Влияние гидрофобности компонентов матричной полимеризации ионогенных мономеров в мицеллярных растворах ПАВ на закономерности формирования и свойства полиэлектролитов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат наук Ле Тхи Доан Чанг

• Ле Тхи Доан Чанг
• кандидат наук
• 2014

Оглавление диссертации кандидат наук Ле Тхи Доан Чанг

СОДЕРЖАНИЕ

Введение

1 Закономерности матричной полимеризации как способа получения полиэлектролитов с заданнми молекулярно-массовыми характеристиками и их комплексообразующая способность с ионами ПАВ (литературный обзор)

1.1 Матричная полимеризация как способ получения полиэлектролитных комплексов

1.2 Закономерности образования комплексов полиэлектролит - ПАВ и их свойства

1.2.1 Движущие силы формирования комплексов полиэлектролит - ПАВ и мицеллобразование ПАВ в присутствии полиэлектролитов

1.2.2 Фазовые переходы в системах ПЭ - ПАВ. Причины диспропорционирования

1.2.3 Применение полиэлектролитов и комплексов полиэлектролит - ПАВ в

процессах водоочистки и водоподготовки

2. Влияние гидрофобности компонентов матричной полимеризации ионогенных мономеров в мицеллярных растворах ПАВ на закономерности формирования и свойства полиэлектролитов {обсуждение результатов)

2.1 Влияние гидрофобности ионогенных мономеров на закономерности их взаимодействия с мицеллами додецилсульфата натрия в водных растворах

2.2 Особенности радикальной матричной полимеризации катионных мономеров в мицеллярном растворе додецилсульфата натрия и молекулярно-массовые характеристики синтезированных полиэлектролитов

2.3 Молекулярно-массовые характеристики полиэлектролитов, полученных радикальной матричной полимеризацией в мицеллярном растворе противоположно заряженного ПАВ

2.4 Гидродинамические свойства полиэлектролитов, полученных радикальной матричной полимеризацией в мицеллярном растворе противоположно заряженного ПАВ

2.5 Комплексообразующие свойства и флокулирующая способность полиэлектролитов, полученных радикальной матричной полимеризацией в

мицеллярном растворе противоположно заряженного ПАВ

3. Экспериментальная часть

3.1 Синтез и очистка мономеров

3.2 Синтез полиэлектролитов способом свободнорадикальной полимеризации

3.3 Синтез полиэлектролитов в мицеллярном растворе противоположно заряженного ПАВ

3.3 Определение ККМ и ККА ДДС

3.4 Определение предельного состава комплекса полимер-ПАВ

3.5 Выделение ПЭ из комплексов, синтезированных полимеризацией в мицеллярных растворах ДДС

3.6 Определение характеристической вязкости синтезированных полиэлектролитов

3.7 Исследование взаимодействия ионогенных мономеров с противоположно заряженным поверхностно-активным веществом

3.8 Определение молекулярно-массовых характеристик полиэлектролитов методом светорассеяния

3.9 Определение флокулирующией способности

Выводы

Список использованной литературы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Влияние гидрофобности компонентов матричной полимеризации ионогенных мономеров в мицеллярных растворах ПАВ на закономерности формирования и свойства полиэлектролитов»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность исследования. Полиэлектролиты (ПЭ) являются особым классом полимеров, сочетающим специфические свойства высокомолекулярных соединений и веществ, способных к электролитической диссоциации. Перспектива практического применения ПЭ связана с их высокой адсорбционной способностью и способностью регулировать устойчивость дисперсных систем. Способность ПЭ к адсорбции, а, следовательно, и эффективность их действия зависит от многих факторов, например, от микроструктуры макромолекул полимера и его полидисперсности. В связи с этим синтез и исследование свойств стереорегулярных узкодисперсных ПЭ является актуальным.

Перспективный путь решения задачи заключается в поиске условий проведения полимеризации, которые обеспечивают не только образование высокомолекулярных ПЭ, но позволяют при этом контролировать микроструктуру образующихся полимеров и их полидисперсность.

Синтетические ПЭ можно получать радикальной полимеризацией их неионогенных аналогов (например, эфиров) с последующей стадией введения ионогенных групп в уже готовый полимер (например, гидролиз, сульфирование или кватернизация). Однако этот способ синтеза имеет ряд недостатков. Как правило, при этом недостижима 100 % степень превращения звеньев. Кроме этого, необходимо отметить многостадийность такого способа синтеза.

Другим возможным способом синтеза ПЭ является радикальная полимеризация ионогенных мономеров в водных растворах, которая позволяет получать высокомолекулярные полимеры с количественным выходом. Учитывая, что ПЭ часто находят применение в виде водных растворов, этот способ синтеза позволяет исключить стадию выделения полимера.

Однако, при радикальной полимеризации не возможен стереохимический контроль макромолекулы. Следует отметить, что использование ионно-координационной полимеризации, которая обычно используется для получения

стереорегулярных полимеров в неполярных и малополярных растворителях, для полимеризации ионогенных мономеров в водных растворах невозможно.

Эффективным способом синтеза стереорегулярных полиэлектролитов может оказаться матричная полимеризация ионогенных мономеров, поскольку известно, что для матричного синтеза характерен контроль стереоизомерии растущей полимерной цепи.

Идея матричной полимеризации была впервые выдвинута в 1956 г. В отечественной литературе исследования по матричной полимеризации представлены работами В.А. Кабанова, О.В. Каргиной с соавторами по полимеризации 4-винилпиридина на различных поликислотах [12-3], впоследствии развитыми в работах Паписова И.М. с соавторами и обобщенными в обзоре [4].

Продуктом такой полимеризации являются поликомплексы, называемые также интерполимерными или полимер-полимерными комплексами. Образующиеся комплексы достаточно устойчивы, и разделить их на полимерные компоненты (т.е. выделить дочерний полимер, обладающий уникальной структурой) является трудоемкой задачей [5].

В связи с этим перспективным является использование в качестве матрицы мицелл ПАВ. Ранее была показана принципиальная возможность использования в качестве матрицы мицелл ПАВ [6]. Продуктом полимеризации в этом случае будет готовый нанокомпозиционный материал - комплекс полиэлектролит - ПАВ (ПК).

ПК представляют собой самоорганизующиеся системы с переменным гидрофильно-липофильным балансом (ГЛБ). Устойчивый интерес к таким системам обусловлен их необычными свойствами и возможностями практического применения в области экологии, медицины и фармацевтики [7, 8]. Использование полимерных комплексов для решения разнообразных практических задач обусловлено наличием в них мицелл ПАВ, связанных с полимерным клубком солевыми связями и обладающей значительной солюбилизирующей способностью по отношению к органическим соединениям

различной природы. В зависимости от состава и условий проведения реакции ПК могут быть как растворимыми, так и нерастворимыми в водных и водно-солевых средах. При этом, область существования растворимых комплексов определяется гидрофильно-гидрофобным балансом частиц ПК, который, в свою очередь, можно регулировать, изменяя, например, длину алифатического фрагмента ПАВ. Так, например, в работе [9] было показано, что при взаимодействии ПАК с ПАВ, увеличение длина алифатического фрагмента ПАВ уменьшает предельный состав комплекса с 0,35 для додецилтриметиламмоний бромида до 0,22 для цетилтриметиламмоний бромида. Изменение гидрофильности или гидрофобности полимерной цепи также влияет на закономерности образования ПК. Так, в работе [10] было показано, что введение в состав элементарного звена макромолекулы объемного гидрофобного заместителя вызывает уменьшение предельного состава ПК с 0,5 для ПК на основе поли-Ы,М,]Ч,М-триметилметакрилоилоксиэтиламмоний метилсульфата (поли-ДМАЭМА-ДМС) до 0,1 для ПК на основе поли-[1чГ-бензил-1Ч,]Ч-диметил-1Ч-(метакрилоилоксиэтил)]аммоний хлорида (П-ДМАЭМА-БХ).

Очевидно, что в случае матричной полимеризации ионогенных мономеров в мицеллярных растворах противоположно заряженных ПАВ, изменение ГЛБ компонентов также будет оказывать влияние на закономерности полимеризации и свойства полученных ПЭ и ПК.

