Влияние лигнина и дестабилизирующих добавок на процесс разделения фаз при получении таллового масла тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.21.03, кандидат химических наук Селиванова, Наталия Владимировна

• Селиванова, Наталия Владимировна
• кандидат химических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат химических наук Селиванова, Наталия Владимировна

ВВЕДЕНИЕ.

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1. Технология и проблемы при получении таллового масла.

1.2. Состав, строение и свойства лигниновой фазы.

1.3. Структура и свойства эмульсий.

1.4. Способы разрушения эмульсий.

1.5. Структура и свойства сульфатного лигнина.

1.6. Выводы по литературному обзору и постановка задач исследования.

2. МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Методика получения таллового масла и определения устойчивости водно-масляных эмульсий.

2.2. Определение показателей качества сульфатного мыла и таллового масла.

2.3. Определение группового состава смолистых веществ.

2.3.1. Определение содержания неомыляемых веществ.

2.3.2. Определение содержания кислот, нерастворимых в петролейном эфире.

2.3.3. Определение содержания смоляных кислот.

2.3.4. Определение содержания жирных кислот.

2.3.5. Определение механических примесей и волокна.

2.4. Методика получения сульфатных щелоков.

2.5. Методы и результаты химического анализа древесины, целлюлозы, черных щелоков.

2.6. Выделение лигнина из щелоков.

2.7. Методика и результаты фракционирования лигнинов.

2.8. Компонентный и функциональный анализ лигнинов.

2.9. Определение элементного состава лигнинов.

2.10. Гель - хроматографический анализ лигнинов.

2.10. Методика оценки определения гидрофильно-олеофильных свойств лигнинов.

2.11. Методика получения модельных смесей.

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ И ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

3.1. Оценка влияния способа выделения лигнина на свойства его поверхности и выбор метода получения модельных препаратов лигнина.

3.2. Влияние породного состава на свойства сульфатного лигнина.

3.3. Влияние молекулярной массы сульфатного лигнина на устойчивость водно-масляных эмульсий.

3.4. Влияние рН осаждения на природу поверхности лигнинов и устойчивость водно-масляных эмульсий.

3.5. Влияние состава масляной фазы на природу поверхности лигнинов и устойчивость водно-масляных эмульсий.

3.6. Изучение влияния добавок на устойчивость лигно-талловой эмульсии.

4. Описание технологической схемы получения таллового масла с дестабилизирующими добавками.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Влияние лигнина и дестабилизирующих добавок на процесс разделения фаз при получении таллового масла»

В современных условиях особое внимание уделяется вопросам рационального природопользования, экологии, влиянию промышленности на состояние окружающей природной среды [1-8]. Для бассейна Северной Двины наиболее значимы проблемы, связанные с процессами получения целлюлозы, т.к. он отличается высокой концентрацией целлюлозно-бумажных предприятий. Целлюлозное производство является наиболее крупным потребителем древесины, причем выход целевого продукта составляет около 50%. Сульфатный способ получения целлюлозы, которым производится до 80% целлюлозы в мире, а в России около 65%, отличается отлаженной схемой регенерации варочных реагентов, при которой экстрактивные вещества являются сырьем для производства ценных лесохимических продуктов [9-17]. С другой стороны, эти вещества являются опасными химическими загрязнителями окружающей среды [17-19]. Основные источники загрязнения стоков органическими веществами - лигнин и смолистые вещества. С экологической точки зрения смоляные кислоты - один из основных компонентов сульфатного мыла внесены в список приоритетных показателей для контроля сточных вод целлюлозно-бумажных предприятий в связи с высокой токсичностью и, соответственно, негативным влиянием на окружающую среду, тогда как лигнин, попадая в стоки, в основном, ухудшает их цветность и не несет токсикологического потенциала.

Поэтому проблема утилизации экстрактивных смолистых веществ черных щелоков от сульфатной варки целлюлозы на сегодняшний день приобрела особое звучание и важны исследования, которые в той или иной мере расширяют знания, позволяющие найти новые пути решения совершенствования технологии переработки сульфатного мыла, и способствующие повышению комплексности использования древесного сырья, решению экологических задач и проблем экономической эффективности производства.

