Виниловые соединения и ацетали на основе ациклических и циклических производных гидразина тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Садыков, Евгений Хасанович

• Садыков, Евгений Хасанович
• кандидат химических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат химических наук Садыков, Евгений Хасанович

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. СИНТЕЗ И СВОЙСТВА ГИДРАЗИНОВ И 2-ПИРАЗОЛИНОВ (ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ).

1.1. Химические свойства производных гидразина.

1.1.1. Взаимодействие гидразинов с эпоксидными соединениями.

1.1.2. Конденсация гидразинов с карбонильными соединениями.

1.2. Пиразолины.

1.2.1. Синтез пиразолинов.

1.2.1.1. Реакции 1,3-диполярного циклоприсоединения.

1.2.1.2. Конденсация гидразинов с оцр-иенасыщенными карбонильными соединениями.

1.2.1.3. Прочие методы синтеза.

1.2.2. Реакции пиразолинов.

1.3. Некоторые направления практического применения органических производных гидразина.42.

ГЛАВА 2. ВИНИЛОВЫЕ ЭФИРЫ ГИДРАЗИНОАЛКАНОЛОВ И ИХ ЦИКЛИЧЕСКИХ ПРОИЗВОДНЫХ. АЦЕТАЛИ И ЕНАМИНОНЫ НА ОСНОВЕ 2-ПИРАЗОЛИНОВ (ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ).

2.1. Взаимодействие гидразиноалканолов с ацетиленом.

2.1.1. Взаимодействие гидразиноалканолов с ацетиленом в условиях нуклеофильного катализа.

2.1.2. Взаимодействие гидразиноалканолов с ацетиленом в условиях электрофильного катализа.

2.2. Синтез виниловых эфиров гидразиноалканолов взаимодействием гидразина с виниловым и винилоксиэтиловым эфирами глицидола.

2.3. Синтез виниловых ]Ч-гидроксиалкил-2-пиразолинов.

2.3.1. Синтез 1Ч-(2-винилоксиэтил)-2-пиразолинов.

2.3.2. Взаимодействие 2-пиразолинов с виниловым и винилоксиэтиловым эфирами глицидола.

2.4. Синтезы N,N- и 14,0-ацеталей на основе пиразолинов.

2.4.1. Пиразолийы и кетоксимы в реакции Манниха.

2.4.2. Пиразолины в реакции Манниха с оксазолидинами и пергидро-1,3-оксазинами.

2.5. Синтезы енаминонов на основе 2-пиразолинов.

ГЛАВА 3. ПОИСК ПУТЕЙ ПРАКТИЧЕСКОГО ИСПОЛЬЗОВАНИЯ СИНТЕЗИРОВАННЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ГИДРАЗИНА.

3.1. Антикоррозионные свойства.

3.2. Полимер на основе поливинилглицидилового эфира этиленгликоля в качестве сорбента для очистки вод от солей ртути и урана.

ГЛАВА 4. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Виниловые соединения и ацетали на основе ациклических и циклических производных гидразина»

Актуальность работы. Интерес к химии органических производных гидразина постоянно растет. В процессе изучения этих соединений открываются новые ценные, а часто и уникальные свойства, позволяющие использовать их для различных практических целей в промышленности, сельском хозяйстве и медицине. Это ведет к интенсивному развитию методов синтеза и исследований химических превращений гидразиновых соединений.

В то же время, несмотря на систематические исследования в этой области, некоторые типы производных гидразина, представляющие потенциальный теоретический и практический интерес, до сих пор остаются мало исследованными или не исследованными вообще.

В частности, это относится к ациклическим и циклическим производным гидразина, содержащим гидроксиалкильные и винилоксиалкильные заместители, а также к енаминонам, N,N- и 1Ч,0-ацеталям, имеющим в своем составе пиразолиновые фрагменты. Оставались совершенно не изученными каталитические реакции гидроксиалкилгидразинов с ацетиленом.

В связи с этим, поиск и разработка простых методов синтеза таких производных гидразина и их исследование является актуальной задачей. Цель работы. Изучение взаимодействия гидроксиалкилгидразинов с ацетиленом в условиях электрофильного и нуклеофильного катализа, разработка препаративных методов синтеза новых производных гидразина, изучение свойств синтезированных соединений и поиск областей их практического применения.

Исследования, проведенные в рамках настоящей диссертационной работы, выполнены в соответствии с планами НИР Иркутского института химии им. А. Е. Фаворского Сибирского отделения Российской академии наук по теме 2: «Новые методы, реакции и интермедиа™ для тонкого органического синтеза на базе ацетилена и его производных» (№ государственной регистрации 01200406373), подпроект 4: "Виниловые эфиры на основе ацетилена, гидроксиалкилгидразинов, гидроксиалкилгидроксиламинов и их производных".

Научная новизна. Найдены новые реакции ацетилена с гидроксиал-килгидразинами, приводящие к алкилпиразолам и Ы-(£)-этилиден-Ы-(2-метилоксазолидин-3 -ил)аминам.

Показано, что аминометилирование по Манниху оксазолидинов, пер-гидро-1,3-оксазинов, кетоксимов пиразолинами и формальдегидом позволяет получать стабильные несимметричные N,N- и М,0-формали с выходом до 85%.

Разработаны препаративные методы синтеза виниловых эфиров N-гидроксиалкилгидразинов и N-гидроксиалкилпиразолинов взаимодействием винилглицидиловых эфиров с гидразином и 2-пиразолинами, а также ви-нилированием 2-гидроксиэтилпиразолинов ацетиленом.

