Влияние коллоидных и гидродинамических факторов на формирование полимерного зерна при суспензионной полимеризации винилхлорида и метилметакрилата тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат технических наук Гуткович, Александр Давыдович

• Гуткович, Александр Давыдович
• кандидат технических наук
• 1985

Оглавление диссертации кандидат технических наук Гуткович, Александр Давыдович

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. АНАЛИЗ ЛИТЕРАТУРНЫХ ДАННЫХ.

1.1. Формирование эмульсии в аппарате с мешалкой

1.2. Влияние перемешивания и высокомолекулярных стабилизаторов полимеризующейся эмульсии на размер и форму зерна суспензионного поли-винилхлорида.

1.3. Стабилизирующее действие высокомолекулярных стабилизаторов полимеризующейся эмульсии.

1.4. Пористая-структура поливинилхлорида.

1.5. Влияние, перемешивания и высокомолекулярных стабилизаторов полимеризующейся эмульсии на формирование пористой структуры поливинилхлорида.

ГЛАВА 2. ФОРМИРОВАНИЕ КАПЕЛЬ ПОЯИМЕРИЗУЩЕЙСЯ ЭМУЛЬСИИ ЕИНШШЮРИДА И МЕТИЛМЕТАКРИЛАТА.

2.1. Влияние перемешивания и высокомолекулярных стабилизаторов на формирование капель эмульсии в отсутствии полимеризации.

2.2. Формирование эмульсии в процессе суспензионной полимеризации винилхлорида.

2.3. Формирование эмульсии при суспензионной полимеризации метилметакрилата.

ГЛАВА 3. АГРЕГАТИВНАЯ УСТОЙЧИВОСТЬ КАПЕЛЬ ПОЛИМЕРИЗУЮЩЕЙСЯ ЭМУЛЬСИИ ВИНИЛХЛОРИДА.

3.1. Механизм стабилизирующего действия высокомолекулярных стабилизаторов полимеризующейся эмульсии б процессе суспензионной полимеризации винилхлорида.

3.2, Экспериментальное определение влияния макромолекул стабилизаторов полимеризующейся эмульсии на силу взаимодействия капель эмульсии.

3.3. Влияние параметров высокомолекулярных стабилизаторов полимеризующейся эмульсии и условий перемешивания на размер и форму зерна суспензионного поливинилхлорида.

ШАБА 4. ФОРМИРОВАНИЕ ПОРИСТОЙ СТРУКТУРЫ ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА.

4.1. Метод расчета параметров пористой структуры поливинилхлорида.

4.2. Математическая модель формирования пористой структуры поливинилхлорида.

4.3. Влияние условий перемешивания и высокомолекулярных стабилизаторов полимеризующейся эмульсии на агрегативную устойчивость глобулярных частиц поливинилхлорида.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Влияние коллоидных и гидродинамических факторов на формирование полимерного зерна при суспензионной полимеризации винилхлорида и метилметакрилата»

В промышленности значительную часть полимеров на основе виниловых мономеров, таких как винилхлорид (ВХ), метилметакрилат I

ММА), винилацетат, стирол и т.д. получают путем суспензионной I полимеризации в реакторах с мешалками в присутствии высокомолекулярных стабилизаторов полимеризующейся эмульсии (СПЭ). При этом свойства образующихся полимерных зерен, такие как размер, форма и внутренняя структура, во многом определяют условия дегазации и выделения полимера из суспензии, его способность к переработке и качество готовых изделий. Форма и внутренняя структура зерен наибольшее практическое значение имеют для одного из самых крупнотоннажных полимеров - поливинилхлорида (ПЕХ), что связано с требованиями, предъявляемыми к нему при переработке в готовые изделия. Указанные свойства полимерных зерен, а также методы их целенаправленного регулирования, являлись важнейшими предметами исследований в области технологии суспензионной полимеризации трех последних десятилетий. Это вызвано необходимостью решения важнейших задач, таких как улучшение качества известных марок полимеров; разработка новых марок полимеров для различных целей переработки, интенсификация процессов суспензионной полимеризации за счет создания реакторов большой единичной мощности при одновременном обеспечении качества полимера; замена дефицитного сырья, закупаемого по импорту для суспензионной полимеризации, на легкодоступное отечественного производства.

