Влияние гемицеллюлоз и процессов модифицирования на структурно-сорбционные свойства технической целлюлозы тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат технических наук Кулакова, Людмила Павловна

• Кулакова, Людмила Павловна
• кандидат технических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат технических наук Кулакова, Людмила Павловна

ВВЕДЕНИЕ. vr 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1 .Структурная организация технической целлюлозы.

1.1.1.Гемицеллюлозы: общая характеристика, структура, сорбционная способность.

1.1.2.Влияние способов варки на состав и свойства технической целлюлозы.

1.2.Бумагообразующие свойства технической целлюлозы.

1.3 .Влияние некоторых технологических воздействий на структуру и свойства целлюлозных материалов.

1.3.1. Механическое модифицирование целлюлозы.

1.3.2.0собенности сушки целлюлозных материалов.

1.4.Выводы из обзора литературы и постановка задач экспериментальной части работы.„

2. МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ.

2.1 .Характеристика исследуемых образцов.

2.2. Методика выделения гемицеллюлоз.

2.3. Методы исследования.

2.3.1.Метод изопиестических серий.

2.3.2.Метод ИК-спектроскопии.

2.3.3.Импульсный метод ЯМР. Методика измерения параметров ядерной магнитной релаксации.

2.4.Аппаратурный комплекс ЯМР.

2.5.Погрешности измерений.

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

3.1.Влияние степени помола на структурно-физическое состояние и гидрофильные свойства технической целлюлозы.

3.1.1 .Структурные изменения технической целлюлозы в результате размола.

3.1.2.Анализ и сравнительная характеристика изотерм сорбции технической целлюлозы с разной степенью помола.

3.2.0собенности сорбционных свойств гемицеллюлоз и их влияние на сорбцию воды технической целлюлозой.

3.3.Изучение релаксационных переходов в гемицеллюлозах.

3.4.Структурные изменения целлюлозы в процессе различных видов fy сушки.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Влияние гемицеллюлоз и процессов модифицирования на структурно-сорбционные свойства технической целлюлозы»

Высокая практическая ценность целлюлозы и ее производных определяет необходимость более глубокого изучения структуры и свойств этих полимеров. Основная масса целлюлозы, предназначенной для технического использования, служит сырьем для целлюлозно-бумажного производства, объемы которого постоянно наращиваются.

При производстве бумаги исключительно важную роль играют такие технологические процессы модифицирования целлюлозы как размол, сушка и формование целлюлозной массы. Все эти процессы сопровождаются существенными изменениями надмолекулярной структуры целлюлозы, определяющей ее основные физико-химические свойства. Поэтому исследования в этой области представляют как научный, так и практический интерес с точки зрения совершенствования технологии и повышения качества целлюлозной продукции.

В последнее время для производства бумаги широко используют целлюлозы высокого выхода, содержащие значительное количество гемицеллюлоз. Входящие в состав древесины гемицеллюлозные полисахариды оказывают существенное влияние на многие свойства целлюлозы и изготовляемой из нее бумаги. Особенно велико влияние гемицеллюлоз на сорбционные свойства целлюлозы ввиду их высокой гидрофильности. Однако многие вопросы о роли гемицеллюлоз в процессах формирования целлюлозы и бумаги остаются невыясненными.

Известно, что большинство процессов целлюлозно-бумажного производства связано с обработкой влажной целлюлозы. Целлюлоза во влажном состоянии представляет собой сложный и малоизученный объект. Причина этого не только в гетерогенности и полидисперсности структуры целлюлозы, но и в отсутствии надежных методов, регистрирующих ее надмолекулярные характеристики при различной влажности.

Все это требует применения к исследованию целлюлозы таких методов, которые, не разрушая ее структуру, обладали бы высокой информативностью и надежностью. Таким методом является, на наш взгляд, метод ядерного магнитного резонанса (ЯМР) и, в частности, основанная на нем импульсная методика.

Весьма перспективным для исследования растительных полимеров является также метод ИК-спектроскопии, дающий подробную информацию о строении и химических связях изучаемого вещества.

