Влияние кислотно-основных взаимодействий на адгезионную прочность полимерных систем с различными субстратами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.06, кандидат технических наук Хайруллин, Рамиль Камилевич

• Хайруллин, Рамиль Камилевич
• кандидат технических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат технических наук Хайруллин, Рамиль Камилевич

ВВЕДЕНИЕ.

1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

ВЕДЕНИЕ.

1.1. Кислотно-основные взаимодействия на границе раздела фаз в адгезионном соединении.

1.2. Формирования межфазного сульфидного слоя на границе резиновая смесь - латунированная сталь.

1.3. Модификация резиновой смеси с целью улучшения адгезии к металлокорду.

1.3.1 Промоторы адгезии на основе органических солей металлов переменной валентности.

1.3.2. Промоторы адгезии на основе резорцина.

1.2. Влияние рецептурных факторов на свойства резинокордных систем.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Влияние кислотно-основных взаимодействий на адгезионную прочность полимерных систем с различными субстратами»

Актуальность темы. Повышение качества изделий с адгезионными соединениями возможно за счет совершенствования рецептур адгезионных композиций, конструкции изделий и всего технологического процесса их производства. Это в полной мере относится и к изделиям различного типа, частью конструкций которых являются адгезионные соединения полимерных материалов с различными субстратами, как металлическими, так и полимерными. К первым, в частности, относятся брекеры автошин, работоспособность которых определяется, главным образом, прочностью адгезионного соединения металлокорда и обкладочных резин, ко вторым - часть конструкции антикоррозионной изоляции стальных трубопроводов полиэтиленовыми лентами с каучуковым адгезивом в местах нахлеста полиэтилен - адгезив. В настоящее время проблема адгезии в таких системах рассматривается, в основном, с точки зрения рецептурно-технологических факторов. Кислотно-основным взаимодействиям, играющим, согласно многочисленным литературным данным, важнейшую роль в адгезии подобных систем, достаточного внимания не уделяется.

В связи с вышесказанным, целью работы явилось исследование роли кислотно-основных взаимодействий и их влияния на прочность адгезионного соединения в резино-металлокордных и полиэтилен-каучуковых системах.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

- изучить роль кислотно-основных взаимодействий в формировании адгезионной связи резиновых смесей и латунированного металлокорда.

- оценить с этой точки зрения эффективность резорцинсодержащих смол как адгезионных добавок, применяемых для обеспечения стабильности адгезионных свойств в системах «резина - металлокорд».

- проверить, распространим ли кислотно-основной подход на полимер-полимерные адгезионные системы, в которых один из полимеров выполняет роль твердого субстрата.

- осуществить практическую реализацию результатов работы.

Научная новизна работы. Обнаружено, что повышение адгезионных свойств резины реализуется при усилении кислотности поверхности вулканизата, так как поверхность сульфидированного в процессе вулканизации резины латунированного металлокорда имеет основную (по Льюису) природу.

Эффективность резорцинсодержащих смол как адгезионных добавок для резиновых смесей возрастает по мере роста их кислотности, характеризуемой обратным логарифмом константы диссоциации соответствующего замещенного фенола.

На примере системы «полиэтилен - бутилкаучуковый адгезив» показано, что в отсутствие взаимодиффузии кислотно-основные взаимодействия играют решающую роль и ири формировании адгезионных соединений двух полимерных материалов.

Практическая ценность работы

Показано, что при одинаковых упруго-прочностных свойствах и технологических факторах для исходных и модифицированных систем присутствие резорцинсодержащей смолы, влияющей на кислотно-основные взаимодействия, положительно сказывается на сохранении адгезионных показателей под действием агрессивных сред (воды и солевых растворов) при близости начальных значений адгезионной прочности исходных и модифицированных материалов. По эффективности модифицирующего действия промышленные резорцинсодержащие смолы располагаются в ряд: «Тиарез» > «Penacolite В-19-S» > «Penacolite PDL-516» > Продукт взаимодействия гексаметоксиметилмеламина с резорцином > «Кивирол».

Резиновая смесь, модифицированная смолой «Тиарез», успешно апробирована на ОАО «Нижнекамскшина» (г. Нижнекамск) в опытнопромышленном масштабе. На ОАО «НОВАТЭК-ПОЛИМЕР» (г. Новокуйбышевск) по результатам работы оптимизирована рецептура каучукового адгезива антикоррозионной полиэтиленовой ленты для трассовой изоляции трубопроводов.

