Влияние эндогенных и экзогенных факторов на структуры и свойства каррагинанов красных водорослей Tichocarpus crinitus и Chondrus pinnulatus тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.10, кандидат химических наук Барабанова, Анна Олеговна

• Барабанова, Анна Олеговна
• кандидат химических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат химических наук Барабанова, Анна Олеговна

1. Введение.

2. Литературный обзор.

2.1. Источники выделения каррагинан.

2.2. Химическая структура каррагинанов.;Г.

2.3. Факторы, влияющие на биосинтез каррагинанов.

2.4. Физико-химические свойства каррагинанов.

2.5. Методы установления структуры каррагинанов.

2.6. Биологическая активность каррагинана.

2.7. Области использования каррагинанов.

3. Результаты и обсуждение.

3.1 Структура и свойства каррагинанов из 77сИосагрт сгтИш.

3.1.1.Физико-химические свойства полисахаридов, выделенных из вегетативной и репродуктивной форм Т. сппИш.

3.1.2. Структура полисахаридов, выделенных из вегетативной и репродуктивной форм Т. сгтНш.

3 2. Структура и свойства каррагинанов из СкопйгиьртпиШш.

3.2.1. Физико-химические свойства полисахаридов, выделенных из вегетативной и репродуктивной форм С. ртпиШш. щ 3.2.2. Структура полисахаридов, выделенных из вегетативной и репродуктивной форм С. ртпиШш.

3.3. Влияние фотосинтетически активной радиации (ФАР) и температуры воды на структуру каррагинанов.

3.4. Антивирусная активность каррагинанов.

4. Экспериментальная часть.

5. Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Влияние эндогенных и экзогенных факторов на структуры и свойства каррагинанов красных водорослей Tichocarpus crinitus и Chondrus pinnulatus»

Красные водоросли содержат в значительных количествах сульфатированные полисахариды - каррагинаны, которые выполняют ряд важнейших функций в макрофитах. Эти полисахариды обладают уникальными физико-химическими "свойствами, благодаря чему широко используются в различных областях пищевой промышленности, и относятся к так называемым «пищевым» или «диетическим» волокнам. Не менее важными являются биологические свойства каррагинанов, среди которых наибольший интерес представляют антиязвенная, антикоагулирующая, иммуностимулирующая, противоопухолевая и противовирусная активности.

Физико-химические и биологические свойства этих полисахаридов находятся в тесной взаимосвязи с их структурой, которая характеризуется большим разнообразием и "замаскированной регулярностью". Каррагинаны построены из повторяющихся дисахаридных звеньев О-галактозы и ее производных, соединенных регулярно чередующимися Р-(1—>4) и а-(1—>3) гликозидными связями. В настоящее время установлены структуры около 20, так называемых, «идеализированных» типов каррагинанов, различающихся содержанием 3,6-ангидрогалактозы, местоположением и количеством сульфатных групп. Природные каррагинаны редко соответствуют таким регулярным структурам, состоящим из одинаковых дисахаридных звеньев, чаще всего они содержат повторяющиеся звенья нескольких типов, что объясняется многоступенчатым биосинтезом полисахаридов в клеточной стенке водоросли.

Структура каррагинанов зависит от множества факторов, которые условно можно разделить на экзогенные, определяемые условиями произрастания водоросли, а именно освещенностью, температурой и соленостью воды, и эндогенные, связанные с физиологией водоросли, в частности их видовой принадлежностью и стадиями развития. Последний фактор особенно важен, так как красные водоросли имеют сложный жизненный цикл, включающий чередование вегетативного, полового и бесполого размножения. Первые работы по структуре каррагинанов проводились в основном на образцах полисахаридов, выделенных из смеси водоросли разных генераций -гаметофитов и спорофитов. Такой подход часто приводил к получению противоречивых результатов. В последние годы структурные исследования каррагинанов, проводят учитывая фазы жизненного цикла водоросли, из которой они выделены. Это позволяет, во-первых, более точно установить структуру новых типов каррагинанов, а во-вторых, оценить влияние этого фактора на биосинтез полисахаридов. Взаимосвязь между условиями обитания водорослей и их физиологией, а также биохимическим составом изучалась несколькими группами иностранных исследователей. Были получены данные, свидетельствующие как о наличии корреляции между скоростью роста водорослей и биосинтезом ими каррагинанов, так и ее отсутствии. При этом, данные о влиянии таких важных параметров, как температура воды и фотосинтетически активная радиация (ФАР) на структуру и свойства синтезируемых полисахаридов немногочисленны. Вместе с тем, эти исследования могут служить хорошей основой для развития морской биотехнологии. В нашей стране, обладающей промысловыми запасами водорослей, подобные работы отсутствуют, хотя глубоким и систематическим изучением структуры полисахаридов водорослей занимается группа под руководством профессора А.И. Усова в Москве. Однако отдаленность источника предмета исследования от исполнителей не всегда позволяет учитывать те особенности, которые во многом определяют структуру и свойства выделяемых полисахаридов.

В морях Дальнего Востока обширные промысловые запасы водорослей образованы представителями семейств Gigartinaceae (Скопйгт агтШш и Скопйгт ртпиШш) и ИсЬосаграсеае (ТЧсНосагрш сппИш). . Водоросль Лскосагрш сгтНт, являясь эндемиком тихоокеанского побережья, представляет особый интерес, так как благодаря своему быстрому росту, крупным размерам и особенностям развития может рассматриваться как перспективный вид для производства полисахаридов Ранее было показано, что и Т. сппкш и С. ртпиШш относятся к каррагинанофитам. Однако, одно только таксономическое положение водоросли не дает полной информации о структуре синтезируемого полисахарида каррагинана. Оценка влияния различных факторов на структуру и свойства каррагинанов из промысловых видов водорослей имеет как фундаментальный, так и прикладной интерес. Эти исследования с одной стороны могут дополнить и уточнить общую концепцию биосинтеза полисахаридов в процессе .онтогенеза водорослей, а с другой стороны могут быть полезными при решении вопросов рационального использования водорослей, в частности их плантационного культивирования и промышленного производства каррагинанов.

2. Литературный обзор.

Морские водоросли используются в пищевых целях и медицинской практике более шести веков, но только в середине двадцатого столетия начинается активный поиск и выделение из них биологически-активных .веществ. Как и в случае наземных растений, преобладающим компонентом биомассы водорослей являются углеводы. Эти вещества служат энергетическим резервом и играют роль опорных структур, участвуя в построении клеточных стенок и образуя межклеточное вещество.

Красные водоросли содержат уникальные сульфатированные полисахариды - галактаны - агар и каррагинан, которые нигде в природе более не найдены [1]. Галактаны выполняют следующие функции в водорослях: а) ассоциируют с клеточной стенкой и образуют межклеточное вещество, назначение которого - цементировать клетки и обеспечивать целостность и механическую прочность всего растения. б) обладают ионнообменными свойствами, и таким образом защищают клетку от проникновения нежелательных катионов, или напротив, концентрируют необходимые. в) удерживают большое количество воды, защищая клетки от высыхания (особенно при отливах).

Впервые название "каррагин" появилось в 1837 г. для обозначения широко используемых в пище морских водорослей Irish moss, произрастающих в большом количестве на южном побережье Ирландии в небольшом местечке Каррагин [2]. Чуть позже эти водоросли обнаружены на побережье Соединенных Штатов, где они становятся предметом торговли [3]. Стэнфорд называет каррагином желирующее вещество, выделенное водной экстракцией из водорослей Chondrns crispus, больше известных как "ирландский мох" [2]. В 1871 г. был запатентован процесс его экстракции и очистки [4]. И только в 30-х гг. XX столетия начинается индустриальное производство этого продукта, его назвали - каррагинан, появившийся суффикс "-ан" отражает его принадлежность к полисахаридам [5].