Цель работы* заключается в исследовании влияния гидрофильно-липофильного баланса компонентов матричной полимеризации ионогенных мономеров в мицеллярных растворах противоположно заряженных ПАВ на закономерности формирования и свойства полиэлектролитов, в том числе их комплексообразующую способность с анионами ПАВ и флокулирующую активность.

Поставленная цель достигалась путем решения следующих задач:

В постановке цели работы и обсуждении полученных результатов принимала участие к.х.н. Ю.В. Шулевич.

- изучение влияния гидрофобности ионоген ных мономеров и длины алкильного фрагмента противоположно-заряженных ПАВ на образование и локальную структуру ассоциатов, образующихся в результате взаимодействия мономера с мицеллами анионного ПАВ в водных растворах;

- выявление закономерностей радикальной полимеризации катионных мономеров по матричному механизму в мицеллярных растворах анионных ПАВ и определение молекулярно-массовых характеристик синтезированных полиэлектролитов;

- исследование комплексообразующей способности и оценка флокулирующей способности синтезированных полиэлектролитов.

Научная новизна: показана возможность регулирования свойств полиэлектролитов, получаемых матричной полимеризацией ионогенных мономеров в мицеллярных растворах противоположно заряженных ПАВ путем варьирования гидрофильно-липофильного баланса компонентов полимеризации. Увеличение гидрофобности мономера приводит к увеличению интервала формирования нерастворимых ПК в процессе полимеризации. Выявлено, что в процессе полимеризации формируются полиэлектролиты со среднемассовои молекулярной массой 105- 106 и с более узким коэффициентом полидисперсности по сравнению с полиэлектролитами, получаемыми свободнорадикальной полимеризацией в водных растворах. Получение наиболее узкодисперсных полиэлектролитов возможно в условиях формирования нерастворимых комплексов полиэлектролит - ПАВ.

Практическая значимость: показано, что полученные ПЭ обладают высокой флокулирующей способностью в процессах дестабилизации дисперсных систем различной природы. Оптимальные концентрации ПЭ оказываются в 5-10 раз меньше, чем оптимальные концентрации соответствующих ПЭ, полученных свободнорадикальной полимеризацией. Полученные результаты важны с точки зрения практического применения ПЭ в технологических процессах водоочистки и водоподготовки.

Работа выполнялась при финансовой поддержке РФФИ (грант 09-03-99006-р_офи), совета по грантам Президента РФ по поддержке ведущих научных школ и молодых кандидатов наук (гранты НШ-5459.2010.3, НТТТ-4761.2012.3 и МК-4763.2012.3).

Апробация работы: материалы работы докладывались на 7-ом Международном симпозиуме «Молекулярная подвижность и порядок в полимерных системах» (Санкт-Петербург, 2011г.), на XIX Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Волгоград, 2011г.), на XIV Международной научно-технической конференции «Наукоемкие химические технологии - 2012» (Тула, 2012г.), на 6-ом Международном симпозиуме «Выделение и характеристика натуральных и синтетических макромолекул» (Дрезден, 2013г.), на IV Международной конференции по коллоидной химии и физико-химической механике «1С-ССРСМ 13» (Москва, 2013г.) и на научно-технических конференциях Волгоградского государственного технического университета (2011-2014 гг.).

Публикация результатов: результаты проведенных исследований опубликованы в 2 статьях в научном журнале, включенном в перечень российских рецензируемых научных журналов и изданий для опубликования основных научных результатов диссертаций и 5 тезисах докладов конференций.

Объем и структура работы: диссертационная работа изложена на 142 страницах машинописного текста, включает 16 таблиц и 56 рисунков и состоит из введения, трех глав, выводов, списка литературы из 145 наименований.

Первая глава посвящена обзору литературы по матричной полимеризации, закономерностям формирования комплексов полиэлектролит -ПАВ и флокулирующей способности полиэлектролитов.

Во второй главе излагаются особенности синтеза полиэлектролитов радикальной матричной полимеризацией в мицеллярных растворах противоположно заряженных ПАВ, их молекулярно-массовые характеристики,

комплексообразующая способность полученных полиэлектролитов с ионами ПАВ и флокулирующая активность синтезированных полиэлектролитов.

В третьей главе описаны характеристики применяемых исходных веществ, методики синтеза, исследования свойств полиэлектролитов, и изучения их флокулирующего действия.

1 ЗАКОНОМЕРНОСТИ МАТРИЧНОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ КАК СПОСОБА ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭЛЕКТРОЛИТОВ С ЗАДАННЫМИ

МОЛЕКУЛЯРНО-МАССОВЫМИ ХАРАКТЕРИСТИКАМИ И ИХ КОМПЛЕКСООБРАЗУЮЩАЯ СПОСОБНОСТЬ С ИОНАМИ ПАВ

(литературный обзор)

Матричная полимеризация позволяет получать полимеры со сложной структурой, которые невозможно синтезировать другими методами. Основные принципы такой полимеризации развиты с использованием виниловых мономеров, которые содержат функциональные группы, способные к образованию водородных или электростатических связей с матрицей, а в качестве матрицы чаще всего используются поликислоты (полиакриловая, полиметакриловая, полисульфоновые кислоты). Поэтому в данном разделе будут рассмотрены основные закономерности матричной полимеризации с использованием макромолекулярных матриц.

1.1 Матричная полимеризация как способ получения полиэлектролитных комплексов

Термин «матричная полимеризации» впервые был использован Зглуагс в 1956 году после открытия генетического кода и молекулярного механизма воспроизведения живых организмов [11,12]. Общие особенности матричной полимеризации были описаны в работах [13, 14].

Матричная полимеризация представляет собой процесс, в котором на макромолекулах, предварительно введенных в реакционную систему, образуются другие макромолекулы, структурно и химически комплементарные по отношению к исходным.

В отечественной литературе исследования по матричной полимеризации представлены работами В.А. Кабанова, О.В. Каргиной с соавторами по полимеризации винилпиридина на различных поликислотах [7, 8, 15 18].

Возможны процессы, в которых образование макромолекул контролируется не другой макромолекулой, а коллоидной частицей. При этом рост частицы может прекратиться или продолжиться после «узнавания» частицы матрицей [19 - 21]. Оба варианта представляют интерес с точки зрения синтеза новых композиционных материалов - комплексов «полимер-металл». Характерной особенностью таких комплексов является высокая степень кооперативности. Повышенный интерес к системам «полимер-металл» обусловлен возможностью их применения для извлечения редких и благородных металлов из промышленных сточных вод [22].

Схему матричной полимеризации принято изображать следующим образом:

~А—А—А—А—А~ ,||<|

I ■ I < •

~в—В—В—В* В \

~А———А—А~

У * 1 I I I •

// ~в—в—в—в—в

~А—А——А—А~ X

! I I I I

~в—в—в* *в—в

где А - мономерное звено матрицы, а В и В* - мономер, мономерное звено и концевое звено (активный конец) дочерней цепи.

Матрицей может служить как гомополимер, так и сополимер; соответственно в матричной полимеризации может участвовать более чем один мономер. Дочерняя цепь растет вдоль (следовательно, под контролем) цепи матрицы благодаря прикреплению этих цепей друг к другу кооперативной системой нековалентных (кулоновских, водородных и др.) связей между звеньями матрицы и дочерней цепи; матрицу в этом случае можно рассматривать как одномерный адсорбент.

Мономер Матрица Природа связи

—с'

о'

он \

Водородная

ы N Дипольная

О

-мч 0-§—

\

я

О

Электростатическая

Механизм матричной полимеризации сильно зависит от степени адсорбции мономера на макромолекуле матрицы, относящейся к ленгмюровскому типу. И процесс комплексообразования макромолекулы матрицы с молекулами мономера выражается следующей равновесной реакцией [22]:

Км

М + -Т- « -Т(М) -где Т - звено матрицы; Км - равновесная константа адсорбции мономера на матрице.

Км характеризует устойчивость межмолекулярной связи мономер-матрица. Ковалентные, электростатические и водородные связи между мономером и матрицей являются высоко устойчивыми.