Апробация работы Результаты работы докладывались на конференции «Нефтехимия 2005» (Нижнекамск, 2005 г.), Всероссийской конференции «Структура и динамика молекулярных систем» (Яльчик, 2005 г.), научных сессиях КГТУ (Казань, 2003 - 2004 гг.), III Всероссийской конференции «Физико-химия процессов переработки полимеров (Иваново, 2006 г.).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 4 статьи и 3 тезиса докладов.

Структура и объем работы. Диссертация изложена на 102 страницах, состоит из введения, трех глав: обзора литературы, экспериментальной части, обсуждения результатов, выводов и приложения. Работа содержит 22 таблицы, 9 рисунков и библиографию из 113 ссылок.

Заключение диссертации по теме «Технология и переработка полимеров и композитов», Хайруллин, Рамиль Камилевич

ВЫВОДЫ

1. Кислотно-основные взаимодействия играют важнейшую роль в формировании адгезионной связи резиновых брекерных смесей и латунированного металокорда. Поскольку сульфидированный в процессе вулканизации резины металлокорд имеет основную природу, повышение адгезионных свойств реализуется при усилении кислотности поверхности вул-канизата.

2. Эффективность резорцинсодержащих смол как адгезионных добавок для резиновых смесей возрастает по мере роста их кислотности, характеризуемой обратным логарифмом константы диссоциации соответствующего замещенного фенола. По своей эффективности смолы располагаются в ряд «Тиарез» > «Penacolite В-19-S» > «Penacolite PDL - 516» > Продукт взаимодействия гексаметоксиметилмеламина с резорцином > «Кивирол».

3. При одинаковых упруго-прочностных свойствах и технологических факторах для исходных и модифицированных систем присутствие ре-зорцинсодержащей смолы, влияющей на кислотно-основные взаимодействия, положительно сказывается на сохранении адгезионных показателей под действием агрессивных сред (воды и солевых растворов) при близости начальных значений адгезионной прочности.

4. На примере системы «бутилкаучуковый адгезив - полиэтилен» показано, что в отсутствие взаимодиффузии кислотно-основные взаимодействия играют решающую роль и при формировании адгезионных соединений двух полимерных материалов.

5. Резиновая смесь, модифицированная смолой «Тиарез», успешно апробирована на ОАО «Нижнекамскшина» (г. Нижнекамск) в опытно-промышленном масштабе и намечена к серийному использованию. На ОАО «НОВАТЭК-ПОЛИМЕР» (г. Новокуйбышевск) по результатам работы оптимизирована рецептура каучукового адгезива антикоррозионной полиэтиленовой ленты для трассовой изоляции трубопроводов, а именно, запланирован переход на НПС Эскорец 1401.

Заключение

Обзор литературных данных показывает, что проблема адгезии в системах резиновая смесь - латунированный металлокорд рассматривается, главным образом, с точки зрения рецептурно-технологических факторов.

Кислотно-основным взаимодействиям, играющим, согласно многочисленным литературным данным, важнейшую роль в адгезии металл-полимерных систем, применительно к таким системам достаточного внимания не уделяется.

Кроме того, представляет интерес выявить возможность применения кислотно-основного подхода не только к системам полимер-металл, но и к адгезионным соединениям полимеров с другими, в частности, полимерными субстратами, когда один из полимеров выступает в роли твердой подложки и взаимодиффузия практически отсутствует. Литературных данных по таким системам нет.

В связи с вышесказанным, целью настоящей работы и явилось изучить кислотно-основные взаимодействия в полимерных адгезионных системах с различными субстратами.

2 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ 2.1 Характеристика исходных веществ

1. Натуральный каучук (НК) (сертификат)

Тст= -70 - -72°С, р=910 - 930 кг/м3.

При обычной температуре жесткий и эластичный материал. Натуральный каучук - природный материал, который состоит на 90% из полимера изопрена, остальные 10% составляет смесь Сахаров, белков, смол и других веществ. Молекулы НК имеют строго определенное, регулярно повторяющееся расположение звеньев изопрена в пространстве. Натуральный каучук по эластическим свойствам превосходит все известные синтетические каучу-ки. В рецептуре шинных резин чаще всего применяется в пластицированном виде.

