Ультрафиолетовая (УФ) активация природных глин Ангольских месторождений для повышения их сорбционной активности в процессах водоочистки тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.11, кандидат наук Гомес, Мигел Жеронимо

• Гомес, Мигел Жеронимо
• кандидат наук
• 2015

Оглавление диссертации кандидат наук Гомес, Мигел Жеронимо

СОДЕРЖАНИЕ

Введение

Глава 1. Литературный обзор

1.1. Основы теории адсорбции

1.1.2. Молекулярная адсорбция из растворов

1.1.3. Адсорбция из растворов электролитов

1.2. Характеристики применяемых адсорбентов

1.2.1. Основные характеристики промышленных активных углей

1.2.2. Неорганические сорбенты

1.3. Проблема загрязнения природных вод

1.4. Основные сведения о глинах и их свойствах

1.4.1. Глины и глинистые минералы

1.4.2. Структура глинистых минералов

1.4.3. Связанная вода в глинах

1.4.4. Обменные катионы в глинах

1.5. Особенности глинистых минералов

1.6. Очистка сточных вод природными материалами

1.7. Модифицирование природных глин

Выводы по литературному обзору

Глава 2. Объекты и методы исследования

2.1. Объекты исследования

2.2. Модельные растворы

2.2.1. Используемые методики и методы исследования

2.2.2. Очистка модельных растворов в лабораторных условиях

2.2.3. УФ-активация глин

2.2.4. Определение физико-химических свойств глин

2.2.5. Определение гранулометрии веществ

2.2.6. Процессы адсорбции

2.2.7. Электрокинетический потенциал

2.2.8. Термогравиметрический анализ

2.2.9. Определение удельной поверхности

2.2.10. Адсорбционная способность глин по метиленовому

голубому

2.2.11. Исследование растворимости глин в воде

2.2.12. Исследования нерастворимости в НС1К

Выводы по главе

Глава 3. Исследования физико-химических характеристик глин Ангольских месторождений Катети и Катока

3.1. Фракционный состав глин

3.2. Определение насыпной плотности глин по фракциям

3.3. Определение истинной плотности глин

3.4. Водородный показатель водной вытяжки

3.5. Длительность перемешивания и рН среды

3.6. Потери при прокаливании глин

3.7. Исследование растворимости глин в воде

3.8. Исследование растворимости в НС1К

3.9. Рентгенофазовый анализ глин

3.10. Дифференциально-термический анализ

3.11. Определение оксидного состава глин

3.12. Определение элементного состава глин

3.13. Энергодисперсионные исследования

3.14. Микроскопические исследования

3.15. Определение удельной поверхности глин по методу БЭТ

и общему объему пор

3.16. Определение сорбционной емкости глин по метиленовому голубому

3.17. Сорбционная емкость глин месторождений Катети и Катока

по отношению к ионам №2+ и Си2+

3.18. Определение энергии сорбционного взаимодействия

3.19. Электроповерхностные свойства исходных и УФ-активированных глин месторождений Катока и Катети

3.20. Определение доли сорбционной составляющей в процессе

очистки растворов от ионов Ni2+ и Си2+

3.21. Определение доли сорбционной составляющей в процессе очистки

3.22. Исследование суспензионных эффектов в системах

"глина - вода" и "глина - раствор"

3.23. Исследование поверхностной проводимости глин

3.24. Влияние УФ-обработки глин месторождений Катока и Катети

(Ангола) на состав и концентрацию катионов в фильтрате

Выводы по главе

Глава 4. Влияние различных технологических факторов на эффективность очистки модельных растворов

4.1. Влияние массы добавки глины на эффективность очистки

4.2. Влияние длительности перемешивания на эффективность

очистки

4.3. Влияние дисперсности частиц глин на эффективность очистки

4.4. Влияние расхода глины на эффективность очистки водных

сред от ионов Ni2+ и Си2+

4.5. Зависимость эффективности очистки от концентрации раствора

4.6. Влияние температуры на эффективность очистки

4.7. Зависимость эффективности очистки от pH среды исходных растворов

4.8. Исследование способности глин к катионному обмену

4.9. УФ-обработка глин и эффективность очистки

4.10. Влияние длительности УФ-обработки на эффективность очистки

4.11. Зависимость эффективности очистки модельного растворов от расстояния глин до источника облучения

