Влияние давления, температуры и солей на скорость некоторых реакций Дильса-Альдера тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат наук Лекомцева, Ильзида Исхаковна

• Лекомцева, Ильзида Исхаковна
• кандидат наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат наук Лекомцева, Ильзида Исхаковна

СОДЕРЖАНИЕ

стр.

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

I.1. Факторы, влияющие на скорость реакции Дильса-Альдера

1.1.1. Влияние орбитальных параметров

1.1.2. Влияние энергии разрыва и образования связей

1.1.3. Влияние структуры диена

1.1.4. Стерический эффект объёмных заместителей

1.1.5. Солевые эффекты в реакции Дильса-Альдера

1.1.5.1. Катализ кислотами Льюиса

1.1.5.2. Перхлорат лития в реакции Дильса-Альдера

1.1.5.3. Реакции Дильса-Альдера в ионной жидкости

1.1.6. Сольватационные эффекты в реакции Дильса-Альдера

1.1.7. Физические методы активации реакции Дильса-Альдера

1.1.8. Реакции Дильса-Альдера при повышенном давлении

1.1.9. Реакции Дильса-Альдера на адсорбенте

1.1.10. Реакции Дильса-Альдера в полости клатрата

ГЛАВА II. ЭКПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

II.1. Подготовка реагентов и растворителей

11.2. Кинетика реакций при атмосферном давлении и разных температурах

11.3. Кинетическое изучение реакций под давлением

11.4. Спектрофотометрические измерения кинетики быстрых реакций

11.5. Установка высокого гидростатического давления

11.6. Калориметрические измерения

11.7. Определение парциальных мольных объемов

11.8. Кинетический метод определения объёма реакции

ГЛАВА III. ОБСУЖДЕНИЕ ПОЛУЧЕННЫХ РЕЗУЛЬТАТОВ

III. 1. Парциальные мольные объёмы и теплоты растворения

перхлората магния и ионной жидкости BMImBF4 в серии растворителей

111.2. Кинетика очень быстрых реакций замещенных антраценов с 4-фенил-1,2,4-триазолин-3,5-дионом

111.3. Кинетика реакций Дильса-Альдера под давлением и при

разных температурах

111.4. Реакция 9,10-дифенилантрацена с 4-фенил-1,2,4-триазолин-3,5-дионом

111.5. Гомо-реакция Дильса-Альдера бицикло[2.2.1]гепта-2,5-диена

с 4-фенил-1,2,4-триазолин-3,5-дионом

111.6. Получение аддукта реакции тиофена с малеиновым ангидридом

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

СОКРАЩЕНИЯ И УСЛОВНЫЕ ОБОЗНАЧЕНИЯ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Влияние давления, температуры и солей на скорость некоторых реакций Дильса-Альдера»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность работы. В этом году исполнилось 85 лет со дня открытия известной всем химикам реакции Дильса-Альдера (РДА) [1-3]. РДА представляет один из наиболее распространенных методов синтеза шестичленных карбо- и гетероциклов высокой степени селективности [4-9]. Арбузов, Вассерман, Вудвард, Дьюар, Петров, Роберте, Тартаковский, Фукуи, Фуджимото, Хоффман, Хьюзген и многие другие ученые внесли значительный вклад в развитие теории РДА. В последние десятилетия глубокие и детальные работы таких ученых, как Зауэр [10-12], Клёрнер [13], Хоук [14], Зустман [15] и Дженер [16], расширили знания об этом процессе. Реакция Дильса-Альдера, или [4+2]-циклоприсоедиенения, а также реакция Хьюзгена, или [3+2]-циклоприсоедиенения, составляют основу быстро развивающемуся направлению "клик-химии" («click-chemistry»).

Вместе с тем существует большое число реагентов, которые в обычных условиях не вступают в РДА либо из-за чрезвычайно низкой их активности, либо из-за смещения равновесия в сторону реагентов, либо по той и другой причине вместе. В связи с существующей потребностью в получении труднодоступных аналогов природных, физиологически активных соединений в последнее время повышенным интересом пользуются работы, направленные на поиск и изучение влияния экстремальных условий для проведения РДА. Катализ кислотами Льюиса (галогениды алюминия, галлия, бора и др.) может резко (до 5-ти порядков) увеличить скорость реакции активированных в п, v-комплексе диенофилов, не влияя на равновесие РДА. Однако многие диены и диенофилы разрушаются в присутствии таких катализаторов. Было известно, что эти реагенты устойчивы в солевых растворах, например, в растворе перхлората лития в эфире, причем скорость реакции заметно увеличивается. Огромный, практически неисчерпаемый синтетический потенциал реакции Дильса-Альдера направлен в последние годы на вовлечение в реакции циклоприсоединения инертных и малоактивных субстратов, которые в обычных условиях (без дополнительного внешнего воздействия) в РДА не вступают, хотя их аддукты могут представлять

значительный практический интерес. Выявление закономерностей по влиянию внешних факторов физической и химической природы на протекание реакции Дильса-Альдера является актуальной задачей для современной физической химии, поскольку дает возможность эффективно управлять условиями проведения этой синтетически важной реакции для достижения максимального выхода целевых продуктов.

Вначале исследования были направлены на выяснение возможностей и условий для вовлечения разнообразных субстратов в качестве диенов и диенофилов в эту реакцию, а также получение, выделение и описание характеристик большого массива новых продуктов [1-3], включая затем и полимерные аддукты по реакции бис-диенов и бис-диенофилов [17-18]. Позже большое внимание стали уделять установлению закономерностей протекания РДА, где общее признание получили работы Альдера с сотрудниками. Значительное количество работ связано с изучением реакционной способности диен-диенофильных систем, скорость реакции которых различается почти на 20 (!) порядков [11,12,19-23]. Активно исследуются также некоторые специфические методы влияния на скорость реакции, такие как УФ-облучение, ультразвук, микроволновое излучение, применение систем «гость-хозяин», проведение реакций на адсорбенте. В этой работе повышенное внимание уделено применению физического метода активации РДА - проведению РДА в условиях высокого (до 10 кбар) гидростатического давления. Синтез большого числа практически значимых и представляющих теоретический интерес соединений был бы невозможен без применения повышенного давления. Для РДА высокое давление представляет особый интерес, поскольку достижение активированного комплекса и конечного продукта сопровождается большим уменьшением объема, что открывает широкие возможности для увеличения и констант скорости, и констант равновесия реакций [16,23-31]. Для выяснения факторов, влияющих на скорость и равновесие, РДА является наиболее надежным объектом исследования, благодаря ее количественному протеканию, отсутствию побочных

процессов, слабому влиянию природы растворителя на протекание этого изополярного процесса.

Эта работа является дальнейшим продолжением исследования эффекта высокого давления на скорость и равновесие [32,33] в Лаборатории химии высоких давлений химического института им. A.M. Бутлерова КФУ.

Целью настоящей диссертационной работы является исследование комплексного воздействия высокого гидростатического давления, температуры и катализаторов в качестве удобного и доступного способа активации реакции Дильса-Альдера.

В этой связи в работе были поставлены следующие задачи: 1. Определить и сопоставить энергетические и объемные характеристики при образовании растворов перхлоратов лития, магния и ионной жидкости, тетрафторбората 1-бутил-З-метилимидазолия, и хлорида галлия в и-донорных растворителях и оценить их каталитический эффект в РДА.

2. Провести изучение барической кинетики, определить объемы активации и объемы ряда реакций Дильса-Альдера между реагентами различной активности. Изучить влияние высокого давления на скорость «запрещенной» РДА с участием несопряженного 1,4-диена, бицикло[2.2.1]гепта-2,5-диена (норборнадиена).

3. Исследовать влияние степени экранирования 9,10-реакционного центра замещенных антраценов на скорость и региоселективность РДА.

4. На примере очень медленной и равновесной РДА между тиофеном и малеиновым ангидридом получить аддукт этой реакции в условиях комплексного воздействия высокого гидростатического давления, катализа и оптимальной температуры.

Научная новизна работы:

- в диссертационной работе впервые проведены РДА с участием чрезвычайно инертных аддендов - высокосопряженного тиофена и стерически загруженного 9,10-дифенилантрацена; получены аддукты малеинового ангидрида (МА) с тиофеном, а также 4-фенил-1,2,4-триазолин-3,5-диона (ФТАДа) с 9,10-дифенилантраценом. В последней реакции впервые обнаружено изменение

направления циклоприсоединения: вместо классического 9,10-реакционного центра, наблюдается присоединение по менее активному, но стерически доступному 1,4-реакционному центру 9,10-дифенилантрацена);

- определены закономерности влияния давления на скорости двух реакций Дильса-Альдера циклоприсоединения малеинового ангидрида к 9-фенилантрацену и к 9,10-диметилантрацену. Проведен сопоставительный анализ влияния давления на РДА и «запрещенную» реакцию, протекающую по типу РДА ФТАДа с несопряженным диеном, бицикло[2.2.1]гепта-2,5-диеном;

- изучено влияние растворителя на величины энтальпий растворения и парциальных мольных объёмов перхлората магния М£(С104)2 и ионной жидкости ВМ1тВр4, потенциально способных ускорять некоторые реакции и служить удобной средой для их проведения. Полученные результаты позволили рассчитать парциальные мольные параметры ионов этих солей в ряду растворителей. Показано, что каталитический эффект этих солевых растворов в РДА значительно уступает влиянию классических кислот Льюиса.

Практическая значимость работы. Полученные результаты диссертационной работы могут быть полезными для применения реакции Дильса-Альдера в синтезе новых, в том числе биологически активных, продуктов, недоступных при проведении этой реакции в обычных условиях. Показано, что проведение реакций в условиях высокого гидростатического давления обеспечивает резкий рост констант скорости и равновесия с соответствующим увеличением выхода продуктов. Это может быть полезно при масштабировании исследуемых процессов для промышленного применения.

На защиту выносятся следующие положения:

Определены парциальные мольные объёмы и теплоты растворения солей, теоретически способных служить катализатором в РДА - перхлората магния и ионной жидкости тетрафторобората 1-бутил-З-метилимидазолия в ряду растворителей.

Изучено влияние давления на скорость реакции циклоприсоединения малеинового ангидрида к двум диенам - 9,10-диметилантрацену, содержащему

две метальные группы, благоприятно влияющих на скорость реакции, и 9-фенилантрацену с фенильной группой, стерически затрудняющей процесс, а также гомо-РДА 4-фенил-1,2,4-триазолин-3,5-диона с бицикло[2.2.1]гепта-2,5-диеном. Определены объёмы активации и реакции в толуоле.

