Винилоксихлорфосфораны тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 00.00.00, Колодка, Татьяна Владимировна

• Колодка, Татьяна Владимировна
• 1985

Оглавление диссертации Колодка, Татьяна Владимировна

стр.

ВВЕДЕНИЕ . 2

Глава I. АЦИКЛИЧЕСКИЕ ГАЛОИДОКСИФОСФОРАНЫ (СОЛИ ФОСФОНИЯ) (Литературный обзор) . 5

1.1. Ароксифосфонийгалогениды и ароксигалоид-фосфораны . 7

1.1.1. Установление структуры пентакоординированных соединений фосфора и солей фосфония . 7

1.1.2. Триароксифосфонийгалогениды . 9

1.1.3. Триароксиорганил- и тетраароксифосфоний-галогениды. Термическая устойчивость соединений . . 13

1.2. Фосфораны, стабилизированные замещенными электроотрицательными алкокси-группами . 19

1.3. Соли винилоксифосфония - устойчивые промежуточные продукты реакции Арбузова . 22

Глава 2. Сс<-ФЕНИЛ(АЛКИЛ)ВИНШПФОСФИТЫ - ИСХОДНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИЛСЖСИХЛОР-ФОСФОРАНОВ.28

2.1. (|3,^-Дихлоризопропенил)фосфиты.28

2.2. <^-Фенилвинилфосфиты.29

2.2.1. Фосфорилирование 1,1-дихлорацетофенона . 30

2.2.2. Фосфорилирование 1-хлорацетофенона . . 34

2.2.3. Фосфорилирование ацетофенона . . 36

2.3. Фосфорилирование Р-С1 соединениями стерически затрудненных кетонов, содержащих трет-бутильный и адамантильный радикалы . 38

2.4. Фотохимическая изомеризация пирокатехин^-фенил-^-хлорвинил)фосфита и пирокатехин ^(-трет-бутил-/-хлорвинил)фосфита . 49

2.5. Индуктивные эффекты замещенных винилоксильных радикалов .51

Экспериментальная часть . 68

Глава 3. ВИНИЛОКСИХЛОРФОСФОРАНЫ - НОВЫЙ ТИП ПЕНТМООР

ДИНИРОВАННЫХ СОЕДИНЕНИЙ ФОСФОРА.78

3.1. Хлорирование замещенных винилфосфитов . 80

3.1.1. Взаимодействие с хлором л-метилвинилфосфитов, содержащих от одной до трех винилоксигрупп .81

3.1.2. Взаимодействие с хлором виниловых эфиров фосфористой кислоты, содержащих в ¿-положении винилокси-группы трет-бутильный и адамантильный радикалы .83

3.1.3. Взаимодействие с хлором и,11-диметиламидодиС0-(^, ^-дихлоризопропенил)Лфосфита . 84

3.1.4. Хлорирование о-фенилен(о<-алкилвинил)фосфитов .87

3.1.5. Взаимодействие с хлором (бромом) о-фенилен(о(-фенилвинил)фосфитов .88

3.2. Взаимодействие с хлором О-С^-дихлор-^-фенилметил)винилЗдихлортиофосфатов .89

Экспериментальная часть .94

Глава 4. СВОЙСТВА ВИНИЛОКСИХЛОРФОСФОРАНОВ . 4.1. Физические свойства винилоксихлорфосфоранов .102

4.2. Химические свойства винилоксихлорфосфоранов . . 105

4.2.1. Реакции дихлоркетонов в присутствии триэтиламина с винилоксихлорфосфоранами . 105

4.2.2. Взаимодействие с пирокатехином в присутствии основания моно- и ди(^-дихлор-^-трет-бутил-винилокси)хлорфосфорана . 107

4.2.3. Гидролиз винилоксихлорфосфоранов, содержащих от одной до трех винилокси-групп у атома фосфора .110

4.2.4. Взаимодействие винилоксихлорфосфоранов с первичными аминами (реакция Кирсанова) . . . III

4.2.4.1. Реакция (^,уЗ-дихлоризопропенилокси)хлор-фосфоранов с трет-бутиламином и метиламином.112

4.2.4.2. Гидролиз винилоксихлорфосфазосоединений . . . 114

4.2.4.3. Взаимодействие с ароматическими аминами (fttß -дихлоризопропенилокси) тетрахлорфосфорана .119

4.2.4.4. Взаимодействие с фенилазидом о-фенилен-(Л-фенилвинил)фосфитов . 125

4.2.4.5. Стереохимия винилоксихлордиазадифосфетидинов по данным ЯКР 35С1 .128

4.2.5. Термические превращения винилоксихлорфосфоранов .130

4.2.5.1. Реакция Арбузова и восстановительный термораспад о-фенилендиокси(о(-фенилвинилокси )-хлор(бром)фосфоранов . .131

4.2.5.2. Восстановительный термораспад (]3,]3-дихлор-</-трет-бутилвинилокси)тетрахлорфосфорана и (^-дихлор-^-адамантилвинилокси)тетра-хлорфосфорана . 135

Экспериментальная часть . . 139

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Винилоксихлорфосфораны»

Виниловые зфиры кислот фосфора являются хорошо изученными соединениями. Достаточно сказать, что библиография по химии органических производных фосфора, содержащих в своем составе винил-оксильный заместитель, насчитывает много сотен работ. Это связано как с теоретическим интересом к фосфорорганическим соединениям, так и с их прикладной ценностью. Среди виниловых эфиров кислот фосфора найдены практически важные ФОС - биологически активные препараты С1-5И, полимерные материалы, комплексообразователи и антипире-ны. Однако оставались неизученными ациклические винилоксихлорфос-фораны.

