Влияние кислотности раствора на гидролиз протопектина подсолнечника и моносахаридный состав продуктов реакции тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Горшкова, Раиса Михайловна

• Горшкова, Раиса Михайловна
• кандидат химических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат химических наук Горшкова, Раиса Михайловна

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ.

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Получение пектиновых веществ из корзинок подсолнечника.

1.2. Влияние рН — среды и продолжительности гидролиза на выход и качество подсолнечного пектина.

1.3. Проблемы очистки пектиновых гидролизатов.

1.4. Свойства и применение подсолнечного пектина.

ГЛАВА 2. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ.

2.1. Сбор и подготовка исходного сырья.

2.2. Характеристика реагентов и рабочих растворов.

2.3. Гидролиз-экстракция протопектина подсолнечника.

2.4. Количественные методы анализа функциональных групп пектиновых веществ.

2.5. Фотометрическое определение метоксильных групп [73].

2.6. Карбазольный метод определения уранидных составляющих пектиновых веществ [74].

2.7. Газожидкостная хроматография [75,76].

2.8. Определение характеристической вязкости [77].

2.9. Определение степени набухания микрогеля в воде [79].

2.10. Метод определения влаги [80].

2.11. Определение растворимости [81].

2.12. Определение содержания золы [83].

2.13. Количественное определение содержания кальция в пектине [84].

ГЛАВА 3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ.

3.1. Влияние кислотности раствора на гидролиз протопектина подсолнечника.

3.2. Экспериментальные и рассчитанные кинетические параметры последовательной реакции распада протопектина.

3.3. Каталитическое действие кислоты на распад протопектина.

3.4. Структурные особенности моносахаридных остатков продуктов распада протопектина.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Влияние кислотности раствора на гидролиз протопектина подсолнечника и моносахаридный состав продуктов реакции»

Актуальность проблемы. Разработка условий проведения гидролиза протопектина (ПП) растительного сырья представляет собой достаточно сложную проблему, ибо для получения пектиновых веществ (ПВ) с заданными структурными параметрами и определенными физико-химическими свойствами необходимо очень тонкое и согласованное регулирование многочисленных параметров процесса. Знание механизма деградации протопектина под действием кислотных катализаторов способствует оптимизации параметров реакции получения пектина и разработки технологии, приводящей к получению конечного продукта с высоким содержанием звеньев галактуроновой кислоты (ГК). Последнее обстоятельство имеет существенное значение при формировании сетчатой структуры полимера и его гелеобразующих свойств, благодаря которым пектиновые вещества широко используются в пищевой и фармацевтической промышленности.

Одним из главных параметров, приводящих к получению пектиновых веществ с регулируемой молекулярной структурой, является рН раствора. Традиционно считается, что роль кислоты заключается в ее действии в качестве катализатора. В то же время, полученные в лаборатории химии высокомолекулярных соединений Института химии им. В.И. Никитина АН Республики Таджикистан данные свидетельствуют об изменении рН раствора в процессе гидролиза ПП подсолнечника, на основании которых сделан вывод об участии кислоты, помимо её каталитического действия, в химической реакции. В связи с этим, является актуальным задача более подробного выявления роли кислоты в процессе распада протопектина подсолнечника.

Цель настоящей работы - изучение процесса каталитического распада протопектина подсолнечника и выявление роли кислотности раствора на формирование структуры компонентов реакции.

Для выполнения поставленной цели, были решены следующие задачи:

- изучение каталитического действия соляной кислоты при гидролизе ПП подсолнечника.

- изучение действия кислоты на формирование микроэлементного состава продуктов распада ПП подсолнечника.

- изучение моносахаридного состава компонентов гидролиза ПП подсолнечника и формирование линейной и сетчатой структуры ПВ.

Научная новизна работы.

• Изучена кинетика формирования моносахаридного состава полимеров - продуктов каталитического распада ПП подсолнечника. Установлено, что действие кислотности среды на протекание гидролиза ПП представляет собой комбинацию ряда параллельно протекающих процессов, включающих как каталитические реакции, так и извлечение ионов металлов из сетчатого полимера, с образованием полисахаридов с линейной и разветвленной структурами.

