Влияние долговременного применения пентахлорфенолята натрия в лесопромышленном комплексе на загрязнение гексахлорбензолом объектов окружающей среды Европейского Севера Российской Федерации тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 03.02.08, кандидат химических наук Вельямидова, Анна Владиславовна

• Вельямидова, Анна Владиславовна
• кандидат химических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат химических наук Вельямидова, Анна Владиславовна

СОДЕРЖАНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Физико-химические свойства, поведение и влияние гексахлорбензола на окружающую среду

1.2 Источники образования и поступления гексахлорбензола в окружающую среду

1.3 Уровни количественного содержания гексахлорбензола в

почвах и донных осадках

1.4 Методический аспект оценки количественного содержания целевых липофильных хлорорганических соединений в природных и техногенных матрицах

ЗАДАЧИ ИССЛЕДОВАНИЯ

2 МАТЕРИАЛЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1 Объекты исследования и отбор проб

2.1.1 Отбор проб почвы

2.1.2 Отбор проб донных осадков водных экосистем

2.2 Методики отбора проб и выполнения анализов

2.2.1 Отбор проб почвы и поверхностного слоя донных осадков

2.2.2 Схема целевого анализа твердых природных и техногенных матриц на содержание экстрагируемого органически связанного хлора, пентахлорфенола и гексахлорбензола

2.2.3 Определение экстрагируемого органически связанного хлора

и его устойчивой фракции в почвах и донных осадках

2.2.4 Определение гексахлорбензола в почвах и донных осадках 54 2.2.4 Определение пентахлорфенола в почвах

2.2.6 Определение пентахлорфенола в донных осадках

2.2.7 Определение полихлорированных дибензо-и-диоксинов и дибензофуранов в почвах и донных осадках

2.2.8 Определение органического углерода в почвах и донных

осадках

2.2.9 Определение гранулометрического состава почв и донных

осадков

3 ОПТИМИЗАЦИЯ СХЕМЫ ЦЕЛЕВОГО АНАЛИЗА ТВЕРДЫХ ПРИРОДНЫХ И ТЕХНОГЕННЫХ МАТРИЦ ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ГЕКСАХЛОРБЕНЗОЛА, ПЕНТАХЛОРФЕНОЛА И ЭКСТРАГИРУЕМОГО ОРГАНИЧЕСКИ СВЯЗАННОГО ХЛОРА ИЗ ОДНОЙ ПРОБЫ

3.1 Краткое описание методики определения гексахлорбензола по общей схеме целевого анализа твердых матриц на содержание липофильных хлорорганических соединений из одной пробы

3.2 Апробация методики определения гексахлорбензола в

твердых матрицах по общей схеме целевого анализа

3.3 Сравнительный анализ двух методик определения гексахлорбензола в почве

4 КОЛИЧЕСТВЕННОЕ СОДЕРЖАНИЕ И РАСПРЕДЕЛЕНИЕ ГЕКСАХЛОРБЕНЗОЛА В СОСТАВЕ ОСТАТОЧНЫХ ЛИПОФИЛЬНЫХ КОМПОНЕНТОВ ПЕНТАХЛОРФЕНОЛЯТА НАТРИЯ В СОВРЕМЕННЫХ ПОЧВАХ НА ПРОМПЛОЩАДКЕ КОНОШСКОГО ЛЕСОЗАВОДА

4.1 Количественное содержание и распределение остаточного гексахлорбензола в современных почвах на промплощадке Коношского лесозавода

4.2 Взаимное распределение гексахлорбензола и пентахлорфенола в современных почвах на промплощадке Коношского лесозавода

4.3 Общее содержание липофильных компонентов отечественного препарата пентахлорфенолята натрия в современных почвах на промплощадке Коношского

лесозавода

4.4 Оценка остаточных количеств гексахлорбензола в современных почвах территорий, загрязненных от применения отечественного препарата пентахлорфенолята

натрия

5 КОЛИЧЕСТВЕННОЕ СОДЕРЖАНИЕ И ПРОСТРАНСТВЕННОЕ РАСПРЕДЕЛЕНИЕ ГЕКСАХЛОРБЕНЗОЛА В ДОННЫХ ОСАДКАХ ВОДНЫХ ЭКОСИСТЕМ ПОД ВЛИЯНИЕМ ЗАГРЯЗНЕННЫХ ТЕРРИТОРИЙ

5.1 Гексахлорбензол в донных осадках по пути транспорта с

водными массами от прямого источника загрязнения

5.2 Гексахлорбензол в донных осадках водных экосистем, удаленных от прямого источника загрязнения

5.3 Гексахлорбензол в донных осадках озерных экосистем Кенозерского национального парка

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ

ПРИЛОЖЕНИЯ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Влияние долговременного применения пентахлорфенолята натрия в лесопромышленном комплексе на загрязнение гексахлорбензолом объектов окружающей среды Европейского Севера Российской Федерации»

ВВЕДЕНИЕ

На современном этапе обеспечения экологической безопасности в мировом масштабе наибольшую угрозу для окружающей среды и здоровья населения в настоящее время и в будущем представляют территории, загрязненные в результате бурного развития в прошлом производства и долговременного применения токсичных химических веществ.

Данная проблема особо актуальна для регионов с развитым лесопромышленным комплексом, где в целях ресурсосбережения (для защиты лесных массивов от вредителей, сокращения потерь свежевыпиленной древесины от разрушения плесневыми, деревоокрашивающими и дереворазрушающими грибами, увеличения сохранности и долговечности деревянных зданий и других конструкций) еще в начале XX века широко применялась обработка различными биоцидами. При этом ведущее место занимали антисептики на основе полихлорированных фенолов, применяемые как в виде монопрепаратов, так и в композициях с другими веществами [Федоров, 1993; Reddy et al., 1998; D'Angelo, Reddy, 2000; Anaerobic transformation ..., 2000; PCDD/F contaminated 2003; Троянская и др., 2004; Lyytikainen, 2004]. Наибольшее распространение среди них во всем мире получили пентахлорфенол (ПХФ) и его натриевая соль -пентахлорфенолят натрия (ПХФН) [Bryant, Schultz, 1994; Liu et al., 1996; McAllister et al., 1996; Троянская, Мосеева, 1998; Pentachlorophenol ..., 1999; Toxicological profile ..., 2001; Isosaari, 2004]. Пик мирового производства и применения ПХФ/ПХФН пришелся на 70® - 80® годы прошлого века, составляя 100 тыс. тонн в год [Wild, 1993]. Причем большая часть их использовалась для обработки древесины и деревянных конструкций [McAllister et al., 1996; Toxicological profile ...,2001].

Как известно, вследствие несовершенства технологических процессов получения хлорфенольных биоцидов практически все их торговые марки содержали примеси различных хлорароматических соединений, включая и такие суперэкотоксиканты, как полихлорированные дибензо-и-диоксины и дибензофураны (ПХДД и ПХДФ), непреднамеренно образующихся в процессе синтеза [Федоров, 1993; Contamination of ..., 1995; Fate and toxicity 1997; Toxicological profile 2001; Троянская и др., 2004; Persson, 2007].

В результате осознания мировым сообществом экологической опасности для здоровья человека и с целью сохранения окружающей среды от негативного воздействия токсичных химических веществ производство и использование этих биоцидов были прекращены или резко ограничены в большинстве стран уже к концу прошлого столетия [Rappe, 1988; 2,3,7,8-chlorine substituted ..., 1997; Fiedler, 1998; Toxicological profile ..., 2001]. Однако их крупнотоннажное и долговременное потребление привело к созданию локальных участков, загрязненных по типу «горячих точек» [Biodégradation of ..., 1991; Fate and ..., 1997; Методическое руководство ..., 2005; Persson, 2007; Dioxin- and POP-contaminated ..., 2008]. Эти загрязненные территории представляют опасность и угрозу здоровью населения в мировом масштабе в настоящее время и для будущих поколений, поскольку являются «вторичными» источниками распространения высокотоксичных хлорароматических соединений в окружающей среде, обнаруживаемых и накапливающихся в компонентах природных экосистем даже в удаленных от источников областях, прежде всего в холодных условиях Арктики [Kitunen, Salkinoja-Salonen, 1990; Muir, Norstrom, 1994; Polychlorodibenzo-p-dioxin ..., 1995; Identification of ..., 2000; Isosaari, 2004; Levels and ..., 2005; Chlorophenol sites ..., 2006; Risks of ...,2006].

В Архангельской области с традиционно развитым лесопромышленным комплексом в течение нескольких десятилетий для обработки сырых экспортных пиломатериалов применяли промышленный препарат ПХФН отечественного производства [Загрязнение почвы ..., 1993; Лебедева, 1996], сильно загрязненный ПХДД и ПХДФ [Троянская и др., 2004].

Антисептирование пиломатериалов осуществлялось на 21 лесоэкспортном предприятии региона. В результате системных исследований, проведенных в

90- годах прошлого - начале нового века Институтом экологических проблем Севера УрО РАН (ИЭПС УрО РАН) на территориях крупных деревообрабатывающих предприятий области спустя 5-12 лет после прекращения использования биоцида, выявлены участки почв, загрязненные ПХФ и ПХДД/ПХДФ по типу «горячих точек», формирование которых обусловлено нарушением технологии обработки сырых экспортных пиломатериалов препаратом [Загрязнение почвы ..., 1993; Загрязнение почв ..., 1998; Экологические последствия ..., 1998]. Установлено перемещение этих токсичных соединений из загрязненных почв в водную среду, их накопление в осадках близлежащих водоемов и распределение в донных отложениях в бассейнах северных рек [Экологические последствия 1998; Миграционные тенденции ..., 1999; Троянская и др., 2001; Troyanskaya, Rubtsova, 2005].

Использование отходов от производства линдана, представляющих собой смесь нетоксичных изомеров 1,2,3,4,5,6-гексахлорциклогексана, для синтеза ПХФН по технологии щелочного гидролиза гексахлорбензола (ГХБ) [Федоров, 1993] приводило к образованию в препарате в виде примесей различных хлорорганических соединений, среди которых в наибольшем количестве содержался ГХБ [Троянская и др., 2004]. Гексахлорбензол наряду с ПХДД и ПХДФ относится к стойким органическим загрязнителям (СОЗ) [Стокгольмская конвенция ..., 2001], характеризующимся устойчивостью к деградации, способностью к трансграничному переносу с последующей циркуляцией в объектах окружающей среды и по трофическим цепям, накоплению в природных экосистемах и жировых тканях живых организмов, высокой биологической активностью и многоплановым долгосрочным токсичным воздействием на животных и человека.