В настоящее время наблюдается постоянный рост производства каррагинана. В начале 1990-х г.г. годовое производство полисахарида достигло 15.5 тыс. т. в год. Ежегодно оно увеличивается на 5% и в ближайшее время может составить свыше 30 тыс.т. [6]. Основные компании, производящие каррагинан, сосредоточены в Европе и США. В последнее время очень активно развивается производство каррагинана на Филиппинах, в Чили и в Китае. Ежегодные продажи каррагинана в мире исчисляются суммой более-чем 200 млн. долларов США. Увеличение объема производства каррагинана обусловлено повышенным спросом на продукты питания, в состав которых он входит. На рис. 1 показано распределение потребления каррагинана по регионам мира.

Япония 8%

Европа 36% Австралия 13%

Латинская Америка 17%

Северная Америка 26% Рис Л. Уровень потребления каррагинана по регионам мира [6].

Такой широкий интерес к каррагинану обусловлен его физико-химическими свойствами. Полисахарид обладает способностью увеличивать вязкость водных растворов и образовывать крепкие гели при определенных условиях, что обеспечивает его использование в пищевой и легкой промышленности, фармацевтике и биотехнологии. Разносторонняя биологическая активность каррагинана в сочетании с физико-химическими свойствами позволяет его использовать и в медицине.

2.1. Источники каррагинана.

В мировом океане насчитывается около 4000 видов красных водорослей, из которых более 250 имеют промышленное использование. Каррагинанофиты обнаружены среди многочисленных видов различных семейств красных водорослей: Gigartinaceae, Solieriaceae, Hypne~aceae, Phyllophoraceae, Petrocelidaceae, Caulacanthaceae, Cystocloniaceae, Rhabdoniaceae, Rhodophyllidaceae [7], Furcellariaceae [4], Tichocarpaceae [8] и Dicranemataceae

9].

Основные виды водоросли, которые используются для производства каррагинана, включают: Chondrns crispus, С. ocellatus, Gigartina aciculari, G. pistillata, G. stellata (.Mastacarpus stellatus), G. canaliculata (G. canaliculatus), G. radula, G. skottsbergii, Eucheuma coîtonii (Kappaphycus alvarezii), E. spinosum (E. denticulatum), E. gelatinae, Fur cellar ia fastigata и Hypnea musciformis [6, 4]. Большие запасы С. crispus находятся у берегов Канады, а вместе с G. stellata они образуют обширные залежи на побережье Франции и Испании [4, 10]. Вдоль южного побережья Франции, севера Португалии и Марокко распространены G. acicularis и G. pistillata [4]. Основные промысловые запасы красных водорослей в Чили представляют Sarcothalia crispata, G. skottsbergii и Mazzaella laminarioides [11]. В Индонезии и на Филиппинах добывают E. cottonii и Е. spinosum [4], В Австралии и Новой Зеландии преобладают некоторые виды Gigartina и завезенной с Филиппин и культивируемой Euchena sp. [12].

Большой вклад в поиск источников каррагинана среди водорослей Японского моря Российского побережья внес профессор А.И. Усов, который изучил состав и строение полисахаридов нескольких десятков водорослей. Итогом проведенного в середине 80-х гг. исследования явилось обнаружение среди красных водорослей Японского моря восьми источников каррагинанов, шесть из которых - Chondrus pinnulatus, С. armatus, С. yendoi, Gigartina ochotensis, G. unalaskensis, Rhodoglossum hemisphaericum - представители сем. Gigartinaceae.

Рис.2. Каррагинанофиты : 1 - Chondrus armaius 2-Tichocarpus crinitus один - Тюкосагрш сгтИш, из сем. 'ПсЬосаграсеае и один ТитеНа теНет'шпа, из сем. 8оНепасеае [1, 13].

Позднее в поисках новых источников каррагинанов были исследованы водоросли западного побережья залива Петра Великого Японского моря. Высокое содержание каррагинана обнаружено в представителях семейств РЬуНорЬогасеае (виды рода Сутп§01^гиз) и С^агйпасеае {МаьЬэсагрт расист и 1гес1аеа согписоргае), а также в трех видах рода СЬопс1гиз. Представители последнего широко распространены во всех морях Дальнего Востока, но чистых зарослей не образуют, а смешаны с другими красными водорослями [14].

Заключение диссертации по теме «Биоорганическая химия», Барабанова, Анна Олеговна

5. Выводы.

1. Проведен сравнительный качественный и количественный анализ полисахаридов, выделенных из водорослей, собранных на разных стадиях их развития, на примере ЛсИосагриз сг'т'йт СПсИосаграсеае) и Скопйгт ртпи1а1ш (01§а11тасеае). Показано, что общее количество полисахаридов, экстрагируемых из репродуктивной формы Т. сгтНш, в 1,8 раза больше, чем из вегетативной, причем в репродуктивной форме присутствуют в основном желирующие полисахариды с высокой молекулярной массой. Напротив, из вегетативной формы С. ртпиШт было выделено в 2 раза больше полисахаридов, чем из репродуктивной. Желирующие полисахариды из репродуктивной формы С. ртпиШт образуют более прочные гели.

2. Установлена структура полисахаридов, выделенных из двух форм водоросли Тккосагрш сппИт СПсЬосаграсеае) - вегетативной и репродуктивной. Показано, что желирующие полисахариды из обеих форм водоросли имеют идентичную структуру, относящуюся к к/р-каррагинанам. Различие заключается в соотношении дисахаридных звеньев к- и р-типов, а также присутствии небольшого количества сульфатированных дисахаридных звеньев (предшественников к-типа каррагинанов) в полисахаридах, выделенных из репродуктивной формы водоросли.

3. Показано, что нежелирующие полисахариды, выделенные из обеих форм 77сНосагрш сппИш относятся к новому типу каррагинанов. В основе их структуры лежит дисахаридное звено, состоящее из остатков 3-связанного р-0-галактопиранозил-2,4-дисульфата и 4-связанного-а-3,6-ангидро-Б-галактопиранозида.

4. Установлена структура полисахаридов, выделенных из репродуктивной и вегетативной форм Скопйгт ртпиШш. Желирующие полисахариды из двух форм этой водоросли имеют структуру к/ь каррагинанов, с преобладающим содержанием к звеньев в каррагинане из репродуктивной формы СНопс1гш ртпиШш. Нежелирующие полисахариды представляют собой смесь сульфатированных каррагинанов, содержащую небольшое количество 3,6-ангидрогалактозы

5. Установлено влияние фотосинтетически активной радиации и температуры воды на качественные и количественные характеристики каррагинана, выделенного из Т1скосагрш сппИш. Максимальное количество каррагинана в этой водоросли было получено при освещенности, равной 1015% поверхностной ФАР, и температуре воды 24°С. Увеличение интенсивности падающего света до 30-35% ФАР вызывало ингибирование роста водоросли и уменьшение количества синтезируемого каррагинана в 3 раза. Установлено, что при малой интенсивности света происходит биосинтез преимущественно нежелирующего типа каррагинана.

6. Разработана методика количественного определения соотношения различных типов каррагинана с использованием ИК-спектроскопии.

7. Впервые показана антивирусная активность каррагинана на модели вируса табачной мозаики. Установлено, что в проявлении ингибирующего эффекта по отношению к вирусу табачной мозаики существенную роль играет структура полисахарида. Наибольшую антивирусную активность проявляют полисахариды к-типа.

102

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Барабанова, Анна Олеговна, 2005 год

1. А.И Усов. Полисахариды красных морских водорослей // Прогресс химии углеводов ; М.: Наука, 1985. С. 77-96.

2. Ethnopharmacol. 1983. Уо1. 9. P. 347-351.

3. Lewis G., Stanley N., Guist G. Commercial production and application of algal hydrocolloids. Algae and Human affairs, Lembi C. // Ed., Seattle: Univ. of Washington. 1988. P. 206-232.