Целью настоящей работы является установление влияния степени помола и условий сушки на структуру и сорбционные свойства целлюлозы, а также изучение особенностей сорбционных свойств гемицеллюлоз и их влияния на сорбцию воды технической целлюлозой.

Научная новизна:

1. Выявлен нелинейный характер изменения сорбционной способности целлюлозы в зависимости от степени помола.

2. На основании анализа изотерм сорбции установлена возможность определения расположения гемицеллюлоз и других гидрофильных примесей в клеточной стенке целлюлозного волокна.

3. Сделан вывод об абсорбционном характере взаимодействия гемицеллюлоз с водой.

4. Методом импульсного ЯМР в гемицеллюлозах обнаружен релаксационный переход стеклования при температуре 180-190°С.

5. Установлено, что при размоле целлюлозы существенно увеличивается объем мезопористых пространств со средним радиусом 50 -60 нм.

Практическая значимость. Результаты проведенных исследований могут быть использованы научно-исследовательскими институтами, учебными заведениями и предприятиями целлюлозно-бумажной промышленности для решения задач оптимизации режимов технологических процессов и повышения качества готовой продукции.

Положения, выносимые на защиту:

1. Характер структурных изменений различных видов целлюлозы в результате размола.

2. Анализ влияния степени помола на сорбционные свойства технической целлюлозы.

•t

3. Результаты исследования сорбционных свойств гемицеллюлоз.

4. Влияние гемицеллюлоз на процессы сорбции воды технической целлюлозой.

5. Характер изменений надмолекулярной структуры целлюлозы в результате щелочных обработок.

6. Определение температурных переходов в гемицеллюлозах по данным ядерной магнитной релаксации. if* 7. Анализ структурных изменений целлюлозы в процессе некоторых видов сушки.

Апробация работы. Основные положения работы докладывались на VIII, IX, X и XI Всероссийских конференциях "Структура и динамика молекулярных систем" (Йошкар-Ола, 2001-2004 г.г.); VII Всероссийской междисциплинарной научной конференции "Вавиловские чтения" (Йошкар-Ола, 2003 г.); ежегодных научных конференциях Марийского государственного технического университета по итогам НИР (2001-2004г.г.)

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Кулакова, Людмила Павловна

выводы

1. Установлено, что размол целлюлозы (до 60°ШР) сопровождается разрыхлением ее исходной структуры, но не приводит к существенной аморфизации. При этом увеличивается объем мезопористых пространств со средним радиусом 50-60 нм.

2. Обнаружен нелинейный характер изменения сорбционной способности целлюлозы в зависимости от степени помола, обусловленный уменьшением содержания в ней гемицеллюлоз на ранних стадиях размола.

3. На основании анализа изотерм сорбции установлена возможность определения расположения гемицеллюлоз и других гидрофильных примесей в клеточной стенке целлюлозного волокна.

4. Установлено, что гемицеллюлозы могут содержать связанную с ними воду в количестве, составляющем примерно половину их собственной массы. Сделан вывод об абсорбционном характере взаимодействия гемицеллюлоз с водой.

5. На основе метода ИК-спектроскопии сделано предположение о наличии в выделенных гемицеллюлозных фракциях сложноэфирных лигноуглеводных связей, устойчивых к щелочной обработке.

6. Обнаружено наличие в гемицеллюлозах при температуре 180-190 °С релаксационного перехода стеклования.

7. На основе метода ЯМР показано, что усадка целлюлозных материалов уменьшается при высокотемпературном (105°С) и низкотемпературном (-22 °С) способах сушки. Наибольшая усадка наблюдается при сушке на воздухе.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Кулакова, Людмила Павловна, 2005 год

1. Энциклопедия полимеров. В 3-х т.: Т.З /Редкол.: В.А.Кабанов (гл. ред.) и др.- М.: Сов. энциклопедия, 1977.-1152с.

2. Целлюлоза и ее производные. Т.1 /Под ред. Н.Байклза и Л.Сегала. -М.: Мир, 1974.-499с.

3. Роговин, З.А. Химия целлюлозы /З.А.Роговин.- М.: Химия, 1972.-519с.

4. Тарчевский, И.А. Биосинтез и структура целлюлозы /И.А.Тарчевский, Г.Н.Марченко.- М.: Наука, 1985.-280с.

