Виллемитовые кристаллические глазури тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.11, кандидат технических наук Сунь Дахай

• Сунь Дахай
• кандидат технических наук
• 1999

Оглавление диссертации кандидат технических наук Сунь Дахай

СОДЕРЖАНИЕ

стр.

1. Введение

2. Обзор литературы

2.1. Общие сведения о керамике

2.1.1. Классификация и характеристика

керамических изделий

2.1.2. Особенности фарфоровых изделий

2.1.3. Особенности фаянсовых и майоликовых изделий

2.2. Физико-химические основы производства

керамических глазурей

2.2.1. Виды керамических глазурей

2.2.2. Физико-химические свойства глазурей

2.2.3. Влияние различных оксидов на основные

свойства глазури

2.3. Кристаллические глазури

2.3.1. Виды и составы кристаллических глазурей

2.3.2. Сферолитовая кристаллизация и её особенности

2.4. Выводы из обзора литературы

3. Экспериментальная часть

3.1. Цель и направления исследования

3.2. Методика исследования

3.2.1. Варка стекол, приготовление глазурей и

их нанесение

3.2.2. Методы определения физико-химических

свойств глазурных стекол

3.2.3. Кристаллизация стекол

3.2.4. Методы исследования фазового состава и

структуры глазурных стекол и покрытий

3.3. Синтез и исследование тугоплавкой

виллемитовой глазури

3.3.1. Выбор объекта исследования

3.3.2. Исследование физико-химических свойств

виллемитовой кристаллической глазури

3.3.3. Изучение процесса кристаллизации

виллемитовой глазури

3.3.4. Синтез тугоплавких виллемитовых

глазурей для фарфора АО "Гжель"

3.4. Факторы, регулирующие декоративные свойства

тугоплавкой виллемитовой глазури

3.4.1. Исследование влияния температурно-временного режима термообработки на сферолитовую

кристаллизацию виллемита

3.4.2. Исследование влияния различных

красителей на свойства глазури

3.4.3. Исследование влияния принудительных затравок

на процесс сферолитообразования глазури

3.5. Изучение морфологии виллемитовых сферолитов

3.6. Исследование контактного слоя между тугоплавкой

глазурью и фарфором

3.7. Синтез и исследование легкоплавкой

виллемитовой глазури

3.7.1. Выбор объекта исследования

3.7.2. Исследование влияния химического состава

глазури на ее свойства

3.7.3. Исследование влияния оксида циркония

на свойства глазури

4. Анализ результатов

4.1. Роль оксида цинка в цинкосодержащих глазурей

4.2. Особенности образования виллемитовых

сферолитов в глазурных покрытиях

5. Опробование разработанных тугоплавких виллемитовых

глазурей в условиях заводской лаборатории АО "Гжель"

6. Выводы

Список литературы

Приложение

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Виллемитовые кристаллические глазури»

1. ВВЕДЕНИЕ

Декорирование изделий художественной керамики является одной из важнейших технологических при их изготовлении. В настоящее время в производстве керамических изделий художественного назначения постоянно идет поиск новых путей повышения их декоративных свойств. Одним из них является использование кристаллических глазурей разного фазового состава: гематитовых, анортитовых, виллемитовых, пироксеновых, титановых, циркониевых и др. Преимуществом этих глазурей является эффективность декорирования и незначительность трудозатрат для их получения, поэтому в последнее время в зарубежных странах интерес к кристаллическим глазурям и потребность в них значительно возросли. Среди этих глазурей весьма перспективными и малоизученными являются виллемитовые кристаллические глазури, для которых характерно выделение сферолитовых образований разного цвета и размера в виде единичных кристаллов или их скоплений.

В ряде стран - Германии, Китае, Японии создается промышленный выпуск фарфоровых изделий, покрытых этим видом глазури. Однако при освоении виллемитовых глазурей требуется преодоление определенных сложностей, одна из которых - отсутствие научно обоснованных и технологически оправданных представлений о процессах их кристаллизации и, соответственно, режимах термообработки и обжига. Это особенно важно для установления возможностей и путей регулирования размеров и формы кристаллов, их цвета и расположения в определенном месте изделия, что в целом позволяет воссоздать на глазурованной поверхности изделия рисунок, созданный творческим замыслом художника.

Оксид цинка, являющийся основным компонентом виллемитовых глазурей, не только способствует кристаллизации, повышению блеска и химической стойкости, но и является хорошим плавнем, что открывает возможность получения не только тугоплавких, но и легкоплавких глазурей.

Настоящая работа посвящена синтезу и разработке состава и технологии тугоплавких и легкоплавких виллемитовых глазурей для изделий художествен-

ной керамики, выявлению закономерностей, регулирующих процесс их кристаллизации. В ходе работы в системе 8102 - 2п0 - К2О были синтезированы тугоплавкие виллемитовые глазури с температурой разлива 1250-1330°С, а в системе 8102 - ВгОз - ZnO были синтезированы легкоплавкие виллемитовые глазури с температурой разлива 980-1000°С.

В результате исследования стекол цинкосодержащих силикатной и боро-силикатной систем выявлены закономерности процессов фазового разделения (ликвация, кристаллизация, сферолитообразование), лежащие в основе синтеза глазурей с разной степенью глушения - от опалесцирующих до полностью непрозрачных и с разным характером кристаллизации - от мелкокристаллической до крупных сферолитовых образований размером до нескольких сантиметров.

Определены последовательность и характер структурных изменений, происходящих на всех технологических стадиях формирования кристаллического глазурного покрытия.

Форма и структура виллемитовых сферолитов определяется склонностью этой фазы к выделению в виде нитевидных кристаллов, степенью переохлаждения расплава, толщиной покрытия и температурно-временным режимом термообработки. Установлены три механизма сферолитообразования в глазурном покрытии: 1) в результате расщепления монокристаллов виллемита (наблюдается при двухступенчатом режиме термообработки); 2) рост сферолита из скопления по-разному ориентированных зародышей кристаллизации (характерен для трехступенчатого режима термообработки); 3) рост сферолита на инородных частицах (проявляется при использовании принудительных центров кристаллизации - оксида цинка или синтетического виллемита).

Показано, что температурно-временной режим термообработки, вид и концентрация красителей, вид и размер принудительных центров кристаллизации являются факторами, посредством которых можно регулировать размер, форму и количество сферолитов виллемита, окраску кристаллов и стекломатри-цы, расположение сферолитов в определенном месте глазурного покрытия.

Предложен механизм формирования прочного сцепления между тугоплавкой виллемитовой глазурью и фарфором, заключающийся в образовании в контактной зоне промежуточного слоя кристаллов ганита ^пОАЮз), выравнивающего термические напряжения и повышающего декоративные свойства глазурного покрытия.

На основании проведенных исследований разработаны составы и технология тугоплавких и легкоплавких виллемитовых глазурей для декорирования художественных изделий из фарфора и майолики. Разработаны рекомендации по регулированию декоративных эффектов виллемитовой кристаллической глазури для фарфоровых и фаянсовых изделий. В условиях заводской лаборатории АО "Гжель" проведено успешное опробование тугоплавкой виллемитовой глазури на промышленных изделиях из фарфора.

По результатам работы получено положительное решение о выдаче патента по заявке № 98104980 / 03 (005466) от 19.03.98 "Способ декорирования фарфоровых изделий".

2. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ 2.1. Общие сведения о керамике 2.1.1. Классификация и характеристика керамических изделий

Производство керамических изделий является одним из самых древних ремесел. В 5000 гг. до н.э., а может быть и несколько ранее , люди впервые научились делать керамические изделия [1]. Последующее развитие человечества неразрывно связано с совершенствованием этого вида промысла. От прошлых лет в этой области сохранилось богатое наследство. В музеях мира собрано большое количество керамических изделий, и при осмотре музеев людей восхищают их историческая ценность, редкостность и красота.

Единой общепринятой классификации изделий из керамики не существует. Однако, по мнению многих русских ученых-керамистов [2-8], керамические изделия можно разделить в зависимости от степени их однородности и зернистости на грубую и тонкую керамику.

