Влияние давления газообразного хлора и температуры на физико-химические и электрохимические свойства водных растворов хлоридов щелочных и щелочноземельных металлов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Магомедова, Джамиля Шамиловна

• Магомедова, Джамиля Шамиловна
• кандидат химических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат химических наук Магомедова, Джамиля Шамиловна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Реакции в водных растворах с участием хлора.

1.2. Растворимость и гидролиз хлора в водных растворах.

1.3. Влияние давления на электропроводность.

1.4. Влияние давления на газонаполнение.

1.5. Перспективы использования повышенных давлений хлора для создания нового химического источника тока.

ГЛАВА И. МЕТРДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА.

2.1. Растворимость.

2.2. Электропроводность.

2.3. Газонаполнение.

2.4. Напряжение на электролизере.

ГЛАВА III. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ ДАННЫЕ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ.

3.1. Влияние давления на растворимость и гидролиз хлора в водных растворах хлоридов щелочных и щелочноземельных металлов.

3.2. Электропроводность водных растворов хлоридов бария и кальция, насыщенных газообразным хлором под давлением.

3.3. Термодинамика растворения газообразного хлора в растворах хлоридов.

3.4. Термодинамика реакции гидролиза хлора в растворах хлоридов при повышенных давлениях.

3.5. Влияние давления на газонаполнение электролита и напряжение на электролизере.

3.5.1. Газонаполнение.

3.5.2. Влияние давления на напряжение при электролизе водного раствора хлорида калия.

3.6. Влияние давления на некоторые электрохимические параметры хлоро-водородного герметичного источника тока.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Влияние давления газообразного хлора и температуры на физико-химические и электрохимические свойства водных растворов хлоридов щелочных и щелочноземельных металлов»

Развитие различных отраслей промышленности связано с внедрением перспективных методов и технологий, направленных на повышение эффективности использования энергии и сбережения сырья.

Быстрые темпы роста производства хлора и хлорпродуктов обусловлены их широким применением в народном хозяйстве в качестве растворителей, инсектицидов, дезинфицирующих соединений.

Наиболее широкомасштабное практическое применение хлора связано с его отбеливающим действием. Для отбелки и дезинфекции используются водные растворы гипохлорита калия и хлорной извести. Развивается производство хлоратов натрия, магния и калия, вырабатываются в значительных количествах хлораты кальция и перхлораты щелочных металлов и аммония.

Хлорная подотрасль является базой для химической промышленности и смежных отраслей, основными продуктами которой являются хлор, каустическая сода, органические и неорганические хлорпродукты, а также оксиды этилена, пропилена и продукты их переработки.

Уровень мирового производства хлора достигает примерно 45 млн. тонн и объемы производства продукции хлорной подотрасли в мире растут; ежегодно на 1,5 - 2,0 % [1].

Водные растворы хлоридов находят широкое практическое применение при получении хлорсодержащих окислителей, а также в качестве фоновых г » электролитов при хлорировании органических и неорганических соединений.

По мере развития химической промышленности расширяется ассортимент хлорпродуктов, разрабатываются новые способы получения, и организуется производство большого числа неорганических и органических хлорсодержащих веществ, используемых в качестве катализаторов в химических синтезах, полупродуктов в производстве ряда химических товаров, коагулянтов, при очистке питьевой воды и канализационных стоков. Большое значение приобрело производство хлорсодержащих полимерных продуктов, в частности поливинилхлоридных смол и хлоропренового каучука, а также хлорсодержащих растворителей (дихлорэтана, перхлоруглеродов, трихлорэтиле-на и продуктов хлорирования метана — четыреххлористого углерода, хлороформа, хлористого метилена и хлористого метила).

В настоящее время для получения многих химических соединений используются электрохимические методы, как безреагентные, селективные и легко автоматизируемые.

Хлорная промышленность является самой крупнотоннажной отраслью электрохимии, значительно превосходя по этому показателю электролитическое производство любого из цветных металлов [2].