4.12. Предполагаемый механизм очистки

Выводы по главе

Глава 5. Разработка технологической схемы процесса очистки сточных вод и

расчет предотвращенного эколого-экономического ущерба

5.1. Разработка технологической схемы процесса очистки сточных вод

5.2. Утилизация осадков после очистки сточных вод глиной месторождения Катети (Ангола)

5.3. Расчет предотвращенного эколого-экономического ущерба

5.4. Расчет капитальных затрат на очистку сточных вод

сорбционным методом

5.5. Определение себестоимости продукта

5.6. Расчет предотвращенного экономического ущерба

от загрязнения водохозяйственного участка

5.7. Расчет экономической эффективности комплекса

водоохранных мероприятий

Заключение

Список сокращений встречающиеся в тексте диссертации

Список использованной литературы

Приложения

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Ультрафиолетовая (УФ) активация природных глин Ангольских месторождений для повышения их сорбционной активности в процессах водоочистки»

Введение

Актуальность работы

Процессы адсорбции и коагуляции широко распространены в природе и часто используются в промышленности, в частности, в водоочистке. В связи с массированным антропогенным воздействием на окружающую среду проблема очистки сточных вод является актуальной для всех стран мира. С точки зрения коллоидной химии сточные воды - это гетерогенные системы, содержащие взвешенные, растворенные и коллоидные вещества различного этногенеза. Одними из наиболее распространенных и опасных загрязнителей природных вод являются ионы тяжелых металлов (ИТМ). Они отрицательно влияют на гидрохимический режим природных экосистем, приводят к ухудшению условий обитания и гибели гидробионтов.

Для очистки сточных вод в настоящее время во многих случаях используются процессы адсорбции. Однако применяемые в промышленности сорбенты зачастую имеют высокую стоимость, требуют последующей регенерации, а технологии могут быть сложными в эксплуатации. Поэтому особый интерес представляют недорогие и эффективные способы очистки сточных вод, основанные на применении природных минералов и местного сырья в качестве сорбентов, в том числе и местных глин.

С целью активации природных глин часто применяют их кислотно-щелочную обработку. Однако этот способ довольно дорог и сопряжен с образованием токсичных отходов.

Известны немногочисленные публикации о способах активации глин с помощью УФ- и СВЧ-обработки. Но эти процессы глубоко не исследовались.

В связи с этим разработка сорбента на основе природных глин, экономически и экологически безопасного способа их активации является актуальной задачей. Это особенно важно в условиях Анголы, где составы природных глин и их сорбционные свойства ранее не изучались, а технологии очистки сточных вод практически нигде не применялись.

Целыо работы является изучение возможности повышения сорбционной

активности природных глин Ангольских месторождений Катока и Катети с помощью УФ-обработки для использования их в комплексной очистке сточных вод.

Для достижения поставленной цели потребовалось решить следующие задачи:

• Исследовать состав и физико-химические свойства природных глин месторождений Катети и Катока и оценить возможность использования их в комплексной очистке сточных вод.

• Исследовать влияние УФ-активации на коллоидно-химические свойства

глин.

• Провести сравнительное исследование сорбционной способности природных и УФ-активации глин.

• Установить оптимальные режимы УФ - обработки глин месторождений Катети и Катока для очистки сточных вод, имеющих различные уровни загрязнений.

• Разработать оптимальные технологические условия для процесса очистки водных сред от ИТМ УФ-активированными глинами месторождений Анголы.

• Разработать рекомендации по утилизации осадков водоочистки.