К грубой керамике относится: архитектурно-строительная керамика (кирпич, изразцы, керамические облицовки оконных наличников, черепица и др.) и огнеупорная (плиты, капсели, подставки для обжига изделий и др.). К тонкой керамике относят изделия из фарфора, полуфарфора, тонко-каменных масс, фаянса и майолики. В данном разделе мы уделяем основное внимание тонкой керамике. Тонкокерамические изделия можно подразделить по различным признакам:

1. По назначению: художественно-декоративные (скульптура, вазы и др.), хозяйственно-бытовые (посуда и др.), санитарно-технические (ванны, мойки и др.), строительные (облицовочные плиты и др.) и технические изделия. Изделия технической керамики — материалы, искусственно синтезированные химическим путем и отличающиеся особыми специфическими свойствами [9].

2. По степени спекаемости: пористые и спекшиеся изделия. К пористым изделиям относятся все виды фаянса, полуфарфора, майолика и др., которые пропускают жидкости и газы, их пористость достигает 30% и более. Спекшиеся

изделия, к которым относятся все разновидности фарфора, тонкокаменные изделия и др. имеют общую пористость не более 5%, не пропускают жидкости и газы, в изломе имеют мелкозернистую блестящую структуру.

3. По цвету: белые и окрашенные изделия. Для изготовления фарфора, применяют беложгущееся сырье, поэтому готовые изделия приобретают высокую белизну, достижение которой возможно путем повышения температуры обжига до 1350-1380°С и создания восстановительной или слабовосстановительной среды в печи [10]. Для производства классической майолики используют природно-окрашенные глины или в массу вводят красители для придания керамике той или иной окраски.

4. По состоянию поверхности: глазурованные и неглазурованные.

Однако, принадлежность изделий к тому или иному классу тонкой керамики прежде всего определяется их исходным составом и режимом обжига. Именно они оказывают решающее влияние на структуру, фазовый состав и свойства тонкокерамических изделий. В табл. 1 приведены составы, температуры обжига и свойства типичных тонкокерамических изделий.

Тонкокерамические изделия изготовляют из природных материалов: глинистых компонентов (каолин, глина, бентонит), отощителей (кварцевые составляющие) и плавней(полевые шпаты и их заменители). Свойства этих сырьевых материалов разные [5-8], поэтому их влияние на структурное образование керамических масс в процессе обжига также различно.

Глинистые материалы, которые обладают формовочными свойствами, при соединении с определенным количеством воды способны образовать пластичную массу, а после обжига приобретать прочность камня, повышать белизну, термическую, химическую и механическую стойкость изделий, и являются главным источником образования муллита. К важнейшим глинистым минералам относятся: каолинит, монтморрилонит, гидрослюда и др. Процесс разложения каолинита с образованием муллита при обжиге состоит из серии сложных реакций, которые условно можно выразить следующей схемой [11, 12]:

Составы, температуры обжига и свойства типичных тонкокерамических масс[2-5].

Заключение диссертации по теме «Технология силикатных и тугоплавких неметаллических материалов», Сунь Дахай

6. ВЫВОДЫ

1. Разработаны составы и технология тугоплавких и легкоплавких цинко-содержащих кристаллических глазурей для фарфоровых и майоликовых художественных изделий и пути регулирования их декоративными свойствами. Главной кристаллической фазой исследованных глазурей является виллемит (2Zn0-Si02). Разработанная тугоплавкие виллемитовые глазури имеют температуру разлива 1250-1300°С, а легкоплавкие глазури — 980-1000°С.

2. Исследование физико-химических свойств тугоплавкой виллемитовой глазури показало, что в отличие от обычных заводских глазурей для фарфора виллемитовая глазурь характеризуется высокой эластичнотью (низким значением модуля упругости), низким коэффициентом кислотности, высокой плавкостью, широкими интервалами размягчения и плавления, хорошей растекаемо-стью и смачивающей способностью, высоким показателем преломления, высокой плотностью и близким к фарфору АО "Гжель" значением ТКЛР, что обусловливает хорошее качество глазурного покрытия и его прочное сцепление с керамической основой.

3. Изучение кристаллизационных свойств тугоплавкой виллемитовой глазури с привлечением ЭМ, РСМА, РФА и ДТА показало, что исследованная глазурь обладает высокой кристаллизационной способностью, причем кристаллизации предшествует метастабильная ликвация стекла, в результате которой, по данным ЭМ и РСМА, образуются две фазы: одна, размером 80-100 нм при 790°С, обогащена одно-, двух- и трехвалентными оксидами, а в другой преобладает SiOi. Виллемит в глазури выделяется в интервале температур 880-1150°С. В температурной области плавления глазури (1250-1300°С) кристаллы вилле-мита расплавляются, сохраняясь в расплаве виде кристаллоподобных структурных группировок, которые при охлаждении служат "строительным материалом" для последующей сферолигной кристаллизации.

4. Выявлено влияние температурно-временного режима термообработки на процесс сферолитообразование тугоплавкой виллемитовой глазури, что позволяет получать глазурные покрытия с различными декоративными свойствами: а) Одноступенчатый режим термообработки приводит к получению прозрачных стекловидных глазурей хорошего качества и с высоким блеском. б) При двухступенчатом режиме термообработки в покрытиях выделяются сферолитные образования с перламутровым блеском. Их количество, размер и форму можно регулировать изменением температуры растекания глазури (Ti), температуры роста кристаллов (Тг) и временем выдержки при этих температурах (ti и тг). Так при температуре Тг = 980-1100°С выделяются круглые сферо-литы количеством 80-390 пгг./час/дм2 и размером 1,5-11,5 мм/час/дм2, при Тг = 1100-1160°С — двулистные сферолиты количеством 25-80 шт./час/дм2 и размером 6,7-11,5 мм/час/дм2, при Тг = 1160-1190°С — столбчатые кристаллы количеством 14-25 шт./час/дм2 и размером 2-6,7 мм/час/дм2. в) При трехступенчатом режиме термообработки регулирование температуры Тз и времени выдержки тз приводит к изменению количества центров кристаллизации, в результате чего изменяются степень кристалличности, количество и размер кристаллов. При Тз = 700-800°С получены белые глушенные глазури с хорошим блеском, при Тз = 800-900°С — глазури с белыми мелкозернистыми кристаллами, равномерно распределенными по всей площади покрытия, при Тз = 900-950°С — глазури с обширными групповыми сферолитами, при Тз = 950-1000°С — глазурные покрытия с равномерно распределенными круглыми сферолитами.

5. Изучено влияние красителей на декоративные свойства тугоплавкой виллемитовой глазури. Показано, что регулируя вид и концентрацию красителя, можно получать глазурованные изделия с различными декоративными эффектами, при этом технологические свойства глазури существенно не изменяются. По характеру влияния красители подразделяются на три группы: а) Красители, не влияющие на процесс сферолигообразования глазури и не изменяющие свое структурное положение в стекле и в сферолите. К ним относятся: БегОз, СоО, СиО и МпО; б) Красители, не влияющие на процесс сферолигообразования глазури, но изменяющие свое структурное положение в стекле и в сферолите, что и обусловливает их разное окрашивание стекла и сферолига. В наибольшей степени это характерно для №0; в) Красители, негативно влияющие на процесс сферолитообразования глазури из-за катализирующего воздействия на кристаллизацию стекла и не изменяющие свое структурное положение в стекле и в сферолите. Эту подгруппу представляет СпОз.

6. Показана роль принудительных затравок в сферолитообразовании тугоплавкой виллемитовой глазури. Установлено, что введение принудительных центров кристаллизации (синтезированный виллемит ЪтЪ'хО* и оксид цинка 7.пО) и корректировка температурно-временного режима термообработки позволяют вырастить крупные сферолиты в заданных местах на черепках и предотвратить нежелательное сферолигообразование, что приводит к воссозданию на глазурованной поверхности изделия рисунка, созданного творческим замыслом художника.

7. Установлено, что морфология виллемитового сферолига обладает ради-ально-лучистой структурой, состоящей из отдельных хорошо различимых нитевидных монокристаллов, и определяется, с одной стороны, кристаллической структурой виллемита, а с другой — температурно-временным режимом термообработки, степенью переохлаждения и вязкостью расплава, ограниченной толщиной глазурного слоя и др.

8. Выявлен механизм образования виллемитовых сферолигов в глазури. Установлено, что при участии принудительных центров кристаллизации механизм сферолитообразования виллемита можно отнести к первому типу, согласно которому в результате геометрического отбора между кристалликами, находящимися на поверхности инородной частицы, далее продолжают рост лишь те из них, которые ориентированы удлинением по радиусам. При трехступенчатом режиме термообработки образование сферолитов происходит по второму механизму, согласно которому из скопления взаимно неориентированных зародышей растут только те, расположенные на периферии и ориентированные удлинением по радиусам. При двухступенчатом режиме термообработки виллемитовые сфе-ролиты образуются по третьему механизму, согласно которому образование сферолитов происходит в результате расщепления монокристаллов.