Практическая ценность. Показано, что некоторые из синтезированных производных гидразина могут использоваться как эффективные ингибиторы коррозии стали в соляной кислоте с защитным эффектом до 91%. Полимер, полученный присоединением гидразина к поливинилглицидиловому эфиру этиленгликоля, может использоваться в качестве сорбента для очистки сточных вод от соединений ртути и урана

Апробация работы. Отдельные результаты исследования были представлены и докладывались на Международной научно-практической конференции "Физико-химические процессы в газовых и жидких средах" (Караганда, 2005 г.), 8-ой Молодежной научной школе-конференции по органической химии (Казань, 2005 г.), III Международной научно-практической конференции по теоретической и экспериментальной химии (Караганда, 2006 г.), Всероссийской научно-практической конференции студентов и аспирантов "Химия и химическая технология в XXI веке" (Томск, 2006 г.), Международной конференции "Органическая химия от Бутлерова и Бейль-штейна до современности" (Санкт-Петербург, 2006 г.), IX международной научно-практической конференции "Химия - XXI век: новые технологии, новые продукты" (Кемерово, 2006 г.), Всероссийской научно-практической конференции "Химия и химическая технология" (Иркутск, 2006 г.), IX научной школе-конференции по органической химии (Москва, 2006 г.), Общероссийской с международным участием научной конференции "Полифункциональные химические материалы и технологии" (Томск, 2007 г.)

Публикации. По теме диссертации опубликовано 8 .научных статей и 10 тезисов докладов.

Структура и объем работы. Диссертационная работа изложена на 165 стр. машинописного текста, состоит из введения, четырех глав, выводов и списка цитируемой литературы, насчитывающего 325 наименований, а также 26 таблиц.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Садыков, Евгений Хасанович

выводы

1. Найдена новая основнокатализируемая реакция гидразиноалканолов с ацетиленом, приводящая к образованию алкилпиразолов.

2. Впервые показано, что в условиях электрофильного катализа гидрази-ноалканолы реагируют с ацетиленом, образуя 1\Г-(/^)-этилиден-1Ч-(2 метилок-сазолидин-3-ил)амины.

3. Разработаны препаративные методы синтеза виниловых эфиров N-гидроксиалкилгидразинов и N-гидроксиалкилпиразолинов взаимодействием винилглицидиловых эфиров с гидразином и 2-пиразолинами, а также вини-лированием 2-гидроксиэтилпиразолинов ацетиленом.

4. Показано, что аминометилирование по Манниху оксазолидинов, пер-гидро-1,3-оксазинов, кетоксимов пиразолинами и формальдегидом приводит к стабильным несимметричным N,0- и И^-формалям с выходом до 85%.

5. Установлено, что катализируемая кислотами конденсация 2-пиразолинов с дикарбонильными соединениями приводит к соответствующим енаминонам, с выходами, близкими к количественным.

6. Найдено, что ряд синтезированных производных гидразина обладает антикоррозионными свойствами, в частности, ]М-(Я)-этилиден-2-метилоксазолидинил-3-амин ингибирует коррозию стали в соляной кислоте на 91%.

7. На основе гидразина и винилоксиэтилового эфира глицидола получен сорбент, превосходящий по сорбционной емкости применяемые для очистки сточных вод от солей ртути и урана активированные угли.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Садыков, Евгений Хасанович, 2008 год

1. Parker R. E., 1.aacs N. S. Mechanism of Epoxide Reactions // Chem. Rev. -1959.-N59.-P. 737-799.

2. Parker R. E., Rockett B. W. The Mechanism of Epoxide Reactions. Part VIII. The Effect of Solvent Variation on the Reaction of Benzylamine with 1,2-Epoxyethylbenzene // J. Chem. Soc. 1965. - N 4. - P. 2569-2579.

3. Isaacs N. S., Parker R. E. The Mechanism of Epoxide Reactions. Part II. The Reaction of 1,2-Epoxyethylbenzene, l,2-Epoxy-3-phenylpropane and 1,2-Epoxy-3-phenoxypropane with Benzylamine // J. Chem. Soc. N 9. - 1960. -P. 3497-3504.

4. Chapmen N. В., Isaacs N. S., Parker R. E. The Mechanism of Epoxide Reactions. Part I. The Reactions of 1:2-Epoxyethylbenzene, l:2-Epoxy-3-Phenylpropane, and l:2-Epoxy-3-phenoxypropane with Some Secondary Amines//J. Chem. Soc.-N 6. 1959.-P. 1925-1934.

5. Barz M., Glas H., Thiel W. R. Ligands with Cycloalkane Backbones Part 6; A Series of Chiral 2-Pyrazolylcyclohexan-l-ols: Synthesis, Spectroscopic Features and Kinetic Resolution // Synthesis. 1998. - P. 1269-1273.

6. Красуский К. А. О действии аммиака на окись пропилена и синтез ди-метилморфолина // ЖОХ. 1936. - Т. 6. - Вып. 3. - С. 460-469.

7. Пантилеенко С. В., Петров В. В., Ратнер Ф. И., Щетинина Т. В. Синтез новых тетразолосодержащих 1,2-аминоспиртов // ЖОрХ. 1999. - Т. 35. - Вып.З. - С. 479-480.

8. Lainer M., Le Blane M., Pastor R. Nucleophilic Ring Opening of 3-F-Alkyl 2,3-Epoxypropanoates, Access to a,P-Difunctional 3-F-Alkylpropanoates // Tetrahedron. 1996. -N 52. - P. 14631-14640.

9. Robertson J., Pillai J., Lush R. K. Radical Translocation Reactions in Synthesis // Chem. Soc. Rev. 2001. - Vol. 30. -N 2. - P. 94-103.

10. Cossy J., Aclinou P., Bellosta V., Furet N., Baranne-Lafont J., Sparfel D., Souchaud C. Radical Anion Ring Opening Reactions via Photochemically Induced Electron Transfer// Tetrahedron Lett. 1991. - Vol. 32. - N 10. - P. 1315-1316.

11. Малиновский M. С. Окиси олефинов и их производные. М.: ГХИ, 1961. - С. 311-313.