К моменту начала наших исследований были известны лишь отдельные типы ациклических галоидоксифосфоранов - устойчивых промежуточных соединений реакции Арбузова, а также исследованы некоторые закономерности, способствующие их термической стабильности.

Относительная термическая устойчивость галоидфосфониевых соединений и галоидфосфоранов - производных арилфосфитов, а также содержащих ациклические электроноакцепторные алкокси-группы у атома фосфора, предполагала возможность существования винилоксихлорфос-форанов нециклического строения, так как оксивинильные радикалы у атома фосфора обладают электроноакцепторными свойствами.

Представляло интерес получить винилоксихлорфосфораны, новый тип пятикоординированных соединений фосфора, и изучить влияние ви-нилоксильного заместителя на строение, реакционную способность и термическую устойчивость соединений.

Осуществление поставленной задачи намечалось путем синтеза различных замещенных виниловых эфиров фосфористой кислоты и их окислительным хлорированием, приводящим к образованию пентакоординированных соединений фосфора.

Действительно, нами впервые получены ациклические винилокси-хлорфосфораны, содержащие от одной до трех винилоксильных групп, которые проявляют высокую термическую устойчивость, обусловленную, видимо, несколькими факторами, в том числе электроноакцепторностью О-винильного радикала, охарактеризованной нами в терминах б

Исследовано влияние строения винилокси-радикала на устойчивость фосфоранов. Обнаружен первый пример реакции Арбузова с участием О-винильного радикала, протекающей в мягких условиях. Найдена оригинальная реакция ациклических алкоксихлорфосфоранов - восстановительный термораспад, приводящий к соединениям трехвалентного фосфора и ¿-хлоркетонам.

Найдено, что при взаимодействии с нуклеофильными реагентами -водой, пирокатехином и аминами (алифатическими и ароматическими), происходит замещение у фосфора в молекуле фосфоранов не только атомов хлора, но и оксивинильной группы. Этим методом получен ряд новых производных Р1У, в том числе фосфазосоединений с оксивинильны-ми радикалами и атомами хлора у фосфора.

Методом ЯКР 35С1 установлено, что в тригонально-бипирамидаль-ных молекулах димеров винилоксихлорфосфазосоединений объемный дихлоризопропенилокси-радикал располагается в аксиальном положении, а два атома хлора - в экваториальных положениях у фосфора.

Получен новый тип л-адамантилвиниловых эфиров кислот фосфора с координацией атома фосфора III, 1У и У.

Диссертация состоит из введения, четырех глав, приложения, выводов и списка литературы.

Заключение диссертации по теме «Другие cпециальности», Колодка, Татьяна Владимировна

ВЫВОДЫ

1. Разработан метод синтеза неизвестных ранее винилоксихлор-фосфоранов, содержащих при фосфоре от одной до трех замещенных 0-винильных групп: ERIR2C=C(R)-03IIPCI5-n (п = 1-3), А^^СнЭ-О-РС^!^) С12, где Е1=Е2=Н, CI; в=А1к, GgH^. Фосфораны получены хлорированием соответствующих винилфосфитов.

2. Введение объемных и электроноакцепторных заместителей в соположение О-винильной группы приводит к устойчивым винилоксихлорфос-форанам. Наличие вd-положении винилоксильной группы фенильного радикала их дестабилизирует.

3. Найдена новая реакция ациклических оксихлорфосфоранов - восстановительный термораспад замещенных винилоксихлорфосфоранов. При нагревании ^,р-дихлорвинилокситетрахлорфосфоранов, содержащих у (¿-углерода С=£ связи трет-бутил- и адамантильный радикалы, отщепляется PCIg и образуются трихлорметилкетоны. о-Фенилендиокси(с(-фенилвинилокси)хлорфосфораны в мягких условиях превращаются по двум схемам: по схеме восстановительного распада с образованием о-фениленхлорфосфита и галогенкетонов и по реакции Арбузова с образованием о-фениленхлорфосфата и ¿-хлорстиролов.

5. Установлено, что при действии воды, пирокатехина, первичных аминов на винилоксихлорфосфораны наряду с замещением атомов хлора возможно также нуклеофильное замещение винилоксильной группы у пяти-координированного атома фосфора.

6. Найдено, что винилоксихлорфосфораны превращаются по Кирсанову с образованием мономерных винилоксихлорфосфазосоединений и диазадифосфетидинов.