Электролизом хлоридов щелочных и щелочноземельных металлов получают различные хлорсодержащие неорганические и органические соединения [3, 4].

Однако, существенным недостатком известных электрохимических методов синтеза хлорпродуктов является их низкая скорость. Одной из причин этого является то, что для их производства используют гетерогенные реакции, протекающие на границе электрод-раствор, насыщенный газообразным хлором.

Интенсификация электрохимических реакций является важнейшей проблемой прикладной электрохимии. В полной мере это относится и к процессам синтеза хлорпродуктов.

Одним из способов интенсификации химических процессов, протекающих с участием газообразных веществ, является применение повышенных давлений и температур [5, 6]. Повышение давления является важным средством ускорения химических реакций с участием газообразных веществ в качестве исходных продуктов. Равновесие подобных реакций с ростом давления смещается в сторону образования конечных продуктов, что позволяет отнести повышение давления к положительным факторам для синтеза различных соединений [7, 8].

В частности, в работе [9] приводится технологическая схема получения хлора и щелочи натрия на фирме «Асах и Кемикл» при повышенных давлениях и температурах, хлор после электролиза выделяется при повышенном давлении.

Таким образом, и законы кинетики, и законы термодинамики в данном случае работают «в одном направлении».

Увеличение скорости подобных реакций в первую очередь связано с зависимостью растворимости газов от давления, поскольку реакция протекает в жидкой фазе. Растворимость газообразных веществ под давлением увеличивается, соответственно возрастают скорости процессов с их участием.

Рост давления сказывается не только на растворимости, давление оказывает заметное влияние и на другие физико-химические свойства растворов электролитов. К ним относятся электропроводность, газонаполнение, коэффициенты диффузии, константы равновесия химических реакций с участием молекул хлора и продуктов его гидролиза, кинетика и механизм химических -и электрохимических реакций [10].

В зависимости от температуры и давления газообразный хлор может участвовать в окислительно-восстановительных реакциях, соответственно, равновесие в системе хлор-раствор электролита играет существенную роль в энергетике химических процессов.

Растворимость хлора в растворах хлоридов щелочных и щелочноземельных металлов достаточно подробно изучена для комнатной температуры [11].

Систематические исследования влияния повышенных давлений и температур на растворимость хлора, газонаполнение, и электропроводность в растворах хлоридов щелочных и щелочноземельных металлов не проводились.

Несмотря на широкое применение водных растворов хлора в технологической практике и в научных исследованиях физико-химические характеристики в таких системах как, растворенный газ — водный раствор электролита, изучены недостаточно.

В частности, в литературе отсутствуют данные о влиянии давления хлора на растворимость и электропроводность водных растворов хлоридов щелочноземельных металлов.

В этой связи, в настоящей работе приводятся результаты исследований по влиянию давления газообразного хлора и температуры на его растворимость и электропроводность водных растворов хлоридов щелочных и щелочноземельных металлов. В связи с тем, что скорость реакции хлорирования увеличивается с ростом давления хлора, особенно при повышенных температурах, полученные экспериментальные данные могут быть использованы при проведении различных химических и электрохимических процессов.

Цель и задачи исследований изучить влияние повышенных давлений и температур на растворимость, электропроводность и термодинамические характеристики в системе: [газообразный хлор + вода + электролит (NaCl, КС1,

СаС12, ВаС12)].

Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:

- критический анализ литературных источников, отечественных и зарубежных исследований влияния повышенных давлений на растворимость газообразных веществ в различных средах;

- изучить растворимость газообразного хлора под давлением в водных растворах хлоридов щелочных и щелочноземельных металлов и установить влияние давления на физико-химические характеристики исследуемых систем;

- изучить влияние растворенного под давлением хлора на электропроводность исследуемых водных растворов;

- установить закономерности влияния давления на газонаполнение хлорсодержащих электролитов и напряжение на электролизере;

- обосновать перспективы использования повышенных давлений хлора и с водорода для улучшения эксплуатационных характеристик водородно-хлорного химического источника тока.