До настоящего времени выбор технологических параметров по-лимеризационного процесса для получения полимера с требуемыми показателями качества в реакторах различного объема осуществлялся в основном эмпирическим путем, предусматривающим проведение большого объема опытных работ, снижение эффективности исследований, значительное удлинение сроков внедрения результатов исследований в промышленность. Б связи с этим возможность расчета параметров полимеризадионного процесса для получения полимерного зерна с требуемыми характеристиками, рассмотренная в данной работе, приобрела особую актуальность.

Работа выполнялась в соответствии с целевой комплексной программой 0,Ц.014 по заданию Н4: "Развить теорию создания процессов и реакторов химической, нефтехимической . промышленности с целью создания реакторов большой единичной мощности и распространить методы математического моделирования на новые типы процессов и реакторов и методы ведения процессов", по этапу Н4б ". для процессов полимеризации и сополимеризации.".

Целью работы являлась разработка количественных зависимостей, описывающих влияние коллоидных и гидродинамических факторов на формирование полимерного зерна ПВХ и полиметилметакрилата (ПММА) в процессе суспензионной полимеризации. Для достижения поставленной цели в работе изучалось влияние параметров СПЭ и условий перемешивания на размер капель полимеризующейся эмульсии БХ и ММА; агрегативную устойчивость капель полимеризующейся эмульсии БХ; формирование пористой структуры внутри капель полимеризующейся эмульсии БХ из глобулярных частиц ПВХ.

Научная новизна работы заключается в следующем:

- впервые установлены количественные зависимости, описывающие влияние условий перемешивания, типа и концентрации стабилизатора на размер зерен ПВХ и ПММА, форму и пористую структуру ПВХ в реакторах различного объема;

- разработан метод расчета размеров капель полимеризующейся эмульсии в системах ВХ-вода, ММА-вода;

- показана возможность использования представлений о роли осмотических сил отталкивания, возникающих при перекрытии адсорбированных на поверхности эмульсии макромолекул стабилизатора для объяснения агрегативной устойчивости капель полимеризуадейся эмульсии в процессе суспензионной полимеризации ВХ;

- на основании модели пересеченных глобул разработан метод расчета параметров глобулярной пористой структуры ПВХ: радиусов глобул и пятен контактов, плотности упаковки глобул.

Защищаемые научные положения: стабилизирующее действие высокомолекулярных СПЭ в процессе суспензионной полимеризации БХ обусловлено осмотическими силами отталкивания, возникающими вследствие перекрытия адсорбционных слоев СПЭ при сближении капель полимеризующейся эмульсии; формирование пористой структуры ПВХ определяется агрегативной устойчивостью глобулярных частиц ПВХ в процессе полимеризации, которая зависит от межфазного натяжения и от агрегативной устойчивости капель полимеризующейся эмульсии в системе ВХ-вода-СПЭ.

Полученные результаты являются основой для целенаправленного выбора условий перемешивания, типа и концентрации высокомолекулярных СПЭ для синтеза полимерного зерна с требуемыми характеристиками в реакторах различного объема. Результаты исследований были использованы для выбора условий получения новой марки суспензионного ПВХ с повышенной насыпной плотностью на п.о, "Каустик" (г.Стерлитамак); разработки и внедрения реакторов большой единичной мощности при получении суспензионного ПММА на п.о, "Оргстекло" (г.Дзержинск); оптимизации условий получения суспензионного ПВХ и сополимера ВХ с шнилацетатом на п.о. "Каустик" (г.Стерлитамак) и на других предприятиях отрасли.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Гуткович, Александр Давыдович

ВЫВОДЫ

1. Впервые получены количественные зависимости, описывающие влияние условий перемешивания, типа и концентрации высокомолекулярных СПЭ на размер зерен ПВХ и ПММА, форму и пористую структуру зерна ПВХ.

2. Показано, что стабилизирующее действие высокомолекулярных СПЭ в процессе суспензионной полимеризации ВХ обусловлено осмотическими силами отталкивания, возникающими вследствие перекрытия адсорбционных слоев СПЭ при сближении капель полимеризую щейся эмульсии. При этом основными параметрами высокомолекулярных СПЭ, ответственными за агрегативную устойчивость капель полимеризующейся эмульсии являются: молекулярная масса, среднеквадратичное расстояние между концами макромолекул СПЭ в водном растворе, поверхностная концентрация СПЭ.