05

7. Методом ЯКР чЯ установлено, что в тригонально-бипирамидаль-ных молекулах димеров винилоксихлорфосфазосоединений

Ш12С=С(СН3)-0-РС12:=:КАг32 (Ар = СбН5, п-, М-СН^Н^) объемный ви-нилоксилъный радикал располагается в аксиальной позиции, а два атома хлора - в экваториальных положениях у атома фосфора.

8. При хлорировании винилдихлортиофосфатов хлор присоединяется по С=С связи О-винильной группы. Тиофосфорильная группа при этом не затрагивается.

9. Предложен метод синтеза с(-фенилвинилфосфитов фосфорилирова-нием хлоридами Рш 1,1-дихлорацетофенона, 1-хлорацетофенона и ацето-фенона в присутствии триэтиламина. Впервые получены фосфиты, хлор-фосфораны и фосфаты, содержащие в ¿-положении О-винильной группы 1-адамантильный радикал. Строение 0,0-диэтил-0С^-бром-0(-(1-адаман-тил)винилЗфосфата как (г)-изомера установлено с помощью рентгено-структурного анализа.

10. Фосфорилирование хлорпинаколина и хлорацетофенона протекает стереоселективно с образованием (я)-изомерных винилфосфитов.

Список литературы диссертационного исследования Колодка, Татьяна Владимировна, 1985 год

1. Zwierzak A., Sledzinski В., Cieslak L. Synthesis of new insec-ticidal 0- 1 - (2,4-dichlorophenyl)-2-bromovinyl. diethyl phosphate (bromfenvinphos). - Pr. 1.st, przem. organ.,- 1974 (1975), 6, p. 115-122.

2. Пат. 1298520 (ФРГ). 0,0-Dimethyl-0-(2-chlor-2-fluorvinyl)-phos-phat und Verfahren zu seiner Herstellung. /0. Scherer, G. Stähler. РЖХим., 1975, 9 0361.

3. Пат. 485413 (Швейцария). Schädlingsbekämpfungsmittel. /Е. Beri-ger. РЖХим., 1975, 9 0359.

4. Malinowski R., Mikolajczyk M. The synthesis and investigation of some insecticidally active enolphosphonates. Pr. Inst, przem. organ., 1974 (1975), 6, р. 95-Юб.

5. Пат. I18287 (ЧССР).Insekticídny prípravok. /S. Gahér, J. Drá-bek, A. Stañova. РЖХим., 1975, 9 0370.

6. Hudson H.R., Rees R.G., Weekes J.E. Methyltrineopentyloxyphos-phonium Iodide: A Crystalline Michaelis-Arbuzov Intermediate and its Mode of Decomposition. J. Chem. Soc. Chem. Commun., 1971, N 20, p. 1297.

7. Colle K.S., Lewis E.S. Methoxyphosphonium Ions: Intermediates in the Arbuzov Reaction. J. Org. Chem., 1978, v. 43, N 4, p. 571-574.

8. Нестеров Л.В., Кесеель А.Я., Самитов Ю.Ю., Мусина A.A. К вопросу о строении и реакционной способности солей квазифосфония. -- Докл. АН СССР, 1968, т. 180, № I, с. II6-II9.

9. Масленников И.Г., Лаврентьев А.Н., Прокофьева Г.Н., Алексеева Т.Б. Промежуточные соединения реакции Арбузова в ряду фторсодержащих фосфонитов. Ж. общ. химии, 1982, т. 52, вып. 3, с. 529-532.

10. Michalski J., Pakulski M., Skowronska A. Arbuzov Reaction of Alkyl and Silyl Phosphites with Halogens involving Pour- and Five-co-ordinate Intermediates. J. Chem. Soc. Perkin Trans. Part I, 1980, N 4, p. 833-836.

11. Organophosphorus Compounds /G.M. Kosolapoff. Hew York: John Wiley, 1950. - 376 p.

12. Organic Phosphorus Compounds /G.M. Kosolapoff, L. Maier. -New York: Wiley-Interscience, 1972. v. 3, 500 p.

13. Dennis L.W., Bartuska V.J., Maciel G.E. Comparison of the Solid and Liquid Solution States of Representative Phosphoranes by 31P NMR. J. Amer. Chem. Soc., 1982, v. 104, IT 1, p. 230235.

14. Марковский Л.Н., Соловьев A.B., Пашинник В.Е., Шермолович Ю.Г. |^галоген-трис(2,2,2-трихлорэтокси)фосфораны и пента(2,2,2-трихлорэтокси)фосфораны. Ж. общ. химии, 1980, т. 50, вып. 4, с. 807-811.

15. Кудрявцева Т.Н., Карлстэдт Н.Б., Проскурнина М.В., Шроловс-кий В.А., Дуценко И.Ф. Синтез на основе винилоксиспирофосфора-нов. Ж. общ. химии, 1984, т. 54, вып. 3, с. 552-556.

