Влияние гетероатомного замещения на структуру некоторых комплексов тетрапиррольных макроциклов по данным теоретических и экспериментальных исследований тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 00.00.00, кандидат наук Кузьмин Илья Алексеевич

• Кузьмин Илья Алексеевич
• кандидат наук
• 2025

Оглавление диссертации кандидат наук Кузьмин Илья Алексеевич

Введение

Глава 1. Обзор литературы

1.1 Практическое применение порфиринов, порфиразинов, тетрафенилпорфиринов, тетрабензопорфиринов и их аналогов

1.2 Основные свойства порфиринов, порфиразинов, тетрафенилпорфиринов и тетрабензопорфиринов и способы их модификации

1.3 Парообразование порфиринов, их аналогов и металлопроизводных

1.4 Геометрическое и электронное строение порфиринов и их производных .... 21 Глава 2. Методики исследования

2.1 Масс-спектрометрия и особенности эксперимента

2.2 Метод газовой электронографии и особенности совместного электронографического/масс-спектрометрического эксперимента

2.2.1 Теоретические основы метода газовой электронографии

2.2.2 Аппаратная реализация

2.3 Электронные спектры поглощения

2.4 Квантово-химические расчеты

Глава 3. Геометрическое и электронное строение, термодинамика сублимации и моделирование электронных спектров поглощения 5,10,15,20-тетрафенил, -21-тиа-, -21,23-дитиа- и -21-оксапорфиринов

3.1 Экспериментальная часть

3.1.1 Синтез образцов НОРКР, ШР№ и 32Р№

3.1.2 Экспериментальное изучение процесса сублимации HSPhP, HOPhP и Б2РИР

3.1.3 Синхронный ЭГ/МС эксперимент

3.1.4 Результаты квантово-химических расчетов

3.2 Структурный анализ электронографических данных 5,10,15,20-тетрафенил-21-тиапорфирина

3.3 Тенденции в изменении геометрических параметров при гетероатомном замещении

3.4 Геометрия и энергии связи димерных ассоциатов гетеропорфиринов

3.5 Распределение электронной плотности

3.6 Ионизированные формы S2PhP и HSPhP - геометрические аспекты и электронные спектры поглощения

3.6.1 Сопоставление геометрического строения нейтральных и ионизированных форм

3.7 Расчеты методом TDDFT и моделирование электронных спектров поглощения

3.7.1 Cмоделированные электронные спектры поглощения HOPhP, HSPhP и S2PhP

3.7.2 Смоделированные электронные спектры поглощения протонированных форм HSPhP и S2PhP

3.8 Топологический анализ функции распределения электронной плотности р(г) в терминах квантовой теории атомов в молекуле ^ТАГМ)

Глава 4. Влияние аннелированния на строение молекул и свойства макрогетероциклических соединений

4.1 Молекулярная структура тетракис(1,2,5-тиадиазоло)-порфиразина

4.2 Электронные спектры поглощения порфирина, порфиразина, тетрафенилпорфирина и тетракис(1,2,5-тиадиазоло)-порфиразина

Глава 5. Влияние природы металла на структуру и электронные спектры металлокомплексов макроциклов с Ca, Zn, М, Cd, Л1, Ga и 1п

5.1 Молекулярная структура тетрабензопорфирина и его металлокомплексов с Zn(П), Cd(П), Л1(Ш), Ga(Ш) и 1п(Ш)

5.2 Структуры металлокомплексов гетерозамещенных тетрафенилпорфиринов с

Са, и N1

5.3 Распределение электронной плотности и заряды на атомах

5.4 Электронные спектры поглощения

Заключение

Список обозначений и сокращений

Приложение

Список литературы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Влияние гетероатомного замещения на структуру некоторых комплексов тетрапиррольных макроциклов по данным теоретических и экспериментальных исследований»

Введение

Актуальность и степень разработанности темы исследования.

Координационные соединения на основе макрогетероциклов получили широкое распространение в различных областях деятельности человека. Это связано с возможностью тонкой настройки свойств макрогетероциклов путем изменения периферических заместителей, внедрения различных катионов металла внутрь макроциклической полости или замены внутрициклических атомов азота на другие гетероатомы. Благодаря возможности создавать материалы с интересующими свойствами, химия макрогетероциклических координационных соединений представляет собой один из интенсивно развивающихся разделов науки и техники.

Макрогетероциклы - это циклические органические соединения, к которым относятся, в частности, порфирины - хлорофилл, гем крови.

Комплексное изучение геометрического и электронного строения макрогетероциклических соединений экспериментальными и теоретическими методами позволит установить закономерности в изменении их физико -химических свойств в зависимости от природы, количества и расположения гетероатомов в макрогетероцикле. Знания о составе пара и характеристиках процесса сублимации позволят определить перспективы их использования в MOCVD технологиях. В случае конгруэнтного перехода молекул в газовую фазу станет возможным определение молекулярной структуры этих соединений методом газовой электронографии. Следует отметить, что при электронографических исследованиях изучается структура молекулы, свободной от коллективных взаимодействий, это позволяет с высокой достоверностью установить влияние именно гетероатомного замещения на геометрическое строение макрогетероцикла. Важной составляющей исследований является

квантово-химическое определение геометрического и электронного строения макрогетероциклических соединений.

На момент начала исследований в литературе отсутствовали экспериментальные данные о структуре свободных молекул 5,10,15,20-тетрафенилгетеропорфиринов, в которых один или несколько атомов азота, расположенных в координационной полости, заменены на гетероатомы (О, S, Se, Те и др.). Имеющиеся данные о составе пара и энтальпиях сублимации 5,10,15,20 -тетрафенилпорфирина сильно отличаются в зависимости от года публикации и способа их получения. Кристаллическая структура, на момент написания диссертации, установлена только для одного соединения из ряда: 5,10,15,20-тетрафенил-21-тиа-, -21,23-дитиа- и -21-оксапорфиринов, а именно для 5,10,15,20-тетрафенил-21,23- дитиапорфирина.

Также отсутствовали работы, посвященные детальному анализу электронного строения гетерозамещеных 5,10,15,20-тетрафенилпорфиринов, тетракис(1,2,5-тиадиазоло)-порфиразинов, тетрабензопорфиринов и их металлокомплексов, содержащие описание распределения электронной плотности и эффективные заряды на атомах. Таким образом, в литературе отсутствовали данные, позволяющие сформировать целостное представление о влиянии гетероатомного замещения на строение и свойства макрогетероциклических соединений в газовой фазе.

Цели и задачи работы.

Цель работы заключается в установлении влияния природы, количества и расположения гетероатомов на структурные, термодинамические и спектроскопические характеристики тетрапиррольных макроциклов.

Для достижения указанной цели в работе предстояло решить следующие задачи:

• Определить влияние гетероатомного замещения на энтальпию сублимации, геометрическое, электронное строение, электронные спектры поглощения и прочность связи металл-лиганд в ряду: 5,10,15,20-тетрафенил-21-тиа-, -21,23-дитиа- и -21-оксапорфиринов и их металлокомплексов с Са, 7п и М.

• Экспериментально, методом газовой электронографии, определить структуру свободной молекулы 5,10,15,20-тетрафенил-21-тиапорфирина.

• С помощью ОБТ расчетов выявить изменения в электронных спектрах поглощения и геометрических параметрах в ряду: тетрафенилпорфирин, порфирин, тетрабензопорфирин, порфиразин и тетракис(1,2,5-тиадиазоло)-порфиразин.

• С использованием методов квантовой химии установить влияние природы металла на молекулярную структуру, прочность связи металл-лиганд и оптические свойства молекул металлокомплексов тетрабензопорфирина в ряду: гп(П), Cd(II), Л1(Ш), Ga(Ш) и 1п(Ш).

Научная новизна:

• впервые определен состав пара над 5,10,15,20-тетрафенил-21-тиа-, -21,23-дитиа- и -21-оксапорфиринами с помощью метода масс-спектрометрии с ионизацией электронами;

• впервые определены энтальпии сублимации 5,10,15,20-тетрафенил-21-тиа-, -21,23-дитиа- и -21-оксапорфиринов эффузионным методом Кнудсена с масс-спектрометрическим контролем состава пара по «второму закону термодинамики»;

• впервые определена структура свободной молекулы 5,10,15,20-тетрафенил-21-тиапорфирина методом газовой электронографии;

• изучено влияние аннелированния тиадиазольными или бензольными фрагментами и внедрения фенила в мезо-положение на строение, координационные, оптические и электронные свойства макрогетероциклических соединений;

• исследовано влияние гетероатомного замещения внутри координационной полости 5,10,15,20-тетрафенилпорфирина на прочность связи металл-лиганд в ряду Са, 7п, М;

• проведен анализ влияния природы металла на геометрическое строение, оптические и координационные свойства комплексов тетрабензопорфиринов с 7п(П), Cd(П), А1(Ш), Ga(Ш) и 1п(Ш) методами квантовой химии.

Теоретическая и практическая значимость работы.

Данные по влиянию гетероатомного замещения на энтальпию сублимации позволят дополнить ряд работ, посвященных 5,10,15,20-тетрафенилпорфиринам, и выявить закономерности влияния природы, количества и расположения гетероатомов на характеристики процессов парообразования и прочность межмолекулярных связей внутри кристаллической решетки. Данные характеристики играют значимую роль, так как порфирины и их производные используются как органические сенсоры в ячейках памяти и других областях в качестве материала для формирования тонких пленок. Одним из способов получения тонких пленок является напыление из газовой фазы. В связи с этим необходимо исследование состава газовой фазы, а также энергетических и структурных характеристик свободных макрогетероциклов.

Следует отметить, что природа и количество гетероатомов внутри макроцикла существенно влияют на координационные свойства молекулы в целом. Закономерности в изменениях структуры и электронных параметров молекул, происходящих в результате гетероатомного замещения, позволят глубже понять механизмы различных процессов с участием макрогетероциклов, а также прогнозировать физические и химические свойства других родственных соединений и функциональных материалов на их основе. Знания о влиянии гетероатомного замещения на периферии и внутри координационной полости, или металлирования на структуру и электронное строение макрогетероциклов позволят осуществлять направленный синтез с возможностью тонкой настройки их оптических, структурных и координационных свойств.