3. На основании модели пересеченных глобул разработан метод расчета параметров глобулярной пористой структуры ПВХ: радиусов глобул и пятен контактов, плотности упаковки глобул.

4. Показано, что формирование пористой структуры ПВХ определяется агрегативной устойчивостью глобулярных частиц ПВХ в процессе полимеризации, которая зависит от межфазного натяжения в системе ВХ-вода-СПЭ и от агрегативной устойчивости капель полимеризующейся эмульсии.

5. Разработан метод расчета предельных размеров капель полимеризующейся эмульсии в системе ВХ-вода-СПЭ, ММА-вода-СПЭ.

6. Результаты выполненных исследований использовались для решения ряда технологических задач, связанных с созданием новых марок ПВХ; реакторов большой единичной мощности для получения суспензионного ПММА; оптимизацией действующих производств суспензионного ПВХ и сополимеров.

-101-ЗАКЯКЯЕНИЕ

Б данной диссертационной работе впервые представлены количественные зависимости, описывающие формирование полимерного зерна в процессе суспензионной полимеризации виниловых мономеров в зависимости от условий перемешивания, типа и концентрации высокомолекулярных СПЭ в реакторах различного объема.

В заключении приводится краткое изложение основных положений диссертации, ранее подробно рассмотренных.

Предельный размер капель эмульсий в аппарате с мешалкой в присутствии высокомолекулярных СПЭ устанавливается длительное время и зависит от мощности, затрачиваемой на перемешивание единицы массы среды (£ ), межфазного натяжения в системе мономер-вода-СПЭ ) и концентрации дисперсной фазы (Ф ). Бремя достижения предельного размера капель зависит от кратности циркуляции жидкости в аппарате с мешалкой и физико-химических характеристик диспергируемых систем. Получена зависимость, позволяющая рассчитать средний объемно-поверхностный диаметр капель эмульсии в зависимости от времени с начала перемешивания, кратности циркуляции, <£ , и Ф .

Установлено, что в процессе полимеризации дробление прекра1 щается раньше, чем достигается предельный размер капель эмуль -сии. Разработан метод расчета предельных размеров капель полимеризующейся эмульсии в процессах суспензионной полимеризации БХ и ММА.

На основании полученных результатов разработаны и внедрены новые технологические режимы получения суспензионного ПВХ на п.о. "Каустик" (г.Стерлитамак) и сополимера ВХ с винилацетатом на предприятии п.я. М-5364 и п.о. "Каустик" (г.Стерлитамак), позволившие увеличить производительность реакционного оборудованш с одновременным сохранением качества продукта; улучшено качество суспензионного зерна сополимера ВХ с виниладетатом на предприятии п.я. В-8547. Выданы рекомендации производству суспензионного ПММА п.о. "Оргстекло" (г.Дзержинск) по гидродинамическому режиму реакторов большой единичной мощности объемом 16 м3 для получения зерна требуемого размера; производству суспензионного ПВХ п.о. "Каустик" (г.Стерлитамак) - по освоению новой марки суспензионного ПВХ с повышенной насыпной плотностью.

В работе исследованы закономерности стабилизирующего действия высокомолекулярных СПЭ в процессе суспензионной полимеризации ВХ. Анализ расчетных значений сил ван-дер-ваальсового притяжения, сил осмотического отталкивания, возникающих при взаимодействии адсорбированных на поверхности капель полимеризующейся эмульсии высокомолекулярных СПЭ и сил, действующих со стороны турбулентного потока» а также анализ изменения этих сил в процессе полимеризации, показал возможность обеспечения осмотическими силами отталкивания агрегативной устойчивости капель эмульсии ВХ, а также твердых сферических частиц ПВХ. При этом расчет показал, что в области перехода от капель эмульсии до твердых частиц ПВХ возможна потеря агрегативной устойчивости капель полимеризующейся эмульсии во вторичном силовом минимуме. Возможность агрегации полимеризующихся капель эмульсии в указанной области перехода подтверждена экспериментально. Силы осмотического отталкивания рассчитывались по теории Хесселинка, Врея, Овербека в предположении равных размеров макромолекул СПЭ в растворе и на поверхности эмульсии. В рамках указанной теории основными параметрами высокомолекулярных СПЭ, влияющими на стабилизацию, являются среднеквадратичное расстояние между концами макромолекулярz ной цепи СПЭ в растворе - <? > \ коэффициент линейного набухания макромолекул в воде оС , число адсорбированных на, поверхности макромолекул l) и их молекулярная масса М . Параметры

М и оС определяли на основе вискозиметрических измерений по уравнениям Флори-Фокса, Марка-Куна.

