Влияние комплексонов и анионов минеральных кислот на пассивацию железа карбоксилатами в нейтральных водных растворах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.14, кандидат химических наук Чухарева, Нина Васильевна

• Чухарева, Нина Васильевна
• кандидат химических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат химических наук Чухарева, Нина Васильевна

ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1. Литературный обзор.

1.1. Механизм ионизации железа. Роль анионов.

1.2. Механизм восстановления кислорода на железе Кислородная деполяризация.

1.3. Оксидная пассивация и влияние на нее неорганических и некоторых органических анионов.

1.4. Адсорбционная пассивация железа.

1.5. Пассивация железа в нейтральных ацетатных растворах карбоксилатами.

1.6. Оксиэтилидендифосфоновая кислота, комплексонаты.

Глава 2. Объекты и методы исследования.

2.1. Объекты исследования.

2.1.1. Металл.

2.1.2. Фоновые растворы.

2.1.3. Исследуемые добавки.

2.2. Методы исследования.

2.2.1. Электрохимические измерения.

2.3. Достоверность и воспроизводимость результатов.

Глава 3. Влияние на оксидную и адсорбционную пассивацию железа в ацетатных растворах, вызываемую ингибиторами-карбоксилатами, ацетона, фенола, диоксана и комплексонов.

3.1. Влияние ацетона, фенола, диоксана и комплексонов

ОЭДФ и ДПФ на активно пассивный переход.

3.1.1. Влияние на активно-пассивный переход ацетона, фенола и диоксана.

3.1.2. Влияние на активно-пассивный переход

ОЭДФиДПФ.

3.2. Влияние ацетона, фенола, диоксана и ОЭДФ на адсорбционную пассивацию железа, вызываемую ингибиторами - карбоксилатами.

3.3. Влияние на адсорбционную пассивацию железа в ацетатных растворах бензоата и нитробензоата натрия.

Глава 4. Влияние анионов минеральных кислот на активное растворение, оксидную и адсорбционную пассивацию железа в ингибированных ацетатных, хлоридных, сульфатных и фосфатных растворах.

4.1. Влияние анионов СГ, 8042", I", ЕК" и Ы02" на активно-пассивный переход в ацетатных растворах.

4.1.1. Влияние на активно-пассивный переход хлорид - ионов.

4.1.2. Влияние на активно-пассивный переход сульфат - ионов.

4.1.3. Влияние на активно-пассивный переход иодид - ионов.

4.1.4 Влияние на активно-пассивный переход Ш" - ионов.

4.1.5. Влияние на активно-пассивный переход нитрит - ионов.

4.2. Влияние неорганических анионов на адсорбционную пассивацию железа в ацетатных растворах, вызываемую органическими ингибиторами.

4.3. Влияние ингибиторов - пассиваторов на анодный процесс в хлоридных, сульфатных и фосфатных растворах.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Влияние комплексонов и анионов минеральных кислот на пассивацию железа карбоксилатами в нейтральных водных растворах»

Сложность и разнообразие процессов активного растворения и пассивации металлов всегда привлекали к себе внимание исследователей -коррозионистов. В результате интенсивного развития физической химии и электрохимии за последние шестьдесят лет были установлены важнейшие закономерности данных процессов, изучена их кинетика, доказан их электрохимический механизм.

Особое значение при рассмотрении процесса активного растворения и пассивации металлов придается составу фонового электролита, поскольку он оказывает решающее воздействие на кинетику поверхностных реакций растворения и ингибирования металла. Процесс растворения железа с участием ОН'-ионов описывается механизмами К. Хойслера, Дж.О'.М. Бокриса [1-3]. В отечественной науке проблемами влияния анионов на процессы активного растворения металлов занимались такие ученые как Б.Н. Кабанов, Я.М. Колотыркин, Г.М. Флорианович, Ю.А. Попов и их последователи [4-9]. Ими были установлены механизмы растворения железа и влияние на них различных анионов в кислых растворах, выведены кинетические уравнения этих процессов.

Пассивность металла является центральной проблемой коррозионной науки. В настоящее время известно, что пассивация может иметь либо фазовую (оксидную), либо адсорбционную (безоксидную) природу [10, с. 40 - 41; 11, с. 456]. В современной науке развиты соответствующие теории. Также предпринимаются попытки объединения этих теорий и создания на их базе некоей универсальной модели пассивности, сочетающей в себе свойства как безоксидной, так и анодной оксидной пассивации [12].

Оксидная пассивация — это классическая модель пассивного состояния, предложенная Фарадеем и развитая в трудах К. Феттера, A.M. Сухотина и др. [3, 10]. Согласно данной модели, основную пассивирующую роль при пассивации железа в нейтральных растворах играют кислородсодержащие частицы растворителя (воды), а пассивная пленка состоит из оксидов и гидроксидов железа в различной степени окисления (как правило, 3+ и 2+). Следует отметить, что в рамках этой теории влиянию на процесс депассивации и эффективность ее предотвращения другими присутствующими в фоновом растворе компонентами (иногда называемыми и «ингибиторами»), уделялось недостаточно внимания. В литературе сведения о зависимости пассивируемости (и депассивации) металлов от анионного состава электролита разрозненны и неполны, поскольку исследования этого вопроса проводились в основном на качественном уровне.

