Влияние добавок воды на свойства неводных растворов бромидов щелочных металлов и тетраэтиламмония тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Гецадзе, Гульнази Ясоновна

• Гецадзе, Гульнази Ясоновна
• кандидат химических наук
• 1984

Оглавление диссертации кандидат химических наук Гецадзе, Гульнази Ясоновна

ВВЕДЕНИЕ .• ц

ГЛАВА I. Литературный обзор

1.1•Количественные теории и параметры кислот- • ности солей в неводных растворах

1.1 Л.Теория М.И.Усановича

1.1.2.Теория жестких и мягких кислот и оснований

1.1.3.Шкала Маркса и Драго . 1°

1.1.Шкала К.Б.Яцимирского . 1°

1.2.Параметры основности неводных растворителей I

1.3.Зависимость силы солей от кислотности катионов либо основности анионов

1.4.Зависимость электропроводности от кристаллографических радиусов ионов . ^

ГЛАВА 2. Экспериментальная часть

2.1.Выбор объекта и методов исследования

2.2.0чистка исходных веществ

2.3.Методика измерения физических свойств растворов.

2.4.Оценка достоверности результатов измерений

2.5.Обработка экспериментальных кондуктометри-ческих данных

2.6.Погрешность определения констант ассоциации ^

2.7.Расчет термодинамических характеристик •••• ^

ШВА 3. Обсуждение результатов.

3.1.Кислотно-основные характеристики катионов и их связь с константами ассоциации.

3.2.Кислотно-основные характеристики катионов и их связь с термодинамикой процесса ионной ассоциации в неводных средах с добавками воды

3.2.1 .Безводные среды

3.2.2.Влияние добавок воды на термодинамику ионной ассоциации

3.Закономерности изменения предельной и коррегированной электропроводности в ряду бромидов ы -ЕцЧ в не водных средах с добавками воды

3.3.1.Безводные среды

3.3.2.Влияние добавок воды на ионную миграцию и коррегированную электропроводность

3.4.Закономерности изменения термодинамики ак^ивации+ионной миграции в ряду бромидов в неводных средах с добавками воды.

3.4.1.Безводные, среды

4. ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Влияние добавок воды на свойства неводных растворов бромидов щелочных металлов и тетраэтиламмония»

Развитие теории электролитных растворов за последние десятилетия позволило установить, что количественные характеристики электролитической ассоциации и ионной подвижности определяются, в первую очередь, сольватационными характеристиками таких систем и макрофизическими свойствами растворителя, сре- -ди которых важнейшими являются диэлектрическая проницаемость и вязкость*

Сольватационные характеристики электролитных систем зависят от свойств как электролита, так и растворителя. Несмотря на сравнительно большое количество литературынх данных по величинам констант ионной ассоциации и предельной эквивалентной электропроводности разнообразных ионофоров в весьма широком круге растворителей из-за разрозненных, а нередко и противоречивых данных до сих пор не удается установить корреляцию между кислотно-основными характеристиками ионов ионофора, в частности, их кристаллографическим радиусом и величинами констант ассоциации и предельной эквивалентной электропроводности, а также связь кислотно-основных характеристик ионов с термодинамикой процессов электролитической ассоциации и ионной миграции.

Поэтому с целью получения и анализа систематизированного экспериментального материала в этой работе перечисленные выше характеристики исследованы для ряда солей с монотонно изменяющимся кристаллографическим радиусом катиона при одинаковом анионе* Изучены растворы бромидов 1С, На , К * ££,Л/ в диметилсульфоксиде (ДМСО), этиловом спирте (ЕШН) и эквимолекулярной смеси этих растворителей- Поскольку ДМСО и Е№ существенно различаются по своей основности, а также по диэлектрической проницаемости, выбор растворителей позволяет проследить влияние указанных свойств на электролитные свойства растворов.

В настоящей работе рассматривается и второй вопрос,весьма важный для теории и практического применения неводных растворителей. В литературе можно встретить многочисленные указания на то, что добавки воды к неводному растворителю оказывают сильное влияние как на константу ионной ассоциации и предельную эквивалентную электропроводность, так и на термодинамику процессов электролитической ассоциации и ионной миграции.