4. Stanford E.C. On the economic application of seaweeds // J. Soc. Arts. 1962. Vol. 10. P. 185-195.

5. Bixler H.J. Recent developments in manufacturing and marketing carrageenan // Hydrobiologia. 1996. Vol. 326/327. P. 35-37.

6. Усов А.И. Химическое исследование полисахаридов красных морских водорослей: автореф. дис. д-ра биол.наук. Москва, 1976. - 7 с.

7. Liao M.L., Kraft G.T., Munro S., Craik D.J. Beta/kappa-carrageenans as evidence for continued separation of the families Didranemataceae and Sarcodiaceae (Gigartinales, Rhodophyta) // J. Phycology. 1993. Vol. 29. P. 933-844.

8. Блинова Е.И. Ресурсы морских водорослей // Биологические ресурсы океана; М. : Агропромиздат, 1985. С. 233-241.

9. И. Buschmann А.Н., Correa J., Westermeier R., Hernandez-Gonzalez M.C., Norambuena R. Red algal farming in Chile: a review // Aquaculture. 2001. Vol. 194. P. 203-220.

10. Pickmer S.E., Parsons M.J., Bailey R.M. Variation carrageenans levels and composition in three New Zealand species of Gigartina // New. Zeal. J. Sci. 1975. Vol. 18. P. 585-590.

11. Усов А.И. Полисахариды морских водорослей. Проблемы изучения и использования // Биологически активные вещества морских организмов; М. НО АНСССР, 1990. С. 97-111.

12. Chapman V.J., Chapman D.J. Seaweeds and their uses. New-York. 1980. P. 98148.

13. Rees D.A. The carrageenans system of polysaccharides. 1. The relation between the к- and ^-components // J. Chem. Soc. 1963. Vol. 1. P. 1821-1832.

14. Dolan T., Rees D. The carrageenans. II. The positions of the glycosidic linkages and sulfate esteres in ^-carrageenans // J. Chem. Soc. 1965. Vol. 1. P. 3534-3539.

15. Anderson N.S., Dolan T.C.S., Lawson C.J., Rees D.A. Carraginans. V. The masked repeating structures of carraginans // Carbohydr. Res. 1968. Vol. 7. P. 468-473.

16. Penman A., Rees D.R. Carrageenan. X. Synthesis of 3,6-di-O-methyl-D-galctose, a new sugar from the methylation analysis of polysaccharides related to i-carrageenan //J. Chem. Soc. Perckin Trans. 1973. Vol. 1, № 19. P. 2188-2191.

17. Stortz C., Cerezo A.S. The carbon-13 NMR spectroscopy of carrageenans: calculation of chemical shifts and computer aided structiral determination // Carbohydr. Polym. 1992. Vol. 19. P. 237-242.

18. Bellion C., Brigand G., Prome J.-C., Bociek D.W. Identification et caractérisation des précurseurs biologiques descarraghénanes par spectroscopie de RMN-13 /'/ Carbohydr. Res. 1983. Vol. 119. P. 31-48.

19. Liao M.-L., Chiovitti A., Munro S.L.A., Craik D.J., Kraft G.T., Bacic A. Sulfated galactans from Australian specimens of the alga Phacelocarpus peperocarpos (Gigartinales, Rhodophyta) // Carbohydr. Res. 1996. Vol. 296, № 5. P. 237-247.

20. Van de Velde F., Knutsen S.H., Usov A.I., Rollema H.S., Cerezo A.S. 'H and 13C high resolution NMR spectroscopy of carrageenans: application in research and industry // Trends in Food & Tehnology. 2002. Vol. 13. P. 73-92.

21. Chiovitti A., Bacic A., Craik D.J., Munro S.L., Kraft G.T., Liao M.-L., Falshaw R., Furneaux R.H. A pyruvated carrageenan from Australian specimens of the red alga Sacronemafiliforme II Carbohyd. Res. 1998. Vol. 314, № 3-4/ P. 229-243.

22. Falshaw R., Furneaux R. H. Carragenan from the tetrasporic stage of Gigartina clavifera and Gigartina alveata (Gigartinaceae, Rhodophyta) // Carbohyd. Res. 1995. Vol. 276, № LP. 155-165.

23. Takano R., Nose Y., Hayashi K., Hara S., Hirase S. Agarose-carrageenan hybrid polysaccharide from Lomentaria catenata // Phytochemistry. 1994. Vol. 37. P. 1615-1619.

24. Miller I.J., Furneaux R.H. A structural analysis of the polysaccharide from Kallymenia berggreniiJ. Ag. II Bot. Mar. 1996. Vol. 39. P. 141-147.

25. Falshaw R., Furneaux R.H., Miller I.J. The backbone structure of th sulfated galactan from Plocamium costatum (C. Agardh) Hook. F. Et. Harv. (Plocamiaceae, Rhodophyta) // Bot. Mar. 1999. Vol. 426, № 5. P. 431-435.

26. Miller I.J. The chemotaxonomic significance of the water-soluble red algal polysaccharides // Recent Research Developments in Phytochemistry. 1997. Vol. l.P. 531-565.

27. Craigie J.S. Cell wall // Biology of the Red Algae; Cambridge: Cambridge University Press, 1990. P. 221-257.

28. Knutsen S.H. Isolated and analysis of red algal galactans: doctoral thesis. -Norway, 1992.

29. Van de Velde F., Peppelman H.A., Rollema H.S.,Tromp R.H. On the structure of к/i-hybrid carrageenans // Carbohyd. Res. 2001. Vol. 331, № 3. P. 271-283.

30. Falshaw R., Bixler H.J., Johndro K. Structure and performance"of commercial к-2 carrageenan extracts. Part I. Structure analysis // Food Hydrocolloids. 2001. Vol. 15, №4-6. P. 441-452.

31. Estevez J.M., Ciancia M., Cerezo A.S. Carrageenans biosyntesized by carposporophytes of red seaweeds Gigartina skottsbergii (Gigartinaceae) and. Gymnogongrus torulosns (Phyllophoraceae) // J. Phycol. 2002. Vol. 38, № 2. P. 344-350.

32. Murano E., Toffanin R., Cecere E., Rizzo R., Knutsen S.H. Investigation of the carrageenans extracted from Solieria filiformis and Agardhiella subulata from Mar Piccolo, Taranto//Mar. Chem. 1997. Vol. 58, № 3-4. P. 319-325.

33. McCandless E.L., Craigie J.S. Sulphated polysaccharides in red and brown algae // Annu. Rev. Plant Physiol. 1979. Vol. 30, № 4. P. 41-53.

34. Mollion J., Moreau S., Christiaen D. Isolation of a new type of carrageenan from Risoella verruculosa (Bert.) J. Ag. (Rhodophyta, Gigartinales) // Bot. Mar. 1986. Vol. 29, № 5. P. 549-552.

35. Knutsen S.H., Crasdalen H. Analysis of carrageenans by enzymic degradation, gel-filtration and 'H-NMR spectroscopy // Carbohydr. Polym. 1992. Vol. 19, № 3.P. 199-210.

36. Knutsen S.H., Myslabodski D.E., Larsen В., Usov A.I. A modified system of nomenclature for red algal galactans // Bot. Mar. 1994. Vol. 37, № 2. P.163-169.

37. Chopin Т., Hanisak M.D., Craigie J.S. Carrageenans from Kallymenia westii (Rhodophyceae) with a review of the phycocolloids produced by the Cryptonemiales // Bot. Mar. 1994. Vol. 37, № 5. P. 433-444.

38. Bulboa C.R., Macchiavello J.E. The effects of light and temperature on different phases of the life cycle in the carrageenan producing alga Chondracanthus chamissoi (Rhodophyta, Gigartinales) // Bot. Mar. 2001. Vol. 44, № 4. P 371-374.