В связи с этим, можно предполагать присутствие гексахлорбензола в составе хлорароматических компонентов отечественного препарата ПХФН в современных почвах на промплощадках лесозаводов, расположенных в бассейнах крупных северных рек на территории Архангельской области.

В соответствии с глобальной Стокгольмской конвенцией о СОЗ, вступившей в силу в 2004 году и ратифицированной Россией в 2011 году [Stockholm Convention ..., 2011], в отношении таких экотоксикантов, как гексахлорбензол, в

качестве необходимых международных мер предполагается немедленное выведение из окружающей среды в результате прекращения производства и применения, снижения или предотвращения их попадания в биосферу. Выявление и инвентаризация основных источников поступления этих устойчивых высоколипофильных токсичных соединений в окружающую среду, локализация загрязненных территорий является актуальным и важным этапом для создания реестров СОЗ в региональных и национальных масштабах для экологически обоснованного управления стойкими органическими загрязнителями, а также для принятия дальнейших мер по реабилитации этих территорий. Исследования, направленные на изучение «судьбы» СОЗ в компонентах природных экосистем, включая количественное содержание, накопление, распределение, трансформацию, а также их мониторинг относятся к актуальным задачам по снижению негативного воздействия стойких органических загрязнителей подобно гексахлорбензолу на окружающую среду и здоровье человека.

Таким образом, сосредоточие крупных деревообрабатывающих предприятий, промплощадки которых загрязнены в результате долговременного применения в прошлом ПХФН отечественного производства, предполагает целесообразность изучения их влияния на современное состояние по загрязнению гексахлорбензолом природных экосистем на территории Архангельской области и изучение закономерностей его распределения относительно других хлорароматических компонентов препарата.

ЦЕЛЬ ИССЛЕДОВАНИЯ

Цель данной работы заключается в выявлении современного уровня загрязнения и закономерностей распределения гексахлорбензола в объектах окружающей среды под влиянием долговременного применения отечественного препарата пентахлорфенолята натрия для антисептирования пиломатериалов.

1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Физико-химические свойства, поведение и влияние гексахлорбензола на окружающую среду

Гексахлорбензол (С6С16), структурная формула которого представлена на рисунке 1, относится к группе хлорированных ароматических углеводородов.

Рисунок 1 - Структурная формула гексахлорбензола

Основные физико-химические свойства ГХБ приведены в таблице 1.

Гексахлорбензол представляет собой кристаллическое вещество от белого до светло-желтого или серого цвета со специфическим неприятным запахом.

Гексахлорбензол является инертным соединением, при комнатной температуре не вступает в реакции ни с концентрированными кислотами, ни с щелочами [Гексахлорбензол ..., 2000].

С1

О

Таблица 1 - Физико-химические свойства гексахлорбензола

Показатель Ед. изм. Значение Ссылка

Молекулярная масса г/моль 284,79 Справочник по пестицидам ..., 1974; Вредные вещества ..., 1976; Промышленные хлорорганические ..., 1978

Плотность г/см3 2,044 Справочник по пестицидам ..., 1974; Вредные вещества ..., 1976; Промышленные хлорорганические ..., 1978

Температура плавления °с 226-231,8 Вулых, Путилина, 2000; Barber et al., 2005

Температура кипения °С 309,4 - 325 Вулых, Путилина, 2000; Barber et al, 2005

Давление насыщенных паров при 25°С Па 0,119-0,271 Вулых, Путилина, 2000; Barber et al, 2005; Toxicologicalprofile ..., 2002; HSDB, 2010

Константа Генри при 25°С Па и6 моль 7,14-131 Вулых, Путилина, 2000

Коэффициент распределения в системе воздух/вода, - 1,64 Barber et al, 2005

Растворимость при 20°С в: воде ацетоне бензоле г/л 6 х 10"6 1-5 31,6 Keith, Walters, 1992

Коэффициент распределения в системе октанол/вода, 1оён)Ко\у 4,75-6,80 Вулых, Путилина, 2000; Barber et al., 2005; Toxicological profile ..., 2002; HSDB, 2010

Коэффициент распределения в системе органический углерод/вода, ^10Кос 3,28-3,53 (взвеш. частицы) 4,77-5,50 (донные осадки) 3,60-5,25 (почвы) Вулых, Путилина, 2000; Barber et al., 2005; Toxicological profile ..., 2002; HSDB, 2010

Одним из свойств, определяющих поведение соединения в окружающей среде, является его летучесть, характеризуемая константой Генри [Огег, 2005]:

Н = Рс/С^

где Р0 - давление насыщенного пара вещества, Па; - растворимость вещества в воде, моль/м3;

Иногда для практических целей константу Генри представляют в виде безразмерного коэффициента распределения в системе воздух/вода (КА\у)> который отражает соотношение равновесной концентрации вещества в воздухе к равновесной концентрации его в воде [Вое&Нп^, Маскау, 2000; Огег, 2005]:

Калу = Сд/С\\/ = Н/1^Т,

где Сс - концентрация вещества в воздухе, моль/м3;

Я - универсальная газовая постоянная, равная 8,314 Дж/моль К;

Т - абсолютная температура, К.

Обладая значением величины константы Генри, входящим в диапазон от 1 до

9 ^

10' Па м /моль [ВоеЙШг^, Маскау, 2000], гексахлорбензол относится к полулетучим соединениям.

Равновесие на границе раздела водной поверхности и атмосферы и, соответственно, величины равновесных концентраций вещества в этих средах зависят от температуры окружающей среды. Уравнение температурной зависимости константы Генри аналогично уравнениям для температурной зависимости давления насыщенного пара и растворимости веществ [ВоеШИг^, Маскау, 2000]. С повышением температуры летучесть вещества увеличивается вследствие возрастания при этом давления его насыщенных паров, что приводит к увеличению концентрации вещества в воздухе.

Гексахлорбензол - гидрофобное соединение с довольно низкой растворимостью в воде, растворим в органических растворителях.

К важным свойствам гидрофобных соединений относится их высокая липофильность, характеризующая способность этих веществ растворяться в липидах (жирах). Мерой липофильности является коэффициент распределения в системе октанол/вода (К0\у), отражающий соотношение равновесной концентрации гидрофобного вещества в н-октаноле (модель липидной фазы) к равновесной концентрации его в воде [8иШю а а1., 1988; ОРРТ8 830.7560, 1996; С^АЯв, 1998].

Чаще используется логарифмическое представление этого отношения -logioKow [OPPTS 830.7560, 1996]. Гексахлорбензол обладает довольно высоким значением log10K0w5 составляющим по данным разных авторов от 4,75 до 6,80 [Вулых, Путилина, 2000; Toxicological profile ..., 2002; Barber et al., 2005; HSDB, 2010], что свидетельствует о его высокой способности к переходу между средами.

Низкой растворимостью гексахлорбензола в воде и высоким значением log10K0w обусловлена способность этого соединения в значительной степени сорбироваться на органическом веществе почвы, донных отложений, твердых частицах, присутствующих в воздухе и воде. Процесс сорбции вещества на органической составляющей твердых частиц характеризует коэффициент распределения между органическим углеродом и водой (К0с)? отражающий соотношение концентрации вещества, связанного с органическим углеродом изучаемой среды, и концентрации его в водной фазе в условиях равновесия системы [Soil-water partition ..., 1993]. Высокое значение коэффициента распределения означает, что загрязняющее вещество прочно связано с органическим веществом природной матрицы и поэтому его миграция будет медленной. Как видно из данных, представленных в таблице 1, для гексахлорбензола значения коэффициента, выраженного логарифмически (logioKoc), довольно высоки и в разных средах составляют от 3,28 до 5,50.

Гексахлорбензол относится к стабильным соединениям, устойчив к деградации в природных средах, хотя в определенной мере подвергается фотолитическому, химическому и биологическому разложению в компонентах природных экосистем.

Естественная фотодеградация гексахлорбензола под действием солнечного излучения протекает крайне медленно. В атмосфере время полуразложения ГХБ за счет фотолиза, обусловленное скоростью взаимодействия с гидроксил-радикалом [Plimmer, Klingebiel, 1976], составляет в зависимости от времени года и географической широты от 156 до 6667 дней, возрастая с понижением температуры воздуха и увеличением широты [Howard, 1991; Kwok, Atkinson, 1995; Brubaker, Hites, 1998].

В водной среде время полуразложения гексахлорбензола в результате фотодеградации оценивается примерно в 70 дней [Mill, Haag, 1986], хотя

присутствующие в природной водной среде различные органические вещества могут оказывать сенсибилизирующее действие, ускоряя процесс фотолитической деградации этого соединения [Toxicological profile ..., 2002].

В почве по данным авторов [Barber et al., 2005] фотолиз ГХБ протекает лишь в поверхностном слое (толщиной всего около 1-3 мм) с периодом полуразложения больше 1 года, но на глубине содержание его остается практически неизменным.

Аналогично фотолитическому разложению деградация гексахлорбензола за счет гидролиза также протекает крайне медленно [Toxicological profile ..., 2002].

Значительно быстрее разложение загрязняющих веществ, подобных гексахлорбензолу, может происходить при участии микроорганизмов, которые используют их в качестве субстратов [Куценко, 2004]. В основе биотического разложения лежат процессы окисления, гидролиза, дегалогенирования, расщепления циклических структур молекулы и т.д. Процесс биодеградации, катализируемый ферментами, приводит к полному разложению загрязнителей или к образованию промежуточных продуктов, в случае ГХБ - менее хлорированных бензолов, хлорфенольных соединений и др. в зависимости от условий [Microbial dechlorination ..., 1993; Reductive dechlorination ..., 1997; Reductive dechlorination 2002; Stimulation of..., 2004; Barber et al., 2005].

Высоколипофильный гексахлорбензол способен в значительной степени сорбироваться на органическом веществе природных матриц, становясь менее биодоступным, в связи с чем деградация его микроорганизмами протекает медленно [Microbial dechlorination ..., 1993].