Методы исследовании. В работе использованы физико-химические методы

исследований (рентгенофазовый, атомно-адсорбционный, спектрофотометриче-ский, гравиметрический, дериватографический, микроскопический, электрокинетический, седиментационный) и методики (определение химического состава минералов и их удельной поверхности, сточных вод; насыпной и истинной плотности; рН водной вытяжки; пористости и сорбционной емкости глин и др.), позволившие наиболее полно исследовать основные физико-химические свойства и сорбционную способность глинистых минералов и состав сточных вод. Для УФ-облучения глин использовали прибор МесНсог с кварцевой лампой УФ-излучения (365-370 пт), рабочим напряжением 220V; 50-60 Нг; пусковой ток 2 А. Предварительно измельченную глину размещали равномерным тонким слоем (толщина слоя < 1мм) на горизонтальной поверхности и подвергали воздействию УФ-облучения. Расстояние от источника излучения и время обработки подбиралось

экспериментально. В ходе активации периодически перемешивали глину для равномерного воздействия УФ-облучения.

Достоверность научно аргументированных результатов работы базируется на использовании комплекса сертифицированных физико-химических методов исследований, получении экспериментальных данных, не противоречащих современным научным представлениям о закономерностях процессов реагентной, сорбционной и коагуляционной очистки сточных вод и их воспроизводимости в пределах заданной точности измерений.

Результаты работы подтверждаются применением комплекса современных физико-химических методов исследования, стандартных методик современного инструментального анализа, получением воспроизводимых инструментальных данных, не противоречащих современным научным представлениям и закономерностям, а также производственными испытаниями.

Научпан новизна

• Установлена перспективность УФ-активации природных глин месторождений Катети и Катока с целыо повышения их сорбционной емкости. При этом сорбционная емкость глин месторождений Катети и Катока по отношению к ионам Си и N1 возрастает в 1,3 раза; а глины месторождения Катока в 1,2 и 1,3 раза по отношению к ионам Си+2 и №+2. Научно доказано, что УФ-воздействие на глины месторождений Катети и Катока вызывает изменение структуры и свойств межслоевой дисперсионной среды минералов, входящих в состав глин. По сравнению с исходными образцами после УФ-активации ослабляются связи обменных катионов (К+, Са2+) с кристаллической решеткой глин, что приводит к увеличению вымывания щелочных и щелочноземельных металлов и повышению катионнообменной емкости.

• Установлено, что повышение сорбционной емкости связано с увеличением удельной поверхности глин, снижением количества связанной с капиллярами воды и свободных гидроксильных групп на поверхности, а также ослаблением связи кристаллической решетки глин с обменными катионами.

• Выявлена взаимосвязь между условиями УФ-активации, концентрацией

дисперсной фазы глин, рН среды, длительностью перемешивания и изменениями электрокинетических свойств поверхности глинистых частиц и эффективностью очистки. УФ-активация приводит к смещению величины ^-потенциала в отрицательную область, что сопровождается перезарядкой поверхности глинистых частиц.

• Предложен вероятный механизм очистки, заключающийся в протекании реагентных, сорбционных, ионообменных и коагуляционных процессов. Макси-

I

мальная эффективность очистки составляет 97,8 % по ионам Си и 97,3 % по ионам №2+ (глина месторождения Катети); 97,7 % по Си2+ и 97,5 % по №2+ (глина месторождения Катока). Доля сорбционной очистки при этом составляет по ионам №2+ не менее 48 %, а по ионам Си2+ 46 % для глины месторождения Катети; и не менее 44 % и 41 %, соответственно, для глины месторождения Катока.

Практическая значимость

• Установлены оптимальные параметры процесса УФ-обработки исходных глин месторождений Катока и Катети. УФ-активация позволяет увеличить сорб-ционную способность глин месторождения Катети по отношению к ионам Си и N1 в 1,3 раз; а глины месторождения Катока в 1,2 и 1,3 раза по отношению к ионам Си2+ и №2+.

• Разработаны условия технологического процесса очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов. В производственных условиях показано, что эффективность использования УФ-модифицированных глин месторождений Катока и Катети сопоставима с литературными данными по традиционно используемым материалам, такими, как активированные глины.