5. Нугманов, O.K. Молекулярно-кристаллическая структура целлюлозы /О.К.Нугманов, А.И.Перцин, Л.В.Забелин, Г.Н.Марченко //Успехи химии.-1987.-T.LVI, вып 8.- С.1339-1359.

6. Wada, М. Synchrotron-radiated X-ray and neutron diffraction study of native cellulose / M.Wada, T.Okano, Y.Sugiyama. //Celluluse.-1997.-№4. -P.221-232.

7. Иоелович, М.Я. Изучение надмолекулярной структуры нативной и изолированной целлюлозы /М.Я.Иоелович //Высокомолек. соед.-1991.-Т.ЗЗ (Сер.А), №8.-С.1786-1792.

8. Гемицеллюлозы /М.С.Дудкин, В.С.Громов, Н.А.Ведерников и др.-Рига: Зинатне, 1991.-488с.

9. Сарканен, Л.В. Лигнины /Л.В.Сарканен, К.Х.Людвиг.- М.: Лесн. пром-сть, 1975.-491с.

10. Ю.Гравитис, Я.А. Современные представления о макромолекулярной структуре лигнинов /Я.А.Гравитис // 7-я Всесоюз. конф. по химии и использованию лигнина: Тез. докл., Рига, 1987.-С.223-231.

11. Атлас древесины и волокон для бумаги/ Е.С.Чавчавадзе, З.Е.Брянцева, Е.В.Гончарова и др. / Под ред. Е.С.Чавчавадзе.-М.: Ключ, 1992.-336с.

12. Sun, R.C. Physico-chemical and structural characterization of hemicellulose from wheat straw by alkaline peroxide extraction /R.C.Sun, Y.Tomkinson, Y.X. Wang, B.Xiao //Polymer.-2000.-№41.- P.2647-2656.

13. Шарков, В.И. Химия гемицеллюлоз /В.И.Шарков, Н.И.Куйбина.-М.: Лесн. пром-сть, 1972.-440с.

14. Fang, Y.M. Isolation and caracterization of hemicelluloses and cellulose from rye straw by alkaline peroxide extraction /Y.M.Fang, R.C.Sun, Y.Tomkinson //Cellulose.-2000.-№7.- P.87-107.

15. Fengel, D. Ultrastructural behavior of cell wall polysaccharides /D.Fengel //TAPPI. -1970.-Vol.53, №3.- P.497-503.

16. Боголицын, К.Г. Разработка научных основ экологически безопасных

17. Ф технологий комплексной химической переработки древесного сырья

18. К.Г.Боголицын //Изв. вузов. Лесной журнал.-1998.-№2-3.-С.40-52.

19. Manley, R. The molecular morphology of native cellulose /R.Manley //Trend.-1965.- №5.- P.4-7.

20. Грушников, О.П. Современное состояние проблемы лигноуглеводных связей в растительных тканях /О.П.Грушников, Н.Н.Шорыгина //Успехи химии.- 1970. Т.39, вып.8. - С. 1459-1478.

21. Stewart, Ch.M. Complexes of glucuronoxylan, uronic asid and lignin ineucalypt woods / Ch.M.Stewart //Cellulose Chem. Technol. 1973.-Vol.7, №6.-P.691-701.

22. Кларк, Дж. Технология целлюлозы /Дж. Кларк .- М.: Лесн. пром-сть, 1983.-456с.

23. Гермер, Э.И. Роль гемицеллюлоз в формировании прочностных свойств бумажного полотна при аэродинамическом и традиционном способах его формования из кислородно-щелочных и щелочных целлюлоз /Э.И.Гермер, И.Д.Майорова //Химия древесины.-1987.-№4.1. С.45-52.

24. Кущенко, В.В. Изучение системы вода-гемицеллюлозы методами ЯМР и микрокалориметрии /В.В.Кущенко, А.А.Боричев, Т.Т.Овчинникова //Химия древесины.- 1987.-№6.-С.40-45.

25. Грунин, Ю.Б. Исследование надмолекулярной структуры и0сорбционной способности гемицеллюлоз методом ЯМР /Ю.Б.Грунин // Изв. вузов: Лесной журнал.- 1983.- №4.- С.88-91.