Полученные по результатам работы данные полезны для исследователей в области физической, неорганической, координационной и органической химии, а также могут быть использованы для пополнения баз термодинамических и структурных данных, например: MOGADOC (г. Ульм, Германия).

Представленные в работе исследования поддержаны грантами Министерства науки и высшего образования РФ (грант № FZZW-2020-0007), Российского научного фонда (гранты № 19-73-00256, 20-13-00359 и 21-73-10126). Методология и методы исследования.

В данной работе использовался комплекс взаимодополняющих теоретических и экспериментальных методов. Для определения состава насыщенных паров применялся масс-спектрометрический метод. Энтальпии сублимации были определены эффузионным методом Кнудсена с масс-спектрометрическим контролем состава пара. Структура молекулы 5,10,15,20-тетрафенил-21-тиапорфирина изучалась методом газовой электронографии с привлечением квантово-химических расчетов. Геометрическое и электронное строение, оптические и координационные свойства определялись с помощью различных методов квантовой химии.

Положения, выносимые на защиту.

1. Влияние гетероатомного замещения внутри координационной полости макроцикла на энергию связи кристаллической решетки, координационные свойства, геометрическое и электронное строение.

2. Изменения в геометрическом и электронном строении макроциклического остова при аннелированнии тиадизольными или бензольными фрагментами молекул порфиразина и порфирина соответственно.

3. Взаимосвязь между природой металла и оптическими свойствами молекул металлопроизводных тетрапиррольных макрогетероциклов, а также влияние природы лиганда на прочность координационной связи.

Степень достоверности и апробация результатов работы. Тщательная постановка задач и планирование эксперимента, подбор методов, соответствующих поставленным требованиям, детальный анализ полученных данных, - все это способствовало получению достоверных результатов. Экспериментальные данные получены на оборудовании, которое постоянно обновляется для соответствия современным требованиям и проходит регулярную калибровку с использованием стандартных веществ. Полученные

данные хорошо согласуются с аналогичными параметрами для родственных соединений, что также подтверждает достоверность результатов. Следует отметить, что экспериментальные и теоретические методы, использовавшиеся в работе, были подобраны с целью взаимного дополнения друг друга и взаимопроверки результатов.

Результаты работы были представлены на следующих конференциях: 18-й Европейский симпозиум по газовой электронографии (г. Хиршегг, Австрия, 2019 г.), «Двенадцатая международная конференция по порфиринам и фталоцианинам» (г. Мадрид, Испания, 2022 г.), Международная научная конференция студентов, аспирантов и молодых учёных «Ломоносов-2020» (г. Москва, 2020 г.), XXXIII Российская молодёжная научная конференция с международным участием «Проблемы теоретической и экспериментальной химии» (г. Екатеринбург, 2023 г.), XIV Международная конференция «Синтез и применение порфиринов и их аналогов» (Серебряный Плес, 2022 г.), XII Всероссийская школа-конференция молодых ученых «Теоретическая и экспериментальная химия жидкофазных систем» «XII Крестовские чтения» (г. Иваново, 2019 г.), Всероссийская Школа - конференция молодых ученых «Фундаментальные науки специалисту нового века» (г. Иваново, 2019, 2020 и 2021 г.), XV Международная конференция «Синтез и применение порфиринов и их аналогов» (г. Иваново, 2024 г.).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 5 статей в рецензируемых научных изданиях (из них 3 - в профильных для специальности 1.4.4. Физическая химия журналах) и 12 тезисов докладов на научных конференциях различного уровня.

Личный вклад автора. Участие в проведении электронографического и масс-спектрометрического экспериментов, квантово-химических расчетов, обработке и интерпретации полученных данных, в обсуждении результатов и выводов, в написании статей и тезисов.

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, пяти глав, заключения, списка обозначений и сокращений, приложения, списка литературы. Диссертация изложена на 136 страницах и содержит 28 таблиц и 40 рисунков. Список литературы включает 160 наименований.

Автор выражает глубокую признательность своему научному руководителю д.х.н. Жабанову Ю.А. за помощь на всех этапах работы, д.х.н. Шлыкову С.А. за совместное проведение и обработку электронографического эксперимента, д.х.н. Слизневу В.В. и к.х.н. Пименову О.А. за помощь при проведении квантово-химических расчетов и интерпретации полученных результатов, к.х.н. Краснову А.В. и асп. Ерошину А.В. за помощь при проведении отдельных экспериментальных и теоретических исследований, д.х.н. Пуховской С.Г. за предоставленные препараты для исследований.

Глава 1. Обзор литературы

Слово порфирин (Н2Р) произошло из греческого слова лорфира -фиолетовый, соответствующего цвету продукта разложения гемоглобина.

Порфирины (Рисунок 1.1) - природные пигменты, в основе которых лежит скелет из четырех пиррольных колец, объединенных друг с другом метиновыми группами с образованием макроциклической структуры [1].

Простейший порфирин с нумерацией ШРАС представлен на рисунке 1.1. В связи с возможностью гетероатомного или несимметричного периферического замещения пиррольные фрагменты обозначают Л-Э.

а

р

и

Рисунок 1.1 - Простейший порфирин Порфирин обладает планарной структурой в результате высокой Бр2-гибридизации атомов углерода, приводящей к образованию л-сопряженной системы.

3

7

5

1.1 Практическое применение порфиринов, порфиразинов, тетрафенилпорфиринов, тетрабензопорфиринов и их аналогов

Область применения порфиринов и их аналогов обширна и включает в себя: катализ, медицину, высокоэффективную жидкостную хроматографию, микроэлектронику, газовую сенсорику и т.д. В качестве катализаторов порфиринаты металлов используются в различных химических, фотохимических и электрохимических процессах. Например, сокращение выбросов углекислого газа путем электрохимического восстановления [2, 3], в окислительных реакциях [4, 5], при эпоксидировании [6] и т.д. В медицинской отрасли они нашли свое применение в фотодинамической терапии как фотосенсибилизаторы [7-9]. Порфирины также рассматриваются как потенциальные радиозащитные средства [10] и стимуляторы пострадиационного взаимодействия [11]. Xiao и Meyerhoff использовали их в высокоэффективной жидкостной хроматографии для разделения фуллеренов С60 и С90 [12]. Известно их применение для изготовления базовых пленочных материалов фотовольтаических приборов [13] или изделий микроэлектроники [14].

Одной из групп порфиринов, возникающих в результате присоединения фенильных фрагментов к мезо-атомам углерода Q«, являются тетрафенилпорфирины. Введение периферических заместителей приводит к изменению свойств данных соединений, в частности, искажению плоскостной структуры и батохромному сдвигу полосы Соре [15],

При замене мезо-атомов углерода См на атомы азота N, возникает другая разновидность макрогетероциклических соединений - порфиразины. Данный класс соединений в различной модификации и в чистом виде также нашел множество областей применения. На рисунке 1.2, представлена молекулярная модель металлокомплекса тетракис(1,2,5-тиадиазоло)-порфиразина.

Рисунок 1.2 - Молекулярная модель металлокомплекса тетракис(1,2,5-тиадиазоло)-порфиразина; М - металл

Изначальное использование порфиразинов ограничивалось в области красителей и пигментов [16], но в связи с упрощением технологии синтеза, поиском новых методик, увеличением выхода продукта реакции, его чистоты и уменьшением цены на их создание области применения данных макрогетероциклических соединений постоянно расширялись [17].

На текущем этапе создаются новые гибридные материалы, включающие в себя порфиразины. Так, функциональный материал, полученный в результате закрепления 2,3,7,8,12,13,17,18-октакис-[(К-этилфталоимид)тио]-порфиразината никеля на углеродных электродах, обладает превосходными электрокаталитическими свойствами в реакциях окисления/восстановления пероксида водорода, что позволяет использовать его как потенциальные сенсоры для данных молекул [18]. Сульфанилпорфиразин магния (II), нанесенный на поверхность диоксида титана(1У), рассматривался как катализатор в реакциях окисления бисфенола и метиленового синего [19]. Пигментные слои, полученные вакуумным нанесением порфиразина, используются как фильтры для перовскитных солнечных элементов, уменьшая окно поглощаемых солнечных лучей, тем самым увеличивая срок их службы [20].

При периферическом аннелированнии порфирина бензольными фрагментами возникает еще один интересный класс соединений -тетрабензопорфирин Н2ТВР (Рисунок 1.3). Область применения тетрабензопорфирина и его аналогов обширна и включает в себя органическую электронику, в которой данные вещества выступают как один из компонентов активных слоев [21].

Рисунок 1.3 - Молекулярная модель металлокомплекса тетрабензопорфирина с

двухвалентным металлом

1.2 Основные свойства порфиринов, порфиразинов, тетрафенилпорфиринов

Интерес к изучению порфиринов и их различных производных обусловлен целым рядом свойств, характерным для данных соединений, а именно: высокой стабильностью к окислению, хорошей растворимостью в различных органических и неорганических растворителях, интенсивным поглощением излучения в видимой и ближней ИК-областях, способностью образовывать упорядоченные

и тетрабензопорфиринов и способы их модификации

супрамолекулярные структуры. Примерами супрамолекулярных структур с участием данных соединений являются пленки Лэнгмюра [22] или существование металлопорфиринов в виде свободных, стабильных радикалов [23] и т.д.

Обширность областей применения данных соединений обусловлена возможностью тонкой настройки их свойств путем изменения периферических заместителей, центрального катиона металла, мезо-атомов и атомов азота координационной полости [24].