Поскольку абсолютное обезвоживание неводных растворителей достигается с большим трудом, а во многих случаях вовсе недостижимо, оценка влияния воды на перечисленные свойства электролитных растворов солей имеет большое значение для теории растворов электролитов. В случае же практической реализации процессов в неводных средах, например, в электрохимической, текстильной, фармацевтической промышленности вообще приходится иметь дело с неводными растворителями, содержащими несколько процентов воды.

Для решения ряда аспектов влияния воды на константы ассоциации, предельные эквивалентные электропроводности, а также на термодинамику процессов электролитической ассоциации и ионной миграции, в этой работе вышеуказанные системы изучены при добавках (до 10 моль$) воды.

Работа состоит из трех глав. Первая из них посвящена обзору и анализу количественной теории и параметров кислотности солей неводных растворов, параметрам основности растворителей, а также зависимости величин констант ассоциации и предельной эквивалентной электропроводности от кислотности либо основности ионов ионофоров.

Во второй главе описываются методики эксперимента, оценка достоверности и погрешности полученных результатов, а также приводятся первичные экспериментальные данные по кондукто-метрии изученных систем.

В третьей главе, посвященной обсуждению результатов,анализируются зависимости величин констант ассоциации и предельной эквивалентной электропроводности, а также термодинамических характеристик процессов электролитической ассоциации и ионной миграции от кислотности катионов изученных ионофоров, а также от химических свойств и диэлектрической проницаемости растворителей.

На защиту выносятся следующие положения:

1. Связь кислотности катионов с величинами констант ассоциации и предельной эквивалентной электропроводности, а также с термодинамическими характеристиками процессов электролитической ассоциации и ионной миграции.

2. Влияние добавок воды на величины констант ассоциации и предельной эквивалентной электропроводности, а также на термодинамические характеристики процессов электролитической ассоциации и ионной миграции.

3. Метод расчета констант пересольватации при добавках воды к неводным растворам солей щелочных металлов.

Работа выполнена в НПО "ИСАРЙ" и на кафедре неорганической и общей химии Тбилисского государственного университета во время обучения автора в заочной аспирантуре.

Работа проведена в соответствии с планом государственной стандартизации (раздел 8-8.6.2.06.10 "Создание автоматизированного фонда ССД по физико-химическим свойствам водных систем в широком интервале температур и давлений", 8.6.2.06.11 "Создание автоматизированного фонда ССД по физико-химическим свойствам неводных систем в широком интервале температур и давлений, в том числе 1-1 электролитов") и тематическим планом НПО "ИСАРИ" (тема 02.10.19.02 "Создание фонда достоверных данных (ССД, РСД и ИСД) по электрохимическим свойствам растворов электролитов в широком диапазоне параметров состояния).

Автор выражает глубокую благодарность доктору химических наук, профессору Ю.Я.Фиалкову за помощь в выполнении этой работы и за совместное обсуждение вопросов, изложенных в диссертации.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Гецадзе, Гульнази Ясоновна

ВЫВОДЫ

1. Исследовано влияние воды на изменение констант ассоциации {Кд) в растворах бромидов щелочных металлов £,£ , N(2 » К и А/ в этаноле, диметилсульфоксиде и их эквимолекулярной смеси ЕШ - ДМСО (1:1). Установлено, что с увеличением кристаллографических радиусов катионов и - ££,АГ величина Кд закономерно уменьшается. Немонотонный ряд наблюдается в безводном этаноле, где Дд изменяется весьма слабо.

Получены аппроксиыационные уравнения для зависимости ЬпКд от мольного процента воды.

2. Показано, что учёт характера изменения сольватации в ряду ¿,1 - ЕЬ^Н позволяет объяснить природу дифференцирующего либо нивелирующего действия растворителя на силу электролита.

3. Исследовано влияние кислотно-основных характеристик катионов на термодинамику процесса ионной ассоциации в неводных средах с добавками воды. Установлено, что добавки воды к неводным растворителям не ведут к изменению природы процесса ионной ассоциации.

4. Исследованы закономерности изменения предельной и кор-регированной электропроводности в ряду бромидов - £"£^А/ в неводных средах с добавками воды. Установлено, что изменение предельных эквивалентных электропроводностей электролитов в этаноле, диметилсульфоксиде и эквимолекулярной смеси ЕШ -ДМСО (1:1) в ряду бромидов 1Г, Л/а , Г, Е^Н обусловлено изменением кислотности и их сольватационными способностями.

