Увеличение устойчивости стеклопластиков к ультрафиолетовому излучению добавками полиметиленэфиров фенолов и борной кислоты тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.06, кандидат наук Ожогин Андрей Викторович

• Ожогин Андрей Викторович
• кандидат наук
• 2016

Оглавление диссертации кандидат наук Ожогин Андрей Викторович

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

1 АНАЛИЗ ПРОБЛЕМЫ ПРИМЕНЕНИЯ СТЕКЛОПЛАСТИКОВ В АТМОСФЕРНЫХ УСЛОВИЯХ

1.1 Стеклопластик как перспективный конструкционный материал

1.1.1 Связующие для стеклопластиков на основе эпоксидных смол

1.1.2 Волокнистые армирующие наполнители для стеклопластиков

1.2 Способы увеличения эксплуатационных характеристик стеклопластиков

1.3 Механизм разрушения связующих под действием УФ-излучения

1.4 Механизм разрушения стеклопластика под воздействием атмосферы

1.5 Способы защиты стеклокомпозитов от фотодеструкции

1.6 УФ-стабилизаторы полимерных материалов

1.7 Полимерные светостабилизаторы

1.7.1 Элементорганические полимерные светостабилизаторы

1.7.2 Борорганические светостабилизаторы

1.8 Борсодержащие полимеры как перспективные модификаторы стеклопластиков

1.9 Обоснование направления исследований

2 МАТЕРИАЛЫ И МЕТОДЫ ЭКСПЕРИМЕНТА

2.1 Реактивы и материалы использованные в работе

2.2 Изучение кинетики взаимодействия борорганических олигомеров с эпоксидной смолой ЭД-22 золь-гель методом

2.3 Изучение взаимодействия системы полимер/отвердитель ИМТГФА золь-гель методом

2.4 Введение полидисперсного порошка борсодержащих олигомеров в отвердитель ИМТГФА

2.5 Введение борсодержащих олигомеров в изометилтетрагидрофталевый

ангидрид с использованием растворителей

2.6 Приготовление эпоксиангидридного связующего горячего отверждения ЭДИ

2.7 Введение борорганических олигомеров в связующее ЭДИ

2.8 Введение наполнителей в связующее ЭДИ

2.9 Исследование условной вязкости изометилтетрагидрофталевого ангидрида, а также эпоксидного связующего ЭДИ с добавкой различных модификаторов

2.10 Введение УФ-абсорберов в связующее ЭДИ

2.11 Введение органических УФ-абсорберов в связующее ЭДИ без использования растворителей

2.12 Рассев порошка борного ангидрида на фракции

2.13 Изготовление образцов однонаправленного стеклопластика на основе связующего ЭДИ, в том числе с добавками модификаторов

2.14 Приготовление эпоксидного связующего для производства промышленных изделий из стеклопластика, в том числе с добавкой модификаторов

2.15 Изготовление стеклопластиковых труб на основе связующих с добавками светостабилизаторов на производственном оборудовании

2.16 Экспозиция образцов стеклопластика при воздействии УФ-излучения

2.17 Испытание образцов стеклопластика на трехточечный изгиб

3 РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЙ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

3.1 Разработка рецептур связующего для получения стеклопластика повышенной устойчивости к УФ-излучению

3.1.1 Требования к модифицирующим добавкам

3.1.2 Необходимость использования модельных образцов

3.1.3 Модификация связующего ЭДИ добавками пигментов

3.1.4 Разработка рецептур с добавками органических УФ-абсорберов

3.1.5 Разработка рецептур с добавками борсодержащих соединений

3.1.6 Разработка способа введения полиэфиров и полиметиленэфиров фенолов и борной кислоты в эпоксиангидридное связующее

3.1.7 Стеклопластик, модифицированный добавками полиэфиров фенолов и борной кислоты

3.1.8 Стеклопластик, модифицированный добавками полиметиленэфиров фенолов и борной кислоты

3.1.9 Исследование влияния добавок УФ-стабилизаторов на прочность

стеклопластика

3.2 Исследование устойчивости лабораторных образцов стеклопластика к УФ-излучению

3.2.1 Исследование образцов с добавками пигментов

3.2.2 Исследование образцов с добавками УФ-абсорберов

3.2.3 Исследование образцов с добавками борсодержащих соединений

3.2.4 Некоторые аспекты влияния атома бора на УФ-устойчивость

3.2.5 Прогнозирование срока эксплуатации изделий из стеклопластика на

основе модифицированного связующего

4 ПОЛУЧЕНИЕ ПРОМЫШЛЕННЫХ СТЕКЛОПЛАСТИКОВ, УСТОЙЧИВЫХ К УФ-ИЗЛУЧЕНИЮ

4.1 Опытная наработка промышленных изделий из стеклопластика повышенной устойчивости к УФ-излучению

4.2 Исследование прочности промышленных изделий, полученных на основе модифицированных рецептур

4.3 Исследование устойчивости промышленных стеклопластиковых

изделий на устойчивость к УФ-излучению

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

ПРИЛОЖЕНИЕ А

167

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Увеличение устойчивости стеклопластиков к ультрафиолетовому излучению добавками полиметиленэфиров фенолов и борной кислоты»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность работы. Решению проблемы увеличения стойкости стеклопластиков к ультрафиолетовому излучению посвящено большое количество основополагающих работ Б. Ренби, Н.Н. Павлова, М.Б. Неймана, Г. Д. Андреевской и др. Существующие методы сводятся, как правило, к защите изделия от доступа излучения методом экранирования или введением специальных стабилизирующих добавок в состав композита.

Экранирование изделий от излучения покрытиями или красками вызывает необходимость внедрения дополнительных технологических операций и постоянного обновления экранирующего слоя.

Использование стабилизирующих добавок является более перспективными, но при этом имеет недостатки. При введении пигментов происходит их седиментация в процессе производства, а также меняется цвет изделия. Использование органических светостабилизаторов затруднено их ограниченной совместимостью со связующим и режимами переработки изделия. Кроме того, возможна экссудация светостабилизаторов на поверхность изделия при эксплуатации.

Для устранения указанных недостатков могут быть использованы полимерные светостабилизаторы, полученные на основе низкомолекулярных. Кроме того, большой интерес представляют элементорганические светостабилизаторы, которые обладают высокими стабилизирующими показателями.

Отдельного внимания заслуживают бораты, органические соли борной кислоты. За счет элементорганической природы, они увеличивают не только светостойкость, но и термостойкость, прочность, адгезию к наполнителю ПКМ. Успех применения данных соединений ограничен их способностью к гидролизу. Решением, исключающим этот недостаток, является применение борорганических полимеров и олигомеров.

Цель работы: разработка способа получения стеклопластиков на основе эпоксиангидридного связующего, устойчивых к воздействию

ультрафиолетового излучения, путем модификации эпоксидной матрицы в том числе полиэфирами и полиметиленэфирами фенолов и борной кислоты.

Задачи исследования:

- разработать способ получения модельных образцов стеклопластика для исследований его свойств;

- разработать способы введения модифицирующих добавок различной природы в эпоксиангидридное связующее, и изготовить модельные образцы на его основе;

- изучить влияние добавок оксифенилбензотриазолов, оксибензо-фенонов, пространственнозатрудненных аминных светостабилизаторов, пигментов, полиметиленэфиров фенолов и борной кислоты на физико-механические свойства, устойчивость к воздействию УФ-излучения модельных стеклопластиков и технологию изготовления промышленных изделий;

- изучить необходимость внесения изменений в технологию промышленного получения стеклопластиков на примере элементов композитных опор для высоковольтных ЛЭП на основе модифицированного связующего;

- провести серию испытаний промышленных изделий на основе модифицированного связующего и изучить физико-механические свойства и устойчивость к ультрафиолету.

Научная новизна заключается в том, что в работе впервые показана возможность увеличения устойчивости к ультрафиолетовому излучению стеклопластиковых конструкционных материалов на основе эпоксиангидридного связующего горячего отверждения ЭДИ путем введения в состав связующего полиметиленэфиров фенолов и борной кислоты, а именно, полиметилен-и-трифенилового эфира борной кислоты и полиметилентриэфира резорцина фенола и борной кислоты.

Практическая значимость работы состоит в том, что доказана перспективность применения полиметилен-и-трифениловый эфир борной

кислоты и полиметилентриэфир резорцина фенола и борной кислоты в качестве добавок в эпоксиангидридное связующее, позволяющих получать изделия, сохраняющие комплекс свойств в условиях эксплуатации при атмосферных воздействиях. Предложенная технология модификации связующего и изготовления стеклокомпозитов используется ЗАО «ФЕНИКС-88» и ООО «Ровинг» при производстве стеклопластиковых опор для линий электропередач ВЛ 110 кВ, обладающих повышенной стойкостью к УФ-излучению и прочностью, без изменения технологического процесса. Получены акты внедрения.

Работа выполнена при финансовой поддержке Фонда содействия развитию малых форм предприятий в научно-технической сфере, Федеральная программа «У.М.Н.И.К.», государственный контракт № 8742р/13987 от 02.12.2010 г.

Основные положения, выносимые на защиту:

- способ введения полиэфиров и полиметиленэфиров фенолов и борной кислоты;

- результаты прочностных испытаний стеклопластика, модифицированного добавками полиэфиров и полиметиленэфиров фенолов и борной кислоты;

- результаты ускоренных испытаний на устойчивость к УФ-излучению модельных образцов стеклопластиков, модифицированных различными добавками;

- результаты прочностных испытаний промышленных стекло-пластиковых изделий, полученных на основе модифицированного связующего;

- результаты ускоренных испытаний на устойчивость к УФ-излучению промышленных стеклопластиков, модифицированных различными добавками.

Достоверность результатов подтверждается использованием современных точных методов анализа таких как золь-гель метод, метод

испытания на изгиб, ИК-спектроскопия, а также хорошей воспроизводимостью полученных данных.

Объекты, предметы и методы исследования. Объектами исследования являются стеклопластиковые композиционные полимерные материалы на основе эпоксиангидридного связующего горячего отверждения. Предмет исследования: рецептуры эпоксиангидридного связующего горячего отверждения, модифицированные различными добавками (2-(2'-гидрокси-5'-метилфенил)-бензотриазол, 2-гидрокси-4-н-октокси-бензофенон, поли-метилентриэфир резорцина фенола и борной кислоты, полиметилен-п-трифениловый эфир борной кислоты), используемые с целью придания устойчивости к ультрафиолетовому излучению модельных стеклопластиков на их основе, а также промышленных изделий - элементов стеклопластиковых опор для высоковольтных ЛЭП.