2. Изопреновый каучук (СКИ-3) ГОСТ 14925-79

Непредельность 94 - 98%, Тст= -68 -5- -70°С, р=910 - 920 кг/м3. Вязкость по Муни 55-5-75, пластичность 0,3 - 0,4. Содержание звеньев: цис-1,4, -92ч-99 %, транс-1,4, -0 + 4 %, транс-1,2, - 0 + 2%, транс-3,4 -1+3 %.

3. Сера техническая (ГОСТ 127.1-93).

Серо-желтый или зеленоватый порошок. ТПЛ=114°С, d=2, р=3070 кг/м3. Массовая доля серы - 99,2-99,98%. Сера - вулканизующий агент. Сера в свободном состоянии существует в двух кристаллических формах. Наиболее распространенной формой, устойчивой при комнатной температуре, является а-форма, имеющая температуру плавления 113°С, называемая ромбической серой. Молекула серы представляет собой восьмичленное кольцо. Сера растворима в каучуке, при охлаждении смеси каучука с серой (полученной при 80-90°С) до комнатной температуры может произойти «выцветание» серы -она выпадает из раствора и выступает в виде мелких кристаллов на поверхности смеси, образуя слой, снижающий клейкость смеси. При вулканизации резин происходит образование трехмерной пространственной структуры вследствие связывания молекул каучука моносульфидными и полисульфидными связями по месту двойных углеродных связей каучука.

4. Полимерная сера Crystex ОТ-33 (сертификат).

Нерастворимая сера, полученная по особой технологии. Полимерная сера не выцветает на поверхность резиновых полуфабрикатов, даже при увеличенных дозировках сохраняются клейкость изделий и высокая прочность связи между деталями в вулканизованном виде. Наиболее распространен метод получения полимерной серы: быстрое охлаждение расплавов серы с последующей очисткой их от растворимых модификаций. При нагревании серы выше температуры плавления происходит раскрытие восьмичленного кольца серы и идет процесс ее полимеризации. Полимерная сера нерастворима в каучуке и органических растворителях.

5. Сульфенамид М (Ы-оксадиэтилен-2-бензтиазолисульфенамид)

ТУ-14-756-78

Т11Л=103°С, Тпоспл=140°С, Тсамовоспл=305 °С. Не растворяется в воде; растворяется в бензине, бензоле. Ускоритель серной вулканизации. Придает резинам высокие прочность, эластичность, износостойкость; обуславливает стойкость резиновых смесей к подвулканизации.

6. Оксид цинка ZnO (ГОСТ 202-84)

Белый порошок. ТПЛ=1800°С, d=5,47-r5,66, размер частиц 0,11 -г0,30 мк, чистота 99,8%. Цинковые белила - ингредиент применяется в качестве активатора серной вулканизации. Введение активаторов способствует образованию поперечных связей при вулканизации и поэтому повышает прочность при растяжении и сопротивление раздиру резин.

7. Технический углерод. П 245, ГОСТ 7885-86. Высокодисперсное вещество. Средний диаметр частиц от 19 до 25 нм.

П 245- печной высокоактивный технический углерод, получаемый при термоокислительном разложении жидкого углеводородного сырья, с высокой дисперсностью и средней структурностью, выпускается в гранулированном виде. В обозначении П - печной; 2 - среднее арифметическое диаметра частиц свыше 19 до 25 нм; 4 - удельная адсорбционная поверхность свыше 110 до 130 м2/г; 5 - показатель абсорбции дибутилфталата свыше 100 до 110 см3/100 г.

8. Сантогард PVI (сертификат).

Замедлитель подвулканизации, вводится для предупреждения преждевременной вулканизации. Представляет собой порошок светло-кремового света с температурой плавления 70-85°С. Введение замедлителя подвулканизации позволяет увеличить продолжительность нахождения резиновой смеси в вязкотекучем состоянии при сохранении скорости вулканизации.

9. Стеарин технический (ГОСТ 6484-96). CH3(CH2)i6COOH

Порошок белого, серого или светло-коричневого цвета, d=0,84 - 0,99, Тпл=52 - 75°С, йодное число 3-31, кислотное число 190 - 220.

Вторичный активатор вулканизации. Применяется совместно с цинковыми белилами, т.к. наиболее эффективно оксиды металлов действуют в присутствии жирных кислот, которые способствуют растворению их в кау-чуках при температурах вулканизации.