9. При изучении особенностей взаимодействия тугоплавкой виллемитовой глазури с фарфоровым черепком выяснено, что причиной прочного сцепления между ними является их интенсивное взаимодействие при обжиге, в результате чего образуется контактная зона на границе глазурь - черепок, которая содержит волойкопобоные скопления ганита, выравнивающие термические напряжения между глазурью и черепком и повышающие декоративные качества глазурного покрытия. Выявлена закономерность морфологии кристаллов ганита от степени переохлаждения глазурного расплава.

10. Показано, что в системе 8Юг - ВгОз - ЪаО можно получать легкоплавкие виллемитовые глазури с разной степенью глушения - от опалесцирующих (с ВгОз выше 10% и ЪаО ниже 20%) до полностью глушеных (с ЪаО 20%). Причиной опалесценции цинкосодержащей глазури является ее ликвационная способность, а причиной глушения — выделение кристаллов виллемита. Показано, что при содержании 2пО свыше 20% наблюдается кристаллизация стекла с выделением виллемита, что негативно влияет на растекаемость глазури.

И. С привлечением симплекс-решетчатого метода планирования экспериментов изучено влияние плавней (ВгОз, ЪпО, ЫагО) на основные технологические и физико-химические свойства легкоплавкой цинкосодержащей глазури и и • для маиоликовых изделии: температуру размягчения, смачивающую способность, ТКЛР, эластичность, химическую стойкость, кристаллизационные свойства и др. Установлено, что при введении ВгОз (от 5 до 15%) в состав глазури сильно снижается ее температура разлива, улучшается ее смачивающая способность и эластичность, повышается ее склонность к фазовому разделению. Оксид цинка служит хорошим плавнем, снижающим поверхностное натяжение глазури в области температур выше 1000°С.

12. Выявлено, что ликвационная структура легкоплавкой глазури определяется присутствием в стекле трехкоординационного бора и тетраэдрических комплексов [АЮ4]~Ыа+, несовместимых с кремнекислородными тетраэдрами, существование которых подтверждается данными ИК-спектроскопии, а также присутствием 7х\0 (до 20 масс. %), имеющего широкие области несмешиваемости с БЮг и ВгОз.

13. Изучено влияние оксида циркония на физико-химические свойства цинкосодержащей легкоплавкой глазури. Показано, что введение ЪхОг в состав глазури повышает ее белизну и химическую стойкость, понижает ее ТКЛР, несущественно изменяя смачивающую способность и температуру разлива глазури. Установлено, что белизна глазури повышается в результате выделения кристаллических фаз циркона и баддеелита, равномерно распределенных по всему покрытию и обладающих высоким показателем преломления. Показано, что при введении ЪхОг в состав глазури контактный слой на границе раздела глазури и черепка значительно расширяется.

14. Разработанные тугоплавкие виллемитовые глазури с температурой разлива 1250-1300°С обладают следующими свойствами: коэффициент кослотно-сти - 1,09, ТКЛР - 62,1-Ю7 К"1, модуль упругости - 63,2 ГПа, водостойкость -0,132 мл/г (второй гидролитический класс), кислостойкость - 99,8 %, термостойкость - 190 °С. Разработанные легкоплавкие виллемитовые глазури с температурой разлива 980-1000°С обладают следующими свойствами: коэффициент кослотности - 1,09-1,86, ТКЛР - 72-73-10"7 К"1, модуль упругости - 55,470,7 ГПа, водостойкость - 0,15-0,60 мл/г (второй или третий гидролитический класс), термостойкость - 200 °С.

15. Проведено опробование тугоплавкой виллемитовой глазури для декорирования фарфоровых изделий в условиях заводской лаборатории АО "Гжель". Показано, что при заданных двух- и трехступенчатом режимах термообработки в глазурных покрытиях выделяются сферолитовые образования с перламутровым блеском, и фарфоровые изделия, покрытые разработанными глазурями, обладают высокими декоративными свойствами. Синтезированная тугоплавкая глазурь обладает хорошими технологическими и физико-химическими свойствами и может быть рекомендован для декорирования фарфоро-фаянсовый изделий художественного назначения с температурой политого обжига 1250-1330°С.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Сунь Дахай, 1999 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Асами К. Глазури керамических изделий. // Пер. с японск. Жур.: "Кагаку кеику", 1979, т.27, №1, с.28-36.

2. Французова И.К. Общая технология производства фарфоровых и фаянсовых изделий бытового назначения. / Учеб. для профтехобразования. -2-е изд., пе-рераб. и доп. -М.: Высш. шк., 1991, -192 с.

3. Мороз И.И., КомскаяМ.С., Сивчикова М.Г. Справочник по фарфоро-фаянсовой промышленности. -М.: "Легкая индустрия", т. I, 1976; т. II, 1980. -296с.

4. Гузман И.Я. Химическая технология тонкой керамики. / Учебное пособие. -М.: МХТИ, 1985. -127с.

5. Технология фарфорового и фаянсового производства. / Под ред. И.А. Булави-на. -М.: "Легкая индустрия", 1975.

6. Августиник А.И. Керамика. Издание 2-е переработанное и дополнение. -Л.: Стройиздат, 1975, -592с.

7. Будников П.П., Бережной A.C., Булавин И.А., и др. Технология керамики и огнеупоров. -М.: Промстройиздат, 1962. -707с.

8. Юшкевич М.О., Роговой М.И. Технология керамики. -М.: Стройиздат, 1969, -349с.

9. Янагида X. Тонкая техническая керамика. / Пер. с японск. -М.: Металлургия, 1986, -279с.

10. Власов A.C., Курбанов A.M., Логинов В.М., Неклюдова Т.Л., Югай Н.С. Совершенствование технологии гжельского фарфора, декорированного кобальтовой подглазурной краской. Ц Стекло и керамика, 1991, №8, с.20-22.

11. Kingery W.D., Bowen Н.К., Uhlmann D.R. Introduction to Ceramics. New York: John Wiley and Sons., 1976, -362.

12. Технология тонкой керамики. / [Блех Р., Глейхманн А., Херрманн Х.Й. и др.] Пер. с немецкого А.И. Концевича, под ред. В.В. Коробкиной, JI.A. Визир -М.: Легкая и пищевая промышленность, 1983, -184с.

13. Мороз И.Х. Особенности структурообразования и атомистический аспект интерпретации твердофазных реакций в фарфоре. // Стекло и керамика, 1995, №5, с. 12-15.

14. Фэн Сянь Мин и др. История китайского фарфоро-фаянсового производства. Главная редакция: китайское керамическое общество, изд-во: Археология, Пекин, 1982, -287с.

15. Будников П.П., Геворкян Х.О. Фарфор(введение в технология). -М.: Местная промышленность, 1955,-203с.

16. Ахъян A.M. Технология фарфоровых изделий бытового назначения. -М.: "Легкая индустрия", 1971.

17. Мороз И.И. Фарфор, фаянс, майолика. -Киев.: "Техтка", 1975, -352с.

18. Бердичевский И.М., Букия О.Б., Замарашкина Н.Т. и др. Справочник мастера-фарфориста. -М.: Легпромбытиздат, 1992, -224с.

19. Югай Н.С., Логинов В.М., Неклюдова Т.Л. Изменение структуры материала при создании фарфоровых изделий с повышенными потребительными свойствами. // Тез. докл. III международного симпозиума. — Физика и химия твердого тела. Б., 1991, -с. 177.

20. Масленникова Г.Н., Платов Ю.Т., Жекишева С.Ж. Фарфоровые камни -— нетрадиционный вид минерального сырья. // Стекло и керамика, 1993, №1112, с. 16-19.

21. Масленникова Г.Н. Фарфор (состав, структура, свойства). / ВНИИЭСМ, 1994, -43с.

22. Масленникова Г.Н., Платов Ю.Т. Процесс образования фарфора в присутствии добавок. // Стекло и керамика, 1998, №2, с. 19-24.

23. Пищ И.В., Черняк А.П., Барнюк С.С. Повышение белизны бытового фарфора. // Стекло и керамика, 1996, №4, С.16-17.-М., 1995, -44с.