В процессе суспензионной полимеризации ВХ возможно образование как одиночных, так и агрегированных частиц. Агрегация приводит к возрастанию диаметра зерна D по сравнению с размером капель эмульсии.

В результате обработки экспериментальных данных для реакторов различного объема с мешалками лопастного и импеллерного типа получена зависимость среднемассового диаметра D от условий перемешивания, типа и концентрации высокомолекулярных СПЭ. Определены условия получения одиночных и агрегированных частиц.

При суспензионной полимеризации ВХ в каждой капле происходит формирование пористой структуры из выделяющихся на ранней стадии глобулярных частиц ПВХ. Для описания пористой структуры ПВХ предложена регулярная глобулярная модель в виде пересеченных глобул радиусом Ri , радиусом пятна контакта 2 и плотностью упаковки К . Получены зависимости, позволяющие рассчитать указанные параметры, зная конверсию полимера, удельную поверхность и пористость образцов ПВХ. При этом наибольшую плотность упаковки имеют глобулярные частицы ПВХ при полимеризации в массе. Выполненные с помощью электронной микроскопии исследования показали хорошее соответствие измеренных и рассчитанных по модели значений Ri и % . Показана возможность использования параметров Ri , р и К для установления связи между структурой ПВХ и его свойствами при переработке.

В результате обработки экспериментальных данных получена зависимость пористости глобулярной структуры ПВХ от конверсии и условий полимеризации. При этом из модельных представлений определена конверсия р*, соответствующая началу агрегации глобулярных частиц ПВХ в процессе полимеризации. Рассчитанные значенияр соответствуют области конверсий, определенных экспериментально, при которых наблюдалась потеря агрегативной устойчивости глобулярных частиц ПВХ при полимеризации в массе и суспензии. Установлено, что чем выше р* (выше агрегативная устойчивость частиц ПЕХ), тем больше плотность упаковки глобулярных частиц К , причем зависимость К от Р* близка к линейной. Показано, что

К зависит .от агрегативной устойчивости полимеризующейся эмульсии и межфазного натяжения в системе ЕХ-вода-СПЭ.

Полученные количественные зависимости размера, формы и внутренней структуры суспензионного ПВХ от условий перемешивания, типа и концентрации высокомолекулярных СПЭ в настоящее время используются при создании новых марок суспензионного ПВХ, а также при разработке непрерывного процесса суспензионной полимеризации ВХ.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Гуткович, Александр Давыдович, 1985 год

1. Абрамзон А.А. Поверхностно-активные вещества. -Л.: Химия, 1981, -304 с.

2. Абрамзон А.А., Громов Е.В. О структуре молекул полимерных поверхностно-активных веществ на границе раздела фаз в стабильных эмульсиях. -Коллоидный журнал, 1969, 31, Jfe 6,с.798.

3. Авербух Ю.И., Павлушенко И.О., Костин Н.М. Расчет среднего диаметра капель, образующихся при механическом перемешивании в системе жидкость-жидкость. -Ж.прикл.химии, 1973, т.46, №2, с.346-350.

4. Адамсон А. Физическая химия поверхностей. Пер. с английского под ред. З.М.Зорина и В.М.Муллера. -М.: Мир, 1979, с.421.

5. Амелина Е.А., Щукин Е.Д. Изучение некоторых закономерностей формирования контактов в пористых дисперсных структурах. -Коллоидный журнал, 1970, 32, Л 6, с,795-800.

6. Бабенков Е.Д. Очистка воды коагулянтами. -М.: Наука, 1977, . с.27.

7. Балакирская В.Л., Пекарева О.А., Штаркман Б.П. Влияние морфологии зерен суспензионного поливинилхлорида на взаимодействие с пластификатором. -Высокомолек.соед., 1968, AI0, & 4, с.883-888.

8. Баллова Г.Д., Рубцова И.А., Козлова Г.И., Решанова Т.Б., Носаев Г.А., Малодзянова Л.Ф., Кармакова В.Г. Получение УПС заданного гранулометрического состава. -Пластмассы, 1981,1. В 12, с.10, II.