10. Диафен ФП (ТУ 2492-002-05761637-99).

Противостаритель химического действия с Tmae, =15°С. Вводится в резиновые смеси для защиты от всех видов старения, особенно от усталостного старения при динамических нагрузках за счет замедления процесса окисления каучука кислородом и озоном и предотвращения распада химических связей в полимере.

11. Масло ПН-бш (ТУ 38.1011217-89)

Тзастыв =40°С, ТВспышки=230°С, р=0,940-0,970 г/см3, п=1,5150-1.5350.

Мягчитель, изготовленный на основе нефтяного сырья. Вводится в резиновую смесь для облегчения и сокращения процесса смешения, улучшения распределения ингредиентов и повышения однородности резиновых смесей, улучшения технологических свойств смесей при дальнейшей их переработке.

12. Сера сополимерная СПСМ-Д (ТУ 2112-048-05766764-01). Массовая доля общей серы - 65%.

Вулканизующий агент для обкладочных резиновых смесей, обеспечивающий сохранение конфекционной клейкости заготовок раскроенного обре-зиненного металлокорда при вылежке.

13. Кивирол (Сертификат).

Модифицированная адгезионная добавка. Температура размягчения -93°С. Вводится в резиновую смесь для улучшения адгезионных свойств.

14. Тиарез (Сертификат).

Серосодержащий модификатор прочностных и адгезионных свойств. Содержание массовой доли серы - 0,14%. Температура размягчения - 90°С. Вводится в резиновую смесь для стабилизации адгезионных свойств.

15. Пенаколайт PDL - 516 (Сертификат).

Резорцинсодержащая смола. Содержание свободного резорцина -6%.Температура размягчения - 106°С. Вводится в резиновую смесь для улучшения адгезионных свойств.

16. Пенаколайт В - 19S (Сертификат).

Резорцинсодержащая смола. Содержание свободного резорцина - 11%. Температура размягчения - 107°С. Вводится в резиновую смесь для улучшения адгезионных свойств.

17. Продукт взаимодействия взаимодействия гексаметоксиметилмела-мина с резорцином.

18. Канифоль сосновая (ТУ 19113-84)

Т М11,0 „ =66 - 69 °С, кислотное число 166-169. pCJ iwt* Ч '

Мягчитель растительного происхождения. Вводится в резиновую смесь для повышения конфекционной клейкости полуфабрикатов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Хайруллин, Рамиль Камилевич, 2007 год

1. Вакула В Л., Притыкин Л.М. Физическая химия адгезии полимеров. М.: Химия, 1984.- 224 с.

2. Кинлок Э. Адгезия и адгезивы. Наука и технология.- М.: Мир, 1991.- 484 с.

3. Andrews Е.Н., Kinloch A.J. Mechanics of adhesiv failure. // J. Proc. Soc. A.: Polim. Simp. 1973. - V.332. - P.385-401.

4. Andrews E.H., Kinloch A.J. Mechanics of elastomeric adhesion // J. Polym. Sci. 1974.-V.42.-P.1-14.

5. Fowkes F.M., Maruchi S.// Org.Coatings Plastics Chem.- 1977. -v.37 p.605.

6. Fowkes F.M. // Rub. Chem. Technol. 1984 - v.57. - p.328.

7. Эндрюс Л., Кифер P. Молекулярные комплексы в органической химии.- М.: Мир, 1967,207 с.

8. Шатенштейн А.И. Теории кислот и оснований, М.-Л.Т949.

9. Измайлов Н.А. Электрохимия растворов, Харьков.: 1959.

10. O.Lewis G.N. Valence and the Structure of Atoms and Molecules. -New York: Chemical Cataloguing Co., 1923. -p. 142.

11. Кислоты и основания.- Краткая химическая энциклопедия, М.: Советская энциклопедия. - 1963. - т.2.- с. 581-587.

12. Bolger J.C., Michaells A.S. In: Interface Conversions for Polymer Coatings. Ed. P.Weiss G.D. Cheever.- New York:Elsevier, 1968, p.3.

13. Ranee D.G. In: Industrial Adhesion Problems. Ed. D.M. Brewis, D.Briggs. Oxford: Orbital Press. - 1985. - p.48.

14. Milliken R.S. //J.Phys.Chem.- 1952,- v.56. p.801.

15. Pearson R.G. Hard and Soft Acids and Bases. Dowden, Hutchinson and Ross, Stroudsburg, PA 1973.

16. Drago R.S., Vogel C.G., Needham Т.Е. A Four-Parameter Equation for Predicting Enthalpies of Adduct Formation // J. Amer. Chem. Soc. -1971. v.93, - №23.- p. 6014-6026.

