Влияние ассоциации в водно-спиртовых растворителях на растворимость иода и иодида калия в тройных и четверных системах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Рубцова, Екатерина Михайловна

• Рубцова, Екатерина Михайловна
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Рубцова, Екатерина Михайловна

Список условных обозначений и сокращений.

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. Обзор литературы.

1.1. Растворимость иода в индивидуальных и смешанных растворителях.

1.2. Растворимость иодида калия в индивидуальных и смешанных растворителях.

1.3. Растворимость иода в присутствии иодида калия в индивидуальных и смешанных растворителях.

ГЛАВА 2. Характеристика и идентификация исходных веществ, методы и методики исследования.

2.1. Характеристика и идентификация исходных веществ.

2.2. Методы и методики исследования.

2.2.1. Методики определения растворимости компонентов тройных и четверных систем.

2.2.2. Анализ составов и идентификация твердых фаз.

2.2.3. Методы и методики проведения спектро-хемометрических и квантово-химических исследований.

ГЛАВА 3. Ассоциация одноатомных спиртов и водно-спиртовых смесей.

3.1. Системы тетрахлорметан-одноатомный спирт.

3.2. Системы вода-одноатомный спирт.

ГЛАВА 4. Растворимость иода в смешанных растворителях при 25 °С.

ГЛАВА 5. Растворимость иодида калия в смешанных растворителях при 25 °С.

ГЛАВА 6. Растворимость иода в присутствии иодида калия в смешанных растворителях при 25°С.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Влияние ассоциации в водно-спиртовых растворителях на растворимость иода и иодида калия в тройных и четверных системах»

Актуальность темы. Иод является одним из основных микроэлементов, необходимых для полноценной жизнедеятельности человека. В промышленности применение иода пока незначительно, но весьма перспективно. Иод и его соединения используют в медицине, химической, фармацевтической промышленности, производстве светочувствительных фотоматериалов. На термическом разложении иодидов основано получение ряда высокочистых металлов. Обнаружена возможность использования дииодоиодатов для экстракционного разделения щелочных металлов. Другим перспективным направлением использования иода является применение его в органическом синтезе при дегидрировании углеводородов. Системы иод—иодид— растворитель представляют интерес как электролитные композиции для хе-модатчиков, молекулярных сенсоров, химических источников тока и т.д. На ядерных установках для улавливания радиоактивного иода из газообразных радиоактивных отходов используют жидкие и твердые сорбенты, к которым относят на ряду с активированным углем и силикагелем, растворы иодидов щелочных металлов, применяющихся для пропитки йодных фильтров.

В связи с этим большое значение приобретают исследования растворимости иода и иодидов в индивидуальных и смешанных растворителях различной природы. Использование индивидуальных и особенно смешанных растворителей является наиболее перспективным, т.к. открывает принципиально новые возможности для выбора оптимальной среды с заранее заданными свойствами. Вместе с тем выбор растворителя с необходимыми физико-химическими характеристиками является довольно сложной задачей, решение которой в настоящее время чаще всего заменяется простым эмпирическим подбором. Широкое распространение в промышленной и лабораторной практике смешанных растворителей в ряде случаев затруднено из-за недостаточных знаний о процессах, происходящих в растворах на их основе. Многие проблемы, касающиеся смешанных растворителей, не могут быть решены без использования надежных экспериментальных данных одного из фундаментальных физико-химических свойств веществ — растворимости. Поэтому, с практической точки зрения, научно-исследовательские работы, посвященные сравнительному изучению растворимости иода в индивидуальных и смешанных растворителях и построению фазовых диаграмм иодсодержащих систем, являются актуальными и представляют интерес при разработке методологии выбора оптимального растворителя, обладающего наиболее высокой иодрастворяющей способностью.

Целью работы явилось изучение влияния ассоциации в растворах спиртов и водно-спиртовых растворителях на растворимость иода и иодида калия в тройных и четверных системах; выбор оптимального состава растворителя, обладающего наибольшей иодрастворяющей способностью.

Для достижения поставленной цели решали следующие задачи:

• спектро-хемометрическое и квантово-химическое изучение процессов ассоциации в растворах спиртов и водно-спиртовых смесях;

• определение растворимости иода и иодида калия в смешанных растворителях Н20 - С2Н5ОН, Н20 — I-C3H7OH при 25°С и атмосферном давлении;

• построение и сравнительный анализ фазовых диаграмм тройных систем иод — вода - спирт, иодид калия - вода — спирт для выявления всали-вающего действия иодида калия;

• объяснение изменения растворимости иода и иодида калия в смешанных растворителях на основе результатов спектро-хемометрических и квантово-химических исследований строения молекул спиртов и водно-спиртовых растворов;

• определение растворимости компонентов изотермически-изобарических сечений фазовых диаграмм четырехкомпонентных систем 12 — KI - Н20 - С2Н5ОН, I2 - KI - Н20 - 1-С3Н7ОН и установление оптимального состава растворителя, обладающего наибольшей иодрастворяющей способностью.

