Условия образования халькогенидов серебра на эпитермальных месторождениях Северо-Востока России тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 25.00.05, кандидат наук Беляева Татьяна Владимировна

• Беляева Татьяна Владимировна
• кандидат наук
• 2022

Оглавление диссертации кандидат наук Беляева Татьяна Владимировна

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. Минералогия халькогенидов серебра и месторождения с Ag-(Au)-S-Se(-Te) минерализацией (обзор)

1.1. Халькогениды серебра системы Ag-(Au)-S-Se(-Te)

1.1.1. Система Ag-S-Se

1.1.2. Система Ag-Au-S-Se

1.1.3. Система Ag-S-Te

1.2. Эпитермальные месторождения с Ag-(Au)-S-Se(-Te) минерализацией

1.3. Краткая характеристика объектов исследования

1.3.1. Месторождение Роговик

1.3.2. Месторождение Лунное

1.3.3. Месторождение Джульетта (участок Тихий)

1.3.4. Месторождение Валунистое (участок Горный)

ГЛАВА 2. Методика исследования

2.1. Методы оптической, сканирующей электронной микроскопии и РСМА

2.2. Методика термобарогеохимических исследований

2.3. Методы физико-химического моделирования

2.4. Оценка стандартных термодинамических свойств сульфоселенидов серебра

2.4.1. Методика оценки стандартных термодинамических характеристик сульфоселенидов серебра по модели регулярных и субрегулярных растворов для симметричных систем

2.4.2. Методика оценки стандартных термодинамических характеристик сульфоселенидов серебра по модели субрегулярных растворов для ассимметричных систем

ГЛАВА 3. Минералого-геохимические особенности халькогенидов серебра эпитермальных месторождений Северо-Востока России

3.1. Месторождение Роговик

3.2. Месторождение Лунное

3.3. Месторождение Джульетта (участок Тихий)

3.4. Месторождение Валунистое (участок Горный)

3.5. Особенности взаимоотношений и составов и халькогенидов серебра

ГЛАВА 4. Физико-химические условия формирования эпитермальных месторождений Северо-Востока России (по данным термобарогеохимии)

4.1. Месторождение Роговик

4.1.1. Петрография флюидных включений

4.1.2. Результаты термобарогеохимических исследований и КР-спектроскопии

4.2. Месторождение Лунное

4.3. Месторождение Джульетта (участок Тихий)

4.4. Месторождение Валунистое (участок Горный)

4.5. Сопоставление Т, Р, Х- условий образования халькогенидов серебра на эпитермальных месторождениях

ГЛАВА 5. Физико-химическая модель образования золото-серебряной минерализации на месторождении Роговик

5.1. Исходные данные

5.2. Сценарии минералообразования

5.2.1 Ранний этап: Au-Ag руды

5.2.2 Поздний этап. А§-РЬ («серебряные») руды

5.2.3. Второй этап: А§-Аи-РЬ («полиформационные») руды

5.3. Результаты моделирования

ГЛАВА 6. Сульфоселениды серебра как индикаторы температуры и фугитивности серы и селена в рудообразующих процессах

6.1. Термодинамический анализ полей устойчивости сульфоселенидов серебра

6.1.1. Диаграммы БЬ - рН для системы А§-8-8е-Ш0

6.1.2. Диаграммы ^ /О2 - рН для системы А§-8-8е-Ш0

6.1.3. Диаграммы 1о§/82-Т, 1о§/8е2 -Т и 1о§/82- 1о§/8е2

6.2. Физико-химическая оценка параметров рудообразования на исследуемых месторождениях

6.2.1. Месторождение Роговик

6.2.2. Месторождение Лунное

6.2.3. Месторождение Джульетта (участок Тихий)

6.2.4. Месторождение Валунистое (участок Горный)

6.3. Генезис сульфоселенидов серебра на эпитермальных месторождениях

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

ПУБЛИКАЦИИ ПО ТЕМЕ ДИССЕРТАЦИИ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

ПРИЛОЖЕНИЕ 1. Физико-химические параметры образования продуктивных стадий, составы халькогенидов серебра и другие характеристики эпитермальных месторождений

ПРИЛОЖЕНИЕ 2. Перечень минералов, основных газов и газовых частиц, а также компонентов водного раствора, учтённые в модельных расчётах

ПРИЛОЖЕНИЕ 3. Основные химические реакции, константы равновесий и формулы для расчета Е^ фугитивностей серы, селена, теллура, кислорода

ПРИЛОЖЕНИЕ 4. Составы халькогенидов серебра в рудах исследуемых месторождений

СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМЫХ СОКРАЩЕНИЙ

Ac - акантит (Ag2S)

Nmt - науманнит (Ag2Se)

Ag2(S,Se) - твердый раствор Ag2S-Ag2Se

Uyt (UytSe) - ютенбогаардтит (Ag3AuS2)

Pet (PetSe)- петровскаит (AgAuS)

Cerv (CervSe) - кервеллеит (Ag4STe)

Ag-min - минералы серебра

Frb - фрейбергит

Plb (PlbAs) - полибазит (As-содержащий полибазит)

Argd (ArgdSe) - аргиродит (Se-содержащий аргиродит) (AgsGeSó)

Stf (StfSe) - стефанит (Se-содержащий стефанит) (Ag5SbS4)

PrcSe - Se-содержащий пирсеит

Ttr - тетраэдрит

Imt - имитерит

Cin - киноварь

Ag-Au-Hg - твердый раствор Ag-Au-Hg

Ag(Au,Hg) - амальгамы золота и серебра

Ag0 - самородное серебро

Aun - самородное золото (N - пробность, %о)

Py (PyAs) - пирит (As-содержащий пирит)

Apy - арсенопирит

Ccp - халькопирит

Sp (SpFe, SpCd) - сфалерит (Fe-содержащий пирит, Cd-содержащий пирит)

Ga (GaSe) - галенит (Se-содержащий галенит)

Cv - ковеллин

Cc - халькозин

Plt - платтнерит

Angl - англезит

Hem - гематит

Mgt - магнетит

Qtz - кварц

Kfs - калиевый полевой шпат

Pl - плагиоклаз

Ms - мусковит

Chl - хлорит

Cal - кальцит

Rod - родонит

ФВ - флюидное включение

R/W - отношение порода/вода

ВВЕДЕНИЕ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Условия образования халькогенидов серебра на эпитермальных месторождениях Северо-Востока России»

Актуальность исследований.

Данная работа направлена на решение одной из фундаментальных и прикладных проблем рудообразования - разработку физико-химических моделей формирования месторождений благородных металлов, реконструкцию условий и механизмов рудоотложения. В генетической минералогии и физико-химическом моделировании в настоящее время особое внимание уделяется важнейшей задаче - выявлению причинно-следственных связей между характеристиками минералообразующих процессов и составом минералов. Халькогениды серебра - акантит (a-Ag2S), науманнит (a-Ag2Se), гессит (a-Ag2Te) и другие являются важными рудными минералами на многих гидротермальных месторождениях. Данные по химическому составу этих минералов свидетельствуют о широких вариациях соотношения серы и селена, а также теллура [Синдеева, 1959; Petruk et al., 1974; Shikazono, 1978; Вассало-Моралес и др., 1982; Сахарова и др., 1993; Некрасов, 1997; Belogub et al., 2020]. Сульфоселениды серебра - S-науманнит Ag2(Se,S) и Se-акантит Ag2(S,Se) - характеризуются переменным составом и наличием фазовых переходов и представляют интерес как минералы-геотермометры и индикаторы физико-химических условий рудообразования [Roy, 1959]. Кроме того, особое внимание к халькогенидам серебра обусловлено их физическими свойствами, эти минералы относят к суперионным проводникам [Honma, Iida, 1987], и они имеют практическое применение в оптике и микроэлектронике.

Цели и задачи исследований.

Цель работы - разработать возможные физико-химические модели формирования особого типа Au-Ag минерализации c серой и селеном на эпитермальных месторождениях.

Важными задачами являются:

• Исследовать составы и взаимоотношения халькогенидов серебра месторождений Роговик, Лунное, Джульетта (участок Тихий), Валунистое (участок Горный);

• Изучить флюидные включения в рудном кварце месторождения Роговик термобарогеохимическими методами и определить Т,Х-параметры основных рудообразующих этапов;

• Построить физико-химические модели образования халькогенидов серебра на примере месторождения Роговик по результатам термодинамических расчетов в рамках сложной геохимической системы Na-K-Mg-Ca-Al-Si-Ti-Mn-Fe-Cu-Zn-Pb-Ag-Au-Hg-As-Sb-S-Se-Cl-C-H2O c использованием программного комплекса «Selektor-С».

• Провести термодинамические расчеты с учетом образования фаз акантитового и науманнитового твердых растворов, Au-Ag сложных сульфидов и других минералов, построить диаграммы tog /S2 (/Se2, /Te2) - T, bg /S2 - log /Se2 (/Te2), log /S2-log /O2, log /О2

- рН, БЬ - рН, выявить области устойчивости минеральных ассоциаций и реконструировать физико-химические параметры рудоотложения на исследуемых объектах.

• Проанализировать и выявить условия и механизмы образования Ag-(Au)-S-Se(-Te) минерализации исследуемых объектов и других эпитермальных месторождений и обосновать возможности использования халькогенидов серебра в качестве индикаторов температуры и фугитивностей серы и селена в рудообразующих процессах.

Научная новизна. В настоящей работе впервые проведена оценка стандартных термодинамических характеристик сульфоселенидов серебра, что позволило провести термодинамические расчеты и построить диаграммы устойчивости фаз акантитового Ag2(S,Se) и науманнитового Ag2(Se,S) рядов твердых растворов. На основе исследований флюидных включений в жильном кварце месторождения Роговик впервые были получены физико-химические характеристики рудообразующих растворов этого объекта и разработаны возможные модели формирования Au-Ag минерализации с серой и селеном в рамках сложной 23-элементной системы. Результаты минералогических исследований и термодинамических расчетов выявили возможность использования состава халькогенидов серебра и других ассоцирующих с ними минералов в качестве индикаторов температуры, фугитивностей серы, селена и теллура рудообразующих процессов.

Теоретическая значимость работы. Результаты, полученные в настоящей работе, вносят существенный и фундаментальный вклад в понимание генезиса низкосульфидизированых эпитермальных месторождений и разработку их генетических моделей.

Практическая значимость работы. Использование индикаторных минеральных ассоциаций при исследовании месторождений позволяет оценить зональность и уровень эрозионного среза эпитермальных систем. Данные об особенностях химического состава минералов золота и серебра в рудах являются важной информацией для разработки эффективных технологий переработки руд и извлечения из них благородных металлов. Кроме того, получение новых сведений о минеральных формах их нахождения в сульфидных рудах месторождений может представлять интерес для минералогов, металлургов и технологов.

Положения, выносимые на защиту:

1. Установленные взаимоотношения сульфоселенидов серебра акантитового Ag2(S,Se) и науманнитового Ag2(Se,S) рядов на месторождениях Роговик, Лунное, Джульетта и Валунистое свидетельствуют о единой последовательности их образования: S-науманнит и Se-содержащие минералы ^е-галенит, Se-стефанит) ранних парагенезисов замещаются Se-акантитом или акантитом на более поздних стадиях. Наличие сингенетичных срастаний в природных образцах фаз состава Ag2(So.4Seo.6) и Ag2(Seo.7So.з) подтверждает существование двухфазной области на фазовой диаграмме Ag2S-Ag2Se.

2. Рудообразование на месторождении Роговик происходило при участии двух флюидов. На первом вулканогенном этапе формировались Au-Ag руды из сред с низкой минерализацией в интервале 300 - 90оС, при этом решающую роль играли процессы дегазации. На втором этапе образовались Ag-Pb и Ag-Au-Pb руды из сред с высокой минерализацией при снижении Т от 220 до 120ОС. Согласно результатам термодинамических расчетов, образование разных типов руд на месторождении Роговик происходило на фоне кипения рудоносного раствора, смешения газовой фазы с метеорными водами и взаимодействия гидротерм с вмещающими породами или рудными минералами ранних генераций.

3. 3. Реконструированные физико-химические условия рудоотложения на изученных месторождениях (Роговик, Лунное, Джульетта, Валунистое) свидетельствуют об образовании Au-Ag-S-Se минерализации при снижении температуры, фугитивностей серы и селена и повышении фугитивности кислорода от Py-Hem(-Mgt) до Ga-Angl буферов, что отражается в смене состава сульфоселенидов серебра и минеральных ассоциаций.

Апробация работы и публикации. Автором опубликовано 10 статьей, из них по теме диссертации - 8, в рецензируемых российских и зарубежных журналах, индексируемых в Web of Science и Scopus, входящих в список ВАК. 1 статья опубликована в журналах1-ого квартиля (Q1) и 2 статьи - в журналах Q2. В трёх работах диссертант является первым автором (Ore Geology Reviews Q1, Геология рудных месторождений Q4, Геология и геофизика Q4). При непосредственном участии автора подготовлена электронная база данных «Золотоносные месторождения Северо-Востока России» (свидетельство о государственной регистрации базы данных № 2014620201, дата регистрации: 29 января 2014).

Результаты исследований представлены на региональных, всероссийских и международных конференциях: Российская молодежная научно-практическая школа-конференция «Новое в познании процессов рудообразования», г.Москва (2013, 2017, 2019г.), Международная научная студенческая конференция МНСК, г.Новосибирск (2014, 2016 г.); Съезд Российского минералогического общества, г.Санкт-Петербург (2014, 2017г.); Всемирный междисциплинарный симпозиум наук о Земле, г.Прага, Чехия (2016г.); Всероссийская молодежная научно-практическая школа-конференция «Науки о Земле. Современное состояние» (2018г.). В 2016 году автору присуждена медаль РАН для молодых ученых и студентов вузов России за цикл работ «Физико-химические модели образования золотосеребряной минерализации месторождения Роговик (Северо-Восток России)».

Благодарности. Автор искренне выражает благодарность научному руководителю Пальяновой Г.А. за всестороннюю помощь в исследованиях и подготовке диссертации. Автор признателен Савве Н.Е., Коловой Е.Е., Кравцовой Р.Г. и Калинину Ю.А. за совместную работу и предоставление коллекций аншлифов сульфидных руд исследуемых месторождений, Борисенко

А.С. и Прокопьеву И.Р. за руководство в освоении методов исследования флюидных включений, Чудненко К.В. за обучение моделированию в программе «^е1ек1ог» и консультирование при проведении термодинамических расчетов. Автор благодарит Карманова Н.С. и Хлестова М.В. за микрорентгеноспектральное определение состава минералов.

Исследования выполнены в рамках государственного задания ИГМ СО РАН, интеграционных проектов СО РАН и ДВО РАН (№12 и 48), проектов РФФИ (проекты №11-05-00504а, 14-05-00504а, 14-05-00361а, 14-35-50746мол_нр, 16-35-00241 мол_а) и Гранта Министерства науки и высшего образования РФ № 13.1902.21.0018 "Фундаментальные проблемы развития минерально-сырьевой базы высокотехнологичной промышленности и энергетики России".