17. Fowkes F.M. //Ind.Eng.Chem. -1964. v.56, №12. - p.40-52. 18.0ss C.J.van., Good R.J., Chaudhury M.K. //Zangmuir. - 1988.- v.4.p.884-891.

18. Fowkes F.M., Tishler D.O., Wolfe J.A., Lannigan L.A., Ademu- John C.M., Halliwell MJ. //J.Polymer Sci., Polymer Chem. Ed.,-1984. -v.22.- p.547.

19. Fowkes F.M., Sun C.Y., Joslin S.T. In: Corrosion Control Organic Coatings. Ed. H.Leidheiser. Houston (Texas): NASA. -1981, p. 1.

20. Vrbanac M.D., Berg J.C. //J.Adhes.Sci. and Technol.- 1990. v.4, №4. - p.255-266.

21. Good R.J., Srivatsa N.R., Islam M., Huang Ii.T.L., Oss C.J. van // J. Adhes. Sci. and Technol. 1990.- v.4, №8. - p.607-617.

22. Papirer E., Balard H. //J.Adhes.Sci and Technol.- 1990.- v.4, №5. -pp.357-371.

23. Schreiber H.P., Germain F.St. // J. Adhes. Sci. and Technol. 1990.-v.4, №4.-p.319-331.

24. Cain S.R. //J. Adhes. Sci. and Technol. 1990.- v.4, №4.- p.333-351.

25. Finlayson M.F., Shah B.A. // J. Adhes. Sci. and Technol. 1990. -1990. -v.4, №5. -p.431-439.

26. Berger E.J. // J. Adhes. Sci. and Technol. 1990.- v.4, №5. - p.373-391.

27. Fowkes F.M. // J. Adhes. Sci and Technol. 1990.- v.4, №6 - p.669-691.

28. Kwei Т.К., Pearce E.M., Ren F., Chen J.P. //J.Polym. Sci., Polym. Phys. Ed. Kaelble D.H. v. 1986. - p. 1597.

29. Riddle F.M., Fowkes Jr.,Fowkes F.M. //J.Am.Chem.Soc.- 1990.-№112.-p.3259-3264

30. Fowkes F.M., Harkins W.D. //J.Amer.Chem.Soc. 1940. - v.62.-p.3377.

31. Fowkes F.M., Mostafa M. //Jnd. Eng. Chem. Prod. Res. Dev., -1978.-v.17. -p.3.

32. Fowkes F.M., Harkins W.D. //J.Amer.Chem.Soc. 1940. - v.62.-p.3377.

33. Backstrom K., Lindman В., Engstrom S. // Langmuir. -1988. v.4. -p.372.

34. Кислотно-основные взаимодействия в адгезионных соединениях модифицированного полиэтилена с металлом / И.А.Старостина, Р.Р.Хасбиуллин, О.В.Стоянов, А.Е.Чалых // ЖПХ. 2001. - Т.74. -№11.- С.1859-1862.

35. Кустовский В.Я., Старостина И.А., О.В.Стоянов Кислотно-основные взаимодействия и адгезиоая способность в системе эпоксидное покрытие металл // ЖПХ.-2006.-Т.79.-№6.-С.940-943.

36. Влияние состава эпоксидных композиций на поверхностные энергетические, кислотно-основные и адгезионные характеристики покрытий / И.А.Старостина, В.Я.Кустовский, Р.М.Гарипов и др. // ЛКМ.- 2006.-№8.-С.34-39.

37. Салыч Г.Г., Сахарова Е.В., Шварц А.Г., Потапов Е.Э./ М.: ЦНИИ-ТЭнефтехим, 1992. 68 с. - (Производство шин. Тематический обзор).

38. Van Ooij W.J. // Rub. Chem. Techn. 1979. v. 52. - No. 3. - P. 605675.

39. Шмурак И.Л. // Каучук и резина. 1982. № 12. С.13-18.

40. Донская М.М. // Шинная промышленность: Экспресс-информ. -М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1981. № 1. С. 18-31.