До недавних пор оксидная модель занимала главенствующее положение, и только в 80-е годы в работах Ю. И. Кузнецова было дано исчерпывающее определение адсорбционной (безоксидной) пассивации и определен ее механизм [13 - 15]. Было указано на эффективность защиты железа ингибиторами адсорбционного типа в нейтральных средах (в качестве фона брался боратный буферный раствор с рН 7,4), в частности, фосфорсодержащими комплексонатами (0ЭДФ2п, ОЭДФСа, ОЭДФМ^*), а также на возможность пассивации железа с помощью соединений неокислительного типа (например, карбоксилатами - олеатом натрия, фенилантранилатом натрия, нитробензоатом гексаметиленимина) [16 - 18]. В то же время сведения о влиянии непосредственно самого комплексона — оксиэтилидендифосфоновой кислоты (ОЭДФ) на оксидную и адсорбционную пассивацию железа, а также о вероятности возникновения адсорбционной пассивации в присутствии неорганических анионов и их влиянии на адсорбционную пассивацию, вызываемую ингибиторами в нейтральных средах, в литературных источниках отсутствуют.

Актуальность данной работы можно связать с потребностями изучения электрохимиками-коррозионистами возникновения и нарушения пассивного состояния металлов в нейтральных водных растворах, когда особую важность приобретают, помимо прочего, проблемы влияния анионов, присутствующих в фоновом растворе, а также других факторов (содержание кислорода, температура и т.п.) на оксидную и адсорбционную пассивацию железа.

Целью данной работы является исследование влияния комплексонов и анионов неорганических кислот на адсорбционную и оксидную пассивацию железа в нейтральных водных растворах, а также установление основных закономерностей процесса анодного растворения металла. Исходя из цели работы, задачи исследования можно сформулировать следующим образом:

- изучить влияние неорганических и некоторых органических анионов на процесс анодного растворения железа в нейтральном ацетатном растворе (в условиях аэрации и деаэрации) и на оксидную и адсорбционную пассивацию железа, вызываемую добавками ингибиторов;

- изучить адсорбцию неорганических анионов и вероятность возникновения в их присутствии безоксидной пассивации;

- изучить влияние комплексообразующих веществ на анодное растворение железа в аэрированных и деаэрированных растворах;

- изучить влияние комплексообразующих веществ на адсорбционную и оксидную пассивацию железа (в качестве таких веществ нами были взяты ацетон, фенол, диоксан и оксиэтилидендифосфоновая кислота).

В ходе исследований получен новый фактический материал по некоторым особенностям адсорбционной пассивации железа в присутствии неорганических анионов: показано, что изученные анионы адсорбционно конкурируют с ингибиторами - карбоксилатами, препятствуя адсорбционной пассивации; установлены закономерности оксидной пассивации железа в нейтральном водном ацетатном растворе в присутствии неорганических анионов (в частности, в присутствии Ж)2~-анионов); получены данные о влиянии растворенного кислорода на ингибиторные свойства карбоксилатов (кислород адсорбционно вытесняет анионы карбоксилатов, затрудняя тем 7 самым адсорбционную и облегчая анодную оксидную пассивацию); по некоторым закономерностям анодного растворения и возможности оксидной и адсорбционной пассивации железа в присутствии ОЭДФ и комплексообразующих веществ (в присутствии комплексонов адсорбционная пассивация железа затруднена, а в присутствии ОЭДФ не наблюдается); изучена кинетика процесса анодного растворения железа в присутствии ОЭДФ (ОЭДФ принимает непосредственное участие в процессе растворения железа, в ее присутствии изменяется механизм ионизации, порядок реакции по анионам ОЭДФ положительный, анионы ОН" практически не влияют на процесс активного растворения: порядок реакции по анионам ОН" в присутствии ОЭДФ равен нулю).

Заключение диссертации по теме «Химическое сопротивление материалов и защита от коррозии», Чухарева, Нина Васильевна

Общие выводы:

1. Впервые исследовано действие комплексонов ОЭДФ и ДПФ на анодный процесс растворения и пассивации железа в нейтральных водных растворах. Впервые установлено, что в нейтральных водных растворах ОЭДФ растворяет образующиеся пленки продуктов коррозии и устраняет влияние растворенного в воде кислорода на скорость анодного процесса, тем самым расширяя область анодного растворения железа в ацетатных растворах. ОЭДФ непосредственно участвует в процессе ионизации железа и ускоряет его; подавляет участие в процессе ионизации гидроксид-ионов, изменяя его механизм (порядок реакции по ОН" - ионам равен нулю). Установлено, что ОЭДФ вытесняет другие анионы, тем самым предотвращая адсорбционную пассивацию железа, вызываемую карбоксилат-ионами. Комплексоны растворяют пассивирующие оксидные пленки, затрудняя тем самым анодную оксидную пассивацию.

2. Другие добавки, связывающие катионы железа в растворимые комплексы, также как и комплексоны снижают тормозящее действие кислорода на анодный процесс, но не препятствуют адсорбционной и оксидной пассивации железа в ацетатных растворах.

3. Расширен круг веществ, вызывающих адсорбционную пассивацию железа в деаэрированных растворах: это ингибиторы, содержащие в своем составе ароматическое ядро, такие как бензоат (в смеси с гексаметиленимином) и нитробензоат натрия.