Большая часть экстрактивных веществ переходит в варочный щелок в виде натриевых солей смоляных и жирных кислот, увлекающих в раствор и неомыляемые вещества. Выделение этих компонентов в виде сульфатного мыла является необходимой стадией регенерации варочных реагентов сульфат-целлюлозного производства. В настоящее время преобладающим направлением при переработке сульфатного мыла является получение таллового масла с последующей его дистилляцией или ректификацией под вакуумом. Эти процессы связаны с потерями смолистых веществ, что приводит к снижению выхода товарных продуктов и загрязнению сточных вод этими компонентами.

Основные сложности в решении этих проблем связаны с гетерогенным характером протекающих процессов, большим разнообразием индивидуальных и групповых компонентов смолистой части и присутствием в отработанных варочных растворах щелочерастворимого сульфатного лигнина, переходящего под действием кислот в твердофазное состояние и препятствующего выделению отдельных продуктов.

В связи с этим, комплексное изучение межфазовых взаимодействий в гетерогенной системе масло - лигнин - водно-солевой раствор является актуальным исследованием, позволяющим разработать научные основы для совершенствования технологии переработки экстрактивных смолистых веществ сульфатных щелоков. В изучении данных вопросов преобладает технологический подход. Исследования последних лет позволяют выработать научно-обоснованные подходы к выбору моделей для изучения коллоидно-химических процессов, протекающих в гетерогенных системах с участием лигнинов и экстрактивных веществ.

Целью диссертационной работы является изучение влияния гидрофильно-олеофильных свойств и полимолекулярного состава лигнина и дестабилизирующих добавок на процесс разделения фаз при получении таллового масла.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

На современном этапе применение сульфатного мыла и различных талловых продуктов стало традиционным для целого ряда отраслей, причем основная часть сульфатного мыла используется в качестве сырья для производства таллового масла и продуктов его переработки.

Заключение диссертации по теме «Технология и оборудование химической переработки биомассы дерева; химия древесины», Селиванова, Наталия Владимировна

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. На основании изучения влияния гидрофильно-олеофильных свойств и полимолекулярного состава сульфатного лигнина на процесс разделения фаз модельных систем показано, что гидрофильно-липофильное соотношение определяет способность лигнинов стабилизировать эмульсии типа масло-вода.

2. Установлено, что гидрофобные высокомолекулярные лигнины, имеют большее сродство к масляной фазе, способствуют переходу дисперсных частиц масла из эмульгированного в масляный слой. Препараты со средними значениями молекулярных масс (Mw= 4000. 15000), характеризуются балансом гидрофильно-олеофильных свойств и проявляют сродство, как к масляной, так и к водной фазе, в результате чего эффективно стабилизируют эмульсию масло в воде. Гидрофильные низкомолекулярные лигнины (Mw<4000) склонны распределяться в водном слое, чем объясняется эффективное разделение эмульсии в их присутствии.

3. Экспериментально показано, что процесс разрушения гетерогенной системы масло - вода, стабилизированной сульфатным лигнином, протекает в две кинетически различающиеся стадии: первая - быстрая, при которой наблюдается интенсивное выделение водного слоя, вторая - медленная, характеризуется формированием масляного слоя. Отделение дисперсионной среды на первой стадии обеспечивает условия для слияния капель масла и выделения дисперсной фазы в самостоятельный слой.

4. Изучено влияние условий осаждения (рН) лигнинов на свойства их поверхности. Установлено, что лигнины, выделенные при неполном осаждении (рН около 5), а также лигнины, свойства которых изменены при сильном кислотном воздействии, характеризуются повышенной гидрофильностью. Показано, что влияние условий осаждения на стабилизирующую способность лигнинов ели и березы различно.

5. Показано, что добавка олеиновой и абиетиновой кислот в процессе осаждения сульфатного лигнина приводит к уменьшению гидрофильности выделенных лигнинов. Гидрофобность поверхности лигнинов, выделенных в присутствии олеиновой кислоты, выше, чем у выделенных в присутствии абиетиновой кислоты. Установлено, что лиственные и хвойные сульфатные лигнины, имеющие различную природу поверхности, по-разному адсорбируют компоненты масляной фазы. Максимальный выход масляной фазы достигается при стабилизации эмульсии еловым лигнином при соотношении олеиновой и абиетиновой кислот в смеси 9:1, при стабилизации березовым - 5-^ 10:1.