Структура, заместители и центральный катиона металла влияют на оптические свойства соединений, основополагающие факторы для выбора эффективных сенсибилизаторов, а именно: спектры поглощения и люминесценции. Люминесцентные и электронно-абсорбционные свойства обоснованы различными физико-химическими процессами, протекающими в порфириновых соединениях [25]. В связи с этим квантово-химические расчеты позволяют, на основании данных о геометрическом и электронном строении, вести поиск наиболее перспективных веществ. Моделируя переходы с высшей занятой молекулярной орбитали (ВЗМО) на низшую свободную молекулярную орбиталь (НСМО) и ближайщие к ним, которые вносят существенный вклад в электронные спектры поглощения, можно подобрать структуру, заместители и центральный катиона металла под необходимые люминесцентные и электронно-абсорбционные свойства [26, 27].

Внедрение ионов различных металлов в центральную полость порфирина влияет на полупроводниковые и фотосенсорные свойства макроцикла [28]. В свою очередь, способность к координации металла зависит от размера центральной полости и заряда на ней, что, несомненно, связано со структурой и распределением электронной плотности лиганда [29].

Изменение структуры лиганда и металлирование могут оказывать существенное влияние на окраску вещества. Например, фталоцианин меди был в первую очередь использован как красящий синий пигмент, а его галоген производный - как зелёный [30-32]. Комплекс фталоцианина с железом - темный порошок с фиолетовым блеском [33]. Устойчивость при высоких температурах и

химическая стабильность позволили использовать данные красители в жестких условиях. Хорошая красящая способность, стабильность и низкая стоимость послужили основой для их дальнейшего исследования и открытия новых перспектив в использовании.

Было выделено пять классов стабильности металлопорфиринов [34, 35]. Бухлер разработал индекс стабильности, связав присущие металлу свойства (электроотрицательность, валентность и ионный радиус) со стабильностью металлопорфиринового комплекса. Индекс стабильности - простая зависимость стабильности металлокомплекса от основных свойств металла (Формула 1.1).

5. = 100^ (1.1)

где РЕ - электроотрицательность металла по Полингу, V - его валентность, Я - ионный радиус, А.

Газовая сенсорика также заинтересована в металлопорфиринах, так как они обладают высокой чувствительностью, их электронно-абсорбиционные свойства зависят от скоординированного атома или молекулы, что позволяет использовать их для обнаружения следовых количеств (КИ3, N0, Ы+, Си2+, М2+, 7п2+, Сё2+ и т.д.) [36, 37].

Следует отметить, что при взаимодействии с газом полупроводниковые сенсоры обратимо меняют свои электрофизические характеристики [38]. Чувствительность данных материалов зависит от структуры напыленных слоев, которая меняется в зависимости от способа их получения [39-41]. Существует несколько путей создания сенсорных пленок: перенос с паром, напыление, погружение, капельное нанесение [42, 43].

Именно поэтому создание гибридных материалов путем закрепления порфиринов и их аналогов на подложке - перспективная область исследования [44].

1.3 Парообразование порфиринов, их аналогов и металлопроизводных

Изучение процессов парообразования порфиринов, их аналогов и металлокомплексов, а также исследование их стабильности в газовой фазе и состава пара, необходимо для получения некоторых гибридных материалов с заранее заданными свойствами [45-47]. Среди возможных способов исследования наиболее информативным в отношении состава газовой фазы является масс-спектрометрия.

В связи с этим множество работ посвящено масс-спектрометрии макроциклических тетрапиррольных комплексов [48, 49]. Особенности масс-спектров данного класса соединений были выделены в результате изучения широкого ряда порфиринов [50]. В масс-спектрах данных соединений почти всегда наибольшую интенсивность ионного тока имеет молекулярный ион, но также наблюдается пик, соответствующий двухзарядному иону. Несмотря на удивительную стабильность макроцикла, под действием электронного удара могут образовываться группы фрагментации, имеющие относительно слабую интенсивность. Сначала происходит разрыв связи в радикале, а затем и отщепление радикала от мезо-атома.

При протонировании лиганда, а именно внедрении двух протонов Н+ внутрь макроциклической полости, возникает дважды ионизированная форма [51, 52]. Исследования ЯМР показали, что в дикатионе Н4Р2+ заряды делокализованы на внутренних атомах азота и находятся в равновесии между формами 1а и 1б (Рисунок 1.4). Распределение зарядов на 20 атомах внешнего кольца оказывает слабое влияние на структуру, рисунок 1.4 (2а, 2б и 2в) [53].

2а 26 2В

Рисунок 1.4 - Распределение зарядов в дикатионе ЩР^

Данная тенденция соблюдается и для металлокомплексов порфиринов МР. Например, для дикатионного металлокомплекса №Р2+ было установлено, что в результате заполнения ^-орбиталей пиррольных атомов азота увеличивается плотность ^-электронов вблизи металла, что затрудняет связывание аниона металлокомплексом или делокализацию любого заряда, переносимого с аниона. Данный эффект был подтвержден уменьшением отрицательных потенциалов для плоских радикалов в электрохимическом окислении, что позволило сделать предположение о более слабом анионном связывании плоских порфиринов [54].

В данном случае вызывает интерес влияние гетероатомного замещения атомов N координационной полости на прочность связи анион-металлокомплекс. Следует отметить, что термодинамика парообразования этих соединений и состав газовой фазы мало изучены.

Получаемые в результате замены одного или нескольких атомов К21-24 гетероатомом(ами) (СН, О, S, Se, Те, Р, Si и т.д) гетеропорфирины проявляют интересные физико-химические свойства, отличающиеся от свойств незамещенных порфиринов [55-57]. В частности, гетеропорфирины обладают способностью стабилизировать металлы в необычных степенях окисления, Си(1) и N1(1) [58-66]. Однако большинство опубликованных результатов по

гетеропорфиринам ограничены описанием способов получения различных производных металлов и изучения их структурных, спектроскопических и электрохимических свойств.

Тетрафенилгетеропорфирины, рисунок 1.5, как и все другие производные порфирина, являются перспективными материалами в процессах газофазного осаждения тонкослойных материалов для электроники и оптики. Тем не менее, насколько нам известно, до этой работы не сообщалось никаких экспериментальных данных о термодинамике сублимации и о молекулярных структурах тетрафенилгетеропорфиринов в газовой фазе.

Что касается кристаллической структуры 5,10,15,20-тетрафенил-окса-, тиа-и дитиа-гетеропорфиринов, то сообщалось только о 5,10,15,20-тетрафенил-21,23-дитиапорфирине [67].

Рисунок 1.5 - Общая модель гетеропорфирина с внутриостовным замещением атомов азота гетероатомом Х, Х=О, Б и т.п., (а) и 5,10,15,20-тетрафенил-21,23-

дитиапорфирин (б)

б

1.4 Геометрическое и электронное строение порфиринов и их производных

Ключом к пониманию свойств соединений являются структура и электронное строение. Изучению структуры порфиринов и их производных посвящено множество работ, где методами исследования являются: рентгеноструктурный анализ, ядерный магнитный резонанс, электронные спектры поглощения и т.д.

На основании рентгеноструктурного анализа была доказана несостоятельность теории, что внедрение центрального атома металла нарушает плоскостность структуры макроцикла. Так, в металлокомплексах тетрафенилпорфирина (MPhP, M=Cu, Pd, Fe и №), выход атомов N из плоскости 001, проходящей через металл, составил -0.04, -0.03, -0.04 и -0.07А соответственно. В случае аквакомплексов FePhPOH•(H2O) и ZnPhP•(H2O)2 данный параметр составил -0.20 и 0.00А соответственно. На этом основании была выдвинута гипотеза, что неплоскосность цикла в кристалле зависит от плотности упаковки, где порфириновое кольцо искажается в результате взаимодействия с заместителями близлежащих молекул [68].

На текущем этапе рентгеноструктурным анализом подтверждают структуру мультипорфириновых комплексов с ионами металлов [69]. Было доказано, что для комплексов порфиринов с Zn(II), Mg(II), Ru(II), Os(II), КЬ(Ш) предпочтительно координирование лигандов с ^донорами на периферии, например: пиридил, пиразол, амин, имидазол [70-74]. В металлокомплексах порфиринов с Мп(Ш), Fe(Ш), зп(^) металл образует осевые связи с лигандами имеющими О-донорную группу на периферии, например: карбоксилаты и арилоксиды [75-77].

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Кузьмин Илья Алексеевич, 2025 год

Список литературы

1. Moss, G. P. Glossary of class names of organic compounds and reactivity intermediates based on structure (IUPAC Recommendations 1995) / G. P. Moss, P. A. S. Smith, D. Tavernier // Pure Appl. Chem. - 1995. - V. 67. - N 8-9. - P. 1307-1375.

2. Abdinejad, M. Enhanced Electrochemical Reduction of CO2 Catalyzed by Cobalt and Iron Amino Porphyrin Complexes / M. Abdinejad, A. Seifitokaldani, C. Dao, E. H. Sargent, X. Zhang, H. B. Kraatz // ACS Appl. Energy Mater. - 2019. - V. 2. - N 2. - P. 1330-1335.

3. Shen, J. Electrocatalytic reduction of carbon dioxide to carbon monoxide and methane at an immobilized cobalt protoporphyrin / J. Shen, R. Kortlever, R. Kas, Y. Y. Birdja, O. Diaz-Morales, Y. Kwon, I. Ledezma-Yanez, K. J. P. Schouten, G. Mul, M. T. M. Koper // Nat. Commun. - 2015. - V. 6. - N 1. - P. 8177.

4. Pereira, C. Porphyrin-Based Metal-Organic Frameworks as Heterogeneous Catalysts in Oxidation Reactions / C. Pereira, M. Simoes, J. Tomé, F. Almeida Paz // Molecules. - 2016. - V. 21. - N 10. - P. 1348.

5. Mansuy, D. A brief history of the contribution of metalloporphyrin models to cytochrome P450 chemistry and oxidation catalysis / D. Mansuy // Comptes Rendus Chim. - 2007. - V. 10. - N 4-5. - P. 392-413.