В работе был разработан метод получения модельных образцов стеклопластика. Для исследования взаимодействия полиметилентриэфира резорцина фенола и борной кислоты и полиметилен-и-трифенилового эфира борной кислоты с компонентами связующего применялся золь-гель метод. Устойчивость к ультрафиолету, предложенных в работе рецептур, была изучена методом ускоренного старения в везерометре (ГОСТ 28202-89, метод С) и испытаниями на изгиб (ГОСТ 25.604-82). Изучение способности полиметилентриэфира резорцина фенола и борной кислоты и полиметилен-п-трифенилового эфира борной кислоты поглощать УФ-излучение проводили с помощью УФ-спектроскопии.

Апробация работы была проведена на следующих конференциях: 1. 1У-я Всероссийская научно-практическая конференция студентов, аспирантов и молодых ученых «Прикладные аспекты химической технологии, полимерных материалов и наносистем (Полимер-2010)», 17 - 19 июня 2010, Бийск;

2. XII Всероссийская научно-практическая конференция студентов и молодых ученых с международным участием «Химия и химическая технология в XXI веке», 11 - 13 мая 2011, Томск;

3. XIII Украинская конференция высокомолекулярных соединений, 7 - 10 октября 2013, Киев;

4. III Всероссийская конференция с международным участием «Актуальные вопросы химической технологии и защиты окружающей среды», 21 - 22 ноября 2013, Новочебоксарск;

5. 7-я Всероссийская научно-практическая конференция студентов, аспирантов и молодых ученых с международным участием «Технологии и оборудование химической, биотехнологической и пищевой промышленности», 21 - 23 мая 2014 года, Бийск;

6. XII Всероссийская научно-практическая конференция «Техника и технология производства теплоизоляционных материалов из минерального сырья», 3 - 6 июня 2014, Бийск;

7. V Всероссийская научно-техническая конференция молодых ученых, 11 - 12 сентября 2014, Бийск.

Публикации. По теме диссертации опубликовано 10 работ, из них 4 в журналах, рекомендованных ВАК.

Личный вклад автора состоит в проведении литературного поиска, разработке рецептур модифицированного связующего ЭДИ, разработке конструкции и изготовлении установки для получения лабораторных образцов однонаправленного стеклопластика, определении технологических параметров полученных рецептур связующего, проведении механических испытаний лабораторных и производственных образцов стеклопластика, разработке рецептур связующего для получения опытной партии промышленных изделий из стеклопластика, а также проведении анализа полученных данных и подготовке публикаций.

Объем и структура работы. Диссертация содержит 52 рисунка, 14 схем, 17 таблиц, изложена на 168 страницах машинописного текста и состоит

из введения, четырех глав, выводов, списка литературы, включающего 209 наименования и приложения.

Благодарности. Выражаю глубокую признательность и благодарность директору «МБУ Бийский бизнес-инкубатор», к.т.н., доценту Пазникову Евгению Александровичу, к.т.н. Петровой Галине Яковлевне.

1 АНАЛИЗ ПРОБЛЕМЫ ПРИМЕНЕНИЯ СТЕКЛОПЛАСТИКОВ В

АТМОСФЕРНЫХ УСЛОВИЯХ

Уникальный комплекс свойств стеклопластиков, таких как высокая удельная прочность, низкая теплопроводность, радиопрозрачность, высокое светопропускание, электроизоляционные характеристики, коррозионная стойкость, малый удельный вес - позволили получать изделия нового поколения, обладающие свойствами на порядок выше, чем у изделий из традиционных конструкционных материалов, таких как сталь, дерево, алюминий и т.д.

Промышленность стеклопластиков начала развиваться в годы второй мировой войны и изначально была нацелена на создание изделий военного назначения. Накопление опыта в данной области и развитие технологий позволило удешевить получение такого принципиально нового материала. Поэтому в последующие годы наблюдалось внедрение изделий из стеклопластика в гражданскую промышленность, например, выпуск стеклопластиковых корпусов лодок, автомобилей, труб, ёмкостей для химической промышленности и т.д.

Создание каждого нового изделия из стеклопластика требует корректировки его свойств под поставленные задачи и связано с масштабными исследованиями. В зависимости от специфики применения нового изделия (высокая или низкая температура, химически агрессивная среда, подверженность атмосферным воздействиям и т.д.) исследователями решается масса задач, таких как: выбор армирующих материалов, связующих для конструкционного слоя изделия, выбор способа защиты от воздействий, а также технологии изготовления. В случае, если все известные материалы и способы не позволяют получить изделие, отвечающее заданному комплексу свойств, возникает необходимость дорогостоящей разработки новых материалов и технологий. Фундаментальные исследования в области новых материалов являются крайне важной, но недоступной для малых предприятий задачей. Часто путем доработки уже известных рецептур

связующих и технологий не удается создать принципиально новый материал, но становится возможным увеличить эксплуатационные свойства известных материалов до необходимых требований и избежать значительных вложений.

1.1 Стеклопластик как перспективный конструкционный материал

Создание изделий из стеклопластика, как представителя армированных конструкционных материалов, представляет собой результат активного взаимодействия конструкторов, производственников и исследователей. Возможность управлять свойствами готового изделия через способы и направление армирования технологические приемы и корректировку свойств связующего открывает многообразие путей решения технических заданий. Кроме того, стеклопластик обладает рядом преимуществ по отношению к остальным конструкционным материалам. Так, например, по показателям прочности стеклопластик превосходит сталь, сплавы металлов, древесину и т.д. (см. Таблица 1). По отношению к другим материалам некоторые виды стеклопластика (на основе феноло-формальдегидной и кремнийорганических смол) обладают теплостойкостью до 400 °С, а также выдерживают кратковременные нагрузки до 1000 °С [1], однако при этом имеют высокую цену. По отношению к древесине стеклопластики отличаются хорошей стойкостью к воздействию воды. В сравнении с металлами практически не поддаются коррозии. В таблице 1 представлено сравнение некоторых свойств стеклопластика со свойствами других материалов.

Таблица 1 - Свойства некоторых конструкционных материалов и стеклопластиков

аи р е ате -5 Тлотность, кг/м Разрушающее напряжение 1ри растяжении, МПа, е менее и р п и т са 2 С ' 1-4 р ,и пи е у н ее ь е н л ж е у я м д т ос ^ £ коэффициент геплопроводности, ВТ/(мК) Гермический коэффициент шнейного расшире-шях107, К-1 /дельное объемное шектрическое сопротивление, ОМсм

Металлы: Сталь 3 7800 400 200 65 1,3 Проводники

Алюминиевый сплав Д-16 2800 300 72 150 2,2

Титан 4500 350 17,8 - -

Древесина Сосна 550 100 10 0,35 0,6 -

Дуб 720 130 15 0,5 1,0 -

Пластмассы: Полиэтилен 960 20 0,5 0,3 10 11018

Винипласт 1400 60 3 0,1 6,5 1-1014

Стеклопластики: Одно-направленный 2000 1600 56 0,4 1 51015

Стеклотекстолит 1900 500 30 0,3 1,5 11013

Стеклопластики являются хорошими диэлектриками, обладают радиопрозрачностью и благодаря этому нашли широкое применение в радиоэлектронике.

Знание свойств стеклопластика позволяет произвести замену конструкционного материала в той области, в которой эти свойства являются решающими, например, крайне важным являлось снижение веса космической техники. С учетом более низкой, чем у металлов, плотности при одинаковом уровне прочности были разработаны стеклопластиковые корпуса ракетных двигателей.

Учитывая такой опыт замены металлов, логично предположить повсеместное внедрение стеклопластиков в строительстве заданий, мостов и прочих конструкций. Однако такое внедрение сдерживают некоторые недостатки стеклопластика:

- отсутствие удобного способа крепления элементов, такого как сварка;

- горючесть;

- низкая теплостойкость;

- низкая атмосферостойкость и т.д.;

Большой ассортимент изделий из стеклопластика в процессе эксплуатации подвергается различным воздействиям атмосферы. Происходит потеря внешнего вида изделия, разрушение связующего, растрескивание материала и, как следствие, потеря прочности [2-5]. Поэтому, вопрос повышения атмосферостойкости стеклопластиков возникает вместе с созданием таких изделий.

Механизм разрушающего действия атмосферы сложен и складывается из многих составляющих. Установлено [6-8], что первоначальным фактором является разрушение связующего вследствие возникновения цепных реакций, инициируемых действием озона, света, тепла; кроме того, процессы деформации связующего, вызванные перепадом температуры и влажности, ослабляют адгезию на границе «волокно-связующее» и провоцируют возникновение трещин. Затем через трещины вглубь материала попадает

вода, и процесс разрушения ускоряется. Изучение механизмов разрушения особенно важно в случае, когда стеклопластик эксплуатируется под нагрузкой.

Отмеченные проблемы обуславливают актуальность исследований в области стеклопластиков. Следует отметить важность поиска новых связующих, а также путей модификации их свойств, поскольку именно от взаимодействия связующего с волокном зависят свойства стеклопластика, и часто не удается получить изделие, отвечающее заданным требованиям, используя лишь технологические приемы.

1.1.1 Связующие для стеклопластиков на основе эпоксидных смол

Эпоксидные соединения - это класс соединений, имеющих в своей структуре эпоксидные группы. Примеры таких соединений показаны на рисунке 2.

СНз

-С-

Н Н2

1)

Н2С—С—с—о-

2\/

о

^Л 1ТЛ

СН

о

2)

з Н2

с—О—С

Н2 Н ■о—с-С-СН2

\/ 2

о

о

о

Рисунок 1 - Эпоксидные соединения: 1) диглицедиловый эфир бисфенола А; 2) 3,4-эпокси-гексагидробензил-3'4'-эпоксигексагидробензоат

Эпоксидной смолой называют соединения, содержащие более одной эпоксидной группы на концах или внутри цепи или кольца и способные переходить в термореактивное состояние [9].

Несмотря на то что эпоксидные смолы дороже, чем фенольные или полиэфирные, они нашли более широкое распространение в производстве стеклопластиков, поскольку обладают множеством преимущественных свойств:

1) Эпоксидные смолы, применяемые в промышленности, - это низковязкие жидкости (по отношению к остальным смолам), которые легко подвергаются переработке и модификации.