6. Установлено, что поверхностно-активные добавки позволяют повысить эффективность процесса получения талового масла за счет ускорения отделения водного слоя, увеличения выхода и улучшения качества талового масла. На примере лигносульфонатов показано, что поверхностно-активные вещества способны диспергировать в водную фазу наряду с лигнином и капли масла.

7. Разработаны рекомендации по модернизации типовой непрерывно действующей установки получения таллового масла, которые заключаются в применении дестабилизирующей добавки и позволяют сократить расход чистой воды, и свежей серной кислоты за счет замены воды разбавления кислой водой от разложения сульфатного мыла.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Селиванова, Наталия Владимировна, 2005 год

1. Экология северных территорий России. Проблемы, прогноз ситуации, пути развития, решения // Материалы международной конференции. Архангельск. - 2002. - 1127 с.

2. Capps, С. Off limits Проблемы в лесной и лесоперерабатывающей промышленности. // Paper. 1993. № 6 (218). - С. 34-36.

3. Состояние природной среды Архангельской области в 2003 году: годовой отчет Гос.комитета по охране окружающей среды Архангельской области Архангельск. - 2004. - 198 с.

4. Hiort, A. Don't close the mill, balans it! He стремитесь к "закрытой" заводской технологии, а старайтесь сделать ее сбалансированной!. / Hiort А. // Paper. 1993. - № 3 (218). - С. 35-37.

5. Экология 2003 // Материалы международной молодежной конференции. — Архангельск. 2003. — 324 с.

6. Бейман, A.M., Эколого-технические аспекты модернизации целлюлозного завода в Порт Мелоне / Бейман A.M., Водолазова С.Г. // Целлюлоза. Бумага. Картон. 1994. - № 7-8. - С. 39-40.

7. Hellevik, D.H. Pulpers ponder cycle escape Производство целлюлозы без загрязнения окружающей среды. / Hellevik D.H. // Kraerner Mag. 1994. - № 1. - С. 24-25.

8. Чандра, С. Бессточный завод по производству сульфатной целлюлозы / Чандра С. // Целлюлоза. Бумага. Картон. 1994. - № 5-6. - С. 3537.

9. Мосягин, В.И. Вторичные ресурсы целлюлозно-бумажной и гидролизной промышленности / В.И. Мосягин. М.:«Лесная промышленность». - 1987. - 200 с.

10. Богомолов, Б.Д. Переработка сульфатного и сульфитного щелоков: учеб. пособие для вузов/ Б.Д. Богомолов, С.А. Сапотницкий, О.М. Соколов и др. — М.: «Лесная промышленность». 1989. - 360 с.

11. Huibers, D.T.A. Environmental aspects of tall oil distillation / Huibers, D.T.A., Rogers R.R. // INFORM: Int.News Fats, Oils and Relat. Mater. 1994. -№ 4. - 526c.

12. Prado, F.I. Air emissions aspects, tall oil plants / Prado, F.I // INFORM: Int.News Fats, Oils and Relat. Mater. 1994. -№ 4. - 526c.

13. Лендьел, П. Химия и технология целлюлозного производства / Лендьел П., Морваи Ш. М.:Мир. - 1978. - 544 с.

14. Чудинов, С.В. Справочник лесохимика / С.В. Чудинов, А.Н. Трофимов, Г.А. Узлов и др. М.: «Лесная промышленность». - 1987. — 272 с.

15. Нейтральные вещества сульфатного мыла // Лесохимия и подсочка, обз.инф. -М.: ВНИПИЭИлеспром. 1982. - № 1. - 44 с.

16. Фейгус, Э.И. Сбор сульфатного мыла и работа выпарных станций в условиях замкнутой системы водопотребления / Фейгус Э.И., Храменков Б.А. // Целлюлоза. Бумага. Картон. 1994. - № 11-12. - С. 16-18.