Методы исследования. Для решения поставленных задач использовался комплекс физико-химических методов, включающий измерение электропроводности, растворимости, газонаполнения, гальваностатического электролиза. Для проведения исследований под давлением были сконструированы ячейки и автоклавы различных конструкций, футерированные фторопластом для предохранения металлических частей от коррозионных процессов.

Достоверность сформулированных выводов и обоснованность рекомендаций достигалась использованием современных физико-химических методов, методов статистической обработки данных, применением метрологически аттестованных приборов и оборудования и согласованного анализа полученных результатов с литературными данными.

Научная новизна. Впервые изучена растворимость хлора при повышенных давлениях и температурах (303, 313, 323, 333 и 353 К) в водных растворах хлоридов щелочных и щелочноземельных металлов. Показано увеличение растворимости газообразного хлора и электропроводности системы [CI2 + вода + электролит (NaCl, КС1, CaCl2, BaCl2)] под давлением. Рассчитаны термодинамические функции растворимости и гидролиза хлора в водных растворах электролитов. Обоснована возможность использования давле-: ний хлора и водорода при эксплуатации герметичного источника тока. На защиту выносятся:

- результаты исследования растворимости, электропроводности, газо-нополнения водных растворов хлоридов;

- результаты расчета термодинамических функций растворения газообразного хлора и его гидролиза при повышенных температурах и давлениях;

- некоторые характеристики водородно-хлорного химического источника тока, работающего при повышенных давлениях.

Практическая значимость работы:

- полученные в работе экспериментальные данные могут быть использованы для различных электрохимических и химических синтезов при получении хлорсодержащих продуктов;

- термодинамические расчеты влияния давления на растворимость и гидролиз хлора могут найти применение в качестве справочного материала;

- предложен водородно-хлорный герметичный источник тока, имеющий ряд преимуществ перед известными аналогами.

Личный вклад автора. Постановка проблемы, разработка и создание экспериментальной базы, обеспечение методов исследования, систематизация, получение, обработка и анализ полученных результатов.

Апробация работы. Основные результаты докладывались и обсуждались на Международной научной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Молодая наука — XXI веку» (Иваново, 2001), Всероссийской научно-практической конференции «Химия в технологии и медицине» (Махачкала, 2001, 2002), на II Всероссийской научной конференции «Химия; многокомпонентных систем на рубеже XXI века» (Махачкала, 2002), на Всероссийской научно-технической конференции «Экология 2004 — море и человек» (Таганрог, 2004), на Российской научной конференции «Современные аспекты химической науки» (Махачкала, 2006), на Международной конференции, посвященной 100-летию Южно-Российского государственного университета (НПИ) (Новочеркасск, 2007), на Всероссийской конференции «Электрохимия и экология» (Новочеркасск, 2008).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 16 работ в виде статей и тезисов докладов, получено положительное решение на выдачу патента.

Объем и структура диссертации. Работа состоит из введения, трех глав, выводов и списка литературы, включающего 113 источника на русском и-иностранных языках. Диссертация изложена на 104 страницах, содержит 41 рисунок и 16 таблиц.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Магомедова, Джамиля Шамиловна

выводы

1. Установлена растворимость газообразного хлора в зависимости от давления (0,0 - 1,15 МПа) и температуры (303-353 К) в водных растворах хлоридов натрия и калия различных концентраций (0,1-1,0 М).

Для всех исследованных температур и концентраций электролитов наблюдается рост растворимости хлора с увеличением давления.

Во всем интервале давлений растворимость хлора уменьшается с ростом концентрации электролита и температуры.

2. Показано, что с увеличением давления и температуры электропроводность растворов хлоридов кальция и бария возрастает и при давлении выше 0,4 МПа практически не изменяется. На электропроводность растворов хлоридов оказывает влияние гидролиз самой соли и гидролиз растворенного хлора.