ГЛАВА 1. Минералогия халькогенидов серебра и месторождения с Ag-(Au)-S-Se(-Te)

минерализацией (обзор)

1.1. Халькогениды серебра системы Ag-(Au)-S-Se(-Te) 1.1.1. Система Ag-S-Se

В системе Ag2S-Ag2Se известно три сульфоселенида серебра - это минералы акантит (а-Ag2S), науманнит (a-Ag2Se) и агвиларит (a-Ag4SSe или Ag2So.5Seo.5X согласно базе данных IMA https://www.ima-mineralogy.org/Minlist.htm

Фазовая диаграмма Ag2S-Ag2Se исследовалась в нескольких экспериментальных работах [Bontschewa-Mladenowa, Zaneva, 1977; Глазов и др., 1984; Pingitore et al., 1992; 1993; Ponce, 1995]. В работе [Bontschewa-Mladenowa, Zaneva, 1977] была исследована система Ag2S-Ag2Se в интервале составов от 0 до 100 % с шагом 5 мол.% Ag2Se и установлено, что фазовая диаграмма характеризуется наличием эвтектической точки (50 мол.% Ag2Se) при температуре 815°C и перитектической точки при составе 40 мол.% Ag2Se при температуре 835°C, а в низкотемпературной области при температурах ниже температур фазовых переходов существуют два ряда твердых растворов c разрывом смесимости при 50 мол.% Ag2Se (т.е. Ag2So.5Seo.5 или Ag4SSe) (рис. 1.1). В работе [Глазов и др., 1984] были исследованы синтезированные сульфоселениды серебра с шагом 10 мол.% при температурах выше 600°С и показано, что в системе Ag2S-Ag2Se фазовые равновесия между высокотемпературными модификациями описываются диаграммами с непрерывными рядами твёрдых и жидких растворов при наличии общей точки минимума при 40 мол.% Ag2Se и температуре 760°С. По данным этих авторов исследуемая система хорошо описывается моделью в рамках строго регулярного приближения.

По данным из [Pingitore et al., 1992; 1993; Ponce, 1995] при обычных температурах существует два твёрдых раствора, характеризующихся разной структурой и составами: акантитовый Ag2S ^ Ag2So.4Seo.6 (моноклинная система, пространственная группа P21/c) и науманнитовый Ag2So.3Seo.7 ^ Ag2Se (ромбическая система, пространственная группа P212121). В работе [Petruk et al., 1974] построена фазовая диаграмма Ag2S-Ag2Se на основании некоторого числа данных по химическим составам природных сульфоселенидов серебра и спрогнозировано существование трёх твёрдых растворов разного состава - Se-содержащий акантит Ag2S -Ag2So.85Seo.15, агвиларит Ag4So.95Se1.o5 - Ag4S1.1oSeo.9o, S-содержащий науманнит Ag2Seo.88So.12 -Ag2Se и двух областей несмесимости.

Структурные характеристики полиморфов Ag2S и Ag2Se были изучены во многих работах [Rahlfs, 1935; Kracek, 1946; Djurle, 1958. Frueh, 1961; Wiegers, 1971; Billetter, Ruschewitz, 2oo8; Yu, Yun, 2011]. Для Ag2S установлены три структурных модификации: при Т < 176°С стабильна фаза моноклинной сингонии a-Ag2S (акантит), характеризующаяся пространственной группой

симметрии P21/n, в интервале температур 176 - 592°С устойчив кубический аргентит P-Ag2S (пространственная группа Im3m), при температурах 592 - 727°С формируется кубическая фаза у-Ag2S (Fm3m). Для Ag2Se известны две модификации: низкотемпературная (a-Ag2Sе, науманнит) и высокотемпературная (P-Ag2Sе). Фаза ромбической сингонии a-Ag2Sе устойчива ниже температуры 133°С и характеризуется пространственной группой симметрии P2i2i2i, фаза Р-Ag2Sе является кубической (пространственная группа Im3m) и стабильна в интервале температур 133-900°С. По данным исследования [Pingitore et al., 1992; Bindi, Pingitore, 2013] агвиларит изоструктурен акантиту (моноклинная сингония) и характеризуется той же пространственной группой симметрии P21/n.

900

800

700

U

600

cd

О.

b 500

«

О.

g 400

S

0)

H 300

200

100

25

0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1

Ag2S -► Мол.% Ag2Se Ag2Se

— 1 о 2 -О- 3 - 4 A5

Рис. 1.1. Фазовая диаграмма системы Ag2S-Ag2Se, построенная с использованием данных из: 1 -Pingitore et al., 1993; 2 - Глазов и др., 1984; 3 - Bontschewa-Mladenowa, Zaneva, 1977; 4 -Алекперов и др., 2007; 5 - Vassilev, Ivanova, 2003.

На рис.1.1 представлена фазовая диаграмма, построенная по экспериментальным данным разных авторов [Bontschewa-Mladenowa, Zaneva, 1977; Глазов и др., 1984; Pingitore et al., 1992; 1993; Ponce, 1995; Vassilev, Ivanova, 2003; Алекперов и др., 2007]. Температура фазовых превращений для фазы Ag4SSe (агвиларит) охватывает диапазон 75-100°С: 100°С [Bontschewa-Mladenowa, Zaneva, 1977], 94°С [Vassilev, Ivanova, 2003], 90°С [Pingitore et al., 1993] и 75°С [Алекперов и др., 2007]. Эксперименты, проведенные в работе [Pingitore et al., 1993], показали, что температуры фазового перехода для низкотемпературных твердых растворов плавно изменяются в зависимости от состава фаз ряда Ag2S - Ag2Se и варьируют от 70 до 178°С.

Наиболее низкая температура фазового перехода (около 70°C) установлена для фаз состава Ag2So.4Seo.6 - Ag2Seo.7So.3. Имеющиеся на рис. 1.1 расхождения между данными [Глазов и др., 1984] и [Bontschewa-Mladenowa, Zaneva, 1977] в интервале температур 750-900°С, по-видимому, связаны с отсутствием данных термического анализа, снятых при охлаждении синтезированных образцов во второй цитируемой работе, что привело к ошибке определения температуры термических эффектов.

1.1.2. Система Ag-Au-S-Se

Наиболее изученной является тройная система Ag-Au-S [Hirch et al., 1966; Folmer et al., 1976; Barton, 1980; Osadchii, Rappo, 2004; Echmaeva, Osadchii, 2005; Пальянова, 2008; Пальянова и др., 2011]. Согласно этим исследованиям в природе известны 3 устойчивых сульфида: акантит (Ag2S), ютенбогаардтит (Ag3AuS2) и петровскаит (AgAuS), и метастабильная фаза Au2S, которая разлагается с образованием самородного золота и серы. В 1979 году был найден минерал люджининит (Ag3AuS2) и описан как низкотемпературная полиморфная модификация ютенбогаардтита [Chen et al., 1979]. Однако при дальнейших исследованиях [Cai, 1986] был сделан вывод, что люджининит и ютенбогаардтит - один и тот же минерал.

Рис.1.2. Фазовая диаграмма системы Ag2S-Au2S по [Barton, 1980; Osadchii, Rappo, 2004]. Условные обозначения: Ac - акантит, Uyt - ютенбогаардтит, Pet - петровскаит, Aui-yAgy - Au-Ag сплав (y - мольная доля серебра), Si - жидкая сера, S - сера (кристаллическая), L - расплав, F, I и P - твердые растворы Ag2-xS (x ^ 0) - Ag1.9Au0.1S, Ag1.9Au0.1S-Ag1.6Au0.4S и Ag1.6Au0.4S-Ag0.2Au1.8S, соответственно.

Согласно экспериментальным данным [Hirch et al., 1966; Barton, 1980], в системе Ag-AuS при температурах выше ~750 °С образуется сульфидный расплав, а в интервале температур

Ag2S Ag3AuS2 AgAuS

Au2S

~750 - 300 °С существуют три типа твердых растворов Ag2-xAuxS: Ag2-xS (x ^ 0) — Au0.1Ag1.9S, Au0.1Ag1.9S - Au0.4Ag1.6S и Au0.4Ag1.6S - Au1.8Ag0.2S с гранецентрированной (F), объемно-центрированной (I) и примитивной (P) кубическими ячейками, соответственно. С понижением температуры они переходят в аргентит (в-AgaS, фазовый переход у ^ в при 580 °С), акантит (а-Ag2S, в ^ а при 177 °С), ютенбогаардтит (Ag3AuS2, в ^ а при 183 °С) и петровскаит (a-AgAuS, в ~ а при 307 °С) (рис.1.2).

Система Ag-Au-Se является наименее изученной [Некрасов и др., 1990; Osadchii, Echmaeva, 2007; Ечмаева, Осадчий, 2009]. Согласно литературным данным в этой системе известны такие минералы как науманнит ^-Ag2Se), фишессерит ^-Ag3AuSe2) и селенид золота (а, в-AuSe). Стабильность низкотемпературной фазы а-AuSe доказана в работе [Osadchii, Echmaeva, 2007], и она найдена в природных образцах [Tolstykh et al., 2018]. При температурах выше 133°C существует непрерывный объёмно-центрированный кубический (ОЦК) твердый раствор между в-AgзAuSe2 и в-Ag2Se (рис.1.3) [Osadchii, Echmaeva, 2007]. Фаза состава AgAuSe была получена в результате сухого синтеза из элементов [Некрасов и др., 1990] и его структура была принята аналогичной петровскаиту (AgAuS), однако в более поздних работах [Ечмаева, Осадчий, 2009] методом твердофазного отжига было доказано отсутствие соединения данного состава.

Т

0 25 50 75 100

Ag2Se ат.% А§3Аи5е2

Рис.1.3. Диаграмма температура-состав псевдобинарной системы Ag2Se-AgзAuSe2 [Osadchii, Echmaeva, 2007]. Положение эвтектоида показано на врезке, ОЦК - твердый раствор с объемно-центрированной кубической решеткой.

Исследования изоморфизма серы и селена в синтезированных сульфоселенидах ряда AgзAuSexS2-x в работе [Сереткин и др., 2013] показали, что существуют два твердых раствора состава AgзAuSe2 — AgзAuSeS с кубической структурой петцитового типа (пр. группа 14132) и

Ag3AuSe0.75S1.25 — Ag3AuS2 с тригональной структурой другого типа (пр. группа R3c). Полученные результаты экспериментальной работы о наличии разрыва смесимости вблизи состава Ag3ÂuSSe подтверждаются данными составов природных фишессерита и ютенбогаардтита различных гидротермальных месторождений [Сереткин и др., 2013].

1.1.3. Система Ag-S-Te

Двойная система Ag-Te хорошо изучена [Pelabon, 1906; Pellini, Quercigh, 1910; Honea, 1964; Cabri, 1965; Kracek et al., 1966; Afifi et al., 1988; Karakaya, Thompson, 1991; Bindi et al.,2004; Ечмаева, Осадчий, 2009; Tesfaye, 2013; Voronin et al., 2017]. В данной системе известны следующие минералы: гессит (Ag2Te), штютцит (Ag5 - xTe3, x = 0.24-0.36), эмпрессит AgTe, лингбоаит AgTe3 и фаза Ag1.9Te.

Фазовая диаграмма системы Ag-Te имеет сложный вид [Karakaya, Thompson, 1991], фрагмент фазовой диаграммы представлен на рис. 1.4. Гессит имеет моноклинную структуру (с пространственной группой P21/c). Для Ag2Te установлены 3 структурные модификации: моноклинная (с пространственной группой P21/c) (a-Ag2Te), орторомбическая с ГЦК-решеткой (P-Ag2Te) и кубическая (y-Ag2Te). Низкотемпературный а-Р переход происходит при температуре 151 °С [Voronin et al., 2017], при 105 °С в избытке Те и при 151 °С в избытке Ag, а высокотемпературный Р-у переход при 689 °С и 802 °С, соответственно [Markham, 1960]. Кубический y-Ag2Te не изоструктурен Ag2S [Ечмаева, Осадчий, 2009].

Рис. 1.4. Фрагмент фазовой диаграммы бинарной системы Ag-Te [Voronin et al., 2017]. Сплошными линиями показаны температуры, полученные в исследовании [Voronin et al., 2017]. Пунктирными линиями показана температура из литературных источников (145 °С, [Karakaya, Thompson, 1991]) и температуры, полученные экстраполяцией данных.

Эмпрессит (AgTe) характеризуется орторомбической структурой (Pmnb). Исследования [Bindi, 2009] показали, что эмпрессит устойчив в диапазоне температур 25 - 190 °С, по данным [Honea, 1964] выше 210 °С он разлагается с образованием штютцита и элементарного теллура. Кроме того, предполагается, что при атмосферном давлении эмпрессит метастабилен [Honea, 1964].

Штютцит (Ag5 - xTe3, x = 0.24-0.36) по разным источникам имеет составы: Ag7Te4, Ag4.7Te3, Ag4.76Te3, Ag3Te2, Ag12Te7 [Ечмаева, Осадчий, 2009]. Фаза переходит в ß-модификацию при 295 °С в избытке Те и при 250 °С в избытке Ag [Honea, 1964].

Фаза Ag1.9Te устойчива в диапазоне температур 120 - 460 °С по данным [Karakaya, Thompson, 1991], 113 - 404 °С по данным [Voronin et al., 2017]. При температуре 178 °С Ag1.9Te претерпевает полиморфное превращение [Karakaya, Thompson, 1991]. При температуре ниже 120 °С она распадается с образованием гессита и штютцита [Afifi et al., 1988]. Фаза Ag1.9Te не встречается в природе, однако есть данные об обнаружении продуктов ее распада в природных условиях [Maslennikov et al. 2003, 2013].

Система Ag-S-Te экспериментально практически не изучена [Pavloff, Bontschewa-Mladenowa, 1978; Bontschewa-Mladenowa, Vassilev, 1984]. Среди минералов данной системы широкое распространение имеют сульфиды и теллуриды серебра, перечисленные выше, реже встречается сульфотеллурид серебра - кервеллеит (Ag4STe) [Burke, 1990; Bindi et al., 2015; Criddle et al., 1989; Panagiotis et al., 2011; Kubac et al., 2018; Belogub et al., 2020].

В работе [Pavloff, Bontschewa-Mladenowa, 1978] была исследована фазовая диаграмма Ag2S-Ag2Te и установлено, что в исследуемой системе существует 2 твердых раствора Ag2Te1-xSx (где x = 0 - 0.05 и x = 0.9 - 1). Кроме того, зарегистрированные пики теплопроводных свойств свидетельствуют о существовании фазы состава Ag2Te0.5S0.5. Кервеллеит имеет моноклинную структуру с пространственной группой P21/n (по данным IMA https://www.ima-mineralogy.org/).

1.2. Эпитермальные месторождения с Ag-(Au)-S-Se(-Te) минерализацией

Халькогениды серебра являются важными минералами различных гидротермальных месторождений. Они встречаются в телетермальных месторождениях Au-селенидной и Au-U-селенидной формации (Эль Чир, Аргентина [Paar et al., 2004], Тилкерод, Германия [Tischendorf, 1969], Хоупс Ноз, Англия [Stanley et al., 1990], Пшибрам и Молдава, Чехия [Sejkora, Skacha, 2015; Skacha et al., 2017]), мезотермальных месторождениях (Янгбогари, Корея [So et al., 2002]), месторождениях медистых песчаников (Воронов Бор, Россия [Лавров, Кулешевич, 2009]) и других [Belogub et al., 2003; 2008]. Наиболее обширной группой месторождений, где представлены эти минералы, являются месторождения эпитермальной формации [Milesi et al., 1999; Прокофьев, 2000; Rosana, Matsueda, 2002; Takahashi et al., 2002, 2006, 2007; Волков и др.,

2012, 2013; Mango et al., 2013; Пальянова и др., 2016], распространеные в пределах Тихоокеанского и Средиземноморского рудных поясов, особенно на Камчатке, Курильских островах, в северо-восточной части России, Японии, на Филиппинах, в Индонезии, в Новой Зеландии, на островах Фиджи, в США, Мексике, Перу, Боливии, Румынии, Германии и Чехии. В ходе исследования нами была рассмотрена и систематизирована информация с более 30 эпитермальных месторождений и рудопроявлений мира (Приложение 1). В обзор были включены в основном те месторождения, для которых известны составы и взаимоотношения халькогенидов серебра (преимущественно минералы систем Ag-S-Se и Ag-Au-S-Se), а также физико-химические условия их образования. В настоящее время установлено, что соединение с составом Ag2S0.5Se0.5 (Ag4SSe) относится к твердому раствору акантитового ряда [Pingitore et al., 1992, 1993; Bindi, Pingitore, 2013; Palyanova et al., 2014], и использование термина «агвиларит» не является корректным. В связи с этим, в настоящей работе при интерпретации литературных данных все составы «агвиларита» и близкие к нему были пересмотрены и отнесены к соотвествующему ряду твердого раствора.