В РДА введен экранированный двумя объёмными заместителями 9,10-дифенилантрацен. Как показывают результаты РСА, присоединение диенофила происходите 1,4-положение диена.

Получен недоступный в обычных условиях продукт реакции [4п+2п]~ циклоприсоединения малеинового ангидрида к тиофену, и представлена структура аддукта, полученная методом РСА.

Апробация работы. Материалы диссертационной работы представлены и обсуждены на научно-практических конференциях различного уровня: X Научной конференции молодых ученых, аспирантов и студентов научно-образовательного центра Казанского (Приволжского) федерального университета «Материалы и технологии XXI века» (Казань, 2011); XI Международной конференции по проблемам сольватации и комплексообразования в растворах «Теоретическая и экспериментальная химия жидкофазных систем (Крестовские чтения)» (Иваново, 2011); VI Всероссийской конференции молодых ученых, аспирантов и студентов с международным участием «Менделеев-2012» (Санкт-Петербург, 2012); XXIV международной конференции «Современная химическая физика» (Туапсе, 2012); конференции Института органической и физической химии им. А.Е. Арбузова Казанского научного центра РАН (Казань, 2013).

Публикации. Автором опубликовано всего 13 статей в российских и международных рецензируемых журналах, из них 9 по теме работы. По материалам конференций опубликованы тезисы 7 докладов.

Объем и структура работы. Диссертационная работа состоит из введения, основной части, состоящей из литературного обзора, экспериментальной части и обсуждения результатов, заключения и списка использованных источников литературы, включающего 218 наименований. Работа изложена на 146 страницах, включает 23 таблицы, 32 рисунка и 7 схем реакций.

В осуществлении выполненного объёма экспериментальной работы непосредственное участие принимал коллектив лаборатории химии высоких давлений химического института им. A.M. Бутлерова КФУ: д.х.н., профессор Киселев В.Д., к.х.н., старший научный сотрудник Кашаева Е.А., научный сотрудник Потапова Л.Н., студент Корнилов Д.А. Публикации по теме диссертации написаны в соавторстве с д.х.н., профессором Киселевым В.Д., осуществлявшим руководство исследованием и принимавшим участие в обсуждении результатов и написании статей.

Личный вклад автора заключается в анализе периодической профильной литературы, планировании и проведении большей части экспериментальных исследований, проведении компьютерных расчетов, анализе, интерпретации и обобщении полученных результатов. Спектры ЯМР были сняты в Лаборатории ИСОС химического института им. A.M. Бутлерова КФУ, скорость быстрых реакций методом остановленной струи изучена в Лаборатории координационных соединений химического института им. A.M. Бутлерова КФУ, рентгеноструктурный анализ проведен в Лаборатории дифракционных методов исследований института органической и физической химии им. А.Е. Арбузова РАН. Важная роль в обсуждении результатов принадлежит академику РАН, профессору Коновалову А.И. Выражаю всем им свою искреннюю благодарность за бесценную помощь и постоянное внимание к работе в процессе проводимых исследований.

Работа выполнена в соответствии с основным научным направлением Химического института им. A.M. Бутлерова Казанского (Приволжского) федерального университета «Синтез, строение, реакционная способность и практически полезные свойства органических, элементоорганических и координационных соединений». Исследования проводились при поддержке гранта Российского фонда фундаментальных исследований №12-03-00029-а.

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Факторы, влияющие на скорость реакции Дильса-Альдера

В органической химии одно из центральных мест занимает реакция диенового синтеза, или [4л;+2я]-циклоприсоединения, в которой взаимодействие сопряженных 1,3-диенов с диенофилами приводит к образованию ненасыщенных шестичленных карбо- и гетероциклов. В литературе имеется большое количество монографий и обзоров, посвященных реакции Дильса-Альдера [1-16].

В реакции Дильса-Альдера с обычными электронными требованиями (диен - донор, диенофил - акцептор) с участием С=С связей в отсутствие стерических затруднений скорость процесса можно оценить [23] по данным о потенциале ионизации диена (1Ро), энергии сродства к электрону диенофила (Еа), при учете баланса энергий разрыва и образования связей, количественно выраженного в теплоте реакции (АЯ0), и при учете расстояния между реагирующими атомами диена (/?с(1)-с(4))> определяющего степень перекрывания орбиталей. Авторами [23] были обработаны около ста реакционных систем с общим изменением константы скорости при 25 °С почти на 20 порядков и получено соотношение (1.1):

г = 0.972, « = 93,5о = 0.9 Здесь константа скорости кг выражена в л-моль^-с'1, /Р0 и ЕА в эВ, 7?со)-с(4) - в А, Д#ов кДж-моль'1, г- коэффициент корреляции, п - число реакций, стандартное отклонение.

Анализ уравнения (1.1) указывает на основные факторы, влияющие на скорость РДА. К ускорению реакции приведет, например, увеличение ЕА диенофила в катализируемой реакции Дильса-Альдера за счет образования п, V-комплекса диенофила с кислотой Льюиса. Подробнее этот и другие методы увеличения скорости РДА будут рассмотрены в данной главе.

1.1.1. Влияние орбитальных параметров

В рамках метода молекулярных орбиталей реакцию Дильса-Альдера можно рассматривать как взаимодействие я-орбиталей диена и диенофила. Для упрощения рассматривают только взаимодействие граничных орбиталей, так как именно оно вносит наибольший вклад в энергию стабилизации.

Рисунок 1.1. Три варианта контролирующих взаимодействий граничных орбиталей в реакции Дильса-Альдера: А - взаимодействие диена-донора с диенофилом-акцептором, В - нейтральное орбитальное взаимодействие, С -взаимодействие диена-акцептора с диенофилом-донором.

Известно [31], что возможны все три варианта контролирующего взаимодействия граничных орбиталей (рис. 1.1). Если различие в энергиях высшей занятой молекулярной орбитали (ВЗМО) диена и низшей свободной молекулярной орбитали (НСМО) диенофила существенно меньше, чем различие в

энергиях ВЗМО диенофила и НСМО диена, то диен будет выступать в роли донора электронов, а диенофил - в роли акцептора (рис. 1.1, А).

На основе экспериментальных данных К. Альдером было установлено, что во многих случаях электронодонорные заместители [например -М(СН3)2, -ОСН3, -СН3] в диене и электроноакцепторные заместители (например -СИ, -С02СН3, -СНО, -N02) в диенофиле повышают скорость реакции. Этот вывод без предварительной проверки был перенесен на все диены и диенофилы и получил в литературе название правила Альдера. Кинетические исследования реакций с диенами, богатыми электронами, такими как циклопентадиен и 9,10-диметилантрацен (табл. 1.1), доказывают пригодность этого правила для диенов такого типа [35].

Таблица 1.1. Константы скоростей (к2 / л-моль'-с"1) реакции циклоприсоединения производных этилена с циклопентадиеном и 9,10-диметилантраценом в 1,4-диоксане при 20 °С.

Диенофил Диен

Циклопентадиен, ЮЧ 9,10-диметилантрацен, Ю6-к2

Тетрацианоэтилен ~ 43 ООО ООО ~ 13 000 000 000

Трицианоэтилен И 480 ООО ~ 5 900 000

1,1 -дицианоэтилен 45 500 127 000

транс-1,2-дицианоэтилен 81 139

цис-1,2-дицианоэтилен 91 131

Акрилонитрил 1.04 0.89

Правило Альдера оказывается пригодным также при оценке скорости присоединения обедненных электронами диенофилов к различным диенам. Таблица 1.2 иллюстрирует это на примерах реакций малеинового ангидрида и тетрацианэтилена с различными диенами. При этом электронодонорные

метальная или алкокеигруппа в диене способствуют, а электроноакцепторный атом хлора препятствует циклоприсоединению [35-38].

Таблица 1.2. Константы скоростей (к2 / л-моль^-с"1) реакции циклоприсоединения малеинового ангидрида при 30 °С и тетрацианоэтилена при 20 °С в диоксане с различными диенами [35].

Диен Диенофил

Малеиновый ангидрид, 108-&2 Тетрацианоэтилен, юЧ

Циклопентадиен 9 210 000 ~ 43 000 000

9,10-диметилантрацен 1 600 000 « 1 300 000 000

1,3-циклогексадиен 13 200 7 290

Гексахлороциклопентадиен 1.14 Не реагируют

1,2-бис- метиленциклогексан 755 500 1 230 000

1,1 '-бис- циклопентенил 118 000 1 900 000

1 -метоксибутадиен 84 000 598 000

2,3-диметилбутадиен 33 600 24 300

транс-1 -метилбутадиен 22 700 2 060

2-метилбутадиен 15 400 1 130

Бутадиен 6 830 519

2-хлорбутадиен 690 1.0

Следует отметить, что реакционная способность гексахлорциклопентадиена (ГХЦПД) удивительно мала по сравнению с самим циклопентадиеном. Аддукт реакции Дильса-Альдера ГХЦПД с тетрацианоэтиленом не удается получить даже в жестких условиях [35].

Однако такое обобщение возможно не во всех случаях, об этом свидетельствует факт диенового синтеза между компонентами, обладающими «обращенным» электронным характером [39]. В этом случае ВЗМО диенофила и

НСМО диена значительно ближе по энергиям, чем ВЗМО диена и НСМО диенофила (рис. 1.1, С). Реакция должна ускоряться при введении электронодонорных заместителей в диенофил и электроноакцепторных заместителей в диен.

Наконец, в третьем случае граничные орбитали диена и диенофила расположены приблизительно симметрично относительно нулевого уровня энергии (рис. 1.1, В). Возможность промежуточного, или «нейтрального» варианта впервые экспериментально подтверждена на примере реакций Дильса-Альдера с участием фенциклонов, тетрациклонов и ацециклонов [40-42]. При этом взаимодействие двух пар граничных орбиталей вносит примерно одинаковый вклад в общую энергию возмущения. В этом случае влияние заместителей в диене и диенофиле на скорость реакции будет другим [43]. Введение электронодонорных заместителей в диенофил приведет к повышению энергии ВЗМО и НСМО диенофила, роль взаимодействия ВЗМО диенофила и НСМО диена увеличится, и реакция будет относиться ко второму типу - диенофил будет выступать в роли электронодонора, и дальнейшее введение электронодонорных заместителей в диенофил будет приводить к увеличению скорости диенового синтеза. Введение в диенофил электроноакцепторного заместителя приведет к понижению энергии его граничных орбиталей, и преобладающим станет взаимодействие НСМО диенофила и ВЗМО диена, т. е. диенофил будет выступать в роли электроноакцептора. Дальнейшее введение электроноакцепторных заместителей будет приводить к увеличению скорости реакции. В результате зависимость скорости реакции от с-констант заместителей в диенофиле будет иметь У-образный характер (рис. 1.2) [40-43].