26. Никитин, В.М. Химия древесины и целлюлозы /В.М. Никитин, А.В. Оболенская, В.П.Щеголев,- М.: Лесн. пром-сть, 1978.-368с.

27. Леонович, А.А. Химия древесины и полимеров /А.А.Леонович, А.В.Оболенская.- М.: Лесн. пром-сть, 1988.-152с.

28. Непенин, Н.Н. Технология целлюлозы: Т. 1 .Производство сульфитной ф целлюлозы /Н.Н.Непенин.- М., 1976.- 624с.

29. Непенин, Ю.Н. Технология целлюлозы: Т.2.Производство сульфатной целлюлозы /Ю.Н.Непенин.- М.,1963.-936с.

30. Raffael, Е. Uber die Mercerisierbarkeit von Sulfit- und Sulfat-Zellstoffen /E.Raffael //Das Papier.-1971.-Bd.25, №4.-S.165-169.

31. Боголицын, К.Г. Химия сульфитных методов делигнификации /К.Г.Боголицын, В.М.Резников.- М.: Экология, 1994.- 420с.

32. Буров. А.В. Органосольвентный процесс делигнификации древесины ф /А.В.Буров, А.В.Бейгельман, Т.Л.Луканина и др. //Бумажнаяпромышленность.-1989.-№2.-С. 15-16.

33. Пурина, Л.Т. Особенности структуры и химического состава # целлюлозных волокон, выделенных из лиственной древесиныорганосольвентным способом делигнификации /Л.Т.Пурина, А.П.Трейманис, Г.Б.Тимермане//Химия древесины.- 1992.-№1.- С.3-12.

34. Евтюгин, Д.В. Изменение химического состава полисахаридного комплекса в ходе кислородно- органосольвентной делигнификации /Д.В.Евтюгин, А.А.Шаталов, М.Я.Зарубин //Изв. вузов. Лесной журнал.- 1994.-№3.-С.64-70.

35. Иванов, С.Н. Технология бумаги /С.Н.Иванов. -Л.: Гослесбумиздат, 1960.-720с.

36. Фляте, Д.М. Свойства бумаги /Д.М.Фляте. -М.: Лесн. пром-сть, 1976.-648с.

37. Целлюлоза. Бумага. /Под ред. А.Опхердена. -М.: Лесн. пром-сть, 1980.-472с.

38. Фляте, Д.М. Бумагообразующие свойства волокнистых материалов /Д.М.Фляте.-М.: Лесн. пром-сть, 1990.-136с.

39. Иоргенсен, Л. Основные представления о волокнах, применяемых в бумажной промышленности /Л.Иоргенсен, Х.Гиртц, В.Ренби и др. М.: Гослесбумиздат, 1962.-500с.

40. Перекальский, Н.П. Влияние гемицеллюлоз на процесс размола и свойства бумаги /Н.П.Перекальский, В.Ф.Филатенков.- М., 1962.-36с.

41. Hunger, G.K. Hemicellulosen in der Papierherstellung /G.K.Hunger //Papier.-1983.- Bd.37,№12.-S.582-591.

42. Campbell, W.B. The mechanism of bonding / W.B.Campbell //TAPPI.-1959.- Vol.42,№12.- P.999-1001.

43. Cottrall, L.G. Introduction to stuff preparation for papermaking /L.G.Cottrall.-London: Griffin, 1952.-22p.

44. Tasman, J.E. Pulp and paper manufacture /J.E.Tasman.- New York, 1969.-Vol.2.-P.165.

45. El-Kalyoubi, S.F. Hemicellulose as beater additive in papermaking /S.F. El-Kalyoubi, S.O. Heikal //Cellulose Chem. Technol. 1983.-Vol.l7,№6.-P.659-667.

46. Клевинская, В.Я. Повышение содержания пентозанов в сульфитной целлюлозе за счет сорбции гемицеллюлоз из экстрактов растительного сырья /В.Я.Клевинская, А.П.Трейманис, В.С.Громов //Химия древесины.-1985.-№3.-С.82-86.