4. Показано, что нитрит натрия в деаэрированных растворах не вызывает адсорбционной пассивации железа, но вызывает оксидную самопассивацию в аэрированных ацетатных растворах. у

5. Анионы СГ, 804 ", 8" , Ш" в концентрации 1 мМ в деаэрированных растворах адсорбционно конкурируют с олеат- и ацетат-ионами, затрудняя адсорбционную и облегчая анодную оксидную пассивацию (адсорбционная

128 пассивация сохраняется лишь в присутствии 1 мМ МаС1).ю наиболее агрессивны — Ш" - ионы, наименее — Н2Р042".

6. В аэрированных растворах

СГ, БОЛ , Ш", I" ионы облегчают анодный процесс, препятствуя осаждению гидроксида железа (III) на поверхности электрода, и затрудняют оксидную пассивацию.

7. В фоновых сульфатных, хлоридных растворах оксидная пассивация не наблюдается: железо находится в активном состоянии до Е = + 0, 3 В. В присутствии ингибиторов адсорбционная пассивация не наблюдается (как в присутствии ОлЛ, так и ОлМЭА) ни в аэрированных, ни в деаэрированных растворах. Оксидная пассивация наблюдается лишь в фосфатном растворе.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Чухарева, Нина Васильевна, 2000 год

1. Киш Л. Кинетика электрохимического растворения металлов. М.: Мир, 1990.272 с.

2. Решетников С.М. Ингибиторы кислотной коррозии металлов. Л.: Химия,1986. 142с.

3. Феттер К. Электрохимическая кинетика. М.: Химия, 1967. 856 с.

4. Флорианович Г.М., Михеева Ф.М. О роли пассивирующих процессов в условиях растворения железа в активном состоянии. // Защита металлов.1987. Т. 23. № 1.С. 33.

5. Флорианович Г.М. Механизмы активного растворения металлов группы железа // Итоги науки и техники. Серия: Коррозия и защита от коррозии. М.: ВИНИТИ, 1978. Т. 6. С. 136.

6. Колотыркин Я.М. Влияние анионов на кинетику растворения металлов. // Успехи химии. 1962. № 31. СЛ22.

7. Колотыркин Я. М., Кононова М. Д, Флорианович Г. М. Электрохимическое поведение железа в нейтральных растворах фосфатов. // Защита металлов. 1966. Т. 2. № 6. С. 609.

8. Флорианович Г.М., Соколова Л.А., Колотыркин Я.М. Об участии анионов в элементарных стадиях электрохимических реакций растворения железа в кислых средах. // Электрохимия. 1967. Т.З. № 11. С. 1359.

9. Флорианович Г.М., Соколова Л.А., Колотыркин Я.М. О механизме активного растворения железа в кислых растворах. // Электрохимия. 1967. Т. 3. № 9. С. 1027.

10. Сухотин A.M. Физическая химия пассивирующих пленок на железе. Л.: Химия, 1989. 319 с.

11. П.Антропов Л.И. Теоретическая электрохимия. М.: Высшая школа, 1969. 510 с.

12. Новаковский В.М. К развитию электрохимической теории коррозионных процессов в программе научно-технического сотрудничества стран-членов СЭВ. // Защита металлов. 1979. Т. 15. № 1. С. 3.

13. Кузнецов Ю.И. Диссертация на соискание ученой степени доктора химических наук. Разработка научных принципов защиты от коррозии органическими соединениями в нейтральных средах. М., ИФХАН СССР. 1984. 353 с.

14. Кузнецов Ю.И. Растворение металлов, их ингибирование и принцип Пирсона. III. // Защита металлов. 1997. Т. 33. № 2. С. 117.

15. Кузнецов Ю.И. Растворение металлов, его ингибирование и принцип Пирсона. II. // Защита металлов. 1995. Т. 31. № 3. С. 229.

16. Подобаев Н.И., Ларионов Е.А. Карбоксилаты и сульфатированные карбоксилаты ингибиторы коррозии сталей в нейтральных средах. // Защита металлов. 1995. Т. 31. № 2. С. 201.

17. Дорфман A.M., Ляхович A.M., Кузнецов Ю.И. Об адсорбции железом ингибитора коррозии нитробензоата гексаметиленимина. // Защита металлов. 1997. Т. 33. № 4. С. 360.

18. Кербелева И.Я., Кузнецов Ю.И., Талыбов М.Н. О механизме защиты железа в нейтральных растворах солями аминокислот. // Тезисы докладов научно-технического совещания «Ингибиторы коррозии» (Пятые Негреевские чтения). Баку. 1977. С. 1711.

19. Кеше Г. Коррозия металлов. М.: Металлургия, 1984. 400с.

20. Попов Ю.А. Теория взаимодействия металлов и сплавов с коррозионно-активной средой. М.: Наука, 1995. 200 с.

21. Флорианович Г.М., Лазоренко-Маневич P.M. Роль компонентов раствора в процессах активного растворения металлов // Итоги науки и техники. Серия: Коррозия и защита от коррозии. М.: ВИНИТИ, 1990. Т. 16. С. 3.

22. Михеева Ф.М. , Флорианович Г.М. О механизмах активного растворения железа в кислых сульфатно-хлоридных растворах. // Защита металлов. 1987. Т. 23. № 1.С. 41.

23. Подобаев Н.И. Электрохимия. М.: Просвещение, 1977. 151 с.

24. Ворх X., Фоккер В., Шейн А.Б. О влиянии структуры поверхности на механизм активного растворения железа.//Защита металлов. 1990. Т. 26. № 5. С. 766.

25. Справочник химика. М.: Химия, 1964. Т.З. 1006 с.