• Разработан способ очистки сточных вод с применением УФ-модифицированных глин месторождений Катока и Катети. Показано, что степень очистки сточных вод при использовании исследуемых глин составляет для ионов никеля - 95 до 98 %, от ионов меди - 94 до 97 % для глин месторождений Катети и Катока, соответственно. Изучено воздействие различных технологических факторов на процесс очистки сточных вод. Установлено, что оптимальная концентрация глины в суспензии составляет 10 г/дм3; продолжительность перемешива-

ния 3-5 мин; используемая фракция глины < 0,63 мм; в этих условиях степень очистки при температурах от 20 до 30°С достигает составляет не менее 89,5 %.

• Эколого-экономическая эффективность использования глинистого сырья месторождений Катока и Катети для очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов составляет 6576948,9 руб./год.

• Полученные экспериментальные данные и теоретические выкладки применяются в учебном процессе при подготовке бакалавров направления 280700.62 "Техносферная безопасность" и 280100.62 "Природообустройство" при чтении лекций по дисциплинам "Экология", "Промышленная экология", "Переработка промышленных отходов" и УНИРС.

Автор защищает

• Полученные новые данные о физико-химических свойствах природных глин месторождений Катока и Катети (Ангола).

• Способ УФ-активации Ангольских природных глин с целью повышения их сорбционных свойств.

• Установленные закономерности и основные механизмы процесса очистки сточных вод УФ-модифицированными глинами месторождений Катока и Катети.

• Предполагаемый механизм реагентно-сорбционно-коллоидных процессов, протекающих при очистке сточных вод природными и УФ-модифицированными глинами Ангольских месторождений.

• Технологию очистки сточных вод УФ-модифицированными глинами с последующей утилизацией образующихся осадков.

Апробация работы

Полученные в ходе работы над диссертацией результаты были доложены на международных, российских и региональных научных конференциях: IV Международной научно-практической конференции «Экология - образование, наука, промышленность и здоровье» (Белгород, 2011), на IV Международной научно-практической конференции «Экологические проблемы горнопромышленных регионов» (Казань, 2012), на Международной молодежной научной конференции

«Экология и рациональное природопользование агропромышленных регионов» (Белгород, 2013), на Международной молодежной научной конференции «Экологическая и техногенная безопасность, охрана водного и воздушного бассейнов, утилизация отходов» (Харьков, 2014), на XXII Международной научно-технологической конференции «Эколого-правовые и экономические аспекты экологической безопасности регионов» (ХНАДУ, Харьков, 2014), на Международной научно-практической конференции «Экология и рациональное природопользование как фактор устойчивого развития» (Белгород, 2014), на II Международной молодежной научной конференции «Экология и рациональное природопользование агропромышленных регионов» (Белгород, 2014).

Публикации

По теме диссертационной работы опубликовано 25 работ, в том числе 4 статьи в изданиях, рекомендуемых ВАК, 1 монография.

Структура диссертации

Диссертация состоит из введения, 5 глав, выводов, списка литературы и приложений. Работа изложена на 168 страницах машинописного текста, содержит 47 таблиц, 109 рисунков, приложения и 221 литературный источник.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Основы теории адсорбции

Адсорбция представляет собой процесс самопроизвольного концентрирования компонентов из объема фаз на поверхности раздела между ними и является следствием ненасыщенности межмолекулярных связей около поверхности, т.е. наличием адсорбционного силового поля [1]. Адсорбентом называется фаза, создающая такое поле. Вещество, которое перераспределяется и концентрируется на границе раздела фаз, называется адсорбатом. Явление, обратное адсорбции, называется десорбцией.

Силовое поле имеет различную природу. Если адсорбция осуществляется за счет относительно слабых сил, то адсорбцию называют физической. Адсорбцию, осуществляемую за счет валентных связей, т.е. с возникновением поверхностных химических соединений, называют химической, или хемосорбцией. Хемосорбция обладает следующими чертами: необратимостью, высокими тепловыми эффектами (сотни кДж/моль), активированным характером.