47. Jayme, G. Strength properties of fibrous holocellulose from spruce woods /GJayme, G.Schwab//Papierfabrikation.-1965.-Bd.93,№20.-S.865-876.

48. Гринберг, M.M. О некоторых процессах размола /М.М.Гринберг //Бумажная промышленность.-1967.-№8.- С.5-7.

49. Макконен, Н. Влияние состава гемицеллюлоз на свойства сосновых целлюлоз с точки зрения технологии бумаги /Н. Макконен.-Хельсинки, 1970.-72с.

50. Филиппов, И.Б. Влияние процесса размола на деформативность и прочность целлюлозных полуфабрикатов, используемых для производства бумаги /И.Б.Филиппов, В.И.Комаров //Изв. вузов. Лесной журнал.-1996.-№3.-С.96-113.

51. Кряжев, A.M. Механохимическое воздействие на техническую целлюлозу для интенсификации технологических процессов /А.М.Кряжев //Изв. вузов. Лесной журнал.-2004.-№1.-С.91-99.

52. Centola, G. The influence of hemicelluloses on the beatability of pulps /G.Centola, D.Borruso //TAPPI.-1967.- Vol.50, №7.-P.344-347.

53. Фролов, M.B. Структурная механика бумаги /М.В.Фролов.- М.: Лесн. пром-сть, 1982.-272с.

54. Джайме, Г. Определение водоудерживающей способности различных беленых и небеленых целлюлоз /Г.Джайме //Экспресс-информация ЦБП.- 1968.-Реф.200.-С.7-16.

55. Грунин, Ю.Б. Анализ системы целлюлоза-вода модифицированными методами протонного магнитного резонанса: Дис.докт. хим. наук /Ю.Б.Грунин.- Йошкар-Ола, 1988.-444с.

56. Аксельрод, Г.З. Термодинамическое исследование системы целлюлоза-вода / Г.З.Аксельрод, А.С.Смолин, Н.Е.Трухтенкова, Н.Е. Фирсанова //Сборник трудов ВНИИБ.-1973.-С.59-68.

57. Wurz, О. Papierherstellung nach neuzeitlichen Erkenntnissen /О. Wurz.-Graz-Wien, 1947.-304s.

58. Гулько, Л.П. Изменение физико-химических свойств целлюлозы при размоле /Л.П. Гулько, А.С.Шпоть, А.П.Гарденина, А.Р.Морозовский и др.//Химия древесины.- 1985.-№4.-С. 15-18.

59. Лыков, А.В. Теория сушки /А.В.Лыков.- М.: Энергия, 1968.-470с.

60. Лака, М.Г. Изменение физико-механических свойств целлюлозно-бумажных материалов в процессе сушки /М.Г.Лака, М.Я.Иоелович //Химия древесины.-1987.-№4.-С.41 -44.

61. Папков, С.П. Взаимодействие целлюлозы и целлюлозных материалов с водой /С.П.Папков, Э.З.Файнберг. М.: Химия, 1976.-232с.

62. Прудников, С.Г. Влияние температуры воздушной сушки облагороженной целлюлозы на ее свойства /С.Г.Прудников, В.Т.Прудникова //Химическая переработка древесины: Научные труды № 158, Ленинград: ЛТА, 1973.- С.42-46.

63. Кленкова, Н.И. Структура и реакционная способность целлюлозы /Н.И.Кленкова.-Л.: Наука, 1976.-367с.

64. Hult, E.L. Cellulose fibril aggregation an inherent property of kraft pulps /E.L. Hult, P.T. Larsson, T.Iversen//Polymer.-2001.-№42.-P.3309-3314.

65. Кувшинникова, C.A. О поверхностных свойствах целлюлозы: Автореф. дис.канд. хим. наук /С.А.Кувшинникова.-Ленинград: ЛТИ ЦБП,1968.-20с.

66. Centola, G. Modification of pulp properties upon drying conditions /G.Centola, D.Borruso //Svensk Papper stidning.- 1963.-Vol.66,№16.-P.600-609.

67. Аким, Э.Л. Реакционная способность и физическое состояние целлюлозы (Обзор) /Э.Л.Аким //Химия древесины.-1984.-№4.-С.З-17.