О

-0.4

0.1

0 6

-0.5 -

-¿й ьо

-2

-3

-1

-4

с

Рисунок 1.2. Зависимость реакционной способности стиролов в реакциях с тетрахлор-о-бензохиноном от о - констант Гаммета [43].

Орбитальные взаимодействия, ответственные за образование тг,л; -молекулярных комплексов [44], вносят значительный стабилизирующий вклад при формировании барьера активации в реакции Дильса-Альдера. Соотношения при расчете энергии стабилизации за счет орбитального взаимодействия, предложенные в ряде работ [45,46], включают в качестве основного вклада разницу в энергиях ВЗМО диена и НСМО диенофила р2 / (е0 - еА), где /? -коэффициент перекрывания реагирующих /?-орбиталей. На качественном уровне с помощью этих подходов можно объяснить все три варианта орбитального взаимодействия (рис. 1.1) [15].

Однако ни принцип сохранения орбитальной симметрии [47], ни контролирующее взаимодействие граничных орбиталей [45] не позволяют предсказать реакционную способность различных реагентов и объяснить многочисленные и существенные аномалии в зависимости скорости реакций от энергии донорно-акцепторного взаимодействия. Понятно, что энергия стабилизации характеризует лишь снижение активационного барьера за счет орбитального взаимодействия реагирующих систем, но не величину самого

барьера активации. Если доминирующий вклад орбитального взаимодействия в энергию стабилизации можно выразить пропорциональным ему параметром р/ЦРи - Еа), то изменение барьера активации можно оценить, используя доступные значения потенциала ионизации диена (1Р0) и энергии сродства к электрону диенофила (ЕА) [21-23].

Внутри отдельного структурного ряда диенов или диенофилов часто наблюдается достаточно четкая корреляция между величинами 1пк и (7Р0 - ЕА)~1

л

при постоянном значении /?. Реакционная способность реагентов одного структурного ряда часто контролируется изменением энергии орбитального взаимодействия, поскольку остальные факторы изменяются незначительно. Однако реакционная способность реагентов в реакции Дильса-Альдера определяется не только энергией стабилизации. Например, бензол образует молекулярные комплексы со многими диенофилами, но не вступает в реакцию Дильса-Альдера.

Циклопентадиен (1Р = 8.58 эВ) и 9,10-диметилантрацен (1Р = 7.04 эВ) по-разному ведут себя в реакции с цианоэтиленами. Скорости реакций высокоакцепторных диенофилов (тетрацианоэтилена и трицианоэтилена) с 9,10-диметилантраценом выше, чем с циклопентадиеном. Для менее акцепторных диенофилов (акрилонитрил, фумародинитрил и малеодинитрил) скорость реакции выше с циклопентадиеном, как менее сопряженным диеном, чем с 9,10-диметилантраценом. Зависимость между кинетической активностью реагентов и термодинамической стабильностью образующихся продуктов наблюдается далеко не всегда [21-23].

1.1.2. Влияние энергии разрыва и образования связей

В соответствии с принципом Бэлла-Эванса-Поляни-Семенова [48-50] энергия разрыва связей играет существенную роль в формировании величины энергии активационного барьера, а ее «доля» изменяется от 0 до 1 в зависимости от согласованности процесса и вклада других факторов. В РДА для более сопряженных реагентов, у которых энергия разрыва связей повышена, следует

ожидать более высокого активационного барьера. Поскольку различие в энергии образующихся одинарных С-С связей в циклоадцуктах невелико, то следует ожидать, что изменение энергии активации будет пропорционально энтальпии реакции. Энтальпия реакции может не контролировать изменение скорости процесса, но всегда в той или иной мере влияет на величину барьера активации [21-23].

Следует отметить, что все реакции Дильса-Альдера сопровождаются выделением тепла, причем экзотермичность процесса должна быть выше -40 кДж-моль"1, чтобы можно было зафиксировать хотя бы следовые концентрации аддукта. Это обусловлено отрицательным и довольно постоянным значением энтропии процесса (-150±20 Дж-моль^-К"1), что при меньшей экзотермичности реакции приводит к сильному смещению равновесия в сторону реагентов. По этой причине практически невозможно ввести в реакцию такие сопряженные диены, как бензол, нафталин и тиофен.

При большом изменении энергии сопряжения зависимость скорости реакции от энергии стабилизации может нарушаться даже внутри одной реакционной серии [20]. Например, из-за повышенной энергии сопряжения экзотермичность реакций Дильса-Альдера с участием 9-метокси- и 9,10-диметоксиантраценов значительно меньше, чем в реакции с соизмеримыми по донорным свойствам 9-метил- и 9,10-диметилантраценами. Этим объясняются не только невысокие значения константы равновесия, но и более низкие значения константы скорости реакции [51]. Из-за меньшей энергии сопряжения в ряду замещенных бутадиенов экзотермичность реакций с их участием значительно выше, чем в реакциях с замещенными антраценами. Так, несмотря на большую п-донорность антрацена (1Р = 7.33 эВ) по сравнению с 2,3-диметилбутадиеном (8.40 эВ) их активность в реакции с сильным ^-акцептором - тетрацианоэтиленом (ЕА = 2.88 эВ) одинакова вследствие значительного различия энтальпии этих процессов (-77 и -176 кДж-моль"1, соответственно). При переходе к менее я-акцепторному диенофилу - малеиновому ангидриду (ЕА - 0.97 эВ) - из-за снижения энергии

стабилизации активность антрацена в 56 раз меньше активности 2,3-диметилбутадиена [11].

Таким образом, обычное и «аномальное» изменение активности различных классов реагентов в реакции Дильса-Альдера становится понятным только при совместном рассмотрении влияния энергии межмолекулярного взаимодействия и энтальпии реакции, причем не только при сравнении различных реакционных серий, но иногда даже внутри одной реакционной серии [20].

Для предсказания скорости реакции с участием различных классов реагентов необходимо учитывать все основные факторы, влияющие на реакционную способность реагентов в этом процессе. Таким образом, было предложено [20,51] учитывать основные экспериментально доступные параметры:

- энергию стабилизации при взаимодействии граничных орбиталей диена и диенофила,

- баланс энергии разрыва и образования связей

- изменение коэффициентов перекрывания орбиталей, определяющееся в основном различиями межатомных расстояний С(1) - С(4) в 1,3-диене (Ям). Для проведения такого расширенного анализа необходимы данные об энтальпиях реакций всех кинетически изученных РДА. В работе [23] отмечено, что тепловые эффекты в реакциях серии диенов с любой парой диенофилов различаются на довольно постоянную величину, характеризующую различие в энергии тс-связей этих диенофилов. Аналогичная закономерность проявляется и в реакциях серии диенофилов с любой парой диенов [51]. Это позволяет рассчитать тепловой эффект медленных реакции между реагентами по данным тепловых эффектов других, быстрых реакций, удобных для термохимических измерений с участием каждого из этих реагентов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Лекомцева, Ильзида Исхаковна, 2013 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Diels, О. Synthesen in der hydroaromatischen Reihe [Text] / O. Diels, K. Aider // Lieb. Ann. Chem. - 1928. - B.460. - S.98-122.

2. Diels, O. Synthesen in der hydro-aromatischen Reihe, II. Mitteilung: Über Cantharidin [Text] / O. Diels, K. Aider // Chem. Ber. - 1929. - B.62. - S.554-562.

3. Diels, O. Synthesen in der hydroaromatischen Reihe, VIII. Mitteilung: DienSynthesen des Anthracenes. Anthracen-Formel [Text] / O. Diels, K. Aider // Lieb. Ann. Chem. - 1931.- B.486. - S.191-210.

4. James, L.K. Nobel laureates in chemistry, 1901-1992 [Text] / L.K. James. -Washington: Am. Chem. Soc., 1993. - 814 p.

5. Онищенко, A.C. Диеновый синтез / A.C. Онищенко. - M.: изд-во АН СССР, 1963.-650 с.

6. Carruthers, W. Cycloaddition reactions in organic synthesis [Text] / W. Carruthers. - Oxford: Pergamon press, 1990. - 373 p.

7. Desimoni, G. Natural products synthesis through pericyclic reactions [Text] / G. Desimoni, G. Tacconi, A. Barco, G. Polloni, G. - Washington: Am. Chem. Soc., 1983. -443 p.

8. Kobayashi, S. Cycloaddition reaction in organic synthesis [Text] / S. Kobayashi, K.A. Jorgensen. -N.-Y.: Wiley, 2001. - 332 p.

9. Fringuelli, F. The Diels-Alder reaction: Selected practical methods [Text] / F. Fringuelli, A. Taticchi. - N.-Y.: Wiley, 2002. - 340 p.

10. Sauer, J. Diels-Alder-reactionen: zum reaktions mechanismus [Text] / J. Sauer // Angew. Chem. - 1967. -B.79. - S.76-94.

11. Sauer, J. Mechanistic aspects of Diels-Alder reactions: A Critical survey [Text] / J. Sauer, R. Sustmann // Angew. Chem. Int. Ed. - 1980. - V.19. - P.779-807.

12. Sauer, J. Diels-Alder-reactionen I: Präparative aspekte [Text] / J. Sauer // Angew. Chem. - 1966. - B.78. - S.233-252.

13. Klärner, F.-G. Evidence for pericyclic and stepwise processes in the cyclodimerization of chloroprene and 1,3-Butadiene from pressure dependence and stereochemistry. Experimental and theoretical volumes of activation and

reaction [Text] / F.-G. Klärner, В. Krawczyk, V. Rüster, U.K. Deiters / J. Am. Chem. Soc. - 1994. - V.l 16. - P.7646-7657.

14. Houk, K.N. Ionization potentials, electron affinities, and reactivities of cyanoalkenes and related electron-deficient alkenes. A frontier molecular orbital treatment of cyanoalkene reactivities in cycloaddition, electrophilic, nucleophilic, and radical reactions [Text] / K.N. Houk, L.L. Munchausen // J. Am. Chem. Soc. - 1976. -V.98. -P.937-946.

15. Sustmann, R. Der Einfluß des Dien-l,4-abstandes auf die reaktivität bei Diels-Alder reaktionen [Text] / R. Sustmann, M. Böhm, J. Sauer // Chem. Ber. - 1979. - B.112. -S.883-889.

16. Jenner, G. High-pressure mechanistic delineation based on activation volumes [Text] / G. Jenner // J. Phys. Org. Chem. - 2002. - V.15. -P.l-13.