Значительные различия между эпитермальными системами обуславливают существование большого количества классификаций [Sillitoe, 1977; Bonham, 1986; Hayba et al., 1985; Hedenquist et al., 1987; White, Hedenquist, 1990; Hedenquist et al., 2000; Einaudi et al., 2003; Sillitoe, Hedenquist, 2003; Simmons et al., 2005]. По характеру околорудных метасоматических изменений и минеральных ассоциаций эпитермальные системы длительное время разделяли на 2 крайние группы: низкосульфидизированный (low-sulfidation (LS) или адуляр-серицитовый) и высокосульфидизированный (high-sulfidation (HS) или кислотно-сульфатный) [Hedenquist et al., 1987; Heald et al., 1987; White, Hedenquist, 1990], позднее с учетом сложности рудообразующих систем стали выделять переходный тип (intermediate-sulfidation (IS)) [Hedenquist, 2000; Einaudi et al., 2003]. Помимо обособления различных типов по сульфидизированности (LS, HS, IS) выделяют также эпитермальные месторождения, связанные с щелочными породами, так называемый A-тип (alcaline) [Bonham, 1986; Simmons et al., 2005].

На сегодняшний день повышенные концентрации халькогенидов серебра установлены в рудах месторождений Тихоокеанского рудного пояса, из них селениды и сульфоселениды серебра наиболее распространены на месторождениях LS-типа (Дукат, Ольча, Коррида, Асачинское (Россия), Хишикари, Такамада, Кушикино (Япония), Понгкор, Кибалунг (Индонезия), Брокен Хилз (Новая Зеландия) Гуанахуато (Мексика) Силвер Сити (США)), теллуриды и сульфотеллуриды - IS- и HS-типа (Находка, Песчанка, Прасоловское (Россия), Сузаки, Окуяма, Кавадзу (Япония)) (Приложение 1).

Эпитермальные месторождения LS (адуляр-серицитового)-типа локализованы в изверженных породах андезитового и риолитового состава с прослоями осадочных пород.

Вмещающие породы подвержены процессам пропилитизации, аргиллизации. Рудная минерализация локализуется в кварц-адуляровых жилах или околорудных метасоматитах. Наиболее типичными для минералов системы Ag-S-Se являются ассоциации с пиритом, сфалеритом, халькопиритом, галенитом, электрумом, самородным серебром, блеклыми рудами, сульфосолями серебра. Сульфоселениды серебра характеризуются широкими вариациями составов, благодаря изоморфному замещению S-Se в их структурах. Для большинства акантитов характерно наличие малых примесей селена до 7 мас.%, но встречаются месторождения (Коррида, Таежное (Россия), Кремница (Словакия), Гуанахуато (Мексика), Силвер Сити (США), Брокен Хилз (Новая Зеландия)), в рудах которых содержания селена в сульфиде серебра достигает 15-16 мас.%, что свидетельствует о наличии всей серии акантитового твердого раствора. Кроме того, почти на всех месторождениях отмечается минимум 2 генерации акантита, различающиеся составом и формами выделения. Для позднего акантита характерно образование кайм замещения по ранее образованным рудным минералам и отсутствие примесей селена в его составе, данные закономерности отмечены на многих месторождениях, например, Энгтери, Ольча, Коррида, Таежное (Россия), Кремница (Словакия). По сравнению с науманнитом, акантит является более поздним и более подвержен перекристаллизации. Сульфиды Au и Ag преимущественно образуют каймы замещения по самородному золоту. Халькогениды серебра формируются на поздних стадиях минералообразования в рудах эпитермальных LS-месторождений из близнейтральных слабоконцентрированных растворов с содержанием солей <4.5 (редко до 10) мас.% экв.-NaCl при температурах 90-350°С и давлении <175 бар. Наличие в минеральных ассоциациях сульфосолей совместно с сульфоселенидами серебра также свидетельствует о более низких температурных интервалах минералообразования.

Эпитермальные месторождения IS- и HS-типа локализуются преимущественно в породах андезитового и риолитового состава, но образуются на больших глубинах, чем месторождения LS-типа. Рудообразующие растворы представляют собой кислые остывающие флюиды, имеющие магматическую природу [Richards, 1913]. Минералообразование происходит из среднеконцентрированных растворов с содержанием солей <25 мас.% экв.-NaCl при температурах 150-360°С и давлении <400 бар, во флюиде важную роль играет сера в окисленном состоянии (SO42-).

Как показывают многочисленные исследования (Приложение 1) в рудах эпитермальных месторождений переходного (IS) и кислотно-сульфатного (HS) типа халькогениды серебра проявляются на завершающих стадиях минералообразования, среди них наиболее развиты теллуриды и сульфотеллуриды, а селениды имеют подчиненное количество. Составы сульфоселенидов серебра характеризуются узкими диапазонами составов, максимальные концентрации селена в акантите до 6.3 мас.% и серы в науманните до 3.2 мас.% (что

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Беляева Татьяна Владимировна, 2022 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Акинфиев Н.Н., Тагиров Б.Р. Влияние селена на перенос и отложение серебра гидротермальными растворами: термодинамическое описание системы Ag-Se-S-Cl-O-H // Геология рудных месторождений, 2006, т. 48, № 5, с. 460-472

2. Алекперов Ш.М., Ахмедов И.А., Гаджиева Г.С., Джалилова Х.Д. Гигантское магнитосопротивление и кинетические явления в n-Ag4SSe в окрестности фазового перехода // Физика твердого тела, 2007, т. 49, вып. 3, с.490 - 492

3. Анисимова Г.С., Кондратьева Л.А., Лескова Н.В. Сульфидные соединения золота и серебра в золоторудных месторождениях Восточной Якутии // Отечественная геология, 2008, № 5, с. 24-32

4. Белый В.Ф. Геология Охотско-Чукотского вулканогенного пояса. Магадан: СВКНИИ ДВО РАН, 1994, 76 с.

5. Борисенко А.С. Анализ солевого состава растворов газово-жидких включений в минералах методом криометрии // Использование методов термобарогеохимии при поисках и изучении рудных месторождений. М., 1982, с. 37-47.

6. Борисенко А.С. Изучение солевого состава растворов газово-жидких включений в минералах методом криометрии // Геология и геофизика, 1977, т. 8, с. 16-27.

7. Боровиков А.А., Лапухов А.С., Борисенко А.С., Сереткин Ю.В. Физико-химические условия формирования эпитермального Асачинского Au-Ag месторождения (Южная Камчатка) // Геология и геофизика, 2009, т.50, № 8, с. 897-909

8. Бортников Н. С., Лобанов К. В., Волков А. В., Галямов А.Л., Викентьев И.В., Тарасов Н.Н., Дистлер В.В., Лаломов А.В., Аристов В.В., Мурашов К.Ю., Чижова И.А., Чефранов Р.М.. Месторождения стратегических металлов Арктической зоны // Геология рудных месторождений, 2015, т. 57, № 6, с. 479—500.

9. Бортников Н.С., Волков А.В., Галямов А.Л., Викентьев И.В., Аристов В.В., Лаломов А.В., Мурашов К.Ю. Минеральные ресурсы высокотехнологичных металлов в России: состояние и перспективы развития // Геология рудных месторождений, 2016, т. 58, № 2, с. 97-119.

10. Брызгалов И.А., Кривицкая Н.Н. Особенности состава минералов серебра системы Ag-Pb-Bi-Te-S месторождения Валунистое (Северо-Восток России) // Роль минералогии в развитии минерально-сырьевой базы благородных металлов и алмазов XXI века. М.: ИГЕМ РАН, 1998, с. 28-30.

11. Вассало-Моралес Л.Ф., Старостин В.И., Бородаев Ю.С. Структурно-петрофизический контроль на серебряно-золотом месторождении Гуанахуато в Мексике // Геология рудных месторождений, 1982, т. 24, № 2, с. 20-28.

12. Волков А. В. , Прокофьев В. Ю. , Савва Н. Е., Колова Е.Е., Сидоров А.А. Геохимические особенности рудообразующего флюида палеозойского Au-Ag-эпитермального месторождения Ольча (северо-восток России) // Доклады Академии наук, 2013, т. 450, № 1, с. 71-75

13. Волков А.В. Закономерности размещения и условия формирования золоторудных месторождений в зонах тектоно-магматической активизации северо-востока России // Геология рудных месторождений, 2005, т.47, № 3, с. 211-229

14. Волков А.В., Гончаров В.И., Сидоров А.А. Месторождения золота и серебра Чукотки. М., ИГЕМ РАН, 2006, 221 с.

15. Волков А.В., Колова Е.Е., Савва Н.Е., Сидоров А.А., Прокофьев В.Ю., Али А.А. Условия формирования богатых золото-серебряных руд эпитермального месторождения Тихое (Северо-Восток России) // Геология Рудных Месторождений, 2016, том 58, № 5, с. 476-491

16. Волков А.В., Прокофьев В.Ю., Али А.А., Сидоров А.А. Особенности рудообразования на Au-Ag эпитермальном месторождении Нявленга (Северо-Восток России) // Доклады Академии Наук, 2014, т. 458, № 3, с.302-305

17. Волков А.В., Прокофьев В.Ю., Винокуров С.Ф., Андреева О.В., Киселева Г.Д., Галямов А.Л., Мурашов К.Ю., Сидорова Н.В. Эпитермальное Au-Ag месторождение Валунистое (Восточная Чукотка, Россия): геологическое строение, минералого-геохимические особенности и условия рудообразования // Геология рудных месторождений, 2020, т.62, №2, с.107-133.

18. Волков А.В., Прокофьев В.Ю., Савва Н.Е., Сидоров А.А., Бянкин М.А., Уютнов К.В., Колова Е.Е. Рудообразование на Au-Ag эпитермальном месторождении Купол, по данным изучения флюидных включений (Северо-восток России) // Геология рудных месторождений, 2012, т. 54, № 4, с. 350-359

19. Волков А.В., Прокофьев В.Ю., Сидоров А.А., Винокуров С.Ф., Елманов А.А., Мурашов К.Ю., Сидорова Н.В. Условия формирования Au-Ag эпитермальной минерализации Амгуэмо-Канчаланского вулканического поля (Восточная Чукотка) // Вулканология и сейсмология, 2019, №5, с.68-80.

20. Гамянин Г.Н., Горячев Н.А., Бортников Н.С., Аникина Е.Ю. Типы серебряного оруденения Верхояно-Колымских мезозоид (геология, минералогия, генезис, металлогения) // Тихоокеанская геология, 2003, т. 22, № 6, с. 113-126

21. Гаррелс Р.М., Крайст Ч.Л. Растворы, минералы, равновесия. М., Мир, 1968, 368 с.

22. Глазов В.М., Бурханов A.C., Курешов В.А. Фазовые равновесия в квазибинарных системах, образованных халькогенидами серебра // Журнал физической химии, 1984, т. LVIII, №2 12, с. 29582960

23. Григорьев Н.В., Стружков С.Ф. Золото-серебряная формация, месторождение Лунный // Многофакторные прогнозно-поисковые модели месторождений золота и серебра Северо-Востока России. М., 1992, с.45-53

24. Елень С., Коваленкер В.А., Габер М. Парагенетические ассоциации минералов золота и серебра в рудах месторождений Банска Штьявница и Годруша (Западние Карпаты, Словакия): минералогия, вариации химического состава и условия образования // Роль минералогии в познании процессов рудообразования. Материалы Годичной сессии МО РМО. Москва: ИГЕМ РАН, 2007, с.178-183

25. Ечмаева Е.А., Осадчий Е.Г. Определение термодинамических свойств соединений в системах Ag-Au-Se и Ag-Au-Te ЭДС-методом // Геология рудных месторождений, 2009, т.51, № 3, с.276-288

26. Зеленский М.Е., Таран Ю.А., Дубинина Е.О., Шапарь В.Н., Полынцева Е.А. Источник летучих компонентов для вулкана зоны субдукции: Мутновский вулкан, Камчатка // Геохимия, 2012, № 6, с. 555-575

27. Карпов И.К., Чудненко К.В., Кравцова Р.Г., Бычинский В.А. Имитационное моделирование физико-химических процессов растворения, переноса и отложения золота в эпитермальных золото-серебряных месторождениях // Геология и геофизика, 2001, т. 42, № 3, с. 393-408

28. Кемкин И.И., Горчаков О.А. Минеральный состав, текстурно-структурные особенности и стадийность минералообразования руд месторождения Купол// Проблемы геологии и освоения недр, 2012, с.115-117

29. Кемкина Р.А., Кемкин И.В. Вещественный состав руд и минералого-геохимическая методика оценки потенциального загрязнения окружающей среды токсичными элементами (на примере Прасоловского Au-Ag месторождения). Владивосток: Дальнаука, 2007, 212с.

30. Коваленкер В.А., Сафонов Ю.Г., Наумов В.Б., Русинов В.Л. Эпитермальное золото-теллуридное месторождение Кочбулак (Узбекистан) // Геология рудных месторождений, 1997, т.39, №2, с. 127152

31. Константинов М.М. Золоторудные месторождения России. М., Акварель, 2010, 349 с.

32. Корочкин Е.Н. Оценка перспективности Кончалано-Амгуэмской лицензионной площади на участках Горный и Огненный // X Международная конференция «Новые идеи в науках о Земле». М.: Экстра-Принт, 2011, т.1., 208 с.