3. Впервые рассчитаны термодинамические параметры (Кр, АН, AG и AS) перехода хлора из газовой фазы в раствор (С12(газ) = CI2 (раствор) в зависимости от совместного влияния давления, концентрации электролита и температуры.

4. Проведен расчет термодинамических функций для реакции гидролиза хлора при различных давлениях в водных растворах хлоридов натрия и калия.

5. Показана возможность использования давления газообразного хлора для создания перспективного источника тока, разрядное напряжение которого составляет 1,54 В при давлении 0,56 МПа и снижается до 1,45В в течение 30 минут. Давление уменьшается при этом до 0,47 МПа.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Магомедова, Джамиля Шамиловна, 2008 год

1. Мазанько J1.M., Ромашин О.П., Бобрин B.C., Трегер Ю.А. Хлорная подотрасль. Состояние, проблемы и перспективы // Химическая промышленность - 2000. - №9 - с. 445-448.

2. Кришталик Л.И., Мазанько А.Ф. Основные направления технического прогресса в области промышленного электролиза без выделения металлов и задачи электрохимической науки // Электрохимия — 1985. T.XXI — вып. 5. - с. 584-592.

3. Якименко JI.M. Производство хлора, каустической соды и неорганических хлорпродуктов. М.: Химия, 1974. — 600 с.

4. Биллитер Ж. Промышленный электролиз водных растворов. — М.: Госхимиздат, 1959. 370 с.

5. Давыдов А.Д., Энгельгардт Г.Р. Методы интенсификации некоторых электрохимических процессов // Электрохимия — 1988 — T.XXIV вып.1 — С. 3-17.

6. Алиев З.М., Смирнов В.А. Зависимость газонаполнения электролитов от давления // Ж. прикл. химии 1975 - Т.48 - С. 2072-2073.

7. Магомедова Д.Ш., Алиев З.М. Исаев А.Б Практические аспекты использования электролиза при повышенном давлении: Сб. докл. Российской научной конференции «Современные аспекты химической науки». Махачкала. 2006.-с. 14-18.

8. Магомедова Д.Ш., Алиев З.М. Гусейнов М.А. Влияние давления газообразных веществ на электрохимические процессы: Сб. докл. Российской научной конференции «Современные аспекты химической науки». Махачкала. 2006. - с. 75-76.

9. Зимин В.М., Карамьян Г.М., Мазанко А.Ф. Хлорные электролизеры. М.: Химия, 1984.-304с.

10. Ю.Алиев З.М., Смирнов В.А., Ихласова Б.И., Семченко В.Д., Смирнова М.Г. Разработка и исследование электрохимических процессов с участием газообразных веществ под давлением: Тез. докл. VI Всесоюзной конференции по электрохимии. — М. 1982. С. 300.

11. П.Алиев З.М., Карапыш В.В., Смирнов В.А. Физико-химические исследования водных и неводных растворов. // Труды Новочеркасского политехнического института. — Новочеркасск, 1972 — с. 155.

12. Ягуд Б. Хранение и транспортировка хлора // Гражданская защита. Азбука безопасности. Московское НПО «Синтез». с. 46-48.13.0шин JI.A. Промышленные хлорорганические продукты. М.: Химия, 1978.-656 с.

13. Яковкин А.А. О гидролизе хлора // Ж. Русского физико-химического общества 1900 - Т. 32 - с. 673-721.

14. Некрасов Б.В. Основы общей химии. Т.1. -М.: 1973. — 656с.

15. Тизенгольт В. О действии хлорноватистой кислоты. //Ж. Русского физико-химического общества. 1900 - Т.32 - с. 756-766.

16. Якименко JI.M., Пасманик М.Н. Справочник по производству хлора, каустической соды и основных хлорпродуктов. М.: Химия, 1976 440с.