5. Рассчитаны константы равновесия (константы пересольватации), а также термодинамические характеристики процесса

Мед++Н20 = Ш(Н20)*+д.

6. Исследовано влияние добавок воды на закономерности изменения термодинамики активации ионной миграции в ряду бромидов 1ь, Л/а , Г , ££,ЛГ в неводных средах.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Гецадзе, Гульнази Ясоновна, 1984 год

1. Фиалков Ю.Я., Житомирский АЛ., Тарасенко Ю.А. Физическая химия неводных растворов. - Л.: Химия, 1973. - 376 с.

2. Усанович М.И. Исследования в области теории растворов и теории кислот и оснований. Алма-Ата: Наука, 1970. - 362 с.

3. Усанович М.И. О кислотах и основаниях. Журн.общ.химш, 1939, т.9, JS 2, с.182-192.

4. Pearson R.G. Hard and Soft Acids and Bases. J.Am.Chem.Soc.,1963, v.85, N 22, p.3533-3539.

5. Pearson R.G. Hard and Soft Acids and Bases, HSAB, Part II. -J.Chem.Educ., 1968, v.45, N 10, p.643-648.

6. Пирсон Р.Дж. Жесткие и мягкие кислоты и основания. М.: Успехи химии АН СССР изд-во Наука, 1971, т.II, В 7, с.1259-1282.

7. Jensen W.B. The Lev/is Acid-Base Definitions: A Status Report. Chemical Reviews, 1978, v.78, N 1, p.1-22.

8. Marks A.P., Drago R.S. Justification for the E and С Equation.-J.Am.Chem.Soc. , 1975, v.97, N 12, p.3324-3329.

9. Marks A.P., Drago R.S. Prediction and Correlation of the Enthalpies of Gas-Phase Ionic Reactions. Inorg.Chem., 1976, v.15, N 8, p.1800-1806.

10. Drago R.S., Vogel G.C., Heedham Т.Е. A Pour-Parameter Equation for Predicting Enthalpies of Adduct formation. J.Am. Chem.Soc., 1971, v.93, К 23, p.6014-6026.

11. Drago R.S., Wayland B.B. A Double-Scale Equation for Correlating Enthalpies of Lev/is Acid-Base Interactions.- J.Am. Chem.Soc., 1965» v.87, N 16, p.3571-3577.

12. McMillin D.R., Drago R.S. Б and. G Parameters for Ionic Interactions. Inorg.Chem., 1972, v.11, H 4, p.872-879.

13. Яцимирский К.Б. Кислотно-основные и донорно-акцепторные свойства ионов и молекул. Дурн.теор. и эксп.химия, АН УССР, 1970, т.6, JS 4, с.462-468.

14. Яцимирский К.Б. Классификация аналитических реакций и реагентов на основе энергетических характеристик ионов. -Журн. аналит.химии, 1951, т.6, 1Ь 4, с.211-217.

15. Пальм В.А. Основы количественной теории органических реакций. Л.: Химия, 1977. - 359 с.

16. Gutman V. Solvent conceptes. J.Chem.Technol., 1977, v.7, Ж 4, p.255-263.

17. Гутман В. Химия координационных соединений в неводных растворах. М.: Мир, 1971. - 220 с.

18. Advances in Linear Free Energy Relationships. Eds. il.B. Chapman,J.Shorter.-London-H.Y.»Plenum Press, 1972.- 486 p.

19. Коппель И.А., Паю А.И., Пихл B.O. Корреляция параметров основности алифатических спиртов и простых эфиров с константами заместителей. Реакц.способн.орган.соедин., 1973, т.10, ib 4(38), с.921-935.

20. Коппель И.А., Паю А.И. Параметры общей основности растворителей. Реакц.способн.орган.соедин., 1974, т.II, 16 1(39), с.121-138.21. lana G.J. Tomkins R.P.T. nonaqueous electrolytes handbook in 3 vol. II.-Y.: Acad.Press., 1972. -1122 p.

21. Шат;енштейн А.И. Теория кислот и оснований. М.: Госхимиз-дат, 1949. - 316 с.

22. Мискиджьян С.П., Гарновский А.Д. Введение в современную теорию кислот и оснований. Киев: Вища школа, 1979. - 153 с.