9. Баран А.А., Кочерга И.И. Стабилизация гидрофобных золей добавками водорастворимых полимеров. -Коллоидный журнал, 1980, 42, & 4, с.615.

10. Белопольский А.О. Исследование аппаратурного оформления процесса суспензионной полимеризации винилхлорида. Автореф. Дис.канд.техн.наук. -М.: ШХМ, 1974, -16 с.

11. Борт Д.Н. Структурно-морфологические, топохимические и кинетические аспекты гетерофазной радикальной полимеризации виниловых мономеров. Дис.док.хим.наук. -М.: МГУ, 1976, -262 с.

12. Борт Д.Н., Маринин В.Г., Калинин А.И., Каргин В.А. Влияние некоторых кинетических параметров полимеризации винилхлорида в массе на структурно-морфологические особенности поливинилхлорида. -Высокомолек. соед., 1968, AI0, с.2574-1583.

13. Брагинский Л.Н., Бегачев В.И., Кофман Г.З. Распределение твердых частиц при механическом перемешивании. -TGXT, 1968, т.2, J* I, с.128-134.

14. Брагинский Л.Н. Распределение твердых частиц по высоте аппарата без отражательных перегородок. -TGXT, 1968, т.2,1. Jfc I, с.146-150.

15. Вольфкович Ю.М., Сосенкин В.Е., Школьников Е.И., Багоц-кий B.C. Метод контактной эталонной порометрии. -Докл. АН СССР, 1977, 232, № 3, с.603-606.

16. Воюцкий С.С. Курс коллоидной химии. -М.: Химия, 1976, -512 с.

17. Грег С., Синг К. Адсорбция, удельная поверхность, пористость. Пер. с английского под ред. К.В.Чмутова. -М.: Мир, 1970, -407 с.

18. Деряшн Б.Б. Современная теория устойчивости лиофобных суспензий и золей. -Труда 3-й Всесоюзной конференции по коллоидной химии, М. >• Из-во АН СССР, 1956, с.235.

19. Дисперсионная полимеризация в органических средах. Под ред. К.Е.Дж.Баррета. -Л.: Химия, 1979, -333 с.

20. Елисеева В.И. Полимерные дисперсии. -М.: Химия, 1980, с.9.

21. Ефремов И.Ф. Периодические коллоидные структуры. -Л.: Химия, 1971, с.23, 31, 164.

22. Захарова З.С. Исследование влияния поверхностно-активных веществ при суспензионной полимеризации винилхлорида на процесс формирования полимера и его свойства. Дис.канд.хим. наук. -М.: МИШ, 1978, -131 с.

23. Зимон А.Д. Адгезия пылей и порошков. -М.: Химия, 1976, 432 с.

24. Измайлова В.Н., Эль-Шими А.Ф., Туловская З.Д. Устойчивость эмульсий бензола, стабилизированных поливиниловым спиртом, -Коллоидный журнал, 1972, 32, № I, с.59-63.

25. Каган С.3., Ковалев Ю.Н. Определение межфазной поверхности в проточном механическом смесителе для систем жидкость-жидкость. Хим.пром-ть, 1966, №3, с.32(192)-38(198).

26. Карнаухов А.П. Глобулярная модель пористых тел корпускулярного строения. -Кинетика и катализ, 1971, 12, вып.5,с.1235-1242.

27. Карнаухов Р.П. Геометрическое строение, классификация и моделирование дисперсных и пористых тел. -Труды 4-й Всесоюзной конференции по теоретическим вопросам адсорбции, М.: Наука, 1976, с.7-15.

28. Кафаров В.В., Бабанов Б.М. Поверхность фазового контакта взаимонерастворимых жидкостей в процессе перемешивания механическими мешалками. -Ж.прикл.химии, 1959, 32, вып.4, с.789-796.

29. Кафаров В.В., Воробьев В.П., Клипиницер В.А., Жерновая М.М. Определение поверхности раздела фаз двухфазных систем в аппарате с мешалкой при помощи лазера. -В сб.: Теория и практика перемешивания в жидких средах. М.: НИИТЭХИМ, 1973,с.197-202.