Научная новизна. В работе впервые исследована растворимость компонентов пяти тройных систем 12 - Н20 - С2Н5ОН (I-C3H7OH), KI - Н20 -С2Н5ОН (I-C3H7OH, трет-С4Н9ОН) методом сечений и четырех изотермически-изобарических сечений двух четырехкомпонентных систем I2 — KI — Н20 - С2Н5ОН, I2 - KI — Н20 - I-C3H7OH при 25°С и атмосферном давлении. Выявлены закономерности изменения растворимости иода и иодида калия в водно-спиртовых растворах в зависимости от строения спирта, состава и структуры смешанного растворителя. Построены и обсуждены фазовые диаграммы указанных систем, установлен состав бинарных смесей Н20 - I-C3H7OH (трет-СфНдОН), которые при введении иода (иодида калия) подвергаются расслоению, и выявлен всаливающий эффект иодида калия. На основании анализа и обобщения данных по растворимости иода в присутствии иодида калия в водно-спиртовых растворах выбраны оптимальные составы смешанных растворителей Н20 — С2Н5ОН (I-C3H7OH), обладающие более высокой иодрастворяющей способностью по сравнению с индивидуальными растворителями. Проведено спектро-хемометрическое и квантово-химическое исследование структуры растворов одноатомных спиртов и водно-спиртовых смесей, предложены и рассчитаны возможные структуры их ассоциатов. Установлено, что вид полученных фазовых диаграмм тройных систем иод (иодид калия) — вода — этиловый (пропиловый) спирт коррелирует с результатами, полученными спектро-хемометрическими и квантово-химическими методами изучения водно-спиртовых ассоциатов.

Практическая значимость. Сравнительный анализ фазовых диаграмм тройных, разрезов четверных систем и выявленные закономерности растворимости иода (иодида калия) в водно-спиртовых растворах в сочетании со спектро-хемометрическими и квантово-химическими расчетами растворителей позволяют прогнозировать и осуществлять выбор оптимальных составов смешанных растворителей, обладающих высокой иодрастворяющей способностью.

Экспериментально полученные значения растворимости компонентов тройных и разрезов четверных систем, представленные в работе, обладают высокой точностью и достоверностью, могут быть использованы в качестве справочного материала как при выборе растворителя с заданными физико-химическими свойствами, так и для проведения различных физико-химических процессов (экстракционное разделение щелочных металлов, использование иода в органическом синтезе, в технологии ядерного топлива для поглощения радиоактивного иода). Экспериментальные результаты по исследованию фазовых равновесий в тройных и разрезах четверных систем способствуют дальнейшему развитию теории сложных многокомпонентных растворов.

Результаты исследования используются в учебном процессе при чтении специальных курсов лекций "Хемометрика в спектроскопии", "Физико-химический анализ", "Физико-химические свойства неводных растворов" в Институте химии Саратовского государственного университета. Результаты диссертационной работы представляют интерес для специалистов, работающих в области физической химии неводных и водно-неводных растворов, теории фазовых равновесий.

Данная диссертационная работа является составной частью систематических госбюджетных исследований, проводимых на кафедре общей и неорганической химии Саратовского государственного университета по теме "Физико-химическое исследование молекулярных, супрамолекулярных систем и создание новых материалов с заданными свойствами".

На защиту выносятся следующие положения:

• результаты спектро-хемометрического и квантово-химического изучения процессов ассоциации в растворах спиртов и водно-спиртовых смесях;

• данные по растворимости иода и иодида калия в смешанных растворителях Н20 - С2Н5ОН, Н20 - 1-С3Н7ОН и Н20 - трет-С4Н9ОН при 25°С и атмосферном давлении;

• диаграммы растворимости тройных расслаивающихся 12-Н20 - 1-С3Н7ОН и KI - Н20 - трет-С4Н9ОН, тройных нерасслаивающихся 12 - Н20

С2Н5ОН, KI - Н20 - С2Н5ОН, KI - H20 - I-C3H7OH и четверных I2- KI - смешанный растворитель систем; всаливающее (высаливающее) действие иодида калия;

• анализ растворимости иода и иодида калия в смешанных растворителях на основе результатов спектро-хемометрических и квантово-химических исследований алифатических спиртов и водно-спиртовых растворов;

• оптимальные составы смешанных растворителей Н20 — С2Н5ОН и Н20— I-C3H7OH, обладающих наибольшей иодрастворяющей способностью.

Публикации. По теме диссертации опубликовано 12 работ: 3 статьи (из них 2 статьи в рекомендуемых ВАК изданиях), 6 статей в сборниках научных трудов, 3 тезисов докладов в сборниках международных и российских научных конференций.

Апробация работы. Основные результаты диссертационной работы доложены на: VI Всероссийской конференции молодых ученых с международным участием "Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии" (Саратов, 2007); 69 научно-практической конференции студентов и молодых ученых СГМУ: "Молодые ученые — здравоохранению региона" (Саратов, 2008); XVI Международной научной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых "Ломоносов" (Москва, 2009); IV школе-семинаре молодых ученых "Квантово-химические расчеты: структура и реакционная способность органических и неорганических молекул" (Иваново, 2009); VII Всероссийской интерактивной (с международным участием) конференции молодых ученых "Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии" (Саратов, 2010); IX Международном Курнаковском совещании по физико-химическому анализу (Пермь, 2010).