24. Власов A.C., Логинов В.М., Курбанов A.M. Влияние температуры утельного обжига на белизну и свойства фарфора. // Тр. XIII конференция по фарфору -Карловы Вары, ЧССР, 24.06.1987, с.74-75.

25. Логинов В.М., Курбанов A.M., Корчагина Л.В., Власов A.C. Влияние метерологических условий на свойства фарфора. // Стекло и керамика, 1987, №2, с.24-25.

26. Власов A.C., Логинов В.М., Курбанов A.M. Некоторые факторы, определяющие белизну фарфора. // Тр. международной конференции "Силисер", -Нюринберг, 26-28, сентября, 1990.

27. Масленникова Г.Н., Конешова Т.П. Действие минерализаторов на спекание фарфоровых масс. // Стекло и керамика, 1987, №4, с. 13-15.

28. Масленникова Т.Н., Платов Ю.Т., Халилуллова P.A. Белизна фарфора. // Стекло и керамика, 1994, №2, с. 13-16.

29. Пищ И.В., Черняк А.П., Жекишева С.Э. Влияние некоторых добавок на белизну фарфора. // Стекло и керамика, 1994, №9-10, с.27-29.

30. Левицкий H.A., Бирюк В.А. Керамические массы для майоликовых изделий с улучшенными физико-химическими свойствами. // Стекло и керамика, 1997, №6, с. 13-16.

31. Логинов В.М., Югай Н.С., Титова H.A., Власов A.C. Улучшение свойств гжельской майолики. // Стекло и керамика, 1985, №6, с. 18-19.

32. Бутылеева Е.С., Исакова Л.А. Майоликовые изделия на основе феодосийской глины. //Тр. ин-таНИИстройкерамика, 1983, Вып.53, с.33-39.

33. Штейнберг Ю.Г., Тюрн Э.Ю. Стекловидные покрытия для керамики. - 2-е изд., перераб. и доп. -Л.: Стройиздат. Ленингр. отд-ние, 1989, -192с., ил.

34. Блюмен Л.М. Глазури. -М.: Промстройиздат, 1954, -170с.

35. Scholze H. Глазури. / Пер. с немец, жур.: "Keramische Zeitschrift", 1972,1.24, №11, S. 1—7.

36. Taylor J., Bull A.C. Ceramics glaze technology. -Oxford: Pergamon Press, 1986, -263p.

37. Сиражиддинов H.A., Иркаходжаева А.П. Глушеные титансодержащие глазури. -Ташкент: Фан, 1988, 128с.

38. Шмелева В.И. Глазури. / Учебное пособие для студентов товароведного факультета. -Свердловск: Свердловский ин-т народного хозяйства, 1972, 37с.

39. Doni R. Глазури, эмали и краски для керамики. / пер. с итальян. жур.:" Ceramica Informazione", 1973, №12, р.703-707.

40. Stewart J. A. Classification of Inorganic Enamels. / "The Class Industry", 1965, v.46, p.654-658.

41. Пыжова А.П. Особенности составов глазурей и их технологии при производстве фарфора по фаянсовой схеме. // Неорганические стекла, покрытия и материалы, Вып.1, Рига, РПИ, 1975, с. 141-144.

42. Штейнберг Ю.Г., Тюрн Э.Ю., Березовская К.Ю., Мережинский К.Ю. Бесцинковые ликвационные стекловидные покрытия для костяного фарфора. // Стекло и керамика, 1983, №12, с.22-23.

43. Павлушкин Н.М. Основы технологии ситаллов. / Учебное пособие для вузов. -2-е изд. перераб. и доп. -М.: Стройиздат, 1979, -360с.

44. Бережной А.И. Ситаллы и фотоситаллы. / Под ред. И.В. Тананаева -2-е изд., переб. и доп. -М.: Машиностроение, 1981, -464с.

45. Грум-Гржимайло О.С. Светорассеиваюгцая способность легкоплавких борно-цирконовых глазурей. // Исследование по созданию и внедрению в производство высококачественных изделий для промышленного и массового жилищного строительства: Тр. НИИСтройкерамики, -М., 1979, Вып.45, с. 146-160.

46. Азаров К.П. Определение плавкости глазурей и эмалей. // Заводская лаборатория, 1950, №6, с.743-750.

47. Никулина JI.K., Пыжова А.П. Применение нагревательного микроскопа для исследования глазурей. // В кн.: Неорганические стекла, покрытия и материалы, Рига, «Зинатне», 1969, с.69-74.

48. Пищ И.В., Черняк А.П. Влияние костяной золы на свойства глазури для фарфора. // Стекло и керамика, 1997, №7, с.20-21.

49. Эйдук Ю.Я. Основные принципы изготовления и применения легкоплавких бессвинцовых глазурей. // В кн.: Глазури, их производство и применение, Сб. статей, Изд. АН Латв. ССР, Рига, 1964, с.32-35.

50. Барзаковский В.П., Дуброво С.К. Физико-химические свойства глазурей высоковольтного фарфора, -М.-Л., Изд-ва АН СССР, 1953, -276с.

51. Аппен A.A., Каялова С.С. Вязкость и смачивающая способность некоторых силикатных расплавов и значение этих свойств для глазурей. // В кн.: Глазури, их производство и применение, Сб. статей, Изд. АН Латв. ССР, Рига, 1964, с.17-22.

52. Грум-Гржимайло О.С. Светорассеивающие стеклокристаллические глазури для строительной керамики скоростного режима обжига. / Дисс. на соискание уч. степени доктор, техн. наук, -М.: 1989, -260 с.

53. Носова З.А. Циркониевые глазури. / 2-ое издание, перераб. и доп. -М.: Стройиздат, 1973, -192с.

54. Савватеева Л.М., Квятковская К.К., Грум-Гржимайло О.С. Влияние двухвалентных окислов и фтора на фазовый состав и свойства циркониевых глазурей. // Промышленность строительных материалов: Реферат, информ. ВНИИЭСМа, Сер.5, Керамическая промышленность, 1977, Вып.9, с.6-8.

55. Аппен A.A. Химия стекла. -Л.: Химия, 1974, -352с.

56. Будников П.П. // В кн.: Глазури, их производство и применение, Сб. статей, Изд. АН Латв. ССР, Рига, 1964, с.32-35.

57. Аппен A.A. Температуроустойчивые неорганические покрытия. —Л.: Химия, 1967, -240с.

58. Разумовский С.А. Изготовление бессвинцовых легкоплавких глазурей. -М.: Всесоюзное кооперативное издательство, 1953, -84с.

59. Строительная керамика. / Справочник под ред. Рохваргера Е.Л. -М.: Стройиздат, 1976, -495с.

60. Квятковская К.К., Грум-Гржимайло О.С. Легкоплавкие глухие борноцирко-ниевые глазури для керамических плиток. // Промышленность строительных материалов: Обзорн. информ. ВНИИЭСМа. Сер. 5. Керамическая промышленность, 1982, Вып.1, -44с.

61. Грум-Гржимайло О.С. Определение КТЛР глазурей и керамики. // В сб.: Научные исследования в области механизации технологических процессов, разработки новых составов масс и глазурей. -М.: Гос.науч.-исслед. ин-т строит, керамики, 1982, с.23-32.

62. Грум-гржимайло О.С. К проблеме подбора глазури к черепку по КТЛР. // Совершенствование составов глазурей в керамическом производстве: Тр. НИИСтройкерамики. -М„ 1984, Вып.54, с.35-46.

63. Паукш П.Г., Шперберга И.Э., Раман А.П., Клявинын Я.К., Гринберга М.Л. Влияние некоторрых компонентов на свойства титановых глазурей. // Неорганические стекла, покрытия и материалы, Вып. 8, Рига, РПИ, 1987, с.163-170.

64. Эйдук Ю.Я., Раман А.П., Веверис O.E. Механизм физико-химического взаимодействия глазурей с керамическими массами. // В кн.: Глазури, их производство и применение, Сб. статей, Изд. АН Латв. ССР, Рига, 1964, с.55-61.

65. Кочеткова Н.Ф., Масленникова Г.Н. Исследование промежуточного слоя в системе глазурь-фарфор с помощью электронного зонда. // Новые легкоплавкие глазури, эмали и фосфорсодержащие стекла, Рига, 1973, -с. 14.