26. Белевский B.C., Куделин Ю.И., Лисов С.Ф., Тимонин В.А. О коррозионной агрессивности растворов слабых кислот и их солей. // Защита металлов. 1990. Т. 26. № 5. С. 723.

27. Катревич А.Н., Флорианович Г.М., Колотыркин Я.М. Выяснение кинетических параметров реакции активного растворения железа в растворах фосфатов // Защита металлов. 1974. Т. 10. № 4. С.369.

28. Horanyt G., Rizmayer Е. Anodic passivation of iron in aqueous solutions. // Electrochem. Chem. 1983. V. .149. № 2. P. 221.

29. Жук Н.П. Курс коррозии и защиты металлов. М.: Металлургия, 1976. 472 с.

30. El Miligy А.А., Geana D., Lorenz WJ. A theoretical treatment of the kinetics of iron dissolution and passivation. // Electrochem. Acta. 1975. V. 20. P. 273.

31. Lorbeer P., Lorenz W.J. The kinetics of iron dissolution and passivation in solution containing oxygen. // Electrochem. Acta. 1980. V. 25. P. 375.

32. Колотыркин Я.М. Влияние природы анионов на кинетику и механизм растворения (коррозия) металлов в растворах электролитов. // Защита металлов. 1967. Т. 3. № 2. С. 131.

33. Попов Ю.А., Сидоренко С.Н., Саха С. О закономерностях пассивации металлов. I. Допассивная область. // Защита металлов. 1997. Т. 33. № 3. С. 229.

34. Сухотин A.M., Парпуц И.В. Влияние pH и анионного состава электролита на пассивность железа. // Защита металлов. 1988. Т. 24. № 1. С. 48.

35. Рейзен Б.И., Стрижевский И.В. Шевелев Ф.А. Коррозия и защита коммунальных водопроводов. М.: Стройиздат, 1979. 400 с.

36. Розенфельд И.Л. Ингибиторы коррозии. М.: Химия, 1977. 350 с.

37. Лукьянчиков O.A., Рыбаков Р.В., Васильев В.Ю., Кузнецов Ю.И. Влияние состава раствора на локальную депассивацию сплавов Fe В. // Защита металлов. 1992. Т. 28. № 3. С. 411.

38. Флорианович Г.М., Реформатская И.И. О потенциалах пассивации и репассивации металлов. // Защита металлов. 1997. Т. 33. № 4. С. 341.

39. Головина Г.В., Флорианович Г.М., Колотыркин Я.М. О причинах ингибирующего действия галоидных ионов на растворение железа и сталей в серной кислоте. // Защита металлов. 1966. Т. 2. № 1. С. 41.

40. Сирота A.M. О потенциалах Фладе и других характерных потенциалах железа и стали в сульфатных растворах // Защита металлов. 1986. Т. 22. № 1.С. 26.

41. Иофа З.А. О действии сероводорода на коррозию железа и на адсорбцию ингибиторов в кислых растворах. // Защита металлов. 1970. Т. 6. №5. С. 491.

42. Иофа З.А. О механизме действия сероводорода и ингибиторов на коррозию железа в кислых растворах. // Защита металлов. 1980. Т. 16. № 3. С. 295.

43. Strehblow H.H., Titze В. Pitting potentials and inhibition potentials of iron and nickel for different aggressiv.e and inhibiting anions. // Corr. Sei. 1977. V. 17. №5. P. 461.

44. Rajagopalan K.S., Venu K. Anodic passivation of iron and steel in solutions containing non-oxidizing inorganic inhibitors and breakdown of passivity by chloride ions. //Brit. Corros. J. 1971. V.6. № 5. P. 216.

45. Кузнецов Ю.И. Роль комплексообразования в ингибировании коррозии. // Защита металлов. 1990. Т. 26. № 6. С. 954.

46. Подобаев Н.И., Лубенский А.П. Влияние н-октиламина и анионов электролита на электрохимическое растворение железа. // Защита металлов. 1971. Т. 6. № 6. С. 689.

47. Лубенский А.П., Подобаев Н.И., Новиков В.Е. Электрохимическое растворение железа в нейтральных растворах солей карбоновых кислот. // Защита металлов. 1972. Т. 8. № 5. С. 570.

48. Mazurkevitch В. Anodic dissolution of iron and nickel in the carboxylic acids. //3-rd International Symp. "Corros. Resist. Alloys.", Krakow, 20 22 June, 1996. P. 117.

49. Подобаев Н.И., Лубенский А.П., Котов В.И. Влияние анионного состава и значения рН электролитов на коррозию железа. // Журнал прикладной химии. 1970. Т. 43. № 2. С. 354.

50. Кузнецов Ю.И. Органические ингибиторы коррозии металлов в нейтральных водных растворах. // Итоги науки и техники. Серия: Коррозия и защита от коррозии. М. 1978. Т.7. с. 159

51. Подобаев Н.И., Лубенский А.П. Влияние строения анионов карбоновых кислот жирного ряда на электрохимическое растворение железа. // Журнал прикладной химии. 1973. Т. 46. № 12. С. 2650.

52. Томашов Н.Д. Теория коррозии и защиты металлов. М.: Изд-во АН СССР, 1959. 592с.

53. Улиг Г. Коррозия металлов. М.: Металлургия, 1968. 306 с.

54. Колотыркин Я.М., Флорианович Г.М., Касперович А.И. Использование кислорода для защиты конструкционных металлических материалов от коррозии в водных средах. // Итоги науки и техники. ВИНИТИ. Серия: Коррозия и защита от коррозии. М., 1981. Т.8. С. 3.