17. Goslin process equipment // Pulp and Pap. Can. 1995. - № 3. - C. 25.

18. Красовская, Г.Н. Обоснование оценочных показателей для санитарного контроля сброса сточных вод / Красовская Г.Н., Воробьева Л.В., Селюжицкий Г.В., Егорова Н.А. // Бум. пром-ть. 1990. - № 6. - С. 23-24.

19. Ковернинский, И.Н. Комплексная химическая переработка древесины / И.Н. Ковернинский, В.И. Комаров, С.И. Третьяков и др. -Архангельск. 2002. - 347 с.

20. Головин, А.И. Технология производства и переработки таллового масла (обзор) / А.И. Головин. М.: ВНИПИЭИлеспром. - 1980. - 52 с.

21. Головин, А.И. Лесохимические продукты сульфат-целлюлозного производства / А.И. Головин, А.Н. Трофимов, Г.А. Узлов и др. М.: ВНИПИЭИлеспром. - 1988.-288 с.

22. Johansson, A. Purification of sulphate soap / Johansson, A. I I Internat. tall oil symposium. Imatra, Finland. - 1983. - C. 99-109.

23. Линдквист, X. Пути повышения выхода таллового масла / Материалы сов.-фин. симпоз. // Лесохимия и подсочка, рефер.инф. М.: ВНИПИЭИлеспром. - 1977. - № 7. - С. 16-18.

24. Жукова, И.П. Разработка метода очистки побочных продуктов сульфат-целлюлозного производства от неомыляемых веществ: Автореф. дис.канд. техн. наук. Л. - 1979. - 16 с.

25. Коптелов, А.Е. Облагораживание сульфатного мыла отгонкой нейтральных веществ водяным паром: Автореф. дис. канд. техн. наук -Архангельск. 1999. - 20 с.

26. Левданский, В.А. Выделение экстрактивных веществ из коры лиственницы и пихты, активированной водяным паром в присутствии хлорида аммония / Левданский В.А., Полежаева Н.И., Шилкина Т.А., Кузнецов Б.Н. // Химия растительного сырья. 2001. - №4. - С.87-91.

27. Маньковская, М.К. Синтетические жирные кислоты: получение, свойства, применение / М.К. Маньковская. М.: «Лесная промышленность». -1965.-С. 65-76.

28. Способ получения сырого таллового масла: а.с. № 785430 СССР: МКИ С 11 D 15/00 / Христюк А.И., Ардашникова В.М., Задорина Л.А. -Опубл. 7.12.80.

29. Производство таллового масла в Канаде // Лесохимия и подсочка, экспр.инф. М.: ВНИПИЭИлеспром. - 1982. - № 2. - 8 с.

30. Луговищиц, Т.П. Выход таллового масла из сульфатного мыла / Луговищиц Т.П., Нетак О.П., Красильникова Н.А. и др. // Бум.пром-ть. -1984. №6. - С.12-13.

31. Подкисление сульфатного мыла: пат. 3901869 (США). Опубл. 26.08.75.

32. Способ подкисления и выделения таллового масла из мыла таллового масла: пат. 4495095 (США) / Lawson N.E. Опубл. 22.01.85.

33. Способ получения таллового масла-сырца, снижающий выделение дурнопахнущих сернистых соединений: пат. 4005060 (США). Опубл. 12.10.77.

34. Способ разложения сульфатного мыла соединениями, не содержащими серы: пат. 4256628 (США) Опубл. 23.10.81.

35. Acidification of tall oil soap using carbon dioxide: пат. 5286845 (США) / Huibers D.T.A., Gillis J.W., Robbins A. Опубл. 15.02.94.

36. Получение талловых продуктов в Финляндии // Лесохимия и подсочка, экспр.инф. М.: ВНИГШЭИлеспром. - 1983. - № 2. - С. 10-17.

37. Третьяков, С.И. Выделение таллового масла при разложении сульфатного мыла с использованием ультразвука / Третьяков С.И. // Изв.вузов. Лесной журнал. 2002. - №3. - С.82-91.