23. Эрдеи-Груз Т. Явления переноса в водных растворах. М. :Мир, 1976. - 596 с.

24. Кобенин В.А. Влияние обезгаживаиия растворителя на термодинамику сольватации ионов, сб. "Термодинамика и строение растворов". Иваново: 1977, с.20-24.

25. Крестов Г.А. Термодинамика ионных процессов в растворах. -М.: Химия, 1973. 301 с.

26. Saudisch CiL., Ulbricht Н. Elektrische Leitfähigkeit und Struktur von Lösungen mit Tetraalkylammonium~Ionen. -Y/.Z. der Wilhelm Pieck - Universität Rostock., 1978» Bd.27, M 8, S.869-873.

27. Coplan M.A., Puoss R.M. Electrolyte-Solvent Interaction. XV. The Isodielectric Systems Methanol-Acetonitrile-Nitro-methane. J.Phys.Chem., 1964, v.68, И 5, p.1181-1185.

28. Cunningham G.P., Evans D.P., Kay R.L. Transport Properties of the Теtraethanolammonium Ion in nonaqueous Solvents at 10 and 25°.-J.Phys.Chem., 1966, v.70, N 12, p.3998-4003.

29. Schiavo S., Scrosati B. Conductance and Ion-Pair Formation of Теtrabutylammonium Bromide in Aqueous Solvent Mixtures at 25°C.-Z.Phys.Chem.Ueue Polge.,1976, Bd.102, S.9-24.

30. Schiavo S., Puoss R.M., Marrosu G., Guida G. Ion Pairing of Quaternary Salts in Solvent Mixtures. J.Solution Chem., 1979, v.8, II 8, p.557-571.

31. Kay R.L., Evans P.D. The Effect of Solvent Structure on the Mobility of Symmetrical Ions in Aqueous Solution. -J.Phys. Chem., 1966, v.70, N 7, p.2325-2335.

32. Gill D.S. Evaluation of Solvated radii of ions in non-aqueous solvents. Electrochim.Acta, 1979» v.24, N 6, p.701-703.

33. Jha J.S., Singh S., Gopal R. Ion-Solvent Interaction of £et-raalkylammonium Ions in Dimethyl Sulphoxide from Electroly^fcic

34. Conductivity Data.-Bull.Soc.Chim.Jap.,1975,v.48,H10,p.2782-2784,

35. Heuvelbland W.J.M., Bloemendal M., Visser., Somsen G. Hydrophobic Hydration of Asymmetric and Substituted Quaternary Ammonium Bromides in Mixtures of Water and N,lT-Dimethylformami-de. -J.Phys.Chem., 1980, тг.84, U 19, p.2391-2395.

36. Olmstead W.O., Bordwell F.G. Ion-Pair Association Constants in Dimethyl Sulfoxide.-J.Org.Chem.,3980,v.45,N16, p.3299-3305.

37. Робинсон P., Стоке P. Растворы электролитов. M.: Изд-во иност.лит., 1963. - 646 с.

38. Руководство по препаративной неорганической химии /Под ред. Г.Брауера. М.: ШЕ, 1956. - 895 с.

39. Вайсбергер А.В., Проскауэр Э,, Риддик Д., Тупс Э. Органические растворители. М.: Изд-во иностр.лит., 1958. -518 с.

40. Ахадов Я.Ю. Диэлектрические свойства чистых ;аидкостей. -М.: Наука, 1977. 400 с.

41. Справочник химика. M.-Л.: Государственное научно-техническое издательство химической литературы, 1962. - 1070 с.

42. Краткий справочник физико-химических величин /Под ред.К.П. Мищенко, А.А.Равделя. М.-Л. : Химия, 1965. - 160 с.

43. Timmermans J. The phisico-chemical constants of binary systems in concentrated solutions. Vol.1,2, -lew-York London International Publishers, INC., 1959. - 2532 p.

44. Юрьев Ю.К. Практические работы по органической химии. М.: Изд-во МГУ, 1964. - 419 с.

45. Broadwater T.L., Kay R.L. Solvent Structure in Aqueous Mixtures. II. Ionic Mobilities in tert-Butyl alcohol-Water Mixtures at 25°C.-J.Phys.Chem.,1970,v.74, К 21, p.3802-3807.