55. Колотыркин Я.М. О роли окислителей в процессе пассивации железа в нейтральных растворах фосфатов. // Защита металлов. 1968. Т. 4. № 4. С. 315.

56. Розенфельд И.Л., Персианцева В.П. Ингибиторы атмосферной коррозии. М.: Наука, 1985. 278.с.

57. Левич В.Г. Физико-химическая гидродинамика. М.: Изд-во АН СССР, 1969. 538 с.

58. Плесков Ю.В., Филиновский В.Ю Вращающийся дисковый электрод. М.: Наука, 1972. 243 с.

59. Скорчеллетти В.В. Теоретические основы коррозии металлов. Л.: Химия, 1973. 263 с.

60. Колотыркин Я.М., Алексеев Ю.В. Теория самосогласования кинетики процессов со структурой электрического поля и характеристиками переходных слоев в системе пассивный металл- электролит. // Защита металлов. 1997. Т. 33. № 1. С. 15.

61. Nagayama M., Cohen M. The anodic oxidation of iron in neutral solution. I. The nature and composition of the passive film. // J. Electrochem. Soc. 1962. V. 109. №9. P. 781.

62. Cohen M. Thin oxide films on iron. // J. Electrochem. Soc. 1974. V. 121. № 6. P. 859.

63. Reinhard G. Die auftenstromlose Passivilrung von Eisenwerkstoffen in waiiringen Losung eine aussichtreche Methode des aktiven Korrosion -schutzes. // Chem. Techn. 1978. V. 30. № 10. P. 514.

64. Reinhard G. Bediugungen fur die auftenstromlose Erreugung oxidisherpassivachichtauf Eisenwerkstoffen in waflringen Losungen. // Corrosion. (DDR). 1978. V.5. P. 230.

65. Сафонов B.A., Лапшина E.B. О пассивации железа в водных растворах боратного буфера на основе сопоставления данных трех независимых методов. // Защита металлов. 1990. Т. 26. № 4. С. 531.

66. Сухотин A.M., Парпуц И.В. Об особенностях первичной перепассивации железа в щелочных растворах. // Защита металлов. 1985. Т. 21. № 4. С. 596.

67. Парпуц И.В., Сухотин A.M. Об особенностях первичной перепассивации железа в щелочных растворах. // Защита металлов. 1989. Т. 25. № 6. С. 941.

68. Но F.C., Ord I.L. The anodic oxide of iron: its component layers and their propeties. // J. Electrochem. Soc. 1972. V. 119. № 2. P. 139.

69. Хор Т.П. Возникновение и нарушение пассивного состояния металлов. // Труды III международного конгресса по коррозии металлов. Москва 1966 г. М., Мир. 1968. С. 89.

70. Давыдов А. Д. О механизме анодной активации пассивных металлов. // Электрохимия. 1980. Т. 16. № 10. С. 1542.

71. Richardson J., Wood G.G. The interpretation of impedance changes on oxide-coated produced by immersion in inhibitive and corrosive aqueous media. // J. Electrochem. Soc. 1973. V. 120. № 2. P. 193.

72. Ванюкова Л.В., Кабанов Б.Н. Активация железа ионами хлора при анодной поляризации. // Доклады АН СССР. 1948. Т. 59. № 5. С. 917.

73. Колотыркин Я.М., Попов Ю.А., Алексеев Ю.В. Основы теории развития питтингов. // Итоги науки и техники. Серия: Коррозия и защита от коррозии. М.: ВИНИТИ, 1982. Т. 9. С. 98.

74. Колотыркин Я.М. Питтинговая коррозия металлов. // Химическая промышленность. 1963. № 9. С. 678.

75. Колотыркин Я.М, Фрейман Л.И. Роль неметаллических включений в коррозионных процессах. // Итоги науки и техники. Серия: Коррозия и защита от коррозии. М.: ВИНИТИ, 1979. Т. 6. С. 5.

76. Колотыркин Я.М., Фрейман Л.И. К вопросу об активации железа ионами галоидов. // Доклады АН СССР. 1965. Т. 162. №2. С. 376.

77. Matsuda S., Sugimoto К., Sawada Y. Ellipsometric study of the passive film on 18 8 stainless steel in chloride solutions. // Passivity Metals. Proc. 4-th Int. Symp. Passivity. Warrenton. 1977. Pennington. № 7. 1978. P. 699.

78. Foby R.T. Complex formation in metal dissolution and metal treatment. // J. industrial and engineer chem. 1978. V. 17. № 1. P. 14.

79. Попов Ю.А. Физическая теория пассивации металлов и нарушения пассивного состояния. / Автореферат диссертации на соискание ученой степени доктора физико-математических наук. М. НИФХИ им. Л.Я. Карпова, 1981. 39 с.

80. Кузнецов Ю.И. Растворение металлов, его ингибирование и принцип Пирсона. I. // Защита металлов. 1994. Т. 30. № 4. С. 341.

81. Дорфман Я.А. с, % связи и адсорбция на металлах. // Электрохимия. 1977. Т. 13. №8. С. 1129.

82. Рошер Д., Ворх X., Форкер К., Гарц И. Модельное рассмотрение начальных стадий питтинговой коррозии и некоторые аспекты ее экспериментального изучения. // Защита металлов. 1982. Т. 18. № 4. С. 527.