Сильная адсорбция мономера на матрице возможна, когда сама матрица является нерастворимой в растворителе в отсутствии мономера. С другой стороны, если матрица растворяется в подходящем растворителе, то растворитель может конкурировать с мономером за местоположение на матрице, в результате чего уменьшается Км. Следовательно, с помощью изменения растворителя (или температуры) можно регулировать степень адсорбции мономера на макромолекуле матрицы (или Км).

Если Км —> оо то молекулы мономера полностью адсорбируются на макромолекуле матрицы. Рост дочернего полимера на матрице происходит с добавлением соседнего «матричного» мономера (адсорбированного мономера). И если молекулы мономера правильно располагаются по матричной цепи, то скорость образования дочернего полимера сильно увеличивается. Механизм полимеризации в этом случае соответствует типу I (Рисунок 1.1).

я. С С с с С г f *ПГГ Г Г Г г "У^ГУГУ^УУ*

ммм м м м м _► м м м м м м м -»- ^ м м м м м м м

Рисунок 1.1 - Матричная полимеризация по механизму I типа [23].

Например, механизм полимеризации метакриловой кислоты на полном,К\№-тетраметил-М-п-ксилилен-этилдиаммоний дихлорид) идет по типу I за счет сильного электростатического взаимодействия мономера-матрицы [24].

Если Км достаточно мала, то в системе присутствуют не только адсорбированные молекулы мономера, но и матричные макромолекулы полностью сольватированные растворителем. В этом случае полимеризация начинается в растворе, и матрица образует комплекс с растущей цепью (олигомером) только после того, как длина последней превысит некоторую «критическую» величину (т. е. произойдет взаимное молекулярное узнавание) [25 - 27]. Рост дочерней цепи происходит с добавлением свободного мономера из окружающего раствора. Механизм полимеризации в этом случае соответствует типу II (Рисунок 1.2).

Рисунок 1.2 - Матричная полимеризация по механизму II типа [23].

Следовательно, дочерняя цепь состоит как минимум из двух блоков: фрагмента, образовавшегося до момента узнавания и фрагмента, выросшего под контролем матрицы.

Образование поликомплекса выражается следующим образом:

кс

Полимер + Олигомер Поликомплекс где кс является константой равновесия комплексообразования.

По мере удлинения растущей цепи до критической длины, константа равновесия кс сильно увеличивается за счет увеличения кооперативного взаимодействия между дочерней цепью и матрицей и, в конце концов, процесс комплексообразования матрица-олигомер становится необратимым. Отметим, что чем больше критическая длина олигомера (растущей цепи), тем меньше кс. В некоторых случаях [28, 29] для образования относительно устойчивого поликомплекса достаточно критической длины, соответствующей степени полимеризации до нескольких десятков или даже менее десяти. Например, при матричной полимеризации метакриловой кислоты в присутствии

полиэтиленгликоля узнавание происходит при длине растущих цепей в 10-15 звеньев [27].

Tan и Challa [30] предложили использовать отношение между относительной скоростью полимеризации R^ и концентрацией матрицы или мономера как критерий для различия механизмов матричной полимеризации I и II типа. Roth определяется отношением общей скорости матричной полимеризации к скорости полимеризации без матрицы в большинстве случай RoT„ больше единицы. Однако, необходимо отметить, что между этим механизмами не существует четкой границы, если критическая длина слишком мала, то механизм II превращается в механизм I.

Таким образом, если матрицу способны узнавать лишь достаточно длинные растущие цепи, контроль практически отсутствует. И структуры образующихся полимеров не отличаются от структуры полимеров, полученных обычной полимеризацией. Иными словами, чем сильнее межмолекулярное взаимодействие (т.е. чем больше Км или кс), тем строже матрица контролирует строение дочернего полимера, а наиболее строгий контроль реализуется при достаточно сильном комплексообразовании мономера с матрицей. Критическая длина растущих полимеров связанна с устойчивостью поликомплекса и зависит от условий проведения реакции - реакционной среды, температуры; поэтому, варьируя условия, можно направленно менять структуру дочерних цепей и, следовательно, структуру и свойства конечного продукта [4].

Для того чтобы принять решение о типе матричной полимеризации, помимо определения Км, можно попытаться установить связь между общей скоростью полимеризации в присутствии матрицы RPjM.06W, и концентрацией матрицы или между относительной скоростью RoTH и отношением [Т]/[М]0 при постоянной концентрации мономера (Рисунок 1.3).

На рисунке 1.3 для типа I относительная скорость R0TH в зависимости от [Т]/[М]о достигает максимального значения в точке эквимольного соотношения между матрицей и мономером, а затем уменьшается. При этом для типа II относительная скорость R^h после достижения максимума в точке [Т],

соответственной критической концентрации [Т]* остается стабильной величиной. Критическая концентрация [Т]* понимается как концентрация, в которой макромолекулы матрицы начинают перекрывать друг друга [31].

Рисунок 1.3 - Зависимость от [Т]/[М]0 при постоянной начальной концентрации мономера в матричной полимеризации.

В качестве примеров радикальной матричной полимеризации, протекающей по механизму I можно привести полимеризацию акриловой кислоты на полиэтиленимине в воде или в ацетоне [32] и получение поли 2-винилпиридина в присутствии полиметакриловой кислоты в воде [30]. К механизму II относится матричная полимеризация 1Ч-винилпирролидона на полиметакриловой кислоте

Под влиянием матрицы процесс полимеризации, а также свойства ее продуктов, сильно отличаются от свободнорадикальной полимеризации в присутствии низкомолекулярных аналогов. Согласно [1, 23] данное явление связано с проявлением «матричных эффектов», под которыми понимается влияние матрицы на кинетику полимеризации (кинетический эффект) и строение синтезированных продуктов (структурный эффект).

Кинетический эффект проявляется во влиянии матрицы на скорость реакции, обычно в сторону увеличения. При этом возможно два варианта его проявления:

II

о

[Т|/[М|0

[33].

- скорость образования полимерных цепей на матрицах (Кр,мобщ) гораздо выше скорости их образования в свободном объеме реакционной системы (Яр). Общая скорость реакции в этом случае значительно увеличивается.

- скорость ассоциирования растущих цепей с матрицами (Ка) гораздо больше скорости гибели их активных центров в свободном объеме реакционной системы (Б^б). Общая скорость реакции, в этом случае, может, как уменьшиться, так и увеличится.

Кинетический эффект проявляется также во влиянии матрицы на молекулярную массу полимера и его ММР, так называемый, молекулярный эффект. В идеальном случае дочерние макромолекулы имеют такую же степень полимеризации, как и молекулы матрицы.

Структурный эффект матрицы проявляется в контроле химического строения и изомерии мономерных звеньев дочерней цепи, ее состава и последовательности звеньев. Такой контроль возможен при полимеризации не только на одномерном адсорбенте — макромолекуле, но и на поверхности. Структурный эффект может возникнуть по разным причинам:

Эффект окружаюъцей среды. В простейшем случае макромолекула матрицы, удерживая растущую дочернюю цепь, является микрореактором, т.е. создает вокруг активного центра определенную среду. Проявления этого эффекта следует ожидать в первую очередь при достаточно слабом взаимодействии матрицы и дочерней цепи, когда велика вероятность нахождения конца растущей цепи в несвязанном состоянии с матрицей. Например, при матричной полимеризации метакриловой кислоты на полиэтиленгликоле в воде [34, 35] и бензоле [36] образуется полиметакр иловая кислота одной и той же микроструктуры, причем такой, какая характерна для полимера, образующегося в полярном растворителе (например, метаноле);

Активация мономера. Примером матричной полимеризации предварительно активированного матрицей мономера может служить открытая Каргиным В.А. и Кабановым В.А. с соавторами спонтанная полимеризация 4-винилпиридина на различных поликислотах. Было показано, что дочерние цепи

растут в результате активации (протонизации) связанного с матрицей мономера и последующей поликонденсации; продуктом реакции является полиэлектролитный комплекс матрицы - поликислоты и поли-4-пиридинийдиилэтилена (ионена).

В этой полимеризации принимают участие только связанные с матрицей мономерные молекулы.