6. Whitten, D. G. Photoinduced electron transfer reactions of metal complexes in solution / D. G. Whitten // Acc. Chem. Res. - 1980. - V. 13. - N 3. - P. 83-90.

7. O'Connor, A. E. Porphyrin and Nonporphyrin Photosensitizers in Oncology: Preclinical and Clinical Advances in Photodynamic Therapy / A. E. O'Connor, W. M. Gallagher, A. T. Byrne // Photochem. Photobiol. - 2009. - V. 85. - N 5. - P. 10531074.

8. Lyubimtsev, A. V. Synthesis of Hydrogenated meso-Tetrapyridylporphyrins with a Controlled Composition / A. V. Lyubimtsev, A. S. Semeikin, M. O. Koifman, O. I. Koifman // Dokl. Chem. - 2023. - V. 508. - N 1. - P. 13-22.

9. Basova, T. V. Tetrapyrrole Macroheterocyclic Compounds. Structure-Property Relationships / T. V. Basova, D. V. Belykh, A. S. Vashurin, D. D. Klyamer, O. I. Koifman, P. O. Krasnov, T. N. Lomova, I. V. Loukhina, E. V. Motorina, G. L. Pakhomov, M. S. Polyakov, A. S. Semeikin, P. A. Stuzhin, A. S. Sukhikh, V. V. Travkin // J. Struct. Chem. - 2023. - V. 64. - N 5. - P. 766-852.

10. Patel, A. MnTnBuOE-2-PyP treatment protects from radioactive iodine (I-131) treatment-related side effects in thyroid cancer / A. Patel, E. A. Kosmacek, K. W. Fisher, W. Goldner, R. E. Oberley-Deegan // Radiat. Environ. Biophys. - 2020. - V. 59. - N 1. - P. 99-109.

11. Аскаров, К. А. Порфирины: спектроскопия, электрохимия, применение / К. А. Аскаров, Б. Д. Березин, Е. В. Быстрицкая, О. А. Голубчиков, О. И. Койфман, В. А. Кузьмицкий, В. Г. Майрановский, Г. В. Пономарев, М. А. Риш, Б. Р. Смирнов, К. Н. Соловьев, М. П. Цвирко, Е. И. Ярцев. - Москва: Наука, 1987. - 382 с.

12. Xiao, J. High-performance liquid chromatography of Сб0, C70, and higher fullerenes on tetraphenylporphyrin-silica stationary phases using strong mobile phase solvents / J. Xiao, M. E. Meyerhoff // J. Chromatogr. A - 1995. - V. 715. - N 1. - P. 19-29.

13. Ilgun, C. Novel Co and Zn-Phthalocyanine dyes with octa-carboxylic acid substituents for DSSCs / C. Ilgun, A. M. Sevim, S. Qakar, M. Ozacar, A. Gul // Sol. Energy. - 2021. - V. 218.- P. 169-179.

14. Li, X. Complementary Photo-Synapses Based on Light-Stimulated Porphyrin-Coated Silicon Nanowires Field-Effect Transistors (LPSNFET) / X. Li, B. Yu, B. Wang, R. Bi, H. Li, K. Tu, G. Chen, Z. Li, R. Huang, M. Li // Small. - 2021. - V. 17. -N 30. - P. 2101434.

15. Rimington, C. Spectral-absorption coefficients of some porphyrins in the Soret-band region / C. Rimington // Biochem. J. - 1960. - V. 75, - N 3. - P. 620-623.

16. Leznoff, C. C. Properties and Applications / C. C. Leznoff // New York Vch Publishers, Inc. - 1996. - V.4. - P. 61.

17. Kopranenkov, V. N. Porphyrazines: synthesis, properties, application / V. N. Kopranenkov, E. A. Luk'yanets // Russ. Chem. Bull. - 1995. - V. 44. - N 12. - P. 2216-2232.

18. Leda, A. Improved Electrochemical Hydrogen Peroxide Detection Using a Nickel(II) Phthalimide-Substituted Porphyrazine Combined with Various Carbon Nanomaterials / A. Leda, M. Hassani, T. Rebis, M. Falkowski, J. Piskorz, D. T. Mlynarczyk, P. McNeice, G. Milczarek // Nanomaterials - 2023. - V. 13. - N 5. - P. 862.

19. Koczorowski, T. Photocatalytic Activity of Sulfanyl Porphyrazine/Titanium Dioxide Nanocomposites in Degradation of Organic Pollutants / T. Koczorowski, B. Wicher, R. Krakowiak, K. Mylkie, A. Marusiak, E. Tykarska, M. Ziegler-Borowska // Materials (Basel). - 2022. - V. 15. - N 20. - P. 7264.

20. Travkin, V. Molecular optical filtering in perovskite solar cells / V. Travkin, A. Koptyaev, M. Hamdoush, G. Pakhomov // J. Mater. Sci. Mater. Electron. - 2022. - V. 33. - N 10. - P. 7728-7737.

21. Jeong, E. Exploration of Alkyl Group Effects on the Molecular Packing of 5,15-Disubstituted Tetrabenzoporphyrins toward Efficient Charge-Carrier Transport / E. Jeong, T. Ito, K. Takahashi, T. Koganezawa, H. Hayashi, N. Aratani, M. Suzuki, H. Yamada // ACS Appl. Mater. Interfaces. - 2022. - V. 14. - N 28. - P. 32319-32329.

22. Rytel, K. The influence of zinc phthalocyanine on the formation and properties of multiwalled carbon nanotubes thin films on the air-solid and air-water interface / K. Rytel, K. K^dzierski, B. Barszcz, A. Biadasz, L. Majchrzycki, D. Wrobel // J. Mol. Liq. - 2022. - V. 350. - P. 118548.

23. Grzegorzek, N. Metalated Porphyrin Stable Free Radicals: Exploration of Electron Spin Communication and Dynamics / N. Grzegorzek, H. Mao, P. Michel, M. J. Junge, E. R. Lorenzo, R. M. Young, M. D. Krzyaniak, M. R. Wasielewski, E. T. Chernick // J. Phys. Chem. A. - 2020. - V. 124. - N 30. - P. 6168-6176.

24. Kingsbury, C. J. The shape of porphyrins / C. J. Kingsbury, M. O. Senge // Coord. Chem. Rev. - 2021. - V. 431. - P. 213760.

25. Senge, M. O. Nonlinear Optical Properties of Porphyrins / M. O. Senge, M. Fazekas, E. G. A. Notaras, W. J. Blau, M. Zawadzka, O. B. Locos, E. M. Ni Mhuircheartaigh // Adv. Mater. - 2007. - V. 19. - N 19. - P. 2737-2774.

26. Sakr, M. A. S. Spectroscopic investigation, DFT, NBO and TD-DFT calculation for

porphyrin (PP) and porphyrin-based materials (PPBMs) / M. A. S. Sakr, M. A. Saad // J. Mol. Struct. - 2022. - V. 1258. - P. 132699.

27. Rusanov, A. I. More Is Not Always Better: Local Models Provide Accurate Predictions of Spectral Properties of Porphyrins / A. I. Rusanov, O. A. Dmitrieva, N. Z. Mamardashvili, I. V. Tetko // Int. J. Mol. Sci. - 2022. - V. 23. - N 3. - P. 1201.

28. Fadjar, M. Design a better metalloporphyrin semiconductor: A theoretical studies on the effect of substituents and central ions / M. Fadjar, S. A. Grisani, A. A. Hafiz, D. P. Harno // AIP Conference Proceedings. - 2016. - V.1755. - P. 080006.

29. Chatterjee, T. Heteroatom-Containing Porphyrin Analogues / T. Chatterjee, V. S. Shetti, R. Sharma, M. Ravikanth // Chem. Rev. - 2017. - V. 117. - N 4. - P. 32543328.

30. Moser, F. H. Phthalocyanine compounds / F. H. Moser, A. L. Thomas. - New York: Reinhold publishing company, 1963. - 395 p.

31. Lomax, S. Q. Phthalocyanine and quinacridone pigments: their history, properties and use / S. Q. Lomax // Stud. Conserv. - 2005. - V. 50. - P. 19-29.

32. Dahlen, M. A. The Phthalocyanines A New Class of Synthetic Pigments and Dyes / M. A. Dahlen // Ind. Eng. Chem. - 1939. - V. 31. - N 7. - P. 839-847.

33. Linstead, R. P. 212. Phthalocyanines. Part I. A new type of synthetic colouring matters / R. P. Linstead // J. Chem. Soc. - 1934. - P. 1016.

34. Buchler, J. W. Synthesis and properties of Metalloporphyrines / J. W. Buchler // The Porphyrins VI: Structure and Synthesis, Part A, Volume I. - Academic press. -1978. - P. 390-474.

35. Falk, J. E. Metal-Ligand Bonding in Iron-Porphyrins and Oxyhaemoglobin / J. E. Falk, J. N. Phillips, E. A. Magnusson // Nature. - 1966. - V. 212. - N 5070. - P. 15311533.

36. Klyamer, D. Recent Advances in Phthalocyanine and Porphyrin-Based Materials as Active Layers for Nitric Oxide Chemical Sensors / D. Klyamer, R. Shutilov, T. Basova // Sensors. - 2022. - V. 22. - N 3. - P. 895.

37. Ren, H. Sensitive and selective sensor based on porphyrin porous organic cage fluorescence towards copper ion / H. Ren, C. Liu, W. Yang, J. Jiang // Dye. Pigment. -

2022. - V. 200. - P. 110117.

38. Гольдштрах, М. А. Электрофизические и газочувствительные свойства напыленных пленок этиопорфиринов / М. А. Гольдштрах, С. А. Завьялов, В. Д. Румянцева, А. А. Ищенко // Химия и химическая технология. - 2006. - V. 49. - N 8. - P. 17-21.