83. Hoar Т., Evans V. R. Inhibition, passivity and resistance: a review of acceptable mechanisms. // J. Electrochem. Soc. 1952. V. 99. № 5. P. 212.

84. Батраков В.В., Горячев И.Г., Мартынова Т.В., Гутенев А.В. Закономерности адсорбции ионов и поверхностно активных веществ на продуктах коррозии металлов и солеотложения. // Защита металлов. 1994. Т. 30. № 1.С. 92.

85. Назаров А.П., Петрунин М.А., Михайловский Ю.Н. Роль ионообменных взаимодействий в процессах пассивации и локальной коррозии металлов. // Защита металлов. 1992. Т. 28. № 4. С. 564.

86. Кузнецов Ю.И., Федотова Т.В., Пбдгорнова Л.Г. Влияние природы активаторов на локальную депассивацию оксидированной стали // Защита металлов. 1996. Т. 32. № 2. С. 122.

87. Gouda V.K., Knedr M.G., Sharms Eldin A.M., Din A.M. Role of anions in the corrosion and corrosion inhibition of zinc in aqueous solutions. // Corros. Sci. 1967. V. 7. .№4. P. 221.

88. Антропов Л.И., Макушин E.M., Панасенко В.Ф. Ингибиторы коррозии металлов. Киев: Техника, 1981.183 с.

89. Коваленко С.Г., Харитонов Ю.Я., Аскользин А.И. Состав защитных пленок на углеродистой стали в растворах нитрита натрия. // Защита металлов. 1985. Т. 21. № 4. С. 594.

90. Розенфельд И.Л. Замедлители коррозии в нейтральных средах. М.: Изд -во АН СССР, 1953.247 с.

91. Cohen М., Beek М. A study of the effect of chloride ion on films formed on iron in sodium nitrite solution. // J. Electrochem. Soc. 1958. V. 105. № 6. P. 332.

92. Эванс Ю.Р. Коррозия и окисление металлов. М.: Машгиз, 1962. 856 с.

93. Колотыркин Я.М., Попов Ю.А., Флорианович Г.М., Васильев А.Д., Киселева Л.Е. Экспериментальная проверка обобщенной монослойной модели пассивирования фосфатным раствором. // Электрохимия. 1976. Т. 12. № 4. С. 527.

94. Колотыркин Я.М., Попов Ю.А., Алексеев Ю.В. К вопросу о механизме пассивации железного электрода в растворе фосфатов. // Электрохимия. 1972 Т. 8. № 12. С. 1725.

95. Розенфельд И.Л. Коррозия и защита металлов. М.: Металлургия, 1969. 448 с.

96. Кузнецов Ю.И., Лукьянчиков O.A. Реакционная способность карбоксилсодержащих анионов при локальном растворении металлов. // Доклады АН СССР. 1986. Т. 291. № 4. С. 894.

97. Кузнецов Ю.И. Органические ингибиторы коррозии металлов в нейтральных водных растворах. // Итоги науки и техники. Серия: Коррозия и защита от коррозии. М.: ВИНИТИ, 1978. Т. 7. С. 159.

98. Кузнецов Ю.И., Андреев H.H. О роли природы реакционного центра ароматических соединений при ингибировании локального растворения железа. // Защита металлов. 1992. Т. 28. № 1. С. 96.

99. Розенфельд И.Л., Кузнецов Ю.И., Кербелева И.Я. Связь ингибирующей способности солей замещенных бензойных кислот с полярностью заместителей. // Защита металлов. 1978. Т. 14. № 3. С. 601.

100. Рейнхард Г., Оше Е.К., Раммельт У., Чураева М.Н., Радтке М., Алексеев В.Н. Пассивация низколегированной стали в растворах бензоата натрия. // Защита металлов. 1991. Т. 27. № 2. С. 233.

101. Ключников Н.С., Журавлев И.М. О механизме защитного действия бензоата натрия. // Ученые записки МГПИ им. В.И. Ленина. М., 1962. Вып. 2. С. 49.

102. Шехтер Ю.Н., Школьников К.Н., Богданова Т.Н., Милованов В.Д. Рабоче консервационные смазочные материалы. М.: Химия, 1979. 253 с.

103. Розенфельд И.Л. Летучие ингибиторы коррозии. Итоги науки и техники. Серия: Коррозия и защита от коррозии. М.: ВИНИТИ, 1971. Т. 1. С. 156.

104. Розенфельд И.Л., Персианцева В.П. Применение ингибиторов для защиты металлов от атмосферной коррозии. // Защита металлов. 1966. Т. 2. № 1.С. 5.

105. Новаковский В.М. «Пассивная пленка» внутренне звено адсорбционно-электрохимического механизма пассивности. // Защита металлов. 1994. Т. 30. №2. С. 117.

106. Кабанов Б.Н. Электрохимия металлов и адсорбция. М.: Наука, 1966. 221 с.

107. Brönsted I.N. Acid and basic catalysis. // Chem. Res. 1928. V. 5. № 2. P. 231.

108. Антропов Л.И. Приведенная (р-шкала потенциалов и ее использование при изучении кинетики электрохимических реакций. Л.: Знание, 1965. 25 с.

109. Антропов Л.И., Погребова И.С. Связь между адсорбцией органических соединений и их влиянием на коррозию металлов в кислых средах. // Итоги науки и техники. Серия: Коррозия и защита от коррозии. М.: ВИНИТИ, 1973. Т. 2. С. 27.