2) Широкий диапазон температур отверждения (от 5 до 150 °С), в зависимости от выбранного отвердителя, обеспечивает пригодность одних и тех же видов смол в различных технологиях производства стеклопластиков (пултрузия, контактное и бесконтактное формование и т.д.) и в широком временном интервале производственного цикла.

3) При создании связующего на основе эпоксидной смолы, в отличии от фенольной и полиэфирной, можно избежать применения летучего растворителя. Вместе с отсутствием существенной перегруппировки, а также побочных летучих компонентов при отверждении это обеспечивает незначительную усадку и снижает количество микротрещин в изделии; что при использовании полиэфирных связующих является проблемой [10].

4) Высокая адгезия к большинству конструкционных материалов за счет наличия гидроксильных и эпоксидных групп.

Такой выгодный (по отношению к другим видам смол) комплекс свойств и обеспечил высокий интерес к данному виду соединений.

В последние годы синтезировано большое количество эпоксидных смол, обладающих лучшими характеристиками по сравнению с традиционными. Так в работе [11] предложены смолы на основе гидрированного дифинилолпропана которые в отвержденном состоянии обладают повышенными прочностью и теплостойкостью (рисунок 2).

о

Н

Н2С—С-

2\/ о

Н2

-с—о-

с—о-

о

17

СНз -С—

СНз СНз

-С—

СН

Н2 Н

-о—с-С-СН2

\/ 2

о

-о—с

о

о

Рисунок 2 - Эпоксидные смолы на основе гидрированного

дифинилолпропана

Для получения эпоксидных смол с пониженной горючестью в их структуру вводят атомы брома, фосфора, хлора и т.д. [12, 13] (см. рисунок 3) При этом проблемой является токсичность как самих смол, так и продуктов их горения.

Бг.

Н^ \

Н2С—СН—с—и ^

2\/

о

Бг

СНз -С—

СН

з

Бг

/ \ Н2

и ^—с—СН—СН2

V 2

Бг

о /\

Н2С—С-2 Н

н /

Н2С — с—с \ / Н2

о

о /\

-С-СН2

Н 2

2Нс—СН—СН2 \/ 2

о

Рисунок 3 - Структурная формула галогенсодержащей эпоксидной смолы

Несмотря на все разнообразие эпоксидных смол, промышленные её виды представлены в основном (90 - 92 %) смолами синтезированными на основе бисфенола А и их модификациями [14, 15]. Это обусловлено

доступностью компонентов, простотой синтеза и универсальностью свойств самих смол.

Кроме того, технология получения стеклопластиков на основе эпоксидных смол широко распространена и хорошо отработана, а спектр изделий весьма широк и продолжает расширяться. Поэтому модификация связующих на основе именно эпоксидных смол экономически наиболее выгодна. При этом максимального эффекта можно достичь, если применение модифицированного связующего не влечет за собой изменение технологии производства стеклопластика.

При модификации связующего следует уделить большое внимание взаимодействию модификатора на границе «связующее-наполнитель», поскольку это во многом определяет свойства композита.

1.1.2 Волокнистые армирующие наполнители для стеклопластиков

Существует большое количество армирующих наполнителей органической (сверхвысокоориентированный полиэтилен, поливиниловый спирт, полиамиды, полиимиды ) и неорганической (силикатные, углеродные, базальтовые) природы. Наиболее распространенными являются стеклянные волокна. Их доля выпуска в мировой промышленности достигает 94 %. Это обусловлено их дешевизной, универсальностью свойств (низкая плотность, высокая химическая и температуростойкость) [16].

Производство стеклянных наполнителей начинается с вытяжки нити или жгута через фильеру из расплава стекла. Полученные волокна, называемые ровингом, характеризуются числом сложений, а также линейной плотностью, выражаемой в тексах (вес в граммах нити длинной 1000 м.).

Далее ровинг может использоваться для производства стеклопластика либо для производства стеклотканей, лент, матов и рубленного волокна. Следует учесть также, что все дополнительные операции при переработке волокна в ткань значительно снижают прочность стекловолокна и вызывают его существенное удорожание.

Большое влияние на взаимодействие с матрицей композита оказывает химический состав волокна. В таблице 2 приведены наиболее распространенные составы стекол для получения стекловолокна [17].

Таблица 2 - Виды стекол для получения ровинга и их химический состав

Стекло Компонентный состав, %

SiO2 B2Oз + Fe2Oз CaO MgO Na2O Fe Прочие оксиды

отечественные рецептуры

алюмоборсиликатное бесщелочное 54 10 14,5 16,5 4 0,5 0,5 -

алюмомагнезиальное щелочное 71 - 3 8,5 2,5 15 - -

Титансодержащее щелочное Т-273 52,5 - 18 15 4 0,5 - ТО2 (9), BaO(1)

рецептуры США

стекло E 52,5 7,3 14,8 17,7 4,3 0,3 0,4

стекло S 63 - 23 - 10 - - ZrO2(4)

стекло M 53,7 - 0,5 12,8 9 - - ТО2 (8), ZrO2(2), CeO2 (3), Be (8), Li2O(3)

Как видно из таблицы 2, большую часть в составе стекла занимает оксид кремния. На поверхности стекловолокна образуются связи SiOH, которые и определяют взаимодействие со связующим [18]. На схеме 1 показано взаимодействие эпоксидного полимера с поверхностью стекловолокна.

Схема 1 - Взаимодействие эпоксидной смолы с поверхностью стекловолокна

На схеме 1 показан случай, когда молекула полимера располагается вдоль поверхности стекловолокна и их гидроксильные группы взаимодействуют с образованием водородных связей. Следует отметить, что такое расположение не является обязательным и возможны самые разнообразные ситуации.

Пространственные затруднения при взаимодействии связующего с волокном вызывают образование различных дефектов, снижающих эксплуатационные свойства стеклокомпозита.

1.2 Способы увеличения эксплуатационных характеристик

стеклопластиков

В настоящее время существует множество способов корректировки свойств стеклопластиков. Одним из способов может являться введение добавок. Поскольку при этом меняется весь комплекс свойств, то не существует универсальной добавки. Поэтому рецептура связующего отрабатывается для конкретно поставленной задачи и может быть неприменима в других случаях.

Стеклопластик - материал, состоящий из связующего и армирующего наполнителя, поэтому его свойства будут зависть от взаимодействия и совместной работы этих компонентов. На этапе становления промышленных технологий производства стеклопластика большое внимание было уделено таким технологическим параметрам, как степень наполнения, натяжение

наполнителя, ориентация волокон и т.д.. Эти параметры являются весьма важными и большое количество работ по их оптимизации дало хороший результат. Так, например, была установлена взаимосвязь степени наполнения и прочности стеклопластиков при растяжении [19-21] и сжатии [22-25], и хотя из-за различия в методах испытаний оптимальная степень наполнения у разных авторов несколько отличается, но при этом во всех работах показано, что с увеличением степени наполнения до определенного значения прочность стеклопластика растет. Проведенные исследования по изучению влияния скорости намотки [26-27] и натяжения [28-29] стеклонитей, а также оптимизации угла намотки [30-32] исчерпывают данную область способов увеличения прочности стеклопластиков.

Изучение явлений на границе раздела связующее - наполнитель, а также свойств связующих и наполнителей представляет намного больший интерес, поскольку позволяет значительно шире регулировать свойства получаемого материала. Поэтому количество работ по синтезу новых связующих и соединений, качественно улучшающих взаимодействие полимерной матрицы и наполнителя, а также свойства самой матрицы, неуклонно растет.

Известно, что прочность стеклянных волокон достигает 5 - 6 Гпа [33], и несмотря на то что она значительно ниже теоретической (10 - 20 Гпа), она все равно превосходит прочность стеклопластиков. Происходит это по многим причинам, важнейшей из которых является адгезия матрицы и наполнителя [34-38]. Оптимизация адгезии позволяет передавать стеклопластику как можно больше от теоретической прочности волокна. Предварительное воздействие физическими методами на поверхность волокон позволяет увеличить их адгезию к полимерной матрице [39].

Кроме того, свойства самой полимерной матрицы должны соответствовать свойствам волокон. Так, А.К. Буровым и Г.Д. Андреевской было установлено соотношение модуля упругости стеклоровинга и полимерного связующего равное 10:1 - 12:1 [40]. Так, связующее не должно быть слишком хрупким и разрушаться раньше, чем волокно, напротив, при

использовании эластичных связующих происходит преждевременное разрушение волокна. Поэтому при подборе модификаторов необходимо придерживаться данных требований.

Одним из первых способов модификации эпоксидных связующих является введение различных минеральных наполнителей: стеклянных шариков [41], полых пластиковых микросфер [42, 43].

В последнее время большое внимание уделяется наноразмерным наполнителям [44]. Так, введение малых количеств (до 1 %) наноалмазов в эпоксидное связующее позволяет увеличить его ударную вязкость в отвержденном состоянии на 25 - 30 %, а также увеличить температуру стеклования [45]. Чжэн и др. [46] показали, что добавление 3 % наночастиц кремнезема в эпоксидную матрицу увеличивает прочность на разрыв на 115 %, в то время как ударная прочность увеличивается на 56 %. Авторами работы [47] установлено увеличение модуля упругости при растяжении благодаря введению наночастиц диоксида кремния. Относительно новым является применение углеродных нанотрубок [48-50]. Применение наноматериалов для модификации эпоксидных матриц затруднено высокой стоимостью таких наполнителей, трудностью их введения и равномерного распределения по всему объему связующего, а также их высокой склонностью к агломерации.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Ожогин Андрей Викторович, 2016 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Hagen, H. Hochtemperaturbeständige Glasfaser / H. Hagen // Kunststoffe. - 1959. - № 3. - С. 127-129.

2. Альперин, В.И. Светопрозрачные стеклопластики в строительстве / В.И. Альперин, К.А. Чапский. - М.: Стройиздат, 1968. - 175 с.

3. Доос, А.В. Физикохимия и механика ориентированных стеклопластиков / А.В. Доос. - М.: Наука, 1967. - 234 с.

4. Иванов, Н.С. Естественное старение полиэфирных стеклопластиков в атмосферных условиях, морской воде, топливе и масле / Н.С. Иванов, В.С. Новикова, Г.И. Шмелева // Свойства судостроительных стеклопластиков и методы их контроля. - 1974. - №. 3. - С. 49-59.