17. Полинг JL Общая химия . М.: Мир, 1974 - с. 357-406.

18. Коган В.Б., Фридман В.М., Кафаров В.В. Справочник по растворимости. Т.1., кн. 1.-М.- Л.: АН СССР, 1961 с.81, 366, 540

19. Коган В.Б., Фридман В.М., Кафаров В.В. Справочник по растворимости. Т.1., кн. 2.-М.- Л.: АН СССР, 1962-с. 964, 980, 1052

20. Коган В.Б., Фридман В.М., Кафаров В.В. Справочник по растворимости. Т.2., кн. 1.-М.-Л.: АН СССР, 1963-с.8.

21. Селиванов Н.Т. Растворимость газов в разбавленных растворах. // Ж. прикл. химии. 1988 - Т. 61 - №2 - с.424-426.

22. Заяц Ю.Н., Жданов А.А., Селиванов Н.Т. // Ж. прикл. химии. — 1983 — Т. 56 №2 - с.397-400.

23. Кричевский Н.Р., Казарновский Я.С. // Ж. физ. химии — 1935 — Т.6. — с.1326.

24. Кричевский Н.Р., Казарновский Я.С. К термодинамике равновесия газ — раствор газа в жидкости. //Ж. физ. химии 1935 — Т.6. - с. 1320-1324.

25. Гоникберг М.Г. Растворимость газов в жидкостях //Ж. физ. химии — 1947 — T.XXI вып. 6. - с.745-748.

26. Примеры и задачи по химической термодинамике. /М.Х. Карапетьянц. — М.: Химия, 1974-с. 302.

27. Задачи и упражнения по физической и коллоидной химии. — JL: Химия, 1989 — с.240

28. Гоникберг М.Г. Химическое равновесие и скорость реакций при высоких давлениях. -М.: Химия, 1969. с. 428.

29. Темкин М.Н., Кулькова Н.В. Скорость растворения газов в перемешиваемых растворах электролитов. //Химическая промышленность — 1989 -№11 -с.862-865.3 l.Calderbann Р.Н. // Trans. Inst. Chem. Eng. 1958 - VII - p. 9.

30. Сербедов Д.М. Производство безалкогольных напитков: Пер. с болг. — М.: Пищевая промышленность, 1974 — с. 318.

31. Вержбицкий Ф.Р., Красильникова Т.Я., Вержбицкая JI.B. //Ж. физ. химии. 2000 - № 12-с. 12-18

32. Хорн Р. Морская вода. Структура воды и химия гидросферы. М.: 1972 -с. 400.

33. Измайлов Н.А. Электрохимия растворов. — Харьков.: 1959 с.958.

34. Хейфец JI. Н., Гольдберг А.Б., Мазанко А.Ф. Физико-химические основы математического моделирования хлорных электролизеров с фильтрующейдиафрагмой, // Итоги науки и техники. Серия электрохимия М.: ВИНИТИ, 1983. - Т. 19 - с.244-273

35. Левин В.Г. Физико-химическая гидродинамика. — М.: Физматгиз, 1959. — с.464-469.

36. Vivian J.E., Whithey R.P.// Chem. Eng. Progr. 1947 - V. 43 - №12 - p.691-702.

37. Whitney R.P., Vivian J.E. // Ind. and Eng. Chem. 1941 - 33 - №6 - p. 741744.

38. Perry R.H. Chilton C.H. Chemical engireers handbook, 5th ed. №4-L. Sect. 3. -Mc Craw-Hill, 1973. -p.97.

39. Kosiol K., Broniars L., Koper S. // Ins. Chem. 1975 - 5 - №1 - c. 125-134.

40. Смирнов B.A., Алиев З.М. Влияние давления на растворимость и гидролиз хлора в водных растворах хлоридов щелочных металлов. // Ж. физ. химии.- 1976 Т.50 - №5 - с. 1132-1135.