Взаимная ориентаъ^ия мономеров и других структурных единиц, участвующих в актах роста. Если матрица способна ориентировать надлежащим образом относительно друг друга мономер и активный центр при цепной полимеризации либо мономеры и(или) концы растущих цепочек при поликонденсации, то это может отразиться на химическом строении либо изомерии мономерных звеньев дочерней цепи [37, 38]. По-видимому, именно такая предварительная ориентация ответственна за увеличение степени синдиотактичности полиметилметакрилата, образующегося при радикальной полимеризации метилметакрилата в присутствии изо-полиметилметакрилат в диметилформамиде [39]. Продуктом матричной полимеризации в данном случае является стереокомплекс изо- и синдиотактических полиметилметакрилатов.

Следует отметить, что в структуре поликомплексов, полученных матричной полимеризацией и смешением могут наблюдаться существенные отличия. Как правило, структуры поликомплексов неидеальны и содержат различные дефекты: свободные звенья (В), петли (С), концы цепей (Б) и линейные свободные фрагменты (Е) т.д. [40 - 43].

При этом различают равновесные и неравновесные дефекты. Равновесные дефекты образуются из-за обратимой ассоциации - диссоциации на уровне сегментов цепей в комплексе.

-В—

+

п

о

В

п

Неравновесные дефекты могут оказаться "заморожены" в структуре поликомплекса в процессе его образования из-за возможности одновременного инициирования комплексообразования в нескольких точках соприкосновения молекулярных клубков и прогрессивного уменьшения молекулярной подвижности цепей компонентов поликомплекса по мере увеличения доли жестких двутяжных участков. Достижению равновесных структур может дополнительно препятствовать компактизация клубков поликомплекса вследствие его плохой растворимости. В этом случае минимум свободной энергии не может быть достигнут, хотя в термодинамических расчетах сформированные структуры можно считать квазиравновесными из-за их устойчивости во времени:

гГС>^г\ ^

нху^

Возникновение равновесных дефектов неизбежно при матричной полимеризации. Возникновение неравновесных дефектов маловероятно, т.к. элементарный акт образования поликомплекса совпадает с элементарным актом роста дочерней цепи. Так, поликомплексы, полученные матричной полимеризацией акриловой кислоты на поливинилпирролидоне содержат меньше таких дефектов как не связанные в комплекс петли, чем поликомплексы приготовленные смешением готовых компонентов [44]. Показательно, что доля петель в матричном поликомплексе после его диссоциации и последующей реконструкции равна доле петель в поликомплексе полученном смешением. Равновесная ассоциация-

диссоциация в структуре поликомплекса наиболее вероятна при слабых межмолекулярных взаимодействиях. При сильных взаимодействиях, когда устойчивы даже комплексы матрица-мономер, могут формироваться полиэлектролитные комплексы с очень совершенной структурой. Так, полимеризация винилпиридина на изотактической полиакриловой кислоте при рН=5,6 приводит к образованию кристаллизующихся полиэлектролитных комплексов. При этом в зависимости от исходных концентраций реагентов образуются полиэлектролитные комплексы с различной кристаллической модификацией.

Как следует из приведенных данных в качестве матрицы могут быть использованы поликислоты, полиионены, поливинилпирилидон, полиэтиленоксид, полиметилметакрилат и.т.д. В отдельных случаях матрицей могут быть коллоидные частицы или граница раздел двух фаз. Так, например, в работе [45] проведено сравнительное исследование полимеризации винилпиридина в водных растворах полистиролсульфаната натрия и додецилсульфата натрия (ДДС), при концентрациях последнего значительно выше ККМ. Было установлено, что полимеризация 4-винилпиридина как в растворе полистиролсульфаната натрия, так и растворе ДДС сопровождается аналогичным кинетическим эффектом. Однако при использовании ДДС не наблюдается структурный матричный эффект.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Ле Тхи Доан Чанг, 2014 год

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

1. Кабанов, В. А. Кинетика и механизм полимеризации 4-винилпиридина на макромолекулах полиакриловой и поли-Ь-глутаминовой кислот / В. А. Кабанов, В. А. Петровская, В.А. Каргин // Высокомолекулярные соединения. Сер. А. - 1968. -Т. 10, №4. -С. 925 -934.

2. Полимеризация 4-винилпиридина в водных растворах на макромолекулах полифосфата / А. Н. Гвоздецкий [и др.] // Высокомолекулярные соединения. Сер. А,- 1971.-Т. 13,№ 11.-С. 2409-2416.

3. О механизме полимеризации 4-винилпиридина на макромолекулярных "■матрицах" / О. В. Каргина [и др.] // Высокомолекулярные соединения. Сер. А. -1967.-Т. 9. №2.-С. 340-344.

4. Паписов, И. М. Матричная полимеризация и другие матричные и псевдоматричные процессы как путь получения композиционных материалов / И.М. Паписов // Высокомолекулярные соединения. Сер. Б. - 1997. - Т. 39, № 3. - С. 562-574.

5. Паписов, И. М. О принципиальной возможности регенерации макромолекулярной матрицы в процессе матричной полимеризации / И. М. Паписов, А. А Литманович // Высокомолекулярные соединения. Сер. А. - 1985. -Т. 27,№ 10.-С. 2157-2159.

6. Шулевич, Ю. В. Закономерности образования и свойства водорастворимых комплексов сверхвысокомолекулярных катионных полиэлектролитов и алкилсульфатов натрия : Дисс. ... канд. хим. наук / Ю. В. Шулевич, Волгоград. -2005,- 142 с.

7. Кабанов, В. А. Полиэлектролиты в решении экологических проблем / В. А. Кабанов, А. Б. Зезин, В. А. Касаикин //Успехи химии. - 1991. — № 3. - С. 595-601.

8. Кабанов, В. А. От синтетических полиэлсктролитов к полимер-субъединичным вакцинам / В. А. Кабанов // Высокомолекулярные соединения. Сер. А. -2004. - Т. 46, № 5.-С. 759-782.

9. Kasaikin, V. A. Self-organization in complexes ofpolyacids with oppositely charged surfactants / V. A. Kasaikin, J. A. Zakharova // Colloids and Surfaces. Physicochemical and Engineering Aspects. - 1999,-Vol. 147.-P. 107-114

10. Влияние лиофилизирующей способности полимерной цепи на закономерности образования комплексов полиэлектролит - поверхностно-активное вещество / Ю.В. Шулевич [и др.] // Журнал прикладной химии. - 2008. - Т. 81, Вып. 1. - С. 112117.

11. Паписов, И. М. Матричная полимеризация и другие матричные и псевдоматричные процессы как путь получения композиционных материалов / И.М. Паписов // Высокомолекулярные соединения. Сер. Б. - 1997. - Т. 39, № 3. - С. 562-574.

12. Энциклопедия полимеров: В 3-х т. -М.: Сов. Энциклопедия,1974-Т. 1-3.

13. Polowinski, S. Template polymerisation and co-polymerisation / S. Polowinski // Progress in Polymer Science. - Vol. 27, № 3. - P. 537-577.

14. Jacqueline, I. Encyclopedia of Polymer Science and Technology / I. Jacqueline, Herman Francis Mark Kroschwitz // Wiley-Interscience. - 2004. - 925 p.

15. Кабанов, В. А. Кинетика и механизм полимеризации 4-винилпиридина на макромолекулах полиакриловой и поли-Ь-глутаминовой кислот / В. А. Кабанов, В.

A. Петровская, В. А. Каргин // Высокомолекулярные соединения. Сер. А. - 1968. — Т. 10, №4.-С. 925-934.

16. Конкурентное ингибирование матричной полимеризации 4-винилпиридина на поликислотах / Л. Д. Наркевич [и др.] // Высокомолекулярные соединения. Сер. А. - 1970.-Т. 12, № 8.-С. 1817-1823.

17. Исследование структурного матричного эффекта при полимеризации 4-винилпиридина в области рН>6,0 / Л. Д. Наркевич [и др.] // Высокомолекулярные соединения. Сер. А,-1976.-Т. 18, №7.-С. 1578-1585.