38. Хиллис, В.Э. Экстрактивные вещества древесины и значение их в ЦБП / Хиллис В.Э. М.: «Лесная промышленность». - 1965. - 506 с.

39. Пути увеличения выхода сырого таллового масла // Лесохимия и подсочка, экспр.инф. М., ВНИГШЭИлеспром. - 1986. - № 4. - С. 7-11.

40. Зандерманн, В. Природные смолы, скипидары, талловое масло / Зандерманн В. М.: «Лесная промышленность». - 1964. - 576 с.

41. Фейгус, Э.И. Выделение и сбор сульфатного мыла / Фейгус Э.И., Змачинская Н.Е. // Целлюлоза. Бумага. Картон (обз.инф). М.: ВНИПИЭИлеспром. - 1990. № 9. - 48 с.

42. Нагродский, И.А. Смолистые вещества древесины и целлюлозы (их роль в ЦБП) / И.А. Нагродский. М.: «Лесная промышленность». - 1968. - 180 с.

43. Филиппов, Б.С. О выделении сульфатного мыла из черного щелока / Б.С. Филиппов // Лесной журнал. 1964. - № 1. - С. 154-158.

44. Селянина, С.Б. Роль лигнина в агрегативной устойчивости системы талловое масло водно-солевой раствор - лигнин / Селянина С.Б., Макаревич Н.А., Тельтевская С.Е., Афанасьев Н.И. // Журнал Вести НАНБ, серия «Химические науки». - 2001. - №2, С. 124-128.

45. Богданова, Е.В. Выделение и сбор сульфатного мыла / Богданова Е.В. // Лесохимия и подсочка, обз.инф. М.: ВНИПИЭИлеспром. - 1974. -36 с.

46. Ekman, R. Tall oil components in pulping process / Ekman R., Holmbom B. // Intemat. tall oil symposium. Imatra, Finland. - 1983. - C. 27-35.

47. Ivermark, R. Utvinning av ratallolja vid sulfatcellulosafabriker / Ivermark R., Jannson H. // Sven. Papperstind. 1970. - C. 93-102, 135-140,175179,215-220.

48. Adamski, Z. Eliminacja substancji zywisznych z drewna sosnowego podczas rortwarzania siarczanowego / Adamski Z // Roch. A.B. Pozn. 1977. - 92. -C. 3-8.

49. Assarsson, A. Hartsutttlosning ur sulfatmassa / Assarsson A. // Sven. Papperstind. 1969. -№ 9 (72). - C. 380-385.

50. Harder, N. Nagra aspekter pa sulfatkokningens organiska kemi / Harder N. // Sven. Papperstind. 1966. -№ 4. - C. 191-198.

51. Билюба, T.C. Баланс и динамика распределения экстрактивных смолистых веществ в процессе варки сульфатной целлюлозы / Билюба. Т.С., Богданова Е.В. // Гидролизн. и лесохим. пром-ть. 1975. - № 1. - С. 14-16.

52. Филиппов, Б.С. Баланс смолистых веществ процесса сульфатной варки целлюлозы и упаривания щелоков /Б.С. Филиппов // Лесной журнал. -1970.- №4.-С. 90-93.

53. Филиппов, Б.С. Оценка состава смолистых веществ сульфатного мыла / Б.С. Филиппов // Лесной журнал. 1973. - № 5. - С. 102-105.

54. Адамски, 3. Изменение свойств смолистых веществ сосновой древесины при нагревании в натронном и сульфатном щелоках / Адамски 3., Тожевски Б. // Гидролизн. и лесохим. пром-ть. 1979. - № 4. - С. 24-25.

55. Тожевски, Б. Влияние условий щелочной варки на смолистые вещества сосновой древесины / Б. Тожевски // Бум.пром-ть. 1980. - № 1. -С. 13-14.

56. Адамсон, А. Физическая химия поверхностей / А. Адамсон. М.: Мир. - 1979. - 568с.

57. Абрамзон, А.А. Поверхностно-активные вещества. Свойства и применение / А.А. Абрамзон. Л.: Химия. - 1975. - 247 с.