41. Тихонов Д.А., Киселев О.Е., Саркисов Г.Н. // Ж. физ. химии 1994 - Т. 68- №8 с. 1397-1402.

42. Каустадина В.А. Энергетика растворения газообразного хлора в воде. //Ж. прикл. химии 1970 - №9 - с. 2096-2097.

43. Сб. «Хлорная промышленность» / Шабутов А.З., Фиш М.Ю., Симулин Ю.К. -М.: НИИТЭХИМ, 1979.-№3 С. 17-18.

44. С6. «Хлорная промышленность» / Рычкова З.А., Давыдова-Чемелинская Н.Б., Голованов Н.М. М.: «НИИТЭХИМ», 1979 - №4 - с. 16-18.

45. Uokota Н. // Karaku Karaku 1958 - 22 - №8 - p. 476-481.

46. Гольдберг А.Б., Хейфец Л.И. Массоотдача при растворении хлора в концентрированном растворе хлорида натрия //Ж. прикл. химии. — 1989 62 — №10-с. 2263-2267.

47. Лосева Г.К., Семченко П.П., Карапыш В.В. // Тр. Новочеркасского поли-технимческого института». — Новочеркасск, 1969. — 197 — 37/45.

48. Семченко П.П., Карапыш В.В. // // Тр. Новочеркасского политехнимческо-го института». Новочеркасск, 1956.— 34/48, 19.

49. Семченко Д.П., Смирнов В.А., Алиев З.М., Карапыш В.В.// Ж. физ. химия. 1974 - T.XLVIII. - №4. - с. 1002.

50. В.А. Смирнов, З.М. Алиев, В.В. Карапыш, И.И. Гурчин Влияние давления на растворимость и гидролиз хлора в соляной кислоте // Ж. физической химии 1974 - Т. XLVIII - №5 - с. 1241-1243.

51. Awakura Y., Yoshitrtake S., Magima H. // Huxon kingzoky rakkaucu. J.Jap, Inst. Metals.-1989-53 №11 -c. 1134-1139.

52. Horacio R., Krenzer Michel E., de Pablo Juan J., Prausnitz John M. Effekt of dissol vid gas on the solubility of an electrolyte in aqueous solution. // Ind. and Eng. Chem. Res. 1990 - 29 - №6 - c. 1043- 1050.

53. Gao Jun., Zhend Daqing., Gio Tianmin. // Huagong Xuebao= J.Chem. Ind. and Eng (China). 2000 - 51 - №4 c. 540-543.

54. Фастовский В.Г., Гоникберг М.Г.// Ж. физ. химия. — 1940 с.427.

55. Plank. // Electrochem. 1968 - 72 - с. 798.

56. Антропов Л.И. Теоретическая электрохимия. М.: Высшая школа, 1975. — с. 568.

57. Голубев Б.П., Смирнов С.Н., Миклашевская Е.П., Свистунов Е.П., Щербаков П.П. // Тр. МЭИ «Исследования теплофизических свойств веществ и теплообмена».- М. 1974 - Вып. 179 - С. 40-50.

58. Лукашов Ю.И., Щербаков В.Н. Экспериментальное исследование электролитических свойств солей, кислот и оснований в широком интервале температур и давлений. // Деп. в ОНИИТЭХИМ. Черкассы 25.09.1979. №3067/79.-С.38.

59. Frank E.U/ Equilibria in aqueous electrolyte system at high temperatures and presures.// Phose Equilibria and Fluid Prop. Chem. Ind. Estim. And Correl. Symp. Asilomar Conf., Crounas., 1977. Washington, D.C.,1977. - p. 99-117. Discuss. 141-149.

60. Шабанов O.M., Алиев 3.M., Тагиров C.M. // Тез. Всесоюзного семинара. «Теория регулярных растворов, ее развитие и применение к расплавам.» — Краснодар IV, 1972-с. 18-21.