17. Киселев, В.Д. Бисреагенты в реакции Дильса-Альдера VI. Кинетика и термохимия реакции полимеризации полиметилциклопентадиенов и некоторых бисдиенов с рядом диенофилов [Текст] / В.Д. Киселев, А.Г. Сахабутдинов, И.М. Шакиров, А.И. Коновалов // Ж. Орг. Хим. - 1991. -Т.27. - С. 1641-1648.

18. Киселев, В.Д. Бисреагенты в реакции Дильса-Альдера VII. Получение и свойства полиаддуктов реакции бисполиметилциклопентадиенов и бисмалеинимидов [Текст] / В.Д. Киселев, А.Г. Сахабутдинов, И.М. Шакиров, В.В. Зверев, А.И. Коновалов // Ж. Орг. Хим. - 1992. - Т.28. - С.2244-2252.

19. Коновалов, А.И. Исследование механизма реакции диенового синтеза [Текст]: дисс. ... д-ра. хим. наук: 02.00.03 / Коновалов Александр Иванович. - Казань, 1973.-306 с.

20. Киселев, В.Д. Факторы, определяющие реакционную способность реагентов в обычной и катализируемой реакции Дильса-Альдера [Текст]: дисс. ... д-ра. хим. наук: 02.00.03 / Киселев Владимир Дмитриевич. - Казань, 1986. - 373 с.

21. Киселев, В.Д. Факторы, определяющие реакционную способность реагентов в обычной и катализируемой реакциях Дильса-Альдера [Текст] / В.Д. Киселев, А.И. Коновалов // Усп. Хим. - 1989. - Т.58. - С.383-416.

22. Коновалов, А.И. Реакция Дильса-Альдера. Влияние внутренних и внешних факторов на реакционную способность систем диен-диенофил [Текст] / А.И. Коновалов, В.Д. Киселев // Изв. АН. Сер. Хим. - 2003, №2. - С. 279-297.

23. Kiselev V.D. Internal and external factors influencing the Diels-Alder reaction [Text] / V.D. Kiselev, A.I. Konovalov // J. Phys. Org. Chem. - 2009. - V.22. - P.466-483.

24. Гоникберг, М.Г. Химическое равновесие и скорость реакций при высоких давлениях [Текст] / М.Г. Гоникберг. - М.: Химия, 1969. - 427с.

25. Drljaca, A. Activation and reaction volumes in solution [Text]. 3. / A. Drljaca, C.D. Hubbard, R. van Eldik, T. Asano, M.A. Basilevsky, W.J. le Noble // Chem. Rev. -1998. - V.98, №6. -P.2167-2289.

26. Le Noble, W.J. Organic high pressure chemistry [Text] / W.J. le Noble. -Amsterdam: Elsevier, 1988. - 489 p.

27. Van Eldik, R. Activation and reaction volumes in solution [Text]. 2. / R. van Eldik, T. Asano, W.J. le Noble // Chem. Rev. - 1989. - V.89, №3. - P.549-688.

28. Asano, T. Activation and reaction volumes in solution [Text]. 1. / T. Asano, W.J. le Noble // Chem. Rev. - 1978. - V.78, №4. - P.408-489.

29. Grieger, R.A. Solvent effects on the activation volume of the Diels-Alder reaction [Text] / R.A. Grieger, C.A. Eckert // Trans. Farad. Soc. - 1970. - V.66. - P.2579-2584.

30. Isaacs, N.S. Liquid phase high pressure chemistry [Text] / N.S. Isaacs. - N.-Y.: Wiley-Intersience, 1981. - 414 p.

31. Sustmann, R. Substituenten-effekte bei Diels-Alder-additionen [Text] / R. Sustmann, R. Schubert // Angew. Chem. - 1972. - B.84. - S.888-889.

32. Шихаб, M.C. Влияние высокого внешнего давления на скорость и равновесие реакций [4+2]- и [3+2]-циклоприсоединения [Текст]: дис. ... канд. хим. наук: 02.00.03 / Шихаб Мехди Салих. - Казань, 2002. - 174 с.

33. Болотов, А.В. Объемные изменения в жидкофазных системах, индуцированные давлением [Текст]: дисс. ... канд. хим. наук: 02.00.04 / Болотов Александр Владимирович. - Казань, 2010. - 193с.

34. Dauben, W.G. Organic reactions at high pressure. The preparative scale synthesis of cantharidin [Text] / W.G. Dauben, J.M. Gerdes, D.B. Smith // J. Org. Chem. - 1985. -V.50, №14. -P.2576-2578.

35. Зауэр, E. Механизм реакции Дильса-Альдера [Текст] / Е. Зауэр // Усп. Хим. -1969. - Т.38, №4. - С.624-661.

36. Sauer, J. The Order of reactivity of dienes towards maleic anhydride in the Diels-Alder reaction [Text] / J. Sauer, D. Lang, A. Mielert // Angew. Chem. Int. Ed. - 1962. -V.l, №5. -P.268-269.

37. Stewart, C.A. Diene structure and Diels-Alder reactivity [Text] / C.A. Stewart // J. Am. Chem. Soc. - 1963. - V.28, №12. - P.3320-3323.

38. Craig, D. The rate of reaction of maleic anhydride with 1,3-dienes as related to diene conformation [Text] / D. Craig, J.J. Shipman, R.B. Fowler // J. Am. Chem. Soc. -1961. - V.83, №13. -P.2885-2891.

39. Sauer, J. Diels-Alder-additionen mit «inversem» elektronenbedarf [Text] / J. Sauer, H. Wiest//Angew. Chem. - 1962. -B.74, №10. - S.335-353.

40. Коновалов, А.И. Реакционная способность арилэтиленов в реакции диенового синтеза с фенциклонами [Текст] / А.И. Коновалов, Я.Д. Самуилов, Л.Ф. Слепова,

B.А. Бреус // Ж. Орг. Хим. - 1973. - Т.9. - С.2086-2089.

41. Коновалов, А.И. Влияние электронного характера заместителей в аддендах на тип реакции диенового синтеза замещенных фенциклонов со стироами [Текст] / А.И. Коновалов, Л.Ф. Урядова, Я.Д. Самуилов // Ж. Орг. Хим. - 1976. - Т. 12. -

C.2610-2615.

42. Коновалов, А.И. Реакционная способность арилэтиленов и арилацетиленов в реакции диенового синтеза с циклонами [Текст] / А.И. Коновалов, Я.Д. Самуилов, Л.Ф. Слепова, В.А. Бреус // Ж. Орг. Хим. - 1973. - Т.9. - С.2519-2521.

43. Днепровский, A.C. Теоретические основы органической химии [Текст] / A.C. Днепровский, Т.И. Темникова. - Ленинград: Химия, 1991. - 560 с.

44. Briegleb, G. Electrron affinity of organic molecules [Text] / G. Briegleb // Angew. Chem. Int. Ed. - 1964. - V.3. - P.617-632.

45. Fujimoto, H. On the donor-acceptor relationship in cyclic additions [Text] / H. Fujimoto, S. Inagaki, K. Fufui // J. Am. Chem. Soc. - 1976. - V.98. - P.2670-2671.

46. Basilevsky, M.V. Transition state of the Diels-Alder reaction [Text] / M.V. Basilevsky, A.G. Shamov, V.A. Tikhomirov / J. Am. Chem. Soc. - 1977. - V.99. -P.1369-1372.

47. Woodward, R.B. Die erhaltung der Orbitalsymmetrie [Text] / R.B. Woodward, R. Hoffmann // Angew. Chem. - 1969. - B.81. - S.797-869.

48. Bell, R.P Acid-base catalysis [Text] / R.P. Bell. - New York: Oxford Univ. Press., 1941.-212 p.

49. Evans, M.G. Further considerations on the thermodynamics of chemical equilibria and reaction rates [Text] / M.G. Evans, M. Polanyi // Trans. Faraday Soc. - 1936. -V.32. - P.1333-1360.

50. Семенов, H.H. О некоторых проблемах химической кинетики и реакционной способности [Текст]/ H.H. Семенов. - Москва: Изд. АН СССР, 1958. - 686 с.

51. Коновалов, А.И. Влияние энергии стабилизации и локализации на реакционную способность реагентов в реакции Дильса-Альдера [Текст] / А.И. Коновалов, В.Д. Киселев // Ж. Орг. Хим. - 1986. - Т.22. - С.1133-1145.

52. David, R.L. Handbook of chemistry and physics [Text] / R.L. David, H.P.R. Frederikse. - Boca Raton: CRC Press, 1994-1995.

53. Iskhakova, G.G. Diels-Alder reaction between naphthalene and N-phenylmaleimide under ambient and high pressure conditions [Text] /G.G. Iskhakova, V.D. Kiselev, E.A. Kashaeva, L.N. Potapova, E. A. Berdnikov, D.B. Krivolapov, I.A. Litvinov // Arkivoc. - 2004. - V.12. - P.70-79.

54. Klärner, F.-G. The effect of pressure on retro Diels-Alder reactions [Text] / F.-G. Klärner, V. Breitkopf// Eur. J. Org. Chem.. - 1999. - V.1999, №11. - P.2757-2762.

55. Yates, P. Acceleration of the Diels-Alder reaction by aluminum chloride [Text] / P. Yates, P. Eaton // J. Am. Chem. Soc. - 1960. - V.82. - P.4436-4437.

56. Alves, C.N. A density functional theory study on the molecular mechanism of the cycloaddition between (£)-methyl cinnamate and cyclopentadiene [Text] / C.N. Alves, F.F. Camilo, J. Gruber, A.B.F. da Silva // Chem. Phys. - 2004. - V.306. - P.35-41.

57. Kiselev, V.D. Experimental proof that the Diels-Alder reaction of tetracyanoethylene with 9,10-dimethylanthracene passes through formation of a complex between the reactants [Text] / V.D. Kiselev, J.G. Miller // J. Am. Chem. Soc. -1975. - V.97. - P.4036-4039.

58. Киселев, В.Д. Энтальпия сольватации реагентов и переходного состояния в реакции Дильса-Аль дера, катализируемой хлоридом галлия [Текст] / В. Д. Киселев, Д.Г. Хузяшева, O.A. Заботина, Е.А. Вейсман, А.И. Коновалов // Ж. Орг. Хим.- 1983.-Т.19.-С.1617-1621.

59. Катаева, Е.А. Анализ энтальпии сольватации. Влияние специфических взаимодействий на кинетику и термохимию реакции Дильса-Альдера [Текст]: дисс. ... канд. хим. наук: 02.00.03 / Катаева Елена Александровна. - Казань, 1987. -211 с.