33. Кравцова Р.Г. Геохимия и условия формирования золото-серебряных рудообразующих систем Северного Приохотья. Новосибирск, Академ. изд-во «Гео», 2010, 292 с

34. Кравцова Р.Г. Геохимия и условия формирования золото-серебряных рудообразующих систем Северного Приохотья/ Новосибирск, Академическое изд-во «Гео», 2010, 292с

35. Кравцова Р.Г., Куликова З.И. Минералого-геохимические особенности пород и руд золото-серебряного месторождения Роговик (Северо-Восток России) // Современные проблемы геохимии: Матер. Всерос. совещ. (с участием иностранных ученых), посвященного 95-летию со дня рождения академика Л.В. Таусона. Иркутск: Изд-во Института географии им. В.Б. Сочавы СО РАН, 2012, т. 3, с. 82-86

36. Кравцова Р.Г., Макшаков А.С. Оценка уровня эрозионного среза эпитермального месторождения Роговик по геохимическим данным (Северо-Восток России) // Геология рудных месторождений, 2016, т.58, №6, с.544-558

37. Кравцова Р.Г., Макшаков А.С., Павлова Л.А. Минеральный и геохимический состав, закономерности распределения и особенности формирования рудной минерализации золото-серебряного месторождения Роговик (Северо-Восток России) // Геология и геофизика, 2015, т. 56, № 10, с. 1739-1759

38. Кравцова Р.Г., Макшаков А.С., Тарасова Ю.И., Куликова З.И. Минералого-геохимические особенности вмещающих пород и руд золотосеребряного месторождения "Роговик" (Северо-Восток России) // Изв. СО.Секции наук о Земле РАЕН - Геология, поиски и разведка рудных месторождений, 2012, т. 2, № 41, с.11-22

39. Кривовичев В.Г., Чарыкова М.В., Яковенко О.С., Демпайер В. Термодинамика арсенатов, селенитов и сульфатов в зоне окисления сульфидных руд. IV. Диаграммы ЕИ-рН для систем Ме-Бе-ШО (Ме=Со, №, Бе, Си, 2п, РЬ) при 25 °С // Записки Российского Минералогического Общества, 2010, ч.СХХХ1Х, № 4, р. 1-15

40. Кужугет Р.В., Зайков В.В., Лебедев В.И. Улуг-Саирское золото-турмалин-кварцевое месторождение, Западная Тува // Литосфера, 2014, № 2, с. 99-114

41. Кужугет Р.В., Зайков В.В., Лебедев В.И., Монгуш А.А. Золоторудная минерализация Хаак-Саирского золото-кварцевого рудопроявления в лиственитах (Западная Тува) // Геология и геофизика, 2015, т. 56, № 9, с. 1693-1712

42. Кузнецов В.М. Структурный контроль флюидно-эксплозивных систем с золото-серебряным оруденением на Охотско-Колымском водоразделе // Золото северного обрамления Пацифика: Тез. докл. II Междунар. горно-геол. форума, посвященного 110-летию со дня рождения Ю.А. Билибина. Магадан: СВКНИИ ДВОРАН, 2011, с. 115-117

43. Кузнецов В.М., Ливач А.Э. Строение и металлогеническое районирование Балыгычано-Сугойского прогиба // Проблемы металлогении рудных районов Северо-Востока России. Магадан, СВКНИИ ДВО РАН, 2005, с. 156-176

44. Кузнецов В.М., Палымская З.А., Пузырев В.П. и др. Золото-серебряное оруденение в криптовулканической структуре // Колыма, 1992, № 3, с. 5-8.

45. Лавров О.Б., Кулешевич Л.В. Минералогия руд и околорудных метасоматитов месторождения Воронов Бор, Карелия // Материалы Всероссийской конференции, Петрозаводск, 2009, с. 153-157

46. Любимцева Н.Г., Бортников Н.С., Борисовский С.Е., Прокофьев В.Ю., Викентьева О.В. Блеклая руда и сфалерит золоторудного месторождения Дарасун (Восточное Забайкалье, Россия). Ч. 2: Распределение железа и цинка, флюидные включения, условия образования // Геология рудных месторождений, 2018, т. 60 (3), с. 251-273.

47. Макшаков А.С., Кравцова Р.Г., Горячев Н.А., Пальянова Г.А., Павлова Л.А. Первая находка высокортутистого серебра в рудах золото-серебряного месторождения Роговик (Северо-Восток России) // Доклады Академии Наук, 2017, т. 476, № 3, с. 327-331

48. Молошаг В.П. Использование состава минералов для оценки физико-химических условий образования колчеданных руд Урала // Литосфера, 2009, № 2, с. 28-40

49. Наумов Г.Б., Рыженко Б.Н., Ходаковский И.Л. Справочник термодинамических веществ. М.: Атомиздат, 1971, 239 с

50. Некрасов И.Я. Особенности золото-серебряного месторождения Альфа в хребте Улахан-Сис (бассейн реки Яны) // Докл. РАН, 1997, т. 353, № 1, с. 97-99

51. Некрасов И.Я., Лунин С.Е., Егорова Л.Н. Рентгенографическое изучение соединений системы Ли-Ag-S-Se // Докл. АН СССР, 1990, т. 311, № 4, с. 943—946

52. Николаев Ю.Н., Бакшеев И.А., Прокофьев В.Ю., Нагорная Е.В., Марущенко Л.И., Сидорина Ю.Н., Читалин А.Ф., Калько И.А. Au-Ag минерализация порфирово-эпитермальных систем Баимской зоны (Западная Чукотка, Россия) // Геология рудных месторождений, 2016, т. 58, № 4, с. 319-345

53. Новоселов К.А., Котляров В.А., Белогуб Е.В. Сульфоселенид серебра из руд Валунистого золото-серебряного месторождения (Чукотка) // Зап. РМО, 2009, № 6, с. 56-61.

54. Обушков А.В., Стружков С.Ф., Наталенко М.В., Рыжов О.Б., Кряжев С.Г., Радченко Ю.И. Геологическое строение и минералогия руд скрытого золото-серебряного месторождения Энгтери (Магаданская область) // Геология рудных месторождений, 2010, т. 52, № 6, с. 512-533

55. Пальянова Г.А. Физико-химические особенности поведения золота и серебра в процессах гидротермального рудообразования. Новосибирск, Изд-во СО РАН, 2008, 221 с.

56. Пальянова Г.А., Кох К.А., Серёткин Ю.В. Образование сульфидов золота и серебра в системе Au— Ag—S // Геология и геофизика, 2011, т. 52, № 4, с. 568—576

57. Пальянова Г.А., Савва Н.Е. Особенности генезиса сульфидов золота и серебра месторождения Юное (Магаданская область, Россия)// Геология и геофизика, 2009, т. 50, № 7, с. 759-777

58. Пальянова Г.А., Шваров Ю.В., Широносова Г.П., Лаптев Ю.В. Методические подходы к оценке пробности золота при термодинамическом моделировании гидротермальных систем // Геохимия, 2005, № 12, с. 1353-1357

59. Плотинская О.Ю. Минеральный состав и условия формирования эпитермальных золото-теллуридных руд месторождения Кайрагач (Срединный Тянь-Шань) // дисс... кандидата геолого-минералогических наук, Москва, 2003.

60. Плотинская О.Ю., Грознова Е.О., Коваленкер В.А., Новоселов К.А., Зелтманн Р. Минералогия и условия образования руд Березняковского рудного поля (Южный Урал, Россия) // Геология рудных месторождений, 2009, т.51, № 5, с.414-443

61. Плотинская О.Ю., Коваленкер В.А. Минералы системы Au-Ag-X, где x=S, Se, Te в эпитермальных обстановках как индикаторы условий минералообразования //Доклады Московского отделения Российского Минералогического Общества, 2008, http://www.minsoc.ru/E2-2008-1-0

62. Прокофьев В.Ю. Геохимические особенности рудообразующих флюидов гидротермальных месторождений золота различных генетических типов (по данным исследования флюидных включений), изд-во: Наука, 2000, 187с.

63. Прокофьев В.Ю., Али А.А., Волков А.В., Савва Н.Е., Колова Е.Е., Сидоров А.А. Геохимические особенности рудообразующего флюида эпитермального Au-Ag месторождения Джульетта (Северо-Восток России) // Доклады Академии Наук, 2015, том 460, № 3, с. 329-333

64. Раткин В.В., Симаненко Л.Ф., Пахомова В.А., Елисеева О.А. Таежное эпитермальное жильное месторождение серебряных руд (Сихотэ-Алинь): региональная позиция, условия образования, геохимия и минеральный состав // Тихоокеанская геология, 2021, т. 40, № 2, с. 21-38

65. Русанов Р.В., Янникова Ю.Ю. Янникова Л.Ю. Платиноносность Au-Ag формации на примере месторождения Валунистое (Чукотский автономный округ) // Вестник ВГУ. Серия: Геология, 2019, №4, с.71 - 78.

66. Рыжов О.Б., Стружков С.Ф., Аристов В.В., Двуреченская С.С., Остапенко Л.А,, Сандомирская С.М., Зайцев В.И., Корж В.Д. Золото-серебряное месторождение Лунный (северо-восток России): геологическое строение и минеральный состав руд // Геология рудных месторождений, 2000, т.42, №4, с.309-328.

67. Савва Н.Е. Минералогия серебра Северо-Востока России / [науч.редактор А.А.Сидоров]; Сев.-Вост.комплекс. НИИ ДВО РАН. М.: Изд-во Триумф, 2018. 544с.

68. Савва Н.Е., Волков А.В., Сидоров А.А. Термальный метаморфизм Au-Ag-руд месторождения Нявленга (Северо-Восток России) // Доклады Академии Наук, 2007, т.413, № 5, с. 655-660

69. Савва Н.Е., Волков А.В., Сидоров А.А. Особенности рудообразования на эпитермальном Au-Ag месторождении Кубака (Северо-Восток России) // Доклады Академии Наук, 2007, т.417, № 1, с.79-83

70. Савва Н.Е., Пальянова Г.А. Генезис сульфидов золота и серебра на месторождении Улахан // Геология и геофизика, 2007, т. 48, № 10, с. 1028-1042

71. Савва Н.Е., Пальянова Г.А., Бянкин М.А. К проблеме генезиса сульфидов и селенидов золота и серебра на месторождении Купол (Чукотка, Россия) // Геология и геофизика, 2012, т. 53, № 5, с. 597-609

72. Савва Н.Е., Пальянова Г.А., Бянкин М.А. Формы нахождения селена в золотосеребряных рудах месторождения Купол // Сборник тезисов «Минералогия во всем пространстве сего слова: проблемы укрепления минерально-сырьевой базы и рационального использования минерального сырья», 2012б, с. 54-56, http://www.minsoc.ru/2012-1-19-0/

73. Савва Н.Е., Пальянова Г.А., Колова Е.Е. Минералы золота и серебра в зоне вторичного сульфидного обогащения (рудопроявление Крутое, Северо-Восток России) // Вестник СВНЦ ДВО РАН, 2010, № 1, с. 33-45

74. Савва Н.Е., Шахтыров В.Г. Золото-серебряное месторождение Ольча: тектоническая позиция, структура и минералогическая характеристика // Геология рудных месторождений, 2011, т. 53, № 5, с. 462-486

75. Сахарова М.С., Брызгалов И.А. Ряховская С.К. Минералогия селенидов в месторождениях вулканогенных поясов // Зап. ВМО, 1993, ч. 122, № 3, с. 1-9

76. Сереткин Ю.В., Пальянова Г.А., Савва Н.Е. Изоморфное замещение серы селеном и морфотропный переход в ряду Ag3Au(Se,S)2 // Геология и геофизика, 2013, т. 54, № 6, с. 841-848

77. Сидоров А.А., Белый В.Ф., Волков А.В., Алексеев В.Ю., Колова Е.Е. Золото-сереброносный Охотско-Чукотский вулканогенный пояс // Геология рудных месторождений, 2009, т. 51, № 6, с. 512-527.

78. Синдеева Н.Д. Минералогия, типы месторождений и основные черты геохимии селена и теллура // М.: Изд. АН СССР, 1959, 257 с

79. Скобелева Ю.М., Савва Н.Е. Соотношение ранне- и позднемелового вулканогенно-плутоногенного оруденения во внешней зоне Охотско-Чукотского вулканогенного пояса. Материалы IV Всероссийского симпозиума по вулканологии и палеовулканологии. Петропавловск-Камчатский: ИВиС ДВО РАН, 2009, т.2, с.810-813

80. Спиридонов А.М., Таусон В.Л. Источники и факторы мобилизации рудного вещества Au, Au-Ag, Pt и Cu-Ni месторождений в структурах Сибирской платформы, ее южного обрамления и северо-востока России (отчет по проекту № 01201055602) http://www.igc.irk.ru/Reports/reports-2012.html

81. Стружков С.Ф. Закономерности размещения и основы прогноза золото-серебряных месторождений Охотско-Чукотского вулканогенного пояса // дис. на соискание степени доктора геол.-минерал. наук, Москва, 2003, 364 с.

82. Стружков С.Ф., Константинов М.М. Металлогения золота и серебра Охотско-Чукотского вулканогенного пояса. // М.: Научный мир, 2005, 320 с

83. Стружков С.Ф., Константинов М.М., Аристов В.В., Рыжов О.Б., Шергина Ю.П. Новые данные по геологии и абсолютному возрасту месторождений золота и серебра Омсукчанского отрезка Охотско-Чукотского пояса // Колыма, 1994, № 9-10, с. 2-16.

84. Таусон В.Л., Кравцова Р.Г., Липко С.В., Макшаков А.С., Арсентьев К.Ю. Типохимизм поверхности самородного золота // Доклады Академии Наук, 2018, т. 480, № 2, с. 210-216.

85. Таусон В.Л., Кравцова Р.Г., Липко С.В., Макшаков А.С., Арсентьев К.Ю.

86. Урусов В.С. Теория изоморфной смесимости. М., Наука, 1977, 251 с.

87. Чареев Д.А., Ечмаева Е.А., Осадчий Е.Г. Применение суперионных проводников серебра для определения стандартных термодинамических функций соединений в серебросодержащих системах и уточнения фазовых диаграмм // Электрохимия, 2007, т.43, №6, с. 727-732.

88. Читалин А.Ф., Агапитов Д.Д., Штенгелов А.Р., Усенко В.В., Фомичев Е.В., Гришин Е.М., Воскресенский К.И. Сдвиговая тектоника и золотоносность Колымско-Чукотского региона // Конференция Майнекс Дальний Восток, 2016. (г. Магадан. 14—15 июля 2016), https://minexforum.eom/wp-content/uploads/2016/07/4.CHitalin-i-dr Sdvigovaya-tektonika-i-zolotonosnost-Kolymsko-CHukotskogoregiona 2016.pdf.

89. Чудненко К.В. Термодинамическое моделирование в геохимии: теория, алгоритмы, программное обеспечение, приложения // Новосибирск: Академическое из-во «Гео», 2010, 287 с.

90. Шило А.Н., Сахарова М.С., Кривицкая Н.Н., Ряховская С.К., Брызгалов И.А. Минералогия и генетические особенности золото-серебряного оруденения северо-западной части Тихоокеанского обрамления. Москва, Наука, 1992, 256с.

91. Шпикерман В.И., Горячев Н.А. Плитотектоническая металлогения складчатых систем аккреционного типа // Металлогения складчатых систем с позиций тектоники плит. Екатеринбург: УрО РАН, 1996, с. 64-78

92. Afifi A.M., Kelly W.C., Essene E.J. Phase relations among tellurides, sulfides and oxides: I. Thermochemical data and calculated equilibria // Econ. Geol., 1988, v.83, p.377-394

93. Akinfiev N.N., Zotov A.V. Solubility of chlorargyrite (AgCl(cr./l.)) in water: New experimental data and a predictive model valid for a wide range of temperatures (273-873 K) and water densities (0.01-1 g*cm-3) // Geochim. Cosmochim. Acta, 2016, v.178, p.178-194.