61. Шабанов О.М., Алиев З.М., Тагиров С.М. // Тезисы докладов 4-й конференции работников вузов и заводских лабораторий Юго-Востока СССР по вопросам общей химии, хим.техн. и хим.-аналит. контроля производства. Махачкала, 1972 - 28-30/ IX.

62. Голубев Б.П., Смирнов С.Н., Щербаков П.П. Экспериментальное определение электропроводности водных растворов солей до 8КБар и 473К. / Тр. Московского энерг. инст. «Свойства веществ, циклы, процессы». — М.: 1975 вып. 234.

63. Zimmerman G.H., Grushkiewic M.S., Wood R.H. // 13th Ivpac Cont. Chem. Thermodyn. It Meet, 25 th AFC AT Cont, Clermont-Ferrand, Juky 17-22, 1994. Programme and Abstr. Clemond- Ferrand. — 1994 — c. 129.

64. H0 Patience C., Palmer Donald A. // Phys chem. 2001 - 105 - №6 - c. 12601266

65. Элькинд K.M. // 3 Всерос. Научно-технич. Конференция «Новые химические технологии: производство и применение». — Пенза, 2001. с. 173-176.

66. Но Patience С., Bianche Hugo., Palmer Donald A., Wood Robert H. // J. Solut. chem. 2000 - 29 - №3 - c. 217.

67. Богословская H.A., Носков A.B. // 8-я межд. конф. «Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах». Иваново, 2001. — с.82.

68. Крюков П.А., Ларионов Э.Г. / Сб. Всесоюзн. научно-исследовательского центра по материалам и веществам. М.: 1988 — с. 16.

69. Щербаков В.В. Влияние температуры и давления на диэлектрические характеристики и предельную высокочастотную электропроводность воды. // Электрохимия. 1998 - Том 43 -№11 - с. 1349-1353.

70. Marshals W.L // J. chem. Eng. 1997 - v. 32 - p.221.

71. Frantz J., Marshals W.L. // Water and steam. Proc. 9th Int. Conf. Minchen. -Oxford. 1980,-p. 624.74.0clkers E.H., Heldennson H.C. // J. Solut. chem. 1989 - v. 18. - p.601.

72. Лундин А.Б., Булатов H.K. Расчет состава растворов электролитов с помощью данных об их удельной электропроводности // Деп. в ВИНИТИ, 30 января 1986 г., №684 В 86.

73. Крупеня Н.Г., Бижанов Ф.Б., Сабырбаев Е.К. Кондуктометрическое исследование скелетного никеля в спиртах под давлением водорода. / Тр. инст. органического катализа и электрохимии. АН Казахской ССР. — Т.20. -с.99-103.

74. Фрумкин А.Н. // Докл. АН СССР 1964 - Т.7 - № 154 - с. 1432.

75. Алиев З.М., Карапыш В.В., Смирнов В.А. Влияние растворенного под давлением газообразного хлора на электропроводность некоторых электролитов. /Тр. Новочеркасского политехнического института. Новочеркасск 1972,-Т. 226. с.155-158.

76. Якименко JI.M., Модылевская Д., Ткачек З.А. Электролиз воды. — М.: Химия, 1970,- с.263.

77. Машовец В.П. //Ж. прикл. химии. — 1951. Т. 16 — с. 353.

78. Ротинян A.JL, Алойц В.М. Газонаполнение при электролизе воды //Ж. Прикл. химии- 1957 Т. 30 -№12 - с.1781-1785.

79. Коган В.Б., Сафронов В.М. // Ж. прикл. химии. 1954 - №2 - с. 94.

80. Серебрянский Ф.З. Исследование процесса электролиза воды под давлением в промышленных элктролизерах./ Автореф. дисс. канд. тех. наук. -М.: 1970,-с. 6-7.