60. Шакиров, И.М. Эффект ускорения реакции Дильса-Альдера в присутствии кислот Льюиса [Текст]: дисс. ... канд. хим. наук: 02.00.03 / Шакиров Исхак Мударисович. - Казань, 1985. - 143 с.

61.Маврин, Г.В. Кинетическое и термохимическое изучение комплексообразования и катализа в реакции Дильса-Альдера [Текст]: дисс. ... канд. хим. наук: 02.00.03 / Маврин Геннадий Витальевич. - Казань, 1980. - 157 с.

62. Киселев, В.Д. Комплексы с переносом заряда и каталитический эффект хлорида галлия в реакции Дильса-Альдера [Текст] / В.Д. Киселев, И.М. Шакиров,

A.И. Коновалов // Ж. Орг. Хим. - 1984. - Т.20. - С. 1454-1459.

63. Киселев, В.Д. Циклоны в катализируемой хлоридом алюминия РДА [Текст] /

B.Д. Киселев, И.М. Шакиров, А.И. Коновалов // Ж. Орг. Хим. - 1986. - Т.22. -

C.311-315.

64. Киселев, В.Д. Кинетическое и спектрофотометрическое изучение реакции Дильса-Альдера между производными малеинового ангидрида и замещенными антраценами в присутствии хлоридов галлия и алюминия [Текст] / В.Д. Киселев, И.М. Шакиров, А.И. Коновалов // Ж. Орг. Хим. - 1986. - Т.22. - С. 1034-1045.

65. Киселев, В.Д. Термодинамические закономерности протекания реакции Дильса-Альдера в присутствии кислот Льюиса [Текст] / В.Д. Киселев, Г.В. Маврин, А.И. Коновалов // Ж. Орг. Хим. - 1982. - Т. 18. - С.2505-2509.

66. Киселев, В.Д. Винилфосфонаты в катализируемой хлоридом галлия реакции Дильса-Альдера [Текст] / В.Д. Киселев, И.М. Шакиров, Д.Г. Хузяшева, А.И. Коновалов // Ж. Орг. Хим. - 1983. - Т. 19. - С.2064-2068.

67. Киселев, В.Д. Энергетические и объёмные параметры ретрореакции Дильса-Альдера [Текст] / В.Д. Киселев, Е.А. Катаева, А.В. Болотов, И.И. Шакирова А.И. Коновалов // Изв. АН, Сер. Хим. - 2009. - №1. - С.21-24.

68. Kiselev, V.D. Why can the activation volume of the cycloadduct decomposition in isopolar retro-Diels-Alder reactions be negative? [Text] / V.D. Kiselev // J. Chem. Kin. -2010. - V. 42, P. 117-125.

69. Le Roux, C. New effective catalysts for Mukaiyama-Aldol and -Michael reactions: BiCl3-metallic Iodide Systems [Text] / C. Le Roux, H. Gaspard-Iloughmane, J. Dubac, J. Jaud, P. Vignaux//J. Org. Chem. - 1993. - V.58. -P.1835-1839.

70. Loh, T.P. Iodium-trichloride catalyzed mukaiyama-aldol reaction in water: solubility, aggregation and internal pressure effect [Text] / T.P. Loh, J. Pei, K.S. Koh, G.Q. Cao, X.R. Li // Tetrahedron Lett. - 1997. - V.38. - P.3465-2468.

71. Tamion, R. Diels-Alder reactions with 2-substituted-a,(3-unsaturated hydrazones in concentrated organic solutions of lintf2 [Text] / R. Tamion, C. Mineur, L. Ghosez // Tetrahedron Lett. - 1995. - V.36. - P.8977-8980.

72. Ono, M. The conjugate addition-aldol tandem reaction of a,(3-unsaturated esters catalyzed by lithium benzenethiolate [Text] / M. Ono, K. Nishimura, Y. Nagaoka, K. Tomioka // Tetrahedron Lett. - 1999. - V.40. - P.1509-1512.

73. Sankararaman, S. Highly selective synthetic transformations catalyzed by lithium perchlorate in organic media [Text] / S. Sankararaman, J.E. Nesakumar // Eur. J. Org. Chem. - 2000. - V.2000. - P.2003-2011.

74. Jenner, G. Addition of trimethylsilyl cyanide to aromatic ketones promoted by organic solutions of lithium salts [Text] / G. Jenner // Tetrahedron Lett. - 1999. - V.40. -P.491-494.

75. Kumar, A. Salt effects on Diels-Alder reaction kinetics [Text] / A. Kumar // Chem. Rev.-2001.-V.101.-P.1-20.

76. Forman, M.A. The lithium perchlorate-diethyl ether rate acceleration of the Diels-Alder reaction: Lewis acid catalysis by lithium ion [Text] / M.A. Forman, W.P. Daily // J. Am. Chem. Soc. - 1991. - V. 113. - P.2761 -2762.

77. Shtyrlin, Yu.G. The nature of lithium Perchlorate and gallium chloride salt effect in cycloaddition reactions [Text] / Yu.G. Shtyrlin, D.G. Murzin, N.A. Luzanova, G.G. Iskhakova, V.D. Kiselev, A.I. Konovalov // Tetrahedron. - 1998. - V.54. - P.2631-2646.

78. Breslow, R. Hydrophobic effects on simple organic reactions in water [Text] / R. Breslow// Acc. Chem. Res. - 1991. - V.24, P. 159-164.

79. Blokzijl, W. Diels-Alder reactions in aqueous solutions. Enforced hydrophobic interactions between diene and dienophile [Text] / W. Blokzijl, M.J. Blandamer, J.B.F.N. Engberts // J. Am. Chem. Soc. - 1991. - V.l 13. - P.4241-4246.

80. Kumar, A.J. Rate enhancement in Diels-Alder reactions by Perchlorate salts in nonaqueous solvents: an alternate explanation [Text] / A.J. Kumar // J. Org. Chem. -1994. - V.59. -P.4612-4617.

81. Grieco, P.A. Dramatic rate accelerations of Diels-Alder reactions in 5 M lithium perchlorate-diethyl ether: the cantharidin problem reexamined [Text]/ P.A. Grieco, J.J. Nunes, M.D. Gaul // J. Am. Chem. Soc. - 1990. - V.l 12. - P.4595-4596.

82. Mc Devit, W.F. The activity coefficient of benzene in aqueous salt solutions [Text] / W.F. Mc Devit, F.A. Long // J. Am. Chem. Soc. - 1952. - V.74, №7. - P.1773-1777.

83. Jenner, G. The cause of the rate acceleration by diethyl ether solutions of lithium Perchlorate (LPDE) in organic reactions. Application to high pressure synthesis [Text] / G. Jenner, R. Ben Salem // Tetrahedron. - 1997. - V.53. - P.4637-4648.

84. Pocker, Y. Electrostatic catalysis by ionic aggregates. 5. Aminolysis reaction of p-nitrophenyl acetate with imidazole and the proton transfer from p-nitrophenol in lithium perchlorate-diethyl ether solutions [Text] / Y. Pocker, D.L. Ellsworth // J. Am. Chem. Soc. - 1977. - V.99. - P.2284-2293.

85. Waiden, P. Molecular weights and electrical conductivity of several fused salts [Text] / P. Waiden // Bull. Acad. Imper. Sei. - 1914. - V.8, №405. - P.405-422.

86. Wasserscheid, P. Ionic liquids—weakly-coordinating solvents for the biphasic ethylene oligomerization to a-olefins using cationic Ni-complexes [Text] / P. Wasserscheid, C. Hilgers, W. Keim // J. Mol. Catal. A. - 2004. - V.214. - P.83-90.

87. Bösmann, A. Activation, tuning, and immobilization of homogeneous catalysts in an ionic liquid/ compressed C02 continuous-flow system [Text] / A. Bosmann, G. Francio, E. Jassen, M. Solinas, W. Leitner, P. Wasserscheid // Angew. Chem. Int. Ed. — 2011. — V.113, №14. - P.2769-2771.

88. Blanchard, L. A. Green processing using ionic liquids and C02 [Text] / L. A. Blanchard, D. Hancu, E.J. Beckman, J. F. Brennecke // Nature. - 1999. - V.399. - P.28-29.

89. Borra, E.F. Deposition of metal films on an ionic liquids as a basis for a lunar telescope [Text] / E.F. Borra, O. Seddiki, R. Anqel, D. Eisenstein, P. Hickson, K.R. Seddon, S.P. Worden // Nature. - 2007. - V.447, №7147. - P.979-981.

90. Weingalrtner, H. The dielectric response of room-temperature ionic liquids: effect of cation variation [Text] / H. Weingalrtner, P. Sasisanker, C. Daguenet, P.J. Dyson, I. Krossing, J.M. Slattery, T. Schubert // J. Phys. Chem. B. - 2007. - V.lll. - P.4775-4780.

91.Hardacre, C. Structure and solvation in ionic liquids [Text] / C. Hardacre, J.D. Holbrey, M. Nieuwenhuyzen, T.G.A. Youngs // Acc. Chem. Res. - 2007. - V.40. -P. 1146-1155.

92. Crowhurst, L. Solvent-solute interactions in ionic liquids [Text] / L. Crowhurst, P.R. Mawdsley, J.M. Perez-Arlandis, P.A. Salter, T. Welton // Phys. Chem. Chem. Phys. - 2003. - V.5. - P.2790-2794.

93. Olivier-Bourbigou, H. Ionic liquids and catalysis: recent progress from knowledge to applications [Text] / H. Olivier-Bourbigou, L. Magna, D. Morvan // Appl. Cat. A: Gen. - 2010. - V.373. - P.l-56.

94. Chiappe, C. The solvent effect on the Diels-Alder reaction in ionic liquids: multiparameter linear solvation energy relationships and theoretical analysis [Text] / C.

Chiappe, M. Malvaldi, C.S. Pomelli // Green Chem. - 2010. - V.12, №8. - P. 13301339.

95. Earle, MJ. Diels-Alder reactions in ionic liquids: A safe recyclable alternative to lithium perchlorate-diethyl ether mixtures [Text] / M.J. Earle, P.B. McCormac, K.R. Seddon // Green Chem. - 1999. - V.12. - P.23-25.

96. Vidis, A. Effect of Lewis acids on the Diels-Alder reaction in ionic liquids with different activation modes [Text] / A. Vidis, E. Küsters, G. Sedelmeier, P.J. Dyson // J. Phys. Org. Chem. - 2008. - V.21, №4. - P.264-270.

97. Lee, C. Diels-Alder reactions in chloroaluminate ionic liquids: acceleration and selectivity enhancement [Text] / Tetrahedron Lett. - 1999. - V.40, №13. - P.2461-2464.