12. Пакен А. М. Эпоксидные соединения и эпоксидные смолы Пер. с немецкого / Под ред. Л.С. Эфроса. Л.: ГХИ, 1962. С. 247-248.

13. Balbiano L. Synthese des Pyrazols // Ber. 1890. - Bd. 23. - S. 1103-1108.

14. Usachev S. V., Nikiforov G. A., Strelenko Y. A., Belyakov P. A., Chervin 1.1., Kostyanovsky R.G. Sterically hindered nitrogen inversion in five-membered cyclic hydrazines // Mendeleev Commun. 2002. - N 5. - P.l89-193.

15. Slagel R. C. Aminimides. VI. Synthesis of Aminimides from Carboxylic Acid Esters, Unsymmetriaclly Disubstituted Hydrazines, and Epoxides // J. Org. Chem. 1968. - Vol. 33. - № 4. - P. 1374-1378.

16. Mastouri I., Hedhli A., Baklouti A. Synthesis of F-alkylated hydrazinoalco-hols // J. Fluor. Chem.-2001.-Vol. 108. -N-P. 121-123.

17. Салоутина Л. В., Запевалов А. Я., Кодесс М. И., Салоутин В. И., Александров Г. Г., Чупахин О. Н. Полифтор-2,3-эпоксиалканы в реакциях с тиомочевинной и тиосемикарбазидом // ЖОрХ. 2000. - Т. 36. - Вып. 6.-С. 921-932.

18. Червинский А. Ю., Вдовиченко А. Н., Кобзев С. П., Капкан Л.М. О взаимодействии 1,1-диметилгидразина с 2-эпоксипропиловыми эфирами карбоновых кислот. Синтез аминоимидов и механизмы их образования // ЖОрХ. 1996. - Т. 32. - Вып. 4. - С. 529-532.

19. Пат. 3565868 США (1970). Polymers of unsymmetrical disubstituted hydrazines useful as hard, scratch-resistant coatinds / Sedor E. A., Slagel R. C. // C.A. 1971. - Vol. 74. -N 24. - 127744d.

20. Пат. 74,127,911 Япон. (1978). Amine imides / Matsueda Kanji; Noguchi Saburo; Niino Hideki; Nakano Yoshitomo // C.A. 1975. - V. 83. - N 4. -29086g.

21. Пат. 77,08,812 Япон. (1976). N-Iminomethacrylamide derivatives / Niino Hideki; Murayama Waku. //C.A. 1977. - Vol. 7. - N 9. - 6765a.

22. Пат. 79,128,991 Япон. (1979). Oil and water repellent with excellent durability / Hisasue Michio; Hayashi Takao; Matsuo Hitoshi //C.A. -1980. -Vol. 92. -N 14. 112221d.

23. Пат. 79,128,992 Япон. (1979). Water and oil repellent composition / Hayashi Takao; Matsuo Hitoshi // C.A. -1980: Vol. 92. - N 14. - 112220c.

24. Пат. 79,145,387 Япон. (1978). Water- and oil-repellant with excellent stain resistance / Hisasue Michio; Hayashi Takao; Matsuo Hitshi // C.A. 1980. -Vol. 92. -N 16. - 130571x.

25. Пат. 79,145,388 Япон. (1978). Water- and oil-repellant with excellent stain resistance / Hisasue Michio; Hayashi Takao; Matsuo Hitshi // C.A. 1980. -Vol. 92. -N 16. - 130573z.

26. Пат. 01,238,563 89,238,563. Япон. (1989). Unsaturated amineimides and their manufacture / Fujimura Noboru; Kuriama Satoshi; Takagi Katsunori //C.A. 1990. - Vol. 112. -N 16. - 141793d.

27. Пат. 3946131 США (1976). Glass fibers coated with silicon-containing aminimide compounds / Biefeld L.P.; Foley K.M.; McCombs F.P. // C.A. -1976.-Vol. 85. -N 8. 47788h.

28. Лопырев В. А., Волкова К. А., Ларина Л.И., Кухарев Б. Ф. Взаимодействие 1,1-диметилгидразина с эпихлоргидрином. // ЖОрХ. 2000. - Т. 36.-Вып. 1.-С. 39-40.

29. Кривоногов В. П., Сивкова Г.А., Абдрахманов И.Б., Козлова Г.Г., Спи-рихин JI.B., Афзалетдинова Н.Г. Синтез 1,3-бис2-гидрокси-3-(3-метил-5-оксо-2,5-дигидро-1-пиразолил)пропил.урацилов // ЖОрХ. 2002. - Т. 38.-Вып. 2.-С. 308-311.

30. El-Gendy A. M., El-Mobayed M., El-Farargy A. E., Mohamed E. K. // An. Quim.- 1991. 87.- P: 381 /РЖХим. 1992. 12Ж181

31. Woydowski K., Leibscher J. Synthesis of Optically Active 4-Hydroxypyrazolidin-3-ones as precursors for P-amino-a-hydroxycarboxylic acid derivatives// J. 'prakt. Chem. Chem. Zeitung. 1998. - Vol. - P. 567

32. Иоффе Б.В., Кузнецов М.А., Потехин А.А. Химия органических производных гидразина. JL, Химия. 1979. 224 с.

33. Китаев Ю.П, Бузыкин Б.И. Гидразоны. М., Наука, 1974. 415 с.

34. Лакеев С.Н., Муллагалин И.З., Галин Ф.З., Майданова И.О., Вафина Г.Ф., Толстиков Г.А. Илиды серы. Сообщение 11. Некоторые химические трансформации 1-метилтио-3,4-дигидропиридо2,1-а.изоиндол-2,6-диона // Изв. АН. Сер. хим. 2002. - № 6. - С. 951-953.

35. Кост А.Н., Грандберг И.И. Альд- и кетазины // Усп. хим. 1959. -Т.28. - Вып. 8.-С. 921-947.