18. Каргин, В. А Полимеризация 4-винилпиридина на полистиролсульфокислоте /

B. А. Каргин, В. А. Кабанов, О. В. Каргина // Доклады Академии наук СССР. -1965.-Т. 161, № 1,-С. 1131-1134.

19. Полимер-неорганические композиты-продукты матричной конденсации гидроксида титана в присутствии полиэтиленгликоля / И. М. Паписов, [и др.] // Высокомолекулярные соединения. - 1993.-Т. 35, № 1.-С. 105-108.

20. Влияние растворителя и температуры на размер частиц никеля, образующихся под контролем полимерной псевдоматрицы / О. Е. Литманович [и др.] // Высокомолекулярные соедиения. Сер. Б. - 1997. -Т. 39, № 11. - С. 1875-1878.

21. Узнавание и замещение во взаимодействиях макромолекул и наночастиц / О. Е. Литманович [и др.] // Высокомолекулярные соединения. Сер. Б. - 1998. - Т. 40, № 1.-С. 100-101.

22. Tan, Y. Y. The synthesis of polymers by template polymerization / Y. Y. Tan // Progress in Polymer Science. - 1994. - Vol. 19, Is. 4. - P. 561-588.

23 Polowinski, S. Template polymerisation and co-polymerisation / S. Polowinski // Progress in Polymer Science. - 2002. - Vol. 27, № 3. - P. 537-577.

24. Tsuchida, E. Polyelectrolyte complexes. / E. Tsuchida, K. Abe // Developments in ionic polymers. - 1986. - Chapter 5. - P. 191.

25. Роль кооперативного взаимодействия растущих цепей и макромолекулярных матриц при полимеризации / Е. В. Осада [и др.] // Доклады Академии Наук СССР. -1970.-Т. 191, №2.-С. 339-342.

26. Критическая длина растущей цепи при матричной полимеризации метакриловой кислоты на полиэтиленгликоле / Ц. И. Недялкова [и др.] // Высокомолекулярные соединения. Сер. Б. - 1975. - Т. 17, № 3. - С. 174-175.

27. Facile fabrication of pH-sensitive core-shell nanoparticles based on НЕС and PMAA via template polymerization / Youwei Zhang [et al.] // European Polymer Journal. - 2010. - Vol. 46, № 7. - P. 1425-1435.

28. Кабанов, В. А. Комплексобразование между комплементарными синтетическими полимерами и олигомерами в разбавленных растворах./ В. А. Кабанов, И.М. Паписов // Высокомолекулярные соединения. Сер. А. - 1979. - Т. 21, №2.-С. 243-281.

29. Полимеризация акриловой и метакриловой кислот на полиэтиленгликолях / И.М. Паписов [и др.] // Высокомолекулярные соединения. Сер. А. - 1972. -Т. 14, №12.-С. 2462-2471.

30. Challa, G.Template polymerization // G. Challa, Y.Y. Tan // Pure & Appi. Chem. -1981,-Vol. 53.-P. 627-641.

31. Tan, Y.Y. Encyclopedia of Polymer Science and Engineering. - 1989. - Vol. 16. - P. 554.

32. Bamford, С. H. Free-radical template polymerization / С. H. Bamford, Z. Shiki // Polymer. - 1968. - Vol.9. - P 595-598.

33. Koetsier, D. W. Radical polymerization of N-vinylpyrrolidone in the presence of syndiotactic poly(methacrylic acid) templates / D. W. Koetsier, Y. Y. Tan, G. Challa // J. Polym. Sci., Polym. Chem. Edn. - 1980. - Vol. 18, №6. -P. 1933-1943.

34. Полимеризация акриловой и метакриловой кислот на полиэтиленгликолях / И. М. Паписов, [и др.] // Высокомолекулярные соединения. Сер. А. — 1972. - Т. 16, № 11.-С. 2462-2471.

35. Ferguson, J. Further studies on polymerizations in interacting polymer systems / J. Ferguson, S. A. O. Shah // European Polymer Journal. - 1968. - Vol. 4, Is. 5. - P. 611619.

36. Влияние сольватации растущей цепи при матричной полимеризации метакриловой кислоты на полиэтиленгликолс / Е. Осада, [и др.] // Высокомолекулярные соединения. Сер. Б. - 1970. - Т. 12, № 5. - С. 324-325.

37. Nodono, М. Studies on random coil-helix transformation of syndiotactic poly(methyl methacrylate) and stereospecific template polymerization of methyl methacrylate in the presence of syndiotactic poly(methyl methacrylate) / M. Nodono, T. Makino, K. Nishida // Reactive and Functional Polymers. - 2003. -Vol. 57, № 2-3. - P. 157-161.

38. Satoh, K. Stereospecific Living Radical Polymerization: Dual Control of Chain Length and Tacticity for Precision Polymer Synthesis / K. Satoh. M. Kamigaito // Chemical Reviews. - 2009. - Vol. 109, № 1 1. - P. 5120-5156.

39. Образование стереокомплексов в процессе полимеризации / О. В. Орлова [и др.] // Доклады Академии наук СССР. - 1968. - Т. 178, № 4. - С. 889-896.

40. Polymerization of methacrylic acid in the presence of two competing matrices / V. Yu. Baranovskii [et al.J // Polymer Science. - 1989. - Vol. 3 1, № 5. - P. 1080-1086.

41. Quantitative studies of interaction between complementary polymers and oligomers in solutions / V. Yu. Baranovskii [et al.J // European Polymer Journal . - 1981. - Vol. 17, № 9. - P. 969-979.

42. Polyacrylamide and poly(itaconic acid) complexes / M. Kalagasidis Krusic [et al.] // European Polymer Journal. - 2004. - Vol. 40, № 4. -P. 793-798.

43. Micellar interpolyelectrolyte complexes / V. Dmitry [et al.] // Chemical. Society Reviews. - 2012. - Vol 41. - P. 6888-6901.

44. Chun, M. K. Mucoadhesive drug carrier based on interpolymer complex of poly(vinyl pyrrolidone) and poly(acrylic acid) prepared by template polymerization / M.K. Chun, C.S. Cho, 1-I.K. Choi // Journal of Controlled Release. - 2002. - Vol. 81, № 3. - P. 327334.

45. Структурные и кинетические матричные эффекты при полимеризации 4-винилпиридина в водных растворах полистиролсульфоната натрия и додецилсульфата натрия / Л. Д. Наркевич [и др.] // Высокомолекулярные соединения. Сер. А. - 1976. -Т. 18, № 10. -С. 2353-2356.

46. Паписов, И. М. О принципиальной возможности регенерации макромолекулярной матрицы в процессе матричной полимеризации / И. М. Паписов, А. А Литманович // Высокомолекулярные соединения. Сер. А. - 1985. -Т. 27, № 10.-С. 2157-2159.

47. Interaction of Cationic Monomer with Sodium Dodecyl Sulfate in Dilute Aqueous Solutions: ESR Study / Yu. A. Zakharova [et al.] // Colloid Journal. - 2009. - Vol. 71, № 5.-P. 672 -676.

48. Shulevich, Y. V. Properties of polyelectrolyte-surfactant complexes obtained by polymerization of an ionic monomer in a solution of an oppositely charged surfactant / Y. V. Shulevich, Gudrun Petzoldb, Alexander V. Navrotskiia, Ivan A. Novakov // Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects. - 2012. - Vol. 415. - P 148 — 152.

49. Shulevich, Y. V. Purification of Fat-containing Wastewater with a Complex Based on Poly-N,N,N,N-Trimethyl[methacryloyloxyethyl]ammonium Methyl Sulfate and Sodium Dodecyl Sulfate // Y. V. Shulevich, T. Kh. Nguen, A. V. Navrotskii, I. A. Novakov // Russian Journal of Applied Chemistry. - 2009. - Vol. 82, № 9. - P. 1582-1586.

50. Study on Polymer-Surfactant Interactions for the Improvement of Drug Delivery Systems Wettability /1. De Simone [et al.] // ChemBioChem. - 2012. - Vol. 4, № 26. - P. 405 -415.

51. Counter-ion effect on surfactant-DNA gel particles as controlled DNA delivery systems / M. C. Moran [et al.] // Soft Matter. - 2012. - Vol. 8, № 11. - P. 3200 -3211.