41. Van Ooij W.J. // Rub. Chem. Techn. 1984. v. 55. - No. 3. - P. 421465.

42. Агаянц J1.A., Лындин Д.А., Малоенко В.Л., Шварц А.Г. Модифицирование резин с целью повышения прочности крепления к металлам. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1982. - 80 с. - (Шинная промышленность. Тематический обзор).

43. Bourain P. et al // Le Vide les Couches Minces. 1985. V. 40 - No. 3 (288). - P. 479-490.

44. Tate Ph. // Rubber World. 1985. 192. - No 1. - P. 37-46.

45. Агатова И.Г., Сахарова E.B., Потапов Е.Э., Шершнев В.А. // Каучук и резина. 1987. № 7. С. 36-38.

46. Sprung J. // Kautsch. Gum. Kunst. 1980. V. 33. - No. 8. - P. 611616.

47. Brunner G. // Gummibereifung. 1983. V. 59. - No. 1. - P. 80-84.

48. Подход к формированию адгезионных соединений оптимальной структуры в резинотехнических изделиях / Анфимов Б.Н., Шувалова Е.В. // Материалы международной конференции "IRC-94".1994.- V.3.-P. 365-370.

49. Chemical aspects of adhesion between metals and polymers / Brockmann H. // J. Adhesion. 1987.- V22.- P. 71-76.

50. Polymer aluminium adhesion. III. Effect of a Liquid Environment / Carre A., Schultz J.//J. Adhesion.- 1984.-V. 18.-P. 171-184.

51. Chemical nature of the rubber-for-brass bond / Buchan S., Rae W. // Rubber chem. and Technol. -1946.- V.19.- №4,- p. 968-986.

52. Etude de la sulfiiration superficielle de films de laiton supportes sur acier en relation avec Г adherense caoutchouc-me'tal / Pelletier J.B., Toesca S., Colson J.C. // Appl. Surface Sci. 1983.- V.14.- P. 375381.

53. Горяев B.M. Исследование влияния параметров латунного покрытия металлокорда на его адгезию к резине / В.М. Горяев, А.П. Бобров, В.И. Запорожченко, М.Ф. Григорьев // Каучук и резина.1995. №2. С. 29-35.

54. Адгезия резин к металлическим и органическим волокнам / Ван Оой В. Дж., Вининг В.Е. // Журнал ВХО Менделеева. 1986.- Т. 31.-№1. С. 67-75.

55. Резиновая смесь. / Okada К. и др. // Пат. США 5349020. Заявл. 5.03.93 г.

56. Протекторная резина для высокоскоростных шин. / Сайто Т. И др. // Заявка Японии 3-28244. Заявл. 27.06.89 г.

57. Новый материал для протекторов автопокрышек. / Worthington К. И др. //Заявка Великобритании 2270888. Заявл. 20.09.93 г.

58. Способ изготовления протекторов покрышек из полиуретанов. / Bender D.L. и др. // Пат. США 5279784. Заявл. 5.05.92 г.60./ Kelber R.C. // Tire Science and Technology, 1993, v. 1, №2.

59. Kovovy kord, opiyzovane prvky a pheumatiky obsahujie kordy, zpusob vyroby prvku a pheumatik / Gorig Ian. // Plasty Kauc.-1999.-V. 36.- №8. -C.230.

60. Gummi -Metall-Verbund / Schelbach Ralf, Lange Jlona, Hankel Kgoa. // Заявка 19755421. Германия. МПК6 В 0507/14. Заявл. 13.12.97; Опубл. 17.06.99.

61. Direct adhesion between rubbers and nickel plating during curing using trazine thi ols system / Hirahara Hidetoshi, Mori Kunio, Oshi Yoshiyuki, Sasaki Yaeko, Omura SHingo// Материалы междунар. конф. "IRC-97".-Малайзия, 1997.-P. 1037-1040.

62. Адгезия резины к латунированному металлокорду / Бертранд Г., Самбюис В. // Межд. конф. по каучуку и резине "IRC-78".- Киев, 1978.- Препринт. Т.4. С. 201-224.

63. Технические и технологические свойства резины / Федюкин Д.Л., Махлис Ф.А. // М.: Химия, 1985.-240с.

64. Накопление металлов в пленках каучуков, окисляемых на латуни / Елисеева И.М., Свириденко В.Г., Лин Д.Г. // Каучук и резина.-1988.-N2.-C.7-9.