Принципиальное отличие хемосорбции от физической адсорбции заключается в том, что вследствие возникновения более прочных связей адсорбированное вещество с трудом удаляется с поверхности адсорбента, причем при этом могут происходить химические превращения [2].

Имеется большое число промежуточных видов адсорбции между химической и физической адсорбцией [2]. Так, например, адсорбция, вызванная образованием водородных связей. Существуют также разные виды физической адсорбции. Чаще всего возникают дисперсионные межмолекулярные силы притяжения (неспецифическая адсорбция). Адсорбция физическая происходит вследствие электростатических сил (взаимодействием между ионами, диполями или квадруполями), при этом химическая природа сорбируемого вещества определяет природу адсорбции [2].

Геометрия поверхности раздела также играет роль. При плоской поверхности наблюдается адсорбция на поверхности. При искривленной

поверхности адсорбция протекает в порах адсорбента [3].

Скоростью адсорбции или десорбции является количество молекул, адсорбирующихся (или десорбирующихся) за единицу времени. Эти значения величин относят к единице поверхности или массы адсорбента. С повышением температуры скорость хемосорбции чаще всего увеличивается. Если скорости адсорбции и десорбции одинаковы, то это значит, что установилось адсорбционное равновесие[2, 3].

Молекулы адсорбированного вещества постоянно двигаются, колеблются и смещаются относительно поверхности. Колебательное движение тем интенсивнее чем выше температура, велика вероятность при этом того, что молекулы могут оторваться от поверхности. Поэтому при повышении температуры уменьшается время адсорбции и падает равновесное количество адсорбированных молекул [2, 3].

При увеличении давления или концентрации адсорбата в объёме растет частота попаданий молекул адсорбата на поверхность адсорбента; скорость адсорбции возрастает, также пропорционально ей увеличивается и равновесное количество адсорбированных молекул. Графики зависимости равновесной адсорбции от концентрации или давления адсорбата при постоянной температуре называются изотермами адсорбции [2].

Для количественного описания адсорбции пользуются двумя методами [3]:

а) методом слоя конечной толщины - количеством вещества или массой вещества, находящегося на единице площади раздела фаз или приходящегося на единицу массЕ>1 адсорбента (А);

б) методом избыточных концентраций - избыток концентрации адсорбента на поверхности раздела фаз, также относящийся к единице площади или единице массы адсорбента (г), гиббсовская адсорбция).

В случае (б) процессы адсорбции описывает фундаментальное уравнение Гиббса. Для разбавленных растворов оно будет выглядеть так [3]:

С с/сг

где Г,- - избыток адсорбата на единицу площади раздела фаз, С,- - концентрация ад-

сорбента; а - поверхностное (межфазовое) натяжение.

Поскольку в настоящее время отсутствует единая теория [1-3], позволяющая описывать все виды адсорбции, то для описания отдельных видов адсорбции на поверхности твердых тел применяют:

- теорию мономолекулярпой адсорбции Ленгмюра (при небольших значениях (концентрациях) адсорбента);

- теорию полимолекулярной адсорбции Поляни;

- теорию полимолекулярной адсорбции БЭТ (С.Брунауэра, П.Эммета и Э.Теллера), её используют, в частности, для расчета удельной поверхности адсорбентов по экспериментально полученной изотерме адсорбции;

- теорию объемного заполнения микропор (ТОЗМ) (адсорбция в микропорах).

При малых концентрациях величина адсорбции пропорциональна концентрации адсорбирующегося вещества (или давлению газа при адсорбции газа).

Эта зависимость может быть выражена уравнением Генри:

А - Кг- С (1.2)

где Кг - константа Генри; С - концентрация адсорбента в растворе.

В соответствии с уравнением Генри величина адсорбции пропорциональна концентрации (или давлению). Повышение концентрации или давления вызывает отклонения от закона Генри. Учесть отклонения от закона Генри позволяет мономолекулярная теория адсорбции Ленгмюра.