52. Коробко, Т. А. Конкурентные взаимодействия в растворах разноименно заряженных полиэлектролитов и анионных поверхностно-активных веществ / Т. А. Коробко, В. А. Изумрудов, А. Б. Зезин // Высокомолекулярные соединения. - 1993. -Т. 35, № 1.-С. 87-92.

53. Взаимодействие мицеллообразующих поверхностно-активных веществ с нестехиометричными полиэлектролитными комплексами / Листова О. В. [и др.] // Высокомолекулярные соединения. - 1990. - Т. 32, № 7. - С. 155 - 158.

54. Роль неполярных взаимодействий в реакциях нестехиометричных интерполиэлектролитных комплексов с анионами поверхностно-активных веществ/ Т. А. Коробко [и др.] // Высокомолекулярные соединения. - 1994. - Т. 36, № 2. - С. 223 -228.

55. Manning, G. S. Counterion binding in polyelectrolyte theory/ G. S. Manning // Accounts of Chemical Research. - 1979. - Vol.12, № 12. - P.443 -449.

56. Manning, G. S. Limiting laws and counterion condensation in polyelectrolyte solutions: Mixtures of counterions, species selectivity, and valence selectivity / G. S. Manning // The Journal Physical Chemistry. - 1984. - Vol. 88, № 26. - P. 6654 - 6661.

57. Satoh, M. Effect of hydrophobic hydration on counterion binding of polycations. / M. Satoh, E. Yoda, J. Komiyama // Macromolecules. - 1991. - Vol. 24, № 5. - P. 1123 -1127.

58. Punitha, S. Molecular interactions of surfactants with polymer in aqueous solutions / S. Punitha, R. Uvarani // Journal of Chemical and Pharmaceutical Research. - 2012. -Vol.4, №.-P. 387-392.

59. Singh, Th. C. Dynamic Light Scattering and Viscometric Studies on the Interaction of Bacterial Capsular Polysaccharide, Klebsiella K40, with Pure and Mixed Surfactant Systems in Aqueous Media / Th. C. Singh, R. K. Nath, K. Manna, A. K. Panda // Journal of Surface Science and Technology. - 2013. - Vol. 29, № 1. - P. 101-112.

60. Goddard, E. D. Polymer-Surfactant Interaction. Part 2. Polymer and Surfactant of Opposite Charge. / E. D. Goddard // Colloids and Surfaces. - 1986. - Vol. 19. - P. 301 -329.

61. Hayakawa, К. Interactions between Polymers and Cationic Surfactants / K. Hayakawa, D. N. Rubingh, P. M. Holland // Marcel Dekker, New York. - 1991. - P. 189 -248.

62. Lindman, B. Polymer-Surfactant Interactions - Recent Developments / B. Lindman, K. Thalberg // Interaction of Surfactants with Polymer and Proteins, CRS Press, USA. -1993.-277 p.

63. Холмберг, К. Поверхностно-активные вещества и полимеры в водных растворах / К. Холмберг, Б. Иёнссон, Б. Кронберг, Б. Линдман // Пер. с англ. М.: Бином. Лаборатория знаний. - 2007. - 528 с.

64. Evans, D. F. The Colloidal Domain / D. F. Evans, H. Wennerstrom // Where Physics, Chemistry, Biology and Technology Meet. New York.: VCH. - 1994. - 312 p.

65. Hayakawa, K. Surfactant-Polyelectrolyte Interactions. Binding of Dodecyltrimethylammonium Ions by Sodium Dextran Sulfate and Sodium Poly(styrenesulfonate) in Aqueous Solution in the Presence of Sodium Chloride / K. Hayakawa, J. С. T. Kwak // The Journal Physical Chemistry. - 1982. - Vol. 86, № 19. -P. 3866-3870.

66. Satake, I. The Cooperative Binding Isotherms of Sodium Alkanesulfonates to Poly(l-methyl-4-vinylpyridinium chloride) / I. Satake, K. Hayakawa, M. Komaki, T. Maeda // Bulletin of the Chemical Society of Japan. - 1984. - Vol. 57. № 10. - P. 2995 - 2996.

67. Gregor, H. P. Potentiometric Titration of Polyacrylic and Polymethacrylic Acids with Alkali Metal and Quaternary Ammonium Bases / I-I. P. Gregor, M. Frederick // Journal of Polymer Science. - 1957. - Vol. 23. - P. 451 - 465.

68. Shimizu, T. Cooperative Binding of Surfactant Ions by Small Oligomers of Opposite Charge / T. Shimizu // The Journal Physical Chemistry. - 2003. - S. B. - Vol. 107, № 32. -P. 8228- 8231.

69. Зезин, А. Б. Кооперативное взаимодействие синтетических полиэлектролитов в водных растворах / А. Б. Зезин. В. В. Луценко. В. Б. Рогачева // Высокомолекулярные соединения. Сер. А. - 1972.-Т. 16, № 4. — С. 1966- 1971.

70. Wang, С. New Insights on the Interaction Mechanism within Oppositely Charged Polymer/Surfactant Systems / C. Wang, К. С Tam //. Langmuir. - 2002. - Vol.18, № 17. - P. 6484-6490.

71. Ritacco, H. Critical aggregation concentration in the PA MPS (10%) /DTAB system /

H. Ritacco; D. H. Kurlat // Colloids and Surfaces A. - 2003. - Vol. 218. - P. 27 - 45.

72. Ritacco, H. Properties of Aqueous Solutions of Polyelectrolytes and Surfactants of Opposite Charge: Surface Tension, Surface Rheology, and Electrical Birefringence Studies / H. Ritacco; D. H. Kurlat, D. J. Langevin // Journal Physical Chemistry B. -2003,-Vol. 10, №34. - P. 9146-9158.

73. Breuer, M. M. Interactions between macromolecules and detergents / M. M. Breuer;

I. D. Robb // Chemistry & Industry. - 1972. - Vol. 13. - P. 530-535.

74. Fluorescence Probe Study of the Interactions between Nonionic Poly(oxyethylenic) Surfactants and Poly(acrylic acid) in Aqueous Solutions / M. Vasilescu [et al.] // Langmuir. - 1997. - Vol. 13, № 26. - P. 6951-6955.

75. Anghel, D. F. Electrical conductivity of aqueous polymer solutions. Effects of octaethylene glycol mono(n-dodecyl) ether upon the poly(acrylic acid) coil / D. F Anghel, S.Saito, A. Baran// Langmuir. - 1998,-Vol. 14, №26. -P. 5342-5349.

76. Mohammad, S. K. Micellization of Dodecyl Benzenesulfonic Acid and its Interaction with Polyethylene Oxide) Polymer / S. K. Mohammad, A. Zarshad // Journal of Chemical Society of Pakistan.-2009.-Vol. 31, № 5. - P. 712 - 717.

77. Feitosa, E. Interactions betwen the non-ionic surfactant C12E5 and poly(ethylene oxide) studied using dynamic light scattering and fluorescence quenching / E. Feitosa, W. Brown; P. Hansson // Macromolecules. - 1996. - Vol. 29. - P. 2169 - 2178.

78. Witte, F. M. An ESR spin probe study of micelle-polymer complexes. Poly(ethylene oxide)- and poly(propylene oxide)-complexed sodium dodecyl sulfate and cetyltrimethylammonium bromide micelles / F. M. Witte, J. B. F. Engberts // Journal of organic chemistry. - 1988,- Vol. 53, № 13.-P. 3058 -3088.

79. Brackman, J. C. Effect of surfactant charge on polymer-micelle interactions: n-dodecyldimethylamine oxide / J. C. Brackman, B. F. N. Engberts // Langmuir. - 1992. -Vol. 2, № 8.-P. 424-428.

80. Nystrom, B. Dynamic and Viscoelastic Properties during the Thermal Gelation Process of a Nonionic Cellulose Ether Dissolved in Water in the Presence of Ionic Surfactants / B. Nystrom, B. Lindman // Macromolecules. - 1995. - Vol. 28. - P 967 -974.

81. Binding of dodecyloxyethylpyridinium bromide to polymer: the effect of molecular geometry of surfactant / J. Liu [et al.] // Colloids and surfaces A - physicochemical and engineering aspects. - 1999. - Vol. 150, № 1. - P. 275 -281.