65. Новые модифицирующие системы для шинных и технических резин / Агатова И.А., Сахарова Е.В., Потапов Е.Э., Шершнев В.А. // Каучук и резина. 1987.- № 7.- С. 36-38.

66. Изучение свойств обкладочных резин в присутствии новых композиционных промоторов адгезии / Писаренко Т.И., Гришин Б.С, Коссо Р.А., Есенькина Г.И. Власов Г.Я. // Каучук и резина. -1993.-№5.- С. 44-47.

67. Effects of the structure of cobalt -promotores on adhesion of NR to brass-plated steel cord / Yuan Rond-hua, Jiang Wanlan, Chen Bin-quan // Материалы междунар. конф. "IRC-94".- Москва, 1994.- V. 3.- P. 352-361.

68. Method for improved metal adhesion and metal adhesion retention / Davis James A. // Pat. N4, 594, 381 Int.CL.4 С 08 К 5/09; С 08L 7/00.

69. Свойства резин, модифицированных системами на основе модификатора РУ и хелатов кобальта и дисульфидов алкилфенолов / Агатова И.Г., Сахарова Е.В„ Потапов Е.Э., Шварц А.Г. // Каучук резина.- 1987.-№11.-С. 33-36.

70. The effect of CoS /NiS on the adhesion of rubber-brass / Waulan J., Benquian G., Hungliang F. // Prac.Int.Rubber Conf. "IRC 86".-Goteborg, 1986.-V.2.-P.511-513.

71. The effect of CoS /NiS on the adhesion of rubber-brass / Waulan J., Benquian G., Hungliang F. // Prac.Int.Rubber Conf. "IRC 86".-Goteborg,1986.-V.2.-P.511-513.

72. Новые промоторы адгезии металлокорда с резиной / Антуан Г. Делсет Ж. Ллойд Д. Линг Е. Мауэр Д. // Межд. конференция по каучуку и резине "IRC-94".- Москва, 1984.- Препринт.-С.82.

73. Накопление металлов в пленках каучуков, окисляемых на латуни / Елисеева И.М., Свириденко В.Г., Лин Д.Г. // Каучук и резина.-1988.-N2.-C.7-9.

74. New adhesion technology with the dry plated thin films of cobalt / Yoshikawa Masato, Sim Eng -Kean, Kusano Yukihiro, Sugiyama Hideo, Naito Kazuo //Материалы междунар. конф. "IRC-95".-Япония. Кобо, -1995.- P. 119-122

75. Effect of self corrosion on the adhesion of brass plated steel cord to rubber / Ishikawa Y., Kawakawi S. // Rubber chem.and tecnol.-l 986,-V.59.- P.l-5.

76. Новые модифицирующие системы для шинных и технических резин / Агатова И.А., Сахарова Е.В., Потапов Е.Э., Шершнев В.А. // Каучук и резина. 1987.- № 7.- С. 36-38.

77. C.M.Hoff et al // Rubber World. 1996. - Vol. 214. № 5. - P. 21-24.

78. L.R.Evans et al // Rubber World. 1996. - Vol. 214. № 3. - P. 21-26.

79. Developments in cord adhesion. / European Rubber Journal. 1996. -178. N2. pp. 22-23.

80. Ван ООй. Аспекты адгезии резины к металлическим и органическим волокнам // Доклад на международной конференции по каучуку и резине. М. 1984.

81. Прокофьев Я.А. , Потапов Е.Э. Сахарова Е.В., Хавина Е. Ю. Некоторые аспекты механизма промотирующего действия органических полисульфидов в адгезионной системе резина-латунь. // Каучук и резина. -1997.- №1. -С.27-29.

82. Прокофьев Я.А. , Потапов Е.Э. Сахарова Е.В., Салыч Г.Г. Влияние системы тиокол соль кобальта на адгезию резин к латунированному металлокорду. // Каучук и резина. -1999. №2- С.20-23.

83. Влияние тиоколов и соединений кобальта на степень сшивания граничных с латунью и переходных слоев резин в адгезионном соединении резина латунь / Прокофьев Я.А. , Потапов Е.Э., Сахарова Е.В., Салыч Г.Г. // Каучук и резина -1999.- №3.- С.9-11

84. Влияние промоторов адгезии на формирование адгезионных соединений в резинах / Потапов Е.Э., Сахарова Е.В., Агатова И.Г., Салыч Г.Г., Грачева Н.И. // Материалы междунар. конф. "IRC-94",- Москва, 1994.-Т. 1.-С. 181-191.