66. Li Wenchao, Wang Jiang, Li Guozhen Study on formation mechanism of transient layer in ancient Jun, Ru, Yaozhou wares of Song dynasty. // Proceeding of 1992 International Symposium on Ancient Ceramics, Shanghai, China, 1992, p.222-226.

67. Li Guozhen, Wang Jiang, Li Wenchao et al. Thermodynamic analysis of coloraction of sky blue glaze in Ru ware. // Proceeding of 1989 International Symposium on Ancient Ceramics, Shanghai, China, 1989, p.294-300.

68. Седмалис У.Я., Линьдинь Л.Ф. Легкоплавкие циркониевые глазури с низким коэффициентом линейного термического расширения. // В кн.: Стекла и стекловидные покрытия, 1970, с.167-191.

69. Апанович З.В., Гайлевич С.А., Структурные превращения при термообработке калъциевоборосиликатных стекол. // В сб.: Стекло, ситаллы и силикаты, -Минск: "Вышэйшая школа", 1985, Вып. 14, с.33-36.

70. Иесальник А.А., Эйдук Ю.А. Свойства некоторых глухих легкоплавких бессвинцовых и безборных глазурей для керамики. // Ученые записи Латв. Гос. Унив., -Ржа, 1957, №14, с. 167.

71.Порман И.П. Физико-химические свойства легкоплавких циркониевых глазурей и их применение для изделий однократного обжига. - Автореферат диссертации на соискание ученой степени канд. техн. наук. -Рига, 1960, -44с.

72. Дашаускас-Дуж С.К., Седмалис У.Я., Эйдук Ю.Я. и др. // Ученые записи Риж. полит, ин-т, Хим. фак-т., 1965, т. 14, №9, с.275-282.

73. Торопов Н.А., Хитимченко B.C. О роли окиси алюминия в стеклах системы CaO-MgO-AhCb-SiCte. // Изд. АН СССР, Сер. Неорганические материалы, 1969, т.5,№2, с.402.

74. Роскова Г.П. Влияние АЬОз на свойства малощелочных боросиликатных стекол. //В кн.: Стекло (Труды НИИстекла), -М., 1968, №3, с.89-92.

75. Безбородое М.А. Вязкость силикатных стекол. -Минск: Наука итехника, 1975,-851с.

76. Варган В.В., Хейфец B.C. Процессы кристаллизации в циркониевых стеклах и эмалях. // Стекло и керамика, 1965, №2, с.26-28.

77. Knizie С., Commons С. Effect of various zirconium and titanium compounds on a glaze. //Amer. Ceram. Soc. Bull., 1937, v. 16, №1, p. 1-4.

78. Danielson R.R. Low lead bright opague glaze at cones 08-06. // Journ. of The Amer. Ceram. Soc., 1947, v.30, №8, p.245-247.

79. Павлушкин H.M., Егорова JI.C., Журавлев A.K. Исследование процесса глушения эмалей с помощью рентгеновского анализа. // Изв. ВУЗов, Сер. Химия и химическая технология, 1966, т.9, Вып.5, с.807-809.

80. Красноусова А.С., Солнышкина Т.Н., Мамчур Н.И., Мурашко Л.Н., Слепухова Л.В., Горемыкин В.А. Разработка технологических параметров, составов масс и глазури для поточно-конвейерной линии производительностью 1 млн-мм2 плиток внутренней облицовки на Воронежском заводе фаянсовых изделий. // В сб.: Совершенствование технологии в производстве строительной керамики. -Гос. научн.-исслед. ин-т строит, керамики, 1981, с. 87-99.

81. Сахарова Н.А., Голик Е.М. Безборные и малоборные глазури для керамических облицовочных плиток. // В кн.: Неорганические стекла, покрытия и материалы, Рига, «Зинатне», 1969, с. 183-189.

82. Weyl W.A. Acid - base relationship in glass sistem. ourn. // Journ. Glass industry, 1956, v.37, №5, p.264-269.

83. Белов H.B. Кристаллохимия минерализаторов. // ДАН СССР, 1950, т.71, №1, с.61-64.

84. Штейнберг Ю.Г. Стронциевые глазури. -Изд. 2-ое., перераб. и доп. -Л., М.: Стройиздат, 1967, -174с.

85. Weyl W.A., Marboe Е.С. Stractural changes during the melting of crystals and glasses. //Journ. Soc. Glass Technology, 1959, v.43, №215, p.417-437.

86. Петцольц А. Эмаль. -И.: Гос. научн.-техн. изд.литературы по черной и цветной металлургии, 1958, -290с.

87. Лесков A.A., Разливанова В.Е., Афенко З.И., Повольская Л.В. Опыт получения циркониевых данбуритовых эмалей. // В кн.: Неорганические стекла, покрытия и материалы, Рига, «Зинатне», 1969, с.347-350.

88. Третьякова Н И., Мазурин О.В. Влияние оксидов двухвалентных металлов на вязкость простых стекол. // Изд. АН СССР, Сер. Неорганические

матAtviTi» ттт 1 ОАО т S ЛГо1А г 1Я—SA

Ч1А . V [ I 1 1 VI . 1 t V/ / . X.fc/, .J I _ 1 \J , W. 1U b/U.

89 Грум-Гржимзйло О.С., Квятковская K.K Кондраснова Е Ф Оксид цинка

ь-щ." ttttotjottt ^л ^отпйпатттяоотл« т» itimvatttipthtv rttqoimnv // patlisritnatt^ttlatiqtnaa ivuiv i и iciuv-1 i и 11 mmivpujmjui vp IJ 1-i.i i j./lvv/i ir 14.W Iii / v i .LU t\ \>/l /v ■ // v^ujuvpiuciiviuuiiuiiiiv

технологических процессов производства, составов масс и глазурей, —М.: Гос.

иа\ш _тжллпрпг ijp.t отпптлт тгргшиитгтт 1q01 Rt_ttt i\fi п SA_SQ

liuj 1. jtjljlx x. v1 l/v7i 1 i . iwwu,hu141. 1 S S 1 - jlijujll. vu, v.w'u . У .

QO Sfonit P R Thmp nlatifc in thp niiatprnare eirctpm РяО—7nf}— ДIoO-j—SiiTb Ii

> V/ • k/ V^i.J_i.l< Л—J • Д. V> A XXJ. VV jJ 1VUIV Li * l.X l>XXV Ai.bU J Uj U VVJLJ.JL V M>V/ ¿-«XXV/ J. W ~J A W I 1

ТГ.11ГТ1 «f Tbo Ampr fVrom Q™- 1 ОАО л/AS \Го 11 -nlA—ЛЛ

V/ cti li. v/i 1114, j viiiv.1 . wvium. kjuv., i^vi., * . 1 - - ' — 1 ^- J /. i I i .

Q 1 Kpitctpd Г \Л KomranD TO TT Гтпттйшда тштглипч пйгрлпггиок-гту Аптдтт // R

St. X/VJ1/1V1J A . 1 * . . 1/U^/1H IV1J 1 V.^ . ^--Л, • X 1UV1U1V l.^r Ip IV V^l IW.Il Jtvi IWlUlUlilUUV ^jj pill 1 . // jj

кн.: Глазури, их производство и применение, Сб. статей, Изд. АН Латв. ССР,

Рита 1 ОАД ^ ¿S-S^

X ЫЛ Uj 1У U t ^ V» I •-/ »

07 WPVI WI A A mntribprtinn tn tbf* mnctitiitinn r\f* я1иштл i*nrl hrvrncil irate

У Arf. TT VJX TT . X Д.. i 1. VV/Xi-U.J.<y VVVXVJIJ. IV LÜV VV/A1L» WI.UHVU V/Д- UlMllimV uixv» uvi vumyulv

гг1яссйс // Pptitriil ctIqcc Ppram T?p*c Tnct 1 0 AfW) n 4Q_^^

^xutjuvkj. i i vv1xuu1 w1 uiil. xvvlj. illljv, wli.; ? . i у «/v/.

СП KPTTCPTJ Г И ТГ илттплг\7 лтгпгтгрщ/га ртаятд т>г\ ргурл^а лймгт^га тд

у ^ . jj а .x jl. xv x/vxxpuvj vxuivjjlvxlj:x/i v a uj1i1 j_* w a»^/vi.tx/x v7u/j.vx1x u w^linx/v л

безборных грунтовых эмалей. // Журнал прикладной химии, 1960, т.ЗЗ, №>1,

^ 04

v/. ^"-т.