39. Пржйёнецкая В.Ф. Гербарий морских водорослей. Владивосток: Дальнаука, 2000. - 36-43 с.

40. McCandless Е., Craigie J., Waker J. Carrageenans in the gametophytic and sporophytic states of Chondrus crispus И Planta (Berl.). 1973. Vol. 112, № 3. P. 201-212.

41. Ayal H., Matsuhiro B. Polysaccharides from nuclear phases of Irideae ciliata and I. Membranaceae // Hydrobiologia. 1987. Vol. 151/152. P. 531-534.

42. Stortz C., Cerezo A. The system of carrageenans from cystocarpic and tetrasporic stages from Iridaea undolosa. Fraction with potassium chloride and methylation analysis of the fractions // Carbohyd. Res. 1993. Vol. 242, № 2. P. 217-227.

43. Stortz C., Bacon В., Cherniak R., Cerezo A. High field NMR spectroscopy of cystocarpic and tetrasporic carrageenans from Iridaea undolosa II Carbohyd. Res. 1994. Vol. 261, №2. P. 317-326.

44. Ciancia M., Matulewicz M.C., Cerezo A. A L-galactose-containing carrageenan from cystocarpic Gigartina skottbergii И Phytochem. 1997. Vol. 45, № 3 P. 10091013.

45. Falshaw R., Furneaux R. Carragenan from the tetrasporic stage of Gigartina decipiens (Gigartinaceae, Rhodophyta) // Carbohyd. Res. 1994. Vol. 252, № 1. P.171-182.

46. Falshaw R., Furneaux R. Structural analysis of carrageenans from the tertrasporic stages of the red algae, Gigartina lanceata and Gigartina chapmanii (Gigartinaceae, Rhodophyta) // Carbohyd. Res. 1998. Vol. 307, № 3-4. P. 325331.

47. McCandless E.L., West J.A., Guiry M.D. Carrageenan patterns in the Phyllophoraceae // Biochem. Syst. Ecol. 1982. Vol. 10, № 4. P. 275-284.

48. Dawes C.J., Stanley N., Standoff D. Seasonal and reproductive aspects- of plant chemistry and i-carrageenan from Floridian Euchema (Rhodophyta, Gigartinales) // Bot. Mar. 1977. Vol. 20, № 3. p. 137-147.

49. McCandless E.L. Biological control of carrageenan structure effects conferred by the phase of life cycle of the carrageenophyte // Proc. Int. Seaweed Symp. 1981. Vol. 8. P. 1-18.

50. Trono G., Lluisma A. Differences in biomass production and carrageenan yields among 4 strains of farmed carrageenophytes in Northern Bohol. Philippines // Hydrobiologia. 1992. Vol. 247, № 1-3. P. 223-227.

51. Chopin T., Sharp G., Belyea E., Semple R., Jones D. Open-water aquaculture of the red alga Chondrus crispus in Prince Edward Island, Canada // Hydrobiologia.1999. Vol. 398/399. P. 417-425.

52. Lopez-Acuno L.M., Pacheco-Ruiz I., Hernandez-Garibay E., Zertuche-Gonzalez J.A. Characterization of the Chondracanthus pectinatus (Rhodophyta, Gigartinales) // Cienciaz Marina. 2002. V. 28, № 3. P. 311-318.

53. Reani A., Cosson J., Parker A., Zaoui D. Influence of culture conditions on growth and rheological properties of carrageenans in Cystoclonium purpureum (Huds.) Batters // Bot. Mar. 1998. Vol. 41, № 3. P. 299-304.

54. Zinoun M., Cosson J., Deslandes E. Influence of culture conditions on growth and physicochemical properties of carrageenans in Gigartina tedii (Rhodophyceae, Gigartinales) //Bot. Mar. 1993. Vol. 36, № 2. P. 131-136.

55. Rivero-Carro H., Craigie J.S., Shacklock P.F. Influence of tissue source and growth rates on dry weght and carrageenan composition of Chondrus crispus (Gigartinales, Rhodophyta)//Hydrobiologia. 1990. Vol. 204/205. P. 533-538.

56. Chopin T., Wagey B.T. Factorial study of the effects of phosphorus and nitrogen enrichments on nutrient and carrageenan content in Chondrus crispus (Rhodophyceae) and residual nutrient concentration in seawater // Bot. Mar. 1999. Vol.42,№ LP.23-31. '

57. Moesly C.M. The effect of cultivation condition on the yield and quality of carrageenan in Chondrus crispus II Intr. Appl. Phycol.; Hague: SPB Academic, 1990. P. 565-574.

58. Heyraud A., Rinaudo M., Rochas C. Physical and chemical properties of phycolloids // Intr. Appl. Phycol.; Hague: SPB Academic, 1990. P. 151-176.

59. Yermak I.M., Khotimchenko Yu.S. Chemical Properties, biological activities and application of carrageenan from red algae // Recent Advances in Marine Biotechnology ; N.Y.: Science Publishers, Inc., 2003. Vol. 9. P. 207-255.

60. Piculell L.T. Gelling carrgeenans // Food Polysaccharides and Their Applications; N. Y.: MD Inc, 1995. P. 205-244.

61. Ekstrom L. Molecular-weight distribution and the behaviour of kappa carageenan II Carbohyd. Res. 1985. Vol. 135, № 2. P. 283-285.

62. Rochas C., Rinaudo M., Landry S. Role of the molecular weight on the mechanical properties of kappa carageenan gels // Carbohyd. Polym. 1990. Vol. 12, № 4. P. 255-266.

63. Lundin L., Hermansson A.-M. Influence of locust bean gum on the rheological behaviour and microxtructure of K-K-carrageenan // Carbohyd. Polym. 1995. Vol. 28, № l.P. 91-99.

64. Zhang W., Piculell L., Nilsson S., Knutsen S.H. Cation specificity and cation binding to low sulfated carrageenans // Carbohyd. Polym. 1994. Vol. 23, № 4. P. 105-110.

65. Hjerde T., Smidsrod O., Christensen B.E. Analysis of the conformational properties of kappa- and iota-carrageenan by size-exlusion chromotography combined with low-angel laser light scattering // Biopolym. 1999. Vol. 49, № l.P. 71-80.

66. Yuguchi Y., Thuy T.T.T., Urakawa H., Kajiwara K. Structural characteristic of carrageenan gels: temperature and concentration dependence // Food Hydrocolloids. 2002. Vol. 16, № 6. P. 515-522.

67. Witt M. H.J. Carrageenan nature is most versatile hydrocolloid // Biotecnology of marine polysaccharides; W: Colwell eds., 1985. P. 345-363.

68. Stanley N.F. Carrageenan // Food Gels; L.: Elsever Appl. Science, 1990. P. 79119.

69. Brunt D., Buliga G. Chemical structure and macromolecular conformation of polysaccharides in the aqueous enviroment // Biotechnology of Marine Polysaccharides; W.: Colwell eds., 1985. P.29-73.

70. Ueda K., Brady J. Molecular dynamics simulations of carrabiose // Biopolym. 1997. Vol. 41, №2. P. 323-330.

71. Smidsrod O., Grasdalen H. Conformations of K-carrageenan in solution // Hydrobiologia. 1984. Vol. 116. P. 19-28. ~

72. Rees D.A., Morris E.R., Thorn D., Madden S.K. Shapes and interaction of carbohydrate chains // The polysaccharides; O.: Academic Press, 1982. P. 195290.

73. Anderson N.S., Campbell J.W., Harding M.M., Res's D.A., Samuel J.W. X-ray diffraction studies of polysaccharide sulphates: double helix models for kappa and iota-carrageenan // J. Mol. Biol. 1969. Vol. 45, № 1. P. 85-99.

74. Hoffmann R.A., Gidley M.J., Cook D., Frith W.J. Effect of isolation prosedures on the molecular composition and physical properties of Euchemeuma cottonii carrageenan // Food Hydrocol. 1995. Vol. 39, № 2. P. 281-289.