Уравнение изотермы мономолекулярной адсорбции Ленгмюра имеет вид:

А = (1.3)

В уравнении (1.3) величина адсорбции Л связана с концентрацией адсорбата С: Ах, - предельно возможное значение удельной адсорбции при полном заполнении активных центров поверхности в случае, когда все активные центры заняты молекулами адсорбируемого вещества (рисунок 1.1); Ь - константа для данной пары адсорбент-адсорбат (отношение констант скоростей десорбции и адсорбции), численно равная концентрации адсорбируемого вещества, при которой за-

нята половина активных центров (рисунке 1.1) [1].

На рисунке 1.1 приведен график изотермы адсорбции Ленгмюра. Проведя касательную к изотерме адсорбции, графически можно определить константу Ь, в точке С = 0.

Удельную адсорбцию растворенных веществ на поверхности твердых тел (А) также можно определить экспериментально по изменению концентрации раствора до и после адсорбции [1]. Вид изотермы полимолекулярной адсорбции приведен на рисунке 1.2 согласно [3]. Форма изотермы свидетельствует о возможном взаимодействии адсорбированных молекул с адсорбентом. При адсорбции на границе раздела фаз вначале адсорбируется один слой молекул, что отражается на графике первым плато (рисунок 1.2), затем идет образование второго и последующих слоев молекул, на изотерме адсорбции появляется соответствующее плато.

капиллярной конденсации

Этот вид адсорбции описывает уравнение полимолекулярной адсорбции БЭТ (Брунауэра-Эммета-Теллера) [3]:

(1.4)

Рисунок 1.1. Изотерма мономолекулярной адсорбции

где Р - давление насыщенного пара; С - константа, равная отношению константы адсорбции к константе конденсации.

В случае адсорбента с узкими порами, смачиваемыми адсорбатом, в порах возможна конденсация при более низких давлениях, чем давление насыщенного пара адсорбата. Происходит капиллярная конденсация [3] и изотерма адсорбции имеет вид как на рисунке 1.3.

Чаще всего отдельные участки поверхности адсорбируют лучше, другие хуже. Тем не менее адсорбирует вся поверхность. Экспериментальная изотерма состоит из отдельных частей изотерм, соответствующих каждому участку поверхности. Физическая адсорбция имеет теплоту менее 10 ккал/моль (40 кДж/моль). При заполнении неоднородной поверхности теплота адсорбции обычно уменьшается.

1.1.2. Молекулярная адсорбция из растворов

Характер изотермы адсорбции из растворов близок к изотермам адсорбции из газов. Для них можно применять те же уравнения, но с учетом ряда особенностей. Молекулы адсорбата на поверхности адсорбируются в результате вытеснения с этой поверхности молекул растворителя. Однако в контакте с растворителем находятся также и молекулы адсорбата. В связи с этим адсорбция из растворов имеет ряд особенностей [3]:

а) адсорбат адсорбируется тем лучшее, чем хуже адсорбция молекулы растворителя;

б) адсорбция молекул адсорбата тем лучше, чем хуже их растворимость в растворителе.

Неполярные адсорбенты лучше адсорбируют неполярные молекулы адсорбата, и наоборот. Т.е. адсорбция будет идти, если молекулы адсорбата имеют по полярности промежуточные значения между полярностью адсорбента и растворителя. Адсорбция будет тем сильнее, чем больше различаются значения полярностей адсорбента и растворителя.

Молекулярную адсорбцию из растворов можно описывать уравнением Ленгмюра. Гиббсовскую адсорбцию также можно рассчитать, но можно определить экспериментально, используя уравнение [3]:

Г = -, (1.5)

т

где С0 и Ср - начальная и равновесная концентрации адсорбтива; V - объем раствора; т- масса адсорбента.

Определив графически Л(моль/г) (см. выше рисунок 1.3) и зная площадь, которую занимает одна молекула адсорбата на поверхности адсорбента Б0, можно найти удельную поверхность адсорбента:

Буд^ад, (1.6)

Удельная поверхность - это важнейшая характеристика дисперсных материалов, так как она определяет не только их адсорбционную емкость, но и реакционную способность в гетерогенных процессах [3].