46. Kolthoff J.M., Bruckenstein S., Chantooni M.K. Acid-Base Equilibria in Acetonitrile. Spectrophotometrie and Conducto-metric Determination of the Dissociation of Various Acids.-J.Am.Chem.Soc., 1961, v.83, N 19, p.3927-3935.

47. Sears P.G., Lester L.R., Dawson L.R. A Study of the Conductance Behavior of Some Uni-univalent Electrolytes in Dimethyl Sulfoxide at 25°. J.Phys.Chem., 1956, v.60, N 10,p.1433-1436.

48. Гороновский Й.Т., Назаренко Ю.П., Некряч Е.Ф. Краткий справочник по химии. Киев: Наукова думка, 1974. - 991 с.

49. Неводные растворители /Под ред. Т.Вадщингтона. М. : Химия, I97X. - 374 с.

50. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. М.: Мир, 1976. - 544 с.

51. Якубсон С.И., Кацнельсон И.Л. Электролитные неводные растворы. Аннотированная библиография работ с 1924 по 1940 гг. Киев: Изд-во АН УССР, 1940. - 258 с.

52. Якубсон С.И. Электролитные неводные растворы. Аннотированная библиография работ с 1941 по I960 гг.г- Киев: Наукова думка, 1967. 616 с.

53. Оствальд, Лютер, Друкер. Физико-химические измерения. Л.: Госхимтехиздат, 1934. - 379 с.

54. Eyring Н. Viscosity, Plasticity and Diffusion as Axamples of Absolute Reaction Rates. J.Chem.Phys., 1936, v.4, И 4,p.283-291.

55. Одрит Л., Клейнберг Я. Неводные растворители. М.: ИЛ, 1955. - 320 с.

56. Райхардт X. Растворители в органической химии. Л.: Химия, 1973. - 150 с.

57. Jones G., Bradshaw B.C. The measurement of the conductance of electrolytes. V A Redetermination of the Conductance of Standard Potassium Cloride Solutions in Absolute Units. -J.Am.Chem.Soc., 1933, v.55, N 5, p.1780-1800.

58. Parker H.C., Parker E.W. The calibration of cells for conductance measurements. Ill Absolute measurements of the specific conductance of certain potassium cloride solutions.-J.Am.Chem.Soc., 1924, v.46, U 2, p.312-335.

59. Kolhrausch P., Holbern L., Disselhorst H. Zeitvermogen von Electrolyten.- Annalen Phys.Chem. ,1898, Bd.64,1J2,p.418-455.

60. Zwolenik J., Fuoss R. Calibration of High Ressictence Conductor Cells.- J.Phys.Chem., 1964, v.68, N 1, p.68-75.

61. Бурдун Г.Д., Марков Б.Н. Основы метрологии. М.: Изд-во стандартов, 1975. - 336 с.

62. Лопатин Б.А. Кондуктометрия. Изд. СО АН СССР, Новосибирск, 1964. - 280 с.

63. Лопатин Б.А. Теоретические основы электролитических методов анализа. Изд."Высшая школа", М., 1975. 295 с.

64. Методы измерения в электрохимии. Том 2 /Под ред.Э.Егера, А.Залкинда. М.: Мир, 1977, т.2, с.475.

65. Харнед Р., Оуэн Б. Физическая химия растворов электролитов. М.: ИЛ, 1952. - 620 с.

66. Puoss R.M. Theory of electrolytic conductance. Int.Symp. Electr. and Dielectr. Sao, Carlos, 1975. Rio de Jeneiro, 1977, P.75-86.

67. Covington A.K., Pethybridge A.D. Electrolyte solutions. -Ann.Repts.Progr.Chem., 1977, A-74, p.5-21.

68. Puoss R.M., Onsager L. Conductance of unassociated electrolytes. J.Phys.CJaem., 1957, v.61, If 5, p.668-682.

69. Гордон Д. Органическая химия растворов электролитов. М.: Мир, 1979. - 712 с.

70. Puoss R.M., Hsia K.L. Association of 1-1 Salts in Water. -Proc.Hat.Acad.Sci.USA, 1967, v.57» Iff 11, p.1550-1557.

71. Сухотин A.M. Вопросы теории растворов электролитов в средах с низкой диэлектрической проницаемостью. Л.: 1959, Госхим-издат. - 96 с.

72. Семенченко В.К. Физическая теория растворов. М.-Л., Изд-во техн.-теор. литературы, 1941. 344 с.