75. Grasdalen H., Smidsrod O. Iodid-specific formation of kappa-carrageenan single helices. I-NMR-spectroscopic evidence for selective site binding of ioddide anions in ordered conformation // Macromol. 1981. Vol. 14, № 4, № 5. P. 1842-1845.

76. Vebke C., Borgstrom J., Piculell L. Characterisation of kappa- and iotacarrageenan coils and helices by Mall/GPC // Carbohyd. Polym. 1995. Vol. 27,5. P. 145-154.

77. Borgstrom J., Quist P., Piculell L. A novel chiral nematic phase in aqueous kcarrageenan // Macromolecules. 1996. Vol. 29, № 18. P. 5926-5933.

78. Borgstrom J., Piculell L., Vebke C., Talmon Y. On the structure of aggregatedkappa-carrageenan helices:' A study by cryo-TEM, optical rotation andviscometry // Int. J. Biol. Macromol. 1996. Vol. 18, № 3 P. 223-229.

79. Meunier V., Taco N., Durand D. Structure of aggregation k-carrageenan fractionsstudied by light scattering // Biol. Macromol. 2001. Vol. 28, № 6. P. 157-165.

80. Sandford P. Application of marine polysaccharides in the chemical industries //

81. Biotechnology of marine polysaccharides; W.: Colwell eds., 1985. P. 453-519.

82. King G.M., Lauterbach G.F. Characterisation of carrageenan nitrigen content andits susceptibility to enzymatic hydrolysis // Bot. Mar. 1987. Vol. 30, № 4. P. 3339.

83. Knutsen S., Murano M., Amato E., Toffanin R., Rizzo R., Paoletti S. Modified procedures for extraction and analysis of carragenan applied to the red alga Hypnea musciformis II J. Appl. Phycol. 1995. Vol. 7, № 6. P. 565-576.

84. Stevenson T.T., Fumeaux R. Chemical methods for analysis of sulphated galactans from red algae // Carbohyd. Res. 1991. Vol. 210, № 8. P. 277-298.

85. Lahaye M. Developments on gelling algal galactans, their strucure and physico-chemistry // J. Appl. Phycol. 2001. Vol. 13, № 2. P. 173-184.

86. Van de Velde F., Knutsen S.H., Usov A.I., Rollema H.S., Cerezo A.S. JH and 13C high resolution NMR spectroskopy of carrageenans: application in research and industry // Trends Food Sci. Tehnology. 2002.Vol. 13, № 3. P. 73-92.

87. Noseda M.D., Viana A.G., Duarte M.E.R., Cerezo A.S. Alklali modification ofcarrageenans. Part IV. Porphyrans as model compounds // Carbohyd. Polym.2000. Vol. 42, № 3. P. 301-305.

88. Bongaerts K., Paoletti S., Denef B., Vanneste K., Cuppo F., Reynaers H. Light scattering investihation of iota-carrageenan aqueous solutions. Concentration dependence of association // Macromolecules. 2000. Vol. 33, № 23. P. 8709-8719.

89. Matsuhiro В. Vibrational spectroscopy of seaweed galactans // Hydrobiologia. 1996. Vol. 327. P 481-489.

90. Mangin C.M., Goodall D.M., Roberts M.A. Separation of i-, ss- and X-carrageenans by capillary electrophoresis // Electrophoresis. 2001. Vol. 22, № 8. P. 1460-1467.

91. Michel G., Helbert W., Kahn R., Dideberg O., Kloareg. The structural bases of "the processive degradation of iota-carrageenan, a main cell wall polysaccharide of red algae //J. Mol. Biol. 2003. Vol. 334, № 3. P. 421-433.

92. Knutsen S.H., Sletmoen M., Kristensen T., Barbeyron T., Kloareg В., Potin P. A rapid method for the separation and analysis of carrageenan oligosaccharides released by iota- and kappa-carrageenase // Carbohyd. Res. 2001. Vol. 331, № 1. P. 101-106.

93. Усов А.И. Проблемы и достижения в структурном анализе сульфатированных полисахаридов красных водорослей // Химия растительного сырья. 2001. № 2. С. 7-20.

94. Usov A.I. A new chemical tool for characterization and partial depolymerization of red algal galactans //Hydrobiologia! 1993. Vol. 261. P. 641-645,

95. Quemener В., Lahaye M. Comparative analysis of sulfated galactans from red algae by reductive hydrolysis and mild methanolysis coupled to two different HPLC techniques // J. Appl. Phycol. 1998. Vol. 10. P. 75-81.

96. Usov A.I., Klochkova G.N. Polysaccharides of algae 45. Polysaccharide composition of red seaweed from Kamchatka coastal waters (Northwestern Pacific) studies by reductive hydrolysis of biomass // Bot. Mar. 1992. Vol. 35, № 5. P. 371-378.

97. Усов А.И., Элашвили М.Я. Количественное определение производных 3,6-ангидрогалактозы и специфическое расщепление галактанов красных водорослей в условиях восстановительного гидролиза // Биоорг. химия. Т. 17, №6. С. 839-848.

98. Usov A.I. Structural analysis of red seaweed galactans of agar and carrageenan groups // Food Hydrocolloids. 1998. Vol. 12. P. 301-308.

99. Cases M.R., Cerezo A.S., Stortz C.A. Separation and quantitation of enantiomeric galactoses and their mono-O-methylethers as their diastereomeric cetylated 1deoxy-l-(2-hydroxypropylamino)alditoIs // Carbohyd. Res. 1995. Vol. 269, № 2. P. 333-341.

100. Miller I.J., Blunt J.W. New ,3C NMR methods for determining the structure of algal polysaccharides. Part 1. The effect of substitution on the chemical shifts of sample diad galactans // Bot. Mar. 2000. Vol. 43, № 3. P. 239-250.

101. Miller I.J., Blunt J.W. 13C NMR methods for determining the structure of algal polysaccharides. Part-"2. Galactans consisting of mixed diads // Bot. Mar. 2000. Vol. 43, №3. P. 251-261.

102. Rees A. Enzymic synthesis of 3,6-anhydro-L-galactose within porphyran from L-galactose-6-sulphate units // Biochem. J. 1961. Vol. 81, № 4. P. 341-352.

103. Percival E., McDowell R.H. Chemistry and enzymology of marine algal polysaccharides; L.: Academic. Press, 1967.

104. Stanley N.F. Production, properties and uses of carrageenan // Production and utilization of products from commercial seaweed.

105. Usov A.I., Alamyants K.S., Miroshnikova L.I., Shaposhnikova A.A., Kochetkov N.K. Solvolytic desulphation of sulphated carbohydrates // Carbohyd. Res. 1971. Vol. 18, №2. P. 336-338.

106. Matsuo M., Takano R., Kamei-Hayashi K., Hara S. A novel regioselective desulfation of polysaccharide sulfates: specific 6-O-desulfation with N, O-bis(trimethysilyl)acetamide // Carbohyd. Res. 1993. Vol. 241, № 4. P. 209-215.

107. Miller I.J., Blunt J.W. Desulfation of algal galactans // Carbohyd. Res. 1998. Vol. 309, № l.P. 39-43.

108. Kolender A.A., Matulewicz M.C. Desulfation of sulfated galactans with chlorotrimethylsilane. Characterization of P-carrageenan by lH NMR spectroscopy // Carbohyd. Res. 2004. Vol. 339, № 2. P. 1619-1629.

109. Black W.A.P., Blakemore W.R., Colguhoun J.A., Dewar E.T. Evaluation of some red marine algae as a soursce of carageenan and its k and X components // J. Sci. Food. Agr. 1965. Vol. 16, № 1. P. 573-585.