85. Chlorotriazine adhesion promoters: single system replacements for cobalt based adhesion systems / Seiber R. F. // Материалы Междунар. конф. "IRC-94".- Москва, 1994.- V. 3.- P. 344-351.

86. C.M.Hoff et al // Rubber World. 1996. - Vol. 214. № 5. - P. 21-24

87. L.R.Evans et al // Rubber World. 1996. - Vol. 214. № 3. - P. 21-26.

88. Developments in cord adhesion. / European Rubber Journal. 1996. -178. N2. pp. 22-23.

89. Ван ООй. Аспекты адгезии резины к металлическим и органическим волокнам // Доклад на международной конференции по каучуку и резине. М. 1984.

90. Ван ООй Дж., Вининг В. // Журнал Всес. химич. общ. им. Менделеева. 1986.-№ 1.-С. 67-75.

91. Улучшение адгезии к металлокорду при использовании кобальта и резорцинформальдегидной смолы // ЭИ «Шинная промышленность». 1986.- №5. -С. 18-24.

92. Повышение прочности связи резин с латунированным металлокордом // ЭИ «Шинная промышленность». 1986. № 11. - С. 1118.

93. Малоенко В.Л., Пояркова А.Д. Пневматические шины из СК. -М.: Химия, 1979. С. 180.

94. Баркер JI., Бристоу Г. Система вулканизации резиновой смеси для крепления к латунированному шинному корду // ЭИ «Шинная промышленность». 1981. № 10. - С. 28.

95. Влияние состава смеси на крепление резин к латунированному металлокорду // ЭИ «Шинная промышленность». 1985. № 7. - С. 18.

96. Шнетгер Ж. и др. Влияние дозировки активного оксида цинка на динамическую прочность связи резина металлокорд и теплообразование резины для брекера шин при лабораторных и производственных испытаниях // ЭИ «Шинная промышленность». 1990. -№5.-С. 24.

97. И.А.Старостина, Р.К.Хайруллин, Е.В.Бурдова, О.В.Стоянов Кислотно-основные взаимодействия и прочность адгезионного соединения системе полиэтилен бутил каучуковый адгезив. // Вестник Казанского технологического университета. 2005. №2. 4.2. С.122-125.

98. Р.К.Хайруллин, Е.В.Бурдова, И.А.Старостина, О.В.Стоянов Исследование адгезии компонентов комбинированной адгезионной ленты в нахлесте с точки зрения кислотно-основных взаимодействий // Клеи. Герметики. Технологии. 2006. №6. С.28-30.

99. Ц.Б.Портной, Е.В.Бурдова, Р.К.Хайруллин, И.А.Старостина, С.И.Вольфсон, О.В.Стоянов Роль кислотно-основных взаимодействий в обеспечении адгезионной прочности резины и металлокорда. // Клеи. Герметики. Технологии. 2006. №6. С.9-11.

100. Е.В.Бурдова, И.А.Старостина, Р.К.Хайруллин, О.В.Стоянов Влияние кислотно основных взаимодействий на адгезию резиновых смесей к латуни // III Всерос. конф. «Физико-химия процессов переработки полимеров». Тез. докл. Иваново. 2006. С.91.

101. Общая органическая химия / под. ред. Д.Бартона и В.Д.Оллиса. Т.2. Кислородсодержащие соединения. М.: Химия, 1982. - 856.С.

102. Коршак В.В., Виноградова С.В. Неравновесная поликонденсация. М. Химия, 1972. - 417 с.

103. Энциклопедия полимеров. М.: Сов. Энциклопедия., 1977. -1152 с.

104. Phenolos. Encyclopedia of polymer science and technology. V.10. N.Y.1969.P.73.

105. А.Д.Гарновский, А.П.Садименко, О.А.Осипов, Г.В.Циницадзе. Жестко-мягкие взаимодействия в координационной химии. Ростов на Дону. Изд-во Рост. Ун-та. 1986. 272 с.

106. Верещагин А.Н. Индуктивный эффект. Константы заместителей для корреляционного анализа. М. Наука, 1988. 111 с.

107. Риче К.Д., Сэджер У.Ф. В кн.: Современные проблемы физической органической химии. М. Мир, 1967. - С.498.