30. Киселев А.В., Древинг В.П. Эспериментальные методы в адсорбции и молекулярной хроматографии. -М.: Изд-во МГУ, 1973, -447 с.

31. Ковалев Ю.Н., Каган С.З., Молочкова М.И. Исследование межфазной поверхности при перемешивании несмешивающихся жидкостей. -ТОХТ, 1973, т.7, №3, с.335-343.

32. Колмогоров А.Н. Локальная '.структура турбулентности в несжимаемой жидкости при очень больших числах Рейнсльдса. -Докл. АН СССР, 1941, 30, Jfc 4, с.299-303.

33. Колмогоров А.Н. Рассеяние энергии при локальной изотропной турбулентности. -Докл. АН СССР, 1941, 32, № I, с.19-21.

34. Колмогоров А.Н. О дроблении капель в турбулентном потоке. -Докл. АН СССР, 1949, 66, № 5, с.825-828.

35. Колегов В.И., Борт Д.Н. Структура блочного и суспензионного ПВХ. -Пластмассы, 1981, Jfc 9, с.21-24.

36. Консетов В.В., Юдахин Е.С. Теплообмен при перемешивании концентрированных суспензий в аппаратах с мешалками. -TGXT, 1978, т.12, £ 5, с.700-709.

37. Ландау Л.Д., Лившиц Е.М. Механика сплошных сред. -Изд. 2-е. -М.: Гос.изд.технико-теор.лит., 1954, -795 с.

38. Левич В.Г. Физико ^ .дорическая гидродинамика. -Изд.2-е. -М.: Гос.изд.физ.-мат.лит., 1959, -699 с.

39. Маринин В.Г. Исследование структурно-морфологических особенностей полимеризации винилхлорида в массе. Дис.канд.хим. наук. -М.: ИХФ, АН COOP, 1971, -160 с.

40. Маринин В.Г., Борт Д.Н., Завьялова B.C., Вольфкович Ю.М., Школьников Е.И., Рыбкин Э.П. Исследование пористой структуры поливинилхлорида методом контактной эталонной порометрии. -Высокомолек.соед., 1980, А22, Л 8, с,1736-1741.

41. Миллионщиков М.Д. К теории однородной изотропной турбулентности. -Изв. АН СССР, серия герграф. и геофиз., 1941, № 4-5, с.433-446.

42. Неймарк А.В., Хейфец Л.И. Математическая модель процесса вторичного структурообразования при полимеризации винилхлорида. -Тезисы докладов 7-ой Всесоюзной конференции по химическим реакторам "Химреактор-7и, Баку, 1980, ч.5, с.13-18.

43. Нечаева О.В., Целипоткина М.В., Тагер А.А. -В сб.: Адсорбция и пористость. -М.: Наука, 1976, с.224.

44. Обухов A.M. О распределении энергии в спектре турбулентного потока. -Изв. АН СССР, серия геогр. и геофиз., 1941, $ 4-5, с.453-466.

45. Павлушенко И.С., Янишевский А.В. О числе оборотов мешалки при размешивании двух взаимно нерастворимых жидкостей. -Ж. прикл.химии, 1958, 31, Jfc 9, с.1348-1354.

46. Первый симпозиум стран членов СЭВ "Синтез, переработка иприменение поливинилхлорида и сополимеров винилхлорида (Тезисы докладов), СССР, г.Калуш, 1981, -45 с.

47. Питерских Г.П., Валашек Е.Р. Экстракция в турбулентном потоке. -Хим.пром-ть, 1956, Jfc I, с.35-41.

48. Плаченов Т.Г., Карельская В.Ф., Пулерович М.Я. Изучение структуры пористых тел методом вдавливания ртути. -В сб.: Труды второго совещания "Методы исследования структуры высокодисперсных и пористых тел". -М.: Изд-во АН СССР, 1958,с.251-258.

49. Полимеризация виниловых мономеров. Под ред. Д.Хэма, пер. с английского. -М.: Химия, 1972, с.78-80.

50. Получение и свойства поливинилхлорида. Под ред. Е.Н.Зиль-бермана. -М.: Химия, 1968, -432 с.

51. Рафиков С.Р., Будтов В.П., Макаров Ю.Б. Введение в физико-химию растворов полимеров. -М.: Химия, 1978, 328 с.