110. Michell A.J. Second-derivative F.T.-I.R. spectra of naive cellulose // Carbohyd. Res. Vol. 1997, № 2. P. 53-60.

111. Rochas C., Lahaye M., Yaphe W. Sulfate content of carrageenan and agar determined by infrared spectroscopy // Bot. Mar. 1986. Vol. 29, № 5. P. 335-340.

112. Roberts M.A., Quemener B. Measurement of carrageenan in food: challenges, progress, and trends in analysis // Trends in Food Sciense and Technology. 1999. Vol. 10, №4-5. P. 169-181.

113. Chopin T., Whalen E. A new and rapid method for carrageenan identification by FT IR diffuse reflectance spectroscopy directly on dried, ground algal material // Carbohyd. Res. 1993. Vol. 246, № 2. P. 51-59.

114. Bhattacharjec S.S., Yaphe W., Hamer G.K. 13C-NMR spectroscopic analysisof agar, kappa-carrageenan and iota-carrageenan // Carbohyd. Res. 1978. Vol. 60, № 4. P. 977-990.

115. Usov A.I., Yrotskii S.V., Shashkov A.S. 13C-NMR spectroskopy of red algal galactans // Biopolym. 1980. Vol. 19, № 1. P. 977-990.

116. Cacerez P.J., Carlucci M.J., Damonte E.B., Matsuhiro B., Zuniga E.A. Carrageenans from Chilean samples of Stenogramme interrupta (Phyllophoraceae): structural analysis and biological activity // Phytochemistry. 2000. Vol. 53, № LP. 81-86.

117. Yu G., Guan H., Ioanoviciu S., Sikkander S.A., Thanawiroon C., Tobacman J.K., Toida T., Linhardt RJ. Structural studies on K-carrageenan derived oligosaccharides // Carbohyd. Res. 2002. Vol. 337, № 2. P. 433-440.

118. Aguilan J.T., Broom J.E., Hemmingson J.A., Dayrit F.M., Montano M.N.E., Dancel M.C.A., Ninonuevo M.R., Furneaux F.M. Structural analysis of carrageenan from farmed varieties of philippine seawed // Bot. Mar. 2003. Vol. 46, №2. P. 179-192.

119. Roberts M.A. Zhong H.J., Prodolliet L., Goodall D.M. Separation of high molecular weight carrageenan polysaccharided by capillary electrophoreses with laser induced fluirescence detection // J. Chrom. A. 1998. Vol. 817, № 3. P. 353366.

120. Novotny M., Sudor J. Electromigration behavior of polysaccharides in capillary electrophoresis under pulsed-field conditions // Proc. Natl. Acad. Sci. USA. Vol. 90. P. 9451-9455.

121. Hau L., Roberts M. Advantages of pressurization in capillary electrophoresis/electrospray ionization mass spectrometry // Anal. Chem. 1999. Vol. 71, №8. P. 3977-3984.

122. De Ruiter G.A., Rudolph B.'Carrageenan biotechnology // Trends Food Sci-Tech. 1997. Vol. 8, № 12. P. 389-395.

123. Araki T., Higashimoto Y., Morshita T. Purification and characterization of kappa-carrageenase from marine bacterium, Vibrio sp CA-1004 // Fisheries Science. 1999. Vol. 65, № 6. P. 937-942.

124. Dyrset N., Lystad K.Q., Leyine D.W. Development of a fermentation for production of a kappa-carageenase from Pseudomonas carrageenovora // Enzyme Microb. Tech. 1997. Vol. 20, № 6. P. 418-423.

125. Barbeyron T., Flament D., Michel G., Potin P., Kloareg B. The sulphated-galactan hydrolases, agarases and carrageenases: structural biology and molecular evolution // Cah. Biol. Mar. 2001. Vol. 42, № 1-2. P. 169-183.

126. Winter C.A., Risley E.A., Nuss G.W. Carrageenan-induced edema in the hindpawof the rat as an assat for anti-inflammatory drugs // Proc. Soc. Exp. Biol. Med. 1962. Vol. 111. P. 544-547.

127. Roach J.T., Sufka K.J. Characterization of the chick carrageenan response // Breain Res. 2003. Vol. 994, № 2. P. 216-225.

128. Yamamoto T., Saito O., Shono K., Hirasawa S. Activation of spinal orexin-1 receptor produces anti-allodynic effect in the rat carrageenan test // Eur. J. Pharmacol. 2003. Vol. 481, № 2-3. P. 175-180.

129. Kupeli E., Erdemoglu N., Yesilada E., Sener B. Anti-inflommatory and antinociceptive activity of taxoids and lignans from the hearwood of Taxus baccata L. // J. Ethnopharmacol. 2003. Vol. 89, № 2-3. P. 265-270.

130. Chou T.C., Chang L.P., Wong C.S., Yang S.P. The anti-inflommatory and analgesic effects of baicalin in carrageenan-evoked thermal hyperalgesia // Anesth. Analg. 2003. Vol. 97, № 6. PI724-1729.

131. Rotrlli A.E., Guardia T., Juarez A.O., de la Rocha N.E., Pelzre L.E. Comparrative study of flavonoids in experimental models of inflammation // Pharmacol. Res. 2003. Vol. 48, № 6. P. 601-606.

132. Matsubara K. Anticoagulant from marine algae // Recent Advances in marine biotechnology; N.Y.: Science Publishers Inc., 2003. Vol. 9. P. 127-141.

133. Eisner H, Broser W., Burgel E. Uber das Vorkommen yon hochwirksamen, die Blutgerinnung hemmenden Stoffen in Rotalgen // Hoppe-Seylers Z. Physiol. Chem. 1937. Vol. 246, № 7. P. 244-247.

134. Eisner H. Uber das Vorkommen von hochwirksamen, die Blutgerinnung hemmenden Stoffen in Meersalgen // Hoppe-Seylers Z. Physiol. Che. 1938. Vol. 252, №8 P. 196-200.

135. Anderson W., Duncan J.C.C. The anticoagulant activity of carrgeenan // J. Pharm. Pharmocol. 1965. Vol. 17; 4. P. 647-654.

136. Farias W.R.L., Valente A.P., Pereira M.S., Mourao P.A.A. Structure and anticoagulant activity of sulfated galactans // J. Biol. Chem. 2000. Vol. 275, № 5. P. 29299-29307.

137. Kidness G., Long W.F., Williamson F.B. Enhancement of antithrombin III activity by carrageenan // Thromb. Res. 1979. Vol. 15, № 2. P. 49-60.

138. Kidness G., Long W.F., Williamson F.B., Boyd J. Effects of carrageenans on the aggregation of human blood platelets // Thromb. Res. 1979. Vol. 15, № 2. P. 315.

139. Hawkins W.W., Leonard V.G. The antithrombic activity of carrageenan in human blood//Can. J. Biochem. Physiol. 1963. Vol. 41, № 1. P.1325-1327.

140. Guven K.C., Guvener В., Guler E. Pharmocological activiies of marine algae // Intr. Appl. Phycol.; Netherlands: Academic Publishong, 1990. P. 67-92.

141. Ефимов B.C., Усов А.И., Ольская T.C. Сравнительное исследование антикоагулянтной активности сульфатированных полисахаридов красных морских донных водорослей // Фармакол. Токсикол. 1983.Т. 4, № 3. С. 6167.

142. Schwartz H.J., Kellermeyer R.W. Carrageenan and delayed hypersensivity. II. Activation of Hageman factor by carrageenan and its possible significance // Proc. Soc. Exp. Biol. Med. 1969.Vol. 132. P. 1021-1024.

143. Vargaftig B.B. Carrageenan and thrombin trigger prostaglandin synthetase-independent aggregation of rabbit platelets: inhibition by phospholipase A2 inhibitors // J. Pharm.Pharmacol. 1977.Vol. 29, № 7. P. 222-228.