39. Tonezzer, M. Growth, characterization and sensing capabilities of 5,10,15,20-meso-tetraphenyl iron (III) porphyrin chloride films obtained by means of a novel plasma-based deposition technique / M. Tonezzer, G. Maggioni, A. Quaranta, S. Carturan, G. Della Mea // Sensors Actuators B Chem. - 2009. - V. 136. - N 2. - P. 290-296.

40. Bengasi, G. Molecular Engineering of Porphyrin-Tapes/Phthalocyanine Heterojunctions for a Highly Sensitive Ammonia Sensor / G. Bengasi, R. Meunier-Prest, K. Baba, A. Kumar, A. L. Pellegrino, N. D. Boscher, M. Bouvet // Adv. Electron. Mater. - 2020. - V. 6. - N 12. - P. 2000812.

41. Tepore, A. Kinetic behavior analysis of porphyrin Langmuir-Blodgett films for conductive gas sensors / A. Tepore, A. Serra, D. Manno, L. Valli, G. Micocci, D. P. Arnold // J. Appl. Phys. - 1998. - V. 84. - N 3. - P. 1416-1420.

42. Guillaud, G. Metallophthalocyanines / G. Guillaud, J. Simon, J. P. Germain // Coord. Chem. Rev. - 1998. - V. 178-180. - P. 1433-1484.

43. Royer, J. E. Analyte selective response in solution-deposited tetrabenzoporphyrin thin-film field-effect transistor sensors / J. E. Royer, S. Lee, C. Chen, B. Ahn, W. C. Trogler, J. Kanicki, A. C. Kummel // Sensors Actuators B Chem. - 2011. - V. 158. - N 1. - P. 333-339.

44. Dieng, M. Wet-Chemical Noncovalent Functionalization of CVD Graphene: Molecular Doping and Its Effect on Electrolyte-Gated Graphene Field-Effect Transistor Characteristics / M. Dieng, M. Bensifia, J. Borme, I. Florea, C. M. Abreu, C. Jama, C. Léonard, P. Alpuim, D. Pribat, A. Yassar, F. Z. Bouanis // J. Phys. Chem. C. - 2022. -V. 126. - N 9. - P. 4522-4533.

45. Kousar, N. Hybrid cobalt phthalocyanine polymer as a potential electrocatalyst for hydrogen evolution reaction / N. Kousar, Giddaerappa, L. K. Sannegowda // Int. J. Hydrogen Energy. - 2024. - V. 50. - P. 37-47.

46. Ivanova, V. Hybrid materials based on pyrene-substituted metallo phthalocyanines as sensing layers for ammonia detection: Effect of the number of pyrene substituents / V. Ivanova, D. Klyamer, P. Krasnov, E. N. Kaya, I. Kulu, S. Tuncel Kostakoglu, M. Durmuç, T. Basova // Sensors Actuators B Chem. - 2023. - V. 375. - P. 132843.

47. Sudhakara, S. M. Highly sensitive and selective detection of nitrite by polyaniline linked tetra amino cobalt (II) phthalocyanine surface functionalized ZnO hybrid electrocatalyst / S. M. Sudhakara, M. C. Devendrachari, F. Khan, S. Thippeshappa, H. M. N. Kotresh // Surfaces and Interfaces - 2023. - V. 36. - P. 102565.

48. Adler, A. D. Electron-impact studies of ms-porphyrins / A. D. Adler, J. H. Green, M. Mautner // Org. Mass Spectrom. - 1970. - V. 3. - N 7. - P. 955-962.

49. Girichev, G. V. Octamethylporphyrin copper, C28H28N4Cu - A first experimental structure determination of porphyrins in gas phase / G. V. Girichev, N. I. Giricheva, O. A. Golubchikov, Y. V. Mimenkov, A. S. Semeikin, S. A. Shlykov // J. Mol. Struct. -2010. - V. 978. - N 1-3. - P. 163-169.

50. Jackson, A. H. Pyrroles and related compounds—VIII / A. H. Jackson, G. W. Kenner, K. M. Smith, R. T. Aplin, H. Budzikiewicz, C. Djerassi // Tetrahedron. - 1965.

- V. 21. - N 10. - P. 2913-2924.

51. Baker, E. W. Mass spectrometry of porphyrins. II. Characterization of petroporphyrins / E. W. Baker, T. F. Yen, J. P. Dickie, R. E. Rhodes, L. F. Clark // J. Am. Chem. Soc. - 1967. - V. 89. - N 14. - P. 3631-3639.

52. Jackson, A. H. Pyrroles and related compounds—VIII / A. H. Jackson, G. W. Kenner, K. M. Smith, R. T. Aplin, H. Budzikiewicz, C. Djerassi // Tetrahedron. - 1965.

- V. 21. - N 10. - P. 2913-2924.

53. Chakraborty, S. The chemistry of pyrrolic compounds. LII. The preferred pathway of electron delocalization in metalloporphyrins / S. Chakraborty, P. Clezy, S. Sternhell, T. L. Van // Aust. J. Chem. - 1982. - V. 35. - N 11. - P. 2315.

54. Kadish, K. M. Influence of Electronic and Structural Effects on the Oxidative Behavior of Nickel Porphyrins / K. M. Kadish, M. Lin, E. Van Caemelbecke, G. De Stefano, C. J. Medforth, D. J. Nurco, N. Y. Nelson, B. Krattinger, C. M. Muzzi, L. Jaquinod, Y. Xu, D. C. Shyr, K. M. Smith, J. A. Shelnutt // Inorg. Chem. - 2002. - V.

41. - N 25. - P. 6673-6687.

55. Kadish, K. M. In Porphyrin Handbook / K. M. Kadish, K. M. Smith, R. Guilard // -Singapore. - 2000. - P. 361.

56. Kaur, T. Rhenium(I) Tricarbonyl Complexes of meso-Tetraaryl-21,23-diheteroporphyrins / T. Kaur, W. Z. Lee, M. Ravikanth // Inorg. Chem. - 2016. - V. 55.

- N 11. - P. 5305-5311.

57. Bialek, M. J. Palladium(II), Ruthenium(II), and Ruthenium(III) Complexes of 23-Thiaazuliporphyrin: The Case of Coordination-Induced Contraction / M. J. Bialek, L. Latos-Grazynski // Inorg. Chem. - 2016. - V. 55. - N 4. - P. 1758-1769.

58. Chmielewski, P. Studies of the reduction of the nickel(II) complex of 5,10,15,20-tetraphenyl-21-thiaporphyrin to form corresponding nickel(I) complexes / P. Chmielewski, M. Grzeszczuk, L. Latos-Grazynski, J. Lisowski // Inorg. Chem. - 1989.

- V. 28. - N 18. - P. 3546-3552.

59. Latos-Grazynski, L. Preparation and structural characterization of a six-coordinate 21-thiaporphyrin complex: RhIII(STPP)Cl2(STPP = tetraphenyl-21-thiaporphyrin anion) / L. Latos-Grazynski, J. Lisowski, M. M. Olmstead, A. L. Balch // Inorg. Chem.

- 1989. - V. 28. - N 17. - P. 3328-3331.

60. Latos-grazynski, L. The First Structural Characterization of a Nickel(I) Macrocyclic System: Structure of Nickel(I) Diphenyldi-p-tolyl-21-thiaporphyrin / L. Latos-grazynski, M. M. Olmstead, A. L. Balch // Inorg. Chem. - 1989. - V. 28. - N 22. - P. 4065-4066.

61. Lisowski, J. Spectrochemical and electrochemical studies of 21-thiatetra(p-tolyl)porphyrin and its copper(II) complexes / J. Lisowski, M. Grzeszczuk, L. Latos-Grazynski // Inorganica Chim. Acta. - 1989. - V. 161. - N 2. - P. 153-163.

62. Pandian, R. P. Novel Diprophyrins Containing N4 and N3S Cores: Synthesis, Characterization, and Electrochemical Properties / R. P. Pandian, T. K. Chandrashekar // Inorg. Chem. - 1994. - V. 33. - N 15. - P. 3317-3324.

63. Gopinath, C. S. Electronic structure of thiaporphyrins: An X-ray photoelectron spectroscopic study / C. S. Gopinath, R. P. Pandian, P. T. Manoharan // J. Chem. Soc. -Dalt. Trans. - 1996. - N 7. - P. 1255-1259.

64. Chmielewski, P. J. Nickel Complexes of 21-Oxaporphyrin and 21,23-Dioxaporphyrin / P. J. Chmielewski, L. Latos-Grazynski, M. M. Olmstead, A. L. Balch // Chem. - A Eur. J. - 1997. - V. 3. - N 2. - P. 268-278.

65. Chmielewski, P. J. Organonickel Complexes of 21,23-Dioxaporphyrin. Identification of the Paramagnetic Organonickel(II) Complex with Two n 1 -Phenyl Ligands / P. J. Chmielewski, L. Latos-Grazynski // Inorg. Chem. - 1998. - V. 37, - N 17. - P. 4179-4183.

66. Sridevi, B. Spectral, magnetic and electrochemical properties of metal oxa- and oxathia-porphyrins / B. Sridevi, S. J. Narayanan, A. Srinivasan, T. K. Chandrashekar, J. Subramanian // J. Chem. Soc. Dalt. Trans. - 1998. - V. 9. - N 12. - P. 1979-1984.

67. Latos-Grazynski, L. Crystal and molecular structure of 21-thia-5,20-diphenyl-10,15-bis(p-nitrophenyl)-porphyrin and 21,23-dithiatetraphenylporphyrin. The influence of sulfur on the .pi.-delocalization pattern / L. Latos-Grazynski, J. Lisowski, L. Szterenberg, M. M. Olmstead, A. L. Balch // J. Org. Chem. - 1991. - V. 56. - N 12. -P. 4043-4045.

68. Fleischer, E. B. Crystal and Molecular Structures of Some Metal Tetraphenylporphines / E. B. Fleischer, C. K. Miller, L. E. Webb // J. Am. Chem. Soc. -1964. - V. 86. - N 12. - P. 2342-2347.