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Рубцова, Екатерина Михайловна

выводы

1. Спектро-хемометрическим и квантово-химическим методами показана возможность образования ассоциатов в растворах спиртов и водно-спиртовых смесях, определены их составы и строение. Установлено, что число молекул в ассоциате для всех спиртов равно 4, при этом, метиловый и этиловый спирты образуют циклические, а остальные — линейные ассо-циаты. В системе вода-метиловый спирт выделено 3 независимых компонент, а в остальных системах вода-спирт — 4 индивидуальных соединения, два из которых отвечают тетраэдрической структуре воды и ассоциированным при больших концентрациях спиртам. Два других соединения, по-видимому, могут быть идентифицированы как водно-спиртовые ассоциа-ты состава 1:1 во всех водно-спиртовых смесях и 1:3 в смесях, содержащих этиловый, пропиловый, изопропиловый, третичный бутиловый спирт. Определены константы устойчивости образующихся соединений.

2. Определены значения растворимости компонентов пяти тройных систем 12 — Н20 - С2Н5ОН (I-C3H7OH), KI - Н20 - С2Н5ОН (1-С3Н7ОН, трет-С4Н9ОН) методом сечений и четырех изотермически-изобарических сечений двух че-тырехкомпонентных систем I2 - KI -Н20- С2Н5ОН, 12 - КГ -Н20— 1-С3Н7ОН при 25°С и атмосферном давлении. Тройные системы можно подразделить на системы 12 - Н20 - I-C3H7OH, KI - Н20 - трет-С4Н9ОН с наличием расслоения и системы 12(К1) - Н20- С2Н5ОН и KI -Н20- 1-С3Н7ОН без расслоения. В разрезах четверных систем установлено наличие трехфазного равновесия эвтонического типа, а в разрезе II системы I2 — KI — Н20 — I-C3H7OH, кроме того, обнаружено наличие двух трехфазных равновесий монотектического типа.

3. Построены и обсуждены диаграммы растворимости исследованных тройных и разрезов четверных систем. Установлено, что в данных системах твердые фазы насыщенных растворов представляют собой иодид калия и кристаллический иод.

4. Показано, что результаты спектро-хемометрических и квантово-химических исследований строения молекул спиртов и водно-спиртовых растворов коррелируют с изменениями растворимости иода и иодида калия в смешанных растворителях.

5. Установлены составы смешанных растворителей Н20- С2Н5ОН (70:30, 50:50 мае. %) и Н20- 1-С3Н7ОН (90:10, 70:30 мае. %), обладающие наибольшей иодрастворяющей способностью. Выявлено, что иодид калия выступает в роли всаливателя кристаллического иода в водно-спиртовых растворах.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Многие проблемы, касающиеся смешанных растворителей, не могут быть решены без использования надежных экспериментальных данных одного из фундаментальных физико-химических свойств веществ — растворимости. В связи с этим нами проведено сравнительное изучение растворимости иода и иодида калия в водно-спиртовых растворах для выбора растворителя, обладающего наибольшей иодрастворяющей способностью. Выявленные в работе закономерности растворимости иода и иодида калия в водно-спиртовых растворах коррелируют с исследованиями строения молекул спиртов и водно-спиртовых растворов (образование ассоциатов различного состава) спектро-хемометрическими и квантово-химическими методами.

Анализ растворимости компонентов тройных систем I2 — KI — индивидуальный растворитель (вода, спирт) выявил, что в водных растворах KI является всаливателем, а в органических — высаливателем кристаллического иода.

Для практических целей более перспективным является использование водно - неводных растворителей, получивших в настоящее время распространение в промышленной и лабораторной практике, и обращение к которым открывает принципиально новые возможности для выбора оптимального растворителя с заданными физико-химическими свойствами, значительно отличающимися от свойств индивидуальных растворителей. В качестве смешанных растворителей в работе использованы водно-спиртовые растворы, поскольку алифатические спирты неограниченно растворимы в воде и не оказывают значительного токсического действия на организм человека. Широкое использование водно-спиртовых растворов в научных исследованиях и проведении химико-технологических процессов предопределяет необходимость подробного исследования таких систем.

Исследование ассоциации в системах тетрахлорметан - одноатомный спирт (метиловый, этиловый, пропиловые и третичный бутиловый) и в водно-спиртовых растворах спектро-хемометрическими и квантово-химическими методами показало, что комплексообразование в растворах одноатомных спиртов не сопровождается значительным изменением геометрического и электронного строения молекул алифатических спиртов. Квантово-химические расчеты подтверждают, что образование циклического ассоциата для метилового и этилового спиртов энергетически выгоднее, чем линейного аналога. Кроме того, существование неполярных циклических ассоциатов в тетрахлорметане предпочтительнее, чем высокополярных комплексов. Длина водородной связи в спиртовых ассоциатах и ее порядок указывает на образование достаточно прочной связи в ассоциатах.

По результатам исследования водно-спиртовых растворов можно констатировать, что водно-спиртовые смеси более структурированы, чем индивидуальные растворители благодаря образованию сильных водородных связей, что подтверждено нами методами спектроскопии и квантовой химии. Квантово-химический расчет водно-спиртовых ассоциатов свидетельствует, что геометрия соединений и электронное строение спиртов и воды при ком-плексообразовании меняются незначительно. При небольших концентрациях спирта структура водно-спиртовых растворов напоминает тетраэдрическую структуру воды. При значительных количествах спирта преобладает структура спиртов с циклическими и цепочечными ассоциатами.