36. Захарычев В.В., Голубцова М.Д., Коваленко JI.B. Взаимодействие эфиров 2-алкоксиимино-З-оксабутановой кислоты с гидразином // ЖОрХ. -2001.-Т. 37.-Вып. 8.-С. 1242-1243.

37. Попов Ю.В., Корчагина Т.К., Чичерина Г.В. Синтез и реакции азоме-тинов, содержащих л/-феноксифенильную группу. I. N-Арил-л/-феноксифенилметанимины и раилгидразоны л/-феноксибензальдегида // ЖОрХ. 2001. - Т. 37. - Вып. 5. - С. 716-719.

38. Лоскутов В.А. Взаимодействие антрона и его 1-й 4-замещенных с серой в присутствии нукпеофильных реагентов // ЖОрХ. 2000. - Т. 36. -Вып. 10.-С. 1515-1518.

39. Багров Ф.В. Конденсация гидразидов 2(3)-амино- и 5-амино-2-гидрокси-бензойных кислот с кетонами и альдегидами // ЖОрХ. 2000. - Т. 36. - Вып. 9. - С. 1356-1360.

40. Суворова О.Б., Иозеп А.А., Пасет Б.В. Исследование реакционной способности полисахаридальдегидов в реакции с N-нуклеофилами // ЖПХ. -2001.-Т. 74.-Вып. 6.-С. 988-992.

41. Шманай В.В., Литошко А.А. Твердофазные макроносители для имму-ноанализа, модифицированные полисахаридами // ЖПХ. 2001. - Т. 74.-Вып. 8.-С. 1312-1316.

42. Химия гидразонов. Сб. статей. Под ред. Китаева Ю.П. М., "Наука', 1977. 208 с.

43. Ohba Shigera. (lR*,2R*)-2-(S{*)-l-Benzyloxyethyl.-l-cyclopropyl methyl ketone (Z)-2,4-dinitrophenylhydrazone // Acta crystallogr. C. 1996. -Vol. 52.-N 8.-P. 2118-2119.

44. Aygun Muhittin, Isik Samil, Ocal Nuket, Tahir M. Nawaz, Kaban Seniz, Buyukgungor Orhan. Thiophene-2-carbaldehyde N-(2,4-dinitrophenyl)-N-methylhydrazone // Acta crystallogr. C. 1998. - Vol. 54. - N 4. - P. 527529.

45. Liu Shu-Hua, Chen Xiao-Feng, Xu Yao-Hua, You Xiao-Zeng, Chen Wei, Arifin Zainudin. o-Nitrobenzaldehyde isonicotinoylhydrazone // Acta crystallogr. C. 1998. - Vol. 54. -N 12. - P. 1919-1921.

46. Shanmuga Sundara Raj S., Fun Hoong-Kun, Lu Zhong-Lin, Xiao Wen, Tong Ye-Xiang, Kang Bei-Sheng. p-Methoxybenzaldehyde isonicotinoylhydrazone monohydrate // Acta crystallogr. C. 1999. - Vol. 55. - N 6. - P. 942-944.

47. Беляев Е.Ю. ^^Диметилгидразин в органическом синтезе. Красноярск. Изд-во СибГТУ. 1999. 171 с.

48. Биркит Г.Д., Михалек Г.А. Гидразин в органической химии // Усп. хим.- 1952.-Т. 21.-Вып. 12.-С. 1472-1501.

49. Джейкобе Т. Пиразол и родственные соединения // В кн. Гетероциклические соединения. Т. 5. Под ред. Р. Эльдерфилда. М., ИЛ. 1961. С. 42134.

50. Coispeau G., Elguero J. Reaction des hydrazines avec les composes difunc-tionnels-1,3. Synthese des derives du pyrazole // Bull. soc. chim. France, 1970,-N7.-P. 2717-2736.

51. Makino Kenzi, Kim Ho Sik, Kurasawa Yoshihisa Synthesis of pyrazoles and condensed pyrazoles // J. Heterocycl. Chern. 1999. - Vol. 36. - № 2. -P. 321-332.

52. Пат. 2139872 РФ (1999). Диметил-3-(5-нитрофурфурил)-пиразол, обладающий способностью активировать прорастание семян пшеницы / Усова Е.Б., Бадалян Е.К., Ненько Н.И., Лысенко Л.И. // Б.И. 1999. - № 29.

53. Пат. 5698708 США (1997). Preparation of substituted 3-aryl-5-haloalkyl-pyrazoles having herbicidal activity / Hamper B.C., Mao M. K., Phillips W. G. // РЖХим. 2000. - 2 О 466П.

54. Заявка 19721031 Германия (1998). Substituierte Pyridylpyrazole / Schall-ner O., Linker К. -H., Dollinger M., Erdelen C., Wachendorff-Neumann U. // РЖХим. 2000. - 6 О 445П.

55. Зеленин K.H., Малов М.Ю., Якимович С.И., Терентьев П.Б, Каланда-ришвили А.Г. Исследование реакции 3,3-диметил-2,4-пентадиона с ал-кил- и арилгидразинами // ЖОрХ. 1988. - Т. 24. - Вып. 2. - С. 426436.

56. Зеленин К.Н., Тугушева А.Р., Якимович С.И., Алексеев В. В., Зерова И. В. 5-Гидрокси-2-пиразолины и некоторые их 1-замещенные аналоги // ХГС. 2002. - №6. - С. 762-770.

57. Якимович С. И., Зерова И.В. Таутомерия в ряду ацилгидразонов аце-тилацетона и а-алкилированных Р-дикетонов // ЖОрХ. 1987. - Т. 23. -Вып. 7.-С. 1433-1447.