69. Kim, H. J. Assembly and X-ray crystal structures of heterometallic multiporphyrins with complementary coordination between ruthenium(II) and tin(IV) porphyrins / H. J. Kim, N. K. Shee, K. M. Park, H. J. Kim // Inorganica Chim. Acta. - 2019. - V. 488. -P. 1-7.

70. Szulbinski, W. S. A spectroelectrochemical and photochemical investigation of photoinduced electron transfer reaction between Mg(II) porphyrin and viologen / W. S. Szulbinski // Inorganica Chim. Acta. - 1995. - V. 228. - N 2. - P. 243-250.

71. Kim, H. J. Assembly of dynamic heterometallic oligoporphyrins using cooperative zinc-nitrogen, ruthenium-nitrogen, and tin-oxygen coordination / H. J. Kim, N. Bampos, J. K. M. Sanders // J. Am. Chem. Soc. - 1999. - V. 121. - N 35. - P. 8120-8121.

72. Redman, J. E. Rh(III) Porphyrins as Building Blocks for Porphyrin Coordination Arrays: From Dimers to Heterometallic Undecamers / J. E. Redman, N. Feeder, S. J.

Teat, J. K. M. Sanders // Inorg. Chem. - 2001. - V. 40. - N 11. - P. 2486-2499.

73. Iengo, E. Discrete Supramolecular Assemblies of Porphyrins Mediated by Coordination Compounds / E. Iengo, E. Zangrando, E. Alessio // Eur. J. Inorg. Chem. -2003. - V. 2003. - N 13. - P. 2371-2384.

74. Annoni, E. The effect on E-stilbazoles second order NLO response by axial interaction with M(II) 5,10,15,20-tetraphenyl porphyrinates (M=Zn, Ru, Os); a new crystalline packing with very large holes / E. Annoni, M. Pizzotti, R. Ugo, S. Quici, T. Morotti, N. Casati, P. Macchi // Inorganica Chim. Acta. - 2006. - V. 359. - N 9. - P. 3029-3041.

75. Imai, H. Modified picket fence porphyrin Fe(III) and Zn(II) complexes as a model for hemoglobin mutants / H. Imai, S. Nakagawa, E. Kyuno // Inorganica Chim. Acta. -1992. - V. 193. - N 1. - P. 105-109.

76. Wojaczynski, J. Monomeric and Trimeric Manganese(III) Complexes of 2-Hydroxy-5,10,15,20-tetraphenylporphyrin. Synthesis and Characterization / J. Wojaczynski, L. Latos-Grazynski // Inorg. Chem. - 1996. - V. 35. - N 17. - P. 48124818.

77. Hawley, J. C. Synthesis and Characterization of Carboxylate Complexes of SnIV Porphyrin Monomers and Oligomers / J. C. Hawley, N. Bampos, J. K. M. Sanders // Chem. - A Eur. J. - 2003. - V. 9. - N 21. - P. 5211-5222.

78. Goldstein, E. Vorläufige Mittheilungen über elektrische Entladungen in verdünnten Gasen / E. Goldstein // Berlin Akd. Monatsber. - 1876. - P. 279-296.

79. Wien, W. Untersuchungen über die electrische Entladung in verdünnten Gasen / W. Wien // Ann. Phys. - 1898. - V. 301. - N 6. - P. 440-452.

80. Thomson, J. J. LXV. Multiply-charged atoms / J. J. Thomson // London, Edinburgh, Dublin Philos. Mag. J. Sci. - 1912. - V. 24. - N 142. - P. 668-672.

81. Пентин, Ю. А. Физические методы исследования в химии / Ю. А. Пентин, Ю.А. Вилков. - Москва: Мир, 2003. - 683 с.

82. Knudsen, M. Die Gesetze der Molekularströmung und der inneren Reibungsströmung der Gase durch Röhren / M. Knudsen // Ann. Phys. - 1909. - V. 333. - N 1. - P. 75-130.

83. Сидоров, М. В. Масс-спектральные термодинамические исследования / М. В. Сидоров, М. В. Коробов, Л. В. Журавлева - Москва: Московский университет, 1985. - 208 с.

84. Пелипец, О. В. Исследование термодинамики испарения ErCl3 , EuBr2 и EuCl2 и структуры молекулярных форм по данным высокотемпературной масс-спектрометрии и газовой электронографии : дис. ... канд. хим. наук : 02.00.04 / О. В. Пелипец. - Иваново, 2000. - 145 с.

85. Ищенко, А. А. Дифракция электронов: структура и динамика свободных молекул и конденсированного состояния веществ / А. А. Ищенко, Г. В. Гиричев, Ю. И. Тарасов. - Москва: Физико-математическая литература, 2013. - 616 с.

86. Вилков, Л. В. Физические методы исследования в химии. Структурные методы и оптическая спектроскопия. / Л. В. Вилков, Ю. А. Пентин. - Москва: Мир, 1987. - 367 с.

87. Вилков, Л. В. Теоретические основы газовой электронографии / Л. В. Вилков, В. П. Спиридонов, Е. З. Засорин. - Москва: Московский университет, 1974. - 227 с.

88. Месси, Г. Электронные и ионные столконовения / Г. Месси, Е. Бархоп. -Москва: Изд-во иностр. лит., 1958. - 604 с.

89. Giricheva, N. I. The joint gas electron diffraction and mass spectrometric study of GeI4(g) + Ge(s) system. Molecular structure of germanium diiodide / N. I. Giricheva, G. V. Girichev, S. A. Shlykov, V. A. Titov, T. P. Chusova // J. Mol. Struct. - 1995. - V. 344. - N 1-2. - P. 127-134.

90. Гиричев, Г. В. Модернизация электронографа ЭМР-100 для исследования газов / Г. В. Гиричев, А. Н. Уткин, Ю. Ф. Ревичев // Приборы и техника эксперимента. - 1984. - Т. 2. - С. 187-190.

91. Гиричев, Г. В. Аппаратура для исследования структуры молекул валентноненасыщенных соединений / Г. В. Гиричев, С. А. Шлыков, Ю. Ф. Ревичев // Приборы и техника эксперимента. - 1986. - Т. 4. - С. 167-169.

92. Шлыков, C. А. Радиочастотный масс-спектрометр на базе АПДМ-1 с диапазоном масс 1-1600 а.е.м. / C. А. Шлыков, Г. В. Гиричев // Приборы и техника

эксперимента - 1988. - Т. 2. - С. 141-142.

93. Becke, A. D. Density-functional thermochemistry. III. The role of exact exchange / A. D. Becke // J. Chem. Phys. - 1993. - V. 98. - N 7. - P. 5648-5652.

94. Lee, C. Development of the Colle-Salvetti correlation-energy formula into a functional of the electron density / C. Lee, W. Yang, R. G. Parr // Phys. Rev. B. - 1988. - V. 37. - N 2. - P. 785-789.

95. Dunning, T. H. Dunning electronic basis set functions- 1. / T. H. Dunning // J. Chem. Phys. - 1989. - V. 90. - P. 1007.

96. Woon, D. E. Gaussian basis sets for use in correlated molecular calculations. III. The atoms aluminum through argon / D. E. Woon, T. H. Dunning // J. Chem. Phys. -1993. - V. 98. - N 2. - P. 1358-1371.

97. Frisch, M. J. Gaussian 09, Revision D.02 / M. J. Frisch, G. W. Trucks, H. B. Schlegel, G. E. Scuseria, M. A. Robb, J. R. Cheeseman, G. Scalmani, V. Barone, B. Mennucci, G. A. Petersson, H. Nakatsuji, M. Caricato, X. Li, H. P. Hratchian, A. F. Izmaylov, J. Bloino, G. Zheng, J. L. Sonnenberg, M. Hada, M. Ehara, K. Toyota, R. Fukuda, J. Hasegawa, M. Ishida, T. Nakajima, Y. Honda, O. Kitao, H. Nakai, T. Vreven, J. A. Montgomery, J. E. Peralta, F. Ogliaro, M. Bearpark, J. J. Heyd, E. Brothers, K. N. Kudin, V. N. Staroverov, R. Kobayashi, J. Normand, K. Raghavachari, A. Rendell, J. C. Burant, S. S. Iyengar, J. Tomasi, M. Cossi, N. Rega, J. M. Millam, M. Klene, J. E. Knox, J. B. Cross, V. Bakken, C. Adamo, J. Jaramillo, R. Gomperts, R. E. Stratmann, O. Yazyev, A. J. Austin, R. Cammi, C. Pomelli, J. W. Ochterski, R. L. Martin, K. Morokuma, V. G. Zakrzewski, G. A. Voth, P. Salvador, J. J. Dannenberg, S. Dapprich, A. D. Daniels, Ö. Farkas, J. B. Foresman, J. V. Ortiz, J. Cioslowski, D. J. Fox // Gaussian Inc. Wallingford CT 2009.

98. Keith, T.A. AIMAll.

99. Grimme, S. A consistent and accurate ab initio parametrization of density functional dispersion correction (DFT-D) for the 94 elements H-Pu / S. Grimme, J. Antony, S. Ehrlich, H. Krieg // J. Chem. Phys. - 2010. - V. 132. - N 15. - P. 154104.

100. Weigend, F. Balanced basis sets of split valence, triple zeta valence and quadruple zeta valence quality for H to Rn: Design and assessment of accuracy / F. Weigend, R.

Ahlrichs // Phys. Chem. Chem. Phys. - 2005. - V. 7. - N 18. - P. 3297-3305.

101. Schuchardt, K. L. Basis set exchange: A community database for computational sciences / K. L. Schuchardt, B. T. Didier, T. Elsethagen, L. Sun, V. Gurumoorthi, J. Chase, J. Li, T. L. Windus // J. Chem. Inf. Model. - 2007. - V. 47. - N 3. - P. 10451052.

102. Feller, D. The role of databases in support of computational chemistry calculations / D. Feller // J. Comput. Chem. - 1996. - V. 17. - N 13. - P. 1571-1586.