Для реализации подхода к выбору состава смешанного растворителя, обладающего наиболее высокой иодрастворяющей способностью, изучена растворимость компонентов тройных систем 12 - Н20 - С2Н5ОН, 12 - Н20 - 1-С3Н7ОН, KI - Н20 - С2Н5ОН, KI - Н20 - 1-С3Н7ОН, К1-Н20 - трет-С4Н9ОН методом сечений при 25°С и атмосферном давлении. Обнаружено, что растворимость иода возрастает, а иодида калия уменьшается с увеличением массового содержания спирта в смешанном растворителе. По результатам растворимости иода и иодида калия в водно-спиртовых смесях и анализа структур водно-спиртовых растворов определены оптимальные составы смешанного растворителя.

Известно, что растворимость кристаллического иода значительно увеличивается в присутствии иодида калия, что связано с образованием в растворе комплексных полииодид-ионов. При 25°С и атмосферном давлении изучены разрезы изотермически-изобарических сечений фазовых диаграмм четырехкомпонентных систем иод — иодид калия — вода — этиловый спирт и иод - иодид калия - вода — пропиловый спирт. Установлено, что иодид калия во всех изученных разрезах четырехкомпонентных выступает в роли всали-вателя кристаллического иода.

Проведенное исследование растворимости компонентов тройных систем и разрезов двух четырехкомпонентных систем I2-KI - Н20 - С2Н5ОН и I2- KI — Н20 - I-C3H7OH в сочетании с полученными данными о структуре и составе органических растворителей позволило объяснить закономерности изменения растворимости иода и иодида калия от природы и концентрации спирта, состава и структуры ассоциатов и предложить состав смешанного растворителя, обладающего наибольшей иодрастворяющей способностью (табл. 6.6)

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Рубцова, Екатерина Михайловна, 2010 год

1. Степин Б.Д., Плющев В.Е., Факеев А.А. Анионгалогенаты щелочных металлов и аммония // Успехи химии. 1965. Т. 34, № 11. С. 1881-1907.

2. Ксензенко В.И., Стасиневич Д.С. Химия и технология брома, иода и их соединений: Учебное пособие для ВУЗов. М.: Химия, 1995. 432 с.

3. Туркин А.Д. Дозиметрия радиоактивных газов. М.: Атомиздат, 1973. 160 с.

4. Федеральные нормы и правила в области использования атомной энергии. Обращение с газообразными радиоактивными отходами. Требования безопасности. НП 021 - 2000. Госатомнадзор России. Москва, 2000. 13 с.

5. Гордон А., Форд Р. Спутник химика: Справочник. М.: Мир, 1976. С. 437-444.

6. Рабинович В.А., Хавин З.Я. Краткий химический справочник: Справ, изд. / Под ред. А.А. Потехина, А.И. Ефимова. Л.: Химия, 1991. 432 с.

7. Карапетян Ю.А., Эйчис В.Н. Физико-химические свойства электролитных неводных растворов. М.: Химия, 1989. 256 с.

8. Hildebrand J.H., Benesi Н.А., Mower L.M. Solubility of iodine in ethyl alcohol, ethyl ether, mesitylene, p-xylene, 2,2-dimethylbutane, cyclohexane and perfluoro-n-heptane // J. Am. Chem. Soc. 1950. V. 72, № 2. P. 1017-1020.

9. Справочник по растворимости T.I. Бинарные системы. Кн.1. М.-Л.: Изд-во АН СССР, 1961. 960 с.

10. Михайлов В.А., Григорьва Э.Ф., Семина И.И. Растворимость иода в водно-спиртовых смесях, сопоставление с моделью тройного раствора // Журнал структ. химии. 1968. Т. 9, № 6. С. 958-964.

11. Варламова Т.М., Муштакова С.П. Диаграммы растворимости тройных систем, содержащих иод // Журн. общ. химии. 1994. Т. 64, № 7. С. 1088-1092.

12. Seidell A. Solubility of anorganic, metalorganic and organic compounds. N. Y.: D. Van Nostrand Co., 1940. V. 3.

13. Справочник химика. Т.З. JL: Химия, 1964. 1005 с.

14. Райхард К. Растворители и эффекты среды в органической химии. М.: Мир, 1991.763 с.

15. Фиалков Ю.Я. Растворитель как средство управления химическим процессом. М.: Знание, 1988. 48 с.

16. Hildebrand J.H. The incomplete solubility of liquid iodine in carbon tetrachloride // J. Am. Chem. Soc. 1937. V. 59, № 11. P. 2083-2085.

17. Larson R. G. Hunt H. Molecular forces and solvent power // J. Phys. Chem. 1939. V. 43. P. 417-423.

18. Определение растворимости иода и иодидов ряда металлов в N,N—ди-метилформамиде / А.Г. Демахин, В.Д. Колотилина, JI.M. Кузнецова,

19. B.П. Авдеев // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1979. Т. 42, № 3.1. C.118-121.

20. Свойства неорганических соединений: Справочник / А. И. Ефимов и др. Л.: Химия, 1983. 392 с.

21. Buchowski Н., Chenaif F. Solubility in systems with a liquid miscibility Gap. Part. J. Violet Solutions of iodine // Polish Journal of Chemistry. 1985. V. 59, №2. p. 189-196.

22. Papo A. Rastvorljivost joda u mjesovitom rastvaracn dimetilsulfoksid — voda. // Clas. hem. i. tehnol. BiH. 1982-1983. (1987). № 29-30. P. 71-74.