73. Pitts Е., Tabor В.Е., Dally J. Concentration Dependence of Electrolyte Conductance. 2. Comparison of Experimental Data With the Puoss-Onsager and Pitts treatments. Trans.Faraday Soc., 1970, v.66, I 3, p.693-707.

74. Чумак В.Л. Влияние физических и химических свойств двойных смешанных растворителей на константы электролитической диссоциации. Дисс. . канд.хим.наук. - Киев, политехнический ин-т, 1976. - 115 с.

75. Воробьев А.Ф., Щербаков В.В., Ксенофонтова Н.А. Природа электропроводности и ассоциаций ионов в растворах электролитов.- Межвузовский сб. "Термодинамические свойства растворов", JS I, изд. МХТИ, М., 1980, с.21-34.

76. Gurney R.W. Ionic Processes in Solution. -N.-Y.,Dover, 1953«-36j&

77. Пирцхалава Н.И. Исследование физико-химических свойств спиртовых растворов, Тбилиси: Изд-во ТГУ, 1964. - 325 с.

78. Beronius P. Structure of ion pairs Rubidium iodide in n-al-cohols at 25°C.-Acta Chem.Scand.,1979,v.АЗЗ, N2, p.79-84.

79. Chen M.S., Onsager L. The Generalized Conductance Equation. -J.Phys.Chem., 1977, v.81, IT 21, p.2018-2021.

80. Murphy T.I., Cohen E. Corrections to the Fuoss-Onsager Theory of Electrolytes.-J.Chem.Phys.,1970, v.53, И 6, p.2173-2186.

81. Carman P.C. Logarithmic Term in Conductivity Equation for Dilute Solutions of Strong Electrolytes.- J.Phys.Chem.,1970, v.74, il 7, p. 1653-1654.

82. Chen M.S. Compatiblity of Conductance Equation, with Onsagers

83. Reciprocal Relation. J.Phys.Chem., 1977, v.81, N 21, p.2022-2023.

84. Lee W.H., Wheaton R.I. Conductance of symmetrical, unsymmet-rical and mixed electrolytes. Part III. Examination of model and analyses of data for symmetrical electrolytes.- J.Chem. Soc.Faraday Trans, 1979, Part 2, v.75, N 8, p.1128-1145.

85. V/olynes P.G. Molecular £heory solvated ion dynamics. -J.Chem. Phys., 1978, v. 68, N 2, p.473-483.

86. Evans D.F., Tominaga Т., Hubbarg J.В., Wolynes P.S. Ionic Mobility. Theory Meete Experiment. J.Phys.Chem., 1979, v.83, N 20, p.2669-2677.

87. Карельсон M.M., Пальм B.H. Необходимость пересмотра основных положений теории растворов сильных электролитов. Тезисы докладов У Менделеевской дискуссии. - 1.: Наука, 1978, с.77-81.

88. Карельсон М.М. Влияние органических неэлектролитов на электропроводность водных растворов сильных электролитов. Тео-ретич. и эксперим.химия, 1979, т.15, $ I, с.80-85.

89. Accascina P., Goffredi М., Triolo R. Ion-Pair Formation of Quaternary Ammonium Salts in Hydrogen-Bonded Solvents. -Z. Phys.Chem. (Frankfurt), 1972, Bd.81, S.148-157.

90. Fuoss R.M., Onsager L., Skinner J.F. The conductance of symmetrical electrolytes. 5. The conductance equation. J.Phys. Chem., 1965, v.69, N 8, p.2581-2588.

91. Центовский B.M., Центовская B.C. Алгоритм решения трехпара-метрового уравнения электропроводности на ЦВМ, Электрохимия, 1971, т.7, №2, с.258-260.

92. Центовский В.М., Центовская B.C. Алгоритм рещения уравнений электропроводности электролитов на ЦВМ. Электрохимия,1972, т.8, ¡1 II, с.1636-1638.

93. Центовский В.М., Центовская B.C. Обработка экспериментальных данных по электропроводности растворов электролитов (мечтодическое пособие). Казань: Изд-во КХТИ, 1974. - 50 с.

94. Бояриков А.Н., Кафаров В.В. Методы оптимизации в химии и химической технологии. М.: Химия, 1975. - 570 с.