68. Salmen, N.L. Thermal softening of the components of paper and its effect on mechanical properties /N.L.Salmen //CPPA Annu. Meet., Montreal.-1979.-B Prepr. 65th.- P. 11-17.

69. Кайминь, И.Ф. Исследование некоторых теплофизических свойств гемицеллюлоз /И.Ф.Кайминь, Ю.Ю.Каткевич, Е.С.Рафальская //Химия древесины.- 1980.-№2.-С. 10-15.

70. Пазухина, Г.А. Ступенчатые методы производства целлюлозы /Г.А.Пазухина.- М.: Лесн. пром-сть, 1990.-220с.

71. Муращенко, Н.Ф. Процессы сорбции, диффузии и набухания в it древесных клеточных стенках: В кн. Клеточная стенка древесины и ееизменения при химическом воздействии /Н.Ф.Муращенко, П.П.Эринып.-Рига: Зинатне, 1972.-С.243-346.

72. Back, L. Reactions in dimensional stabilization of paper and fibre building board by heat treatment /L.Back, O.Klinga //Svensk Papperstidn.-1963.-Bd.66,№19.- S.745-753.

73. Оболенская, A.B. Практические работы по химии древесины и целлюлозы /А.В.Оболенская, В.П.Щеголев, Г.Л.Аким, Э.Л.Аким и др.* М.: Лесн. пром-сть, 1965.-412с.

74. Справочник химика. В 3-х т., Т.1.- Л.: Госхимиздат, 1962.-1071с.

75. Вилков, Л.В. Физические методы исследования в химии. Структурные методы и оптическая спектроскопия /Л.В.Вилков, Ю.А.Пентин.-М.: Высшая школа, 1987.-367с.

76. Инфракрасная спектроскопия полимеров /Под ред. И.Деханта.-М.: Химия, 1976.-472с.

77. Жбанков, Р.Г. Инфракрасные спектры целлюлозы и ее производных /Р.Г.Жбанков.-Минск: Наука и техника, 1964.-338с.

78. Свердлов, Л.М. Колебательные спектры многоатомных молекул /Л.М.Свердлов, М.А.Конвер, Е.П.Крайнов.- М.: Наука, 1970.-560с.

79. Беллами, Л. Инфракрасные спектры сложных молекул /Л.Беллами.-М.: Изд-во иностр. лит., 1963 .-590с.

80. Трипп, Б. Определение кристалличности: В кн. Целлюлоза и ее производные Т.1 /Под ред. Н.Байклза, Л.Сегала.-М.: Мир,1974.-С.214-234.

81. Слоним, И.Я. Ядерный магнитный резонанс в полимерах /И.Я.Слоним, А.Н.Любимов.-М.: Химия, 1966.-340с.

82. Федотов, В.Д. Структура и динамика полимеров. Исследования методом ЯМР /В.Д.Федотов, Х.Шнайдер.-М.:Наука, 1992.-208с.

83. Фаррар, Т. Импульсная и фурье-спектроскопия ЯМР /Т.Фаррар, Э.Беккер.-М.: Мир, 1973.-164с.

84. Ядерный магнитный резонанс: Учеб. Пособие /Под ред. проф. Бородина П.М.-Л.: Изд-во Ленингр. ун-та, 1982.-344с.

85. Чижик, В.И. Ядерная магнитная релаксация /В.И.Чижик.-Л.: Изд-во Ленингр. ун-та, 1991.-256с.

86. Сликтер, Ч. Основы теории магнитного резонанса /Ч.Сликтер.-М.: Мир, 1981.-448с.

87. Абрагам, А. Ядерный магнетизм /А.Абрагам.-М.: Изд-во иностр. лит., 1963.-551с.

88. Свешников, А.А. Основы теории ошибок /А.А.Свешников.-Изд-во ЛГУ, 1972.-С.41-109.

89. Грунин, Л.Ю. Применение ЯМР широких линий для изучения молекулярной структуры целлюлозы /Л.Ю.Грунин, Т.В.Смотрина //Структура и динамика молек. систем: Сб. статей V Всерос. конф., Йошкар-Ола: МарГТУ, 1998.-С.97-103.