16. Dacternieks D., Roschenthaler G.V., Schmutzler R. Preparation and Characterization of some Phosphorus Compounds Containing the Hexafluorо isopropoxy Group. J. Fluor. Chem., 1978, v. 11, N 3/4, p. 387-398.

17. Нестеров Л.В., Кессель А.Я. Новый способ получения борофтори-дов алкилтриалкоксифосфония и экспериментальное подтверждение возможности цепного механизма у реакции Арбузова. Ж. общ. химии, 1967, т. 37, вып. 3, с. 728-731.

18. Арбузов А.Е. 0 строении фосфористой кислоты и ее производных. В кн.: Избранные труды. М.: Издательство Академии Наук СССР, 1952, с. 41-129.

19. Holmes R.R., Deiters. Structural Distortions of Cyclic Phos-phoranes and the Berry Exchange Coordinate. A Quantitative Description. J. Amer. Chem. Soc., 1977, v. 99, N Ю, p. 33183326.

20. Рагулин В.В., Петров А.А., Захаров В.И., Разумова Н.А. Влияние характера эфирного цикла на стабильность 2,2-алкиленди-окси-1,2-оксафосфол-4-енов. Ж. общ. химии, 1983, т. 53, вып. 4, с. 741-749.

21. Арбузов А.Е. 0 явлениях катализа в области превращений некоторых соединений фосфора. В кн.: Избранные труды. М.: Издательство Академии Наук СССР, 1952, с. 129-286.

22. Разумов А.И., Банковская H.H. Исследование в ряду производных фосфиновых и фосфинистых кислот. XXII. Природа алифатических промежуточных продуктов арбузовской перегруппировки.

23. Ж. общ. химии, 1964, т. 34, вып. 6, с. 1859-1863.31

24. Topics in Phosphorus Chemistry. Volume 5. P Nuclear Magnetic Resonance /М.М. Crutchfield, С.Ы. Dungan, J.H. Letcher,• V. Mark, J.R. Van Wazer. New York: John Wiley, 1967. -492 p.

25. Harris G.S., Payne D.S. The Reaction of Triphenyl Phosphite with the Halogens. J. Chem. Soc., 1956, N 8, p. 3038-3043.

26. Noack E. Lieb. Ann. Chem., 1883, Bd. 218, S. 103. - Beilstein, 6, 180.

27. Сое D.G., Landauer S.R., Rydon H.N. The Organic Chemistry of Phosphorus. Part II. The Action of Triphenil Phosphite Diha-lides on Alcohols: Two Further New Methods for the Preparation of Alkyl Halides. J. Chem. Soc., 1954, N 7, p. 2281-2288.

28. Gerrard W., Green W.J. Mechanism of the Formation of Dialkyl Alkylphosphonates. J. Chem. Soc., 1951, N 9, p. 2550-2553.

29. Landauer S.R., Rydon H.N. The Organic Chemistry of Phosphorus. Part I. Some New Methods for the Preparation of Alkyl Halides. -J. Chem. Soc., 1953, N 8, p. 2224-2234.

30. Сое D.G., Rydon H.N., Tonge B.L. The Organic Chemistry of Phosphorus. Part IV. The Thermal Decomposition of Tetra-aryloxypho-sphorus Monohalides: A New Method for the Preparation of Aryl Halides. J. Chem. Soc., 1957, N 1, p. 323-327.

31. Нестеров Л.В., Муталапова Р.И. К вопросу об устойчивости солей квазифосфония промежуточных продуктов реакции Арбузова.

32. Ж. общ. химии, 1967, т. 37, вып. 8, с. 1843-1847.

33. Арбузов А.Е., Нестеров Л.В. Влияние величины и строения радикалов на скорость изомеризации эфиров фосфористой кислоты. Изв. АН СССР. Сер. Хим., 1954, № 3, с. 427-435.

34. Арбузов А.Е., Нестеров Л.В. Влияние величины и строения радикалов на скорость изомеризации эфиров фосфористой кислоты. -Докл. АН СССР, 1953, т. 92, № I, с. 57-60.

35. Anshiitz L. Lieb. Ann., 1927, Bd. 454, S. 77-78.

36. Жмурова И.Н., Кирсанов А.В. Расширение границ применения фос-фазореакции. Ж. общ. химии, 1959, т. 29, вып. 5, с. 16871694.

37. Ramirez F.,Bigler A.J., Smith С.P. Pentaphenoxyphosphorane. -J. Amer. Chem. Soc., 1968, v. 90, N 13* P- 3507-3511.

38. Нестеров Л.В., Муталапова Р.И., Салихов С.Г., Логинова Э.И.

39. Структура фенилфеноксифосфониевых солей в растворах. Изв. АН СССР. Сер. хим., 1971, № 2, с. 414-415.

40. Козлов Э.С., Колесник Н.П., .Пубенко Л.Г., Поволоцкий М.И. 2,4,6-Трибромфенокситетрахлор- и бис(2,4,6-трибромфенокси)-трихлорфосфораны. Ш. общ. химии, 1979, т. 49, вып. 4,с. 769-772.