110. Sato N., Cohen M. The kinetics of anodic oxidation of iron on neutral solution. I. Steady grouth region. // J. Electrochem. Soc. 1964. V. 111. № 5. P. 512.

111. Кузнецов Ю.И., Олейник C.B., Веселый С.С. О влиянии органических соединений на пассивацию железа в нейтральных средах. // Защита металлов. 1985. Т. 21. № 4. С. 553.

112. Андреева Н.П., Кузнецов Ю.И. Об адсорбции анионов фенилантранилата натрия на железе. // Защита металлов. 1987. Т. 23. № 4. С. 601.

113. Кузнецов Ю.И., Соколова Н.П., Булгакова P.A., Андреева Н.П., Олейник C.B. Влияние pH раствора на адсорбцию фенилантранилата натрия на железе. // Защита металлов. 1993. Т. 29. № 1. С. 80.

114. Олейник C.B. Влияние органических соединений на пассивацию железа в нейтральных средах. // Тезисы докладов Первой Всесоюзной школы-семинара «Физико-химические основы действия ингибиторов коррозии». 1 6 июня 1990 г. Ижевск. 1990. С. 84

115. Кузнецов Ю.И. Адсорбция органических соединений и пассивация металлов. // Тезисы докладов Второй Всесоюзной школы-семинара «Физико-химические основы действия ингибиторов коррозии». 6-11 октября 1991 г. Ижевск. 1991. Ч. 2. С. 55.

116. Кузнецов Ю.И., Валуев H.A., Попова Л.И., Брусникина В.М. Влияние химической структуры замещенных фенилантранилатов натрия на их ингибиторные свойства. // Защита металлов. 1986. Т. 22. № 1. С. 144.

117. Кузнецов Ю.И., Андреева Н.П. Об адсорбции органических соединений на пассивном железе. // Защита металлов. 1995. Т. 31. № 3. С. 289.

118. Балезин С. А. Ингибиторы коррозии и их применение. Л.: Химия, 1959. 34 с.

119. Фокин М.Н., Котенев В.А. Эллипсометрическое исследование адсорбции олеата натрия из водного раствора на гладком алюминии // Защита металлов. 1985. Т. 21. № 6. С. 914.

120. Розенфельд И.Л.,. Лоскутов А.И., Кузнецов Ю.И. Адсорбция олеата натрия и влияние ее на растворение железа и сплавов в нейтральных средах. // Защита металлов. 1981. Т. 17. № 6. С. 699.

121. Подобаев Н.И., Жданова Э.И., Шакиров A.C. Подбор ингибиторов для защиты стали от коррозии в слабоминерализованных средах. // Ингибиторы коррозии металлов. М.: МГПИ им. В.И. Ленина. 1987. С. 9.

122. Подобаев Н.И., Жданова Э.И., Шакиров A.C. Ингибитор коррозии стали СКМ 1 в нейтральных водных растворах. A.C. 1403667 СССР. 15.02.88.

123. Богатчук Ю.Я. Нестеренко С.А. Применение органических сульфонатов в качестве ингибиторов коррозии металлов. // Нефтепереработка и нефтехимия. Выпуск 38. Киев: Наукова думка. 1990. С. 1.

124. Гринберг A.A. Введение в химию комплексных соединений. JL: Химия, 1971.632 с.

125. Новошинская Н.С., Ключников Н.Г. О защите стали в воде солями некоторых дикарбоновых кислот. // Ученые записки МГПИ им. В.И. Ленина. М., 1962. Вып. 2. С. 20.

126. Шмелева Н.К., Балезин С.А., Баранник В.П. Натриевые соли одно и двухосновных органических кислот как замедлители коррозии металлов. // Ученые записки МГПИ им. В.И. Ленина. М., 1962. Вып. 2. С. 57.

127. Салех Ф.Х., Иофа З.А. Влияние строения молекул ингибитора и соадсорбции анионов на скорость коррозии железа в растворах серной кислоты. // МГУ. Серия: Химия, 1971. Т. 12. № 1. С. 52.

128. Григорьев В.П., Экилик В.В. Химическая структура и защитное действие ингибиторов коррозии. Ростов на Дону: Изд-во РГУ, 1978. 184 с.

129. Дамаскин Б.Б., Петрий O.A., Батраков В.В. Адсорбция органических соединений на электродах. М.: Наука, 1968. 334 с.

130. Nathan С.С. Studies on the inhibition by amines of the corrosion of iron by solutions of highacidity. // Corrosion. 1953. V. 9. № 6. P. 199.

131. Nathan C.C. Corrosion investigations related to adsorption studies. // Corrosion. 1956. V. 12. № 4. P. 161.

132. Брегман Дж. И. Ингибиторы коррозии. М.: Химия, 1966. 312 с.

133. Антропов Л.И., Ледовских В.М., Кулешова Н.Ф. Влияние строения ингибиторов, алифатических и гетероциклических аминов на коррозию железа в нейтральных средах. // Защита металлов. 1972. Т. 8. № 1. С. 50.

134. Дедовских В.М. Применение принципа ЛСЭ для целенаправленной разработки синергетических смесей N оснований с NaN02 для защиты сталей в нейтральных средах. // Защита металлов. 1984. Т. 20. № 4. С. 659.

135. Куприн В.П., Нечаев Е.А. О хемосорбции органических соединений на железе и стали. // Защита металлов. 1986. Т. 22. № 4. С. 599.

136. Нечаев Е.А. Хемосорбция органических веществ на оксидах и металлах. Харьков: Вища школа, 1989. 144 с.