94. Akinfiev N.N., Zotov A.V. Thermodynamic description of chloride, hydrosulfide, and hydroxo complexes of Ag(I), Cu(I), and Ag(I) at temperatures of 25-500 °C and pressures of 1-2000 bars // Geochem. Int., 2001, v. 39, p. 990-1006

95. Angeles C.A., Prihatmoko S., Walker J.S. Geology and alteration-mineralization characteristics of the Cibaliung epithermal gold deposit, Banten, Indonesia// Resource Geology, 2002, v. 52, № 4, p. 329-339

96. Aseto C.O. Geology, geochemistry and geochronology of the mid-Miocene, low-sulfidation epithermal gold-silver ores on War Eagle Mountain, Silver City District, Idaho, 2012

97. Barton M.D. The Ag-Au-S system // Econ. Geol., 1980, v. 75, p. 303 - 316

98. Barton P.B., Jr., Skinner B.J. Sulfide mineral stabilities // Geochemistry of hydrothermal ore deposits. New York, John Wiley and Sons, 1979, p. 278-403

99. Belogub, E.V., Novoselov, C.A., Spiro, B., Yakovleva, B., 2003. Mineralogical and Sulphur isotopic features of the supergene profile of Zapadno-Ozernoye massive sulphide and gold-bearing gossan deposit, South Urals. Mineral. Mag. 67, 339-354

100. Belogub E.V., Ayupova N.R., Novoselov K.A., Blinov I.A., Krivovichev V.G., Charykova M.V. Se minerals in the continental and submarine oxidation zones of the South Urals volcanogenic-hosted massive sulfide deposits: a review // Ore Geology Reviews. 2020. v.122. 103500.

101. Belogub, E.V., Novoselov, K.A., Yakovleva, V.A., Spiro, B., 2008. Supergene sulphides and related minerals in the supergene profiles of VMS deposits from the South Urals // Ore Geol. Rev. 33, 239-254.

102. Berman R.G. Internally-consistent thermodynamic data for minerals in the systems: Na2O-K2O-CaO-MgO-FeO-Fe2O3-Al2Os-SiO2-TiO2-H2O-CO2 // J. Petrol., 1988, v. 29, p. 445-522

103. Bessinger B., Apps J.A. The Hydrothermal Chemistry of Gold, Arsenic, Antimony, Mercury and Silver, 2003 http://repositories.cdlib.org/lbnl/LBNL-57395

104. Billetter H., Ruschewitz U. Structural phase transitions in Ag2Se (naumannite) // Zeitschrift fur Anorganische und Allgemeine Chemie, 2008, v.634, p.241-246

105. Bindi L. Thermal expansion behavior of empressite, AgTe: a structural study by means of in situ high-temperature single crystal X-ray diffraction // J. Alloy Compd., 2009, v.473, p.262-264

106. Bindi L., Pingitore N.E. On the symmetry and crystal structure of aguilarite,Ag4SeS // Mineralogical Magazine, 2013, v.77, p.21-31

107. Bindi L., Spry P.G., Cipriani C. Empressite, AgTe, from the Empress-Josephine mine, Colorado, USA: composition, physical properties, and determination of the crystal structure // Am. Miner., 2004, v.89, p.1043-1047

108. Bindi L., Stanley C.J., Spry P.G. Cervelleite, Ag4TeS: solution and description of the crystal structure // Mineralogy and Petrology, 2015, v.109, p.413-419

109. Bonham H.F. Jr. Models for volcanic-hosted epithermal precious metal deposits: a review // Intern. volcanological congress. Symposium 5. Proceedings. Hamilton, New Zealand, 1986, p. 13-17.

110. Bontschewa-Mladenowa Z., Vassilev V. Eigenschaften und zustandsdiagramme einiger silberchalkogenidsysteme // Journal of Thermal Analysis, 1984, v.29, №3, p.523-531

111. Bontschewa-Mladenowa Z., Zaneva K. Untersuchung des systems Ag2Se-Ag2S // Zeitschrift fur Anorganische und Allgemeine Chemie, 1977, v. 437, p. 253-262

112. Boyle R.W. The geochemistry of gold and its deposits // Canad. Geol. Surv. Bull. 280, 1979, 584 p.

113. Brathwaite R.L., Faure K. The Waihi epithermal gold-silver-base metal sulfide-quartz vein system, New Zealand: temperature and salinity controls on electrum and sulfide deposition // Economic Geology, 2002, v.97, p.269-290

114. Brown P.E. FLINCOR: A microcomputer program for the reduction and investigation of fluid-inclusion data // Am. Mineral., 1989, v.74, p.1390-1393.

115. Burke E.A.J. New mineral names - cervelleite // American Mineralogist, 1990, v.75, p. 1431

116. Burke E.A.J. Raman microspectrometry of fluid inclusions // Lithos, 2001, v.55, p.139-158

117. Cabri L.J. Discussion of empressite and stuetzite redefined by R.M. Honea // Am. Miner., 1965, v.50, p.795-801

118. Cai Ch. Gold Minerals and their mode of occurrence // Acta Petrologica et Mineralogica, 1986, v.5, №2, p. 147-157

119. Chen Zhenjie, Guo Yongfen, Zen Jiliang, Xu Wenyuan, Wang Fengge On discovery and investigation of liujinyinite // Kexue Tongbao, 1979, 24, p. 843—848

120. Christie A.B. Fluid inclusions, stable isotopes and geochemistry of porphyry copper and epithermal vein deposits of the Hauraki gold-silver province, New Zealand // PhD thesis, 1982, http://hdl.handle.net/10063/715)

121. Chudnenko K., Pal'yanova G. Thermodynamic properties of Ag-Au-Hg solid solutions // Thermochim. Acta, 2013, v.572, p.65-70.

122. Cocker H.A., Mauk J.L., Rabone S.D.C. The origin of Ag-Au-S-Se minerals in adularia-sericite epithermal deposits: constraints from the Broken Hills deposit, Hauraki Goldfield, New Zealand// Miner Deposita, 2013, v.48, p.249-266

123. Criddle A.J., Chisholm J.E., Stanley C.J. Cervelleite, Ag4TeS, a new mineral from the Bambolla mine, Mexico, and a description of a photo-chemical reaction involving cervelleite, acanthite and hessite // European Journal of Mineralogy, 1989, v.1, p. 371-380

124. Diakonov I., Pokrovski G., Schott J., Castet S., Gout R. An experimental and computational study of sodium-aluminum complexing in crustal fluids // Geochim. Cosmochim. Acta, 1996, v. 60, p. 197-211

125. Diemar G.A. Supergene Dispersion of Antimony and a Geochemical Exploration Model for Antimony Ore Deposits. PhD Dissertation, University of Western Sydney, Australia, 2008

126. Dinsdale A.T. SGTE data for pure elements // CALPHAD, 1991, v. 15, p. 317-425.

127. Djurle S. An X-ray study of the system Ag-Cu-S // Acta Chemica Scandinavica, 1958, v.12, p. 14271436

128. Drummond E., Ohmoto H. Chemical evolution and mineral deposition in boiling hydrothermal systems // Econ. Geol., 1985, v.80, p.126-147

129. Echmaeva E.A., Osadchii E.G. Thermodynamic properties of phases in Ag-Au-X system, where X = S, Se, Te // Geochemistry, mineralogy and petrology, 2005, v. 43, p.75-78

130. El-Raghy S.M., El-Demerdash M.F. Computation of Eh-pH diagrams for M-S-H2O systems: A new approach. // J. Electrochem. Soc., 1989, v. 136, № 12, p. 3647-3654

131. Folmer J.C.W., Hofman P., Wiegers G.A. Order-disorder transitions in the system Ag2-xAuxS (0 < x < 1) // J. Less-Common Metals, 1976, v. 48, p. 251 - 268

132. Frezzotti M.L., Tecce F., Casagli A. Raman spectroscopy for fluid inclusion analysis // J. Geochem. Explor., 2012, v.112, p.1-20.

133. Frueh A.J. The use of zone theory in problems of sulfide mineralogy III: polymorphism of Ag2Te and Ag2S // American Mineralogist, 1961, v.46, p. 654-660

134. Fujita T., Taguchi R., Kubo H., Shibata E., Nakamura T. Immobilization of arsenic from novel synthesized scorodite - analysis on solubility and stability // Mater. Trans., 2009, v. 50, p. 321-331

135. Goryachev N.A., Pirajno F. Gold deposits and gold metallogeny of Far East Russia // Ore Geol. Rev., 2014, v.59, p.123-151

136. Harijoko A., Ohbuchi Y., Motomura Y., Imai A., Watanabe K. Characteristics of the Cibaliung gold deposit: Miocene low-sulfidation-type epithermal gold deposit in Western Java, Indonesia // Resource Geology, 2007, v. 57, № 2, p. 114-123

137. Hedenquist J.W. Boiling and dilution in the shallow portion of the Waiotapu geothermal system, New-Zealand // Geochim. Cosmochim. Acta, 1991, v.55, p.2753-2765

138. Hedenquist J.W., Browne P.R.L., Allins R.G. Epithermal gold mineralization. Wairakei, New Zealand, 1988, 169 c.

139. Hedenquist J.W., Izawa E., Arribas A., White N.C. Epithermal gold deposits: Styles, characteristics, and exploration // Resour. Geol. Spec. Publ., 1996, v.1 18 p.

140. Helgeson H.C., Delany J.M., Nesbitt H.W., Bird D.K. Summary and critique of the thermodynamic properties of rock-forming minerals // Am. J. Sci. , 1978, v.278A, p.1-229.

141. Hillert M. Phase Equilibria Phase Diagrams and Phase Transformations // Cambridge University Press, Cambridge, 2008

142. Hirsch H., Cugnac A., Gadet M., Pouradier J. Crystallographie du sulfure aurex // Comput. Rend. Acad. Sci. Ser., 1966, B 263, p. 1328 - 1330

143. Holland T.J.B., Powell R. An internally consistent thermodynamic dataset for phases of petrological interest // J. Metamorph. Geol., 1998, v.16, p.309-343.

144. Honea R.M. Empressite and stuetzite redefined // Am. Miner., 1964, v.49, p.325-338

145. Honma K., Iida K. Specific heat of superionic conductor Ag2S, Ag2Se and Ag2Te in a-phase // Journal of the Physical Society of Japan, 1987, v. 56, № 5, p. 1828-1836

146. Hurtig N.C., Williams-Jones A.E. An experimental study of the transport of gold through hydration of AuCl in aqueous vapor and vapor-like fluids // Geochim. Cosmochim. Acta, 2014, v.127, p.305-325.

147. Hurtig N.C., Williams-Jones A.E. Porphyry-epithermal Au-Ag-Mo ore formation by vapor-like fluids: New insights from geochemical modeling // Geology, 2015, v.43, №7, p.587-590.

148. Izawa E., Urashima Y., Ibaraki K., Suzuki R., Yokoyama T., Kawasaki K., Koga A., Taguchi S. The Hishikary gold deposit: high-grade epithermal veins in Quaternary volcanic of southern Kyushu, Japan // Journal of Geochemical Exploration, 1990, v.36, p. 1-56

149. Johnson J.W., Oelkers E.H., Helgeson H.C. SUPCRT92: software package for calculating the standard molal thermodynamic properties of mineral, gases, aqueous species, and reactions from 1 to 5000 bars and 0 to 1000 °C // Comput.Geosci., 1992, v. 18, p. 899-947

150. Karakaya I., Thompson W.T. The Ag-Te (silver-tellurium) system // J. Phase Equilib., 1991, v.12, p.56-63

151. Knacke O., Kubaschewski O., Hesselmann K. Thermochemical properties of inorganic substances // Springer-Verlag, Heidelberg, 1991.

152. Kovalenker V. A., Plotinskaya O. Yu. Te and Se mineralogy of Ozernovskoe and Prasolovskoe epithermal gold deposits, Kuril - Kamchatka volcanic belt // Geochemistry, Mineralogy and Petrology, 2005, v. 43, p.118-123

153. Kovalenker V.A., Jelen S., Levin K.A., Naumov V.B., Prokofyev V.Yu., Rusinov V.L. Mineral assemblages and physical-chemical model of the formation of gold-silver-polymetallic mineralization on the deposit Banska Stiavnica (Central Slovakia) // Geologica Carpathica, 1991, v.42, №5, p.291-302

154. Kovalenker V.A., Plotinskaya O.Yu., Stanley C.J., Roberts A.C., McDonald A.M., Cooper M.A. Kurilite - Ag8Te3Se - a new mineral from the Prasolovskoe deposit, Kuril islands, Russian Federation // Mineralogical Magazine, 2010, v. 74, № 3, p. 463-468

155. Kracek F.C. Phase relations in the system sulfur-silver and the transitions in silver sulfide // Transactions of the American Geophysical Union, 1946, v.27, p.367-374

156. Kracek F.C., Ksanda C.J., Cabri L.J. Phase relations in the silver-tellurium system// American Mineralogist, 1966, v.51, №2, p. 14-28

157. Kubac A., Chovan M., Kodera P., Kyle J.R., Zitñan P., Lexa J., Vojtko R. Mineralogy of the epithermal precious and base metal deposit Banská Hodrusa at the Rozália Mine (Slovakia) // Mineralogy and Petrology, 2018, v.112, p.705-731.

158. Kullerud K., Kotková J., Srein V., Drábek M., Skoda R. Solid solution in the system acanthite (Ag2S) - naumannite (Ag2Se) and the relationships between Ag-sulfoselenides and Se-bearing polybasite from the Kongsberg silver district, Norway, with implications for sulfur-selenium fractionation // Contributions to Mineralogy and Petrology, 2018, v.173, 71

159. Liu H., Chang L.L.Y. Phase relations in the system PbS - PbSe - PbTe // Mineralogical Magazine, 1994, v. 58, p. 567-578.

160. Majzlan J. Ore mineralization at the Rabenstein occurrence near Banska Hodrusa, Slovakia // Mineralia Slovaca, 2009, v.41, p.45-54

161. Marini L., Accornero M. Prediction of the thermodynamic properties of metal-arsenate and metal-arsenite aqueous complexes to high temperatures and pressures and some geological consequences // Environ. Geol., 2012, v. 52, p. 1343-1363

162. Markham N.L. Synthetic and natural phases in the system Au-Ag-Te // Econ. Geol.,1960, v.55, p.1148-1178

163. Márquez-Zavalía M.F., Heinrich C.A. Fluid evolution in a volcanic-hosted epithermal carbonate-base metal-gold vein system: Alto de la Blenda, Farallón Negro, Argentina // Miner Deposita, 2016, v.51, p. 873-902

164. Maslennikov V.V., Maslennikova S.P., Large R., Danyushevsky L.V., Herrington R.J. The trace element zonation in vent chimneys from the Silurian Yaman-Kasy VHMS deposit in the Southern Ural, Russia: insights from laser ablation inductively coupled plasma mass-spectrometry (LA-ICPMS). In: Eliopoulos D.G. et al (eds) Mineral exploration and sustainable development. Millpress, Rotterdam, 2003, p. 151-154

165. Maslennikov V.V., Maslennikova S.P., Large R.R., Danyushevsky L.V., Herrington R.J., Stanley C.J. Tellurium-bearing minerals in zoned sulfide chimneys from Cu-Zn massive sulfide deposits of the Urals, Russia // Miner. Petrol., 2013, v.107, p.67-99

166. Mcneil M. B., Little B. J. The use of mineralogical data in interpretation of long-term microbiological corrosion processes: sulfiding reactions // JAIC, 1999, v. 38, № 2, p. 186 - 199.