58. Якимович С. И., Николаев В.Н., Куценко Э.Ю. Таутомерия в ряду продуктов конденсации ароилацетонов с ароилгидразинами // ЖОрХ. -1982.-Т. 17.-Вып. 4- С.762-771

59. Игидов Н.М., Козьминых Е.Н., Колотова Н.В., Козьминых В.О. Амиды и гидразиды ацилпировиноградных кислот. Сообщение 7. Взаимодействие амидов ацилпировиноградных кислот с гидразином и фенилгид-разином //Изв. АН. Сер. хим. 1999. -№ 7. - С. 1396-1398.

60. Enders D., Han Sin Но, Maaszen R. New Efficient and Flexible Synthesis of Polysubstituted Pyrroles // Tetrahedron Lett. 1995. - Vol. 36. - N 44. -P. 8007-8010.

61. Колдобский А.Б., Лунин В.В., Вознесенский С.А. Реакции циклопри-соединения некоторых а,(3-непредельных диметилгидразонов // ЖОрХ. 1992. - Т.28. - Вып. 4. - С. 809-826.

62. Московкина Т. В. Трансформации моно- и бисфенилгидразонов жир-ноароматических 1,5-дикетонов в условиях реакции Фишера // ХГС. -2002.-№10.-С. 1355-1363.

63. Кост А.Н., Ершов В.В. Синтез и свойства пиразолинов // Усп. хим. -1958. Т.27. - Вып. 4. - С. 431-458.

64. Mishriky N.l, Asaad F. М., Ibrahim Y. A., Girgis A. S New 2-pyrazolines of anticipated molluscicidal activity / Новые 2-пиразолины с ожидаемой моллюскоцидной активностью // Indian J. Chem. В. 1996. - Vol. 35. - N 9.-P. 935-940.

65. Shah M., Patel P., Korgaokar S., Parekh H. Synthesis of pyrazolines, isox-azoles and cyanopyridines as potential antimicrobial agents // Indian J. Chem. B. 1996. 35. -N 12. P. 1282-1286.

66. Korgaokar S.S., Patel P.H., Shah M.J., Parekh H.H. Studies on pyrazolines: preparation and antimicrobial activity of 3-(3'-(p-chlorophenylsulphonamidophenyl)-5 aryl-lH/acetyl pyrazolines // Indian J. Pharm. Sci. 1996. 58. N 6. - P. 222-225.

67. Kadu V.B., Doshi A.G Synthesis and antimicrobial activities of 3-(substituted 3,4-benzophenyl)-4-(substituted phenyl) pyrazoline and its derivatives // Oriental J. Chem. 1997. - Vol. 13. - N 3. - 285-288 // РЖХим 00.07-19Ж.236.

68. Sorathiya S. D., Patel V. В., Parikh A. R. Preparation and antimicrobial activity of 3-(p-(2',5'-dibromobenzenesulphonamido)-phenyl)-5-aryl-1 H/acetyl/phenyl-2-pyrazolines // Indian J. Chem. B. 1997. - Vol. 36. - N 7. - P. 630-632.

69. Мартинес M., Климова Т.Б., Мелешонкова Н.Н., Климова Е.И. 5-Тиенилзамещенные пиразолины и пиразолы ферроценового ряда // Вестн. МГУ. Сер. 2. 1999. - Т. 40. -N 4. - С. 251-255.

70. Заявка 19826669 Германия (1999). Verfahren zur Herstellung von Pyrazo-len / Huber N. -W., Niclas H. -J, Radics U., Kristof W. // РЖХим. -00.24H114П.

71. Vijayabaskar V., Perumal S., Selvaraj S., Lycka A., Murugan R., Balasu-bramanian M. Synthesis and multinuclear NMR study of (E)-s-trans-l-acetyl-5-aryl-3-styryl-2-pyrazolines // Magn. Resonan. Chem. 1999. - Vol. 37.-N2.-P. 133-139.

72. Ботвинник E.B., Кузнецов M.A., Бландов A.H. Взаимодействие дибен-зальцетона и 1,5-дифенилпентен-1-ин-4-она-3 с монозамещенными гидразинами // 2 Международная конференция молодых ученых "Актуальные тенденции в органическом синтезе на пороге новой эры",

73. Санкт-Петербург, 28-30 июня, 1999. СПб.: Изд-во НИИ химии СПбГУ, 1999. - С. 55. //РЖХим 02.19-19Ж.257.

74. Елисевич Д.М., Ивашев М.Н., Сбежнева В.Г. Поиск вазоактивных веществ в ряду производных З-нафтил-2-пиразолина // Фармация в 21 в. -СПб, 1999. С. 15 //РЖХим 01.02-19Ж.259.

75. Turan-Zitouni Gulhan, Chevallet Pierre, Kill с Fatma S., Erol Kevser Synthesis of some thiazolyl-pyrazoline derivatives and preliminary investigation of their hypotensive activity // Eur. J. Med. Chem. 2000. - Vol. 35. - N 6. -P. 635-641.

76. Bhaskar Reddy D., Rajagopal Sarma M., Somasekhar Reddy A., Subba Reddy N. Reactivity of bifunctional olefins with hydrazine hydrate // Indian J. Chem. B. 2000. - N 12. - P. 901-903 // РЖХим 01.23-19Ж.254.

77. Bauer Udo, Egner Bryan J., Nilsson Ingeinar, Berghult Marie Parallel solution phase synthesis of N-substituted 2-pyrazoline libraries // Tetrahedron Lett. 2000. - Vol. 41. - N 15. - P. - 2713-2717.

78. Кривенько А.П., Запара А.Г., Иванников A.B., Клочкова И.Н. Фурфу-рилиденцикланоны в реакциях с гидразинами // ХГС. 2000. - N 4. - Р. 471-474.

79. Gineihan Magdy Mohamed M. 6-, 7- and 8-(5-Aryl-l-phenyl-2-pyrazolin-3-yl) imidazo- and pyrimido2,l-b.benzothiazoles as novel anticonvulsant agents // Sci. pharm. 2001. - Vol. 69. - N 1. - P. 53-61 // РЖХим 01.19-19Ж.293.