137. Томашов С.Ф. О влиянии адсорбции поверхностно-активных веществ на кинетику электрохимических реакций. // Электрохимия. 1919 Т. 15. № 3. С. 333.

138. Иофа З.А. О механизме действия ингибиторов коррозии железа в кислых растворах и о роли галоидных ионов в этом процессе. // Вестник МГУ. 1958. Т. 113. №9. С. 171.

139. Подобаев Н.И., Жданова Э.И., Шакиров A.C. Влияние ингибитора СКМ 1 на коррозию стали и потенциал коррозии железа в дистиллированной и слабоминерализованной воде. // Защита металлов. 1992. Т. 29. № 3. С. 147.

140. Подобаев Н.И., Ларионов Е.А. Влияние солей карбоновых кислот и их производных на электрохимические реакции железа в ацетатном растворе. М. 1994. 13 с. Деп. В ВИНИТИ г. Москва. 03.03.94. № 538 В94.

141. Подобаев Н.И., Ларионов Е.А. Влияние кислорода на ионизацию железа в хлоридном и ацетатном растворе и на тормозящее действие ингибиторов карбоксилатов. // Защита металлов. 1995. Т. 31. № 5. С. 506.

142. Ларионов Е.А. Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук. Пассивация железа в нейтральных водных растворах карбоксилатами. М., МГПИ им. В.И. Ленина. 1995. 224 с.

143. Шакиров A.C. Диссертация на соискание ученой степени кандидата технических наук. Защитные свойства и механизм действиясульфокарбоксилатов при коррозии стали в нейтральных водных растворах. М., МГПИ им. В.И. Ленина. 1996. 172 с.

144. Дятлова Н.М., Темкина В .Я., Колпакова И.Д. Комплексоны. М.: Химия. 1970.

145. Дятлова Н.М., Темкина В.Я., Попов К.И. Комплексоны и комплексонаты металлов. М.: Химия, 1988. 544 с.

146. Дятлова Н.М. Теоретические основы действия комплексонов в народном хозяйстве и медицине. // Журнал Всесоюзного Химического общества им. Д.И. Менделеева. 1984. Т. 29. № 3. С. 247.

147. Кабачник М.И., Ластовский Р.П. О комплексообразующих свойствах ОЭДФ в водных растворах. // Доклады АН СССР. 1967. Т. 177. № 3. С. 582.

148. Цохер Г. Противокоррозионные свойства ОЭДФ и ее натриевой соли в нейтральных водных растворах. // Защита металлов. 1990. Т. 26. № 4. С. 664.

149. Кузнецов Ю.И., Бардашева Т.Н. О модификации магнетитных пленок комплексонатами. // Защита металлов. 1992. Т. 28. № 4. С. 586.

150. Кузнецов Ю.И., Трунов Е.А., Исаев В.А. Защита низколегированной стали цинкфосфонатами. // Защита металлов. 1987. Т. 23. № 1. С. 86.

151. Уринович Е.М., Бихман Б.И. Соединение цинка с ОЭДФ. // Журнал неорганической химии. 1977. Вып. 10. С. 2679.

152. Кабачник М.И., Бихман Б.И. ОЭДФ и ее применение. // Химическая промышленность. 1975. № 4. С. 14.

153. Кузнецов Ю.И., Трунов Е.А. О механизме ингибирующего действия цинкфосфонатов в нейтральных средах. // Журнал прикладной химии. 1984. №3. С. 498.

154. Трунов Е.А. Разработка и исследование механизма действия ингибиторов коррозии для систем охлаждения на основе фосфоновых кислот. / Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук. М. 1984. 20 с.

155. Агаларова Т.А., Боброва М.К., Городецкий А.Е., Кузнецов Ю.И. Влияние комплексонатов на катодную защиту стали в морской воде. // Защита металлов. 19.88. Т. 24. № 5. С. 788.

156. Кузнецов Ю.И.,, Трунов Е.А., Старобинская И.В. Влияние солей жесткости на защиту стали оксиэтилендифосфонатом цинка. // Защита металлов. 1988. Т. 24. № 3. С. 389.

157. Кузнецов Ю.И., Казанская Г.Ю. Ингибирование коррозии железа этилендиаминтетраметиленфосфонатными комплексонатами. // Защита металлов. 1997. Т. 33. № 3. С. 234.

158. Кузнецов Ю.И., Раскольников А.Ф. Ингибирование коррозии железа нитрилметилфосфонатными комплексонами. // Защита металлов. 1992. Т. 28. № 2. С. 249.

159. Фрейман Л.И., Макаров В.А., Брыскин И.Е. Потенциостатические методы в коррозионных исследованиях и электрохимической защите. Л.: Химия, 1972.239 с.

160. Подобаев Н.И., Жданова Э.И., Шакиров A.C. Исследование электродных процессов на железе в ацетатных растворах в присутствии ингибитора СКМ -l.il Нефть и газ. М.: ГАНГ им. Губкина. 1992. С. 43.145

161. Подобаев Н.И., Шакиров A.C. Исследование электродных процессов в аэрированных ацетатных растворах в присутствии ингибитора -карбоксилата СКМ 1. // Защита металлов. 1993. Т. 29. № 2. С. 248.

162. Мазор JI. Методы органического анализа. М.: Мир, 1986. 584 с.

163. Бек М., Надьяпал В. Исследование комплексообразования новейшими методами. М.: Мир, 1985. 343 с.