103. Pritchard, B. P. New Basis Set Exchange: An Open, Up-to-Date Resource for the Molecular Sciences Community / B. P. Pritchard, D. Altarawy, B. Didier, T. D. Gibson, T. L. Windus // J. Chem. Inf. Model. - 2019. - V. 59. - N 11. - P. 4814-4820.

104. Granovsky, A. A. Firefly version 8, www http : //classic.chem.msu. su/gran/firefly/index.html.

105. Schmidt, M. W. General atomic and molecular electronic structure system / M. W. Schmidt, K. K. Baldridge, J. A. Boatz, S. T. Elbert, M. S. Gordon, J. H. Jensen, S. Koseki, N. Matsunaga, K. A. Nguyen, S. Su, T. L. Windus, M. Dupuis, J. A. Montgomery // J. Comput. Chem. - 1993. - V. 14. - N 11. - P. 1347-1363.

106. Zhurko, D. A. ChemCraft Version 1.6 (Build 312); Ed. Available online: http://www.chemcraftprog.com/index.html (accessed on 28 December 2020).

107. Girichev, G. V. Vaporization processes and accurate molecular structure of a number of organic and inorganic compounds promising for use in technologies involving the gas phase / G. V. Girichev, N. I. Giricheva, L. S. Kudin, V. G. Solomonik, N. V. Belova, M. F. Butman, D. A. Vyalkin, A. M. Dunaev, A. V. Eroshin, Y. A. Zhabanov, A. V. Krasnov, L. E. Kuzmina, I. A. Kuzmin, I. Y. Kurochkin, V. B. Motalov, I. S. Navarkin, O. A. Pimenov, A. E. Pogonin, V. V. Sliznev, A. N. Smirnov, N. V. Tverdova, S. A. Shlykov // ChemChemTech. - 2023. - V. 66. - N 7. - P. 11-30.

108. Shlykov S. A. Structure of cage and heterocyclic molecules which include lone-paired elements / S. A. Shlykov, A. V. Eroshin, T. D. Phien, L. E. Kuzmina, I. A. Kuzmin // Book of Abstracts «18th European Symposium on Gas Electron Diffraction». - Austria. - 2019. - P. 19.

109. Кузьмин, И. А. Влияние гетероатома на структуру и распределение

электронной плотности гетеропорфиринов / И. А. Кузьмин, О. А. Пименов, С. А. Шлыков // Тез. докл. XII Всероссийская школа-конференция молодых ученых «Теоретическая и экспериментальная химия жидкофазных систем» (XII Крестовские чтения). - Иваново. - 2019. - С. 18.

110. Кузьмин, И. А. Энтальпия сублимации 5,10,15,20-тетрафенил-21-тиа-, 5,10,15,20-тетрафенил-21,23- дитиа-, и 5,10,15,20-тетрафенил-21-оксо-порфиринов / И. А. Кузьмин, А. В. Краснов // Тез. докл. Школы-конференции молодых ученых «Фундаментальные науки специалисту нового века». - Иваново. - 2019. - С. 110.

111. Кузьмин, И. А. Искажение структуры гетеропорфиринов при протонировании / И. А. Кузьмин, И. Ю. Курочкин // Тез. докл. Международной научной конференции студентов, аспирантов и молодых учёных «Ломоносов-2020». - Москва. - 2020. - С. 1105.

112. Сырбу, С. А. Физико-химические основы создания жидкофазных сенсорных материалов на базе тиа-замещённых порфириноидов / С. А. Сырбу, Ю. Б. Иванова, А. О. Плотникова, И. А. Кузьмин, С. Г. Пуховская // Тез. докл. XIV Международной конференции «Синтез и применение порфиринов и их аналогов» (ICPC-14).- Серебряный Плес. - 2022. - С. 120.

113. Кузьмин, И. А. Влияние гетероатомного замещения в молекуле тетрафенилпорфирина на энергию связи димерной формы / И. А. Кузьмин // Тез. докл. XXXIII Российской молодёжной научной конференции с международным участием «Проблемы теоретической и экспериментальной химии». -Екатеринбург. - 2023. - С. 444.

114. Pukhovskaya, S. G. Coordination Properties of Porphyrin Analogues Ionized Forms by Experiment and Quantum Chemistry: 5,10,15,20-Tetraphenyl-21-thia- and 5,10,15,20-Tetraphenyl-21,23-Dithiaporphyrins / S. G. Pukhovskaya, Y. B. Ivanova, S. A. Syrbu, A. O. Plotnikova, I. A. Kuzmin, O. A. Pimenov, S. A. Shlykov // ChemistrySelect. - 2022. - V. 7. - N 45. - P. e202202971 (1-10).

115. Pukhovskaya, S. G. Heteroatomic substitution of tetraphenylporphyrin as approach for regulating coordination ability / S. G. Pukhovskaya, Y. B. Ivanova, M. I. Razumov,

A. O. Plotnikova, D. A. Shelekhova, A. S. Vashurin, S. A. Syrbu // J. Incl. Phenom. Macrocycl. Chem. - 2020. - V. 97. - N 1-2. - P. 43-50.

116. Kuzmin, I. A. First Sublimation Thermodynamics and First Gas-Phase Experimental Molecular Structure of Heteroporphyrins: 5,10,15,20-Tetraphenyl-21-X, 23-Y-Porphyrins (X=O or S; Y=N or S) / I. A. Kuzmin, S. A. Shlykov, A. V. Krasnov, S. G. Pukhovskaya, S. A. Syrbu, Y. B. Ivanova // ChemistrySelect. - 2024. - V. 9. - N. 14. - P. e202400050 (1-9).

117. Kudin, L. S. Thermochemistry of 5,10,15,20-tetraphenylporphyrin / L. S. Kudin, A. M. Dunaev, V. B. Motalov, L. Cavallo, Y. Minenkov // J. Chem. Thermodyn. -2020. - V. 151. - P. 106244.

118. Kurochkin, I. Y. Molecular structure of 5,10,15,20-tetrakis(4'-fluorophenyl)porphyrin by combined gas-phase electron diffraction/mass spectrometry experiment and DFT calculations / I. Y. Kurochkin, A. E. Pogonin, A. A. Otlyotov, A. N. Kiselev, A. V. Krasnov, S. A. Shlykov, G. V. Girichev // J. Mol. Struct. - 2020. - V. 1221. - P. 128662.

119. Kurochkin, I. Y. Study of 5,10,15,20-tetra(4'-X-phenyl)porphyrins (X: H, F, Cl, Br) and platinum (II) 5,10,15,20-tetraphenylporphirinate sublimation/ I. Y. Kurockin, A. V. Krasnov, A. E. Pogonin, G. V. Girichev, A. N. Kiselev, V. A. Ol'shevskyay, A. V. Zaitsev // Book of Abstract «XIII International Conference on Chemical Thermodynamics in Russia». KFU, - Kazan. - 2022. - P. 255.

120. Silvers, S. J. The crystal and molecular structure of triclinic tetraphenylporphyrin / S. J. Silvers, A. Tulinsky // J. Am. Chem. Soc. - 1967. - V. 89. - N 13. - P. 3331-3337.

121. Hamor, M. J. The Structure of Crystalline Tetraphenylporphine. The Stereochemical Nature of the Porphine Skeleton / M. J. Hamor, T. A. Hamor, J. L. Hoard // J. Am. Chem. Soc. - 1964. - V. 86. - N 10. - P. 1938-1942.

122. Seidel, R. W. On the structure of unsolvated free-base 5,10,15,20-tetra(3-pyridyl)porphyrin / R. W. Seidel, R. Goddard, C. Hoch, J. Breidung, I. M. Oppel // J. Mol. Struct. - 2011. - V. 985. - N 2-3. - P. 307-315.

123. Гиричев, Г. В. Автоматизация физико-химического эксперимента: фотометрия и вольтамперометрия / Е. Г. Гиричев, А. В. Захаров, Г. В. Гиричев, М.

И. Базанов // Изв.ВУЗов. Технология текст.пром-ти. - 2000. - №. 2. - С. 142-146.

124. Vishnevskiy, Y. V. New implementation of the first-order perturbation theory for calculation of interatomic vibrational amplitudes and corrections in gas electron diffraction / Y. V. Vishnevskiy, Y. A. Zhabanov // J. Phys. Conf. Ser. - 2015. - V. 633.

- N 1. - P. 012076.

125. Vishnevskiy, Y. V. UNEX version 1.6 (accessed Wed Jul 20 2022) / Y. V. Vishnevskiy -2022. - URL: http://unexprog.org.

126. Cordero, B. Covalent radii revisited / B. Cordero, V. Gómez, A. E. Platero -Prats, M. Revés, J. Echeverría, E. Cremades, F. Barragán, S. Alvarez // Dalt. Trans. - 2008. -N 21. - P. 2832.

127. URL: https://www.cup.uni-muenchen.de/ch/compchem/basis/bsse1.html (дата обращения 05.02.2023).

128. TaylorCRC Handbook of Chemistry and Physics 87th Edition / Taylor, Francis. -2007.- P. 2608.

129. Mantina, M. Consistent van der Waals radii for the whole main group / M. Mantina, A. C. Chamberlin, R. Valero, C. J. Cramer, D. G. Truhlar // J. Phys. Chem. A

- 2009. - V. 113. - N 19. - P. 5806-5812.

130. Кузьмин, И. А. Электронное строение 5,10,15,20-тетрафенил-21-Х-, 23-Y порфиринов (X=O или S: Y=N или S) / И. А. Кузьмин, Ю.А. Жабанов // Тез. докл. XV Международной конференции «Синтез и применение порфиринов и их аналогов» (ICPC-15).- Иваново. - 2024. - С. 30.