80. Bhatt Akhil H., Parekh H.H., Parikh Khyati A., Parikh A.R. Synthesis of pyrazolines and cyanopyridines as potential antimicrobial agents // Indian J. Chem. B. 2001. - Vol. 40. - N 1. - P. - 57-61 // РЖХим 01.24-19Ж.225.

81. Ботвинник E.B., Бландов A.H., Кузнецов М.А. Взаимодействие дибен-зальацетона и 1,5-дифенилпент-1-ен-4-ин-3-она с монозамещенными гидразинами // ЖОрХ. 2001. - Т. 37. - Вып. 3. - С. 446-450.

82. Dighade S.R., Chincholkar М.М. Novel synthesis of l-(2-hydroxy-5-methylbenzoyl)-2,2-dimethylethene and 3-(2-hydroxy-5-methylphenyl)-5,5-dimethyl-1 -phenyl-A2-pyrazoline // Oriental J. Chem. 2001. - Vol. 17. - N 1. - P. - 151-152 //РЖХим 02.04-19Ж.234.

83. Palaska Erhan, Aytemir Mutlu, Uzbay I.Tayfun, Erol Dilek Synthesis and antidepressant activities of some 3,5-diphenyl-2-pyrazolines // Eur. J. Med. Chem-.-2001.-Vol. 36. -N 6.-P. 539-543.

84. Рыбина И.И. Синтез новых гетерилсодержащих производных 3,5-дихлорпирид-2-илгидразина // Тезисы докладов внутривузовской научной конференции, Москва, 30 янв., 2001. М.: Изд-во МГТУ. - 2001. -С. 68 // РЖХим 02.23-19Ж.225.

85. Ojha К. G., Jaisinghani Neera, Tahiliani Heer Synthesis and biological activity of N-phenyl-3-methyl-4-(benzothiazo-2'-carboxamido)-5-aryl-2-pyrazolines II J. Indian Chem. Soc. 2002. - Vol. 79. - N. 2. - P. 191-192 // РЖХим. -02.17-19Ж.266.

86. Levai Albert Synthesis of 2-pyrazolines by the reactions of a,P,-unsaturated aldehydes, ketones, and esters with diazoalkanes, nitrile imines, and hydrazines // J. Heterocycl. Chem. 2002. - Vol. 39. - N 1. - P. 1-13 // РЖХим 02.23-19Ж.224.

87. Nasr Magda N.A., Said Shehta A. Novel 3,3a,4,5,6,7-hexahydroindazole and arylthiazolylpyrazoline derivatives as anti-inflammatory agents // Arch. Pharm. 2003. - Vol. 336. - N 12. - P. 551-559 // РЖХим. - 04.11-19Ж.233.

88. Wang Shuowen, Shi Bojie, Li Yuchang, Wang Qingmin, Huang Runqiu A convenient synthesis of novel 4-(l ,2,4-triazol-l -yl)-2-pyrazolines and their derivatives // Synth. Commun. 2003. -Vol. 33. - N 9. - P. 1449-1457.

89. Wang Bing-Xiang, Liu Wei-Wei, Hu Hong-Wen Новый метод синтеза 1,3,5-триарилпиразолов // Gaodeng xuexiao huaxun xuebao = Chem. J. Chin. Univ. 2003. - Vol. 24. - N 4. - P. 648-650 // РЖХим. - 03.23-19Ж.28.

90. Кобраков К.И., Рыбина И.И., Келарев В.И., Королев В.К. Галогенсо-держащие пиридины // ХГС. 2003. -N 6. - С. 877-883.

91. Seebacher Werner, Belaj Ferdinand, Saf Robert, Brun Reto, Weis Robert New 1,3-thiazoles and 1,3-thiazines from 1-thiocarbamoylpyrazoles // Mo-natsh. Chem.-2003.-Vol. 134.-N12.-P. 1623-1628 // РЖХим 04.10-19Ж.306.

92. Seebacher W., Michl G., Belaj F., Brun R., Saf R., Weis R. One-pot syntheses of 2-pyrazoline derivatives // Tetrahedron. 2003. -Vol. 59. - N 16. -P. 2811-2819.

93. Wang Yan-Guang, Zhang Jian, Lin Xu-Feng, Ding Han-Feng Parallel synthesis of pyrazolines on soluble polymer support // Synlett. 2003. - N 10. -P. 1467-1468 // РЖХим 05.20-19Ж.239.

94. Пименов A.A., Макарова H.B., Моисеев И.К., Земцова М.Н. Взаимодействие а,(3-непредельных кетонов адамантанового ряда с N,N'-бинуклеофилами // ХГС. 2004. - N 5. - Р. 685-692.

95. Zhang Yao-mou, Fu Fang-ping, Zhang Zhi-xiang, Xu Han-hong Сиитез и активированная светом гербицидная активность 1,3,5-триарил-2-пиразолина // Nongyaoxue xuebao Chin. J. Pest. Sci. 2004. - Vol. 6. - N 4. - P. 89-92 // РЖХим. - 05.19-190.274.

96. Sharma S., Srivastava V. K., Kumar A. Synthesis and anti-inflammatory activity of some heterocyclic derivatives of phenothiazine // Pharmazie. -2005, Vol. 60. -N 1. - P. 18-22 //РЖХим. - 05.14-19Ж.279.

97. Саргсян Г. Т., Карапетян В. Е., Джанинян А. А., Григорян Дж. В., Ко-чарян С.Т. Синтез замещенных 3-диметиламинометилпиразолинов // Хим. ж. Армении. 2005. - Т. 58. - N 1-2. - С. 82-86 // РЖХим 05.21-19Ж.246.

98. Pinto Diana С. G. A., Silva Artur М. S., Cavaleiro Jose A. S., Elguero Jose New Bis(chalcones) and Their Transformation into Bis(pyrazoline) and Bis(pyrazole) Derivatives // Eur.J.Org.Chem. 2003. - N 4. - P. 747-755.