167. Milesi J.P., Marcoux E., Sitorus T., Simandjuntak M., Leroy J., Bailly L. Pongkor (west Java, Indonesia): a Pliocene supergene-enriched epithermal Au-Ag-(Mn) deposit// Mineralium Deposita, 1999, v. 34, p. 131-149

168. Moncada D., Baker D., Bodnar R.J. Mineralogical, petrographic and fluid inclusion evidence for the link between boiling and epithermal Ag-Au mineralization in the La Luz area, Guanajuato Mining District, México // Ore Geol. Rev., 2017, v.89, p.143-170

169. Mugas Lobos A., Márquez-Zavalía M., Galliski M., Wälle M. The Permian-Triassic low-sulfidation epithermal Au deposit of Don Sixto, Mendoza, Argentina // Revista De La Asociación Geológica Argentina, 2018, v.75 (3). http://ppct.caicyt.gov.ar/index.php/raga/article/view/11202

170. Mugas Lobos A.C., Márquez-Zavalía M. F. Fluid inclusion and stable isotope studies at Don Sixto, a precious metal low-sulfidation deposit in Mendoza province, Argentina // Resource Geology ,2012, v. 63, № 4, p. 350-359

171. Mugas Lobos A.C., Márquez-Zavalía M. F., Galliski M.A. Minerales de mena del depósito epitermal de baja sulfuración Don Sixto, Mendoza // Revista de la Asociacion Geologica Argentina, 2012, v.69, №1, p. 3 - 12 (in Spanish)

172. Olin A., Nolang B., Osadchii E.G. Chemical Thermodynamics of Selenium. (OECD), Nuclear Energy Agency, Issy-les-Moulineaux, 2004.

173. Osadchii E. G., Echmaeva E. A. The system Ag-Au-Se: Phase relations below 405 K and determination of standard thermodynamic properties of selenides by solid-state galvanic cell technique // American Mineralogist, 2007, v.92, № 4, p. 640-647

174. Osadchii E.G., Rappo O.A. Determination of standard thermodynamic properties of sulfides in the Ag-Au-S system by means of a solid-state galvanic cell // Amer. Miner., 2004, v. 89, p. 1405—1410

175. Paar W.H., Topa D., Makovicky E., Sureda R.J., Brodtkorb M.K., Nichel E.H., Putz H. Jagueite, Cu2Pd3Se4, a new mineral species from El Chire, La Rioja, Argentina// The Canadian Mineralogist, 2004, v.42, p.1745-1755

176. Panagiotis C.V., Spry P.G., Sakellaris G.A., Mavrogonatos C. A cervelleite-like mineral and other Ag-Cu-Te-S minerals [Ag2CuTeS and (Ag,Cu)2TeS] in gold-bearing veins in metamorphic rocks of the Cycladic Blueschist Unit, Kallianou, Evia Island, Greece // Mineralogy and Petrology, 2011, v.101, p. 169-183

177. Pavloff O., Bontschewa-Mladenowa Z. Measurements of the Ag2Te-Ag2S system at 300 K // Physica status solidi, 1978, v.47, №1, p.59-61

178. Pelabon H. On sulfide, selenide and telluride of silver // C. R. Acad. Sci, 1906, v.143, p.294-296

179. Pellini G., Quercigh E. I telluri d'argento // R. Accad. Lincei, 1910, v.19, p.415-421

180. Perfetti E., Pokrovski G.S., Ballerat-Busserolles K., Majer V., Gibert F. Densities and heat capacities of aqueous arsenious and arsenic acid solutions to 350 °C and 300 bar, and revised thermodynamic properties of As(OH)3(aq), AsO(OH)3(aq) and iron sulfarsenide minerals // Geochim. Cosmochim. Acta, 2008, v. 72, p.713-731

181. Petruk W., Owens D.R., Stewart J.M., Murray E.J. Observations on acanthite, aguilarite and naumannite // Canadian Mineralogist, 1974, v. 12, p. 365-369

182. Pingitore N.E., Ponce B.F., Eastman M.P., Moreno F., Podpora C. Solid solutions in the system Ag2S-Ag2Se // Journal of Materials Research, 1992, v. 7, p. 2219-2224

183. Pingitore N.E., Ponce B.F., Estrada L., Eastman M.P., Yuan H.L., Porter L.C., Estrada G. Calorimetric analysis of the system Ag2S-Ag2Se between 25 and 250°C // Journal of Materials Research, 1993, v. 8, p. 3126-3130

184. Pokrovski G., Gout R., Schott J., Zotov A., Harrichoury J.-C. Thermodynamic properties and stoichiometry of As (III) hydroxide complexes at hydrothermal conditions // Geochim. Cosmochim. Acta, 1996, v.60, p.737-749.

185. Pokrovski V.A., Helgeson H.C. Thermodynamic properties of aqueous species and the solubilities of minerals at high pressures and temperatures: the system AhOs-H^O-NaCl // Am. J. Sci., 1995, v.295, p.1255-1342

186. Ponce B.F. Experimental and empirical investigation of the silver sulfide-silver selenide system and discrimination of topaz rhyolites by major-element composition // The University of Texas at El Paso, 1995 (Ph.D.thesis)

187. Rahlfs P. Uber die kubischen Hochtemperaturmodifikationen der Sulfide, Selenide und Telluride des Silbers und des einwertigen Kupfers // Zeitschrift fur Physikalische Chemie, 1935, v.31, p. 157-194

188. Raymond J., Williams-Jones A.E., Clark J.R. Mineralization associated with scale and altered rock and pipe fragments from the Berlin geothermal field, El Salvador; implications for metal transport in natural systems // Journal of Volcanology and Geothermal Research, 2005, v.145, p.81 - 96

189. Redlich O., Kister A.T. Algebraic representation of thermodynamic properties and the classification of solutions // Journal of Industrial and Engineering Chemistry, 1948, v. 40, p. 345-348.

190. Reed M.H., Spycher N.F. Boiling, cooling and oxidation in epithermal systems: a numerical modeling approach // Rev. Econ. Geol., 1985, v.2, p.249-272

191. Reed M.H., Spycher N.F. Calculation of high temperature pH and mineral equilibria in hydrothermal waters, with application to geothermometry and studies of boiling and dilution // Geochim. Cosmochim. Acta, 1984, v.48, p.1479-1492

192. Reid R.C., Prausnitz J.M., Sherwood T.K. The Properties of Gases and Liquids. McGraw-Hill Book Company, New York.Hurtig N.C., 1977.

193. Robie R.A., Hemingway B.S. Thermodynamic properties of minerals and related substancies of 298.15 K and 1 bar pressure and at higher temperatures. U.S. Geol. Surv. Bull., 2113, Goverment Printing Office, Washington. 1995.

194. Roedder E. Fluid inclusions // Miner. Soc. Amer., Rev. Miner., 1984, v. 12, 644 p.

195. Rosana M.F., Matsueda H. Cikidang hydrothermal gold deposit in Western Java, Indonesia// Resource Geology, 2002, v. 52, № 4, p. 341-352

196. Roy R., Majumdar A.J., Hulbe C.W. The Ag2S and Ag2Se transitions as geologic thermometers // Economic Geology, 1959, v. 54, p.1278-1280.

197. Saunders J.A., Unger D.L., Kamenov G.D., Fayek M., Hames W.E., Utterback W.C . Genesis of Middle Miocene Yellowstone-hotspotrelated bonanza epithermal Au-Ag deposits, Northern Great Basin Region, USA // Mineral Deposita, 2008, v. 43, p.715-734

198. Scott S.D., Barnes H.L. Sphalerite geothermometry and geobarometry // Econ. Geol., 1971, v. 66, p. 653-669

199. Seal R.R., Essene E.J., Kelly W.C. Tetrahedrite and tennantite; evaluation of thermodynamic data and phase equilibria // Can. Mineral., 1990, v. 28, p. 725-738

200. Sharma R.C., Chang Y.A. The Ag-S (silver-sulfur) system // Bulletin of Alloy Phase Diagrams, 1986, v.7, p.263-269

201. Shikazono N. Selenium content of acanthite and chemical environments of Japanese vein-type deposits // Economic Geology, 1978, v. 73, p. 524-533

202. Shikazono N., Nakata M., Shimizu M. Geochemical, mineralogic and geologic characteristics of Se-and Te-bearing epithermal gold deposits in Japan // Mining Geology, 1990, v.40, №5, p.337-352

203. Shock E.L., Helgeson H.C., Sverjensky D.A. Calculation of the thermodynamic and transport properties of aqueous species at high pressures and temperatures: standard partial molal properties of inorganic neutral species // Geochim. Cosmochim. Acta, 1989, v.53, p. 2157-2183

204. Shock E.L., Sassani D.C., Willis M., Sverjensky D.A. Inorganic species in geologic fluids: correlation among standard molal thermodynamic properties of aqueous ions and hydroxide complexes // Geochim. Cosmochim. Acta, 1997, v. 61, p. 907-950

205. Simon G., Essene E.J. Phase relations among selenides, sulfides, tellurides and oxides: I. Thermodynamic properties and calculated equilibria // Econ. Geol., 1996, v. 91, p. 1183-1208.

206. So C., Yun S., Shelton K.L., Zhang D. Geochemistry of the Youngbogari deposit, Republic of Korea: An unusual mesothermal gold-silver deposit of the Youngdong area// Geochemical Journal, 2002, v.36, p.155 - 171

207. So C.-S., Dunchenko V.Ya., Yun S.-T., Park M-E., Cho, S-G, Shelton K.L. Te- and Se-bearing epithermal Au-Ag mineralization, Prasolovskoe, Kunashir Island, Kuril Island Arc // Economic Geology, 1995, v.90, p.105-117.

208. Spycher N.F., Reed M.H. Evolution of a Broadlands-type epithermal ore fluid along alternative P-T paths: implications for the transport and deposition of base, precious and volatile metals // Econ. Geol., 1989, v.84, p.328-359

209. Stanley C.J., Criddle A.J., Lloyd D. Precious and base metal selenide mineralization at Hope's Nose, Torquay, Devon // Mineralogical Magazine, 1990, v.54, p.485-493

210. Steele-Maclnnis M., Bondar R.J., Naden J. Numerical model to determine the composition of H2O-NaCl-CaCl2 fluid inclusions based on microthermometric and microanalytical data // Geochim. Cosmochim. Acta, 2011, v.75, p.21-40.

211. Stevko M., Sejkora J., Dolnicek Z. Skacha P. Selenium-rich Ag-Au mineralization at the Kremnica Au-Ag epithermal deposit, Slovak Republic // Minerals, 2018, v.8, 572; doi:10.3390/min8120572

212. Sverjensky D.A., Shock E.L., Helgeson H.C. Prediction of the thermodynamic properties of aqueous metal complexes to 1000 °C and 5 kb // Geochim. Cosmochim. Acta, 1997, v. 61, p. 1359-1412

213. Tagirov B.R., Baranova N.N., Zotov A.V., Schott J., Bannykh L.N. Experimental determination of the stabilities of Au2S(cr) at 25 °C and Au(HS)2- at 25-250 °C // Geochim. Cosmochim. Acta, 2006, v.70, p. 3689-3701.

214. Takahashi R., Matsueda H., Okrugin V.M. Hydrothermal gold mineralization at the Rodnikovoe Deposit in South Kamchatka, Russia // Resource Geology, 2002, v. 52, №. 4, p. 359-369

215. Takahashi R., Matsueda H., Okrugin V.M. , Ono Sh. Epithermal gold-silver mineralization of the Asachinskoe deposit in South Kamchatka, Russia// Resource Geology, 2007, v. 57, №. 4, p.354 - 373

216. Takahashi R., Matsueda H., Okrugin V.M., Ono Sh. Polymetallic and Au-Ag mineralizations at the Mutnovskoe deposit in South Kamchatka, Russia // Resource Geology, 2006, v. 56, №. 2, p. 141-156

217. Tesfaye F., Taskinen P., Aspiala M., Feng D. Experimental thermodynamic study of intermetallic phases in the binary Ag-Te system by an improved EMF method // Intermetallics, 2013, v.34, p. 56-62

218. Tischendorf G. Sources of elements in selenide mineralization near Tilkerode (Harz // International Geology Review, 1969, v.11, №11, p. 1298-1301

219. Tolstykh N., Vymazalova A., Tuhy M., Shapovalova M. Conditions of formation of Au-Se-Te mineralization in the Gaching ore occurrence (Maletoyvayam ore field), Kamchatka, Russia // Mineralogical Magazine, 2018, v. 82, № 3, p. 649-674

220. Vassilev V.S., Ivanova Z.G. Reversible a-P phase transition in the narrow-gap semiconducting Ag4SSe compound // Bulletin of the Chemists and Technologists of Macedonia, 2003, v. 22, № 1, p. 2124

221. Voronin M.V., Osadchii E.G., Brichkina E.A. Thermochemical properties of silver tellurides including empressite (AgTe) and phase diagrams for Ag-Te and Ag-Te-O // Phys. Chem. Minerals, 2017, v. 44, p. 639-653

222. Warmada W., Lehmann B., Simandjuntak M. Polymetallic sulfides and sulfosalts of the Pongkor epithermal gold-silver deposit, West Java, Indonesia // The Canadian Mineralogist, 2003, v.41, p. 185200

223. Warren G.W., Drouven B., Price D.W. Relationships between the Pourbaix diagram for Ag-S-H2O and electrochemical oxidation and reduction of Ag2S // Metallurgical Transactions, 1984, v. 15B, p. 235242.

224. White N.C., Hedenquist J.W. Epithermal environments and styles of mineralization: variations and their causes, and guidelines for exploration. In J.W. Hedenquist, N.C. White, G. Siddeley (Ed.), Epithermal Gold Mineralization of the Circum - Pacific: Geology, Geochemistry, Origin and exploration. Journal of geochemical exploration, 1990, v.36, p.445-474

225. Whitney D.L., Evans B.W. Abbreviations for names of rock-forming minerals // American Mineralogist, 2010, v.95, p.185-187

226. Wiegers G.A. The crystal structure of the low-temperature form of silver selenide // American Mineralogist, 1971, v.56, № 1, p. 1882-1888

227. Williams-Jones A., Normand C. Control of mineral parageneses in the system Fe-Sb-S-O // Econ. Geol., 1997, v. 92, p. 308-324

228. Williams-Jones A.E. An experimental study of the transport of gold through hydration of AuCl in aqueous vapor and vapor-like fluids // Geochim. Cosmochim. Acta, 2014, v.127, p.305-325

229. Yamamoto Y. Relationship between Se/S and sulfur isotope ratios of hydrothermal sulfide minerals. Miner. Depos., 1976, v.11, p.197-209

230. Yilmaz H., Sonmez F.N., Akay E., §ener A.K., Tezel Tufan S. Low-sulfidation epithermal Au-Ag mineralization in the Sindirgi District, Balikesir Province, Turkey// Turkish Journal of Earth Sciences, 2013, v.22, p. 485-522

231. Yokokawa H. Tables of thermodynamic properties of inorganic compounds // Journal of the national chemical laboratory for industry, Tsukuba Ibaraki 305, Japan, 1988, v.83, p.27-118

232. Yu J., Yun H. Reinvestigation of the low-temperature form of Ag2Se (naumannite) based on single-crystal data // Acta Crystallographica, 2011, v.67, p.45

233. Zotov A.V., Shikina N.D., Akinfiev N.N. Thermodynamic properties of the Sb (III) hydroxide complex Sb(OH)3(aq) at hydrothermal conditions // Geochim. Cosmochim. Acta, 2003, v. 67, p. 18211836

234. https://thermoddem.brgm.fr

235. https://www.ima-mineralogy.org/Minlist.htm

ПРИЛОЖЕНИЕ 1. Физико-химические параметры образования продуктивных стадий, составы халькогенидов серебра и другие характеристики эпитермальных месторождений

Месторождения Ассоциация Составы халькогенидов серебра (примеси, мас.%) Вмещающие породы [метасоматические изменения] Растворы Лит-ра