• Получены экспериментальные данные, указывающие на важную роль ионов кальция в стабилизации структур ПП и продуктов его гидролиза; извлечение этих ионов из структуры сетчатых полимеров приводит к автокаталитическому распаду цепей по связям, образованным остатками галактуроновой кислоты и нейтральных Сахаров. Продемонстрировано, что совокупность этих процессов приводит к обогащению конечных продуктов звеньями этерефицированных ГК, являющейся важной при формировании желеобразующих свойств.

• Показано, что экстремальный характер выходов МГ при различных рН обусловлен распадом связей галактуроновой кислоты и нейтральных Сахаров. по последовательной реакции: ПП-МГ-ПВ. Впервые продемонстрировано наличие нескольких максимумов на кривых выхода МГ от продолжительности гидролиза, обусловленных неоднородной структурой сетчатых полимеров - ПП и МГ.

Основываясь на кинетике последовательной реакции, по экспериментальным и рассчитанным данным выходов МГ и j продолжительности реакции в областях максимумов, методом последовательного приближения, была найдена величина r=k2/k] и рассчитаны соответствующие значения кажущихся констант распада связей, образованных остатками Gal A, Rha, Ara, Xyl, Man, Gal, Glc в ПП (ki) и МГ (кг). Обнаружено, что численное значение г, во всех областях изученных рН раствора, для ГК и Rha ниже единицы, в то время как для других остатков нейтральных моносахаридов больше единицы, что свидетельствует об обогащении состава МГ и ПВ звеньями GalA и Rha в результате интенсивного распада остатков нейтральных Сахаров.

Практическая значимость работы. Демонстрация возможности управления физико-химическими параметрами реакции распада протопектина подсолнечника и оптимизации параметров технологического процесса получения сетчатых и линейных полимеров, на основе доступного природного объекта, расширяют круг веществ для создания новых полимерных гидрогелей и желеобразующих агентов, которые могут найти применения в различных областях народного хозяйства в качестве макромолекулярных терапевтических средств, сорбентов, коагулирующих средств и т.д.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Горшкова, Раиса Михайловна

ВЫВОДЫ

1. Изучена кинетика распада ПП подсолнечника при различных рН раствора, определены выход и фракционный состав продуктов реакции в виде МГ, ПВ и ОС и их, кислых и нейтральных моносахаридных составляющих, приводящих к оптимизации процесса гидролиза и получению продуктов реакции с высоким содержанием звеньев галактуроновой кислоты.

2. Методами центрифугирования, осаждения и сублимации выделены сетчатый - МГ, привитой - ПВ полимеры и низкомолекулярные остатки ОС. Показано, что с увеличением кислотности раствора увеличивается выход ПВ, а выход МГ при продолжительности гидролиза имеет экстремальный характер. Показано, что рН раствора оказывает существенное влияние на выход МГ при продолжительности гидролиза до 130 мин., после чего его действие практически нивелируется, свидетельствуя о стабилизации структуры МГ.

3. Методом УФ - спектроскопии и газожидкостной хроматографии определены остатки галактуроновой кислоты и нейтральных Сахаров - Rha, Ara, Xyl, Man, Gal, Glc. Показано, что экстремальный характер выходов МГ при различных рН обусловлен распадом связей соответствующих компонентов по последовательной реакции: ПП-МГ-ПВ. Впервые продемонстрировано наличие нескольких максимумов на кривых выхода МГ от продолжительности гидролиза, обусловленных неоднородной структурой сетчатых полимеров - ПП и МГ.

4. Основываясь на кинетике последовательной реакции, по экспериментальным и рассчитанным данным выходов МГ и продолжительности реакции в областях максимумов, методом последовательного приближения была найдена величина г=к2/к! и рассчитаны соответствующие значения кажущихся констант распада связей, образованными остатками соответствующих моносахаридов в ПП (к0 и МГ (к2). Обнаружено, что численное значение г для ГК и Шга ниже единицы, в то время как для других остатков нейтральных моносахаридов больше единицы, что свидетельствует об обогащении состава МГ и ПВ звеньями ГК и КЬа в результате интенсивного распада остатков нейтральных Сахаров.