99. Иоффе Б. В., Цибульский В. В. Скелетные перегруппировки при циклизации непредельных алкилгидразинов // ЖОрХ. 1967. - Т.З. - Вып. 10-С. 1903.

100. Иоффе Б. В., Цибульский В. В. К вопросу о перегруппировках при циклизации непредельных гидразинов // ЖОрХ. 1968. - Т.4. - Вып. 9-С.1679.

101. Иоффе Б. В., Цибульский В. В. Миграция двойной связи в непредельных гидразинах // ЖОрХ. 1969. - Т.5. - Вып. 7- С. 1183-1187.

102. Иоффе Б. В., Цибульский В. В., Стопский В. С., Сергеева З.И. О строении пиразолинов, получаемых из тиглинового альдегида и метил-гидразина // ХГС. 1966. - №6. - С. 932-937.

103. Иоффе Б. В., Цибульский В. В. О перегруппировках при образовании пиразолинов из алкилгидразинов и непредельных карбонильных соединений // ХГС. 1969. - №6. - С. 1061-1065.

104. Иоффе Б. В., Цибульский В. В. О причинах образования пиразолинов аномальной структуры из непредельных альдегидов // ХГС. 1970. -№9.-С. 1249-1254.

105. Иоффе Б. В., Зеленин К. И. О замыкании пиразолинового кольца при конденсации алифатических гидразинов с а,|3-ненасыщенными карбонильными соединениями // ЖОХ. 1963. - Т.33. - Вып. 11. - С. 35893596.

106. Ненайденко А. В., Санин Е. С., Баленкова Е. Н. Синтез трифторсо-держащих гетероциклов в ряду пиразолина и пиразолидина // ЖОрХ. -1995. Т. 31. - Вып. 5. - С. 786-791.

107. Иванчикова И. Д., Мясникова Р. И., Шварцберг М. С. Циклоконден-сация производных 5-этинил-1,4-нафтохинона с гидразином // Изв. АН. Сер. хим. 2001. - № 9. - С. 1590-1594.

108. Shvartsberg M.S., Ivanchikova I.D., Vasilevsky S.F. Acetylenic compounds as intermediates in heterocyclic synthesis: reaction of 1-acetylenylanthraquinones with hydrazine // Tetrahedron Lett. 1994. - Vol. 35.-N 13.-P. 2077-2080.

109. Шварцберг М. С. , Иванчикова И. Д., Василевский С. Ф. Новая гете-роциклизация 1-ацетиленовых производных 9,10-антрахинона // Изв. РАН. Сер. хим. 1998. -N 10. - С. 2027-2030.

110. Иванчикова И. Д., Мясникова Р. Н., Шварцберг М. С. Реакции эфиров 1-ацетиленил-9Д0-антрахинон-2-карбоновых кислот с гидразином // Изв. РАН. Сер. хим. 1998. -N 10. - С. 2031-2035.

111. Shvartsberg М. S., Ivanchikova I. D. An unknown route of cyclocondensa-tion of pen'-acetylenylquinones with hydrazine // Tetrahedron Lett. 2000. -Vol. 41.-N 5.-P. 771-773.

112. Barabanov I. I., Ivanchikova I. D., Shvartsberg M. S. A directive effect of heterofunctions in cyclocondensation reactions of acetylenylquinones with hydrazine // Mendeleev Commun. 2000. - N 5. - P. 188-190.

113. Сосновских В. Я., Усачев Б. И., Сизов А. Ю. 2-Полифторалкилхромоны. Сообщение 14. Синтез 3(5)-(2-гидроксиарил)-5(3)-полифторалкил-4-хлорпиразолов // Изв. АН. Сер. хим. 2003. - № 2.-С. 484-497.

114. Багров Ф.В. Взаимодействие этоксиметиленацетоуксусного эфира с монопроизводными гидразина // ЖОрХ. 2000. - Т. 36. - Вып. 2. - С. 214-218.

115. Bonacorso Helio G., Oliveira Marti R., Wentz Alexandre P. et al. Haloace-tylated Enol Ethers: 12 18. Regiospecific Synthesis and Structural Determination of Stable 5-Hydroxy-lH-Pyrazolines // Tetrahedron. 1999. - Vol. 55. - P.345-352.

116. Ioffe В. V., Potekhin A. A. Uber eine neue art von ring-ketten-tautomerie und die einfachsten tetrahydro-l,3,4-oxadiazinderivatiate // Tetrahedron Lett. 1967. - № 36. - P. 3505-3508.

117. Потехин А. А., Иоффе Б. В. О строении продуктов конденсации N-алкил-1Ч-(|3-оксиэтил)-гидразинов с карбонильными соединениями // ДАН . -1968. Т.179. - № 5. - С. 1120-1123.

118. Потехин А. А., Викулина М. Н. Кольчато-цепная таутомерия замещенных гидразонов. III.Производные 2-(Ъ1-пропилгидразино)- и 2-(N-изопропилгидразино)этанолов // ХГС. 1971. - № 9. - С. 1167-1170.

119. Потехин А. А., Зайцев Б. Д. Кольчато-цепная таутомерия замещенных гидразонов. II Производные 1-гидразино- и 1-(N-алкилгидразино)пропанолов-2 // ХГС. 1971. - № 3. - С. 301-308.

120. Dorman L. С. Tetrahydro-2H-l,3,4-oxadiazines. I. Ring-Chain Tautomer-ism of 2-Alkil-4,5-dimetyl-6-phenyltetrahydro-2H-l,3,4-oxadiazines // J. Org. Chem. 1967. -Vol. 32. - № 2. - P. 255-260.

121. Иоффе Б. В., Баркова Т. Ф. О структуре продуктов конденсации 1-(N-метилгидразино)-2-метил-2-пропанола с изомасляным альдегидом // ЖОрХ . -1972. Т.8. - № 3. - С. 657.