94. Павлушкин Н.М., Олобикян Ж.А. Расслоение и кристаллизация в которых боросиликатных стеклах. //В кн.: Стекло (Труды НИИ стекла), -М., 1968, №3, с.105-108.

95. Eppler R.A., Eppler D.R. Lead-free glazes. // Amer. Ceram. Soc. Bull., 1996,

M>Q rtA?-^

96. Лесков А.Л. Влияние фтора на глушение и другие свойства циркониевых стекол иэмалей. // В кн.: Неорганические стекла, покрытия и материалы, Рига, «Зинатне», 1969, с.359-364.

97. Редала С.Э., Баринов В.Ю., Паукша И.Р., Калковская И.Я. Легкоплавкие силикатные покрытия, не содержащие соединений фтора. // Неорганические стекла, покрытия и материалы, Вып.8, Рига, РПИ, 1987, с. 171-174.

98. Савватеева Л.М., Квятковская К.К., Грум-Гржимайло О.С. Исследование возможности использования титана в качестве глушителя глазурей для скоростного обжига. // Исследование в области технологии производства новых видов керамических изделий: Тр. НИИСтройкерамики, -М., 1980, Вып.46, с.20-29.

99. Кузнецова Г.Н., Хейфец B.C., Шевякова A.M. Структура натриево-цирконосиликатных стекол по данным инфракрасной спектроскопии. // Журнал прикладной химии, 1964, т.37, Вып.6, с. 1367-1371.

100. Иесалышк А.А., Эйдук Ю.Я. Глухие легкоплавкие бессвинцовые глазури для строительной керамики. // В кн.: Глазури, их производство и применение, Сб. статей, Изд. АН Латв. ССР, Рига, 1964, с.207-215.

ЮГИнсли Г., Фрешетт В.Д. Микроскопия керамики и цементов. -М.: Госстройиздат, 1960, -160 с.

102. Левин Д.И., Никулина Л.Н. О методах изучения процесса плавления фарфоровых глазурей. // Стекло и керамика, 1968, №7, с. 14-16.

103. Zhang Fenqi, Wei Zhonghan. Technology of crystalline glazes. -Shanghai: Science and Technology Press, 1981, -268p.

104. Hu Shouzhen. Ceramic crystalline glazes. -Beijing: Light Industry Press, 1981, -157p.

105. Wanie W. Kristalline glasuren und kristallglasuren. // Glas-Email-Keramo-Technik, 1965, Bd.16, №11, s.413-417.

106. Silicate Dictionary. -Beijing: The Chinese Building Industry Press, 1984, p.811-820.

107. Chen Xianqiu, Chen Shiping, Huang Ruifu. Jian Temmoku wares for tribute. // Proceeding of 1989 International Symposium on Ancient Ceramics, Shanghai, China, 1989, p.87-93.

108. Chen Xianqiu, Huang Ruifu, Zhou Xuelin, Sun Jianxing, Li Jinwang. The structural nature of the large Jian Temmoku bowls for tribute.// Proceeding of 1995 International Symposium on Ancient Ceramics, Shanghai, China, 1995, p. 111-116.

109. Chen Xianqiu, Huang Ruifu, Chen Shiping. Oil spot Jian Temmoku for imperial use and Hare's fur Temmoku marked with Tortoise Shell inscription. // Proceeding of 1989 International Symposium on Ancient Ceramics, Shanghai, China, 1989, p.73-79.

110. Vandiver P.B., Kingery W.D. Composition and structure of Chinese Song dynasty celadon glazes from Longquan. // Amer. Ceram. Soc. Bull., 1984, v.63, №4, p.612-616.

111. Kato E. Bases of ceramic glazes. -Nagoya, 1983, -397p.

112. Zhao Dafeng, Ke Meiyun, Wang yangmin, etc. The microstructure of Tea Dust glaze and its formation. // Proceeding of 1989 International Symposium on Ancient Ceramics, Shanghai, China, 1989, p. 187-194.

113. Zhao Xiaozhong, Zhang Guiying. Study on located crystallization of crystalline glaze. //Bulletin of The Chinese Silicate Society, 1985, vol.4, №1, p. 10-15.

114. Zhao Xiaozhong. A study willemite morphology during growing period. // Journal of The Chinese Ceramic Society, 1993, vol.21, №1, p.38-44.

115. Kerstan W. Keramische glasuren - aufbau, farbgebung, dekortechniken und rohstoffe. // Sprechsaal, 1989,vol. 122, №4, s.371-379.

116. A.c. № 1100258 СССР, МКИ С 03C 9/00. Желтая глазурь / Я.К. Клявинып, П.Г. Паукш, А.П. Раман и др.

117. А.с. № 952792 СССР, МКИ С ОЗС 9/00. Белая глазурь / П.Г. Паукш, А.П. Раман, Я.К. Клявинып и др.

118. Агранат Б.А., Башкиров В.И., Китайгородский Ю.И. и др. Ультразвуковая технология. -М.: Металлургия, 1974, -504с.

119. А.с. № 2056382 RU, МКИ С ОЗС 8/04. Глазурь для керамических изделий / Ю.А. Щепочкина.

120. А.с. № 1175904 СССР, МКИ С ОЗС 8/04. Глазурь / И.А. Левицкий, Р.Н. Милевская.

121. Гонгадзе Р.Н., Дгебуадзе Т.П., Цанава Ц.П. и др. Цинкосодержащая малоциркониевая глазурь скоростного обжига на основе перлита. // Стекло и керамика, 1985, № 4, с.23-24.

122. А.с. № 1165651 СССР, МКИ С ОЗС 8/04. Глазурь для строительной керамики / Ю.Х. Попова, Е.Л. Баранова.

123. А.с. № 2014295 RU, МКИ С ОЗС 8/02. Глазурь / Ю.А. Щепочкина.

124. А.с. № 1231023 СССР, МКИ С ОЗС 8/04. Глазурь / Л.О. Шатирян, С.С. Папикян.

125. Chen Xianqiu, Chen Shiping, Huang Ruifu, etc. A study on Jian Temmoku wares of Song dynasty. // Chinese Ceramics, 1983, №1, p.58-66.

126. Chen Xianqiu, Hang Ruifu, Sun Jing, Chen Shiping, etc. Morphology of multiple liquid separation in iron oxide red glaze and chemical composition of various phases. // Journal of The Chinese Ceramic Society, 1984, vol.12, №2, p.236-242.

127. Kingery W.D., Vandiver P.B. Song dynasty Jun ware glazes. // Amer. Ceram. Soc. Bull., 1983, v.62, №11, p. 1269-1279.

128. Жунина Л.А., Кузьменков M.H., Яглов B.H. Пироксеновые ситаллы. / Под ред. Н.М. Павлушкина, -Минск: БГУ им. В.И. Ленина, 1974, -222с.

129. Chen Shiping, Chen Xianqiu, etc. The scientific and technological accomplishments of ancient Chinese pottery and porcelian. -Shanghai: Science and Technology Press, 1985, -224p.

130. Yu Lida Diopside opaque glaze. // Technology of Ceramics, 1992, 2, p. 1-4.

131. Kuang Xuecheng, Chen Xianqiu, Huang Ruifu. Studies on crystallization and phase separation of pyroxene-type glaze. // Proceeding of 1995 International Symposium on Ancient Ceramics, Shanghai, China, 1995, p.250-255.

132. Riddle F.H. Crystalline glazes. // Trans. Am. Ceram. Soc., 1906, №8, p.336-352.

133. Norton F.H. The control of crystalline glazes. // Journ. of The Amer. Ceram. Soc., 1937, v.20, №7, p.217-224.

134. Тёси И., Кето Э. Цинковая кристаллическая глазурь. // Пер. с япоск. Жур.: "Нагоя когё гидзюцу сикэнсё хококу", 1970, т. 19, №8-9, с. 122-127.

135. Su Lianghe, Wu Guozhong, Zhu Guangling, etc. A study of the structure of crystals and the physical properties of willemite in crystalline glazes. // Bulletin of The Chinese Silicate Society, 1985, vol.4, №2, p. 10-14.