5. Методом химического анализа определены кислотное (Кс), эфирное (Кэ) число и степень этерификации (СЭ) ГК в продуктах распада ПП. Показано, что величины Кэ и СЭ, как в МГ, так и в ПВ с продолжительностью гидролиза возрастают, в то время как величина Кс в обоих продуктах падает. Эти результаты наряду с содержанием ионов кальция в МГ и ПВ, свидетельствуют о существенной роли ионов металла в стабилизации сетчатой структуры ПП и МГ. Продемонстрировано, что при удалении ионов кальция резко увеличивается распад уранидных составляющих ПП и МГ по связям, образованным неэтерофицированными остатками ГК, что является следствием каталитического действия полимерной кислоты. Совокупность этих процессов, наряду с интенсивным распадом остатков НС в ПП и МГ приводит к формированию молекулярной структуры МГ и ПВ в виде рамногалактуронана с высоким содержанием этерефицированных звеньев ГК и соответственно -улучшению свойства конечных продуктов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Горшкова, Раиса Михайловна, 2004 год

1. Barker G., Lofhus L., Cuddly P., Barker B. The effect of sucralfate suspension and diphenhydramine, syrup plus kaolin-pectin on radiotherapy-induced mucositis//Oral Surgeiy, Oral Medicine, Oral Pathology.-1991.-v.71(3).-p.288-93.

2. Tamura M., Suzuki H. Effect of pectin on jejunal and ileal morphology and ultrastructure in adult mice//Annals of Nutrition 9 Metabolism.-1997.-V.41(4).- p.255 -259.

3. Kim H., Fassihi R. Anew ternary polymeric matrix system for controlled drug delivery of highly soluble drugs: 1 Diltiazem hydrochloride//Pharmaceutical Research .-1997.-V.14(10).-P. 1415-1421.

4. Tomihata K.Irada Y. Crosslinking of hyaluronic acid with water-soluble carbodiimide//J. of Biomedical Materials Research.-1997.-V.37(2).-P.243-251.

5. Havelund Т., Aalykke C. The effect of a pectin-based raft-forming anti-reflux agent in endoscopy-negative reflux disease//Scandinavian Journal of Gastroenteo-rology.-1997.-V.32(8).-P.773-777.

6. Карпович H.C., Донченко JI.B., Мелииа B.B., Пектин: Производство и применение Киев: Урожай. 1989-88 с.

7. Мухиддинов З.К. Физико-химические аспекты получения и применения пектиновых полисахаридов: Дисс на соиск. уч. ст. доктора хим.наук. Душанбе, 2003-228 с.

8. Fishman M.L., Jen J.J. Chemistry and Function of Pectins//ACS. Symposium Series 310- 1986.-P.227.

9. Ашубаева З.Дж., Мусульманова M.M. Пектины. Аннотированный библиографический указатель.-часть1-Фрунзе.- «Илим»1988.

10. Ашубаева З.Дж. Пектины. Аннотированный библиографический указатель часть2.- Фрунзе - 1989. С. 4-135.

11. May C.D. Industrial Pektins; Sourcel, Production and Applications//Carbohygrate Polymers, 1990, № 12 P.79-99.

12. Gentchev L.N. Extraction Von pectin entwicklungss tand, Problems, perspectiven//Industriale obstund gemuse-verwertung.-1987. Bd.72. № 6. S.236-238.

13. Gentchev L.N. Extraction Von pectin-entwicklungss tand, Problems, perspktiven//Industriale obstung gemuse-verwertung.-1987. Bd.72. № 8. S.321-324.

14. Gentchev L.N. Extraction Von pectin entwickluens tand, Problems, perspektiven//Industriale obstung gemuse-verwertung.- 1988.- Bd.73. № Yi. S. 17-21.

15. Bosac F., Stek F., Furman J. Poster wtecnologu pradukcie pectyny. Wusiko-i niskometylowanej Prsemyst Fermentacyiny i owocowo//Worzywny.-1982.,-№ 6-P.17-21.

16. Marev K., Krachanov Kh., Bratanov A., Kirchev N./Method and equiment for extraction of plant raw materiats//Nauchni. Tr. Vissh. Inst. Khranit Vkuzova prom-st. Plovdiv.-1978.-vol. 25 P. 2-5. 79-82.

17. Сосновский Л.Б. Производство пищевого студнеобразующего пектина из корзинок подсолнечника и свекловичного жома и его применение// Реферат научных работ ВНИКП-1957-Вып.1 .-С.43-47.

18. Stoikov A., Krachanov Kh. Chemistry and technology of sunflower pectin//Nauchni. Tr.vissh. Lnst. Khranit vkusova. Prom, Plovdiv.- 1966 Vol. 13, N3-P. 287-307.