5. Вапиров, Ю.М. Закономерности изменения свойств полимерных композитов конструкционного назначения при длительном климатическом старении в свободном и нагруженном состояниях / Ю.М. Вапиров, В.Н. Кириллов, В.В. Кривонос // В сб. докладов VI научной конференции по гидроавиации «Гидроавиасалон-2006». М. - 2006. - С. 103-108.

6. Phua, Y.J. The hydrolytic effect of moisture and hygrothermal aging on poly(butylene succinate)/organo-montmorillonite nanocomposites / Y.J. Phua, W.S. Chow, Z.A. Mohd Ishak // Polymer Degradation and Stability. - 2011. -vol. 96. - P. 1194-1203.

7. Смирнов, В.И. Свойства полиэфирных стеклопластиков и методы их контроля / В.И. Смирнов, В.В. Мещеряков, Н.С. Иванов. -Л.: Судостроение, 1970. - 268 с.

8. Росато, Д.В. Намотка стеклонитью / Д.В. Росато, К.С. Грове. -М.: Машиностроение. - 1969. - Т. 329. - 278 с.

9. Ли Х. Справочное руководство по эпоксидным смолам / Х. Ли, К. Невил - М.: Энергия, 1973. - 416 с.

10. Киселев, Б.А. Стеклопластики / Б.А. Киселев - М.: Госхимиздат, 1961. - 240 с.

11. Гольцева, И.В. Эпоксидные смолы на основе гидрированного дифинилолпропана / И.В. Гольцева, Т.А. Георгица, М.Ф. Стецюк, Т.А. Довгополик, Е.А. Батог // Пластические массы. - 2004. - №6. - С. 46-47.

12. Гольцева, И.В. Разработки в области негорючих эпоксидных мономеров и олигомеров / И.В. Гольцева, Б.М. Ткачук, В.А. Алдошин, Е.А. Батог // Пластические массы. - 2004. - №6. - С. 47-49.

13. Амирова, Л.М. Эпоксидные полимеры на основе глицидиловых эфиров кислот фосфора (обзор) / Л.М. Амирова // Пластические массы. -2005. - №5. - С. 39-43.

14. Bhatnager, M.S. Epoxy Resins from 1980 to Date. Part 1 / M.S. Bhatnagar // Polymer-Plastics Technology and Engineering. - 1993. - Vol. 32. - P. 53-113.

15. Raqueza, J.-M. Thermosetting (bio)materials derived from renewable resources: A critical review / J.-M. Raqueza, M. Deleglisea, M.-F. Lacrampea, P. Krawczak // Progress in Polymer Science. - 2010. - Vol. 35. - P. 487-509.

16. Зеленский, Э.С. Армированные пластики - современные конструкционные материалы / Э.С. Зеленский, А.М. Куперман, Ю.А. Горбаткина, В.Г. Иванова-Мумжиева, А.А. Берлин // Российский химический журнал. - 2001. - Т. XLV. - С. 56-74.

17. Калинчев, В.А. Намотанные стеклопластики / В.А. Калинчев, М.С. Макаров. - М.: Химия, 1986. - 268 с.

18. Андреевская, Г.Д. Высокопрочные ориентированные стеклопластики / Г.Д. Андреевская. - М.: Наука, 1966. - 367 с.

19. Васильев, Е.Ф. К методике статических испытаний на растяжение стеклопластиков холодного отверждения / Е.Ф. Васильев, Б.С. Львов, Е.И. Степанычев, Е.И. Шпаковская // Пластические массы. - 1963. - №6. -С. 57-60.

20. Егоров, Н.Г. Производство и переработка пластмасс / Н.Г. Егоров, С.Л. Рогинский. - М.: ВНИИСПВ, 1966. - 24 с.

21. Егоров, Н.Г. Физико-химия и механика ориентированных стеклопластиков / Н.Г. Егоров, С.Л. Рогинский. - М.: Наука, 1967. - 248 с.

22. Барг, Э.И. Технология синтетических пластических масс / Э.И. Барг. - М.: Химия, 1954. - 656 с.

23. Савельева, Н.Ф. О методах испытаний на растяжение и сжатие некоторых полиэфирных стеклопластиков / Н.Ф. Савельева, В.И. Смирнов,

B.П. Харченко // Свойства полиэфирных стеклопластиков и методы их контроля. - 1967. - С. 66-124.

24. Абибов, А.Л. Исследование остаточных (внутренних) напряжений в армированном эпоксидном полимере / А.Л. Абибов, Г А. Молодцов // Механика полимеров. - 1965. - №4. - С. 76-80.

25. Егоров, Н.Г. Влияние содержания наполнителя на прочность и деформативность однонаправленных стеклопластиков / Н.Г. Егоров,

C.А. Рогинский // Пластические массы. - 1965. - №7. - С. 49-50.

26. Дрейцер, В.И. Влияние технологических факторов на прочность стеклопластиков при сжатии и сдвиге / В.И. Дрейцер, М.З. Канович, С.Л. Рогинский // Механика полимеров. - 1974. - № 3. - С. 436-440.

27. Синицын, В.А. Исследование капиллярной структуры армирующих стекловолокнистых материалов / В.А Синицын, Т.Х. Чен, М.З. Канович // Стеклянное волокно и стеклопластики. - 1975. - № 3. -С. 23-29.

28. Цыплаков, О.Г. Научные основы технологии композиционно -волокнистых материалов / О.Г. Цыплаков. - Пермское книжное издательство, 1975. - часть 2. - 1975. - Т. 2. - 272 с.

29. Jia, X. Effect of winding speed on the strength of fiberglass plastic / X. Jia, G. Chen, Y. Yu, G. Li, J. Zhu, X. Luo, C. Duan, X. Yang, D. Hui // Composites Part B: Engineering. - 2013. - vol. 45. - P. 1336-1343.

30. Королев, В.И. Слоистые анизотропные пластики и оболочки из армированных пластмасс / В.И. Королев. - М.: Машиностроение, 1965. -272 с.

31. Микишева, В.И. Оптимальная намотка оболочек из стеклопластика, работающих на устойчивость под внешним давлением или осевым сжатием / В.И. Микишева // Механика полимеров. - 1968. - №5. -С. - 864-875.

32. Елпатьевский, А.Н. Прочность цилиндрических оболочек из армированных материалов / А.Н. Елпатьевский, В.В. Васильев. -М.: Машиностроение, 1972. - 168 с.

33. Асланова, М.С. Стеклянные волокна / М.С. Асланова. -М.: Химия, 1979. - 256 с.

34. Murphy, J.F. Adhesional and cohesional failures in adhesive bonds / J.F Murphy // Adhesives Age. - 1960. - №3. - P. 22-37.

35. Reinhart, F.W. Survey of adhesion and types of bond involved / F.W. Reinhart // In. Adhesion and Adhesives-Fundamentals and Practice. - 1954. -London. - Society of Chemical Industry. P. 9-21.

36. Dunken, H. Über physikalische und chemische Adhesion / H. Dunken // Plaste und Kautschuk. - 1962. - №9. - S. 314-S317.

37. Bikerman, J.J. The Science of Adhesive joints / J.J. Bikerman. - New York, 1961. - 258 p.

38. Joseph, S.A comparison of the mechanical properties of phenol formaldehyde composites reinforced with banana fibres and glass fibres / S.A. Joseph, M.S. Sreekala, Z. Oommen, P. Koshy, S. Thomas // Composites Science and Technology. - 2002. - 62. - С. 1857-1868.

39. Трофимов, Н.Н. Влияние обработки стекловолокнистых армирующих материалов в плазме на прочность и водостойкость стеклопластиков на их основе / Н.Н. Трофимов, В.И. Натрусов, Е.А. Шацкая, Ю.Н. Смирнов, М.Б. Баль, А.А. Кузнецов, А.Б. Гильман, А.И. Драчев // Пластические массы. - 2005. - №5. - С. 13-16.

40. Буров, А.К. Синтетические волокнистые анизотропные структуры / А.К. Буров, Г.Д. Андреевская. - М.: АН СССР, 1952. - 200 с.

41. Lee, J. Inorganic particle toughening II: toughening mechanisms of glass bead filled epoxides / J. Lee, A.F. Yee // Polymer. - 2001. - №42. -P. 589-597.

42. Bagheri, R. The use of microvoids to toughen polymers / R. Bagheri, R.A. Pearson // Polymer. - 1995. - №36. - С. 4883-4835.

43. Huang, Y. The toughness of epoxy polymers containing microvoids / Y. Huang, A.J. Kinloch // Polymer. - 1992. - №33. - P. 1330-1332.

44. Путилов, А.В. Наноматериалы и нанотехнологии - прорыв в будущее / А.В. Путилов // Сб. «Инженерно-химическая наука для передовых технологий». - М.: Наука, 2002. - 284 с.

45. Ананьева, Е.С. Свойства эпоксидиановых связующих, модифицированных полиметилен-п-трифенилборатом и наночастицами различной природы / Е.С. Ананьева, М.А. Ленский, И.С. Ларионова, В.Н. Беляев, А.В. Ишков // Ползуновский вестник. - 2013. - №1. - С. 59-66.

46. Zheng, Y. Effects of nanoparticles SiO2 on the performance of nanocomposites / Y. Zheng, R. Ning // Materials Letters. - 2003. - vol. 57. -P. 2940-2944.

47. Rosso, P.A. A toughened epoxy resin by silica nanoparticle reinforcement / P. Rosso, L. Ye, K. Friedrich, S. Sprenger // Journal of Applied Polymer Science. - 2006. - vol. 100. - P. 1849-1853.

48. Moniruzzaman, M. Increased flexural modulus and strength in SWNT/epoxy composites by a new fabrication method / M. Moniruzzaman, F. Du, N. Romero, K.I. Winey // Polymer. - 2006. -vol. 47. - P. 293-298.

49. , Chen, Zh. Reinforcement of epoxy resins with multi-walled carbon nanotubes for enhancing cryogenic mechanical properties / J. Yang, Q. Ni, S. Fu, Y. Huang // Polymer. - 2009. - vol. 50. - P. 4753-4759.