136. Gtinter H. Zum erscheinungsbild von kristallglasurun. // Silikattacknik, 1985, Bd.36, №ll,s.344-347.

137. Crebe D. Crystalline glazes on porcelain. // Can. Ceram. Quant., 1990, vol.59, №2, p.31-35.

138. Lan Currie. Stoneware Glazes. -Australia: Queensland, Bootstrap Press, 1986.

139. Раман А.П., Паукш П.Г., Эйдук Ю.Я., Валдманис Д.К., Репелис Ю.А. Легкоплавкие кальцийсодержащие титановые глазури. // Неорганические стекла, покрытия и материалы, Вып.З Рига, РПИ, 1987, с.74-83.

140. Паукш П.Г., Раман А.П., Клявинып Я.К., Эйдук Ю.Я. Разработка титановых глазурей для керамических фасадных облицовочных плиток. // Изв. АН Латв. ССР, 1983, т.431, №6, с.118-123.

141. Грум-Гржимайло О.С., Квятковская К.К., Савватеева Л.М., Сироткина Н.Л., Андреева Н.С. Механизм формирования глушителя в легкоплавких борноциркониевых глазурях. // В сб.: Исследование по созданию и внедрению в производство высококачественных керамических изделий для

промышленного и массового жилищного строительства, -М.: Гос. научн.-исслед. ин-т строит, керамики, 1979, с. 115-126.

142. Грум-Гржимайло О.С., Калинина A.M., Квятковская К.К., Савватеева Л.М., Тугучева И.Я., Филипович В.Н. Исследование процессов кристаллизации и ликвации циркониевых стекол в связи с разработкой термостойкой глазури для облицовочных плиток Целиноградского комбината. // В сб.: Научные исследования по повышению качества продукции строительной керамики, -М.: Гос. научн.-исслед. ин-т строит, керамики, 1979, с. 108-123.

143. Козлова О.Г. Рост и морфология кристаллов. - 3-е изд. -М.: Изд-во Моск. ун-та, 1980, -368с.

144. Болотов И.Е., Фишелева C.B. Некоторые вопросы сферолигообразования. //В сб.: Исследование сферолитной кристаллизации, Свердловск, 1972, с.3-6.

145. Шубников A.B. О зародышевых формах сферолитов. // Кристаллография, 1957, т.2, Вып.5, с.584-589.

146. Шубников A.B. Об образовании сферолитов. // Кристаллография, 1957, т.2, Вып.З, с.424-427.

147. Шубников A.B. Уравнение двулистника Б. Попова. // Тр. Ломоносовского института, 1936, т.8, Вып.5, с.79-81.

148. Шубников A.B. Образование кристаллов. -М.-Л.: Изд. АН СССР, 1947, -63с,

149. Шубников A.B. и др. Основы кристаллографии. -М.: Изд. АН СССР, 1940, -739с.

150. Шубников A.B., Леммлейн Г.Г. Об ортотропизме кристаллов. // Докл. АН СССР, 1927, т.6, №1, с.173-175.

151. Болотов И.В., Муравьев Е.А. Начальные стадии кристаллизации сферолитов селена и механизм их образования. // Физика твердого тела, 1966, т.8, №5, с.1585-1591.

152. Болотов И.Е., Кожин A.B., Фишелева С.Б. Кристаллография расщепления, вызывающего образование сферолитов в пленках некоторых селенидов. // Кристаллография, 1970, т. 15, Вып.2, с.547-551.

153. Есипова М.Г., Ли Пан Тун, Андреева М.С., Козлов П.В. Исследования сферолитной структуры в полимерах. Рентгенографическое исследование макросферолитов полиэтилесебацината. // Высокомолекулярные соединения, 1960, т.2, №7, с. 1109-1119.

154. Ахматов Ю.С., Букин К.П., Таран Ю.Н. О тонком строении графита цериевого чугуна. // Докл. АН СССР, 1969, т.186, №1,с.83-85.

155. Ахматов Ю.С., Таран Ю.Н., Лиснян А.Г., Заспенко Н.Я. О морфологии и механизме роста сферолитов. // Кристаллография, 1977, т.22, Вып.2, с.369-374.

156. Keith H.D., Padden F.J. A phenomenological theory of spherulitic crystallization. // J. Appl. Phys., 1963, v.34, №8, p.2409-2481.

157. Keith H.D., Padden F.J. Spherulitic crystallization from the melt (Part I and II). // J. Appl. Phys., 1964, v.35, №4, p. 1270-1285.

158. Безбородов M.А. Самопроизвольная кристаллизация стекол. -Минск.: Наука и техника, 1981, -250с.

159. Белянкин Д.С. О сферолитах в техническом стекле и о некоторых шаровых образованиях в магматических горных породах. // Тр. Петрографического института АН СССР, 1933, Вып.4, с. 5-20.

160. Лапин В.В. Ликвация силикатного расплава в металлургическом шлаке. // Тр. Петрографического института АН СССР, 1938, Вып. 13, с. 1247-1274.

161. Белянкин Д.С., Лапин В.В. Об одном замечательном случае шарового бессемеровского шлака на Челябинском ферросплавном заводе. // Докл. АН СССР, 1947, т.57, №2, с.169-170.

162. Милюков Е.М. Кристаллизация стекол системы Li20-Ab03-Si02. // Ж.П.Х., 1965, т.38, №10, с.2148-2152.

163. Деген М.Г., Топопоп я л ^

• - ——<<

387. ' РУДЫ IV совеи*«ия, -М.-Л., 1965, с.386-

164. Деген М.Г. Исследование сферолитной кристаллизации в c„ /Дйес на соискание уч. степени кандидатской хим. наук, -Л.: 1968, -124с.

165. Деген М.Г. Торопов Н.А. Электронномикроскопическое изучение сферолитов в некоторых стеклах. // Изв. АН СССР, сер. Неорганические материалы, 1966, т.2, №9, с. 1391-1394.

166. Деген М.Г. Торопов Н.А. Кинетика роста сферолитов в силикатных стеклах. // Изв. АН СССР, сер. Неорганические материалы, 1966, т.2, №9, с. 1387-1390.

167. Carbo Nover I., Williamson I. The cryctallisation and decomposition of SnO-S1O2 glasses. //Phys. and Chem. Glasses, 1967, vol.8, №4, p.164-168.

168. Gornick F. Initiation of spherulite growth. The case of concurrent of homogegeneous and heterogenerous nucleation. //Journ. Appl. Phys., 1965, vol.36, №10, p.230-235.

169. Филипович B.H., Калинина A.M. Кинетика кристаллизации дисиликата лития из простых и сложных стекол. // Изв. АН СССР, сер. Неорганические

материалы, 1970, т.6, №2, с.351-356.

170. Freiman S.W., Onoda G.L., Pincus A.G. Controlled spherulitic crystallisation in

3Ba0-5Si02 glass. //JACS, 1972, vol.55, №7, p.354-359.

171. Doremus R.H., Turkalo A.M. Crystallisation of lithium disilicate in lithium

silicate glasses. // Phys. and Chem. Glasses, 1972, vol.13, №1, p.435-448.

172. Harper H„ James P.F., McMillan P.W. Crystal nucleation in lithium silicate

glasses. // Discuss. Faraday Soc., 1970, №50, The vitreous state, p.206-213.

173. Graaf van de M.A., Lodder J.C., Burggraaf A.J. Microstructure development and crystallisation kinetics of lead titanate forming from PbO-TiCh-AbOs-SiCh glass. // Glass Techn., 1974, vol.15, №6, p.143-147.

174. Павлушкин HM, Сентюрин Г.Г., Ходаковская Р.Я. Практикум по технологии стекла и ситаллов. -М.: Стройиздат, 1970, -521с.

175. Юрчак И.Я., Августиник А.И., Запорожец A.C. Метод исследования и контроля в производстве фарфора и фаянса. -М.: Легкая индустрия, 1971, -432с.

176. Методические указания к расчету свойств и корректировки шихтового состава глазури. -М.: МХТИ им. Д.И. Менделеева, 1978, -48с.

177. Безбородое М.А. Вязкость силикатных стекол. -Минск: Наука и техника, 1975, -352с.

178. Смирнов В.Г., Семин М.А. Вязкость стекла. / Учебное пособие. -М.: МХТИ им. Д.И. Менделеева, 1987, -64с.

179. Калинина A.M., Филипович В.Н. Определение скорости зарождения кристаллов в стеклах и ее зависимости от температуры: Тез. докл. 9-го Совещания по эксп. и техн. минералогии и петрографии. Иркутск, 1973, с.319.

180. Григорьев Д.П. О генезисе натечных агрегатов минералов. // Записи Всесоюзного Минералогического Общества LXXXH, 1952, №1, стр.8-21.