19. Sabir M.A., Sosulski F.W., Campbelle S.S. Polymeta-phosphate and oxalate extraction of sunflower pectin's//J.Agric Food chem.-1976. vol.24, N 2.-p. 348-350.

20. Chang K.C., Dhuraghar N., You X., Miyamoto A. Sunflower head residue pectin extraction as affected by physical conditions.- J.Food Sci. 1994, vol. 59(6) p. 1207-1210.

21. Chang K.C., Dhyraghar N., Yon X., and Miyamoto A. Cultivator/loation and processing methods affect yield and quolity of sunflower pectin.-J. Food Sci. 1994.-vol.59(3) P. 602-605.

22. Colin D.H. Industrial pectins. Sources, production and applications//Carbohydr.polym.-1990.-vol.l2.-p.79-99.

23. Copsic Т., Caryso C.Obtaining pectin from sunflower heads//Inf. Grasas Aceites.-1978.-vol. 16- N 4-6 p.67-68.

24. Stoikov S.A. Pectin from sunflower// Khim.i. Ind (Sofia)- 1957-vol.29. N 4.-p.23-24.

25. Shewfelt A.L. Worthigton O.J. The extraction of pectin from sunflower//Food Technol-1953.- N 7. P.336-340.

26. Stoikov S.A. Chemistry and technology of pectin from sunflower heads//Nauch. Trudov. Visshiya Inst. Hrona, i vkusovaprom. (Plovdiv)-1958.-N 4.-p.47-51.

27. Асоев М.Г. Физико-химические свойства низкометилирован-ных пектинов и особенности их производства: Дис. на соискание учёной степени канд.хим.наук-Душанбе, 1996.

28. Афанасьева Ю.Г./Извлечение пектина корзинок подсолнечника//Международная конференция «Экоресурсы сберегательных технологий переработок с.х. сырья» Астрахань 6-8 июля, 1993. Тез.докладов-М. Астрахань- 1993.- С.32.

29. Pathak D.K., Sukla S.D. Пектин подсолнечника (A.review on sunflower pectin) Indian Food packer-1978, 32, N 3. c. 49-53.

30. Lim M.J.Y., Sosulski F.W., Humbert E.S., Downey R.K. Distribition and composition of pectins in sunflower plants//Canad.J.plant.Sci.l975-vol.55. N 2.-p.507-513.

31. Luedtke M. Pektins Of the sunflower//Z.Pflanzenzuecht.l961.-Bd.45, N 3-4.-S.406-420.

32. Абдусамиев Ф.Т. Гидролиз протопектина корзинки подсолнеч-ника под действием кислотно-солевой системы. Диссертация на соискание учёной степени кандидат технических наук Душанбе, 2000.

33. Авлоев Х.Х. Кислотный гидролиз протопектина корзинок подсолнечника и некоторые характеристики продуктов его распада. Диссертация на соискание учёной степени кандидат химических наук-Душанбе, 1998.

34. Kenneth W., Talmage, Kenneth К.К. Wolfgang D., Beuer and P.Alberaheim. Structure of plant Cell walls//Plantphysiol-1973.-vol.51.-p.l58-197/

35. Мухиддинов 3.K., Халиков Д.Х., Григорьева Е.Э., Панов В.П. О структуре гомогалактуранана пектина// Ж.Химия прирлдных соединений .-1993-№4.-С.91-95.

36. Kausar P., Namura D/ Anew approach to pectin manufacture by copper method. X. Preparation of pectin pomace, pectin extraction and concentration by copper saMJ.Fac.Agric, Kyushi Univ.-1980-Vol.25,N 213.-p.61-71.

37. Hwang J., Rosholy T., Kontominas M., Kokini J.I. Comparison of dialisis and metal precipitation effects on apple pectins//J.Food S ci.-1992.-Vol.57, N5-p. 11801184.

38. Kausar P., Namura D. Anew approach to pectin manufacture by copper method. Part 2. Preparation of dry metal-pectin canplex//J.Fac.Agric., Kyushiuniv.-1981-Vol.26,N L-p.1-7.

39. Michel F., Thibenlt J.F., Doublin J.L. Characterization of commercial pectins purified by cupric zons// Sci. Aliments.-1981.-Vol.1, N 4.- p.569-576.