131. Martin, R.L. Natural transition orbitals / R. L. Martin // J. Chem. Phys. - 2003. -V. 118. - N 11. - P. 4775-4777.

132. Stuzhin, P. A. Tetrakis(1,2,5-thiadiazolo)porphyrazines. 9. Synthesis and spectral and theoretical studies of the lithium(i) complex and its unusual behaviour in aprotic solvents in the presence of acids / P. A. Stuzhin, S. S. Ivanova, M. Hamdoush, G. A. Kirakosyan, A. Kiselev, A. Popov, V. Sliznev, C. Ercolani // Dalt. Trans. - 2019. - V. 48. - N 37. - P. 14049-14061.

133. Mack, J. Trends in the TD-DFT calculations of porphyrin and phthalocyanine analogs / J. Mack, J. Stone, T. Nyokong // J. Porphyr. Phthalocyanines. - 2014. - V. 18.

- P. 630-641.

134. Mack, J. Application of MCD Spectroscopy and TD-DFT to a Highly Non-Planar Porphyrinoid Ring System. New Insights on Red-Shifted Porphyrinoid Spectral Bands / J. Mack, Y. Asano, N. Kobayashi, M. J. Stillman // J. Am. Chem. Soc. - 2005. - V. 127.

- N 50. - P. 17697-17711.

135. Zhabanov, Y. A. Molecular Structure, Thermodynamic and Spectral Characteristics of Metal-Free and Nickel Complex of Tetrakis( 1,2,5-thiadiazolo)porphyrazine / Y. A. Zhabanov, A. V. Eroshin, I. V. Ryzhov, I. A. Kuzmin, D. N. Finogenov, P. A. Stuzhin // Molecules. - 2021. - V. 26. - N 10. - P. 2945.

136. Zapata, J. C. Computation of Dipole Moments: A Recommendation on the Choice of the Basis Set and the Level of Theory / J. C. Zapata, L. K. McKemmish // J. Phys. Chem. A - 2020. - V. 124. - N 37. - P. 7538-7548.

137. Кузьмин, И. А. Распределение электронной плотности в металлокомплексах тетра(1,2,5 тиадиазоло) порфиразина / И. А. Кузьмин // Тез. докл. Всероссийской Школы-конференции молодых ученых «Фундаментальные науки - специалисту нового века». - Иваново. - 2021. - С. 251.

138. Otlyotov, A. A. DFT Study of Molecular and Electronic Structure of Ca(II) and Zn(II) Complexes with Porphyrazine and tetrakis(1,2,5-thiadiazole)porphyrazine / A. A. Otlyotov, I. V. Ryzhov, I. A. Kuzmin, Y. A. Zhabanov, M. S. Mikhailov, P. A. Stuzhin // Int. J. Mol. Sci. - 2020. - V. 21. - N 8. - P. 2923.

139. Zhabanov, Y. A. DFT Study of Molecular and Electronic Structure of Y, La and Lu Complexes with Porphyrazine and Tetrakis(1,2,5-thiadiazole)porphyrazine / Y. A. Zhabanov, I. V. Ryzhov, I. A. Kuzmin, A. V. Eroshin, P. A. Stuzhin // Molecules -2020. - V. 26. - N 1. - P. 113.

140. Fonda, H. N. Spectroscopic, photophysical, and redox properties of some meso-substituted free-base porphyrins / H. N. Fonda, J. V. Gilbert, R. A. Cormier, J. R. Sprague, K. Kamioka, J. S. Connolly // J. Phys. Chem. - 1993. - V. 97. - N 27. - P. 7024-7033.

141. Linstead, R. P. 944. Conjugated macrocylces. Part XXII. Tetrazaporphin and its metallic derivatives / R. P. Linstead, M. Whalley // J. Chem. Soc. - 1952. - P. 4839-

4846.

142. Stuzhin, P. A. Tetrakis(thiadiazolo)porphyrazines. 3. Acid-base Properties and Stability of Tetrakis-3,4-(1,2,5-thiadiazolo)porphyrazine in Sulfuric Acid Solutions / P. A. Stuzhin, E. A. Pozdysheva, O. V. Mal'chugina, I. A. Popkova, C. Ercolani // Chem. Heterocycl. Compd. - 2005. - V. 41. - N 2. - P. 246-254.

143. Donzello, M. P. Synthesis, X-ray Crystal Structure, UV/Visible Linear and Nonlinear (Optical Limiting) Spectral Properties of Symmetrical and Unsymmetrical Porphyrazines with Annulated 1,2,5-Thiadiazole and 1,4-Diamyloxybenzene Moieties / M. P. Donzello, C. Ercolani, A. A. Gaberkorn, E. V. Kudrik, M. Meneghetti, G. Marcolongo, C. Rizzoli, P. A. Stuzhin // Chem. - A Eur. J. - 2003. - V. 9. - N 17. - P. 4009-4024.

144. Eroshin, A. V. DFT Study of the Molecular and Electronic Structure of Metal-Free Tetrabenzoporphyrin and Its Metal Complexes with Zn, Cd, Al, Ga, In / A. V. Eroshin, A. A. Otlyotov, I. A. Kuzmin, P. A. Stuzhin, Y. A. Zhabanov // Int. J. Mol. Sci. - 2022. - V. 23. - N 2. - P. 939.

145. Shannon, R. D. Revised effective ionic radii and systematic studies of interatomic distances in halides and chalcogenides / R. D. Shannon // Acta Crystallogr. Sect. A -1976. - V. 32. - N 5. - P. 751-767.

146. Zhabanov, Y. A. Peculiarities of electronic structure and chemical bonding in iron and cobalt metal complexes of porphyrazine and tetra(1,2,5-thiadiazole)porphyrazine / Y. A. Zhabanov, V. V. Sliznev, I. V. Ryzhov, P. A. Stuzhin // J. Porphyr. Phthalocyanines. - 2020. - V. 24. - N 9. - P. 1146-1154.

147. Кузьмин, И. А. Структура металлогетеропорфиринов Ca и Zn / И. А. Кузьмин // Тез. докл. Всероссийской Школы-конференции молодых ученых «Фундаментальные науки - специалисту нового века». - Иваново. - 2020. - С. 32.

148. Cremer, D. A Description of the Chemical Bond in Terms of Local Properties of Electron Density and Energy / D. Cremer, E. Kraka // Croat. Chem. Acta. - 1984. - V. 57. - N 6. - P. 1259-1281.

149. Lash, T. D. Heteroporphyrins and Carbaporphyrins / T. D. Lash // John Wiley & Sons. - 2022. - P. 385-451.

150. Eroshin, A. V. The influence of the nature of a metal atom on the electronic and geometric structures of the complexes with tetrabenzoporphyrin / A. V. Eroshin, A. A. Otlyotov, I. A. Kuzmin, Y. A. Zhabanov // Book of Abstracts «Twelfth International Conference on Porphyrins and Phthalocyanines.- Madrid. - 2022. - P.402.

151. Ерошин, А. В. Синтез и состав пара комплексов тетрабензопорфирина с цинком, кадмием, индием, галлием и железом / А. В. Ерошин, И. А. Кузьмин, А. И. Коптяев, Ю. А. Жабанов // Тез. докл. XIV Международной конференции «Синтез и применение порфиринов и их аналогов» (ICPC-14).- Серебряный Плес. - 2022. - С. 97.

152. Allred, A. L. A scale of electronegativity based on electrostatic force / A. L. Allred, E. G. Rochow // J. Inorg. Nucl. Chem. - 1958. - V. 5, - N 4. - P. 264-268.

153. Mann, J. B. Configuration Energies of the Main Group Elements / J. B. Mann, T. L. Meek, L. C. Allen // J. Am. Chem. Soc. - 2000. - V. 122. - N 12. - P. 2780-2783.

154. Eroshin, A. V. Theoretical electronic spectra of metal-free tetrabenzoporphyrin and its metal complexes / A. V. Eroshin, I. A. Kuzmin, Y. A. Zhabanov // Book of Abstracts, «Twelfth International Conference on Porphyrins and Phthalocyanines». -Madrid. - 2022. - P. 359.

155. Ehrenberg, B. Spectroscopic studies of tetrabenzoporphyrins: MgTBP, ZnTBP and H2TBP / B. Ehrenberg, F. M. Johnson // Spectrochim. Acta Part A Mol. Spectrosc. -1990. - V. 46. - N 10. - P. 1521-1532.

156. VanCott, T. C. Magnetooptical spectroscopy of zinc tetrabenzoporphyrin in an argon matrix / T. C. VanCott, M. Koralewski, D. H. Metcalf, P. N. Schatz, B. E. Williamson // J. Phys. Chem. - 1993. - V. 97. - N 29. - P. 7417-7426.

157. Koehorst, R. B. M. Preparation and spectroscopic properties of pure tetrabenzoporphyrins / R. B. M. Koehorst, J. F. Kleibeuker, T. J. Schaafsma, D. A. De Bie, B. Geurtsen, R. N. Henrie, H. C. Van Der Plas // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2 -1981. - N 7. - P. 1005-1009.

158. Zhabanov, Y. A. DFT Study of molecular and electronic structure of magnesium (II) tetra(1,2,5-chalcogenadiazolo) porphyrazines, [TXDPzMg] (X = O, S, Se, Te) / Y. A. Zhabanov, N. V. Tverdova, N. I. Giricheva, G. V. Girichev, P. A. Stuzhin // J.

Porphyr. Phthalocyanines - 2017. - V. 21. - N 4-6. - P. 439-452.

159. Stillman, M. Theoretical aspects of the spectroscopy of porphyrins and phthalocyanines / M. Stillman, J. Mack, N. Kobayashi // J. Porphyr. Phthalocyanines. -2002. - V. 06. - N 4. - P. 296-300.

160. Nemykin, V. N. Influence of molecular geometry, exchange-correlation functional, and solvent effects in the modeling of vertical excitation energies in phthalocyanines using time-dependent density functional theory (TDDFT) and polarized continuum model TDDFT methods: Can modern computational chemistry methods explain experimental controversies? / V. N. Nemykin, R. G. Hadt, R. V. Belosludov, H. Mizuseki, Y. Kawazoe // J. Phys. Chem. A. - 2007. - V. 111. - N 50. - P. 1290112913.