Так, по оценкам различных авторов биодеградация ГХБ в толще воды происходит за 2,7 - 5,7 лет, а в грунтовой воде за 5,3 - 11,4 лет [Barber et al., 2005]. Как в донных осадках, так и в почвах время полуразложения гексахлорбензола имеет широтный характер, варьируя в диапазоне значений - от 2 лет для тропических областей и до 60 лет для полярных регионов [Вулых, Путилина, 2000; Barber et al., 2005].

Липофильная природа гексахлорбензола и устойчивость к деградации в окружающей среде способствуют аккумуляции в живых организмах данного соединения, преимущественно в тканях с высоким содержанием жира, включая жировые отложения, печень [Barber et al., 2005]. Слабый метаболизм и

чрезвычайно медленное выведение ГХБ приводят к значительному его накоплению с течением времени. По мере движения по трофической цепи происходит не только накопление гексахлорбензола, но и его биологическое концентрирование, проявляющееся в возрастании содержания загрязнителя в тканях живых организмов от низшего звена пищевой цепи к каждому последующему [Hexachlorobenzene ...,2002].

При поступлении в живые организмы различными путями даже небольших количеств ГХБ оказывается достаточно для проявления токсического воздействия. Средняя смертельная доза DL50 для экспериментальных животных при однократном пероральном введении оценивается в 1700 мкг/кг [Гексахлорбензол ..., 2000], допустимая суточная доза (ДСД) потребления человеком - 0,6 мкг/кг массы тела [Майстренко, Клюев, 2004]. Однако, для человека более опасна не столько острая токсичность, сколько кумулятивное действие и отдаленные последствия.

Токсическое воздействие гексахлорбензола политропно: он обладает мощным мутагенным, имуннодепрессивным, канцерогенным, эмбриотоксическим, тератогенным эффектами, вызывает нарушения деятельности нервной, сердечнососудистой, репродуктивной и гормональной систем, желудочно-кишечного тракта, печени и т.д. [Toxicological profile ..., 2002]. В соответствии с классификацией Международного Агентства по изучению рака (МАИР) ГХБ относится к группе 2В (возможные канцерогены) [Some thyrotropic ..., 2001].

На основании более подробного изучения физико-химических и токсических свойств гексахлорбензола, имеющего в структуре по аналогии с ПХДД и ПХДФ молекулы атомы хлора в четырех латеральных положениях, еще в конце прошлого столетия было выдвинуто предложение [van Birgelen, 1998] отнести это вещество к диоксиноподобным соединениям и включить его в концепцию эквивалентов токсичности TEF (Toxic Equivalency Factor) [Toxic equivalency ..., 1998]. Утверждалось, что для этого ГХБ соответствует всем требованиям, являясь индуцентом смешанного типа и обладая теми же свойствами и механизмом действия на живые организмы, что и диоксиноподобные моно-оршо-замещенные полихлорированные бифенилы (например, 2,3,3',4,4'-пентахлорбифенил, 2,3',4,4',5-пентахлорбифенил, 2,3,3',4,4',5-гексахлорбифенил), уже включенные в

концепцию TEF [van Birgelen, 1998]. При этом значение фактора эквивалентной токсичности для этого соединения было оценено на уровне 0,0001. Следует признать, что приведенные доводы о диоксиноподобных свойствах и оказываемых эффектах гексахлорбензола впоследствии неоднократно подвергались критике [Schwab, 2000; Vos J. G., 2000; Public health 2001]. Однако, в последнее время вновь предлагается к рассмотрению включение этого соединения в концепцию TEF в плане подтверждения его диоксиноподобных свойств и установления точного значения фактора эквивалентной токсичности [The 2005 World ..., 2006; TEFs, 2010].

Все выше перечисленные свойства гексахлорбензола определяют особенности его поведения и распределения в окружающей среде.

Перенос химических загрязнителей от источников в объекты живой и неживой природы осуществляется через атмосферу, водную среду и почву (рисунок 2).

<з( )о

Обмен на границе "воздух - почва"

Распределение между парами и частицами аэрозоля

\\\

Сухое осаждение

Фотодегрздщщя

Перенос с воздушными массами

Влажное вымывание j

Обмен на границе "воздух - вода"

II

Перенос с водными массами

Биоаккумуляция ✓

- 4í>r Í

Седиментация

Рисунок 2 - Перенос устойчивых высоколипофильных загрязняющих веществ в окружающей среде [Fernández, Grimalt, 2003]

Перенос в атмосфере является одним из основных путей распространения гексахлорбензола в окружающей среде. В атмосферном воздухе при положительных температурах гексахлорбензол находится преимущественно в паровой фазе, а также в виде ассоциатов со взвешенными частицами. Перемещаясь

в атмосфере с воздушными массами, ГХБ в результате вымывания с атмосферными осадками (так называемого влажного вымывания) и «сухих» выпадений (осаждения твердых частиц) попадает на почву и в водную среду.

На поверхность почвы гексахлорбензол поступает не только с атмосферными осадками, но и в составе различных жидких и твердых отходов, а также с биоцидами, применяемыми для различных целей, в т.ч. в сельском хозяйстве или в технологических циклах как средства защиты от биопоражения микроорганизмами.

Дальнейшее распространение этого экотоксиканта с поверхности почвы в окружающую среду происходит в результате почвенной эрозии путем перемещения его в сорбированном виде с частицами почвы и пыли ветровыми потоками, поверхностными водами, атмосферными осадками [Barber et al., 2005]. Кроме того, из почвы полулетучий гексахлорбензол может попадать в атмосферу, испаряясь с её поверхности, хотя процесс этот протекает довольно медленно и только в теплое время года [Nash, Gish, 1989; Wilson, Meharg, 2003].

Будучи нейтральным высоколипофильным соединением с высокой сорбционной способностью, ГХБ иммобилен в почве, удерживается и накапливается в поверхностном слое, прочно сорбируясь на органическом веществе природной матрицы [The importance of ..., 1997]. Распределение соединений подобной природы в почве не ограничивается только поверхностным слоем. Проникновение этих веществ вглубь почвы возможно в присутствии других загрязнителей, например, масел, компонентов топлива, хлорированных фенолов и других органических соединений, выступающих в роли «курьеров» [Jackson, Bisson, 1990; Effect of..., 1990; Assmuth, Vartiainen, 1994; Оптимизация процесса ..., 2003; Mobility of ..., 2007]. Признается также, что важную роль в перемещении загрязнителей подобной природы играет перенос их в сорбированном виде на мобильных тонкодисперсных частицах (< 0,001 мм) под влиянием атмосферных осадков, включая дождевые, талые снеговые воды, в результате чего эти соединения мигрируют в грунтовые воды и далее попадают в водоемы [Levels of ..., 2006; Dioxins, chlorophenols ..., 2008; Partitioning of ..., 2006; Mobility of ..., 2007].

Миграционные процессы в почвах загрязняющих веществ, подобных гексахлорбензолу, в значительной мере зависят от ландшафтно-климатических условий и особенностей природной матрицы с точки зрения физико-химии. Так, заметное снижение загрязнения диоксинами и диоксиноподобными соединениями почв Южного Вьетнама спустя более 30 лет после привнесения объясняется не только деградацией этих соединений, существенной во влажном тропическом климате, но и интенсивной горизонтальной и вертикальной миграцией их в результате вымывания с почвенными частицами ливневыми дождями [Оптимизация процесса ..., 2003]. В специфическом климате северных регионов благоприятные условия для миграции и деградации устойчивых высоколипофильных экотоксикантов могут складываться лишь в теплое время года, что способствует накоплению и сохранению загрязняющих веществ в почвах долгое время [Chlorinated phenols ..., 1984; Kitunen et al., 1985; Загрязнение почв ...,1998; Dioxins and ..., 2003].

Попадая в водоем опосредованно через почву или прямым путем, загрязнители подобные гексахлорбензолу перемещаются преимущественно в вертикальном направлении, в толщу воды. Перераспределяясь между водой и взвесью, эти соединения за счет седиментационных процессов поступают в донные осадки, где постепенно накапливаются. Донные отложения считаются эффективными накопителями таких экотоксикантов благодаря их хорошей сорбционной способности. В то же время, в результате обратного процесса -ресуспендирования донных осадков, они могут поступать из осадков в толщу воды и далее в другие объекты окружающей среды. Таким образом, донные осадки и почвы являются депонирующими матрицами и одновременно выступают в качестве «вторичных» источников загрязнения окружающей среды гексахлорбензол ом.

Полулетучий мало растворимый в воде стабильный гексахлорбензол способен циркулировать в компонентах природных экосистем и переноситься на дальние расстояния с воздушными и водными потоками, мигрирующими видами живых организмов, распространяясь как на региональном уровне, так и в глобальном масштабе [Миляев, 1997; Fernández, Grimalt, 2003].

Важно отмстить, что атмосферный перенос гексахлорбензола, соединения с относительно низкой величиной давления насыщенных паров и довольно высоким значением является быстрым способом перемещения и. аккумулирования в экосистемах Арктики.

Согласно гипотезе «глобального распределения» [\Vania, Маскау, 1996] распространение в окружающей среде высоколипофильных устойчивых к деградации токсичных соединений, включая гексахлорбензол, объясняется эффектом так называемой «глобальной дистилляции», или «холодной конденсации» (рисунок 3). Перемещаясь с воздушными потоками из более теплых регионов в условиях понижения температуры и уменьшения летучести, эти соединения подвергаются осаждению на поверхность земли. Причем загрязняющие вещества, отличающиеся по летучести и липофильности, конденсируются при различных температурах, распределяясь по разным широтам, а само перемещение в регионы умеренного климата, горные и высокоширотные полярные регионы осуществляется через серию скачкообразных процессов испарения/осаждения («эффект кузнечика»).

высокие широты

осаждение преобладает и ад испарением

Глобальная дистилляция

с фракционированием и соответствии с глобальной подвижностью

средние широты

сезонная дочлюмость осаждения и испарения

перенос в атмосфере на дальние расстояния

низкие широты

испарение преобладает над осаждением

<ХБ 0-4 О.