23. Randhawa H.S. Kinetic Studies on the Charge Transfer Interacctions of Al-kands with Iodine: Linear Free Energy Relationships // J. Phys. Chemie. 1989. V. 1, № 270. P. 199-202.

24. Радченко И.В., Шестаковский Ф.К. Рассеяние рентгеновских лучей смесями метанола с водой // Журн. физ. химии. 1955. Т. XXIX. Вып. 8. С. 1456-1458.

25. Валиев К.А., Емельянов М.И. Исследование поступательной диффузии молекул в спиртово-водных смесях методом спинового эха // Журн. структ. химии. 1964. Т. 5, № 1. С. 7-12.

26. Маленков Г.Г. Геометрический аспект явления стабилизации структурыводь, молекулами неэлектролитов //Журн. структ. химии. 1966. Т. 7, № 3. С. 331-336.

27. Вукс М.Ф., Шурупова Л.В. Рассеяние света и фазовые переходы в вод' ных растворах простых спиртов // Оптика и спектроскопия. 1976. Т. 40,1. Вып. 1.С. 154-158.

28. Корейский В.И., Наберухин Ю.И. Микрогетерогенное строение водных растворов неэлектролитов. Исследование методом дифракции рентгеновских лучей // Журн. структ. химии. 1977. Т. 18, № 3. С. 587-603.

29. Крестов Г.А., Тростии В.Н., Калугин Ю.Г. Рентгеновское исследование водных растворов одноатомных спиртов // Журн. Изв. ВУЗов. 1978. Т. 21.1. С. 1155-1158.

30. Монахова Ю.Б., Мущтакова С.П. Квантовохимическое изучение системы вода-одноатомные спирты // Изв. Сарат. гос. ун-та. Новая серия. 2006. Т 6. Сер. Химия, биология, экология. Вып. '/г. С. 14-18.

31. Бушуев Ю.Г., Дубинкина Т.А., Королев В.П. Свойства сеток водородных связей и молекулярных ассоциатов водно-метанольных смесей // Журн.физ. химии. 1997. Т. 71, № 1. С. 113-117.

32. Атамась А.А., Атамась Н.А., Булавин Л.А. Структура сильно разбавленного раствора этанола и ее зависимость от температуры по данным метода Монте-Карло // Журн. физ. химии. 2005. Т. 79, № 8. С. 1428-1432.

33. Михайлов В.А., Григорьева Э.Ф. Растворимость сулемы в водно-спиртовых растворах, энтропия и энтальпия ее переноса из воды в водно-спиртовые смеси и стабилизация структуры воды спиртами // Журн. структ. химии. 1968. Т. 9, № 5. С. 788-797.

34. Самойлов О.Я. Структура водных растворов электролитов и гидратация ионов. М.: Изд-во АН СССР, 1957. 182 с.

35. Варламова Т.М, Муштакова С.П., Забиров Ш.М. Система иодид калия — иод вода // Журн. неорг. химии. 1990. Т. 35, Вып. 10. С. 2684-2687.

36. Варламова Т.М., Герасимова Г.В., Муштакова С.П. Диаграмма растворимости тройной системы иодид калия иод - 2-пропанол при 25°С // Журн. общ. химии. 2000. Т. 70, № 10. С. 1593-1595.

37. Герасимова Г.В., Варламова Т.М, Муштакова С.П. Фазовые равновесия в тройных системах иод — вода — органический растворитель // Журн. физ. химии. 2005. Т. 79, № 1. С. 36-40.

38. Варламова Т.М, Герасимова Г.В., Муштакова С.П. Диаграммы растворимости систем иодид калия — вода — .М,ТЧ-диметилформамид и иод — иодид калия вода - 1М,]Ч-диметилформамид при 25°С // Журн. физ. химии. 2006. Т. 80, № 10. С. 1880-1884.

39. Герасимова Г.В., Варламова Т.М, Муштакова С.П. Фазовые равновесия в четырехкомпонентных системах иод — иодид калия — вода — пропанол-2 // Журн. физ. химии. 2008. Т. 82, № 12. С. 2235-2238.

40. Никурашина Н.И., Мерцлин Р.В. Метод сечений. Приложение его к изучению многофазного состояния многокомпонентных систем. Саратов: Изд-во Сарат. ун-та, 1969. 114 с.

41. Бахшиев Н.Г. Спектроскопия межмолекулярных взаимодействий. Л.: Наука, 1972. С. 8-9.

42. Теренин А.Н. Молекулярные соединения и спектр междумолекулярного переноса электрона // Успехи химии. 1955. Т. XXIV, Вып. 2. С. 121-162.

43. Сытилин М.С. Определение константы равновесия и количества молекулрастворителя, сольватирующих молекул растворенного вещества // Журн. структ. химии. 1969. Т. 43, № 6. С. 1592-1594.

44. Сытилин М.С. Сольваты иода в некоторых «инертных» органических растворителях // Журн. физ. химии. 1974. Т. XLVIII(48), № 9. С. 2287-2291.

45. Сытилин М.С. Бензольные и толуольные сольваты иода в гексане // Журн. физ. химии. 1974. Т. XLVIII, № 10. С. 2542-2544.

46. Царевская М.Н., Задорожная Н.Т., Акимова З.И. Сравнительная способность апротонных растворителей по отношению к иоду // Журн. физ. химии. 1982. Т. LVI, №10. С. 2523-2526.