1.1.3. Адсорбция из растворов электролитов

При адсорбции в водных растворах электролитов на поверхности твердого адсорбента адсорбируются, как правило, однотипные ионы [3]. На положительно заряженных активных центрах поверхности будут адсорбироваться отрицательные ионы, а на отрицательно заряженных центрах - положительные ионы. Адсорбция ионов происходит на полярных адсорбентах; чем полярнее адсорбент, тем лучше адсорбция ионов на нем из водных растворов. При этом на поверхности раздела фаз происходит образование так называемого двойного электрического слоя.

При одинаковом заряде ионов меньше сольватируется тот, где собственный радиус больше. Он лучше поляризуется и лучше адсорбируется.

Адсорбция ионов из растворов электролитов может протекает по различным механизмам. Обычно выделяют обменную и специфическую адсорбцию ионов [1,3].

Обмен ионов между твердой фазой и раствором представляет обменную ад-

сорбцию. При этом поверхность сорбента поглощает из раствора и выделяет в раствор эквивалентное число других ионов того же знака. Адсорбция путем ионообменной адсорбции имеет специфичный характер, т.е. в этом случае к обмену способны только определенные ионы: процесс обменной адсорбции обычно необратим [1, 3].

В процессе специфической адсорбции на поверхности адсорбента не происходит выделение в раствор эквивалентного числа других ионов одинакового знака; при этом твердая фаза приобретает электрический заряд. Это приводит к образованию двойного электрического слоя вблизи поверхности. Он возникает под действием сил электростатического притяжения, которые вызывают группировку эквивалентного числа ионов с противоположным зарядом. В результате такого взаимодействия происходит понижение поверхностной энергии системы [3].

Поверхность кристаллического твердого тела специфически адсорбирует из раствора ион, который может дополнять его кристаллическую решетку или способен образовывать малорастворимое соединение с одним из ионов, входящих в состав кристалла [3].

Из изотерм адсорбции можно получить сведения об адсорбционных свойствах материалов и характере адсорбции. Изотермы адсорбции характеризуют зависимость сорбционной способности вещества от концентрации адсорбата. Согласно теории БЭТ выделают пять основных видов изотерм (рисунок 1.4) [3 - 5].

На наличие в сорбенте микропор указывают выпуклые участки изотерм I, II и IV типов. Изотермы II и IV имеют еще и макропоры. Изотермы III и V описывают сильное межмолекулярное взаимодействие в веществе сорбата. Характер подъема изотермы I типа свидетельствует о размере микропор сорбентов: а — ультра-микропористых, б - микропористых.

IV - переходно-пористые сорбенты: IV, б - сорбент микропористый; IV, в -сорбент с однородными микропорами; IV, а - пористость смешанного характера [3-5].

Рисунок 1.4. Типы изотерм адсорбции по БЭТ.

1.2. Характеристики применяемых адсорбентов

Адсорбентами часто служат материалы, указанные на рисунке 1.5 [6 - 9]. Структура и величина пор сильно влияют на свойства сорбционных материалов. Известные адсорбенты бывают: крупнопористые, мелкопористые и со смешанным типом пор.

Природный торф

Древесные опилки

Зола различного происхождения

Активированный уголь

Измельченный кокс

Искусственные сорбционные материалы

Сорбционная активность характеризует количество поглощаемого вещества на единицу поверхности [9].

Среди большого разнообразия сорбционных материалов значительное место принадлежит активированному

Рисунок 1. 5. Материалы, используемые в качестве углю [6 - 10]. сорбентов [6 - 9]

Сорбционная способность активированных углей (АУ) определяется сильно развитой поверхностью и высокой пористостью (удельная поверхность активированных углей обычно составляет 400-800 м2/г) [11 - 13]. Однако они имеют высокую стоимость, поэтому их применение ограничено, в основном, на стадиях до-

очистки или для очистки специфических жидкостей [8 - 9]. Поэтому необходимо разрабатывать дешевые сорбционные материалы на основе природных минералов, например, природных глин и цеолитов [8, 9].