пхб 0-1 а. аысо«.« плар*!я™шп«>

подвижность

сраанжпьнс высокая подвижность

сравнительно низкая подвижность

низкая подвижноете>

Заключение диссертации по теме «Экология (по отраслям)», Вельямидова, Анна Владиславовна

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. Модифицирована на стадии пробоподготовки методика определения гексахлорбензола для применения в составе общей схемы целевого анализа почв и донных отложений при выполнении исследований по оценке загрязнения липофильными хлорорганическими соединениями объектов окружающей среды под влиянием долговременного применения отечественного препарата пентахлорфенолята натрия. Показано, что применение модифицированной методики позволяет сократить длительность и снизить трудоемкость процедуры пробоподготовки. Достоверность и эффективность методики подтверждена на основании сравнительного анализа с результатами измерений, полученными по метрологически аттестованной методике определения галоидорганических пестицидов в почвах (РД 52.18.649-2003).

2. Впервые проведены исследования и выявлены закономерности распределения остаточных хлорароматических компонентов отечественного препарата пентахлорфенолята натрия в почвах на промплощадке Коношского лесозавода. Обнаружено чрезвычайно высокое содержание остаточного гексахлорбензола в поверхностном слое (0-20 см) почв и на глубине (до 100 см) -от 0,6 до 42300 мкг/г в.с.в., на 1-8 порядков превышающее существующие зарубежные национальные и отечественные нормативы. Выявлены высококонтрастные участки загрязнения гексахлорбензолом, что обусловлено различной нагрузкой по антисептику и связано с расположением технологических узлов производственного процесса. Максимальные концентрации гексахлорбензола (от 17000 до 42300 мкг/г) найдены в поверхностном слое в сильно загрязненных почвах по типу «горячих точек» на участке антисептирования, где количество экотоксиканта в 21-47 раз превышало концентрации пентахлорфенола.

3. Экспериментально показано, что остаточные количества липофильных хлорорганических компонентов препарата в современных почвах описываются обобщённым показателем - экстрагируемый органически связанный хлор. Относительная однородность состава ЭОХ и его устойчивой фракции при доминирующем вкладе гексахлорбензола (от 87,7 до 98,3 %) в поверхностном слое почв предполагает возможность использования этого обобщенного показателя в качестве «маркера» для локализации «горячих точек» в современных почвах на территориях, загрязненных от применения отечественного препарата пентахлорфенолята натрия для антисептирования пиломатериалов.

4. Установлено, что в поверхностном слое грубодисперсных донных осадков в бассейне р. Волошка в зоне влияния Коношского лесозавода формируется высокий уровень накопления гексахлорбензола (от 2,8 до 293 нг/г в.с.в.) с максимальным содержанием экотоксиканта в осадках озер Нижнее/Верхнее вблизи загрязненной территории и снижением концентраций в речных осадках по мере удаления от прямого источника. Выявлено сходство в распределении остаточных липофильных хлорорганических компонентов пентахлорфенолята натрия как в почвах на загрязненных участках промплощадки лесозавода, так и в донных отложениях водоемов, подверженных влиянию источника. По аналогии с сильно загрязненными почвами в осадках водных экосистем сохранялась закономерность формирования относительно однородного состава экстрагируемого органически связанного хлора при существенном суммарном вкладе компонентов препарата, составляющем в большинстве проб от 12,7 до 24,3 %, и преобладающей долей гексахлорбензола (от 9,7 до 17,6 %).

5. Обосновано, что накопление высоких концентраций гексахлорбензола (от 6,9 до 718 нг/г в.с.в.) в озерных и речных осадках водных экосистем, не подверженных прямому воздействию Коношского лесозавода, происходит под влиянием локальных очагов «вторичного» загрязнения, сформированных в результате «нецелевого» применения отечественного препарата пентахлорфенолята натрия. Связь загрязнения с использованием антисептика подтверждена специфическим конгенерным профилем полихлорированных диоксинов и фуранов в пробах озерных и речных осадков.

6. Выявлено присутствие гексахлорбензола в донных осадках малых озер Кенозерского национального парка в концентрациях от 0,6 до 11,7 нг/г в.с.в. и незначительном вкладе этого соединения антропогенного происхождения в содержание экстрагируемого органически связанного хлора, формирующегося в озерных осадках преимущественно в результате естественных энзиматических и естественных термических процессов. Конгенерный профиль полихлорированных диоксинов и фуранов в пробах донных отложений отражал комбинацию источников с преимущественным вкладом пентахлорфенолята натрия, предполагая глобальный и региональный атмосферный перенос в качестве основного пути поступления гексахлорбензола в озера, не подверженные прямому антропогенному влиянию.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Вельямидова, Анна Владиславовна, 2012 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Аналитическая хроматография / К.И. Сакодынский [и др.]. М.: Химия, 1993.

464 с.

Безматерных Д.М. Водные экосистемы: состав, структура, функционирование и использование: учебное пособие. Барнаул: Изд-во АТУ, 2009. 97 с.

Вакар Н.Г., Зеегофер Ю.О., Овсянников В.М. Геохимические аспекты диоксиновой проблемы // Диоксины - суперэкотоксиканты XXI века. М.: ВИНИТИ, 2001. Инф. вып. 2. С. 113-129.

Вода в субкритических условиях - эффективный экстрагент для извлечения диоксинов из почв / H.A. Клюев [и др.] // Экологическая химия, 1999. Т. 8. № 4. С. 246-252.

Вредные вещества в промышленности: справочник для химиков, инженеров и врачей: в 3 т. 7-е изд., перераб. и доп. / под ред. Н.В. Лазарева и Э.Н. Левиной. Л.: Химия, 1976. Том I: Органические вещества. 592 с.

Вулых Н., Путилина В. Гексахлорбензол: свойства, эмиссия и содержание в окружающей среде: отчет. ЕМЕП МСЦ-Восток, 2000. 74 с.

Галиахметов Р.Н. Основные концепции снижения экологической опасности антисептиков // Автореферат диссертации на соискание ученой степени доктора технических наук. Уфа, 2005. 50 с.

Гексахлорбензол: обзоры научной литературы по токсичности и опасности химических веществ / под общей ред. Н.Ф. Измерова. М.: ЦМП, 2000. 24 с.

Гельман Н.Э., Терентьева H.A., Шанина Т.М. Методы количественного органического элементного микроанализа. М.: Химия, 1987. 296 с.

ГН 1.2.2701-10. Гигиенические нормативы содержания пестицидов в объектах окружающей среды (перечень). М.: Министерство здравоохранения РФ, 2010.41с.

ГОСТ 12536-79. Грунты. Методы лабораторного определения гранулометрического (зернового) и микроагрегатного состава: межгосударственный стандарт. М.: Госкомитет СССР по делам строительства, 1979 (2003). 16 с.

ГОСТ 17.1.5.01-80. Охрана природы. Гидросфера. Общие требования к отбору проб донных отложений водных объектов для анализа на загрязненность: межгосударственный стандарт. М.: Госкомитет СССР по гидрометеорологии и контролю природной среды, 1980. 5 с.

ГОСТ 17445-80. Гексахлорбензол технический. Технические условия. М.: Госкомитет СССР по стандартам, 1980. 21 с.

ГОСТ 17.4.4.02-84. Охрана природы. Почвы. Методы отбора и подготовки проб для химического, бактериологического, гельминтологического анализа: межгосударственный стандарт. Москва, 1984 (1992). 9 с.

ГОСТ Р 53217-2008. Качество почвы. Определение содержания хлорорганических пестицидов и полихлорированных бифенилов. Газохроматографический метод с электронозахватным детектором. М.: Стандартинформ, 2009. 37 с.

Дембицкий В.М., Толстиков Г. А. Природные галогенированные органические соединения. Новосибирск: Изд-во СО РАН: Филиал "Гео", 2003. 366 с.

Дмитриев Е.А. Математическая статистика в почвоведении: учебник. М.: Изд-во МГУ, 1995. 320 с.

Другов Ю.С., Родин A.A. Пробоподготовка в экологическом анализе: практическое руководство. СПб.: «Анатолия», 2002. 755 с.

Жилин А.Ю., Плотицына Н.Ф. Загрязняющие вещества в донных осадках прибрежья Баренцева моря // Геология морей и океанов: материалы XVIII Междунар. научн. конф. (Школы) по морской геологии, г. Москва, 16-20 ноября 2009 г. М.: ГЕОС, 2009. Т. IV. С. 247-251.

Загрязнение бассейна озера Байкал: хлорорганические пестициды / О.В. Цыденова [и др.] // Химия в интересах устойчивого развития, 2003. № 13. С. 349-352.

Загрязнение почв лесоэкспортных предприятий пентахлорфенолом / А.Ф. Троянская [и др.] // Лесной журнал, 1998. № 2-3. С. 147-153.

Загрязнение почвы хлорорганическими соединениями на участках антисептирования / Ю.А. Варфоломеев [и др.] // Деревообрабатывающая промышленность, 1993. № 5. С. 14-16.

Иванов П.В. Классификация озер мира по величине и средней глубине // Бюлл. ЛГУ, 1949. № 21. С. 78-90.

Ившин В.П., Полушин Р.В. Диоксины и диоксиноподобные соединения. Пути образования, свойства, способ деструкции: монография. Йошкар-Ола: Изд-во МарГУ, 2005.319 с.

Инвентаризация запасов устаревших пестицидов: материалы Российского семинара, 29-31 марта 2000 г., г. Воронеж. 162 с.

Кенозерский национальный парк: [сайт]. URL: http://www.kenozero.ru.

Клюев H.A., Шелепчиков A.A. Проблема загрязнения окружающей среды полихлорированными дибензо-и-диоксинами и диоксиноподобными веществами // Диоксины - суперэкотоксиканты XXI века. М.: ВИНИТИ, 2001. Инф. вып. 6. С. 5—43.

Ковриго В.П., Кауричев И.С., Бурлакова Л.М. Почвоведение с основами геологии / под ред. В.П. Ковриго. М.: Изд-во «Колос», 2000. 416 с.

Куценко С.А. Основы токсикологии: научно-методическое издание. СПб.: Изд-во Фолиант, 2004. 720 с.