50. Акатенков, Р.В. Повышение свойств эпоксидных полимеров малыми добавками / Р.В. Акатенков, С.М. Алдошин, В.Н. Алексашин,

И.В. Аношкин, В.А. Богатов, В.П. Грачев, С.В. Кондрашов // «Rusnanotech 08»: доклады Международного форума по нанотехнологиям. - М. - 2008. -С. 410- 412.

51. Hawker, C.J. The one-step synthesis of hyperbranched dendritic polyesters / C.J. Hawker, R. Lee, M.J. Frecht // Journal of the American Chemical Society. - 1991. - vol . 110. - P. 4583-4588.

52. Voit, B.I. New developments in hyperbranched polymers / B.I. Voit // Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry. - 2000. - vol. 38. -P. 2505-2525.

53. Yang, J.P. Simultaneous improvements in the cryogenic tensile strength, ductility and impact strength of epoxy resins by a hyperbranched polymer / J.P. Yang, Z.K. Chen, G. Yang, S.Y. Fu, L. Ye // Polymer. - 2008. - vol. 49. -P. 3168-3175.

54. Varley, R.J. Toughening of an epoxy anhydride resin system using an epoxy terminated hyperbranched polymer / R.J. Varley, W. Tian // Proceedings of the 10th European Conference on Composite Materials (ECCM-10). - Brugge. 2002. - С. 445- 453.

55. Buonocore, G. Hyperbranched polymers as modifiers of epoxy adhesives / G. Buonocore, L. Schiavo, I. Attianese, A. Borriello // Composites. -2013. - vol. 53. - P. 187-192.

56. Ratna, D. Epoxy and hyperbranched polymer blends: morphology and free volume / D. Ratna, G.P. Simon // Journal of Applied Polymer Science. - 2010. - vol. 117. - P. 557-564.

57. Fu, J.F. Morphology, toughness mechanism, and thermal properties of hyperbranched epoxy modified diglycidyl ether of bisphenol A (DGEBA) interpenetrating polymer networks / J.F. Fu, L.Y. Shi, S. Yuan, Q.D. Zhong, D.S. Zhang, Y. Chen // Polymers for Advanced Technologies. - 2008. - vol. 19. -P. 1597-1607.

58. Liu, Y.J. Polymerization-induced phase separation and resulting thermomechanical properties of thermosetting/reactive nonlinear polymer blends: a

review // Y.J. Liu // Journal of Applied Polymer Science. - 2013. - vol. 127. -P. 3279-3292.

59. Guo, Q.P. Phase separation, porous structure / Q.P. Guo, A. Habrard, Y. Park, P.J. Halley, G.P. Simon // Journal of Polymer Science Part B: Polymer Physics. - 2006. - vol. 44. - P. 889-899.

60. Майоров, Д.Н. Синтез и свойства боруретансодержащих эпоксидных смол и полимеров на их основе / Н.А. Дьячкова, С.М. Верхунов, Н.И. Кольцов // Пластические массы. - 2003. - №5. - С. 31-33.

61. Устинова, A.M Быстроотверждающееся эпоксидное связующее / A.M. Устинова, Е.В. Олейникова, В.А. Липская, Н.С. Белобров // Пластические массы. - 1983. - №3. - С. 34-35.

62. .Кириллов, А.Н Эпоксидные смолы / А.Н. Кириллов, P.M. Гарипов, Р.Я. Дебердеев. - М.: Химия, 1981. - 348 с.

63. Bagheri, R. Role of particle cavitation in rubber-toughened epoxies: II. Inerparticle distance / R. Bagheri, R.A. Pearson // Polymer. - 2000. - vol. 41. -P. 269-276.

64. Kar, S. Use of acrylate-based liquid rubbers as toughening agents and adhesive property modifiers of epoxy resin / S. Kar, A.K. Banthia // Journal of Applied Polymer Science. - 2004. - vol. 92. - P. 3814-3821.

65. Thomas, R. Miscibility, morphology, thermal, and mechanical properties of a DGEBA based epoxy resin toughened with a liquid rubber // R. Thomas, D. Yumei, H. Yuelong, Y. Le, P. Moldenaers, Y. Weimin, T. Czigany, S. Thomas // Polymer. - 2008. - vol. 49. - P. 278-294.

66. Lee, J. Effect of rubber interlayers on the fracture of glass bead/epoxy composites / J. Lee, A.F. Yee // Journal of Materials Science. - 2001. - vol. 36. -P. 7-20.

67. Yu, S. Tribological properties of epoxy/rubber / S. Yu, H. Hu, J. Ma, J. Yin // Tribology International. - 2008. - vol. 41. - P. 1205-1211.

68. Chonkaew, W. Mechanical and tribological behaviors of epoxy modified by carboxyl-terminated poly(butadiene-co-acrylonitrile) rubber //

W. Chonkaew, N. Sombatsompop // Journal of Applied Polymer Science. - 2012. - vol. 50. - P. 361-369.

69. Frisch, H.L. Glass transitions of topologically interpenetrating / H.L. Frisch, K.C. Frisch, D. Klempner // Polymer Engineering & Science. - 1974. -vol. 14. - P. 646-650.

70. Manjula, D. Effect of New Hyperbranched Polyester of Varying Generations on / D. Manjula, S.N. Jaisankar, M. Pathak // European Polymer Journal. - 2013. - vol.49. - P. 3561-3572.

71. Wang, H.H. Modification and compatibility of epoxy resin with hydroxylterminated or amine-terminated polyurethanes / H.H. Wang, J.C. Chen // Polymer Engineering & Science. - 1995. - vol. 35. - P. 1468-1475.

72. Premkumar, S. Studies on thermal, mechanical and morphological behaviour of caprolactam blocked methylenediphenyl diisocyanate toughened bismaleimide modified epoxy matrices / S. Premkumar, C.K. Chozhan, M. Alagar // European Polymer Journal. - 2008. - vol. 44. - P. 2599-2507.

73. Verchere, D. Rubber-modified epoxies. I. Influence of carboxyl-terminated butadiene-acrylonitrile random copolymers (CTBN) on the polymerization and phase separation processes / D. Verchere, H. Sautereau, J.P. Pascault, S.M. Moschiar, C.C. Riccardi, R.J. Williams // Journal of Applied Polymer Science. - 1990. - vol. 41. - P. 467-485.

74. Bartlet, P. Relationships between structure and mechanical properties of rubber-modified epoxy networks cure with dicyanodiamide hardener / P. Bartlet, J.P. Pascault, H. Sautereau // Journal of Applied Polymer Science. -1985. - vol. 30. - P. 2955-2966.

75. Chen, T.K. Effect of rubber/matrix interfacial modifications on the properties of a rubber-toughened epoxy resin / T.K. Chen, Y.H. Jan. // Polymer Engineering & Science. - 1991. - vol. 31. - P. 577-585.

76. Bussi, P. Partially miscible blends of epoxy resin and epoxidized rubber: Structural characterization of the epoxidized rubber and mechanical

properties of the blends / P. Bussi, H. Ishida // Journal of Applied Polymer Science. - 1994. - vol. 53. - P. 441-454.

77. Latha, P.B. Epoxidized hydroxy-terminated polybutadiene - synthesis, characterization and toughening studies / P.B. Latha, K. Adhinarayanan, R. Ramaswamy // International Journal of Adhesion and Adhesives. - 1994. - vol. 14(1). - P. 57-61.

78. Ozturk, A. Effects of liquid rubber modification on the behaviour of epoxy resin / A. Ozturk, C. Kaynak, T. Tincer // European Polymer Journal. -2001. - vol. 37. - P. 2353-2363.

79. Barcia, F.L. The effect of hydroxyl-terminated polybutadiene-grafted carbon fiber on the impact performance of carbon fiber-epoxy resin composites / F.L. Barcia, B.G. Soares, M. Gorelova, J.A. Cid // Journal of Applied Polymer Science. - 1999. - vol. 74. - P. 1424-1431.

80. Рябцев, А.Н. Ультрафиолетовое излучение. Физическая энциклопедия / А.Н. Рябцев: гл. ред. А.М. Прохоров. - М.: Большая Российская энциклопедия, 1998. - Т. 5. - С. 221. - 760 с.

81. McKeen, L.W. The effect of UV light and weather on plastics and elastomers / L.W. McKeen. - Waltham: Elsevier, 2013. - 400 c.

82. Эмануэль, Н.М. Химическая физика молекулярного разрушения в стабилизации полимеров / Н.М. Эмануэль, А.Л. Бучаченко. - М.: Наука, 1988. - 368 c.

83. Ренби, Б. Фотодеструкция, фотоокисление, фотостабилизация полимеров / Б. Ренби, Я. Рабек. - М.: Мир, 1978. - 647 с.

84. Нейман, М.Б. Старение и стабилизация полимеров / М.Б. Нейман. - М.: Наука, 1964. - 332 c.

85. Monney, L. Photochemical degradation study of an epoxy material by IR-ATR spectroscopy / L. Monney, R. Belali, J. Vebrel, C. Dubois, A. Chambaudet // Polymer Degradation and Stability. - 1998. - vol. 62. -P. 353-359.

86. Нейман, М.Б. Исследование термической деструкции конденсационных смол. I Термическая деструкция эпоксидных смол / Л.И. Голубенкова, Б.М. Коварская, А.Н. Стрижкова, И.И. Левантовская, М.С. Акутин, В.Д. Моисеев // Высокомолекулярные соединения. - 1959. -№10. - C. 1531-1537.

87. Нейман, Н.Б. О механизме термической деструкции отвержденных эпоксидных смол / Н.Б. Нейман, Б.М. Коварская, А.С. Стрижкова, И.И. Левантовская, М.С. Акутин // Докл. АН СССР. - 1960. - Т. 135. - №5. - С. 1147-1149.

88. Моисеев, В.Д. Пластические массы // В.Д. Моисеев, М.Б. Нейман, Б.М. Коварская, М.Е. Зенова, В.В. Гурьянова. - 1962. - №6. - C. 11-15.

89. Dubois, C. Degradation of an epoxy-glass-fibre laminate under photo-oxidation/leaching complementary constraints / C. Dubois, L. Monney, N. Bonnet, A. Chambaudet // J. Composites: Part A. 1999. - vol. 30. - P. 361-368.

90. Иванов, Н.С. Естественное старение полиэфирных стеклопластиков в атмосферных условиях, морской воде, топливе и масле / Н.С. Иванов, B.C. Новикова, Г.И. Шмелева // Свойства судостроительных стеклопластиков и методы их контроля. - 1974. - Вып. 3. - С. 49-60.