47. Трофимчук А.К., Горенбейн Е.Я., Моисеева В.И. Комплексообразование иода с ацетоном, диметилформамидом и диметилсульфоксидом в воде и четыреххлористом углероде // Изв. ВУЗов. Химия и хим. технология. 1972. 15, С. 1459-1462.

48. Муха С.И. Изучение сольватации иода методом растворимости // Журн. Изв. ВУЗов. 1968. №4. С. 399-402.

49. Копоть О.И., Ильин А.И., Костынюк В.П. Физико-химический анализ систем иод /бром/ — вода — органический компонент // VII Всесоюзн. со-вещ. по физико-химическому анализу: Тез. докл. Фрунзе, 1988. С. 526.

50. Драго Р. Физические методы в химии. Т. 1 / Под ред. О.А. Реутова. М.: Мир, 1981.422 с.

51. Сытилин М. С. Связь между коэффициентами активности иода и концентрациями компонентов в системах гексан-четыреххлористый углерод, гексан-толуол//Журн. физ. химии. 1974. Т. 48, № 7. С. 1845-1847.

52. Сергеев Г.Б., Смирнов В.В., Сытилин М.С. Термодинамические характеристики молекулярных комплексов иода с учетом влияния растворителя // Журн. физ. химии. 1973. Т. 47, № 3. С. 704-706.

53. Barraque С., Vedel J., Tremillot В. Constantes de formation des complexes iode-iodure dans les melanges eau-acetonitrile et eau-ethanol. Coefficients desolvatation de l'anion I37/ Analyt. Chim. Acta. 1969. V. 46. P. 263-269.

54. Аришева Н.С. О реакции комплексообразования галогенов с диметил-формамидом // Тр. науч. конфер. мол. уч. хим. фак. Каз. ун-та, Алма-Ата. 1986.

55. Гурьянова Е.Н., Гольдштейн И.П., Ромм И.П. Донорно-акцепторная связь. М.: Химия, 1973. 400 с.

56. М.Ю.Никифоров, Г.А. Альпер, В.А. Дуров и др. Растворы неэлектролитов в жидкостях // М.: Наука, 1989. С.103-136.

57. Монахова Ю.Б. Электроно-донорное взаимодействие в системах Иод-спирт: эскпериментальное и квантовохимическое изучение // Совр. проблемы теор. и экспер. химии: межвуз. сб. науч. тр. Саратов: Изд-во «Научная книга», 2005. С. 299-301.

58. Ильин К.К, Курский В.Ф, Черкасов Д.Г, Синегубова С.И. Фазовые равновесия и критические явления в тройной системе нитрат калия — вода — диэтиламин // Журн. физ. химии. 2008. Т. 82, № 3. С. 421-425.

59. Справочник по растворимости Т.П. Тройные многокомпонентные системы. Кн.1. М.-Л.: Изд-во АН СССР, 1963. 944 с.

60. Akerlof G., Turck Н.Е. The solubility of some strong, highly soluble electrolytes in methyl alcohol and hydrogen peroxide water mixtures at 25°C // J. Am. Chem. Soc. 1935. V. 57, № 9. P. 1746-1750.

61. Варламова T.M. Растворимость и термодинамические функции растворения иодидов щелочных металлов в диметилформамиде, ацетонитриле, пропиленкарбонате и их смесях: Дис. . канд. хим. наук. Саратов: Сарат. ун-т, 1988. 146 с.

62. Каблуков И.А. Об упругости пара водно-спиртовых растворов солей // ЖРФХО. 1891. Т. 23. С. 388-391.

63. Вревский М.С. Работы по теории растворов. М-Л.: Изд-во. АН СССР,1953. Т.34. 335 с.

64. Timmermans J. Die kritische Losungstemperatur von Ternaren Gemengen // Z. Phys. Chem. 1907. B. 58. S. 129-213.

65. Ильин K.K., Черкасов Д.Г., Якушев C.A. Политермическое исследование высаливания изопропилового спирта из водных растворов хлоридом и бромидом калия // Журн. общ. химии. 1998. Т. 68, № 2. С. 250-256.

66. Синегубова С.И., Ильин К.К., ЧеркасовД.Г., Курский В.Ф., Ткаченко Н.В. Высаливание изопропилового спирта из водных растворов нитратом калия // Журн. прикл. химии. 2004. Т. 77. Вып. 12. С. 1945-1949.

67. Синегубова С.И., Черкасов Д.Г., Ильин К.К. Высаливание н,-пропилового спирта из водных растворов нитратом калия // Журн. прикл. химии. 2005. Т. 78. Вып. 3. С. 398-402.

68. Ильин К.К., Курский В.Ф., Черкасов Д.Г. Диаграммы растворимости тройной системы нитрат калия вода — ацетонитрил при 25 °С // Химические науки - 2006: Сб. науч. тр. Вып.З. Саратов: Изд-во «Научная книга», 2006. С. 32-35.

69. Гордон Дж. Органическая химия растворов электролитов. М.: Мир, 1979. 712 с.

70. Moolel М., Schneider Н. // Z. Phys. Chem. (Frankfort/ Main). 1971. Bd. 74. №3-6. S. 237-247.

71. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. М.: Химия, 1989. 447 с.

72. Zeitlin S.M. Die Loslichkeiten von Kaliumhaloiden in Alkoholl Wasser -gemischen // Z. phys. Chem. 1926. Bd. 121. S. 39-44.