Лебедева Л.К. Защита сырых пиломатериалов от плесневых и деревоокрашивающих грибов антисептиком на основе карбоновых кислот // Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук. Архангельск, 1996. 27 с.

Лунев М.И. Эколого-токсикологические аспекты инвентаризации устаревших пестицидов // Всероссийская конференция по проблеме стойких органических загрязнителей: материалы, г. Москва, 28-29 октября 2002 г. М.:ЦМП, 2003. С. 118-123.

Майстренко В.Н., Клюев H.A. Эколого-аналитический мониторинг стойких органических загрязнителей. М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2004. 323 с.

Методика выполнения измерений массовой доли пентахлорфенола в почвах методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. Свидетельство об аттестации МВИ № 224.03.11.230/2004. 13 с.

Методическое руководство по выявлению и количественной оценке выбросов диоксинов и фуранов: 2 вып. / Межорганизационная программа по обоснованному управлению химическими веществами (ЮМС). ЮНЕП, Швейцария, 2005. 269 с.

Методические указания по определению остаточных количеств хлорсодержащих пестицидов (гексахлорбензола, а- и у-изомеров ГХЦГ, ДДЭ, ДДТ) в почве методом газожидкостной хроматографии // Методы определения микроколичеств пестицидов в продуктах питания, кормах и внешней среде: справочное издание / под ред. М.А. Клисенко. М.: "Колос", 1983. 304 с.

Миграционные тенденции полихлорированных диоксинов и фуранов в почвах и в донных осадках в условиях консервации источника загрязнения / А.Ф. Троянская [и др.] // Геодинамика и геоэкология: материалы Междунар. конф., г. Архангельск, 1999. С. 373-374.

Миляев В.Б. Особенности инвентаризации и оценка воздействия СОЗ в России и ряде стран СНГ // Материалы Субрегионального совещания по выявлению и оценке выбросов стойких органических загрязнителей (СОЗ), г. С.-Петербург, 1-4 июля 1997 г. С. 160-168.

Михайлов В.Н., Добровольский А.Д., Добролюбов С.А. Гидрология: учебное пособие для ВУЗов. М.: Высшая школа, 2007. 463 с.

Нормы и критерии оценки загрязненности донных отложений в водных объектах Санкт-Петербурга: региональный норматив. СПб: Комитет по охране окружающей среды и природных ресурсов Санкт-Петербурга и Ленинградской области, 1996. URL: http://www.lawrussia.ru/texts/legal 587/doc587a409x524.htm.

Определение остаточных количеств гексахлорбензола в почве методом газожидкостной хроматографии / O.A. Дубровина [и др.] // Вестник ТГТУ, 2009. Т. 15. №3. С. 682-687.

Оптимизация процесса пробоподготовки при анализе полихлорированных дибензо-и-диоксинов и дибензофуранов / H.A. Клюев [и др.] // Диоксины -супертоксиканты XXI века. М.: ВИНИТИ, 2003. Инф. вып. 7. С. 53-65.

Петелин В.П. Гранулометрический анализ морских донных осадков. М.: Наука, 1967. 124 с.

ПНД Ф 16.1:2.2.6-97. Методика выполнения измерений массовой доли хлорорганических пестицидов в пробах почв и донных отложений методом хромато-масс-спектрометрии с изотопным разбавлением. СПб.: НПО «Мониторинг», 2009.

ПНД Ф 16.1:2:2.2.56-08. Методика выполнения измерений суммарного содержания полихлорированных дибензо-и-диоксинов и дибензофуранов в пересчете на 2,3,7,8-тетрахлордибензо-и-диоксин в пробах промышленных выбросов в атмосферу методом хромато-масс-спектрометрии.

Поведение устойчивых хлорорганических соединений в компонентах водных экосистем Архангельской области [Электрон, ресурс] // Академическая наука и ее роль в развитии производительных сил в северных регионах России: Материалы всероссийской конференции с международным участием, 19-22 июня 2006 г., ИЭПС УрО РАН, г. Архангельск. 1 CD-ROM.

Применение многослойных колонок для проведения экспрессной адсорбционной очистки при определении хлорорганических пестицидов / А.Ю. Михеева [и др.] // Сорбционные и хроматографические процессы, 2009. Т. 9. № 1.С. 80-88.

Промышленные хлорорганические продукты: справочник / под ред. JI.A. Ошина. М.: Химия, 1978. 656 с.

Практическая газовая и жидкостная хроматография: учебное пособие / Б.В. Столяров [и др.]. СПб.: Изд-во С.-Петербург, ун-та, 2002. 616 с.

РД 52.24.71-88. Методические указания по определению хлорорганических пестицидов и их метаболитов в донных отложениях. Ростов-на-Дону, 1988.

РД 52.18.649-2003. Определение массовой доли галоидорганических пестицидов в пробах почвы. Методика выполнения измерений (МВИ) методом газожидкостной хроматографии: методические указания. Обнинск: НПО «Тайфун», 2003.39 с.

Руководящие принципы по НИМ и указания по НВПД. ЮНЕП, 2006. URL:http://chm.pops.int/Programmes/BATBEP/Progress/BATBEPGuidelines/BATBEP GuidelinesRussian/tabid/398/language/en-US/Default.aspx.

Современные обобщенные показатели при мониторинге природных и сточных вод / В. Мерц [и др.] // Экология и промышленность России, 1997. № 8. С. 43^14.

Соколовский В.Г., Дутчак С.Б. Оценка переноса и накопления стойких органических загрязнителей в окружающей среде в рамках программы ЕМЕП // Всероссийская конференция по проблеме стойких органических загрязнителей, г. Москва, 28-29 октября 2002 г. М.: ЦМП, 2003. С. 299-311.

Состояние и охрана окружающей среды в Архангельской области в 2003 году: сборник / отв. ред. B.C. Кузнецов. Архангельск: Изд.-во ООО «Ом-медиа», 2004. 324 с.

Справочник по пестицидам (гигиена применения и токсикология) / под ред. Л.И. Медведева. Киев: Урожай, 1974. 448 с.

Стокгольмская конвенция о стойких органических загрязнителях: текст и приложения // UNEP Chemicals, 2001. 54 с.

Троянская А.Ф. Влияние процессов переработки растительного сырья на образование и распределение хлорорганических соединений в окружающей среде // Диссертация на соискание ученой степени кандидата технических наук. Архангельск, 1999. 163 с.

Троянская А.Ф. Определение полихлорированных дибензо-п-диоксинов и дибензофуранов в донных осадках устья Северной Двины // Экоаналитика 2009: Тезисы докладов VII Всероссийской конференции по анализу объектов окружающей среды, 21-27 июня 2009 г., МарГУ, г. Йошкар-Ола. С. 220.

Троянская А.Ф., Миняев А.П. Состояние проблемы СОЗ в Архангельской области // Всероссийская конференция по проблеме стойких органических загрязнителей, г. Москва, 28-29 октября 2002 г. М.: ЦМП, 2003. С. 150-154.

Троянская А.Ф., Мосеева Д.П. Проблема загрязнения окружающей среды пентахлорфенолом // Лесной журнал, 1998. № 2-3. С. 139-146.

Троянская А.Ф., Мосеева Д.П. Экологические аспекты бесхлорной отбелки целлюлозы. Часть I. Хлорорганические соединения отбелки целлюлозы: классификация, свойства, поведение в технологическом процессе и окружающей среде // Целлюлоза. Бумага. Картон, 2005. № 8. С. 74-79.

Троянская А.Ф., Мосеева Д.П. Рубцова H.A. Содержание токсичных примесей в промышленных полихлорфенольных препаратах // Химия в интересах устойчивого развития, 2004. № 12. С. 225-231.

Троянская А.Ф., Рубцова H.A., Мосеева Д.П. Формирование загрязнения устьев северных рек ПХДД/ПХДФ под влиянием предприятий лесопромышленного комплекса // Диоксины и родственные соединения: экологические проблемы, методы контроля: тезисы докладов Всеросс. конф. с междунар. участием, г. Уфа, 20-24 мая 2001 г. С. 55-60.

Федоров JI.A. Диоксины как экологическая опасность: ретроспектива и перспективы / отв. ред. к.х.н. В.В. Оноприенко. М.: ВО «Наука», 1993. 266 с.

Фомин Г.С., Фомин А.Г. Почва. Контроль качества и экологической безопасности по международным стандартам: справочник. М.: Изд-во «Протектор», 2001. 304 с.

Чарыков А.К. Математическая обработка результатов химического анализа: учебное пособие для ВУЗов. JL: Химия, 1984. 168 с.

Чеботарев А.И. Общая гидрология (воды суши): учебное пособие для ВУЗов. JL: Гидрометеоиздат, 1975. 530 с.

Шелепчиков A.A. Изомерспецифический анализ и детоксикация полихлорированных дибензо-п-диоксинов и дибензофуранов в условиях субкритической экстракции // Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук. Москва, 2001. 22 с.

Экологические последствия применения пентахлорфенолята натрия на деревообрабатывающих предприятиях Архангельской области / А.Ф. Троянская [и др.] // Диоксины - супертоксиканты XXI века. М.: ВИНИТИ, 1998. № 3. С. 1-9.

АМАР Assessment 2002: Persistent organic pollutants in the Arctic. Arctic Monitoring and Assessment Programme (AMAP), Norway, 2004. xvi +310 p.

Anaerobic transformation of chlorophenols in methanogenic sludge unexposed to chlorophenols / R. Takeuchi [et al.] // Chemosphere, 2000. V. 41. P. 1457-1462.

Assmuth T., Vartiainen T. Concentrations of 2,3,7,8-chlorinated dibenzo-p-dioxins and dibenzofurans at landfills and disposal sites for chlorophenolic wood preservative wastes // Chemosphere, 1994. V. 28. P. 971-979.

Atmospheric monitoring of organic pollutants in the Arctic under the Arctic Monitoring and Assessment Programme (AMAP): 1993-2006 / H. Hung [et al.] // Sei. of the Total Environ., 2010. V. 408. P. 2854-2873.

Bailey R.E. Global hexachlorobenzene emissions // Chemosphere, 2001. V. 43. P. 167-182.

Barber J., Sweetman A., Jones K. Hexachlorobenzene - Sources, environmental fate and risk characterization: science dossier. Euro Chlor, Belgium, January 2005, 116 p.