91. Доос, А.В. Физико-химия и механика ориентированных стеклопластиков / А.В. Доос. - М.: Наука, 1967. - 234 c.

92. Лейтес, А.З. Водопоглощение пластических масс: (Обзор зарубежной техники) / А. З. Лейтес, Т. П. Гильман, С. М. Перлин. - М.: Гос. науч.-техн. ком. Совета Министров РСФСР. Центр. ин-т техн.-экон. Информации, 1961. - 20 с.

93. Романенков, И.Г. Пособие по физико-механическим характеристикам строительных пенопластов и сотопластов / И.Г. Романенков, К.В. Панферов. - М.: Стройиздат, 1977. - 289 с.

94. Гринь, И.М. Строительные конструкции с применением пластических масс / И.М. Гринь, М.И. Илик, Е.А. Поберезкин, H.A. Скворцов. - Харьков : изд-во харьковского университета, 1968. - 340 с.

95. Гаранина, С.Д. Диффузия воды в стеклопластики / С.Д. Гаранина, Ю.В. Жердев, А.Я. Королев, В.А. Горюшкин, Я.Д. Аврасин // Коллоидный журнал. - 1970. - №4. - С. 508-511.

96. Sethi, S. Environmental effects on fibre reinforced polymeric composites: Evolving reasons and remarks on interfacial strength and stability / S. Sethi, B.C. Ray // Advances in Colloid and Interface Science. - 2015. -vol. 217. - P. 43-67.

97. Деев, И.С. О влиянии воды на микроструктуру и прочность стеклопластиков / И.С. Деев, Ю.В. Жердев, А.Я. Королев, Г.П. Семенова // Физико-химическая механика материалов. - 1971. - №4. - С. 64-68.

98. Adda-Bedia, E. Proceeding of the international symposium textile composites in building / E. Adda-Bedia, W.S. Han, G. Verchery // Moisture diffusion in polymer matrix composites with cyclic environmental conditions Textile composites in building construction (TCIBC 1992) construction: Pluralis Paris, Part.2. - Lyon, 1992. - P. 127-38.

99. Han, W.S. Diffusion de l'humidité dans une plaque composite soumise à des conditions d'environnement cycliques / W.S. Han, E. Adda-Bedia, G. Verchery // Anales des composites: Publication éditée par l'AMAC. - 1992. -P. 29-40.

100. Verchery, G. Moisture diffusion in polymer matrix composites with cyclic environmental conditions / G. Verchery // Developments in the sciences and technology of composite materials: Proceeding of the 5th European conference on composites materials (ECCM5). - Bordeaux: ciation for Composite Materials (EACM), 1992. - P. 505-510.

101. Каблов, Е.Н. Климатическое старение композиционных материалов авиационного назначения. III. Значимые факторы старения / О.В. Старцев, А.С. Кротов, В.Н. Кириллов Деформация и разрушение материалов. - 2011. - №1. - С. 34-40.

102. Helbling, C. Durability Assesment of Combined Environmental Eposure and Bending / C. Helbling, V.M. Karbhari // Proc. of 7th Int. Symp. on

Fiber Reinforsed Polym. Reinf. (FRPRCS-7). - New Orlean: For Reinf. Concrete Ctructures. - 2005. - P. 1397-1418.

103. Fahmy, A.A Stress Dependence of Water Diffusion in Epoxy Resin /

A.A. Fahmy, J.C. Hurt // Polymer Composites. - 1980. - vol. 1. - P. 915-920.

104. Roylance, D. Weatherind of Fiber-Reinforced Epoxy Composites / D. Roylance, M. Roylance // Polymer Engineering & Science. - 1978. - vol. 18. -P. 249-254.

105. Булманис, В.Н Работоспособность конструкций из полимерных композитов при взаимодействии статических нагрузок и климатических факторов / В.Н Булманис, В.А. Ярцев, В.В. Кривонос // Механика композиционных материалов. - 1978. - vol. 5. - P. 915-920.

106. Альперин, В.И Светопрозрачные стеклопластики в строительстве / В.И. Альперин, К.А. Чапский. - М.: Стройиздат, 1968. - 175 с.

107. Ершов, Ю.А. Светостойкость окрашенных полимерных материалов / Ю.А. Ершов, Г.Е. Кричевский // Успехи химии. - 1974. - №3. -С. 537-563.

108. Кондрашов, Э.К. Основные направления повышения эксплуатационных, технологических и экологических характеристик лакокрасоных покрытий для авиационной техники / Э.К. Кондрашов,

B.А. Кузнецова, Т.А. Лебедева, Л.В. Семенова // Российский Химический Журнал (ЖРХО им. Д. И. Менделеева). - 2010. - Т. 54, N 1. - С. 96-102.

109. Заиков, Г.Е. Старение и стабилизация полимеров / Г.Е. Заиков // Успехи химии. - 1991. - вып. 60. - №10. - С. 2220-2249.

110. Маския, Л. Добавки для пластических масс / Л. Маския. -М.: Химия, 1978. - 184 с.

111. Альперин, В.И. Конструкционные стеклопластики / В.И. Альперин, Н.В. Корольков, А.В. Мотавкин, С.Л. Рогинский, В.А. Телешов. - М.: Химия, 1979. - 360 с.

112. Rabek, J.F. Photostabilization of Polymers / J.F. Rabek. - London: Elsevier Applied Science, 1990. - 595 p.

113. Heller, H.J. Protection of polymers against light / H.J. Heller // European Polymer Journal. - 1969. - P. 105-132.

114. Schaller, C. Hydroxyphenyl-s-triazines: advanced multipurpose UV-absorbers for coatings / C. Schaller, D. Rogez, A. Braig, J. // Journal of Coatings Technology and Research. - 2008. - vol. 5 (1). - P. 25-31.

115. Newland, G.C. Mechanism of ultraviolet stabilization of polymers by aromatic salicylates / G.C. Newland, J. W. Tamblyn // Journal of Applied Polymer Science. - 1964. - vol. №8. - P. 1949-1956.

116. Heller, H.J. Some aspects of the light protection of polymers / H.J. Heller, H.R. Blattmann // Pure and Applied Chemistry. - 1972. - vol. 30. -P. 145-165.

117. O'Connell, E.J. 2-Hydroxy-4,6-di-tert-butylbenzophenone photore-activity / E.J O'Connell // Journal of the American Chemical Society. - 1968. -vol. 90. - P. 6550-6551.

118. Heller, H.J. Protection of polymers against light irradiation / H.J. Heller // European Polymer Journal. Supplement. - 1969. - P. 105-132.

119. Hawkins, W.L. Loss of antioxidants from polyethylene by evaporation and aqueous extraction / W.L. Hawkins, M.A. Worthington, W. Matreyek // Journal of Applied Polymer Science. - 1960. - vol. 3. - P. 277-281.

120. Jackson, R.A. Diffusion of additives in polyolefins / R.A. Jackson, R.D. Oldland, A. Pajaczkowski // Journal of Applied Polymer Science. - 1968. -vol. 12(6). - P. 1297-1309.

121. Schael, G.W. Observations on the coefficient of friction of polypropylene film / G.W. chael // Journal of Applied Polymer Science. - 1966. -vol. 10(4). - P. 653-661.

122. Vogl, O. New developments in speciality polymers: polymeric stabilizers / O. Vogl, Ch. Albertsso, Z. Janovic // Polymer. - 1985. - vol. 26. - P. 1288-1296.

123. Fertig, J. Ultraviolet stabilizing monomers and polymers. I. Synthesis and polymerization of phenyl 5-methacryloxymethylsalicylate / J. Fertig,

A.I. Goldberg, M. Skoultchi // Journal of Applied Polymer Science. - 1965. - vol. 9(3). - P. 903-910.

124. Ma, W. Synthesis of a novel water-soluble polymeric UV-absorber for cotton / W. Ma, X. Jiang, Y. Liu, T. Tang, S.F. Zhang // Chinese Chemical Letters.

- 2011. vol. 22. - P. 1489-1491.

125. Терман, Л.М. Высокомолекулярные и олигомерные соединения как стабилизаторы полимеров / Л.М. Терман, Л.С. Кочнева // Успехи химии. 1972. - №10. - С. 1876-1894.

126. Андрианов, К.А. Термохимическое модифицирование полиолефинов полиорганосилоксановыми жидкостями / А.К. Андрианов,

B.Я. Булгаков, Л.М. Хананашвили // Пластические массы. - 1968. - №7. -

C. 12-18.

127. Friedrich, H. Polymeric light stabilizers based on siloxanes / H. Friedrich, I. Jansen, K. Ruhlmann // Polymer Degradation and Stability. - 1993.

- vol. 42. - P. 127-144.

128. Катаев, В.М. Справочник по пластическим массам // В.М. Катаев, В.А. Попова, Б.И. Сажина. - М.: Химия, 1975. - 448 с.

129. Pat. US3325446 A, МПК C08K5/47, C08K5/3415, C08K5/3447, C08K5/3465, C08K5/35, C08G73/22, C07D498/04. Stabilized halogen-containing olefin polymer compositions and stabilizers therefor / Leo S. Chang, Turi Edith, Richard B. Lund, Arleen C. Pierce; Allied Chemical Corporation - №360700. -1964.

130. Pat. US3268545 A, МПК C08K5/35, C08K5/47, C07D498/04, C08K5/3415, C08K5/3447, C08G73/22, C08K5/3465. Certain 4, 8-dichloro-2, 6-disubstituted benzo [1, 2, 4-5] bisoxazole compounds / Albert L. Idelson, Morton H. Litt, Allied Chemical Corporation - № 360745. - 1968.

131. Кирпичников, П.А. Тезисы совещания по старению и стабилизации полимеров / П.А. Кирпичников. - Изд. АНСССР, 1961. - 89 с.

132. Pat. DE 1131008 B, МПК C08K3/04, C08K5/372. Gegen Oxydation stabilisierte Formmassen / Walter Lincoln Hawkins, Vincent Leonard Lanza, Field Howard Winslow; Western Electric Co. - № 4-558529. - 1962.

133. Pat. 946311GB МПК C08K3/04; C08K5/13; C08K5/375; C08K5/405 Stabilized polymer compositions and method of making the same / THIOKOL CHEMICAL CORP. - № 19600816. - 1965.