41. Гонтарь А.Ш., Тилькунова H.A., Быховская Э.Г., Кнунянц И.Л. Взаимодействие перфтор-2-азапропена с триалкилфосфитами. -Изв. АН СССР. Сер. хим., 1977, № 10, с. 2379-2381.

42. Кнунянц И.Л., Утебаев У., Рохлин Е.М., Лурье Э.П., Мысов Е.И. Необычное расщепление аддуктов триалкилфосфитов с производными перфторметакриновой кислоты. Изв. АН СССР. Сер. хим., 1976, № 4, с. 875-882.

43. Гонтарь А.Ф., Тилькунова H.A., Быховская Э.Г., Кнунянц И.Л. Дедимеризация перфтордиметилазапропениламина. Изв. АН СССР. Сер. хим,, 1978, № 2, с. 488-490.

44. Марковский Л.Н., Колесник Н.П., Шермолович Ю.Г. Пента^,«*,"1*-тригидрополифторалкокси)фосфораны. Ж. общ. химии, 1979,т. 49, вып. 8, с. 1764-1768.

45. Speziale A.J., Partos R.D. Isolation and Reactions of a Stable Enol Phosphonium Salt. J. Amer. Chem. Soc., 1963» v. 85, II Ю, p. 3312-3313.

46. Kemp J., Sletzinger M. The preparation of Triphenylchloroethy-lene. J. Amer. Chem. Soc., 1941, v. 63, N 7, p. 1879-1881.

47. Луценко И.Ф., Крайц З.С. Арбузовская перегруппировка виниловых эфиров фосфористой и фенилфосфинистой кислот. Докл.

48. АН СССР, I960, т. 132, Ш 3, с. 612-614.

49. Луценко И.Ф., Крайц З.С., Проскурнина М.В. Получение галоид-ангидридов of, р -алкенилфосфорных кислот. Докл. АН СССР, 1963, т. 148, $ 4, с. 846-849.

50. Новикова З.С., Голядкина А.Г., Проскурнина М.В., Луценко И.Ф. Хлорангидриды р -непредельных эфиров фосфористой кислоты.

51. В сб.: Проблемы органического синтеза. М.: Наука,1965, с. 302-3C

52. Проскурнина М.В., Кудрявцева Т.Н., Карлстэдт Н.Б., Шестако-ва Т.Г., Луценко И.Ф. Взаимодействие Гидрофосфоранов с мерку-рированными оксосоединениями. Ж. общ. химии, 1980, т. 50, вып. 4, с. 947-948.

53. Ramirez P. Synthesis and Dynamic Stereochemistry of ^-membered and ^-membered Cyclic Oxyphosphoranes. Bull. Soc. chim. Prance, 1970, N 10, p. 3491-3519.

54. Ким Т.В., Иванова Ж.М., Гололобов ГО.Г. Виниловые эфиры кислот фосфора. XIII. I-Алкенилфосфиты производные енольных форм кетонов. - Ж. общ. химии, 1978, т. 48, вып. 2, с. 346-353.

55. Organic Phosphorus Compounds /G.M. Kosolapoff, L. Maier. -New York: Wiley-Interscience, 1973. v. 5, 329 p.

56. Лазукина Л.А., Колодяжный О.И., Песоцкая Г.В., Кухарь В.П. Реакции О-триметилсилилвиниловых эфиров с хлорангидридами кислот фосфора. Ж. общ. химии, 1976, т. 46, вып. 9, с. 20062011.

57. Куркин А.Н., Новикова З.С., ^енко И.Ф. 0- и С-Фосфор(Ш)-замещенные производные кетонов. Ж. общ. химии, 1980, т. 50, вып. 7, с. 1467-1473.

58. Маленко Д.М., Гололобов Ю.Г. С-Фосфорилирование эфиров дихлор-уксусной кислоты треххлористым фосфором. Ж. общ. химии, 1979, т. 49, вып. 10, с. 2384.

59. Колодка Т.В., Поволоцкий М.И., Гололобов Ю.Г. Виниловые эфи-ры кислот фосфора. XXI. Винилоксихлорфосфораны. Ж. общ. химии, 1982, т. 52, вып. 7, с. I5II-I520.

60. Гиляров В.А. Имид-амидная и имид-имидная перегруппировки в ряду имидофосфорных соединений. Усп. хим., 1978, т. 47, вып. 9, с. I628-1647.

61. Колодка Т.В., Локтионова P.A., Гололобов Ю.Г. Виниловые эфи-ры кислот фосфора. ХХУ1. Восстановительный термораспад винил-оксихлорфосфоранов. Ж. общ. химии, 1983, т. 53, вып. II,с. 2476-2480.

62. Марченко А.П., Ковеня В.А., Кудрявцев A.A., Пинчук A.M. 0 дис-пропорционировании хлорангидридов N,и-замещенных диамидофос-фористых кислот. Ж. общ. химии, 1981, т. 51, вып. 3, с. 561566.