52. Рыбкин Э.П. Формирование морфологии полимерного зерна в условиях суспензионной полимеризации винилхлорида. Дис.канд. техн.наук. -М.: НИФХИ, 1982, -150 с.

53. Рыбкин Э.П., 1уткович А.Д., Маринин В.Г., Груздев В.Н., Каминский В.А., Слинько М.Г. Формирование морфологии зерна поливинилхлорида в процессе суспензионной полимеризации. -TQXT, 1982, т.16, № 5, с.650-654.

54. Рябов А.В., Панова Г.Д., Емельянова Д.Н., Мясников Б.В.,

55. Смирнова Л.А. Влияние стабилизаторов на гранулометрический состав суспензионного полиметилметакрилата. -Пластмассы, 1971, В 10, с.26-28.

56. Стренк Ф. Перемешивание и аппараты с мешалками. Пер с польского под ред. И.А.Щупляка. -Л.: Химия, 1975, -384 с.

57. Суспензионная полимеризация винилхлорида. Стабилизаторы полимеризующейся эмульсии при суспензионной полимеризации винилхлорида. Обзорная информация. Сер.: Акрилаты и поливинил-хлорид. -М.: НИИТЭХИМ, 1975.

58. Тенфорд Ч. Физическая химия полимеров. -М.: Химия, 1965, с.192.

59. Тительман Г.И., Панфилов А.А., Зильберман Е.Н., Кварталь-нов В.В., Соколова Н.И. Регулирование рН в процессе суспензионной полимеризации винилхлорида. -Пластмассы, 1980, № I, с.10-11.

60. Фенелонов В.Б., Заграфская Р.В. Некоторые вопросы моделирования структуры катализаторов, носителей и адсорбентов.-В сб.: Моделирование пористых материалов. Новосибирск, Институт катализа СО АН СССР, 1976, с.60.

61. Флори П. Статистическая механика цепных молекул. -М. г Мир, 1971.

62. Шахтахтинский Т.Н., Караев Р.А., Кафаров С.И., Милова Е.И., Черновский А.Я., Шварева Г.Н. Синтез суспензионного ПММА в полимеризаторе с организованным гидродинамическим режимом. -Пластмассы, 1984, $ 3, с.13, 14.

63. Шварев Е.П. Исследование стабилизирующего действия полимерных синтетических эмульгаторов в процессе суспензионной полимеризации винилхлорида. Дис.канд.хим.наук. -М.: МИТХТ, 1970, -152 с.

64. Шебырев В.В., 1уткович А.Д., Рыбкин Э.П., 1£уздев Б.Н. Влияние гидродинамики и поверхностно-активных веществ на размер капель эмульсии. -Тезисы докладов Всесоюзной конференции "Аэрохим-I", г.Северодонецк, 198I, ч.1, с.146-151.

65. Шебырев В.В., 1уткович А.Д., Рыбкин Э.П., Каминский В.А. Формирование частиц в процессах суспензионной полимеризации винилхлорида и метилметакрилата. -Тезисы докладов Всесоюзной конференции "Химреактор-8", г.Чимкент, 1983, т.2, с.359-364.

66. Шелудко А. Коллоидная химия. Пер. с болгарского под ред. Б.В.Дерягина и С.С.Боюцкого. -М.: ИЛ, I960, -332 с.

67. Щукин Е.Д. О некоторых задачах физико-химической теории прочности тонкодисперсных пористых тел катализаторов и сорбентов. -Кинетика и катализ, 1965, 6, вып.4, с.641-650.

68. Энциклопедия полимеров. Советская энциклопедия. -М.: 1972, т.2, с.211.

69. Allaopp m.W. Effekt of Vinyl Chloride Injection on the Morphology of Suspension-Polymerized PYG. "J.of Maeromol. Sci. Chemistry", 1977, v.A11, N 7, p.1223-1234.

70. Barclay'L.M. Formation and Structure of PVC Particles.-"Die Angewandte makromolekulare Chimie", 1976, 52,p. 1-20.

71. Berens A.R., Daniels C.A. Prediction of Vinyl Chloride Monomer Migration from Rigid PVC Pipe. -"Polymer Eng. Sci.", 1976, 1б, Ж 8, p. 552-558.