144. Kindess G., Williamson F.B., Long W.F. Inhibition by antithrombin III of carrageenanand xylan SP 54-induced aggregation of human blood platelets // Biochem. Soc. Trans. 1980. Vol. 8, № 1. P. 84-85.

145. Murata K. Effects of carrageenan on serum lipids and atherosclerosis in rabbits // Nature. 1961. Vol. 191, №4. P. 189-190.

146. Ito K., Tsuchiya Y. The efect of algal polysaccharides on the depressing of plasma cholesterol levels in rats // Proc. Int. Seaweed Symp. 1972. Vol. 7. P. 558-561.

147. Treter-Callagher E., Mathieson A. Biological properties of carrageenans // Biotechnology of marine polysacharides; W.: Colwell edw., 1985. P. 413-431.

148. Carlucci, MJ. Scolaro, LA. Damonte, EB. Herpes simplex virus type 1 variants arising after selection with an antiviral carrageenan: Lack of correlation between drug susceptibility and syn phenotype // J. Med.l Virol. 2002.Vol. 29, № 5. P. 0146-6615.

149. Carlucci M.J., Scolaro L.A., Damonte E.B. Inhibitory action of natural carrageenans on herpes simplex virus infection of mouse astrocytes // Chemotherapy. 1999. Vol. 12, № 2. P .0009-3157.

150. Zacharopoulos V.R., Phillips. D.M. Vaginal formulations of carrageenan protect mice from herpes simplex virus infection // Clin. Diagn. Lab. Immun. 1997.Vol. 4. P. 465-468.

151. Hamasuna R., Eizuru Y., Shishime Y., Minamishima Y. Protective effect of carrageenan against murine cytomegalovirus infection in mice //Antiviral. Chem. Chemother. 1993. Vol. 4, № 2. P. 353-360.

152. Hamasuna R., Eizuru Y., Minamishima Y. Inhibition by iota-carrageenan of the spread of murine cytomegalovirus from the peritoneal-cavity to the blood-plasma // J. Gen. Virol. 1994. Vol. 75, № 6. P. 111-116.

153. Girond S., Crance J.M., van Cuyck-Gandre H., Renaudet J., Deloince R. Antiviral activity of carrageenan on hepatitis A virus replication in cell culture // Res .Virol. 1991. Vol. 142. P. 261-270.

154. Carlucci M.J., Scolaro L.A., Noseda M.D., Cerezo A.S., Damonte E.B. Protective effect of natural carrageenan on genital herpes simplex virus infection in mice // Antiviral. Res. 2004. Vol. 64, № 2. P. 137-141.

155. Sano Y. Antiviral activity of alginate against infection by tobacco mosaic virus // Carbohyd. Polym. 1999. Vol. 38, № 5. P. 183-186.

156. Kolender A.A., Matulevicz M.C., Cerezo A.S. Structural analysis of antiviral sulfated alpha-D-(l-3)-linked mannans // Carbohydr. Res. 1995.Vol.273. P. 179185.

157. Carlucci M. J., Ciancia M., Matulewicz M. C., Cerezo A. S., Damonte E. B. Antherpetic activity and mode of action of natural carrageenans of diverse structural types//Antiviral. Res. 1999. Vol. 43, № 1. P. 93-102.

158. Kazuhiro Fujiki, Dong-Ho Shin, Miki Nakao, Tomoki Yano. Protective effect of k-carragenan against bacterial infection in carp Cyprinus carpio // J. Fac. Agr. Kyushu Univ. 1997. Vol. 42 , № 1-2. P. 113-119.

159. Mercier L., Lafitte C., Borderies G., Briand X., Esquerre-Tugaye M.-T., Fournier J. The algal polisaccharide carragenans can act as an elicitor of plant defence // New Phytologist. 2001. Vol.149, № 4. P. 43-51.

160. Hanazawa S., Ishikawa T., Yamaura K. Comparison of the adjuvant effect of antibody response of three types of carrageenan and cellular events in the induction of the effect // Int. J. Immunopharm. 1982. Vol. 4., № 2. P. 521-527.

161. Mancino D., Minucci M. Adjuvant effects of i, k and X carrageenan on antibody production in BALB/c mice // Int. Arch. Allergy Appl. Immunol. Vol. 72, № 2. P. 359-361.

162. Mitchel M.E., Guiry M.D. Carrageenan: a local habitat or a name // J. Ethnopharmacol. 1983. Vol. 9, № 5. P. 347-351.

163. Quan P.C., Kolb J.P., Lspinats G. NK activity in carrgeenan-treated mice // Immunol. 1980. Vol. 40, № 2. P. 495-503.

164. Ogata M., Matsui T., Kita T., Shigematsu A. Carrageenan primes Leukocytes to enhance lipopolysaccharide-induced tumor necrosis factor alpha production // Infect. Immun. 1999. Vol. 67, № 7. P. 3284-3289.

165. Utsunomiya I., Nagai S., Oh-ishi S. Sequential appearance of IL-1 and IL-6 activities in rabbit platelets: inhibition by phospholipase A2 inhibitors // J. Immunol. 1991. Vol. 147. P. 1803-1809.

166. Tateda K., Irifune K., Tomono K., Hirakata Y., Matsumoto T., Kaku M., Yamaguchi K. Potential activity of carrageenan to enhance antibacterial host-defense system in mice // J. Infect. Chem. 1995. Vol. 1, № 6. P. 59-63.

167. Sugawara I., Ishizaka S., Molle G. Carrageenans, highly sulphated polysaccharides and macrophage-toxic agents: Newly found human T-lymphocyte activator // Immunobiol. 1982. Vol. 163, № 2. P. 527-538.

168. Lukic M.L., Vukmanovich S., Ramie Z., Mostarica-Stojkovic M. Carrageenan induces T-cell supressor activity in mice // Periodicum Biologorum. 1983. Vol. 85, № 1. Suppl 3. P. 41-43.

169. Brenan M., Parish C.R. Modification of lymphocyte migration by sulfated polysaccharide // Eur. J. Immunol. 1985. Vol. 16, № 2. P. 423-430.

170. Kolb J.-P., Quan P.C., Poupon M.-F., Desaymard C. Carrageenan stimulates population of mouse B cell mostly nonoverlapping with those stimulated with LPS or dextran sulfats // Cell. Immunol. 1981. Vol. 57, № 2. P. 348-360.

171. Evelegh M.J., Clark D.A., McCandless E.L. Carrageenan stimulates the release of dialyzable helper factors // Immunol. Lett. Vol. 5. P. 247-252.

172. Weiner M.L. Toxicological properties of carrageenan // Agents Action. 1991. Vol. 3, № 5. P. 46-52.

173. Houck J.C., Morris R.K., Lazaro E.J. Anticoagulant, lipemia clearing and other effects of anionic polysaccharides extracted from seawed // Proc. Soc. Exp. Med. Vol. 96. P. 528-530.

174. Food and Drug Administration, GRAS (Generally Recognized As Safe) Food Ingredients: carrageenan, PB-221, 1972a, P. 206.

175. Benitz K.-F., Golberg L., Couston F. Intestinal effects of carrageenans in the rhesus monkey (Macaca mulatto) I I Food Cosmet. Toxicol. 1973. Vol. 11, № 6. P. 565-575.

176. Abraham R., Golberg L. Kupffer cell response to degraded carrageenan // Toxicol. Appl. Pharm. 1972. Vol. 22, № 5. P. 282-286.

177. Rustia M., Shubik P., Patil K. Lifespan carcinogenicity tests with native carrageenan in rats and hamsters // Cancer Lett. 1980. Vol. 11, № 3. P. 1-10.

178. Collins T.F.X., Black T.N., Prew J.H. Long-term effects of calcium carrageenan in rats. I. Effects on reproduction // Food Cosmetic. Toxicol. 1977. Vol. 15, № 1. P.533-538.