63. Sigal I.S., Westheimer F.H. Ionization of Aryloxyphosphoranes in Acetonitrile: Rates and Equilibria. J. Amer. Chem. Soc., 1979, v. 101, N 18, p. 5334-5338.

64. Прокопенко В.П., Ким.T.B., Иванова Ж.M., Гололобов Ю.Г. Виниловые эфиры кислот фосфора. ХУ. Стереоселективность реакции хлорацетона с хлоридами фосфора в присутствии оснований. -Ж. общ. химии, 1978, т. 48, вып. 9, с. 1963-1966.

65. Беллами JI. Инфракрасные спектры сложных молекул. М. : ИЛ, 1963. - 590 с.

66. Касухин Л.Ф., Пономарчук М.П., Колодка Т.В., Маленко Д.М., Ким Т.В., Репина Л.А., Киселева Е.А., Гололобов Ю.Г. Виниловые эфиры кислот фосфора. ХХУ. Индуктивные эффекты винилоксильных радикалов. Ж. общ. химии, 1983, т. 53, вып. 5, с. I022-1028.

67. Песоцкая Г.В., Петренко B.C., Касухин Л.Ф., Гололобов Ю.Г. Сравнительное исследование инактивации ацетилхолинэстеразы теплокровных и насекомых замещенными винилфосфатами. Дэкл. АН УССР, 1978, сер. Б, № 10, с. 1034-1037.

68. Kharasch M.S., Bengelsdorf I.S. The Reaction of Triethyl Phosphite with o(-Trichloromethyl Carbonyl Compounds. J. Org. Chem., 1955, v. 20, N 10, p. 1356-1362.

69. Кирби А., Уоррен С. Органическая химия фосфора. М.: Мир, 1971. - 403 с.

70. Антипин М.Ю., Чернега А.Н., Ким Т.В., Киселева Е.И., Гололобов Ю.Г., Стручков Ю.Т. Кристаллическая и молекулярная структура гидрата кислого 0-п-толид-0-d-диэтиламинометил-jS-хлор-винилфосфата. Ж. структ. химии, 1984, т. 25, № 3, с. I4I-I44.

71. Ким Т.В., Киселева Е.И., Стручков Ю.Т., Антипин М.Ю., Черне-га А.Н., Гололобов Ю.Г. Виниловые эфиры кислот фосфора. ХХУП. Химические свойства О-фосфорилированных альдегидов и кетонов. -Ж. общ. химии, 1984, т. 54, вып. II, с. 2486-2504.

72. Galdecki Z., Glowka M., Zwierzak A. Stereochemistry of the Per-kow Reaction. Crystal and Molecular Structure of 0-chlorophenyl)-2-Bromovinyl.-0,0-Dimethyl Phosphate. Phosph. and Sulfur, 1979, v. 5, N 3, p. 299-303.

73. Mazhar-Ul-Haque, Caughlan Ch.N., Smith G.D., Ramirez P., Glaser S.L. Crystal and Molecular Structure of Bis(dimethylphos-phatovinyl)Carbonate (C9H1gP2011). J. Org. Chem., 1976, v. 41, N 7, p. 1152-1154.

74. Boyce C.B.C., Webb Sh.B., Phillips L., Worthington P.A. Determination of Stereochemistry of Vinyl Phosphates from Proton Nuclear Magnetic Resonance Chemical Shifts. J. Chem. Soc. Perkin Œrans. I, 1973, N 23, p. 2881-2884.

75. Gaydou E.M. Phosphates d enols-S. Determination des isomeres géométriques diversement substitués par résonance magnétique nucléaire. Canad. J. Chem., 1973, v. 51, p. 3412-3427.

76. Gaydon E.M. Phosphates d'enols III. Stereo spécificité de la reaction de Perkow. - Tetrahedron Lett., 1972, N 43,p. 4473-4476.

77. Lichtenthaler P.W. The Chemistry and Properties of Enol Phosphates. Chem. Rew., 1961, v. 61, N 6, p. 607-652.

78. Касухин Л.Ф., Пономарчук M.П., Ким T.B., Иванова Ж.М., Голо-лобов Ю.Г. Виниловые эфиры кислот фосфора. Х1У. Электронные взаимодействия замещенных оксивинильных радикалов с атомом фосфора. Ж. общ. химии, 1978, т. 48, вып. 2, с. 354-358.

79. Касухин Л.Ф., Пономарчук М.П., Гололобов Ю.Г. Реакция Штау-дингера новая реакционная система для определения 6j -параметров заместителей. - Докл. АН СССР, 1981, т. 257, N I, с. 119—122.

80. Мастргакова Т.А., Кабачник М.И. Применение уравнения Гамметта с константами в химии фосфорорганических соединений. -Усп. химии, 1969, т. ШУШ, вып. 10, с. I75I-I782.

81. Ягупольский JI.M., Ильченко А.Я., Кондратенко Н.В. Электронная ггрирода фторсодержащих заместителей. Усп. химии, 1974, т. ХИН, вып. I, с. 64-94.