Biodegradation of creosote and pentachlorophenol in contaminated groundwater: chemical and biological assessment / J.G. Mueller [et al.] // Appl. and Environ. Microbiology, 1991. V. 57. N 5. P. 1277-1285.

Boethling R.S., Mackay D. Handbook of property estimation methods for chemicals: environmental and health science. USA, CRC Press LLC, 2000. 486 p.

Brubaker W.W., Hites R.A. OH reaction kinetics of gas-phase a- and y-hexachlorocyclohexane and hexachlorobenzene // Environ Sei. Technol., 1998. V. 32. P. 766-769.

Bryant S.E., Schultz T.W. Toxicological assessment of biotransformation products of pentachlorophenol: Tetrahymena population growth impairment // Arch. Environ. Contam. Toxicol, 1994. V. 26. P. 299-303.

Canadian soil quality guidelines for the protection of environmental and human health. Summary tables, 2007. URL: http://st-ts.ccme.ca.

Changing sources and environmental factors reduce the rates of decline of organochlorine pesticides in the Arctic Atmosphere / S. Becker [et al.] // Atmos. Chem. Phys. Discuss, 2009. V. 9. P. 515-540.

Chapter 173-204 WAC. Sediment Management Standards. USA, Washington State Department of Ecology, December 1995. 28 p.

2,3,7,8-chlorine substituted dioxin and dibenzofuran congeners in 2,4-D, 2,4,5-T and pentachlorophenol / A. Schecter [et al.] // Organohalogen Compounds, 1997. V. 32. P. 51-55.

Chlorinated phenols as contaminants of soil and water in the vicinity of two Finnish sawmills / R. Valo [et al.] // Chemosphere, 1984. V. 13. N 8. P. 835-844.

Chlorophenol and alkylphenol concentrations in sediment and mussel tissues collected from selected locations in Kentucky Lake, USA / B. Loganathan [et al.] // Organohalogen Compounds, 2004. V. 66. P. 2405-2411.

Chlorophenol sites in Sweden - a major dioxin reservoir with complex contamination pattern / M. Tysklind [et al.] // Organohalogen Compounds, 2006. V. 68. P. 895-898.

Comparison of polychlorinated biphenyls (PCBs) and organochlorine pesticides concentration levels in sediment and biota. Analysis by HRGS/HRMS / M. Calvo [et al.] // Organohalogen Compounds, 2002. V. 57. P. 353-356.

Contamination of pike and sediment from the Kymijoki River by PCDEs, PCDDs, and PCDFs - contents and patterns compared to pike and sediment from Bothnian Bay and seals from Lake Saimaa / J. Koistinen [et al.] // Environ. Sci. Technol., 1995. V. 29. N 10. P. 2541-2547.

Contamination of natural matrixes with persistent organic pollutants as a result of wood treatment in the northern regions of Russia / A.F. Troyanskaya [et al.] // Organohalogen Compounds, 2003. V. 62. P. 61-64.

Correlations of emission concentrations among PCDDs/PCDFs, co-planar PCBs and HCB from major thermal stationary sources / S.-C. Kim [et al.] // Organohalogen Compounds, 2004. V. 66. P. 941-944.

Czuzcwa J.M., Hites R.A. Airborn dioxins and dibenzofurans: sources and fate // Environ. Sci. Technology, 1984. V. 18. P. 652-657.

D'Angelo E.M., Reddy K.R. Aerobic and anaerobic transformations of pentachlorophenol in wetland soils // Soil Sci. Soc. Am. J., 2000. V. 64. P. 933-943.

Dean J.R., Xiong G. Extraction of organic pollutions from environmental matrices: selection of extraction technique // Trends in Analytical Chemistry, 2000. V. 19. N9. P. 553-564.

Determination of chlorinated phenols in pulp mill effluents - An intercalibration study / B. Starck [et al.] // Paperi ja Puu - Papper och Tra, 1985. N 12. P. 745-749.

Determination of pentaehlorophenol in water and soil by a magnetic particlebased enzyme immunoassay / C.S. Hottenstein [et al.] // Environ. Sei. Technol, 1995. V. 29. P. 2754-2758.

de Wit C.A, Muir D.C.G. Levels and trends POPs in the Arctic environment // Organohalogen Compounds, 2006. V. 68. P. 316-319.

Deutscher R.L, Cathro K.J. Organochlorine formation in magnesium electrowinning cells // Chemosphere, 2001. V. 43. N 2. P. 147-155.

DIN 38414 (S 17). Deutsche Einheitsverfahren zur Wasser-, Abwasser- und Schlammuntersuchung. Schlamm und Sedime nte (Gruppe S). Bestimmung von ausblasbaren und extrahierbaren, organisch gebundenen Halogenen (S 17). Normenausschuß Wasserwesen (NAW) im DIN Deutsches Institut für Normung e.V. November 1989. 12 s.

Dioxins and furans in the environment: science dossier. EU, Euro Chlor, January 2003. 46 p.

Dioxin- and POP-contaminated sites - contemporary and future relevance and challenges: overview on background, aims and scope of series / R. Weber [et al.] // Environ. Sei. Pollut. Res., 2008. V. 15. P. 363-393.

Dioxins, chlorophenols and other chlorinated organic pollutants in colloidal and water fractions of groundwater from contaminated sawmills sites / Y. Persson [et al.] // Environ. Sei. Technol, 2008. V. 15. P. 463^171.

Effect of co-contaminants on the disposition of polychlorinated dibenzo-p-dioxins and polychlorinated dibenzofurans in saturated soils / R.K. Puri [et al.] // Chemosphere, 1990. V. 20. N 10-12. P. 1589-1596.

European atmospheric emissions of selected persistent organic pollutants, 1970-1995 / J.M. Pacyna [et al.] // Atmos. Environ, 2003. V. 37. P. 119-131.

Extraction of organic pollutants from solid samples using microwave energy / V. Lopez-Avila [et al.] //Anal. Chem, 1995. V. 67. P. 2096-2102.

Extractable organohalogens (EOX) in sediment and biota collected at an estuarine marsh near a former chloralkali facility / K. Kannan [et al.] // Environ. Sei. Technol, 1999. V. 33. P. 1004-1008.

Fate and toxicity of chlorophenols, polychlorinated dibenzo-p-dioxins, and dibenzodurans during composting of contaminated sawmill soil / M.M. Laine [et al.] // Environ. Sci. Technol., 1997. V. 31. N 11. P. 3244-3250.

Federal Soil Protection and Contaminated Sites Ordinance (BbodSchV). Germany, 1999. URL: http://www.kwm.hu/szakmai/karmentes/egyeb/karmentnemet/BBodSchV-en.pdf.

Fernández P., Grimalt J.O. On the global distribution of persistent organic pollutants // Chimia, 2003. V. 57. P. 514-521.

Fiedler H. Sources and environmental impact of PCDD/PCDF // Proceeding of the subregional Awareness Raising Workshop on Persistent Organic Pollutants (POPs), Slovenia, Kranjska Gora, 11-14 May 1998. P. 131-145.

Fish populations and biomarker responses at a Canadian bleached kraft mill site / S. Swanson [et al.] // TAPPI J., 1992. N 12. P. 139-143.

Froese K.L., Hutzinger O. Mechanism of the formation of polychlorinated benzenes and phenols by heterogeneous reactions of C2 aliphatics // Environ. Sci. Technol, 1997. V. 31. P. 542-547.

Global distribution and budget of PCBs and HCB in background surface soils: implications for sources and environmental processes / S.N. Meijer [et al.] // Environ. Sci. Technol, 2003. V. 37. P. 667-672.

Groen C. Determination of organic halogens: group parameters in investigation of marine pollution // Vatten, 1988. V. 44. N 3. P. 205-212.

Handbook of physical-chemical properties and environmental fate for organic chemicals, second edition / D. Mackay [et al.]. Taylor & Francis Group, LLC, 2006. 925 p.

Haque A, Ebing W. Uptake and accumulation of pentachlorophenol and sodium pentachlorophenate by earthworms from water and soil // Sci. Total. Environ, 1988. V. 68. P. 113-125.

Hazard assessment of chemical contaminants in soil: technical report N 40. ECOTOC, August 1990. 136 p.

Hexachlorobenzene. Euro Chlor Risk Assessment for the Marine Environment OSPARCOM Region - North Sea. EU, Euro Chlor, January 2002. 57 p.

Howard P.H. Hexachlorobenzene / Handbook of environmental fate and exposure for organic chemicals. Michigan, Chelsea, Lewis Publishers Inc., 1991 V. 1. Large production and priority pollutants. P. 351-359.

HSDB. Hazardous Substances Data Bank. USA, National Library of Medicine, 2010. URL: http://toxnet.nlm.nih.gov/cgi-bin/sis/htmlgen7HSDB.

Humppi T, Knuutinen J, Paasivirta J. Analysis of polychlorinated phenoxyphenols in technical chlorophenols formulations and sawmill environment // Chemosphere, 1984. V. 13. N 11. P. 1235-1241.

Identification of photolytical transformation products of pentachlorophenol in water / J. Hong [et al.] // Analytical Science, 2000. V. 16. P. 621-626.

ISO 9562:1998. Water quality - Determination of adsorbable organically bound halogens (AOX). International standard. ISO, 1998.

ISO 14154:2005(E). Soil quality - Determination of some selected chlorophenols - Gas-chromatographic method with electron-capture detection. International standard. ISO, 2005. 15 p.

Isosaari P. Polychlorinated Dibenzo-p-dioxin and Dibenzofuran Contamination of Sediments and Photochemical Decontamination of Soils // Academic Dissertation. Finland, Kuopio, Kopijyva, 2004. 95 p.

Jackson D.R, Bisson D.L. Mobility of polychlorinated aromatic compounds in soils contaminated with wood-preserving oil // J. Air Waste Manage, 1990. V. 40. P. 1129-1133.

Jacoff F.S, Scarberry R, Rosa D. Source assessment of hexachlorobenzene from the organic chemical manufacturing industry // IARC Sci. Publ, 1986. V. 77. P. 31-37.

Kakareka S, Malchykhina A. Inventory of unintentional releases of POPs in Belarus: 2006 Update // Organohalogen Compounds, 2008. V. 70. P. 001645-001648.