73. Ginnings P.M., Robbins D. Ternary systems: water, tertiary butanol and salts at 30° // J. Am. Chem. Soc. 1930. V. 52. P. 2282-2283.

74. Armstrong H.E., Eyre J.N., Hassey A.V., Paddison W.P. // Proc. Roy. Soc. 1907. V. 79. P. 564.

75. Хьюи Дж. Неорганическая химия. Строение вещества и реакционная способность / Под ред. Степина Б.Д., Лидина Р.А. М.: Химия, 1987. 696 с.

76. Трофимчук А.К., Горенбейн Е.Я., Юрченко А.Г., Моисеева В.И. Физико-химическое исследование систем Cdl2 — диметилсульфоксид и Cdl2 — 12 диметилсульфоксид // Журн. общ. химии. 1972. Т. 42, № 7. С. 1427-1431.

77. Горенбейн Е.Я., Зайка Т.Д., Скоробогатько Е.П., Трофимчук А.К. Образование полииодидов щелочных, щелочноземельных металлов и кадмия в ацетонитриле // Журн. общ. химии. 1973. Т. 43, № 8. С. 1662-1665.

78. Рамадан А.А., Агасян П.К., Петров С.И. Спектрофотометрическое и потен циометрическое исследование образования комплексного соединения К13 в смешанных растворителях // Журн. общ. химии. 1974. Т. 44, № 5. С. 983-988.

79. Рамадан А.А., Агасян П.К., Петров С.И. Спектрофотометрическое и по-тенциометрическое изучение образования комплексного иона 13 в неводных растворителях // Журн. общ. химии. 1974. Т. 44, № 10. С. 2299-2304.

80. Кузнецова JI.M., Авдеев В.П., Никурашина Н.И. Термодинамическое исследование процессов комплексообразования иода с иодидом натрия в ТЧДЧ-диметилформамиде и его смесях с пропиленкарбонатом // Журн. физ. химии. 1985. Т. 59, № 5. С. 1240-1242.

81. Агафонов А.В., Филатов В.А., Афанасьев В.Н. Термодинамика реакции образования трииодидных комплексов в неводных средах // V Всесоюзн. совещ. по химии неводных растворов и неорганических и комплексных соединений: Тез.докл. М.: Наука, 1985. С. 159.

82. Агафонов А.В., Афанасьев В.Н. Влияние водно-спиртовых растворителей на комплексообразование иода с иодид-ионом // Журн. общ. химии. 1989. Т. 59, № 8. С. 1709-1713.

83. Рамадан А.А., Ашур С. Спектрофотометричекое определение иода и иодида в неводных растворителях и исследование образования комплексов иод-иодид // Журн. анал. химии. 1989. Т. XLIV, Вып. 11. С. 2016-2022.

84. Кузнецова Л.М., Авдеев В.П., Коротков С.Г., Овчинникова Е.А. Влияние специфических свойств растворителя на термодинамические и кинетические параметры в иод-иодидной системе // Журн. физ. химии. 1992. Т. 66, № 6. С. 1685-1688.

85. Савинкина Е.В., Рукк Н.С., Аликберова Л.Ю., Степин Б.Д. Взаимодействие иодидов некоторых переходных элементов с иодом в водной среде при 0°С //Журн. неорг. химии. 1989. Т. 34, № 4. С. 1048-1051.

86. Овчинникова Е.А., Шмаков C.J1., Кузнецова JT.M., Авдеев В.П. Физико-химическое исследование иод-иодидной системы на основе бинарного неводного растворителя // Неорг. материалы. 1993. Т. 29, № 3. С. 414-417.

87. Фиалков Я.А. Исследования в области комплексных соединений галоге-нидов алюминия и полигалогенидов // Успехи химии. 1946. Т. 15, № 4. С. 485-519.

88. Гринберг А.А. Введение в химию комплексных соединений. JL: Химия, 1971. С. 290-292.

89. Алексеенко Л.А., Саприна Г.Г., Серебренников В.В. О комлексообразо-вании в водных системах иодид р.з.э. иод // Журн. неорг. химии. 1960. Т.5, № 12. С.2824-2826.

90. Горелов И.П., Серебренников В.В. О растворимости иода в растворах иодидов металлов и распределении его между этими растворами и органическими жидкостями // Журн. неорг. химии. 1963. Т.8, № 5. С. 1265-1269.

91. Ничуговский Г.Ф. Определение влажности химических веществ. Л.: Химия, 1977. 198 с.

92. Краткий справочник физико-химических величин / Под. ред. А.А. Равде-ля. Л.: Химия, 1983. 232 с.

93. Химическая энциклопедия / Под ред. И.Л. Кнунянца. М.: Советская энциклопедия, 1990. Т.2. С.672.

94. Scott A.F., Frazier W.R. The solubilities and densities of saturated solutions of sodium and potassium halides at 25°C // J. Phys. Chem. 1927. V. 31, №3. P. 459-463.

95. Аносов В.Я., Озеров М.И., Фиалков Ю.Я. Основы физико-химического анализа. М.: Наука, 1976. 503 с.

96. Новоселова А.В. Методы исследования гетерогенных равновесий. М.: Высш. школа, 1980. 166 с.

97. Сторонкин А.В. Термодинамика гетерогенных систем. JL: Изд-во Ле-нингр. ун-та, 1969. Ч. 3. 189 с.