72. Bulle H, Kaltwasser M., Steinau W., Nauman Yir., Meinhard R., Schulz I. Zur ProzeBoptimierung der Suspensions-Polymerisation von Vinilchlorid I. "Plaste und Eautschuk", 1976, F 8, s. 561-567

73. Davidson I.A., Witenhafer D.E. Particle Structure of Suspension Poly(Vinyl Chloride) and Its Origin in the Polymerisation Process.- "J.Polymer Sci", 1980, vol. 18, p. 51-69.

74. Evans By R., Napper D.H. Steric Stabilisation II. -"Kolloid Zeitschrift, zeitschrift fur Polymere", 1973, 251, 5, s. 329-336.

75. Fischer E.W. Elektronenmikroskopische Untersuchungen zur Stabilitat von Suspensionen in makromolekularen Losungen. "Kolloid-Z.", 1958, 160, n. 2, s. 120+1,41.

76. Hedden H. Reaktor konstruktion und Produktualitat bei der Suspensionspolymerisation von Vinylchlorid. -"Chemie Ing-Techn", 1970, 42, N7, s. 457-462

77. Hesselink F.H., Stabilization of Dispersion.- "J. Polymer Sci. Polymer Symp"., 1977, 61, p. 439-449.

78. Hesselink F.H., Vriy A., Overbeck Th.G. On the Theory of the Stabilization of Dispersions by Adsorbed Macromolecules.- "J. Phus. Chem.", 1971, 75, p. 2094-2103.

79. Hinze J.O. Fundamentals of the hydrodynamic mechanism of splitting in dispersion processes "A.J.Ch.E. Journal", 1955, 1, p. 289-295.

80. Hoffmann E., Kummert I., tiber den EinfluB der Rtihrgeschwindigkeit auf den KornbildungsprozeB bei Suspensions polymerisation des Vinylchlorids. "Plaste und Kautschuk", 8, s. 567-570.

81. Hopff H., Ltissi H., Hammer E. Zur Kenntnis der Perlpolymerisation. "Die Makromolekulare Ohemie", 1965, В 82, s. 175-189.

82. Howarth W.J. Measurement of Coalescence Freguency in an Agitated Tank. "A.J.Ch.E.Journal", 1967, vol 13, N 5, p. 1007+1013.

83. Langner P., Morits H. U., Reichert K.-H. Reactor scale - up for polymerisation in suspension. - "Chem. Eng. Sci", 1980, 35, N 1/2 p. 519-525.

84. Legocki M., PlochockaK., Bankowski S., Banasewicz I., Karwat J., Bankowskal. Wptyw parametron polimerysacji na morfologie siarna suspensyjnego PCW. "Polimery", 1976, N 1, p. 9-12.

85. Ranee D.G., Zichy E.L. The origin of charge on nascent poly(vinilchloride) particles in monomer. "Polymer", 1979, 20, N 2, p. 266-268.

86. Yermulen Т., Williams G.M., Langlois G.E. Interfacial area in liguid-liguid and gas liguid agitation. -"Chem. Eng. Progr.", 1955, 51, p. 85-94.

87. Vincent В. The van der Waals Attraction Between Colloid Particles Hoving Adsorbed Layers. "Yournal of Colloid and Interface Sci", 1973, 42, 2, p. 284.

88. Weiwad D. Zur Kornmorpholigie von PVC durch Quecksilber-penetrationsmessungen. "Plaste und Kautschuk", 1980,8, s. 428-431.

89. Wilson J.C., Zichy E.L. Observations of charge on nascent poly(vinylchloride) particles in monomer. -"Polymer", 1979, 20, N 2, p. 264-265.

90. Wolf P., Schiissler I. EinfluB des Dispergatorsystems auf Kornbeschaffenheit und KorngroBenverteilung des Polyvinylchlorids. "Plaste und Kautschuk", 19711, s. 492-»494.

91. Wolf F.f Eckert S. Korrelationen Zwischen Kornstrukturund Grensfla Chenspannung bei des Suspensionspolymerisation von Vinylchlorid. "Plaste und Kautschuk", 1974, 12, s. 905.

92. Wolf P., Kramer H.-Gr. Zur Beeinflussung der Kornstruktur von Suspensions PYC - "Plaste und Kautschuk", 1977,1, s. 22-24.

93. Zi Chy E.L. Studies of nascent Polymer morphology in inertially suspended Vinyl Chloride drops. "J. Macromol. Sci", 1977, A11, N 7, s. 1,205-1220.