82. Корбридж Д. Фосфор. Основы химии, биохимии, технологии. -М.: Мир, 1982. 680 с.

83. Балицкий Ю.В., Гололобов Ю.Г. Окислительное фторирование 1,3,2-оксаза-4-фосфолинов. Ж. общ. химии, 1978, т. 48, вып. 12 , с. 2792.

84. MarkovskiQ L.U., Stookalo Е.А. 2-Isocyanatoalkenyl-Tetraflu-orophosphoranes. Phosphorus, 1974, v. 4, p. 237-240.

85. Лазукина Л.А., Мигайчук И.В., Трихлеб Л.М., Кухарь В.П. Фосфорилирование 2-триметилсилоксипентахлорпропена и пента-хлорацетона. Ж. общ. химии, в печати.

86. Higgins V/m. A., Vogel P.W., Craig W.G. Aromatic Phosphinic Acids and Derivatives. I. Diphenylphosphinodithoic Acid and Its Derivatives. J. Amer. Chem. Soc., 1955, v. 77, N 7,iuu —p. 1864-1866.

87. Пат. 3,116,201 ((Ж). /}-Chlorovinyl dialkyl phosphates, /R. Whetstone, D. Harman. G.A., 1964, v. 60, 6748f.

88. Шагидуллин P.P., Мухаметов Ф.О., Нигматуллина P.Б., Виноградова B.C., Чернова А.В. Атлас ИК-спектров фосфорорганических соединений. М.: Наука, 1977. - 355 с.

89. Сильверстейн Р., Басслер Г., Моррил Т. Спектрометрическая идентификация органических соединений. М.: Мир, 1977. -590 с.

90. Реакционная способность и пути реакций /Йод ред. Г. Клопмана. -М.: Мир, 1977. 383 с.

91. Doak G.О., Schmutzler R. Phosphorus-Fluorine Chemistry. Part XXVI. Phosphoranes involving the I,3,2-Dioxa-4,5-benzophos-phole Ring System. J. Chem. Soc. A, 1971, W 9, p. 1295-1299.

92. Bernard D., Burgada R. Mise en evidance de composes comportant un atome de phosphore hexacoordine dans les reactions de substitution des spirophosphorannes. C.R. Acad. Sc. Paris, 1974, t. C279, N 21, p. 883-886.

93. Ю1. Вознесенская A.X., Разумова H.A., Петров A.A., Шептиенко О.Г. Синтез гексакоординированных соединений фосфора. Ж. общ.химии, 1977, т. 47, вып. 6, с. 1432-1433.

94. Allcock H.R., Bissell Е.С. Triethylammonium Tris(0-phenylene-dioxy)phosphate. Crystal and Molecular Structure. J. Amer. Chem. Soc., 1973, v. 95, N 10, p. 3154-3157.

95. Михайлик С.К., Дудченко Т.Н., Гололобов Ю.Г. Новый вариант реакции Перкова. Ж. общ. химии, 1976, т. 46, вып. 9, с. 2154.

96. Деркач Г.И., Жмурова И.Н., Кирсанов А.В., Шевченко В.И., Штепанек А.С. Фосфазосоединения. Киев: Наукова думка, 1965. - 283 о.

97. Козлов Э.С., Гайдамака С.Н., Поволоцкий М.И., Кюнцель И.А.,- lb Y

98. Мокеева В.А., Сойфер Г.Б. Спектры ЯМР 31Р и ЯКР 35С1 мономерных трихлорфосфазоалканов. Ж. общ. химии, 1978, т. 48, вып. 6, с. 1263-1266.

99. White W.A., Weingarten H. A Versatile New Enamine Synthesis. J. Org. Chem., 1967, v. 32, N 1, p. 213-214.

100. De Kimpe N., Verhé R., De Buyck L., Moëns L., Schamp N.

101. A General Synthesis of ^-Halogenated Imines. Synthesis, 1982, N 1, p. 43-46.

102. Нкурова И.Н., Кирсанов А.В. Трихлорфосфазоарилы. Ж. общ. химии, I960, т. 30, вып. 9, с. 3044-3054.

103. Кухарь В.П., Гришкун Е.В., Г^гдавский В.П. Реакции 2,2,2-трихлор-4,5-бензо-1,3-диокса-2-фосфола с ароматическими аминами. Ж. общ. химии, 1978, т. 48, вып. 12, с.2657-2659.

104. Hoard L.G., Jacobson R.A. The Structure of N-Methyltrichlo-rophosphinimine Dimer. J. Chem. Soc. A, 1966, N 9, p. 12031207.

105. Козлов Э.С., Гайдамака С.H., Сойфер Г.Б., Гачегов 10.Н., Гордеев А.Д. Стереохимия трихлорметильных производных пентако-валентного фосфора. Ж. общ. химии, 1972, т. 42, вып. 4,с. 756-759.

106. Pentacoordinated Phosphorus. Reaction Mechanisms. Vol. II, ACS Monograph 176/R.R. Holmes. Washington, D.C.: American Chemical Society, 1980. - 300 p.