179. Marcus S.N., Marcus A.J., Marcus R., Ewen S.W.B., Watt J. The pre-ulcerative phase of carrageenan-induced colonic ulceration in the guinea-pig // Int. J. Exp. Pathol. 1992. Vol.73, № 4. P.515-526.

180. Olsen P.S., Kirkegaard P., Poulsen S.S. The effect of ileotransversostomy on carrageenan-induced colitis in guinea pig // Scand. J. Gastroenterol. 1983. Vol.18, №6. P. 407-410.

181. Kitsukawa Y., Saito H., Suzuki Y., Kasanuki J., Tamura Y., Yoshida S. Effect of ingestion of eicosapentaenoic acid ethyl ester on carrageenan-induced colitis in guinea pigs // Gastroenterology. 1992. Vol. 102, № 1. P. 1859-1866.

182. Corpet D.E. Evaluation toxicologique des carraghenanes. V. Interactions entre les carraghenanes et la microflore digestive // Sci. Alim. 1984.Vol. 4, 2. P.367-373.

183. Taché S., Peiffer G., Millet A.-S., Corpet D.E. Carrageenan gel and aberrant crypt foci in the colon of conventional and human flora-associated rats // Nutr. Cancer 2000. Vol. 37, №4. P. 75-80.

184. WHO Food Additives series № 19, Toxicological evaluation of certain food-additives contaminations. Rome, March, 1984.

185. Davidson R.L. Handbook of water soluble gums; N.Y/: McCraw-Hill eds., 1980.

186. Guist G.G. Application for hydrocolloids in prepared doos // J. Appl. Phycol. 1990. Vol. 6, №4 P. 391-400.

187. Ситун H.B., Дедюхина В.П., Ермак И.М. Использование каррагинана в пищевой промышленности // Вестник ДВГАЭУ. 2000. № 3. С. 84-91.

188. Белова А.А. О каррагианах языком экономиста // Мясная индустрия. 1998. №4. С. 23.

189. Гурова Н.В., Попелло И.А., Сучков В.В., Митяева Е.В. Методические подходы к оценке гелеобразующих свойств каррагинанов // Мясная индустрия. 2000. № 8. С. 35-37.

190. Patil R.T., Speaker T.J. Water-based microspere delivery system for protein // J. ■ Pharm. Sci. 2000. Vol. 89. P. 9-15.

191. Garcia A.M., Chaly E.S. Preliminary spherical agglomerates of water soluble drug using natural polymer and cross-linking technique // J. Control. Release.1996. Vol. 40, №6. P. 179-186.

192. Винникова Jl.Г. Физико-химические аспекты взаимодействия блков с нерастворимыми полисахаридами // Хранение и переработка сельхозсырья.1997. № 12. С. 13.

193. Погожева А.В. Пищевые волокна в лечебно-профилактическом питании // Вопросы питания. 1998. № 1. С. 39-42.

194. Lahaye М., Kaeffer В. Seaweed dietary fibres: structure, physico-chemical and biological properties relevent to intestinal physiology// Sci. Aliment, 1997. Vol. 17, №6. P. 619-637.

195. Усов А.И., Рехтер M.A., Кочетков H.K. Полисахариды водорослей. III. Выделение и предварительное изучение ^.-полисахарида из Tichocarpus crinitus (Gmel.) Rupr. // Ж. общ. химии. 1969. Т. 39, № 4. С. 905-911.

196. Усов А.И., Рехтер М.А., Кочетков Н.К. Полисахариды водорослей. III. Изучение х-полисахарида из Tichocarpus crinitus (Gmel.) Rupr. // Ж. общ. химии. 1970. Т. 40, № 12. С. 2732-2737.

197. Яроцкий С.В., Шашков А.С., Усов А.И. Применение спектроскопии 13С-Я MP для агшиза структуры полисахаридов типа а-каррагинана // Биоорг. химия. 1978. Т. 4., №6. С. 745-751.

198. Кочетков Н.К., Усов А.И., Рехтер М.А. Полисахариды водорослей.УШ. Ацетолиз ^-полисахарида из Tichocarpus crinitus (Gmel.) Rupr. // Ж. Общ. химии. 1971. Т. 41, №5. С. 1160-1165. .

199. Вистлер P. JI. Методы химии углеводов / пер. с англ. под ред. Н.К. Кочеткова. М.: Мир, 1967.-261 с.

200. Vreeland V., Kloareg В. Cell wall biology in red algae: divide and conquer // J. Phycol. 2000. Vol. 36, № 5. P. 793-797.

201. Liu Q.Y., Ross N., Lanther P., Reith M. A gametophyte cell wall protein of the red alga Porphyra purpurea (Rhodophyta) contains four apparent polysaccharide-binding domains // J. Phycol. 1996. Vol. 32, № 6. P. 995-1003.

202. Grets M., Wu Y., Vreland V., Scott J. Iota carrageenan biogenesis in the red alga Aganthiella subulata is golgi-mediared // J. Phycol. 1990. Vol. 26, № 2. P. 14.

203. Lechat H., Amat M., Mazoyer J., Gallant D., Buleon A., Lahaye M. Cell wall composition of the carrageenophyte Kappaphycus alvarezii (Gigartinales, Rhodophyta) pertitioned by wet sieving// J. Apl. Phycol. 1997. Vol. 9, № 6. P. 565-572.

204. Lechat H., Amat M., Mazoyer J., Buleon A., Lahaye M. Structure and distribution of gluomannan and sulfated glucan in the cell wall of the red alga Kappaphycus alvarezii (Gigartinales, Rhodophyta) // J. Phycol. 2000. Vol. 36, № 5. P. 891-902.

205. Zablackis E., Vreeland V., Kloareg B. Isolation of protoplasts from Kappaphycus alvarezii var. tambalang (Rhodophyta) and secretion of iota-carrageenan fragments by cultured cells // J. Exp. Bot. 1993. Vol. 44, № 262. P. 1515-1522.

206. Stancioff D.J., Stenley N.F. Infrared and chemical studies on algal polysaccharides // Proc. Int. Seaweed Sym. 1967. Vol. 6. P. 596-609

207. Reen D.W., Santos G.A., Dumont L.E., Parent C.A., Stanley N.F., Stancioff D.J., Guisely K.B. P-carrageenan: isolation and characterization // Carbohyd. Polym. 1993. Vol. 22, № 6. P. 247-252.

208. Usov A.I., Sashkov A.S. Polysaccharides of algae. 34. Detection of iota-carrageenan in Phyllophora (Turn.) J. Ag. (Rhodophyta) using 13C-NMR spectroscopy // Bot. Mar. 1985. Vol. 28. P. 367-373.

209. Incoll L.D., Long S.P., Ashmore M.R., SI units in publicaion in plant scienc // Curr. Adv. Plant Sel. 1977. Vol. 28, № 8. P. 331-343.

210. Чербаджи И.И., Варфоломеева C.B., Некрасов Д.А. Сезонные изменения первичной продукции Анфельции тобучинской в проливе Старка Японского моря // Биология Моря. 1995. Т. 21, № 5. С. 307-314.

211. Dubois М., Gilles К.A., Hamilton J.K., Rebers P.A., Smith F. Colorimetric method for detrmination of sugar and related substances // Anal. Chem. 1956. Vol. 28, №3. P. 350-356.

212. Lowry O.H., Rosebrough N.L., farr A.L., Randall R.J. Protein measurement with the Folin phenol regent//J. Biol. Chem. 1951. Vol. 193, № 7.P. 265-275.

213. Englyst H.N., Cummings J.H. Simplified method for the measurement of total non-starch polysaccarides by liquid chromatograph of constituent sugars as alditol acetates // Analyst. 1984. Vol. 109, № 6. P. 937-942.

214. Dodgson K.S., Price R.G. A note on the determination of the ester sulfate content of sulfated polysaccharides // Biochem J. 1962. Vol: 84. P. 106-110