98. Bini, R. A rationalization of the solvent effect on the Diels-Alder reaction in ionic liquids using multiparameter linear solvation energy relationships [Text] / R. Bini, C. Chiappe, V.L. Mestre, C.S. Pomelli, T. Welton // Org. Biomol. Chem. - 2008. - V.6. -P.2522-2529.

99. Breslow, R. Diels-Alder reactions in nonaqueous polar solvents. Kinetic effects of chaotropic and antichaotropic agents and of ß-cyclodextrin [Text] / R. Breslow, T.J. Guo // J. Am. Chem. Soc. - 1988. - V.l 10. - P.5613-5617.

100. Rideout, D.C. Hydrophobic acceleration of Diels-Alder reactions [Text] / D.C. Rideout, R. Breslow//J. Am. Chem. Soc. - 1980.-V.l 02.-P.7817-7818.

101. Larsen, S.D. Aza Diels-Alder reactions in aqueous solution: Cyclocondensation of dienes with simple iminium salts generated under Mannich conditions [Text] / S.D. Larsen, P.A. Grieco // J. Am. Chem. Soc. - 1985. - V.l07. - P. 1768-1769.

102. Lubineau, A. Aqueous cycloadditions using glycol-organic substrates. 1. Stereochemical course of the reaction [Text] / A. Lubineau, Y. Queneau // J. Org. Chem. - 1987. - V.52. - P.1001-1007.

103. Laszlo, P. Acceleration of the Diels-Alder reaction by clays suspended in organic solvents [Text] / P. Laszlo, J. Lucchetti // Tetrahedron Lett. - 1984. - V.25. - P.2147-2150.

104. Pindur, U. Acceleration and selectivity enhancement of Diels-Alder reactions by special and catalytic methods [Text] / U. Pindur, G. Lutz, C. Otto // Chem. Rev. - 1993. -V.93.-P.741-761.

105. Dunams, T. Molecular aggregation and its applicability to synthesis. The Diels-Alder reaction [Text] / T. Dunams, W. Hoekstra, M. Pentaleri, D. Liotta // Tetrahedron Lett. - 1988. - V.29, №31. -P.3745-3748.

106. Bellville, D.J. Selectivity profile of the cation radical Diels-Alder reaction [Text] / D.J. Bellville, N.L. Bauld // J. Am. Chem. Soc. - 1982. - V.104. - P.2665-2667.

107. Bellville, D.J. The cation-radical catalyzed Diels-Alder reaction [Text] / D.J. Bellville, D.D. Wirth, N.L. Bauld // J. Am. Chem. Soc. - 1981. - V.103, №3. - P.718-720.

108. Hurtley, A.E. Visible light photocatalysis of radical anion hetero-Diels-Alder cycloadditions [Text] / A.E. Hurtley, M.A. Cismesia, M.A. Ischay, T.P. Yoon // Tetrahedron. - 2011. - V.67. - P.4442-4448.

109. Lu, Z. [3+2] Cycloadditions of aryl cyclopropyl ketones by visible light photocatalysis [Text] / Z. Lu, M. Shen, T.P. Yoon // J. Am. Chem. Soc. - 2011. -V.133.-P.1162-1164.

110. Ischay, M.A. Efficient visible light photocatalysis of [2+2] enone cycloadditions [Text] / M.A. Ischay, M.E. Anzovino, J.Du, T.P. Yoon // // J. Am. Chem. Soc. - 2008. -V.130. - P.12886-12887.

111.Kjell, D.P. Photochemical cycloaddition of N-methyltriazolinedione to naphthalene [Text] / D.P. Kjell, R.S. Sheridan // J. Am. Chem. Soc. - 1984. - V.106. -P.5368-5370.

112. Hamrock, S.J. Para photoaddition of N-methyltriazolinedione to benzene. Synthesis of energy-rich azo compounds comprising benzene + N2 [Text] / S.J. Hamrock, R.S. Sheridan // J. Am. Chem. Soc. - 1989. - V.l 11. - P.9247-9249.

113. Breton, G.W. Further studies of the thermal and photochemical Diels-Alder reactions of N-methyl-l,2,4-triazoline-3,5-dione (MeTAD) with naphthalene and some substituted naphtalenes [Text] /G.W. Breton, K.A. Newton // J. Org. Chem. - 2000. -V.65. - P.2863-2869.

114. Reviews and accounts on heterocyclic chemistry [Text] / Ed. by O.A. Attanasi, D. Spinelli - Rome: Italian Soc. Chem., 2007. - 295 p.

115. Majetich, G. Applications of microwave accelerated organic chemistry [Text] / G. Magetich, R. Hicks // Res. Chem. Intermed. - 1994. - V.20, №1. - P.61-77.

116. Mingos, D.M.P. Application of microwave dielectric heating effects to synthetic problems in chemistry [Text] / D.M.P. Mingos, D.R. Baghurst // Chem. Soc. Rev. -1991.- V.20. -P.l-47.

117. Abramovitch, R.A. Applications of microwave energy in organic chemistry. A review [Text] / R.A. Abramovitch // Org. Prep. Proced. Int. - 1991. - V.23, №6. -P.683-711.

118. Lewis, D.A Accelerated imidization reactions using microwave radiation [Text] / D.A. Lewis, J.D. Summer, T.C. Ward, J.E. Mc Grawth // J. Polym. Sci., Part A. - 1992. - V.30. - P.1647-1653.

119. Lopez, I. Enhanced Diels-Alder reactions: on the role of mineral catalysts and microwave irradiation in ionic liquids as recyclable media [Text] /1. Lopez, G. Silvero, M.J. Arevalo, R. Babiano, J.C. Palacios, J.L. Bravo // Tetrahedron. - 2007. - V.63. -P.2901-2906.

120. Patrick, T.B. Microwave assisted Diels-Alder cycloaddition of 2-fluoro-3-methoxy-1,3-butadiene [Text] / T.B. Patrick, K. Gorrell, J. Rogers // J. Fluor. Chem. -2007. - V.128. -P.710-713.

121. Weissler, A. Ultrasonics in chemistry [Text] / A. Weissler // J. Chem. Educ. -1948. - V.25, №1. -P.28-30.

122. Lindley, J. Sonochemistry. Part 2 - synthetic applications [Text] / J. Lindley, TJ. Mason//Chem. Soc. Rev. - 1987. - V.16.-P.275-311.

123. Margulis, M.A. Fundamental problems of sonochemistry and cavitation [Text] / M.A. Margulis // Ultrason. Sonochem. - 1994. - V.l. -P.S87-S90.

124. Suslick, K.S. Sonoluminescence and sonochemistry [Text] / K.S. Suslick // Encyclopedia Phys. Sci. Tech. (3rd ed.). - 2003. - P.363-376.

125. Pindur, U. Acceleration and selectivity enhancement of Diels-Alder reactions by special and catalytic methods [Text] / U. Pindur, G. Lutz, C. Otto // Chem. Rev. - 1993. -V.93.-P.741-761.

126. Caulier, T.P. On sonochemical effects on the Diels-Alder reaction [Text] / T.P. Caulier, J. Reisse // J. Org. Chem. - 1996. - V.61. - P.2547-2548.

127. Suslick, K.S. Alkane sonochemistry [Text] / K.S. Suslick, J.J. Gawienowski, P.F. Schubert, H.H. Wang // J. Phys. Chem. - 1983. - V.87. - P.2299-2301.

128. Matsumoto, K. Organic Synthesis under High Pressure [Text]; II / K. Matsumoto, A. Sera // Synthesis. - 1985. - V.l 1. - P.999-1028.

129. High pressure chemistry [Text] / Eds. R. Van Eldik, F.-G. Klarner. - Weinheim: Wiley-VCH, 2002.-458 p.

130. Benito-Lopez, F. High pressure in organic chemistry on the way to miniaturization [Text] / F. Benito-Lopez, J.M. Egberink, D.N. Reinhoudt, W. Verboom // Tetrahedron. - 2008. - V.64. - P.10023-10040.

131. Matsumoto, K. Compendium of cycloaddition reactions under high pressure [Text] / K. Matsumoto, H. Hamana, H. Lida // Helv. Chem. Acta. - 2005. - V.88. - P.2033-2234.

132. Kiselev, V.D. Pressure effect on the rate and equilibrium constants of the Diels-Alder reaction 9-chloroanthracene with tetracyanoethylene [Text] / V.D. Kiselev, E.A. Kashaeva, A.I. Konovalov // Tetrahedron. - 1999. - V.55, P.l 153-1162.

133. Киселев, В.Д. Диффузионный контроль скорости реакции Дильса-Альдера при повышенном давлении [Текст] / В.Д. Киселев, Е.А. Кашаева, М.С. Шихаб, JI.H. Потапова, Г.Г. Исхакова // Изв. АН Серия химическая. - 2004. - №1. - С.45-50.

134. Жаров, А.А. Реакции полимеризации твердых мономеров при их деформации под высоким давлением [Текст] / А. А. Жаров // Усп. Хим. - 1984. - №2. - С.236-250.

135. Жаров, А.А. Кинетика и механизм термической полимеризации гексафторпропилена при высоких давлениях [Текст] / А. А. Жаров, И.А. Гузяева // Изв. АН, Серия хим. - 2010. - №6. - С.1199.

136. Еремин, E.H. Основы химической термодинамики [Текст] / E.H. Еремин. -М.: Высш. Школа, 1978. - 439 с.

137. Мелвин-Хьюз Э.А. Физическая химия [Текст] / Э.А. Мелвин-Хьюз. - М.: ИЛ, 1962.- 1148 с.

138. Marcus, Y. On the pressure and electric field dependencies of the relative permittivity of liquids [Text] / Y. Marcus, G. Hefter // J. Sol. Chem. - 1999. - V.28. -P.575-592.

139. Kiselev, V.D. Volume of électrostriction of the solvate-separated ions of lithium Perchlorate and contact ion pair of the transition state in sulfenyl insertion [Text] / V.D. Kiselev // Mend. Comm. - 2008. - V. 18. - P.59-61.

140. Debecker, D.P. Mesoporous mixed oxide catalysts via non-hydrolytic sol-gel: A review [Text] / D.P. Debecker, V. Hulea, P.H. Mutin // Appl. Cat. A: Gen. - 2013. -V.451.-P. 192-206.

141. Веселовский, B.B. Эффективное [4+2] циклоприсоединение при адсорбции на хроматографических растворителях [Текст] / В.В. Веселовский, A.C. Губин, A.B. Лозанова, A.M. Моисеенков, В.А. Смит // Изв.АН СССР, Сер. Хим. - 1990. -Т.39, №1. - С.94-100.