107. Trippett S. Apicophilicity and Ring-Strain in Five-Coordinate Phosphoranes. Phosph. and Sulfur, 1976, v. 1, H 1, p. 89-98.

108. Козлов Э.С., Гайдамака С.H., Кюнцель И.A., Мокеева В.А., Сойфер Г.Б. Спектры ЯКР CI трихлорметильных производных тетра- и пентакоординационного фосфора. Ж. общ. химии, 1977, т. 47, вып. 5, с. I0I3-I0I7.

109. Borowitz I.J., Virkhaus R. On the Mechanism of the Reactions of Ы. -Bromoketones with Triphenylphosphine. J. Amer. Chem. Soc., 1963, v. 85, N H, p. 2183-2184.

110. Crofts P.C., Markes J.H.H., Rydon H.K. Bis-o-phenylene Pyro-phosphite: A New Reagent for Peptide Synthesis. Part I. The Preparation of Some o-Phenylene Pyrophosphites. J. Chem. Soc., 1958, N 12, p. 4250-4254.

111. Tamayo M.L., Calderon J. IX. Pyrocatecholchlorophosphonate as a phosphorylization reagent. Anales real soc. espaii. fis. y. quim., 1950, 46B, 475-484. - С.A., 1951, v. 45, 7046e.

112. Goddard D.R. The Chemistry of Nitryl Chloride. Part IV. Addition to Styrene, Ethylene, and Propene. J. Chem. Soc., 1958, Ж 5, p. 1955-1957.

113. Emerson W.S., Agnew E.P. Vapor Phase Reactions of Styrene Chlorohydrin. J. Amer. Chem. Soc., 1945, v. 67, U 4,p. 518-520.

114. Соборовский 1.3., Якубович А.Я. Синтезы отравляющих веществ.- М.: ОНТИ, 1936. 192 с.

115. Velichko Р.К., Dostavalova V.l., Vinogradova Z.V., Freidli-na R.Kh. Carbon-13 MR Spectra of Bromine-containing Ester.- Organ. Magnetic Resonance, 1980, v. 13, N 6, p. 442.

116. Velichko F.K., Dostovalova V.l., Kuzmina U.A., Fedin E.I., Preidlina F.K., Carbon-13 NMR Spectra of some Polychlorina-ted Telomerisation Products. Organ Magnetic Resonance, 1975, v. 7, N 1, p. 46-50.

117. Bowman R.E., White A.C., Williamson W.R.N. Trihalogenomethyl Compounds of Potential Therapeutic Interest. Part III. The Synthesis of 1,1,1-Trichloromethyl Ketones. J. Chem. Soc.,1964, N 3, p. 1086-1091.

118. Нестеров JI.B., Крепыщева Н.Е. ТетрааякоксиСдиметоксиметжл)-фосфораны. Изв. АН СССР. Сер. хим., 1980, № 6, с. 1450.

119. Нестеров 1.В., Крепышева Н.Е. Термолиз тетраметокси(диме-токсиметил)фосфорана. Изв. АН СССР. Сер. хим., 1980, № 6, с. I451-1452.

120. Pentacoordinated Phosphorus. Structure and Spectroscopy, Vol. I, ACS Monograph 175/ R.R. Holmes. Washington, D.C.: American Chemical Society, 1980. - 479 p.

121. Кирсанов А.В., Золотов Ю.М. Бромангидриды арилсульфонамидо-фосфорных кислот. S. общ. химии, 1955, т. 25, вып. 3,о. 571-574.

122. Cohen S.G., Wolosinski Н.Т., Scheuer P.J. 1-Phenyl-1,2-diflu-oro-2-chloroethylene and Phenyl-trichloroethylene. J. Amer. Chem. Soc., 1950, v. 72, N 9, p. 3952-3953.

123. Snyder E.I. Studies in Magnetic Nonequivalence. U.m.r. Spectra of Two-Spin and Two-Spin-Group Systems. J. Amer. Chem. Soc., 1963, v. 85, N 17, p. 2624-2627.

124. Nilsson K., Sternhell S. NMR Spectra of Atropic Acids. -Acta Chem. Scand., 1965, v. 19, N 10, p. 2441-2442.

125. Гар K.A. Методы испытания токсичности и эффективности инсектицидов. -М.: Издательство сельскохозяйственной литературы, журналов и плакатов, 1963. 288 с.

126. Мырсина Р.А., Протопопова Г.В., Рейдалова Л.И. Синтез транс-олефиновых соединений и изучение их инсектицидных и немато-цидных свойств. Физиологически активные вещества, 1979,1. Ш II, с. 46-49.

127. Попов П.В. Статистический анализ опытных данных с помощью линии регрессии "Доза пестицида эффект." - Химия в сельском хозяйстве, 1965, № 10, с. 72.

128. Терехов В.И. Статистическая оценка результатов испытаний инсектицидов и их смесей. М.: 1971.

129. Бейли Н. Статистические методы в биологии. М.: Издательство иностранной литературы, 1962. - 260 с.