58. Абрамзон, А.А. Поверхностно-активные вещества. Синтез, анализ, свойства, применение. / Абрамзон А.А., Зайченко Л.П., Файнгольд С.И. Л.: Химия. - 1988. - 200 с.

59. Шерман, Ф. Эмульсии / Шерман Ф. Л.: Химия. - 1972. - 448 с.

60. Абрамзон, А. А. Поверхностные явления и поверхностно-активные вещества. Справочник. / Абрамзон А.А., Боброва Л.Е., Зайченко Л.П. и др. JL: Химия. - 1984. - 392 с.

61. Фридрихсберг, Д.А. Курс коллоидной химии: учебник для вузов / Д.А. Фридрихсберг. Л.: Химия. - 1984. - 368с.

62. Чудаков, М.И. Промышленное использование лигнина / М.И. Чудинов. — М.: Гослесбумиздат. — 1962. 182с.

63. Троянская, А.Ф. Исследование устойчивости разбавленных растворов сульфатного лигнина к действию электролитов / Троянская А.Ф., Соколова А.А., Богомолов Б.Д. // Химия древесины. 1985. - №4. - С.76 - 81.

64. Сарканен, К.Х. Лигнины (структура, свойства и реакции) / Сарканен К.Х., Людвиг Г.В. М.: «Лесная промышленность». — 1975. - 632с.

65. Самылова, О. А. Характеристика редокс-свойств лигнина: Автореф. дис. .канд. хим. наук. Архангельск. - 2004. - 19 с.

66. Никитин, В.М. Химия древесины и целлюлозы / Никитин В.М., Оболенская А.В., Щеголев В.П. М.: «Лесная промышленность». - 1978. -368с.

67. Майер, Л.В. Исследование макромолекулярных свойств лиственного сульфатного лигнина: Автореф. дис.канд. хим. наук -Архангельск. 1998. - 18 с.

68. Резников, В.М. О лигнине, выделенном по способу Бьеркмана из древесины ели сибирской / Резников В.М., Понуров Г.Д. // Журнал прикладной химии. 1963. - №36. - С. 1068 - 1075.

69. Ekman, К.Н. Notes on the solubility of lignins in binari organic solvents mixtures / Ekman K.H., Lindberg I.I. // Suomen kem. 1996. - 39. №4. -P.89-96.

70. Грушников, О.П. Достижения и проблемы химии лигнина / Грушников О.П., Елкин В.В. М.: «Лесная промышленность». — 1973. - 296с.

71. Pepper, I.M. The isolation of a representative lignin fraction from wood and straw meals / Pepper I.M., Wood P.D.S. // Canad. Chem. 1962. - vol. 40.-№5.-P. 1026-1028.

72. Янковский, Б.А. Влияние ультразвукового облучения при выделении лигнина нейтральными растворителями / Б.А. Янковский // Химия древесины. 1968. - № 1. - С. 147 -150.

73. Алексеева, О.П. Исследование лигнина, выделенного из древесины диметилсульфоксидом / Алексеева О.П., Богомолов Б.Д. // Химия древесины. 1968.-№1.-С. 153 - 156.

74. Соколова, А.А. Исследование кислых и карбонильных групп фенилпропановой структуры лигнина сосновой древесины / А.А. Соколова // Химия древесины. 1968. - №1. - С.63.

75. Лапан, А.П. Исследование лигнина древесины лиственных пород. Исследование лигнина березы / Лапан А.П., Чеховская В.Б. // Химия древесины. 1975. - №6. - С.52 - 56.

76. Фенгел, Д. Древесина (химия, ультраструктура, реакции) / Д. Фенгел, Г. Вегенер. М.: «Лесная промышленность». - 1988. - 513с.

77. Никитин, В.М. Лигнин / В.М. Никитин. М.: Гослесбумиздат. -1961.-316с.

78. Гурьев, А.И. Функциональный состав лигнинов промышленных щелоков различных варок // Химическая переработка древесного сырья. -ЛТА.- 1984.-С.69.

79. ТУ 13-0281078-28-118-88 "Мыло сырое сульфатное".

80. ТУ 13-0281078-119-89 "Талловое масло сырое".