Т, °С; (Р, бар); [рН] мас.% №0-экв.; [газ.фаза] {хлориды}

Ь8-тип

Дукат, Магадан.обл., Россия Py+Nmt+Ag0+Kust+Prg+ Stf+El+Tnt-Ttr+Ac* Nmt: Ag1.6-2.3Se0.8i-0.95S0.19-0.05 Риолиты, риодациты и их туфы [пропилиты] 100-350; (45-175); [-]; кипение 0.4-7.6; [-] Шило и др., 1992; Прокофьев, 2000; Стружков, 2003; Кравцова, 2010

Энгтери, Магадан.обл., Россия Qtz+Ttr+Nmt+Acse+Ac+ Py+Sp+Gase Ag2Se (Cu 0.01, Te 0.02) Аеве: Ag1.95S0.48 Seo.52 (Te 0.14) Ас: Ag2S (Cu 0.09, Te 0.20) Туфопесчаники, туфоалевролиты, андезиты, дациты, риолиты [пропилиты, аргиллизиты] 125 - 255; (150); [-] 5.7 - 12.7; [-]; {-} Обушков и др., 2010

Ольча, Магадан.обл., Россия Qtz+Сal+Ad+Au0+Ag0+ Mak+Сср+Ру+Nmt+Ac* Nmt: Ag2Se0.76-0.70S0.14-0.24Te0.1-0.06 Ас-1: Ag1.6-2.3S0.97-0.78 Se0.03-0.22 (^ 1.5) Туфы андезитов, риолиты 90-306; (60-90); [-]; кипение 0 - 6.3; [ТО2, Ш4] № к} Савва, Шахтыров, 2011; Волков и др., 2013

Ac+Tnt-Ttr+Cv Ас-11: Ag2S

Кубака, Магадан.обл., Россия Qtz+Ad+Py+Sp+Ag0+Au0 +Cal+Ac*+Nmt+Gase+ Stfse Nmt: Ag1.8-2.1Se0.64-0.97S0.36-0.03 Ас: Ag1.9-2.2S0.94-0.74 Se0.06-0.26 Андезибазальты 130-190; (-); [-] ^а, Mg, К, №} Шило и др., 1992; 11. Савва и др., 2007; Савва, 2018

Рудное поле Омчак, Чукотка, Россия Cal+Qtz+Ccp+Sp+Ga+ Au0+Acse+Nmts+ Ag-сульфосоли Ag2.01Se0.70S0.30 (Te 0.52, Fe 0.57, Cu 2.24) А^: Ag2.07S0.45Se0.55 (Te 0.97, Fe 0.93, ^ 1.27) Андезиты, андези- базальты, туфы, туфопесчаники, песчаники, алевролиты, Qtz- монцодиорит- порфиры [пропилиты, Qtz-Ser] 130 - 400; (170-270); [-]; кипение 0.5 - 17.2; [ГО^Ш*]; № к} Николаев и др., 2016

Коррида, Чукотка, Россия Qtz+Ad+Py+Sp+Gase+Cls +Nmt+Au0+Acse+Uyt- Fsch Nmt: Ag1.91-2.21Se0.72-1S0.28-0 Ас-1: Ag1.72-2.20S0.96-0.49Se0.04-0.51 ^ 0.94-2.99) Туфа риолитов, риодацитов [Qtz-Ser; аргиллизиты, вторичные кварциты] 158 - 340; (-); [-]; 0.18 - 3.55; [ГО^Ш,, N2]; №, Mg, Fe} Ко^а et а!., 2021

Ac+Ag-Br-Cl+Lim+Angl Ас-11: Ag2S

Месторождения Ассоциация Составы халькогенидов серебра (примеси, мас.%) Вмещающие породы [метасоматические изменения] Растворы Лит-ра

T, °С; (Р, бар); [рН] мас.% NaCl-экв.; [газ.фаза] {хлориды}

Таежное, Приморский край, Россия Qtz±Ad±Cal+PyAS+Frb+P Ibse+Stfse+Pyr+Acse+Kust Ас-I: Ag1.55-l.90S0.88-0.44Se0.i2-0.56 Песчаники, риолиты [серицитизация, окварцованные породы] 180 - 160; (200); [-]; кипение 2.4 - 0.35; [CÜ2,CH4]; {Na, K} Раткин и др., 2021

Ac+Fe-Ag-Sb-ox Ас-II: Ag2S (Fe 0-0.79)

Родниковое, Камчатка, Россия Qtz+Ad+Cal+El+Ac*+ Prc+Py+Sp+Ccp Ac*: Ag2S0.94-0.6iSe0.06-0.39 Кварцевые диориты, риолиты [пропилиты, аргиллизиты] 150-220; (-); [5-7]; кипение 1-3; [-];{-} Takahashi et al., 2002;

Асачинское, Камчатка, Россия Qtz+Ad+Ser+Py+ El+ Nmt+Ac*+Argd+ Plb+/-Cal+Rds Ac*: Ag2Si-0.9Se0-0.i Дациты, трахи-дациты, риолиты [пропилиты, аргиллизиты, Qtz-Ad-8ег] 160-190; (< 110); [-]; кипение 3.3-9.2; [CÜ2, H2, CÜ, CH4]; {Na, K, Ca, Mg, Fe} Takahashi et al., 2007; Боровиков и др., 2009; Ким, 2012

Nmt: Ag2Se0.78-0.88S0.22-0.12

Мутновское, Камчатка, Россия Qtz+Ad+Chl+Ga+Py+Sp+ Ccp+Tnt-Ttr+Ac*+Au0+ Hs+Ptz+Syl+Clv Диориты, осадочные породы 198-266; (50-100); [2-4] 0.8-3.6; [CÜ2, H2S, N2, CH4]; {-} Takahashi et al., 2006; Зеленский и др., 2012

Хишикари, Япония Qtz+Ad+Py+Ccp+Sp+Ga +El+Pyr+Nmt+Ttr+Mia± Hs+Fsch+Cd-Se +Hem Nmt: Ag2.3Se0.70-0.88S0.30-0.12 Сланцы, песчаники, андезиты [пропилиты] 91 - 233; (-); [6.5]; кипение [-]; {-} Izawa et al., 1990; Shikazono et al., 1990

Понгкор, Индонезия Py+El+Ac*+Plb+Sp+ Ga+Ccp Ac:Ag2-1.9S0.99-0.89Se0.01-0.11 Игнимбриты 170-220; (-); 5-7 0.2-1.8; [-]; {-} Milesi et al., 1999; Warmada et al., 2003

Кибалунг, Индонезия Py+Ccp+Sp+Ga+Bn+ Alt+El+Ac* +Nmt+Ag0+ Tnt-Ttr Андезибазальтытуфы дацитов 150-220; (-); 5-6 < 1; [-]; {-} Angeles et al., 2002; Harijoko et al., 2007

Кикиданг, Индонезия Py+Lm+El+Cal+Clay min.+Ad+Q+Mn-ox +Ac* Ac*: Ag2S1-0.60Se0-0.40 Вулканогенные туфы и брекчии 170-260; (-); (-) <3; [CÜ2, N2, H2S, CH4]; {-} Rosana, Matsueda, 2002

Брокен Хиллс, Новая Зеландия Qtz+Ad+Py+Sp+Ga+El+P et+Uyt+Ac*+Nmt Ac:Ag1.8S0.97-0.44Se0.03-0.56 Риолиты 186-249; (-); 5-6 кипение 0-1.8; [-]; {-} Moore , 2012; Cocker et al., 2013

Nmt: Ag2.2Se0.79S0.21

Месторождения Ассоциация Составы халькогенидов серебра (примеси, мас.%) Вмещающие породы [метасоматические изменения] Растворы ^HT-pa

T, °С; (Р, бар); [рН] мас.% NaCl-экв.; [газ.фаза] {хлориды}

Ваихи (^аШ), Новая Зеландия Py+Sp+Ga+Ccp+Acse Se-Ac: (Se 0.5 -2.6, S 10.2-12.3) Андезиты, дациты, риолиты , граувакки [пропилиты] 260-190; (-); [-] 0.2 - 1; [CO2, CH4, N2] Christie, 1982; Brathwaite, Faure, 2002

Силвер Сити, США Qtz+Ad+El+Ccp+Py+Ga+ Sp+Nmt+Ac+/-Ag0+ Fsch+Pr Ac: Ag2S1.0-0.55Se0-0.45 Nmt: Ag2Se0.88-1S0.12-0 Гранитоиды 160-285; (<100); [-] 0.5-1; [-]; {-} Petruk et al., 1974; Aseto., 2012

Кизилтип, Турция Qtz+Ad+Py+El+Ac* Ac: Ag1.8-2.5S0.99-0.98 Se0.01-0.02 Au0.12-0.10 Дациты, риолиты, игнимбриты 157-241; (-); 5-7 кипение 0.2-4.8 Yilmaz et al., 2013;

Гуанахуато, Мексика Py+Ccp+Sp+Ga+Ac* +/-( Pr-Prg+Plb +El) Ac:Ag2S0.96-0.45Se0.04-0.55 Дациандезиты, трахидациты, риолиты 135-350; (-); [7-8] 0-3.9; [CO2, H2S, N2, H2, CH4]; {-} Petruk et al., 1974; Baccaro-Mopanec h gp. 1982; Mango et al., 2013

Дон Сихто, Аргентина Py+Apy+Ccp+Sp+Ga+Po +Au0+Ag0+Str Py+Apy+Ccp+Sp+Po+Au 0+Ag0+Ac+Uyt+Nmt+Stz +Cerv Nmt: Ag2Se0.90S0.10 Ac: Ag2S0.85Se0.15 Cerv: Ag3.9S1.29Te0.81 Stz: (S 0.12-0.31, Se 0.02-0.14) Uyt: Ag3.1Au0.83-0.76S2.07-2.21 Риолиты, риолитовые игнимбриты 238-312; (-); [-] 1.91-5.41; [-]; {-} Mugas Lobos et al., 2012; Mugas Lobos, Márquez-Zavalía, 2012; Mugas Lobos et al., 2018

Берлинское геотермальное поле, Сальвадор Ccp+Sp+Ga+Py+Bn+ Ac*+Ttr+/-El Ac: Ag2S0.70Se0.30 150-290; (-); [4.9-6.5] кипение [CO2, H2S, CH4, H2, CO] Raymond et al., 2005

Кремница, Словакия El+Kust+Ag0+Ac+TtrAg+ Py+Ga+Sp+Ccp+Qtz+Dol Ac-I: Ag2.14-2.05S0.45-0.40Se0.55-0.60 (Te 0.09-0.13; Cu 0-0.15, Hg 0-0.20) Ac-II: Ag1.87-1.72S0.92-0.74Se0.08-0.26 (Te 0-0.20; Cu 0-0.80, Hg 0-0.22) Nmt: Ag2.08-1.98Se0.71-0.91S0.29-0.09 (Te 0-0.93; Cu 0-0.34, Hg 0-0.33) Uyt: Ag3.24-3.30Au0.73-0.80 S1.83-1.96 Se0.06-0.08 (Te 0-0.08; Fe 0.42-0.55; Cu 0.58-1.07) Amf-Bt андезиты, [аргиллизация, адуляризация, пропиллитизация] 270 - 140 EneHb h gp., 2007; Stevko et al.,2018

Cls-Ga+Mia+Pr-Pyr+Plb-Ttr+Au0+Ac

Uyt+Au0+Mia+Ttr

Месторождения Ассоциация Составы халькогенидов серебра (примеси, мас.%) Вмещающие породы [метасоматические изменения] Растворы Лит-ра

Т, °С; (Р, бар); [рН] мас.% №С1-экв.; [газ.фаза] {хлориды}

К-тип

Нявленга, Магадан.обл., Россия Py+Ссp+Sp+Gase+Acse +Кш1+Ле0+Б1 Nmt: Ag1.95-2.03Se0.72-0.93S0.07-0.28 Acse: Ag1.83-2.06S0.88-0.8iSe0.13-0.19 Андезиты, андезибазальты, риодациты,риолиты [пропиллитизация, грейзенизация, березитизация] 157 - 359; (-); [-] 0.2 - 8.2; [-]; № К} Савва и др., 2007; Скобелева, Савва, 2009 Волков и др., 2014

Рудное поле Находка, Чукотка, Россия Яа8+Во1мп+012+Сср+8р +Оа+Тп1-Т1г+Ли0+И8+ Р12+812+Лс+Ргс Hs: Ag2Te (Си<1.7, Fe<0.4, Аи<0.6) Диориты, Qtz-монцодиорит-порфиры [пропиллитизация] 156 - 404; (260-280); [-]; кипение 1.2 - 22.9; [С02,СН4]; № к, (М^Са)} Николаев и др., 2016

Ас Ac: Ag2S

Прасоловское, Курильские острова, Россия Кш1+АИ+Кгп+Аи0+Ас± Ccp±Brt Hs: ^ 5.86) Nmt: Ag1.95Se0.96S0.03Te0.01 Ac: Ag1.8S0.88Se0.04Te0.08 (гп 0.11, As 2.15, Sb 2.26, РЬ 0.26, Б1 0.18) Андезиты, дациты, риолиты и их туфы, андезибазальты [пропилитизация, серицитизация, аргиллизация] So et а1., 1995; Kova1enker, P1otinskaya, 2005; Кемкина, Кемкин, 2007; Kova1enker et а1., 2010

8р+Бгп+Сс1+Су+Бг1+Тп1 -Тгг+Ас+Аи0+Те0+ АИ+ С1а^108+8у1+С18+Б18

Au0+Ttr+G1df+A1t+Ptz+ Stz+Sy1+Hs+Kur+Te0±Sp ±Tese+C1s+K1+Qtz; Nшt+ C1s+Tese0+Sy1; Ас+Аи0+ Tnt-Ttr 245 - 150 (40); [-]; кипение 0.4 - 1.6; [-]; {-}

Ас+Аи0+С1ау шт±Вг! +Goe+теллураты 232 - 168; (-); [-]; 0.7 - 1.6; [-]; {-}

Березняковское , Урал, Россия Ga+A1t+C1v+Sy1+Hg-Te +Py+Au0+Tnt+Hs+Stz+ Qtz+Carb Ш: (Se 0-0.16, S 0.01-0.08) Туфы, туфобрекчии, туфопесчаники, андезиты, андезит-дациты [Ser-Qtz, вторичные кварциты] 185 - 220; (200-400); [-] 5 - 8; [-]; № Са)} Плотинская, Коваленкер, 2008; Плотинская и др., 2009

Месторождения Ассоциация Составы халькогенидов серебра (примеси, мас.%) Вмещающие породы [метасоматические изменения] Растворы Лит-ра

Т, °С; (Р, бар); [рН] мас.% NaCl-экв.; [газ.фаза] {хлориды}

Альто де ла Бленда, рудный участок Фаралон Негро, Аргентина Py+Sp+Ccp+Tnt+Ga+El+ Hs+Cerv+Pzh+Plb+Jal+ Qtz+Carb Сегу: (Си 1.87, гп 0.48); Ш: (гп 0.08); Ас: Ag2S Монцониты, андезиты 210 - 223; (-); [-] 2.8 - 3.6; [-]; {-} Marquez-Zavalia, Heinrich, 2016

Py+Ccp+Tnt+Cerv+Pzh+ Plb+Jal+Ag0+Ac+Qtz+ Carb

Розалия, Словакия Au0+Ac+Hem+Py+Qtz Андезиты, кварц- диоритовые порфиры, гранодиориты, диориты [пропилиты] 330 - 280 (77-95) кипение 0 - 3 {Mg,Na } Kovalenker et al., 1991; Елень и др., 2007