142. Veselovsky, V.V. Dramatic acceleration of the Diels-Alder reaction by adsorption on chromatography adsorbents [Text] / V.V. Veselovsky, A.S. Gybin, A.V. Lozanova, A.M. Moiseenkov, W.A. Smit // Tetrahedron Lett. - 1988. - V.29, №2. -P.175-178.

143. Simonian, S.O. Adsorption effects on the efficiency of cobalt-mediated cyclizations of allylpropargyl ethers into derivatives of 3-oxabicyclo[3.3.0]oct-5-en-7-one [Text] / S.O. Simonian, W.A. Smit, A.S. Gybin, A.S. Shashkov, G.S. Mikaelian, V.A. Tarasov, I.I. Ibragimov, R. Caple, D.E. Froen // Tetrahedron Lett. - 1986. - V.27, №11. -P.1245-1248.

144. Longley, R.I. The 1,4-addition of vinyl ethers to a,ß-unsaturated carbonyl compounds [Text] / R.I. Longley, W.S. Emerson // J. Am. Chem. Soc. - 1950. - V.72, №7. -P.3079-3081.

145. Murase, Т. Naphthalene Diels-Alder in a self-assembled molecular flask [Text] / T. Murase, S. Horiuchi, M. Fujita // J. Am. Chem. Soc. - 2010. - V.135, №9. - P.2866-2867.

146. Horiuchi, S. Diels-Alder reactions of inert aromatic compounds within a self-assembled coordination cage [Text] / S. Horiuchi, T. Murase, M. Fujita // As. J. Chem. -2011,-V.6, №7.-P. 1839-1847.

147. Райхардт, К. Растворители и эффекты среды в органической химии [Текст] / К. Райхардт. - М.: Мир, 1991. - 763 с.

148. Гордон, А. Спутник химика [Текст] / А. Гордон, Р. Форд. - М.: Мир, 1976. -442 с.

149. Riddick, J.A. Organic solvents [Text] / J.A. Riddick, W.B. Bunger, Т.К. Sakano. -N.-Y.: John Wiley & Sons, 1986. - 1325 p.

150. Неницеску, К.Д. Органическая химия в 2 томах [Текст] / К.Д. Неницеску. -М.: ИЛ, 1963.- 1910 с.

151. Backmann, W.E. The synthesis of 9,10-dimethyl-l,2-benzanthracene, 9,10-diethyl-1,2-benzanthracene and 5,9,10-trimethyl-l,2-benzanthracene [Text] / W.E. Backmann, J.M. Chemerda // J. Am. Chem. Soc. - 1938. - V.60, №5. - P.1023-1026.

152. Beihl, R. ESR, NMR, and ENDOR studies of partially deuterated phenyl substituted anthracenes, n-a Derealization [Text] / R. Biehl, K. Hinrichs, H. Kurreck, W. Lubitz, U. Mennenga, K. Roth // J. Am. Chem. Soc. - 1977. - V.99, №13. - P.4278-4286.

153. Meyer, K.H. Zur Kenntnis des Anthracens; I. Über Anthranol und Anthrahydrochinon [Text] / K.H. Meyer // Ann. Chem. - 1911. - B.379, № 1. - S.37-78.

154. Meek, J.S. Diels-Alder reaction of 9-substituted anthracenes [Text] / J.S. Meek, P.A. Monroe, C.J. Bouboulis // J. Org. Chem. - 1963. - V.28, №10. - P. 2572-2577.

155. Krollpfeiffer, F. Über die Einwirkung Grignardscher Verbindungen auf Anthron [Text] / F. Krollpfeiffe, F. Branscheid // Chem. Ber. - 1923. - B.56, №7. - S.1617-1619.

156. Краткая химическая энциклопедия [Текст]: В 5 т. Т.2: Ж-Малоновый эфир / Под ред. И.Л. Кнунянц. - М.: Советская энциклопедия, 1963. - 1088 стб.

157. Глушко, В.П. Термические константы веществ [Текст] / В.П. Глушко. М.: Наука, 1979.-Т.9.-С.44.

158. Zhang, Q. Physicochemical properties of nitrile-functionalized ionic liquids [Text] / Q. Zhang, Z. Li, J. Zhang, L. Zhu, J. Yang, X. Zhang, Y. Deng // J. Phys. Chem. B. -2007. - V. 111, №11. - P.2864-2872.

159. Краткая химическая энциклопедия [Текст]: В 5 т. Т.5: Т-Я / Под ред. И.Л. Кнунянц. - М.: Советская энциклопедия, 1967. - 1184 стб.

160. Burrage, М.Е. Substituent and solvent effects on the Diels-Alder reactions of triazolinediones [Text] / M.E. Burrage, R.C. Cookson, S.S. Gupte, D.R. Stevens // J. Chem. Soc., Perk. Trans. II - 1975. - V.75, №12. - P.1325-1334.

161. Jacquemin, J. Density and viscosity of several pure and water-saturated ionic liquids [Text] / J. Jacquemin, P. Husson, A. A. H. Padua, V. Majer // Green Chem. -2006. -V.8. - P.172-180.

162. Методы исследования быстрых реакций [Текст] / под ред. Г. Хеммиса. - М.: Мир, 1977.-720 с.

163. Эмануэль, Н.М. Курс химической кинетики [Текст] / Н.М. Эмануэль, Д.Г. Кнорре. - М.: Высш. Шк., 1984. - 463 с.

164. Руководство к спецпрактикуму по химической термодинамике [Текст] / В.В. Горбачук, М.А. Зиганшин, В.Б. Новиков, В.А. Сироткин. - Казань: Изд. КГУ, 2005.-59 с.

165. Parker, V.B. Thermal properties of aqueous uni-univalent electrolytes [Text] / V.B. Parker. - Washington D.C.: NSRDS-NBS2, 1965. - №35.

166. Gayer, K.H. The enthalpies of solution of potassium chloride and 2-amino-2-(hydroxymethyl) 1,3-propanediol (tris) [Text] / К. H. Gayer, P. S. Kothari // Thermochim. Acta. - 1976. - V. 15. -P.301-305.

167. Кустов, A.B. Калориметрическая установка для измерения тепловых эффектов процессов в растворах [Текст] / Ж. Физ. Хим. - 2006. - Т.80, №9. -С.1724-1728.

168. Kiselev, V.D. Solvent effect on the heat of solution and partial molar volume of some non-electrolytes and lithium Perchlorate [Text] / V.D. Kiselev, E.A. Kashaeva,

G.G. Iskhakova, L.N. Potapova, A.I. Konovalov // J. Phys. Org. Chem. - 2006. - V.19. -P.179-186.

169. Kiselev, V.D. Solvent effect on the heat of solution and partial molar volume of magnesium Perchlorate [Text] / V.D. Kiselev, A.V. Bolotov, H.A. Kashaeva, I.I. Shakirova, A.D. Averyanova, A.P. Satonin, A.I. Konovalov // J. Phys. Org. Chem. -

2011. - V.24. - P.29-37.

170. Loupy, A. Salt effect in organic and organometallic chemistry [Text] / A. Loupy, B. Tchoubar. - Weinheim: VCH Verlag, 1992.

171. Marcus, Y. Ion solvation [Text] / Y. Marcus. - Chichester: Wiley, 1985. - 306p.

172. Kiselev, V.D. Enthalpies of solution and partial molar volumes of magnesium Perchlorate in alcohols and salt effect of acceleration of the Diels-Alder reaction [Text] / V.D. Kiselev, A.V. Bolotov, H.A. Kashaeva, L.N. Potapova, I.I. Shakirova, A.I. Konovalov // Fluid Phase Equilibria. - 2011. - V.312, №25. - P. 1-6.

173. Kiselev, V.D. Solvent effect on the Enthalpy of solution and partial molar volume of the ionic liquid l-butyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate [Text] / V.D. Kiselev,

H.A. Kashaeva, I.I. Shakirova, L.N. Potapova and A.I. Konovalov // J. Sol. Chem. -

2012. - V.41. -P.1375-1387.

174. Киселев, В.Д. Парциальные мольные объёмы ионной жидкости тетрафторбората 1-бутил-З-метилимидазолия в среде и-донорных растворителей [Текст] / В.Д. Киселев, И.И. Шакирова, А.И. Коновалов // Изв. АН. Сер. Хим. -2012. -№3. - С.506-509.

175. Cibulka, I. Liquid densities at elevated pressures of 1-alkanols from CI to CIO: a critical evaluation of experimental data [Text] /1. Cibulka, M. Zilovä // J. Chem. Eng. Data. - 1994. - V.39. - P.876-886.

176. Cibulka, I. P-d-T data of liquids: summarization and evaluation. 4. Higher 1-alkanols (Cll, С12, С14, С16), secondary, tertiary, and branched alkanols, cycloalkanols, alkanediols, alkanetriols, ether alkanols, and aromatic hydroxyl

derivatives [Text] /1. Cibulka, L. Hnedkovsky, T. Takagi // J. Chem. Eng. Data. - 1997. - V.42. -P.415-433.

177. Barthel, J. Non-aqueous electrolyte solutions in chemistry and technology. Topics in current chemistry [Text] / J. Barthel, H.-J. Gores, G. Schmeer, R. Wächter. -Heidelberg: Springer-Verlag, 1983. -P.33-144.

178. Marcus, Y. Standard partial molar volumes of electrolytes and ions in nonaqueous solvents [Text] / Y. Marcus, G. Hefter // Chem. Rev. - 2004. - V.104. - P.3405-3452.

179. Tominaga, T. Solute-solvent interactions of metal chelate and onium electrolytes by study of viscosity and apparent molal volume in methanol, acetone, and nitrobenzene [Text] / T.Tominaga // J. Phys. Chem. - 1975. - V.79, №16. - P.1664-1670.

180. Solomonov, B.N. A new method for the extraction of specific interaction enthalpy from the enthalpy of salvation [Text] / B.N. Solomonov, V.B. Novikov, M.A. Varfolomeev,N.M. Mileshenko // J. Phys. Org. Chem. -2005. -V.18. -P.49-61.

181. Miyaji, K. Preferential solvation of Ni (II) and Mg (II) ions in water-acetonitrile mixtures. Enthalpies of transfer and the electronic spectra [Text] / K. Miyaji, K. Nozawa, K. Morinaga // Bull. Chem. Soc. Jpn. - 1989. - V.62. - P.1472-1476.

182. Berman, H.A. Contact ion association of Perchlorate ion. Chlorine-35 nuclear magnetic resonance study. II. Solutions in mixed solvents [Text] / H.A. Berman, H.J.C. Yeh, T.R. Stengle // J. Phys. Chem. - 1975. - V.79. - P.2551-2555.