134. Pat. US3157517 A, МПК C09F5/00, C11B5/00, C08G63/68, A23L3/3526, A23L3/3535, C09D167/06, C09F1/00, C08G63/688. Fatty materials stabilized with thiodialkanoic polyesters / Charles J. Kibler, Clarence E. Tholstrup; Eastman Kodak Co. - № 77862. - 1964.

135. Pat. US3378516 A, МПК C08G63/688, C08L23/02, C08K5/13, C08L101/00, C08K5/524. Polyolefins and paraffin waxes stabilized with thiodialkanoate polyesters / Bell Alan, Charles J. Kibler, Clarence E. Tholstrup; Charles J. Kibler, Clarence E. Tholstrup - №596005. - 1968.

136. Коршак, В.В. Термостойкие полимеры / В.В. Коршак. -М.: Наука, 1969. - 381 с.

137. Yildiza, B. Preparation of artificial leather samples flame retardancy / B. Yildiza, M. Ozgur Seydibeyoglub, F. Seniha Gunerc // Polymer Degradation and Stability. - 2009. - vol. 94. - P. 1072-1075.

138. Фойгт, И. Стабилизация синтетических полимеров против действия света и тепла / И. Фойгт. - Л.: Химия, 1972. - 544 с.

139. Розанцев, Э.Г. Термоокислительная деструкция полипропилена в присутствии эфиров борной кислоты / Э.Г. Розанцев, Л.А. Криницкая, Б.В. Розынов // Пластические массы. - 1963. - №11. - C. 46-48.

140. Mutaguchi, D. Development of a new class of hole-transporting and emitting vinyl polymers and their application in organic electroluminescent devices / D. Mutaguchi, K. Okumoto, Y. Ohsedo, K. Moriwaki, Y. Shirota // Organic Electronics. - 2003. - vol. 4. - P. 49-59.

141. Park, M.H. Luminescent polyethylene with side-chain triarylboranes: Synthesis and fluoride sensing properties / M. H. Park, T. Kim, J.O. Huh, Y. Do, M.H. Lee // Polymer. - 2011. - vol. 52. - P. 1510-1514.

142. Sunga, W.Y. Triarylborane-functionalized polynorbornenes: Direct polymerization and signal amplification influoride sensing / W.Y. Sunga, M.H. Park, J.H. Park, M. Eo, M-S. Yu, Y. Do, M.H. Lee // Polymer. - 2012. - vol. 53. - P. 1857-1863.

143. Entwistle, C.D. Applications of Three-Coordinate Organoboron Compounds and Polymers in Optoelectronics / C.D. Entwistle, T.B. Marder // Chemistry of Materials. - 2004. - vol. 16. - P. 4574-4585.

144. Parka, M.H. Luminescent polyethylene with side-chain triarylboranes: Synthesis andfluoride sensing properties / M.H. Parka, T. Kim, J.O. Huh, Y. Do, M.H. Lee // Polymer. - 2011. - vol. 52. - P. 1510-1514.

145. Gao, J. Thermal stability of boron-containing phenol formaldehyde resin / J. Gao, Y. Liu, L. Yang // Polymer Degradation and Stability. - 1999. - vol. 63. - P. 19-22.

146. Chattopadhyay, D.K. Structural engineering of polyurethane coatings for high performance applications / D.K. Chattopadhyay, K.V.S.N. Raju // Progress in Polymer Science. - 2007. - vol. 32(3). - P. 352-418.

147. Czuprynski, B. The effect of tri(2-hydroxypropyl) borate on the properties of rigid polyurethane-polyisocyanurate foams / B. Czuprynski, J. Paciorek // Polimery. - 1999. - vol. 44. - P. 552-554.

148. Kuryla, W.C. Flame retardancy of polymeric materials / W.C. Kuryla, A.J. Papa (Eds.). - New York: Marcel Dekker, 1973. - 318 p.

149. Czuprynski, B. Effect of selected boranes on properties of rigid polyurethane-polyisocyanurate foams / B. Czuprynski, J. Paciorek-Sadowska, J. Liszkowska // Journal of Polymer Engineering. - 2002. - vol. 22. - P. 59-74.

150. Czuprynski, B. The effect of tri(1-chloro-3-ethoxy-propane-2-ol) borate on the properties of rigid polyurethane-polyisocyanurate foams /

B. Czuprynski, J. Paciorek-Sadowska, J. Liszkowska // Polimery. - 2002. -vol. 47. - P. 727-729.

151. Liang, G.Z. Novel modified bismaleimide resins with improved ablativity / G.Z. Liang, J. Fan // Journal of Applied Polymer Science. - 1999. -vol. 73(9). - P. 1623-1631.

152. Armitage, P. Chemical modification of polymers to improve flame retardance-I, The influence of boron-containing groups. / P. Armitage, J.R. Ebdon, B.J. Hunt, M.S. Jones, F.G. Thorpe // Polymer Degradation and Stability. - 1996. -vol. 54. - P. 387-393.

153. Martín, C. Synthesis of novel boron-containing epoxy-novolac resins and properties of cured products / C. Martín, G. Lligadas, J.C. Ronda, M. Galiá, V. Cádiz // Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry. - 2006. - vol. 44 (21). - P. 6332-6344.

154. Chattopadhyay, D.K. Thermal stability and flame retardancy of polyurethanes / D.K. Chattopadhyay, D.C. Webster // Progress in Polymer Science.

- 2009. - vol. 34. - P. 1068-1133.

155. Wang , S-T. A meso-macroporous borosilicate monolith prepared by a sol-gel method / S-T. Wang, M-L. Chen, Y-Q. Feng // Microporous Mesoporous Materials. - 2012. - vol. 151. - P. 250-254.

156. Si, J. Bis-benzoxazine resins with high char yield and toughness modified by hyperbranched poly(resorcinol borate) / J. Si, P. Xu, W. He, S. Wang, X. Jing // Composites: Part A. - 2012. - vol. 43. - P. 2249-2255.

157. Ленский, М.А. Полиэфиры и полиметиленэфиры борной кислоты

- синтез, структура, свойства, применение: автореф. дис. на соискание ученой степени канд. хим. наук: 02.00.06 / Ленский Максим Александрович.

- Барнаул, 2007. - 20 с.

158. Андрощук, А.А. Взаимодействие полиэфиров фенолов и борной кислоты с эпоксидной смолой / А.А. Андрощук, М.А. Ленский, М.А. Белоусов // Пластические массы. - 2009. - №10. - С. 22-25.

159. Туисов, А.Г. Повышение прочности стеклопластиков конструкционного назначения модификацией эпоксиангидридного связующего добавкой борполимера: автореф. дис. на соискание ученой степени канд. техн. наук: 05.02.01 / Туисов Алексей Геннадьевич. - Барнаул, 2009. - 19 с.

160. Чипизубова, М.С. Снижение горючести композиционных материалов конструкционного назначения на основе эпоксидного связующего добавками полиметилен-п-трифенилового эфира борной кислоты: автореф. дис. на соискание ученой степени канд. техн. наук: 05.02.01 / Чипизубова Марина Сергеевна. - Барнаул, 2008. - 17 с.

161. Pat. US3030392 A, МПК C08G59/40, C08G59/00 Polymers from polyepoxy acid esters and boric acid / J.A. Bralley; Staley Mfg Co AE. -№ 744043;1962.

162. Фролов, Н.П. Стеклопластиковая арматура и стеклопластбетонные конструкции / Н.П. Фролов. - М.: Стройиздат, 1980. -104 с.

163. Осипов, П.В. Исследование свойств модифицированных эпоксисодержащих олигомеров / П.В. Осипов, В.С. Осипчик, В.А. Смотрова, А.Я Томильчик // Пластические массы. - 2011. - №. 2. - С. 4-7.

164. Ожогин, А.В. Разработка метода получения модельных стеклопластиков для экспресс анализа их свойств / А.В. Ожогин, М.А. Ленский, Д.В. Корабельников, Ю.Ю. Свирина // Научно-технический вестник Поволжья. - 2014. - №3. - С. 187-190.

165. Gottfried, C. Status of Investigations for Improving Weatherability of Linear / C. Gottfried, M. J. Dutzer // Journal Of Applied Polymer Science. - 1961. - Vol. 5. - № 17. - Р. 612-619.

166. Winn, H. Role of Carbon in Oxidation of GR-S Vulcanizates / H. Winn, J. Reid Shelton, D. Turnbull // Industrial and Engineering Chemistry. -1946. - Vol. 38. - Р. 1052-1056.

167. Плотников, В.Г. Светостабилизаторы полимеров. Фотофизические свойства и стабилизирующая эффективность /

B.Г. Плотников, А.А. Ефимов // Успехи химии. - 1990. - Т. 59. - № 8. -

C. 1362-1385.

168. Мейлахс, Л.А. Борорганические соединения - противостарители для резиновых смесей и вулканизаторов / Л.А. Мейлахс, Р.А. Горелик, В.А. Дорохов // Каучук и резина. - 1986. - № 2. - С. 42-43.

169. Дорохов, В.А. Борорганические соединения. CCCIX. О комплексах триалкилборанов с амидинами / В.А. Дорохов, В.И. Середенко, Б.М. Михайлов // Журнал общей химии. - 1976. - Т. 46. - № 5. -С. 1057-1064.

170. Дорохов, В.А. Борорганические соединения. Сообщение 359. Реакция 2-пиридиламиноборанов с изоцианатмами / В.А. Дорохов, Л.И. Лавринович, Б.М. Михайлов // Изв. АН СССР. Сер. «Химия». - 1979. - № 5. -

C. 1085-1089.

171. Грачек, В.И. Термическая стабилизация полиимидов эфирами борной кислоты / В.И. Грачек, Э.Т. Крутько, Л.Ю. Осмоловская, А.И. Глоба // ЖПХ. - 2011. - Т. 84. - Вып. 9. - С. 1533-1536.

172. Грачек, В.И. Эфиры борной кислоты - термостабилизаторы и фунгицидные присадки эластомеров из натурального каучука / В.И. Грачек, А.Н. Лукашик // ЖПХ. - 2006. - Т. 79. - № 5. - С. 830-834.

173. Pat. 931000GB, МПК C08G59/40, C08G65/26, C08G79/08, C08G59/00, C08G65/00, C08G79/00 Improvements in resins derived from epoxy compounds / Devoe and Raynolds Co. - №3789959; 1963.