Au0+Ac+Nmt+Plb+Prc+ Stf+Ttr-Frb+ сульфосоли Ag, Cu, Pb, Bi+Ccp+Ga+ Sp 310 - 250 (39-87) кипение 0 - 4 {Ca,Fe}

El+Ag0+Plb+Prc+Prg+Pr+ Ac+Str+Mac+Ttr-Frb+Qtz +Carb

HS-тип

Купол, Чукотка, Россия Py+Ga+Sp+Au0+Nmt+ Ac*+Uytse+Plbse+Tnt-Ttr+ Cct+Prgse+Stfse Ac*: Ag2S0.94-0.88Se0.06-0.12 Nmt:Agi.83Se0.87-0.90S0.i3-0.i0 Uytse: Ag2.83-3.10Au0.82-1.0lSl.74-2.13 Se0.1-0.41 Fsch: Ag3.78Au0.52Se1.45S0.26 Андезиты, андезибазальты, туфы [Bt- и Alun метасоматиты, аргиллизиты] 211-276; (150-15); [-]; кипение 0.5-3.2; [CÜ2,CH4]; {Na, Mg} Савва и др., 2012а, 20126; Кемкин, Горчаков, 2012; Волков и др., 2012

Песчанка, Чукотка, Россия DolMn+Qtz+Ccp+Sp+Ga+ Tnt-Ttr+Au0+Hs+Cls Hs: Ag2Te (Cu 1.3-1.6) Монцодиориты, монцодиорит- порфиры, сиениты [Bt-Qtz-Kfsp, пропиллиты, аргиллизиты] 293 - 104; (-); [-]; 0.2 - 11.1; [CÜ2,CH4]; {Na, K, (Mg,Ca)} Николаев и др., 2016

Месторождения Ассоциация Составы халькогенидов серебра (примеси, мас.%) Вмещающие породы [метасоматические изменения] Растворы Лит-ра

T, °C; (P, бар); [рН] мас.% NaCl-экв.; [газ.фаза] {хлориды}

А-тип

Хаак-Саирское, Тува, Россия Qtz+Ccp+Brt+Au0+Tnt-Ttr±Ac±Hs Hs: Ag2Te Листвениты, конгломераты, песчаники 160 - 290; (-); [-]; 3.2 - 14.0; [-]; {Na, K, (NaHCO3 , Na2SO4)} Кужугет и др., 2015

Qtz+Au0+Au0Hg+Nmt+ Fsch+Tie+Hs+Hg-Te+Ga-ClS± CinSe±ImtSe Nmt:Ag1.95-2.11Se0.77-0.91S0.23-0.09 (Te < 0.95)

Улуг-Саирское, Тува, Россия Qtz+Bn+Cct+Cv+Au0+Ptz +Hs+Fsch+Ag-Bi-Te-Se+ Tnt Hs: Ag2Te (Se 3.06) Fsch: Ag3.10Au0.93Se1.97 (Te <0.62) Конгломераты, алевролиты, листвениты, березиты 145 - 370; (900 -1000); [-]; 4 - 10; [-]; {Na, K, (Mg, Fe, Na2SO4)} Кужугет и др., 2014

Условные обозначения: Kfs - калиевый полевой шпат, Ad - адуляр, Qtz - кварц, Ms - мусковит, Chl - хлорит, Ser - серицит, Clay min - глинистые минералы, Cal - кальцит, Dol - доломит, Carb - карбонаты, Lm - лимонит, Hem - гематит, Goe - гетит, Brt - барит, Alun - алунит, Rds - родохрозит, Mn-ox - оксиды марганца, Fe-Ag-Sb-ox - оксиды железа, серебра и сурьмы, Ag-Br-Cl - хлориды и бромиды серебра, Py - пирит, Apy - арсенопирит, Ga - галенит, Sp -сфалерит, Ccp - халькопирит, Bn - борнит, Cv - ковелин, Cct - халькозин, Cpr - куприт, Bis - висмутин, Au0 - самородное золото, El - электрум, Kust -кюстелит, Ag0 - самородное серебро, Pet - петровскаит (AgAuS), Uyt - ютенбогаардтит (Ag3AuS2), Ac - акантит (Ag2S), A^ - псевдоморфозы акантита по аргентиту, Str - штромейерит (CuAgS), Jal - ялпаит (Cu3AgS2), Pzh - пенжинит (Ag,Cu)4Au(S,Se)4, Nmt - науманнит (Ag2Se), Fsch- фишшесерит (Ag3AuSe2), Cls - клаусталит (PbSe), Kl - клокманнит (CuSe), Tie - тиеманнит (HgSe), Te0 - самородный теллур, Hs - гессит (Ag2Te), Stz - штютцит (Ag5 -xTe3, x = 0.24-0.36), Cerv - кервеллеит (Ag4STe); Gldf - голдфилдит (Cu12(TeS3)4S), Ptz - петцит (Ag3AuTe2); Clv - калаверит (AuTe2); Krn - креннерит ((Au,Ag)Te2); Syl - сильванит ((Au,Ag)2Te4); Kur - курилит (Ag§Te3Se); Alt - алтаит (PbTe), Jos - жозеит (Bi4TeS2); Ag-Bi-Te-Se - сложные селенотеллуриды Ag, Bi; Hg-Te - теллуриды ртути; Argd - аргиродит (AgsGeS6), Stf - стефанит (Ag5SbS4), Mia - миаргирит; Pr - прустит, Prg - пираргирит, Tnt - теннантит, Ttr - тетраэдрит, Frb - фрейбергит, Plb - полибазит, Csb - халькостибит, Prc - пирсеит, Mak - маккинстриит ((Ag,Cu)2S) [Whitney, Evans, 2010 c добавлениями авторов].

ПРИЛОЖЕНИЕ 2. Перечень минералов, основных газов и газовых частиц, а также компонентов водного раствора, учтённые в модельных расчётах и их источники

Таблица 1. Компоненты водного раствора и источники их термодинамических данных.

№ Компонент Итд № Компонент Итд № Компонент Итд № Компонент Итд*

1 Ag+ 1 47 Cu+ 2 93 HSe- 5 139 MgHSiO3+ 4

2 Ag2+ 1 48 Cu2+ 1 94 H2SeO3 aq 6 140 Mn2+ 2

3 AgO- 2 49 CuO aq 2 95 HSeO3- 6 141 Mn3+ 2

4 AgOH aq 3 50 CuO22- 2 96 HSeO4- 6 142 MnO aq 2

5 Ag(OH)2- 3 51 CuOH aq 3 97 H2Sb2S4 aq 11 143 MnO22- 2

6 AgCl aq 3 52 CuOH+ 2 98 HSb2S4- 11 144 MnO4- 2

7 AgCl2- 3 53 Cu(OH)2- 3 99 HSbO2 aq 2 145 MnO42- 2

8 Ag(CO3) - 4 54 CuCl aq 3 100 H4SiO4 aq 4 146 MnOH+ 2

9 Ag(CO3)23- 4 55 CuCl+ 4 101 HSiO3- 4 147 MnCl+ 4

10 AgHS aq 3 56 CuCl2 aq 4 102 HCO3- 2 148 MnSO4 aq 4

11 Ag(HS)2- 3 57 CuCl2- 3 103 HCl aq 6 149 Na+ 2

12 AgHSe aq 5 58 CuCl3- 4 104 HFeO2 aq 2 150 NaOH aq 2

13 Ag(HSe)2- 5 59 CuCl42- 4 105 HFeO2- 2 151 NaCl aq 4

14 Al3+ 6 60 CuH2AsO3+ 10 106 HHgO2- 2 152 NaH2AsO3aq 10

15 Al(OH) 2+ 6 61 CuH2AsO4+ 10 107 HMnO2- 2 153 NaH2AsO4aq 10

16 Al(OH)2+ 7 62 CuHAsO4aq 10 108 Hg aq 11 154 NaHAsO4- 10

17 Al(OH)3 aq 8 63 CuAsO4- 10 109 Hg2+ 2 155 NaHSiO3 aq 4

18 Al(OH)4- 8 64 CuHS aq 3 110 Hg22+ 2 156 NaSO4- 6

19 As(OH)3 aq 9 65 Cu(HS)2- 3 111 HgO aq 2 157 Pb2+ 2

20 AsO(OH)3aq 9 66 Fe2+ 2 112 Hg(OH)2 aq 11 158 PbO aq 2

21 AsO2- 2 67 Fe3+ 2 113 HgOH+ 2 159 PbOH+ 2

22 AsO43- 2 68 FeO aq 2 114 HgCl+ 4 160 PbCl+ 4

23 Au+ 3 69 FeO+ 2 115 HgCl2 4 161 PbCl2 aq 4

24 Au3+ 2 70 FeO2- 2 116 HgCl3- 4 162 PbCl3- 4

25 AuOH aq 3 71 FeOH+ 2 117 HgCl42- 4 163 PbCl4- 4

26 Au(OH)2- 3 72 FeOH2+ 2 118 Hg(HS)2 aq 11 164 PbH2AsO3+ 10

27 AuCl aq 3 73 FeCl2 aq 4 119 HgS(HS) - 11 165 PbH2AsO4+ 10

28 AuCh- 3 74 FeCl+ 4 120 K+ 2 166 PbHAsO4 aq 10

29 AuHS aq 3 75 FeCl2+ 4 121 KOH aq 2 167 PbAsO4- 10

30 Au(HS)2- 3 76 FeHAsO4 aq 10 122 KCl aq 4 168 Pb(HS)2 aq 4

31 CO aq 6 77 FeHAsO4+ 10 123 KHSO4 aq 4 169 Pb(HS)3- 4

32 CO2 aq 6 78 FeH2AsO32+ 10 124 KSO4- 4 170 SO42- 2

33 CO32- 2 79 FeH2AsO4+ 10 125 KH2AsO4 aq 10 171 SeO32- 6

34 Ca2+ 2 80 FeH2AsO42+ 10 126 KHAsO4- 10 172 SeO42- 6

35 CaOH+ 2 81 FeAsO4 aq 10 127 CH4 aq 6 173 Sb(OH)3 aq 11

36 CaHCO3+ 2 82 FeAsO4- 10 128 H2 aq 2 174 Sb(OH)4- 11

37 CaCO3 aq 4 83 H3As3S6 aq 11 129 O2 aq 2 175 Sb2S42- 11

38 CaCl+ 4 84 H2As3S6- 11 130 Mg2+ 2 176 SbO2- 2

39 CaCl2 aq 4 85 HAs3S62- 11 131 MgOH+ 2 178 SiO2 aq 6

40 CaAsO4- 10 86 H2AsO3- 11 132 MgCl+ 4 179 Zn2+ 2

41 CaHAsO4aq 10 87 H2AsO4- 2 133 MgCO3 aq 4 180 ZnO aq 2

42 CaH2AsO3+ 10 88 HAsO42- 2 134 MgSO4 aq 6 181 ZnO22- 2

43 CaH2AsO4+ 10 89 HAsO2 aq 2 135 MgH2AsO3+ 10 182 ZnOH+ 2

44 CaHSiO3+ 4 90 H2S aq 11 136 MgH2AsO4+ 10 183 ZnCl+ 4

45 CaSO4 aq 4 91 HS- 11 137 MgHAsO4aq 10 184 ZnCl2 aq 4

46 Cl- 2 92 HSO4- 2 138 MgAsO4- 10 185 ZnCl3- 4

* - источники термодинамических данных (Итд), 1 - Shock et al., 1989; 2 - Shock et al., 1997; 3 -Akinfiev, Zotov, 2001; 4 - Sverjensky et al., 1997; 5 - Акинфиев, Тагиров, 2006; 6 - Johnson et al., 1992; 7 - Pokrovski, Helgeson, 1995; 8 - Diakonov et al., 1996; 9 - Perfetti et al., 2008; 10 - Marini, Accornero, 2012; 11 - Bessinger, Apps, 2003.

Таблица 2. Основные газы и газовые частицы серы, селена, сурьмы, серебра, золота, ртути и источники их термодинамических данных.

№ Компонент Итд № Компонент Итд № Компонент Итд*

1 А8 1 32 СН4 4 63 8О2 4

2 А82 1 33 СО 4 64 8О3 4

3 А8С1 1 34 СО2 4 65 82О 1

4 АвСВДО) 2 35 С1 1 66 8С1 1

5 АвС1(Н2О)2 2 36 С12 4 67 8С12 1

6 АвС1(Н2О)3 2 37 С1О 1 68 82С1 1

7 АвС1(Н2О)4 2 38 С1О2 1 69 82С12 1

8 А88 1 39 СЬО 1 70 8Ь 1

9 А8 1 40 Си 1 71 1

10 А82 1 41 Си2 1 72 8Ь4 1

11 А83 1 42 СиО 1 73 8ЬН3 1

12 А84 1 43 Си8 1 74 8ЬС13 1

13 А8(ОН)3 1 44 СиС1 1 75 8ЬС15 1

14 А8Н3 1 45 Си3С13 1 76 1

15 А8С13 1 46 Н2 4 77 8е 1

16 А88 1 47 Н2О 4 78 8е2 1

17 А84О6 1 48 НС1 4 79 8е3 1

18 Аи 1 49 НС1О 1 80 8е4 1

19 АиС1(Н2О) 3 50 ш 1 81 8е5 1

20 АиС1(Н2О)2 3 51 4 82 8е6 1

21 АиС1(Н2О)3 3 52 Ш8е 5 83 8е7 1

22 АиС1(Н2О)4 3 53 Н28О4 1 84 8е8 1

23 Аи8 2 54 Н8 1 85 8еО 1

24 Аи8(ШО) 2 55 НвО 1 86 8еО2 1

25 Аи8(Н2О)2 2 56 НвН 1 87 8еСЬ 1

26 Аи8(Н2О)3 2 57 Н^СЬ 1 88 8е2С12 1

27 Аи8(Ш8) 2 58 Н^ 1 89 1

28 Аи8(Н28)(Н2О) 2 59 Нв8е 1

29 Аи8(Н28)(Н2О)2 2 60 О2 4

30 Аи8(Н28)(Н2О)3 2 61 1

31 Аи8(Н28)(Н2О)4 2 62 82 4

* 1 - Yokokawa, 1988; 2 - Ниг%

НашБ-Топев, 2015; 3 - Ниг^, 'ПНашБ-Топев, 2014; 4 - Яе1ё

Й а1., 1977; 5 - Акинфиев, Тагиров, 2006.

Таблица 3. Минералы системы Ка-К-М§-Са-Л1-81-Т1-Мп-Бе-Си-2п-РЬ-Л§-Ли-Н§-Л8-8Ь-Б-Бе-О-С-Н-О и твердые растворы, учтённые в расчётах.

№ Минерал Формула Итд № Минерал Формула Итд*

1 Ле-Ли-Не ЛиЛе^Не^ 1 42 Малахит Си2 (СО3)(ОН)2 6

2 2 43 Халькопирит СиБеБ2 6

3 Петровскаит ЛеЛиБ 3 44 Борнит Си5БеБ4 6

4 Ютенбогаардтит Ле3ЛиБ2 3 45 Блеклые руды СиюРе^вп 12

5 Хлораргирит ЛеС1 4 СиюРе2БЬ4Б13 12

6 Оксид серебра Л82О 5 46 Монтроидит НеО 13

7 Бёмит Л1О(ОН) 6 47 Киноварь НеБ 6

8 Диаспор Л1О(ОН) 6 48 Метациннабарит НеБ 6

9 Гиббсит Л1(ОН)3 6 49 Гетит БеО(ОН) 5

10 Диккит Л12Б12О5(ОН)4 4 50 Оксид железа БеО 6