122. Хрусталев В. А., Зеленин К. Н., Алексеев В. В. Кольчато-кольчатая таутомерия 1-тиоацил-5-оксипиразолин 5-(2-оксоалкил)-1,3,4-тиадиазолина-2 // ЖОрХ. - 1981. - Т.17. - Вып.11- С. 2451-2452.

123. Levai Albert, Cziaky Zoltan, Jeko Jozsef, Szabo Zoltan Synthesis of 3-acyl-4-aryl-2-pyrazolines by the reaction of a,(3-unsaturated ketones with di-azomethane // Indian J. Chem. B. 1996. - Vol.35. - N 10. - P. 1091-1096 //РЖХим.-00.15Ж225.

124. Анисимова Н.А., Беркова Г.А., Дейко Л.И., Поздняков В.П. Синтез 3,5-диалкоксикарбонил-5-ацетиламино- и 4,5-диалкоксикарбонил-41. Оацетиламино-З-фенил-Д -пиразолинов // ЖОХ. 1999. - Т. 69. - Вып. 9 -С. 1529-1532.

125. Pinto Diana C.G.A., Silva Artur M.S., Levai Albert, Cavaleiro Jose A.S., Patonay Tamas, Elguero Jose Synthesis of 3-benzoyl-4-styryl-2-pyrazolines and their oxidation to the corresponding pyrazoles // Eur. J. Org. Chem. -2000.-N 14.-2593-2599.

126. Bhaskar Reddy D., Rajagopala Sarma M., Padmaja A., Padmavathi V, Reactivity of bifunctional alkenes with diazomethane // Phosph., Sulfur and Silicon and Relat. Elem. 2000. -Vol. 164. - P. 23-32 // РЖХим. - 01.09-19Ж.251.

127. Sasaki Hiroshi, Carreira Erick M Efficient enantioselective syntnesis of Ca-methyl aspartic acid and 3-amino-3-methylpyrrolidin-2-one // Synthesis. -2000.-N 1.- 135-138.

128. Chambers Richard D., Salisbury Martin Reactions of novel unsaturated fluorocarbons // J. Fluor Chem. 2000. - Vol. 104. - N 2. - 239-246 // РЖХим.-02.14-19Ж.357.

129. Молчанов А.П., Степаков A.B., Костиков P.P. Реакции алифатических диазосоединений. I. Взаимодействие эфиров диазоуксусной кислоты с малеинимидами. // ЖОрХ. 2000. - Т. 36. - Вып. 8. - С. - 1175-1179.

130. Молчанов А.П., Лыхолай А.Н., Костиков P.P. Реакции алифатических диазосоединений//ЖОрХ. -2001. Вып. 37. - N 11. - Р. 1593-1597.

131. Молчанов А.П., Диев В.В., Костиков P.P. Реакции алифатических диазосоединений // ЖОрХ. 2002. - Вып. 38. - N 2. - Р. 281-285.

132. Молчанов А.П., Степаков А.В., Костиков P.P. Реакции алифатических диазосоединений // ЖОрХ. 2002. - Vol. 38. - N 2. - 286-289.

133. Bendeddouche Kamel С., Rechsteiner Benno, Texier-Boullet Francoise, Hamelin Jack, Benhaoua Hadj Reactivity of ethyldiazoacetate towards al-kenes under microwave irradiation // J. Chem. Res. Synop. 2002. - N 3. -P. 11-117. // РЖХим. - 02.22-19Ж.44.

134. Levai Albert Synthesis of 2-pyrazolines by the reactions of a,P-unsaturated aldehydes, ketones, and esters with diazoalkanes, nitrile imines, and hydrazines // J. Heterocycl. Chem. 2002. - Vol. 39. - N 1. - 1-13 // РЖХим. -02.23-19Ж.224

135. Levai Albert Synthesis of spiro-l-pyrazolines by the reaction of Z-3-arylidene-l-thioflavanones with diazomethane // Org. Prep, and Proced. Int.- 2002. Vol. 34. - N. 4. - P. 425-429 // РЖХим. - 02.24-19Ж.241.

136. Ненайденко В.Г., Стацюк A.B., Баленкова Е.С. Реакции диазоалканов с непредельными СБз-кетонами // Химия гетероцикл. соед. 2003. - N 5.-С. 692-698.

137. Kozyrev A.N., Alderfer J.L., Robinson B.C. Pyrazolinyl and cyclopropyl derivatives of protoporphyrin IX and chlorins related to chlorophyll a II Tetrahedron 2003. - Vol. 59. - N 4. - P. 499-504

138. Trivedi G.K. Studies on some dipolar cycloaddition reactions / Изучение некоторых реакций диполярного циклоприсоединения // J. Indian Chem. Soc. -2004. Vol. 81. -N3. - P. 187-197//РЖХим. - 04.17-19Ж.201.

139. Di Mingping, Rein Kathleen S. Aza analogs of kainoids by dipolar cyc-loaddition // Tetrahedron Lett. 2004. - Vol. 45. - N 24. - 4703 - 4705.

140. Молчанов А.П., Коротков B.C., Костиков P.P. Реакции алифатических диазосоединений // ЖОрХ. 2004. - Т. 40. -N4. - С. 501-504

141. Яцынич Е.А., Петров Д.В., Докичев В.А., Томилов Ю.В. Синтез аминов норборнанового ряда // ЖОрХ. 2005. - Т. 41 - Вып. 8. - С. 12101214.

142. Padmavathi V., Sumathi R.P., Chandrasekhar Babu N., Bhaskar Reddy D 1,3-dipolar cycloaddition of dipolar reagents to bifunctional olefins in the presence of chloramine-T (CAT) // J. Chem. Res. Synop. 1999. - N 10. -P. 610-611 //РЖХим. -00.13Ж277.j