174. Pat. 912115GB, МПК C08G59/40 Polyepoxide compositions / H. Brunner; C/BH and Ltd. I.; 1962.

175. Haworth, D.T. Boron Curing Agents for Epoxy Resins /

D.T. Haworth, G.F. Pollnow // Industrial and Engineering Chemistry Product Research and Development. - 1962. - Vol. 1. - № 3. - Р. 185-187.

176. Андрощук, А.А. Повышение прочностных характеристик полимерных композиционных материалов модификацией борорганическими полиэфирами и полиметиленэфирами фенолов: автореф. дис. на соискание ученой степени канд. техн. наук: 05.17.06 / Андрощук Андрей Алексеевич. -Бийск, 2010. - 24 с.

177. Ожогин, А.В. Модификация стеклопластиковых композиционных материалов добавкой полиметилен-п-трифенилового эфира борной кислоты / А.В. Ожогин, М.А. Ленский, Д.В. Корабельников // Химия и химическая технология в XXI веке: материалы XII Всероссийской научно-практической конференции студентов и молодых ученых с международным участием. -Томск: ТПУ. - 2011. - Том 1. - С. 179-180

178. Ожогин, А.В. Влияние соотношения борполимер-смола ЭД-20 на содержание гель-фракции при отверждении / А.В. Ожогин, М.А. Ленский, А.А. Андрощук // Прикладные аспекты химической технологии, полимерных материалов и наносистем (Полимер-2010): тезисы и доклады IV-й Всероссийской научно-практической конференции студентов, аспирантов и молодых ученых. - Бийск: АлтГТУ. - 2010. - С. 112-114.

179. Ожогин, А.В. Разработка способа модификации эпоксидного связующего полиметилен-и-трифениловым эфиром борной кислоты / А.В. Ожогин, М.А. Ленский, Д.В. Корабельников, А.В. Горбунов, И.А. Скутару, И.В. Вашурин, Р.Р. Кельм // Ползуновский вестник. - 2015. - Т.1. -№4. - С. 150-154.

180. Ожогин, А.В. Исследование борорганических олигомеров в качестве модификаторов прочности стеклопластиков / А.В Ожогин, М.А. Ленский, Д.В. Корабельников, Ю.Ю. Свирина // Пластические массы. - 2014. - №5-6. - С. 33-36.

181. Ожогин, А.В. Увеличение эксплуатационных характеристик стеклопластиковых материалов для обустройства шахт / А.В. Ожогин, М.А. Ленский, Д.В. Корабельников, Ю.Ю. Свирина // Вестник Научного центра по безопасности работ в угольной промышленности. - №1. - 2014. - С. 149-151.

182. Аврасин, Я.Д. Новые полимерные материалы, их переработка и применение в машиностроении / Я.Д. Аврасин. - М.: НТО Машпром, 1972. -224 с.

183. Xin, Z. Synthesis and characterisation of coloured monomers based on 2-methylresorcinol / Z. Xin, F. Sanda, T. Endo // Dyes and Pigments. - 2001. № 49. - Р. 1-7.

184. Корабельников, Д.В. Повышение эксплуатационных характеристик полимерных фрикционных композиций добавками полиметиелен-и-трифенилового эфира борной кислоты: автореф. дис. на соискание ученой степени канд. техн. наук: 05.17.06 / Корабельников Дмитрий Валерьевич. - Бийск, 2012. - 16 с

185. . Ожогин, А.В. Увеличение устойчивости стеклопластика к воздействию УФ-излучения / А.В. Ожогин, М.А. Ленский, Д.В. Корабельников, А.В. Горбунов, Е.Ф. Таркан // Перспективы создания и применения конденсированных высокоэнергетических материалов: материалы докладов V Всероссийской научно-технической конференции молодых ученых. - Бийск: ИПХЭТ СО РАН. - 2014. - С. 229-235.

186. Merral, G.T. Effect of Thermal Aging on Mechanical Properties of an Epoxy Resin System / G.T. Merral, A.C. Meeks // Journal of Applied Polymer Science. 1972. - № 16. - Р. 3389-3392.

187. Коршак, В.В. Прогресс полимерной химии / В.В. Коршак. - М.: Наука, 1965. - 395 с.

188. Кузьминский, А.С. Старение и стабилизация полимеров / А.С. Кузьминский. - М.: Химия, 1966. - 210 с.

189. Pat. US2877259 МПК C08K5/526, C07F9/145 Di-(alkyl)-mono-(alkylphenyl)-phosphites / J.C. Bill; Us Rubber Co. - № 455366; 1959.

190. Pat. GB803557 (A) C08K5/00; C08K5/098; C08K5/375; C08K5/524; H04L17/24 Improvements in or relating to polymeric materials comprising low pressure polyolefines / H.R. Nobbs, B.T.Holbech; PETROCHEMICALS LTD. -№ 19560120; 1958.

191. Jimenez, L.J. Photoemission, X-ray absorption and X-ray emission study of boron carbides / L.J. Jimenez, F.J. Terminello, M. Himpsel, T.A. Grush, // Journal of Electron Spectroscopy and Related Phenomena. - 1999. - № 101-103. - Р. 611-615.

192. ífelli, O. Measurement of X-ray transmission factors of some boron compounds / O. ífelli, S. Erzeneoglu, R. Boncukfuogluc // Radiation Measurements. - 2003. - Vol. 37. - Р. 613-616.

193. Алдабергенов, М.К. Синтез и термостимулированная люминисценция смеси Na2B6O10SiO2 / М.К. Алдабергенов, М.М. Матаев, А.С. Останова, Л.М. Ким. // Материалы V научной Казахстанской конференции по физике твердого тела. Часть II. - Караганда: Полиграфия, 1999. - С. 23-24.

194. Huang, Y. A «Sandwich» type of neutron shielding composite filled with boron carbide reinforced by carbon fiber / Y. Huang, W. Zhang, L. Liang, J. Xu, Z. Chen // Chemical Engineering Journal. - 2013. - Н. 220. - Р. 143-150.

195. Rodrigues, D.D. Silane Surface Modification Of Boron Carbide In Epoxy Composites. / D.D. Rodrigues, J.G. Broughton // International Journal of Adhesion & Adhesives. - 2013. - №46. - P. 62-73.

196. Lyman, J.l. Enrichment of boron, carbon, and silicon isotopes by multiplephoton absorption of 10.6m laser radiation / J.l. Lyman, S.D. Rockwood // Journal of Applied Physic. - 1976. - vol. 47. - №2. - Р. 595-601.

197. Федоров, Ю.М. Структура фотоиндуцированного модулированного состояния в борате железа. / Ю.М. Федоров, О.В. Воротынова, А.А. Лексиков // Физика твёрдого тела. - 1989. - №.5. - С. 192-197.

198. Седунова, И.Н. Люминисценция, электронные возбуждения и дефекты в объемных и волоконных кристаллах ортобората лития: автореф. дис. на соискание ученой степени канд. физ.-мат. наук: 01.04.07 / Седунова И.Н. - Екатеринбург, 2012. - 162 c.

199. Жиров, Н.Ф. Люминофоры. / Н.Ф. Жиров. - М.: Государственное издательство оборонной промышленности, 1940. - 478 с.

200. Гордон, А. Спутник химика. / А. Гордон, Р. Форд. - М.: МИР, 1976. - 529 с.

201. Преч, Э. Определение строения органических соединений. Таблицы спектральных данных. / Э. Преч, Ф. Бюльман, К. Аффольтер. -М. МИР, 2006. - 438 с.

202. Регель, В.Р. Кинетическая природа прочности твердых тел. / В.Р. Регель, А.Н. Слуцкер, Э. Е. Томашевский. - М.: Наука, 1974. - 560 с.

203. Карпухин, О.Н. Определение срока службы полимерного материала как физико-химическая проблема / О.Н Карпухин. - Успехи химии. - 1980. - Т. 49. - вып. 8. - С. 1523-1553.

204. Павлов, Н.П. Старение пластмасс в естественных и искусственных условиях / Н.П. Павлов, П.В. Леонтьева. // Обзоры по отдельным производствам химической промышленности. - М.: НИИТЭХИМ, 1973, - №34. - С. 3-32 .

205. Павлов, Н.Н. Старение пластмасс в естественных и искусственных условиях / Н.Н. Павлов. - М.: Химия, 1982. - 220 с.

206. Гельфман, Я.А. Оценка стабильности поливинилхлоридных композиций / Я.А. Гельфман, М.А Мягкова, В.П. Кускова // Вопросы долговечности и старения полимерных строительных материалов: Сборник трудов ВНИИНСМ. - 1967. - №17 (25). - С. 21-29.

207. Кириллов, В.Н. Влияние последовательного воздействия климатических и эксплуатационных факторов на свойства стеклопластиков / В.Н. Кириллов // Авиационная промышленность. - 2004. - №1. - С. 45-48.

208. Кириллов, В.Н. Климатическая стойкость новых композиционных материалов / В.Н. Кириллов, В.А. Ефимов, Т.Е. Матвеенкова, В.В. Кривонос, Т.В. Гребнева, Е.В. Болберова // Авиационная промышленность. - 2004. - №4. - С. 44-47.

209. ГОСТ 16350-80. государственный стандарт союза ССР; переиздание. - взамен ГОСТ 16350-70 Климат СССР. Районирование и статистические параметры климатических факторов для технических целей; введ. 1981-07-01. - 1987

167

ПРИЛОЖЕНИЕ А

Общество с ограниченной ответственностью «РОВИНГ»

ИНН/КПП 2204014132/220401001 659322, Алтайский край, г. Бийск, ул. Социалистическая 1. р/сч 40702810002450122365 Отделение № 8644Сбербанка России К/сч 30101810200000000604 БИК 040173604 ОГРН 1032201647334 т. 30-59-60

о внедрении полиметилен-л-трифенилового эфира борной кислоты

Общество с ограниченной ответственностью «Ровинг» в лице директора Котова Александра Николаевича подтверждает, что ООО «Ровинг» использует термостойкие борсодержащий полимер (пполиметилен-и-трифениловый эфир борной кислоты), производимый ООО «Боропласт», при производстве стеклопластиковых опор для высоковольтных ЛЭП с целью увеличения адгезии связующего к стеклоровингу и снижения горючести готового изделия, увеличения устойчивости к УФ-облучению без потери прочности готового изделия.

АКТ

12 декабря 2012 г., г. Бийск