181. Химическая технология стекла и ситаллов. / М.С. Асланова, И.М. Бужинский и др.; Под ред. Н.М. Павлушкина. -М.: Стройиздат, 1983, -432с.

182. Пищ И.В., Масленникова Г.Н. Керамические пигменты. -Мн.: Выш. шк., 1987, -132с.

183. Пшц И.В., Масленникова Г.Н. Хромофорные свойства никеля в керамических пигментах. // Стекло, ситаллы и силикаты, 1983. Вып. 12, с. 8386.

184. Глебычава А.И., Быстриков A.C. Влияние MnO, FeO, NiO на изменение окраски синих пигментов виллемитового ряда. // Стекло и керамика, 1969, №4, с.33-35.

185. Масленникова Г.Н., Фомина H.П., Глебычава А.И. Марганецсодержащие виллемиговые пигменты с добавками минерализаторов. // Стекло и керамика, 1975, №10, с.26-28.

186. Масленникова Г.Н., Глебычава А.И., Фомина Н.П. Виллемиговые пигменты с добавкой NiO. // Стекло и керамика, 1974, №8, с.23-24.

187. Урусов B.C. Теоретическая кристаллохимия. -М.: Изд-во МГУ, 1987, -275с.

188. Рабинович В.А., Хавин З.Я. Краткий химический справочник: Справ, изд. / Под ред. A.A. Потехина и А.И. Ефимова, -Л.: Химия, 1991, -432с.

189. Будников П.П., Гинстлинг A.M. Реакции в смесях твердых веществ. -М.: Госстройиздат, 1961, -423с.

190. Лисовская Г.П. Планирование эксперимента в технологии стекла. / Учебное пособие. -М.: МХТИ им. Д.И. Менделеева, 1979, -48с.

191. Андреев И.С., Мазурин О.В., Порай-Кошиц Е.А. и др. Явления ликвации в стеклах. -Ленинград: Наука, 1974.

192. Ходаковская Р.Я. Химия титансодержащих стекол. -М.: Химия, 1978, 288с.

193. Чинь Хан, Симонов М.А., Белов Н.В. Кристаллические структуры виллемита ZmSiCM и его германиевого аналога ZmGeCk // Кристаллография, 1970, т.15, Вып.З, с.457-460.

194. Симонов М.А., Сандомирский П.А., Егоров-Тисменко Ю.К., Белов Н.В. Кристаллическая структура виллемита ZmSiCH. // Докл. АН СССР, 1977, Т.237, №3, с.581-584.

195. Малеев М.Н. Свойства и генезис природных нитевидных кристаллов и их агрегатов. -М.: Наука, 1971, -199с.

ш,

РОССИЙСКОЕ АГЕНТСТВО ПО ПАТЕНТАМ И ТОВАРНЫМ ЗНАКАМ (РОСПАТЕНТ)

т ФЕДЕРАЛЬНЫЙ ИНСТИТУТ

щ/ ПРОМЫШЛЕННОЙ СОБСТВЕННОСТИ

121858, Москва, Бережковская наб., 30, корп. 1 Телефон [phone]. Телекс 114818 ПДЧ. Факс [phone]

На №

ОТ!

(21) Наш № 98104980/03(005466)

При переписке просим ссылаться па номер заявки и сообщить дату получении дачной корреспонденции

□ (74)

ф И п с

с, с;

О ТЛЕЛ

Г <- "1 Л

Форма № 01ИЗ.ПМ-98 10

Г.

125190,Москва. Мщ/сская пл. ,9, Р5СТУ им. Д.И.Мевд елеева, кафедра стекла и ситаллов, патентный отдел

п

А

О

! РЕШЕНИЕ О ВЫДАЧЕ

(12) И ПАТЕНТА НА ИЗОБРЕТЕНИЕ □ СВИДЕТЕЛЬСТВА НА ПОЛЕЗНУЮ МОДЕЛЬ

Шка№ 5

И

□

□ □ □

1., 2. 3.

дата шала пШтТЖГ'"ки

5) Дата перевода международной заявки на национальную фазу М | ¡1 Н ПРИОРИТЕТ УСТАНОВЛЕН ПО ДАТЕ

(22) поступления заявки 19,03.98

(23) поступления □ дополнительных материалов ■ •!; ! | . заявке №

□ полного комплекта документов заявки (62) поступления первоначальной заявки № (66) поступления более ранней заявки М>

(30) подачи первой заявки в государстве-участнике Парижской конвенции

(31) Номер приоритетной заявки (32) Дата подачи приоритетной заявки

19.03.98

к более ранней

(33) Код страны

(86) Заявка №РСТ/ Заявка №ЕА

(87) Номер публикации и дата публикации заявки

(71)Заявитсль(и) Российский химико-технологический университет | Д.И.Мевделеева, км

' ', ■ ^1 .¡I ¡1

(72)Автор(ы) Михайленко Н.Ю.,Орлова Л.А..Сунь Дахай, Хайретдинова Л .С.,

(73) Патентообладатель(и) ¡РОССИЙСКИЙ ХИМИКО-ТвХНОЛОГИчеСКИЙ университет

I : им. Д.И.Менделеева,

(указать код страны,

(51) мпк б С 04 В 41/86

(54) Название Способ декорирования фарфоровых изде

01

(см. на обороте)

ЭСЗ 09.10.98

032601

При лоъшшгЦ,

Утверждаю: Ген. директор ЗАО "Объединение Гжель"

)В.М. Логинов 1999 г.

! ЗАКЛЮЧЕНИЕ:

lib опробованию тугоплавкой виллёмитовой глазури для декорирования фарфоровых изделий, разработанной на кафедре ! химической технологии стекла и сигаллон РХТУ им.

i : : •

Д.И.Менделеева, в условиях заводской лаборатории ЗАО "Объединение Гжель"

i, i I

Разработанная на кафедре химической технологии стекла и ситаллов РХТУ тугоплавкая виллемито<$ая глазурь следующего состава (масс. %): 48,99 SÍ02, 9,02 Л1203, 25,90 ZnO, 6,29 К20, 2,94 СаО, 1,87 Na20, 3,92 ВаО, 1,07 Ti()2, была опробована для декорирования фарфоровых изделий в условиях заводской лаборатории ЗЛО "Объединение Гжель".;' : ; .¡i | 1 ; | г

Температура варки фритты (глазурного стекла) составляла 1350-1400°С с выдержкой при максимальной температуре в течение 30 мин. Красители в виде порошков (СоО, NiO, CuO и МпО) вводились во фрипу (глазурное стекло) в количестве 1-3 масс. % (сверх 100%). При глазуровании фарфоровых изделий плотность готовой глазурной суспензии составила 1,50-1,53 г/см-* rio ареометру. При глазуровании методом окунания были выбраны утельные фарфоровые изделия, прошедшие обжиг при 900°С. Особенностью политого обжига изделий заключалась! ¡в проведении двух- и трехступенчатого режима обжига в лабораторной электрической печи тина " Набер -терм" с молибденовыми нагревателями:

Режим обж ига i j Т1,°С т1, мин. Т2, °С т2, мин. ТЗ, °С тЗ, мин.

Двухступенчатый 1280 25 1080 90 - —

Трехступенчатый \ 1330 10 1100 90 1000 30

Результаты бпробрвания показали, что при заданных двух- и трехступенчатом режимах термообработки в глазурных покрытиях выделяются сферолитовые образования разного размера и цвета с перламутровым блеском. Изделия, покрытые разработанной глазурью, обладают высокими декоративными свойствами. СоО придает сферолитам и стеклофазе ярко синий цвег. Глазури, содержащие СиО, имеют сферолиты и стеклофазу зеленого цвета. МпО придает сферолитам и стеклофазе коричневый цвет. Наиболее оригинальные и уникальные глазурные пркр{ытия наблюдались в присутствии N¡0, который окрашиваег сферолиты в яркий синий цвег, а стеклофазу в желтый цвет. Разработанная виллемитовая глазурь обладает хорошими технрлогическими и физико-химическими свойствами.

На основании изложенного считаем, что синтезированная глазурь может быть рекомендована для декорирования фарфоро-фаянсовых изделий художественной керамики с температурой политого обжига 1250-1330°С.

Зам. директора по науке

Гл.гехнолог

Начальник ЦЗЛ

i i

М\)

Н.С.Югай Л.М.Будашкина Р.С. Гуралова