95. Gilkerson W.R. Application of Free Volume Theory to ion Pair Dissociation constants. J.Chem.Phys., 1956, v.25, H 6, p.1199-1202.

96. Kay R.L., Broadwater T.L. Solvent Structure in Aqueous Mixtures. III. Ionic Conductances in Ethanol-Water Mixtures at 10 and 25°C.-J.Solution Chem., 1976, v.5, 2T 1, p.57-76.

97. Copley E.D., Murray-Rust D.M., Hartley S.H. The Conductivity of Some Uni-univalent Salts in Ethyl Alcohol. J.Chem. Soc., 1930, II, p.2492-2498.

98. Thomas L., Marum E. Leitfähigkeitsmessungen an hochverdmi-nten alkoholischen Losungen. -Z.phys.chem., 1929, Bd.143, S.191-215.

99. Cussler E.J., Puoss R.M. Effect of Pressure on Conductance. IV. Ionic Association and \7alden Products in Ethanol.-J.Phys.

100. Chem., 1967, v.71, N 13, p.4459-4463.

101. Evans P.D., Gardam P. Transport Processes in Hydrogen-Bonding Solvents. I. The Conductance of Теtraalkylammonium Salts in Ethanol and Propanol at 25°. -J.Phys.Chem.,1968, v.72, Ж 9, p.3281-3288.

102. Dunnett J.S., Gasser R.P.H. Electrolyte Solutions in Dimethyl Sulphoxide. Trans.Paraday Soc., 1965, v.61, 14 5,p.922-927.

103. Ivladaule-Aubry F. Le role en chimie de certains solvents di-polaires aprotiques. Bull.Soc.Chim.Fr., 1966, S.5, t.4, p.1456-1468.

104. Prue J.E., Sherrington P.J. Test of the Fuoss-Onsager conductance equation and the determination of ion sizes in dime-thylformamide.- Trans.Faraday Soc., 1961,v.57,N9,p.1795-1808.

105. Kolthoff I.M., Chantooni M.K. Calculated and Experimental Conductometric Titration Curves of Intermediately Strong Acids and Bases in Acetonitrile. J.Am.Chem.Soc. 1963, v.85, N 4, p.426-430.

106. Ковальская В.П. Электролитическая диссоциация метилсерной кислоты и ее тетраалкиламмонийной соли в спиртовых растворителях. Дисс. . канд.хим.наук. - Киев, политехнический ин-т, 1979. - 196 с.

107. Фиалков Ю.Я., Чумак В Л. Влияние диэлектрической проницаемости на термодинамические характеристики равновесий в растворах. Журн.физ.химии, 1979, т.53, & 4, с.885-887.

108. Глесстон С., Левдер К., Эйринг Г. Теория абсолютных скоростей реакций. М.: Ш, 1948. - 585 с.

109. Образцов В.И., Хрусталева А.А. Оценка степени ассоциации жидкостей по их вязкости. Журн.физ.химии, 1973, т.47, JM, с.812-815.

110. Артамонов Б.П., Грилихес М.Ч. Кинетические параметры предельной ионной электропроводности в водных растворах и положение элемента в периодической таблице. Журн.физ.химии, 1970, т.44, с.306-311.

111. Житомирский А.Н., Эйчис В.Н. Влияние температуры и природы растворителя на подвижность ионов. Методы анализа экспериментальных данных. Укр.хим.журн., 1975, т.41, Л 3, с.237-240.

112. Измайлов H.A. Электрохимия растворов. 3-е изд., перераб. и доп. - М.: Химия, 1976. - 488 с.116.'Сиденко В.М., Грушко И.М. Основы научных исследований. -Харьков: Выша школа, 1977. 199 с.

113. Рудницкая A.A., Стаднийчук П.М. Физико-химическое исследование систем H2so^ диэтиловый эфир и D2S04 -диэтило-вый эфир. - Киев, 1979. - 12 с. - Рукопись представлена Киевск.политехи.ин-том. Деп. в УкрНИИШМ 13 июня 1979,й 1513-79.

114. Фиалков Ю.Я., Чумак B.JI., Ковальская В.П., Дорофеева Н.Г., Квитка A.A. Влияние растворителя на квазитермодинамические характеристики ионной миграции. Журн.физ.химии, 1980,т.54, 1Ь 7, с. 1829-1832.