183. Guan, W. Enthalpy of solution of the ionic liquid BMIBF4 in water [Text] / W. Guan, H. Wang, L. Li, Q.-G. Zhang, J.-Z. Yang // Thermochim. Acta. - 2005. - V.437. -P.196-197.

184. Waliszewski, D. Heat capacities of ionic liquids and their heats of solution in molecular liquids [Text] / D. Waliszewski, I. Stepniak, H. Piekarski, A. Lewandowski // Thermochim. Acta. - 2005. - V.433. - P. 149-152.

185. Headley, A.D. The effect of the anion on the chemical shifts of the aromatic hydrogen atoms of liquid l-butyl-3-methylimidazolium salts [Text] / A.D. Headley, N.M. Jackson // J. Phys. Org. Chem. - 2002. - V.15. - P.52-55.

186. Millero, F.J. Molal volume of electrolytes [Text] / F.J. Millero // Chem. Rev. -1971. - V.71. -P.147-176.

187. Marcus, Y. Electrostriction, ion solvation, and solvent release on ion pairing [Text] / Marcus Y. // J. Phys. Chem. B. - 2005. - V.109, №39. - P. 18541-18549.

188. Киселев, В.Д. Диеновый синтез и комплексы с переносом заряда [Text]. IV. Влияние растворителя / В.Д. Киселев, А.И. Коновалов // Ж. Орг. Хим. - 1974. -Т.10, №1. - С.6-10.

189. Andrews, L.J. A kinetic study of the Diels-Alder reaction of various anthracenes and maleic anhydride derivatives [Text] / L.J. Andrews, R.M. Keefer // J. Am. Chem. Soc. - 1955. - У.11. - P.6284-6289.

190. Sauer, J. Eine Studie der Diels-Alder-Reaktion, I. Die Reaktivität von Dienophilen gegenüber Cyclopentadien und 9.10-Dimethyl-anthracen [Text] / J. Sauer, H. Wiest, A. Mielert // Chem. Ber. - 1964. - B.97. - S.3183-3207.

191.Mielert, A. Kinetik der umzetzung substituierter anthracene mit maleinsaureanhydrid [Text] / A. Mielert, A. Braig, J. Sauer, J. Martelli, R. Sustmann // Lieb. Ann. Chem. - 1980. - B.1980. - S.954-970.

192. Kiselev, V.D. Homo-Diels-Alder reaction of a very inactive diene, bicycle [2,2,1] hepta-2,5-diene, with the most active dienophile, 4-phenyl-l,2,4-triazolin-3,5-dione. Solvent, temperature, and high pressure influence on the reaction rate [Text] / V.D. Kiselev, I.I. Shakirova , D.A. Kornilov, H.A. Kashaeva, L.N. Potapova and A.I. Konovalov // J. Phys. Org. Chem. - 2013. - V.26. - P.47-53.

193. Sauer, J. Reaktivitätsfolge von Dienen gegenüber Maleinsäureanhydrid bei der Diels-Alder-Reaktion [Text] / J. Sauer, D. Lang, A. Mielert // Angew. Chem. - 1962. -

B.74, №10. - S.352-353.

194. Киселев, В.Д. Теплота реакции Дильса-Альдера и реакционная способность замещенных антраценов в реакции с тетрацианоэтиленом [Текст] / В.Д. Киселев, А.И. Коновалов, Е.А. Вейсман, А.Н. Устюгов // Ж. Орг. Хим. - 1978. - Т.14, №1. -

C.128-134.

195. Бреус, И.П. Термохимическое и кинетическое изучение некоторых реакций Дильса-Альдера с участием 4-фенил-1,2,4-триазолин-3,5-диона [Текст]: дисс. ... канд. хим. наук: 02.00.03 / Бреус Ирина Петровна. - Казань, 1979. - 139 с.

196. Киселев, В.Д. Кинетика циклоприсоединения малеинового ангидрида к замещенным антраценам при высоком давлении [Текст] / В.Д. Киселев, И.И. Шакирова, Д.А. Корнилов, Е.А. Катаева, JI.H. Потапова, А.И. Коновалов // Ж.Физ. Хим. -2013. - Т.87. - С.135-137.

197. Langer, V. Crystal structure of 9-tolylanthracene, (СмНсОСЩСнН.,) [Text] / V. Langer, J. Sieler, H.-D. Becker // Z. Kristallogr. - 1992. - Y.199. - P.304-306.

198. Kiselev, V.D. Compressibility of liquids. Rule of noncrossing V-P curvatures [Text] / V.D. Kiselev, A.V. Bolotov, A.P. Satonin, I.I. Shakirova, H.A. Kashaeva, A.I. Konovalov // J. Phys. Chem. B. - 2008. - V.l 12, №21. - P.6674-6682.

199. Kiselev, V.D. Why can the Diels-Alder reaction of 9,10-diphenylantracene with 4-phenyl-l,2,4-triazoline-3,5-dione pass by an abnormal way? [Text] / V.D. Kiselev, I.I. Shakirova, H.A. Kashaeva, L.N. Potapova D.A. Kornilov, D.B. Krivolapov and A.I. Konovalov // Mend. Comm. - 2013. - V.23. - P.23 5-236.

200. Roy, N. Dynamic covalent chemistry: a facile room-temperature, reversible, Diels-Alder reaction between anthracene derivatives and iV-phenyltriazolinedione [Text] / N. Roy, J.-M. Lehn // As. J. Chem.- 2011. - V.6. - P.2419-2425.

201. Sheldrick, G.M. A short history of SHELX [Text] / G.M. Sheldrick // Acta Cryst A. - 2008. - V.64, №1. - P. 112-122.

202. Sheldrick, G.M. SHELXL-97 Program for Crystal Structure Refinement [Text], University of Goettingen, Germany, 1997.

203. Farrugia, L.J. WinGXsuxtQ for small-molecule single-crystal crystallography [Text] / L.J. Farrugia // J. Appl. Cryst. - 1999. - V.32. - P.837-838.

204. APEX2, SAINTPlus. Data Reduction and Correction Program [Text], Bruker Advansed X-ray Solutions, Bruker AXS Inc., Madison, Wisconsin, USA, 2006.

205. Brown, P. Kinetics of addition of tetracyanoethylene to anthracene and bicycle[2,2,1 ]heptadiene [Text] / P. Brown, R.C. Cookson // Tetrahedron. - 1965. -V.21, №8. -P.1977-1991.

206. Коновалов, А.И. Изучение сольватационных эффектов в реакциях Дильса-Альдера 4-фенил-1,2,4-триазолин-3,5-диона с антраценом и транс,транс-1,4-

дифенил-1,3-бутадиеном [Текст] / Коновалов А.И., И.П. Бреус, И.А. Шарагин, В.Д. Киселев // Ж. Орг. X. - 1979. - Т.15, №2. - С.361-367.

207. Киселев, В.Д. Кинетическое и термохимическое изучение прямой и обратной реакции Дильса-Альд ера тетрацианоэтилена с антраценом и 9,10-диметилантраценом в некоторых растворителях [Текст] / В.Д. Киселев, В.Б. Малков, А.И. Коновалов // Ж. Орг. Хим. - 1990. - Т.26, №2. - С.229-240.

208. Berson, J.A. The kinetics of addition, dissociation and isomerization in two Diels-Alder systems. A test for «Molecule-Pair» intermediates [Text] / J.A. Berson, W.A. Mueller // J. Am. Chem. Soc. - 1961. - V.83. - P.4940-4947.

209. Rogers, F.E. Thermochemistry of the Diels-Alder reaction. II. Heat of addition of several dienes to tetracyanoethylene [Text] / F. E. Rogers // J. Phys. Chem. - 1972. -V.76. -P.106-109.

210. Rogers, F.E. Thermochemistry of the Diels-Alder reaction. I. Enthalpy of addition of isoprene to tetracyanoethylene [Text] / F. E. Rogers // J. Phys. Chem. - 1971. - V.75. -P.1734-1736.

211. Sauer, J. Eine studie der Diels-Alder-reaktions, VIII. 4-pheny 1-1.2.4-triazolin-dion-(3.5)als dienophil [Text] / J. Sauer, B. Schroder // Chem. Ber. - 1967. - B.100. - S.678-684.

212. Sauer, J. Solvent effects in [4+2] cycloadditions of polyhalogenated cyclopentadienes with 4-phenyl-l,2,4-triazoline-3,5-dione [Text] / J. Sauer, H.M. Schuhbauer // Lieb. Ann. Chem. - 1997. - V.1997. - P.1739-1740.

213. Киселев, В.Д. Синтез и рентгеноструктурный анализ аддукта тиофена в реакции Дильса-Альдера с малеиновым ангидридом [Текст] / В.Д. Киселев, И.И. Шакирова, Д.А. Корнилов, Д.Б. Криволапов, И.А. Литвинов, А.И. Коновалов // Уч. Зап. КГУ, Серия Естественные науки. - 2012. - Т. 154. - С.28-34.

214. Киселев, В.Д. Внутренние и внешние факторы, содействующие протеканию реакции Дильса-Альдера [Текст] / В.Д. Киселев, И.И. Шакирова, А.И. Коновалов // Изв. АН, Сер. Хим. - 2013. - №2. - С.290-307.

215. Kotsuki, Н. High pressure organic chemistry. III. Diels-Alder reaction of thiophene with maleic anhydride [Text] / H. Kotsuki, H. Nishizawa, S. Kitagawa, M. Ochi, N.

Yamasaki, K. Matsuoka, T. Tokoroyama // Bull. Chem. Soc. Jap. - 1979. - №2. -P.544-548.

216. Kumamoto, K. Diels-Alder reaction of thiophene: Dramatic effect of high-pressure/solvent-free conditions [Text] / K. Kumamoto, I. Fukada, H. Kotsuki // Angew. Chem. - 2004. - V.43. - P.2015-2017.

217. Margetic, D. X-ray analyses and DFT study of 7-thianorbornenes: 4-aza-4-phenyl-10-thiatricyclo[5.2.1.0.2,6]deca-8-ene-3,5-dione and 4-aza-l,4,7-trimethyl-10-thiatricyclo[5.2.1.0.2'6]deca-8-ene-3,5-dione [Text] / D. Margetic, Y. Murata, K. Komatsu // Struct. Chem. - 2007. - V.18. - P.279-286.

218. Kiselev, V.D. Anomalies in the change of volumetric parameters of the Diels-Alder reaction in solution [Text] / V.D. Kiselev, A.V. Bolotov, I.I. Shakirova, H.A. Kashaeva, L.N. Potapova and A.I. Konovalov // J. Sol. Chem. - 2012. - V.41. - P.525-535.