

198. Wang, L. Effects of magnetic field on ethyl-cyanoethyl cellulose cholesteric order / L. Wang, Y. Huang // Macromolecules. - 2000. - V. 19. - P. 7062-7065.

199. Sugiyama, J. Orientation of cellulose microcrystals by strong magnetic fields / J. Sugiyama, H. Chanzy // Macromolecules. - 1992. - V. 25. - P. 4232-4234.

200. Pullawan, T. Influence of magnetic field alignment of cellulose whiskers on the mechanics of all-cellulose nanocomposite / T. Pullawan, A. N. Wilkinson, S.J. Eichhorn // Biomacromolecules. -2012. - V. 13. - N 8. - P. 2528-2536.

201. Vshivkov, S.A. Phase diagrams and rheological properties of cellulose ether solutions in magnetic field / S.A. Vshivkov, E.V. Rusinova, A.G. Galyas // Europ. Polym. J. - 2014. - V. 59.

- N 2. - P. 326-332.

202. Vshivkov, S. A. Relaxation Character of the Rheological Behavior of Cellulose Ether Solutions in a Magnetic Field / S.A. Vshivkov, E.V. Rusinova, A.G. Galyas // Russ. J. Appl. Chem. -2014. - V. 87. - N 8. - P. 1140-1145.

203. Vshivkov, S.A. Effect of magnetic field on rheological properties of cellulose ether solutions / S.A. Vshivkov, E.V. Rusinova, A.G. Galyas // J. Composites and Biodegradable Polymers. -2014. - V. 2. - N 1. - P. 31-35.

204. Vshivkov, S.A. Phase equilibrium, structure, and rheological properties of the carboxymethyl cellulose-water system / S.A. Vshivkov, A.A. Byzov // Polym. Sci. A. - 2013. - V. 55. - N 2. -P. 102-106

205. Vshivkov, S.A. Effect of magnetic field on rheological properties of cellulose ether solutions / S.A. Vshivkov, E.V. Rusinova, A.G. Galyas // Polym. Sci. A. - 2012. - V. 54. - N 11. - P. 827

- 832.

206. Вшивков, С.А. Фазовые жидкокристаллические переходы полимерных систем в магнитном поле / С.А. Вшивков, А.Г. Галяс // Известия вузов. Сер. Химия и хим. технология. - 2008. - Т. 51. - № 5. - С. 78 - 81.

207. Вшивков, С.А. Фазовые и структурные переходы жидкокристаллических наносистем / С.А. Вшивков - 3-е издание. Санкт-Петербург: Лань, 2012. - 112 с.

208. Справочник химика, Т. IV / Л.: Химия., 1967. - 919 c.

209. Иоффе, Б.В. Рефрактометрические методы в химии / Б.В. Иоффе. - М.: Химия, 1974. - 460 с.

212. Heller, W. Theoretical investigations on the light scattering of spheres. XIII. The "Wavelength exponent" of differential turbidity spectra / W. Heller H.L. Bhathagar, M. Nakagaki // J. Chem. Phys. - 1962. - V. 36. - N 5. - P. 1163-1170.

213. Heller, W. Theoretical investigations on the light scattering of spheres. XV: The Wavelength Exponent at small a values / W. Heller // J. Chem. Phys. - 1964. - V. 40. - N 9. - P. 2700-2705.

214. Кленин, В.И. Характеристические функции светорассеяния дисперсных систем / В.И. Кленин, С.Ю. Щеголев, В.И. Лаврушин. - Из-во Саратовского университета, 1977. - 177 с.

215. Китаев, Е.В. Курс общей электротехники. / Е.В. Китаев, Н.Ф. Гревцев - М.: Советская наука, 1945.

216. Справочник химика Т.1 / Химия: Л., 1966. - 1071 с.

217. Bochek, A.M. Rheological Properties of Aqueous H-Carboxymethyl Cellulose Solutions with Various Additives / A.M. Bochek, L.D. Yusupova, N.M. Zabivalova, G.A. Petropavlovskii // Russian Journal of Applied Chemistry. - 2002. - V. 75. - N 4. - P. 645-648.

218. Вшивков, С.А. Реологическое поведение системы гидроксипропилцеллюлоза-этиленгликоль в магнитном поле / С.А. Вшивков, А.Г. Галяс, Т.С. Солиман // Известия вузов. Химия и хим. технология. - 2015. - Т.58. - № 1. - С. 58-61.

219. Вшивков, С.А. Влияние магнитного поля на реологические свойства систем гидроксипропилцеллюлоза - этанол и гидроксипропилцеллюлоза - диметилсульфоксид / С.А. Вшивков, Т.С. Солиман // Высокомолек. соед. А. - 2016. - Т. 58. - № 3. - С. 225-232.

220. Вшивков, С.А. Фазовые Переходы, Структура и реологические свойства систем гидроксипропилцеллюлоза - этиленгликоль и этилцеллюлоза - диметиформамид в магнитном поле и в его отсутствие / С.А. Вшивков, Т.С. Солиман // Высокомолек. соед. А. - 2016. - Т. 58. - № 4.

221. Вшивков, С.А. Реологические свойства системы гидроксипропилцеллюлоза - этанол в магнитном поле и в его отсутствие / С.А. Вшивков, Т.С. Солиман // Вестник Тверского государственного университета. Серия «Химия». - 2016. - № 1. - С. 93-99.

Обратите внимание, представленные выше научные тексты размещены для ознакомления и получены посредством распознавания оригинальных текстов диссертаций (OCR). В связи с чем, в них могут содержаться ошибки, связанные с несовершенством алгоритмов распознавания. В PDF файлах диссертаций и авторефератов, которые мы доставляем, подобных ошибок нет.