90. Гордеев, М.Е. Изучение структурно-физического состояния целлюлозы по форме сигнала ЯМР /М.Е.Гордеев, А.С.Масленников, М.Я.Иоелович //Химия древесины.-1991.-№3.-С.24-26.

91. Рот, Г.К. Радиоспектроскопия полимеров /Г.К.Рот, Ф.Келлер, Х.Шнайдер.-М.: Мир, 1987.-380с.

92. Вашман, А.А. Ядерная магнитная релаксационная спектроскопия /А.А.Вашман, И.С.Пронин.-М.: Энергоиздат, 1986.-232с.

93. Манк, В.В. Спектроскопия ядерного магнитного резонанса воды в гетерогенных системах /В.В.Манк.-Киев:Наукова думка, 1988.-204с.

94. Колосовская, Е.А. Физические основы взаимодействия древесины с водой /Е.А.Колосовская, С.Р.Лоскутов, Б.С.Чудинов.-Новосибирск: Наука, 1989.-215с.

95. Саджетт, А. Вода и ее молекулярное взаимодействие с другими компонентами биологических систем /А.Саджетт //Вода в пищевых продуктах.-М.: Пищевая пром-сть, 1980.-С.32-44.

96. Child, T.F. Pulsed NMR study of molecular motion and environment of sorbed water /T.F.Child //Polymer.-1972.-V. 13,№6.-P.259-264.

97. Гордеев, М.Е. Взаимодействие воды с. целлюлозой по данным адсорбции и ЯМР релаксации /М.Е.Гордеев, И.Г.Тымбаева, М.А.Лебедева //Коллоидный журнал.-2000.-Т.63,№2.-С.170-174.

98. Уркхарт, А.Р. Сорбция воды древесиной и крахмалом: В кн. Успехи химии целлюлозы и крахмала /Под ред. Дж. Хонимена.-М.: Изд-во иностр. лит., 1962.-С.311-342.

99. Чудинов, Б.С. Вода в древесине /Б.С.Чудинов.-Новосибирск: Наука, 1984.-270с.

100. Гамаюнов, Н.И. Сорбция в гидрофильных материалах /Н.И.Гамаюнов, С.Н.Гамаюнов.-Тверь: ТГТУ, 1997.-160с.

101. Гребенников, С.Ф. Сорбция низкомолекулярных веществ полимерами /С.Ф.Гребенников // Современные проблемы теории адсорбции.-1995.-Т.2.-С.204-211.

102. Сырников, Ю.П. Взаимодействие воды с целлюлозой (молекулярные аспекты и проблемы). Обзор /Ю.П.Сырников //Химия древесины.-1988.-№4.-С.З-9.

103. ЮЗ.Грег, С. Адсорбция, удельная поверхность, пористость /С.Грег, й К.Синг.-М.: Мир, 1984.-306с.

104. Герасимов, Я.И. Курс физической химии. Т.1 /Я.И.Герасимов и др.-М.-Л.: Химия, 1964.-624с.

105. Ю5.Цилипоткина, М.В. Изучение структуры полимеров сорбционным методом /М.В.Цилипоткина //Современные физические методы исследования полимеров.-1982.- С. 198-209.

106. Юб.Заплатина, В.М. Изменение сорбционных свойств целлюлозы в процессе размола /В.М.Заплатина, Л.Г.Виноградова, В.И.Юрьев ф //Химия и технология целлюлозы и бумаги: Сб. межвуз. науч. трудов,

107. Вып. 1, Ленинград, 1973.-С.214-230.

108. Керил, М. Состояние и свойства воды во влажных материалах /М.Керил //Вода в пищевых продуктах.-М.: Пищевая пром-сть, 1980.-С.352-368.

109. Иоелович, М.А. Структурные изменения целлюлозы под действием водных растворов щелочей /М.А.Иоелович, Г.П.Веверис //Химия древесины.-1984.-№6.-С.36-41.

110. Сухов, Д.А. Анализ взаимосвязи строения и свойств целлюлозных волокон по их колебательным спектрам: Автореферат дис.докт. хим. наук: 05.21.03 /Д.А.Сухов.- Санкт-Петербург, 2002.-34с.