Kankaanpaa H.T, Lauren M.A. Distribution of halogenated organic material in sediments from anthropopogentic and natural sources in the Gulf of Finland catchment area // Environ. Sci. Technol, 1997. V. 31. N 1. P. 96-104.

Keith L.H, Walters D.B. National toxicology program's chemical solubility compendium. USA, Lewis Publishers Inc., 1992. 440 p.

Kitunen V.H, Salkinoja-Salonen M.S. Soil contamination at abandoned sawmill areas // Chemosphere, 1990. V. 20. P. 1671-1677.

Kitunen V, Valo R, Salkinoja-Salonen M. Analysis of chlorinated phenols, phenoxyphenols and dibenzofurans around wood preserving facilities // Intern. J. Environ. Anal. Chem, 1985. V. 20. P. 13-28.

Knuutinen J, Palm H, Hakala H. Polychlorinated phenols and their metabolites in soil and earthworms of sawmill environment // Chemosphere, 1990. V. 20. N 6. P. 609-623.

Kwok E.S.C, Atkinson R. Estimation of hydroxyl radical reaction rate constants for gas-phase organic compounds using a structure-reactivity relationship: an update // Atmos. Environ, 1995. V. 29. P. 1685-1695.

Levels and patterns of chloroaromatic compounds in contaminated sawmill soils / Y. Persson [et al.] // Organohalogen compounds, 2005. V. 67. P. 2011-2014.

Levels of chlorinated compounds (CPs, PCPPs, PCDEs, PCDFs, PCDDs) in soils at contaminated sawmill sites in Sweden / Y. Persson [et al.] // Chemosphere, 2006. V. 66. P. 234-242.

Liu S.-M, Kuo C.-E, Hsu T.-B. Reductive dechlorination of Chlorophenols and pentachlorophenol in anoxic estuarine sediments // Chemosphere, 1996. V. 32. N 7. P.1287-1300.

Lyytikainen M. Transport, bioavailability and effects of Ky-5 and CCA wood preservative components in aquatic environments // PhD Dissertations in Biology. Finland, University of Joensuu, 2004. 102 p.

Mackay A.A, Gschwend P.M. Sorption of monoaromatic hydrocarbon to wood // Environ. Sci. Technol, 2000. V. 34. P. 839-845.

Malcolm H.M, Howe P.D, Dobson S. Chlorobenzenes other than hexachlorobenzene: environmental aspects / Concise international chemical assessment document 60. WHO, Geneva, 2004. 62 p.

Martinsen K, Kringstad A, Carlberg G.E. Methods for determination of sum parameters and characterization of organochlorine compounds in spent bleach liquors from pulp mills and water, sediment and biological samples from receiving waters // Water Science Technology, 1988. V. 20. N 2. P. 13-24.

Martinsen K, Kvernheim A, Carlberg G. Distribution of organochalogen in sediments outside of pulp mills using sum parameters // Science of Total Environment, 1994. V. 144. P. 47-57.

McAllister K.A, Lee H, Trevors J.T. Microbial degradation of pentachlorophenol //Biodegradation, 1996. V. 7. P. 1-40.

Method 3541 (SW-846): Automated Soxhlet Extraction. Revision 0. US, EPA, September 1994. 10 p.

Method 3550C (SW-846): Ultrasonic Extraction. Revision 3. US, EPA, February 2007.17 p.

Method 3562 (SW-846): Supercritical Fluid Extraction of Polychlorinated Biphenyls (PCBs) and Organochlorine Pesticides. Revision 0. US, EPA, February 2007. 15 p.

Method 3610B (SW-846): Alumina Cleanup. Revision 2. US, EPA, December 1996. 9 p.

Method 3630C (SW-846): Silica Gel Cleanup. Revision 3. US, EPA, December 1996.15 p.

Method 3660B (SW-846): Sulfur Cleanup. Revision 2. US, EPA, December 1996.

6 p.

Method 808IB (SW-846): Organochlorine pesticides by gas chromatography. Revision 2. US, EPA, February 2007. 57 p.

Method 8121 (SW-846): Chlorinated hydrocarbons by gas chromatography: capillary column technique. Revision 0. US, EPA, September 1994. 25 p.

Method 8270D (SW-846): Semivolatile organic compounds by gas chromatography/mass spectrometry (GC/MS). Revision 4. US, EPA, February 2007. 72 p.

Method 8540 (SW-846): Pentachlorophenol in soil by uv-induced colorimetry. US, EPA, 2007. 14 p.

Microbial dechlorination of hexachlorobenzene in a sedimentation area of the Rhine River / J.E.M. Beurskens [et al.] // Biogeochemistry, 1993. V. 19. P. 61-81.

Mill T, Haag W. The environmental fate of hexachlorobenzene / C.R. Morris, J.R.P. Cabrai (eds). Hexachlorobenzene: Proceedings of an International Symposium. IARC Sei. Publ, 1986. V. 77. P. 61-66.

Mobility of chloroaromatic compounds in soil case studies of Swedish chlorophenol-contaminated sawmill sites / S. Frankki [et al.] // Ambio, 2007. V. 36. N 6. P. 452^157.

Monitoring of hazardous substances in the coastal areas of the Barents Sea: harmonezation with OSPAR's Joint Monitoring and Assessment Programme (JAMP) -Kola Bay, 2003: Akvaplan-niva report no. TA-2076/2005 / L. Alexeeva [et al.]. Tromso, Akvaplan-niva, 2005. 81 p.

Monitoring of hazardous substances in the coastal areas of the White Sea: harmonezation with OSPAR's Joint Monitoring and Assessment Programme (JAMP) -White Sea, 2006: Akvaplan-niva report no. APN-414.3723.2. / T. Savinova [et al.] Tromso, Akvaplan-niva, 2007. 70 p.

Muir D.C.G, Norstrom R.J. Persistent organic contaminants in arctic marine and fresh water ecosystem // Arctic Res. VS, 1994. V. 8. P. 138-146.

Nash R.G, Gish T.J. Halogenated pesticide volatilization and dissipation from soil under controlled conditions // Chemosphere, 1989. V. 18. P. 2353-2362.

Nonderk L, Frolikova N. Polychlorinated biphenyls in the hydrosphere of Czechoslovakia // Chemosphere, 1991. V. 23. N 3. P. 269-280.

Ockenden W.A, Meijer S.N, Jones K.C. Organochlorine contaminants in soil collected from remote sites around the world // Organohalogen Compounds, 1999. V. 41. P. 321-324.

OPPTS 830.7560. Partition coefficient (n-octanol/water), generator column method: product properties test guidelines, EPA 712-C-96-039. USA, EPA, August 1996. 21 p.

Organic chlorine compounds in lake sediments. II. Organically bound chlorine / P. Maatela [et al.] // Chemosphere, 1990a. V. 21. P. 1343-1354.

Organic chlorine compounds in lake sediments. III. Chlorohydrocarbons, free and chemically bound chlorophenols / J. Paasivirta [et al.] // Chemosphere, 1990b. V. 21. N 12. P.1355-1370.

Organochlorine contaminants in biota and sediment from lakes on Bear Island: Akvaplan-niva report no. 510.1443.1 / T. Skotvold [et al.]. Tromso, Akvaplan-niva, 1999. 63 p.

Organochlorine pesticides and polychlorinated biphenyls (PCBs) in sediments and biota from four US Arctic lakes / S.M. Allen-Gil [et al.] // Arch. Environ. Contam. Toxicol, 1997. V. 33. P. 378-387.

Organochlorine pesticides and PCBs along the coast of North Vietnam / D.D. Nhan [et al.] // Sci. Tot. Environ, 1999. V. 238. P. 363-371.

Organochlorines in Greenland lake sediments and landlocked Arctic char (Salvelinus alpinus) / M. Cleemann [et al.] // Sci. Tot. Environ, 2000a. V. 245. P.173-185.

Organochlorines in Greenland marine fish, mussels and sediments / M. Cleemann [et al.] // Sci. Tot. Environ, 2000b. V. 245. P. 87-102.

Organochlorines, polybrominated diphenyl ethers and perfluorinated compounds in marine sediments from Isijorden, Svalbard / A. Evenset [et al.] // Organohalogen Compounds, 2006. V. 68. P. 1458-1461.

Ozer S. Measurement of Henry's law constant of organochlorinated pesticides // A Thesis Submitted to the Graduate School of Engineering and Sciences of Izmir Institute of Technology in Partial Fulfillment of the Requirements for the Degree of Master of science in Chemical Engineering. Izmir, 2005. 60 p.

Palm H, Paasivirta J, Lammi R. Behaviour of chlorinated phenolic compounds in bleach-plant, treatment-system and archipelago area // Chemosphere, 1995. V. 31. N 3. P. 2839-2852.

Partitioning of CPs, PCDEs and PCDD/F between particulate and experimentally enhanced dissolved natural organic matter in a contaminated soil / S. Frankki [et al.] // Environ. Sci. Technol, 2006. V. 40. P. 6668-6673.

Partition of nonpolar organic pollutants from water to soil and sediment organic matters / D.E. Kile [et al.] // Environ. Science and Technol, 1995. V. 29. P. 1401-1406.

PCDD/F contaminated soils in Northern Sweden as an outcome of wood preservations with chlorophenols / Y. Persson [et al.] // Organohalogen Compounds, 2003. V. 62. P. 448-451.

PCDD/Fs, PCBs, HCHs and HCB in sediments and soils of Ya-Er area in China: results of residual levels and correlations to the organic carbon and particle size / W.Z. Wu [et al.] // Chemosphere, 1997. V. 34. N 1. P. 191-202.

Pentachlorophenol: Euro Chlor risk assessment for the marine environment. OSPARCOM region - North Sea. EU, Euro Chlor, November 1999. 43 p.

Pentachlorophenol and tetrachlorophenols in Wadden sediment and clams Mya arenaria of the Jadebusen after a 14-year period of wastewater discharge containing pentachlorophenol / W. Butte [et al.] // Environ. Pollut. (Series B), 1985. V. 9. P. 29-39.

Persistent organochlorines in human breast milk collected from primiparae in Dalian and Shenyang, China / T. Kunisue [et al.] // Environ. Pollut, 2004. V. 48. P. 1076-1083.