82. Critical aggregation concentration in mixed soultions of anionic polyelectrolyte and cationic surfactant / N. Jain [et al.] // Langmuir. - 2004. - Vol. 20, № 20. - P. 8496 -8503.

83 Ansari, A. A. Interaction of Oppositely Charged Polymer-Surfactant System Based on Surface Tension Measurements / A. A. Ansari, M. Kamil, K. Din // Journal of Petroleum Science Research. - 2013. - Vol. 2, № 1. - P. 35 - 40.

84. Diamant, H. Self-Assembly in Mixtures of Polymers and Small Associating Molecules / H. Diamant, D. Andelman // Macromolecules. - 2000. - Vol. 33, № 21. - P. 8050- 8061.

85. Hansson, P. Interaction of CnTAB with Sodium (Carboxymethyl)cellulose: Effect of Polyion Linear Charge Density on Binding Isotherms and Surfactant Aggregation Number / P. Hansson, M. J. Almgren // The Journal Physical Chemistry. - 1996. - Vol. 21, № 100.-P. 9038-9046.

86. Wallin, T. Monte Carlo Simulations of Polyelectrolytes at Charged Micelles. 1. Effects of Chain Flexibility / T. Wallin, P. Linse // Langmuir. - 1996. - Vol. 1, № 2. - P. 305 -314.

87. Impact of polymer tacticity on the physico-chemical behaviour of polymers proposed as therapeutics / L. Izzo [et al.] // International Journal of Pharmaceutics. - 2011. - Vol. 408. - P 213 - 222.

88. Meszaros, R. Effect of Polymer molecular weight on the polymer/surfactant interaction / R. Meszaros, I. Varga, T. Gilanyi // The Journal Physical Chemistry. - 2005. -Vol. 28, № 109.-P. 13538-13544.

89. Mya, K. Y. Effect of Ionic Strength on the Structure of Polymer—Surfactant Complexes / K. Y. Mya, A. Sirivat, A. M. Jamieson // The Journal Physical Chemistry B. - 2003. - Vol. 23, № 107. - P. 5460- 5466.

90. Cabane, B. J. Structure of some polymer-detergent aggregates in water / B. J. Cabane //The Journal Physical Chemistry. - 1977.-Vol. 81.-P. 1639- 1645.

91. Cabane, В. J. Organization of surfactant micelles adsorbed on a polymer molecule in water : a neutron scattering study / B. Cabane, R. Duplessix // The Journal Physical Chemistry. - 1982. - Vol. 43. - P. 1529- 1542.

92. Plucktaveesak, N. Viscosity of Polyelectrolyte Solutions with Oppositely Charged Surfactant / N. Plucktaveesak, A. J. 1-Conop, R. H. Colby // The Journal Physical Chemistry В-2003.-Vol. 23, № 107. - P. 8166-8171.

93. Poly((N,N,N-trimethylammonio)ethyl aery late chloride salt)(PCMA)-SDS Complex Formation in Dilute Aqueous Solution. Light Scattering and Time-Resolved Fluorescense Quenching Measurement / J. Fundin [et al.] // Macromolecules. - 1996. - Vol 29, № 4. -P. 1195 - 1203.

94. Schwuger, M. J. Mechanism of interaction between ionic surfactants and polyglycol ethers in water / M.J Schwuger // Journal of Colloid and Interface Science. - 1973. - Vol. 43.-P. 491-498.

95. Breuer, M. M. Interactions between macromolecules and detergents / M. M. Breuer, I. D. Robb//Chemistry & Industry. - 1972. -Vol. 13.-P. 530- 535.

96. Christina, H. Hydrodynamic and thermodynamic aspects of the SDS-EHEC-water system / FI. Christina, N. Stefan, K. S. Satish, O. S. Lars // The Journal Physical Chemistry. - 1992. - Vol. 2, № 96. - P. 871 - 876.

97. Hansson, P. Phase behavior of aqueous polyion—surfactant ion complex salts: A theoretical analysis / P. Hansson // Journal of Colloid and Interface Science. - 2009. -Vol. 332. - P. 183 - 193.

98. Kogej K. Association and structure formation in oppositely charged polyelectrolyte-surfactant mixtures / K. Kogej // Advances in Colloid and Interface Science. — 2010. — Vol. 158.-P. 68-83.

99. Нестехиометричные комплексы полианионов с бифильными катионами как особый класс поверхностно-активных полиэлектролитов / 3. X. Ибрагимова [и др.] // Высокомолекулярные соединения. Сер. А. - 1992. - Т. 34, №9. - С. 139 - 147.

100. Образование внутримолекулярной мицеллярной фазы как необходимое условие связывания амфифильных ионов противоположно заряженными полиэлектролитами / В. А. Касаикин [и др.] // Доклады РАН. - 1997. - Т. 354, № 4. -С. 498-501.

101. Касаикин, В. А. Самоорганизация мицеллярной фазы при связывании додецилсульфата полидиметилдиаллиламмоний хлоридом в разбавленном водном растворе / В. А. Касаикин [и др.] // Доклады Российской Академии наук. - 1999. -Т. 367, №3,-С. 359-362.

102. Степень полимеризации поли-1\1-этил-4-винилпиридиния критическим образом влияет на молекулярную организацию его комплексов с додецилсульфатом в водном растворе / М. В. Отдельнова [и др.] // Доклады Академии наук. - 2002. - Т. 387, № 11.-С. 1 -4.

103. Ефремов, В. А. Модель диспропорционирования в интерполимерных реакциях / В. А. Ефремов, А. Р. Хохлов, 10. В. Шикина // Высокомолекулярные соединения А.-1992.-Т. 34. №6.-С. 37.

104. Влияние фазовых переходов в растворах комплексов ионогенных ПАВ с противоположно заряженными полиэлектролитами на молекулярную подвижность ионов ПАВ во внутрикомплексных мицеллах/ Ю. А. Захарова [и др. ] // Коллоидный журнал. - 2002. - Т. 64, №2. - С. 170 - 175.

105. Захарова. 10. А. Плотность заряд на цепи поли-Ы-этил-4-винилпиридиния критическим образом влияет на фазовое поведение его комплексов с противоположно заряженным ПАВ в водном растворе/ Ю. А. Захарова, Е. В. Мороз, М. В. Огдельнова // Доклады Академии наук. - 2011. - Т. 438, № 2. - С.203 -206.

106. Обратимые температурные превращения комплексов поли-М-этил-4-винилпиридиния с додецилсульфатом в водно-солевых растворах / М. В. Огдельнова [и др.] // Высокомолекулярные соединения, Сер.: А и Б. - 2006. - Т. 48, №4.-С. 646-656.

107. Maeda, Y. Hydration and phase behavior of poly(N-vinylcaprolactam) and polyvinylpyrrolidone) in water / Y. Maeda, T. Nakamura, 1. lkeda // Macromolecules. - 2002. -Vol. 35, № 1,-P. 217-222.

108. Влияние температуры на растворимость ингерполиэлектролитных комплексов в водно-солевых растворах / Ж. Г. Гуляева [и др.] // Высокомолекулярные соединения. - 1997. - Т. 39, № 2. - С. 301 - 305.

109. Aseyev, V. Non-ionic Thermoresponsive Polymers in Water. In Self Organized Nanostrcutures of Amphiphilic Block Copolymers II / V. Aseyev, H. Tenhu, F. Winnik // Advances in Polymer Science. - 2010. - Vol. 57. - 1 -61.

110. Zakharova, J. A. Poly(N-ethyl-4-vinylpyridinium) Charge Density Crucially Affects the Phase State of Its Complexes with Oppositely Charged Surfactant in Aqueous Solution / J. A. Zakharova, E. V. Moroz, M. V. Otdel'nova // Doklady Physical Chemistry. - 2011. - Vol. 438, Part 1. - P. 94 - 97.

111. Fundin, J. Polymer/surfactant interactions. Sodium poly (styrene sulfonate) and СТАВ complex formation. Light scattering measurements in dilute aqueous solution / J. Fundin, W. Brown // Macromolecules. - 1994. - Vol. 27, № 18. - P. 5024 - 5031.