111. НО.Ледвик, И.Ю. Определение количества целлюлозы структурной модификации II в образцах небеленой целлюлозы методом ИК-спектроскопии /И.Ю.Ледвик, Л.А.Талько //Химия древесины.-1981.-№6.-С.52-55.

112. Ш.Маслов, С.Ю. Исследование молекулярной упорядоченности целлюлозы методом ИК Фурье-спектроскопии /С.Ю.Маслов, Д.А.Сухов //Изв. вузов. Лесной журнал.-1989.-№1.-С.76-81.

113. Карклинь, В.Б. ИК-спектроскопия древесины и ее основных компонентов /В.Б.Карклинь //Химия древесины.-1981.-№4.-С.38-44.

114. Тагер, А.А. Физикохимия полимеров /А.А.Тагер.-М.: Госкомиздат, 1963.-544с.

115. Вода в полимерах /Под ред. С.Роуленда.-М.:Мир, 1984.-556с.

116. Папков, С.П. Студнеобразное состояние полимеров /С.П.Папков.-М.: Химия, 1974.-255с.

117. Бартенев, Г.М. Релаксационные свойства полимеров /Г.М.Бартенев, А.Г.Бартенева.-М.: Химия, 1992.-384с.

118. Гордеев, М.Е. Исследование релаксационных переходов целлюлозы импульсным методом ЯМР /М.Е.Гордеев, Ю.Б.Грунин //Структура и молекулярная динамика полимерных систем: Сб. статей. Вып.11,4.2.-Йошкар-Ола, 1995.-С.174-177.

119. Якобсон, М.К. Температурные переходы целлюлозы (Обзор) /М.К.Якобсон, П.П.Эриныи //Химия древесины.-1981.-ЖЗ.-С.З-20.

120. Грунин, Ю.Б. Влияние высокотемпературных воздействий на целлюлозу /Ю.Б.Грунин, М.Е.Гордеев, Л.Н.Веселов //ЖФХ.-1990.-Т.64, №12.-С.3343-3347.

121. Уо, Дж. Новые методы ЯМР в твердых телах /Дж. Уо.-М.: Мир, 1978.-180с.

122. Кайминь, И.Ф. Исследование некоторых теплофизических свойств гемицеллюлоз /И.Ф.Кайминь, Ю.Ю.Каткевич, Е С Рафальская //Химия древесины.-1980.-№2.-С. 10-15.

123. Krotova, I.V. The behavior of aspen wood components by it thermocatalytic activation from conditions of explosion autohydrolysis /I.V.Krotova, A.A.Efremov, S.A.Kuznetsova, B.N.Kuznetsov //Chemistry of plant raw materials.-1997.-№3.-P.l0-15.

124. Якобсон, М.К. Температурные переходы компонентов лигноуглеводной матрицы и древесины. (Обзор) /М.К.Якобсон, П.П.Эринып //Химия древесины.-1981.-№4.-С.З-18.

125. Смотрина, Т.В. Влияние высокотемпературных воздействий наструктурно-физическое состояние целлюлозы и ее сорбционныесвойства: Дис.канд. хим. наук: 02.00.04 /Т.В.Смотрина.-Иошкар-Ола, 1998.-149C.

126. Грунин, Ю.Б. Анализ формирования структуры целлюлозных материалов под влиянием комбинированной сушки /Ю.Б.Грунин //Химия древесины.-1989.-№2.-С.6-7.

127. Журавлева, Н.А. Характер изменения структуры целлюлозных волокон в процессе неизотермической сушки /Н.А.Журавлева, Г.К.Малиновская, И.И.Еремеева и др. //Химия древесины.-1989.-№2.-С. 18-20.

128. Суметов, В.А. Сушка и увлажнение лубоволокнистых материалов /В.А.Суметов.-М.: Легкая индустрия, 1980.-336с.

129. Дербишир, В. Динамика воды в гетерогенных системах; особенности при температурах ниже 0 °С: В кн. Вода и водные растворы при температурах ниже 0 °С /Под ред. Ф.Франкса.-Киев: Наукова думка, 1985.-С.277-345.