40. Болтага C.B., Гримполь M.C., Арасимович B.B. Технологическая схема производства пектина из кормового арбуза//Тр.Молд. НИИ орошаемого земледелия и овощеводства.-1961.-№ 3.- с.240-247.

41. А.С. 465/72 СССР. МКИ А23 1/05. Способ получения пектина/Б.С. Косянский, Е.Б.Косянская.- № 1918824; Заявл. 07.05.73., Опубликовано 12.09.75//0ткрытия. Изобретения. Промышленные образцы, товарные знаки,-1975-№ 5(12).- С.8.

42. Мулдер М. Введение в мембранную технологию: Перевод с английского-М.: «Мир», 1999.-513 с.

43. Чагаровский В .П., Канцелидзе З.И., Чагаровский Г.А. Ультрафильтрационное концентрирование пектина растительного сырья//Интенсификация процессов и новая технология, переработка, хранение и транспортировка в АПК.-1988.- с.162-165.

44. Голубев В.Н., Бондарь С.Н. Мембранная обработка экстрактов свекловичного пектина/ЛЪпцевая промышленность-1992-№ 1.-С.27-28.

45. Kusta J., Caudrova J., Idip Z., Ardlicka J. Aplikace ultrafiltrace v technologi vyroby prktinu//Frum., potravin.-1989. vol.-40(l l).-p. 578-580.

46. Медведев В.В., Чалая Л.П. Концентрирование яблочного пектинового гидролизата ультрафильтрацией/Шищевая промышленность.-1988.-№ 5. с.7-8.

47. Pat. 7834063 Fr. А231/30. Frocede pour la clarification des jus de pomnes et analogues evec recyperation de concentrec de pectine/Verniers clouge, Vrignand Wes.-N 2443216, Appl. 04.12/78; Puol/04.07.80.

48. Гапоненков Т.К., Проценко З.И. Пектиновые вещества корзинок подсолнечника//Изв. ВУЗов. Пищевая технология.-1958. № 1.- С.43-47.

49. Крачанов X., Стойков С., Люцканов П., Николова В. Влияние некоторых факторов на желирующие свойства подсолнечного пектина//Журнал прикладной химии T.XXXVII.-№ 9.-1964.- С.2035-2043.

50. Fishman M.L., Gillespie D.T., Sondey G.M. Intrinsic viscosity and molecylar weight of pectin components//Carbohydr Res.-l 991.-vol.215, N 1.- p.91-104.

51. Nelson D.B., Smit C.J. B. And Wiles R.R. (1977). In Graham, H.D.(ed), Food colloids. Commercially Important pectic substances. The Avi Publishing Go, Westport. Psychology.- p. 418-437.

52. Graut G.T., Morris E.R., Rees D.A., Smith P.T.G., Thorn D. Biological interactions between polysaccharides and divalent cations: the egg-box model//FEBS Lett-1973. vol.32., N l.-p.l95-198.

53. Kim W.S., Sosulski F., Lec S.C.K. Chemical and gelaction characteristics off ammonia-dymethylated sunflower pectins//J.Food Sci.-1978-vol.43, N 5.- p. 14361439.

54. Sosulski F., Zodemowski R. Sunflower as a raw material for prodyction of pectin with a low degree of methylation//pozem. Ferment, Owocowo warzywny-1980.-vol.24, N 3.- p.19-21.

55. Pathak D.K., Shukla S.D. Sunflower storage at 50C and pectin//Indian Food. Packer-1982. vol.36, N 5,- p.62-64.

56. Pathak D.K., Shukla S.D. Quantity and quality of pectin in sunflower at variosis stages at maturiry// J.Food Sci.-Technol.-1981. vol.18, N 3.- p. 116-117.

57. Бузина Г.В. Сравнительная характеристика образцов пектина различного происхождения//Хлебопекарная и кондитерская промышленность.-1960, № 9-С.12-15.

58. Kratchana Ch., Stanov S., Popova M., Kuntschem M. Emylgierfahigkeit von Athylestern der Sonenblumen pectins. Zebensmittel-Untersuch und Forscy-1978- 167, N 5. S.338-341.

59. Лескова E.E., Коршун H.H., Швайко И.И. Исследование защитных свойств пектина при экспериментальной ртутной интоксикации//Рац.питание.-1973, вып.9. с. 101-103.