98. Гиллер Я.Л. Таблица межплосткостных расстояний. М.: Изд-во «Недра», 1966. 264 с.

99. Монахова Ю.Б., Астахов С.А., Муштакова С.П. Безэталонный спектральный анализ независимых компонент смесей: экспериментальная практика // Журн. анал. химии. 2009. Т. 64, № 5. С. 495-505.

100. Hyvarinen A., Karhunen J., Oja Е. Independent Component Analysis. Wiley, New York, 2001.

101. Cichocki A., Amari S. Adaptive Blind Signal and Image Processing. Learning Algorithms and Applications. Wiley, New York, 2002.

102. Nodland E. Studies of Self-Association in Alcohols (ROH) as Functions of Concentrations and Temperature. Part II: Curve Resolution of Concentration Series // Applied Spectroscopy. 2000. V. 54, N. 9. P. 1339-1349.

103. Stogbauer H., Kraskov A., Astakhov S.A., Grassberger P. Least-Dependent-Component Analysis Based On Mutual Information // Phys. Rev. E. 2004. V. 70. P. 066123-066140.

104. Kraskov A., Stogbauer H., Grassberger P. Estimating Mutual Information // Phys. Rev. E. 2004. V. 69. P. 066138-0066154.

105. Stewart G.W., Morrow R.M. // Phys. Rev. 1927, v. 30, № 2, p. 232.

106. Zachariasen W.H. // J. Chem. Phys. 1935, v. 3, № 1, p. 158.

107. Oster Y., KirkwoodG.G. // J. Chem. Phys. 1943, v. 11, № 1, p. 175.

108. Иманов Л.М., Абдурахманов А.А., Рагимова P.A. // Опт. и спектр. 1967. Т. 22, № 2, 240 с.

109. Singh В., Vij J.K. // Bull. Chem. Soc. Japan. 1976, v. 49, № 7, p. 1824.

110. Скрышевский А.Ф. Структурный анализ жидкостей и аморфных тел. М.: Высшая школа, 1980. 256 с.

111. Stordrange L., Christy A., Kvalheim О., Shen Н., Liang Y. Study of the Self

112. Association of Alcohols by Near-Infrared Spectroscopy and Multivariate 2D Techniques. // J. Phys. Chem. A, 2002, 106 (37), P. 8543-8553.

113. Nigam S., de Juan A., Stubbs R.J., Rutan S.C.Characterization of Methanol-water and acetonitrile-water association using multivariate curve resolution methods // Anal. Chem. 2000. V. 72 (9). P. 1956-1963.

114. Hemmateenejad В. Characterization and prediction of solute properties and methanol-water association by chemometrics analysis of salvation data // Journal of chemometrics. 2005. V. 19. P. 657-667.

115. Варламова Т.М, Рубцова Е.М., Муштакова С.П. Диаграммы растворимости тройных систем иодид калия — вода — этанол и иод — вода — этанол при 25°С // Журн. физ. химии. 2009. Т. 83, № 11. С. 2085-2088.

116. Варламова Т.М, Рубцова Е.М., Муштакова С.П. Сравнительный анализ диаграмм растворимости тройных иод — вода — алканол при 25°С // Журн. физ. химии. 2010. Т. 84, № 8. С. 1476-1480.

117. Белоусов В.П., Панов М.Ю. Термодинамика водных растворов неэлектролитов. JL: Химия, 1983. 265с.

118. Arnett Е.М., Small L.E., Melver R.T., Miller J.S. // J. Am. Chem. Soc. 1974. V. 96. P. 5638.

119. Панов М.Ю., Белоусов В.П., Морачевский А.Г. Химия и термодинамика растворов. Л.: Изд-во ЛГУ, 1977. Вып. 4. С. 158-213.

120. Варламова Т.М, Герасимова Г.В., Антонова Е.В., Муштакова С.П. Растворимость иодида калия в водно-спиртовых смесях // Химические нау-ки-2006: Сборник научных трудов. Вып. 3. Саратов: Изд-во «Научная книга». 2006. С. 32-35.

121. Варламова Т.М., Герасимова Г.В., Рубцова Е.М., Муштакова С.П. Фазовые равновесия в системах иодид калия вода — спирт при 25°С // Изв. Сарат. ун-та. Нов. Сер. Химия. Биология. Экология. 2009. Т. 9. Вып. 2. С. 27-32.

122. Сперкач B.C., Шахпаронов М.И. Физика и физико-химия жидкости. М.: Изд-во МГУ, 1976. Вып. 3. С. 64-86.

123. Белоусов В.П., Морачевский А.Г. Теплоты смешения жидкостей. Л.: Химия, 1970. 256 с.

124. Lama R.F., L и В. C.-Y. // J. Chem. Eng. Data. 1965. V. 10. P. 216.

125. Boyne J.A., Williamson A.G. // J. Chem. Eng. Data. 1967. V. 12. P. 318.

126. Kenttamaa J., Tommila E., Martti M. // Ann. Acad. Sci. Fennicae. 1959. V. 93. № l.C. 1.

127. Рубцова E.M. Растворимость иода в присутствии иодида калия в смесях вода этанол // Материалы докл. XVI Междунар. науч. конф. студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов» - Химия. Физ. химия 1. М.: Изд-во МГУ, 2009. С. 41.

128. Мохнач В.О. Теоретические основы биологического действия галоидных соединений. Л.: Наука, 1968. 298 с.