112. Проскурина, В. E. Сопоставительный анализ флокулирующих активностей (по охре) ряда водорастворимых (со)полимеров при разовом и дозированном введении флокулянтов / В. Е. Проскурина, В. А. Мягченков // Вестник Казанского технологического университета. - 2003. - № 2. - С. 360 - 367.

113. Баран, А. А. Полимерсодержащие дисперсные системы / А. А. Баран // К.: Наукова думка. - 1986. - 204 с.

114. Мягченков, В. А. Полиакриламидные флокулянты / В. А. Мягченков [и др.] // Вестник Казанского Технологического Университета. - 1998. — 288 с.

115. Вейцер, Ю. И. Высокомолекулярные флокулянты в процессах очистки природных и сточных вод /10. И. Вейцер, Д. М. Минц // М.: Стройиздат. - 1984. -202 с.

116. Куренков, В. Ф. Полиакриламидные флокулянты / В. Ф. Куренков // Соросовский Образовательный Журнал. — 1997. — № 7. - С. 57 - 63.

1 17. Проскурина, В. Е. Кинетические аспекты флокуляции охры, диоксида титана и бентонитовой глины в присутствии ионогенных сополимеров акриламида в режиме стесненного оседания / В. Е. Проскурина, Р. С. Валеева, Р. Р. Фахрутдинова // Вестник Казанского Технологического Университета. - 2011. - № 10. - С. 33 - 38. 1 18. Проскурина, В. Е. Влияние молекулярных параметров анионных сополимеров акриламида на флокулирующие показатели суспензии диоксида титана / В. Е. Проскурина, В. А. Мягченков // Журнал прикладной химии. - 2006. - Т. 79, Вы. 2. -С. 302 -307.

119. Проскурина, В. Е. Седиментация суспензии диоксида титана в присутствии полиакриламидных флокулянтов / В. Е. Проскурина, В.А. Мягченков // Коллоидный журнал. - 2007. - Т. 69, № 4. - С.534 - 541.

120. Проскурина, В. Е. Флокуляция охры (со)полимерами акриламида в режимах свободного и стесненного оседания: Дисс ... канд. хим. наук. Казань. - 2001. - 152 с.

121. Липатов, Ю. С. Адсорбция полимеров / Ю. С. Липатов, Л. М. Сергеева // К.: Наукова думка. - 1972. - 195 с.

122. Клении, В. И. Термодинамика систем с гибкоцепными полимерами / В. И. Кленин // Саратов: Изд-во Сарат. ун-та. - 1995. - 736 с.

123. Полиакриламид / Под ред. Куренкова В. Ф. М.: Химия. - 1992. - 192 с.

124. Навроцкий, А. В. Формирование флокул и осадков в присутствии катионных полиэлектролитов / А. В. Навроцкий, С. С. Дрябина, Ж. И. Малышева, И. А. Новаков // Коллоидный журнал. - 2003. — Т 65, № 3. - С 368 - 373.

125.Влияние молекулярной массы поли-1,2-диметил-5-винилпиридинийметилсульфата на параметры флокуляции водной суспензий каолина / А. В. Навроцкий [и др.] // Журнал прикладной химии. - 2001. - Т 74, Вып. З.-С. 487 -489.

126. Баран, А. А. Флокулянты в биотехнологии / А. А. Баран, А. Я. Тесленко // Л.'.Химия. - 1990,- 144 с.

127. Влияние рН среды на флокуляцию дисперсий пиридиниевыми полиэлектролитами / А. В. Навроцкий [и др.] // Коллоидный журнал. - 2003. - Т 65, №6.-С. 822-826.

128. Зависимость флокулирующего действия анионного и катионного полиакриламидных флокулянтов и их смеси от рН среды / В. А. Мягченков [и др.] // Химия и технология воды. - 2001. - Т. 23, № 3. - С. 285 - 296.

129. Проскурина, В. Е. Влияние рН среды, химической природы и концентрации ПАВ и молекулярных параметров флокулянтов - катионных сополимеров акриламида па кинетику седиментации суспензии бентонитовой глины/ В. Е. Проскурина, Л. А. Ахметова, В. А. Мягченков // Журнал прикладной химии. -2003. - Т.76, Вы. 4. - С. 632 - 638.

130. Проскурина, В. Е. Влияние природы электролита на флокулирующие показатели (по бентонитовой глине) анионного сополимера акриламида / В. Е. Проскурина, Р. Р. Фахрутдинова // Вестник Казанского технологического университета.-2010.-№ 11.-С. 36-42.

131. Духин, С. С. Электрофорез / С. С. Духин, Б. В. Дерягин.// М.: Наука. - 1986. -327 с.

132. Проскурина, В. Е. Флокуляция суспензии диоксида титана (анатаза) композициями из анионных и катионпых сополимеров акриламида / В. Е. Проскурина, В. А. Мягченков // Химия и технология воды. - 2009. - Т. 31, № 3. - С. 274-285.

133. Батракова, Е.В. Коллоидно-химические свойства катионных поверхностно-активных виниловых мономеров в воде / Е.В. Батракова, В.Н. Орлов, В.В. Егоров // Коллоидный журнал. -1985.-Т.47, №1. -С. 131-134.

134. Егоров, В.В. Радикальная полимеризация в смешанных мицеллах катионных поверхностно-активных мономеров в воде / В.В. Егоров, О.Б. Ксенофонтова // Высокомолекулярные соединения. - 1991.-Т. 33А, № 8.-С. 1780-1785.

135. Свердлова, О.В. Электронные спектры в органической химии / О.В. Свердлова //Л.: Химия, - 1973.-248 с.

136 Взаимодействие катионного мономера с додецилсульфатом натрия в разбавленных водных растворах: исследование методом ЭПР / М.В. Мотякин [и др.] // Коллоидный журнал. - 2009. - Т. 71, № 5. - С. 657-661.

137 Нгуен, X. Т. Матричная полимеризация катионных мономеров в мицеллярном растворе анионных ПАВ и свойства образующихся полиэлектролиюв : Дисс. ... канд. хим. наук / X. Т. Нгуен, Волгоград. - 2011. - 126 с.

138 Exchange between alkylammonium and sodium ions at the surface of dodecylsulfate micelles / B.S. Joao [et al.] // Journal of Colloid and Interface Science. - 1990. - Vol. 135, № l.-P. 238-245.

139 Radeva T. Physical chemistry of polyelectrolytes / T. Radeva // New York: Marcel Dekker, Inc. - 2001.-896 p.

140 Булидорова, Г.В. Кинетические особенности седиментации каолина в присутствии анионного и катионного полиакриламидного флокулянтов / Г.В.

782.

141 Извозчикова, В. А. Флокуляция суспензий каолина поли-1-винил-1,2,4-триазолом, его четвертичной аммониевой солью и смесями с анионными полиэлектролитами / В.А. Извозчикова, О.Г. Захарова, Г.А. Воскобойник, Ю.Д. Семчиков // Журнал прикладной химии. - 2003. - Т.76, №8. - С. 446 - 448.

142 Куренков, В.Ф. Особенности флокуляции суспензий каолина при совместном введении анионных и катионных производных полиакриламида / В.Ф. Куренков, Л.В. Ефимова, В.А. Мягченков // Журнал прикладной химии. - 1989. - Т.62, № 10. -С. 2298-2303.

143 Барань, III. (Баран, A.A.) Флокуляция суспензии каолина катионными полиэлектролитами / III. Барань (A.A. Баран), Д. Грегори // Коллоидный журнал. -1996.-Т.58, № 1,-С. 13-18.

144 Навроцкий, А. В. Полимеризация 1,2-диметил-5-винилпиридинийметил-сульфата в присутствии водорастворимых пероксидов и исследование свойств полимера : дисс. ... канд. хим. наук 02.00.06. / А. В. Навроцкий, ВолгГТУ. — Волгоград, 1997. - 162 с.

145 Архипов, В. П. Самодиффузия молекул отдельных компонентов в бинарных смесях жидкостей / В. П Архипов, 3. Ш. Идиятуллин // Вестник Казанского технологического университета - 2011. - № 15. — С. 7-1 1.