60. Кусати М. Исследование пектина в качестве пищевых волокон//№№ Food Industry, 1986. Вып.26, № 9, с. 3-8 перевод с Японского, Всесоюзный центр переводов-Москва, 1988,17 стр.

61. Лепинский С.С. Экспериментальные исследования влияния пектина на выделение кобальта из организма//Гигиена труда и профессиональное заболевание. 1961, № 4. - с.47-51.

62. Крачанов X. Состав, желирни, свойства и приложение на сльнчагледовия пектин//Бюллетень. Масло-сануена промышленность, 1977. 13, № 3.- с.З84-400. (болг.).

63. Мелкова А., Псев Г., Дечева Р. Реологични свойства на нейтрализираните водни раствори на сльнчогледов пектин//Текстилна промышленность, 1977, 26, № 8 (болг.).

64. Халиков Д.Х., Мухиддинов З.К., Авлоев Х.Х. Кислотный гидролиз протопектина корзинки подсолнечника//ДАН РТ-1996 том 39, № 11-12. с. 76-80.

65. Мухиддинов З.К., Халиков Д.Х., Дегтярёв В.А. Моносахаридный состав промышленных пектиновых веществ//Химия природных соединений-1990, № 4-с. 455-460.

66. Афанасьев С.П., Попова Э.П., Кацева Т.Н., Кухта Е.П., Чирва В.Я. Модификация тетраметрического анализа пектиновых веществ//Химия природных соединений-1984, № 4. С. 428-431.

67. Филиппов М., Кузьминов В.И. Фотометрическое определение метоксильных групп в пектиноввввых веществах//Ж. аналитическая химия.-1971. -т.26, вып.1. с. 143-146.

68. Ме Comb Е.А., Mecready В.М. Colorimetric determination of pectic substances//Anal.chem.-1952. v.24, № 10.-p.l630-1632.

69. Столяров Б.В., Савинов И.М., Витенберг А.Г. Руководство к практическим работам по газовой хроматографии-JI-c.200.76.3айцева Н.Е., Кожина И.С. Полисахариды из сердцевины стеблей Alcea Flavovirens/yOK. Химия природных соединений.—1980, № 1. с. 32-33.

70. Халиков Д.Х., Штанчаев А.Ш., Мухиддинов З.М. Влияние молекулярной массы на филирующие свойства пектина. Сб. «Аналитическое ультрацентрифугирование в химии и биологии», Душанбе: «Дониш», 1987. с. 140-145.

71. Anger N., Berth G. Gel permeation chromatography of sunflower pectin//Carbohydr. Polymers.-1985. v.5(5). - p.241-250.

72. Шагаева JI.K., Куззнецова H.H., Елькин Г.Э. Карбоксильные катионы в биологии. JI. Наука, 1979.- 286с.

73. ГОСТ 29186-91. Пектин. Технические условия.

74. Аймухамедова Г.Б., Каракаева З.К., Шелухина Н.П. Зависимость свойств пектиновых веществ от их метоксильной составляющей. Фрунзе. «Илим» 1990. -91с.

75. Губен-Вейль. Методы органической химии.-М.:Химия.-1967.-т.2.-с.318.

76. Караколев Г., Огненов И., Маринов М., Пектинови вещестав.Химия, производства, приложение. София. Державна из-во.-«Наука и искусство» 1956.

77. Логинов Н.Я., Воскресенский А.Г., Солодкин И.С. Аналитическая химия. «М.Просвещение». - 1975.-380с.

78. Герасимов Я.П. и др. Курс физической химии. М.:-1989. т.2. - с. 32.

79. Халиков Д.Х., Авлоев Х.Х., Горшкова P.M. Мухидцинов З.К., Тешаев X. Влияние фонового электролита на гидролиз протопектина подсолнечника. Журнал химия природных соединений. 2002, № 2. - с. 118-120.

80. Rees D/А/ Polisaccharides shapes, Outtine stydies on boxany series-London, Chormen. H.Holl. 1977.

81. Халиков Д.Х., Мухидцинов 3.K., Авлоев X.X. Распределение ионов кальция в продуктах гидролиза протопектина корзинки подсолнечникка//Доклады АН Республики Таджикистан-1998. т.41, № 1-2.-с.65-68.