81. Piovano S., Bohni U. Gas Nuldap in Staked expanded metal //AICHE Jornal. — 1992.-V. 38-№12-p. 1864-1870.

82. Vogt H. //Electrochim. Acta. 1981. -V. 26. - p.1311.

83. Нефедов В.Г., Серебритский B.M., Ксенжек О.С., Никитский В.П., Муля-ров Н.А. Особенности электролитического выделения водорода в условиях различной гравитации. // Электрохимия. 1990. —Т. 26 — вып. 2 — с.222-227.

84. Н.В. Коровин. Электрохимическая энергетика. — М.: Энергоатомиздат, 1991.-с. 261.

85. Н.В. Коровин. Электрохимические генераторы. — М.: Энергия, 1974. — с. 26.

86. Багоцкий B.C., Скундин A.M. Химические источники тока М.: Энергс-издат, 1982.-360 с.

87. Варыпаев В.Н., Дасоян М.А., Никольский В.А. Химические источники тока — М.: Высшая школа, 1990. — 240 с.

88. Кромптон Т. Вторичные источники тока М.: Мир, 1985. — 302 с.

89. Таганова АА., Пак И.А. Герметичные химические источники тока для портативной аппаратуры: Справочник. М.: 2003. - 208 с.

90. Talbot J.R.W. The potential of electrochemical batteries for bulk energy storage in the CEGB system// Int. Conf. Energy Storage. Brighton, 1981. - P. 411428.

91. Progr.Batteries and Sol. Cells. 1984. - Vol. 5. - P. 31-338.

92. Proceed 19 thIECEC. San-Francisco, 1984-p. 1069-1074, 1051-1056.

93. Proceed 21 th IECEC. San-Diego, Washington, 1986. - c. 986.97.3аявка 96117094/09 Россия, МПК6 Н 01 М 14/5О/К / Коротов К.Л. №96117094. Заявл. 27.08.96/ Опубл. 10.11.98. Бюл. №31

94. Теньковцев В.В, Цеитер Б.Н. Основы теории и эксплуатации герметичных никель кадмиевых аккумуляторов. Л.: Энергоиздат, 1985. - 96 с.

95. Циклис Д.С. Техника физико-химических исследований при высоких давлениях. -М.: Госхимиздат, 1958. с. 301.

96. Коган Л.М., Кольцов Н.С., Литвинов Н.Д. Установка для определения растворимости хлора и других газов в жидкостях // Ж. физ. химии — 1963 — Т. XXXVII вып. 3 - с. 1914-1916

97. Кнастер М.Б., Апельбаум Л.А. Растворимость водорода и кислорода в концентрированных растворах едкого кали // Ж. физ. химии 1963 — Т. XXXVII-с. 223-225.

98. Брижмен П.В. Исследований больших пластических деформаций и разрыва. -М.: Издатинлит, 1955.

99. Магомедова Д.Ш. Алиев З.М. Влияние повышенных давлений и температур на растворимость хлора в водных растворах хлорида натрия // Изв. ТРТУ. Тематический выпуск 2004 - №5 - с. 229-231.

100. Мелвин-Хьюз. Физическая химия. М.: 1962 — 1148 с.

101. Магомедова Д.Ш., Алиев З.М. Влияние давления на растворимость газообразного хлора в водных растворах хлоридов натрия и калия // Изв. Ву103зов. Сев.- Кавказского региона. Техн. Науки — 2006 — Приложение к №4 — с. 60-63.

102. Алиев З.М. Магомедова Д.Ш. Влияние давления газообразного хлора и температуры на электропроводность растворов хлорида кальция // Материалы Всеросс. конф. «Химия в технологии и медицине». Махачкала, 2002.-с. 58-60.

103. Справочник химика. Т.З М.: Химия, 1964. - 1004 с.

104. В.Латимер Окислительные состояния элементов и их потенциалы в водных растворах. — М.: Идз-во ИЛ, 1954. — с. 56-61.

105. Handbook of chemistry and physics, 52nd edition. 1971-1972, Published by the chemical rubber со. - p. 332.