Persistent organochlorines residues in air, water, sediments and soils from the Lake Baikal Region, Russia / H. Iwata [et al.] // Environ. Sci. Technol, 1995. V. 29. P. 792-801.

Persson Y. Chlorinated organic pollutants in soil and groundwater at chlorophenol-contaminated sawmill sites // Doctoral Dissertation. Sweden, Umea University, 2007. 45 p.

Piwoni M.D, Keeley J.W. Basic concepts of contaminant sorption at hazardous waste sites: ground water issue paper. EPA/540/4-90/053. US, EPA, 1990. 7 p.

Plimmer J.R, Klingebiel U.I. Photolysis of hexachlorobenzene // J. Agric. Food Chem, 1976. V. 24. N 4. P. 721-728.

Polese L, Ribeiro M.L. Methods for determination of hexachlorobenzene and pentachlorophenol in soil samples // Talanta, 1998. V. 46. N 5. P. 915-920.

Pollution by hexachlorobenzene and pentachlorophenol in the coastal plain of Sao Paulo state, Brazil / N.R. do Nascimento [et al.] // Geoderma, 2004. V. 121. P. 221-232.

Polybrominated diphenyl ethers, polychlorinated biphenyls and organochlorine pesticides in sediment cores from the Western Scheldt river (Belgium): analytical aspects and depth profiles / A. Covaci [et al.] // Environment International, 2005. V. 31. P. 367-375.

Polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) and organochlorines (OCs) in bottom sediments of the Guba Pechenga, Barents Sea, Russia / V.M. Savinov [et al.] // The Science of the Total Environ, 2003. V. 306. P. 39-56.

Polychlorodibenzo-/?-dioxin and polychlorodibenzofuran concentrations in lake sediments and fish after a ground water pollution with chlorophenols / T. Vartiainen [et al.] // Chemosphere, 1995. V. 30. N 8. P. 1439-1451.

Polychlorinated dibenzo-p-dioxins and dibenzofurans, pentachlorophenol, pentachloroanisole and hexachlorobenzene in sediments of the Yangtze River and the Liao-He River in China / D. Martens [et al.] // Organohalogen Compounds, 2000. V. 46. P. 431—134.

POPs emission from the combustion of biofuel / S. Sakai [et al.] // Organohalogen Compounds, 2008. V. 70. P. 000082-000085.

Primary sources of selected POPs: regional and global scale emission inventories / K. Breivik [et al] // Environ. Pollut, 2004. V. 128. P. 3-16.

Public health assessment of hexachlorobenzene / H.R. Pohl [et al.] // Chemosphere, 2001. V. 43. P. 903-908.

QSARS in the assessment of the environmental fate and effects of chemicals: technical report no. 74. European Centre for Ecotoxicology and Toxicology of Chemicals, June, 1998. 136 p.

Quality Status Report 2000, Region I - Arctic Waters. OSPAR Commission, 2000. URL: http://www.ospar.org/.

Rachol C.M, Button D.T. Areal distribution and concentration of contaminants of concern in surficial streambed and lakebed sediments, Lake St. Clair and tributaries, Michigan, 1990-2003: scientific investigations report 2006-5189. U.S. Department of the Interior, U.S. Geological Survey, 2006. 58 p.

Rappe C. Swedish view of the dioxins issue // Vatten, 1988. V. 44. P. 137-144.

RCRA Facility Investigations (R.F.I.) guidance (draft)-July/87-EPA-530/5W-87-001. US, EPA, 1987. URL: http://www.epa.gov/.

Recent levels of organochlorine pesticides and polychlorinated biphenyls in sediments of the sewer system in Hanoi, Vietnam / P.M. Hoai [et al.] // Environmental Pollution, 2010. V. 158. P. 913 - 920.

Reddy G.V.B, Gelpke M.D.S, Gold M.H. Degradation of 2,4,6-trichlorophenol by Phanerochaete chrysosporium: Involvement of reductive dechlorination // J. of Bacteriology, 1998. V. 180. N 19. P. 5159-5164.

Reductive dechlorination of hexachlorobenzene by an anaerobic mixed culture / B.-V. Chang [et al.] // Water, Air and Soil Pollution, 1997. V. 100. P. 25-32.

Reductive dechlorination of hexachlorobenzene under various additions / I.-M. Chen [et al.] // Water, Air and Soil Pollution, 2002. V. 139. P. 61-74.

Ricking M, Terytze К. Trace metals and organic compounds in sediment samples from the River Danube in Russe and Lake Srebarna (Bulgaria) // Environ. Geology, 1999. V. 37. N 1-2. P. 40^16.

Risks of contaminated sediments by river Kymijoki / M. Verta [et al.] // Organohalogen Compounds, 2006. V. 68. P. 874-879.

Schwab B.W. The TEF approach for hexachlorobenzene // Environ. Health Perspect, 1999. V. 107. N 1. P. A183-A184.

Seidel V, Lindner W. Universal sample enrichment technique for organochlorine pesticides in environmental and biological samples using a redesigned simultaneous steam distillation - solvent extraction apparatus // Anal. Chem, 1993. V. 65. P. 3677-3683.

Sibley P.K, Dixon D.G, Barton D.R. Environmental assessment of benthic impacts associated with pulp mill discharges. II. Distribution of sediment EOX in relation to environmental factors //Arch. Environ. Contam. Toxicol, 1998. V. 34. P. 158-166.

Soil-water partition coefficients for organic compounds: report N 679101013 / G.J.M. Bockting [et al.]. National Institute of Public Health and Environmental protection, Nethelans, 1993. 153 p.

Some thyrotropic agents: IARC monographs on the evaluation of carcinogenic risk of chemicals to humans. WHO, International Agency for Research on Cancer, Lyon, 2001. V. 79. 773 p.

Stimulation of reductive dechlorination of hexachlorobenzene in soil by inducing the native microbial activity / F. Brahushi [et al.] // Chemosphere, 2004. V. 55. P. 1477-1484.

Stockholm Convention. Countries. Status of Ratifications [Электронный ресурс] // Stockholm Convention: [сайт]. URL: http://chm.pops.int/Countries/Statusof Ratification/tabid/252/language/enUS/Default.aspx (дата обращения: 21.10.2011).

Suntio L.R, Shiu W.Y, Mackay D. A review of the nature and properties of chemicals present in pulp mill effluents // Chemosphere, 1988. V. 17. P. 1249-1290.

Suominen K.P, Liukkonen M, Salkinoja-Salonen M. Origin of organic halogen in boreal lakes // Journal of Soils and Sediments, 2001. V. 1. N 1. P. 2-8.

Tan L.K, Liem A.J. Evaluation of column cleanup for chlorobenzenes, polychlorinated biphenyls, polychlorinated dibenzo-p-dioxins, and polychlorinated dibenzofurans in MM5 flue gas analysis // Anal. Chem, 1998. V. 70. P. 191-198.

TEFs. Recommended toxicity equivalency factors (TEFs) for human health risk assessments of 2,3,4,8-tetrachlorodibenzo-p-dioxin and dioxin-like compounds. EPA/100/R-10/005. US, EPA, Risk Assessment Forum, December 2010. 38 p.

The congener profiles of anthropogenic sources of chlorinated dibenzo-p-dioxins and chlorinated dibenzofurans in the United States / D. Cleverly [et al.] // Organohalogen Compounds, 1997. V. 32. P. 430-433.

The effect of recent changes in bleached softwood kraft mill technology on organochlorine emissions: An international perspective / R.M. Berry [et al.] // Pulp and Paper Canada, 1991. V. 92. № 6. P. 39-42.

The importance of natural organic material for environmental processes in waters and soils / W. Kordel [et al.] // Pure & Appl. Chem, 1997. V. 69. N 7. P. 1571-1600.

The 2005 World Health Organization réévaluation of human and mammalian Toxic Equivalency Factors for dioxins and dioxin-like compounds / M. Van den Berg [et al.] // Toxicological Sciences, 2006. V. 93. N 2. P. 223-241.

Toxic equivalency factors (TEFs) for PCBs, PCDDs, PCDFs for humans and wildlife / M. Van den Berg [et al.] // Environ. Health Perspect, 1998. V. 106. P. 775-792.

Toxicity and bioaccumulation of AOX and EOX / G.R. Graig [et al.] // Pulp and Paper Canada, 1990. V. 91. N 9. P. 39-42.

Toxicological profile for pentachlorophenol. USA, ATSDR, September 2001.

316p.

Toxicological profile for hexachlorobenzene. USA, ATSDR, September 2002.

403 p.

Trends in spatial and temporal trends of persistent organic pollutants in Lake Erie sediments / C.H. Marvin [et al.] // Chemosphere, 2004. V. 54. P. 33^10.

TRI. 2000 Toxics Release Inventory: public data report. US, EPA, 2002. URL: http://www.epa.gOv/tri/tridata/tri02/index.htm#hl.

Troyanskaya A, Rubtsova N. PCDD/PCDF in sediments of arctic rivers in the European part of Russia // Organohalogen Compounds, 2005. V. 67. P. 965-967.

Wania F, Mackay D. Tracking the distribution of persistent organic pollutants // Environ. Sci. Technol., 1996. V. 30. N 9. P. 390-396.

Wild S.R, Harrad S.J, Jones K.C. Chlorophenols in digested UK sewage sludges // Water Research, 1993. V. 27. P. 1527-1533.

Wilson S.C, Meharg A.A. Investigation of organic xenobiotic transfers, partitioning and processing in air-soil-plant systems using a microcosm apparatus. Part II: Comparing the fate of chlorobenzenes in grass planted soils // Chemosphere, 2003. V. 53. P. 583-591.

van Birgelen A.P.J.M. Hexachlorobenzene as a possible major contributor to the dioxin activity of human milk // Environ. Health Perspect, 1998. V. 106. N 11. P. 683-688.

Vos J. G. Health effects of hexachlorobenzene and the TEF approach // Environ. Health Perspect, 2000. V. 108. N 2. P. A58.

Zbytniewski R, Buszewski B. Sorption of pesticides in soil and compost // Polish J. of Environ. Studies, 2002. V. 11. N 2. P. 179-184.