81. Гордон, JI.В. Химико-технический контроль лесохимических производств / Гордон Л.В., Чащин A.M., Радбиль Б.А. и др. М.: «Лесная промышленность». - 1978. - 352 с.

82. Оболенская, А.В. Лабораторные работы по химии древесины и целлюлозы / Оболенская А.В., Ельницкая З.П., Леонович А.А. М.: Экология, 1991.-320с.

83. Правилова, Г.А. Химический контроль производства сульфатной целлюлозы / Г.А. Правилова. М.: «Лесная промышленность». -1984.-256с.

84. ТУ 13-0281036-05-89 «Лигносульфонаты технические».

85. Соколов, О.М. Определение молекулярных масс лигнинов на ультрацентрифуге и методом гель-фильтрации: учебное пособие / О.М. Соколов. М.: Изд-во ЛТА. - 1978. - 76с.

86. Боголицын, К.Б. Межфазные явления: Учебно-методическое пособие / Боголицын К.Б., Айзенштадт A.M., Попова Н.Р. Архангельск: РИОАГТУ.-1997.-57с.

87. Баранова, В.И. Практикум по коллоидной химии: Учебное пособие для хим.-технолог. спец. вузов / Баранова В.И., Бибик Е.Е., Кожевникова Н.М. и др. -М.: Высшая школа. 1983. - 216с.

88. Богданович, Н.И. Пиролиз технических лигнинов с получением углеродных адсорбентов и регенерацией химикатов / Богданович Н.И., Цаплина С.А., Кузнецова Л.Н. // 2 Совещ. «Лесохимия и органический синтез» / Сыктывкар. 1996. - С.115.

89. Кузнецова, Л.Н. Пиролиз осадков сточных вод ЦБП с получением органо-минеральных адсорбентов для очистки промышленных стоков: Автореф. дис. канд. техн. наук. Архангельск. - 2000. - 20 с.

90. Выродов, В.А. Технология лесохимических производств / Выродов В.А., Кислицын А.Н., Глухарева М.И. и др. М.: «Лесная промышленность». - 1987. - 352с.

91. Гордон, JI.В. Технология и оборудование лесохимических производств / Гордон Л.В., Скворцов С.О., Лисов В.И. М.: «Лесная промышленность». - 1988. - 360с.

92. Afanasjev, N.I. Decrease of Content of Cellulose During Kraft Cooking of Hardwood with Tall Products Additives / Afanasjev N.I., Prokshin

93. G.F., Vishnjakova A.P., Gusakova M.A., Lichutina T.F. // Proceeding of Eighth European Workshop on Lignocellulosics and Pulp. Riga, Latvia, 22-25.08.2004, p. 165-168.

94. Селянина, С.Б. Агрегативная устойчивость водно-талловой эмульсии / Селянина С.Б., Афанасьев Н.И., Макаревич 'Н.А. // Журнал прикладной химии. 2000. - Т.73. - Вып. 12. С. 1986-1991.

95. Селянина, С.Б. Роль лигнина в устойчивости лигнинной фазы, образующейся при разложении сульфатного мыла / Селянина С.Б., Боголицын К.Б., Янгляева Н.Ж. // Лесной журнал. 2000. - №3. - С. 123-129.

96. Ребиндер, П.А. Поверхностные явления, адсорбция и свойства адсорбционных слоев / Ребиндер П.А. / Избранные труды. М.: Наука. - 1978. - С.74-121.

97. Шорыгина, Н.Н. Реакционная способность лигнина / Шорыгина

98. H.Н., Резников В.М., Елкин В.В. М.: «Наука». - 1976. - 368с.

99. Эриньш, П.П. Строение и свойства древесины как многокомпонентной полимерной системы / Эриньш П.П. // Химия древесины. 1977. - №1. - С.8-25.

100. Бейнарт, И.И. Клеточная стенка древесины и её изменения при химическом воздействии / Бейнарт И.И., Ведерников Н.А., Громов B.C. и др. -Рига.-1972.-510с.

101. Боголицын, К.Г. Физикохимия процессов лигнификации и делигнификации / Боголицын К.Г. // Межд.конф. «Физикохимия лигнина». -Архангельск. 2005. - С.11-14.