Цеолиты имеют более высокие адсорбционные свойства, чем глины, что обусловлено спецификой их кристаллического строения. Их часто используют для сорбционной очистки воды от органических соединений и ионов тяжелых металлов [8, 9]. Однако залежи цеолитсодержащих пород, которые имеют промышленное значение, расположены в основном в странах "ближнего" зарубежья.

Глинистые природные минералы имеют худшие адсорбционные характеристики по сравнению с цеолитами. Однако в связи с тем, что имеются крупные месторождения осадочных пород во всех частях света, они могут быть использованы как сорбционные материалы для нужд водоочистки [10 - 11].

Возможность использования глинистых пород обусловлена спецификой их кристаллического строения, а также минеральным и фазовым составом. 8Уд глинистых минералов составляет 15 - 500 м2/г [12-14].

Искусственные сорбенты имеют более высокую сорбционную емкость, чем АУ, и избирательно извлекают специфические органические загрязнения. Их поверхность приспособлена к сильному взаимодействию со специфическими функциональными группами, входящими в состав удаляемых органических соединений [11 - 14].

1.2.1. Промышленные активные угли. Основные характеристики

Сорбционно-активный уголь получают из каменного или древесного угля путем создания разветвленной системы пор. Активный уголь получают двумя стадиями; карбонизацией сырья и его активацией [14 - 16].

Существует три вида активации:

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Гомес, Мигел Жеронимо, 2015 год

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

1. Киселев, В.Ф. Адсорбционные процессы на поверхности полупроводников и диэлектриков / В.Ф. Киселев, О.В. Крылов. - М.: Изд-во «Наука», 1978. - 256 с.

2. Смоленская, Л.М. Теоретические основы очистки сточных вод и отходящих газов: учебное пособие / Л.М. Смоленская. - Белгород: Изд-во БГТУ, 2009. -206 с.

3. Левченков, С.И. Физическая и коллоидная химия [Электронный ресурс]: конспект лекций / С.И. Левченков. - Режим доступа: http://w\vvv.phvschem.chimrak

4. Грег С. Адсорбция, удельная поверхность, пористость / С. Грег, К. Синг // Пер. с англ. 2-е изд. - М.: Мир, 1984. - 306 с. ил.

5. Смирнов, А.Д. Сорбционная очистка воды / А.Д. Смирнов. - Л.: Химия, 1982.-168 с.

6. Яковлев, C.B. Канализация: учебник для вузов / С. В. Яковлев, Я. А. Карелин, А. И. Жуков, С. К. Колобанов. - 5-е изд., перераб. и доп. - М.: Стройиздат, 1975. - 632 с.

7. Берёзкин В.И. Введение в физическую адсорбцию и технологию углеродных адсорбентов / В.И. Тарасевич // СПб.: Виктория плюс, 2013. - 409 с.

8. Тарасевич, Ю.И. Физико-химические основы и технологии применения природных и модифицированных сорбентов в процессах очистки воды / Ю.И. Тарасевич // Химия и технология воды. - 1998. - Т. 20, № 1. - С. 17-21.

9. Химическая энциклопедия [Электронный ресурс]: справочник. - Режим доступа: http://vvww.chemporl.ru/chemical_encyclopedia

10. Кинле, X. Активные угли и их промышленное применение / X. Кинле, Э. Бадер // Химия: M. - 1984. - 215 с.

11. Baudu, M. Pollutant adsorbtion onto activated carbon membranes / M. Baudu, P.L. Cloree, G. Martin // Wat. Sei. Tech. - 1991. -V. 23,- P. 1659 - 1666.

12. Киселев, A.B. Молекулярные основы адсорбционной хроматографии / A.B. Киселев, Д.П. Пошкус, Я.И. Яшин. - М.: Химия, 1980.

13. Пивоваров, С. А. Влияние структуры поверхность на адсорбцию ионов / С.А. Пивоваров // Тезисы XIV российского совещания по экспериментальной минералогии. - Черноголовка, 2001. - 305 с.

14. Материалы XI Всесоюзного совещания по изучению и использованию глин и глинистых минералов. - М.: 1976.

15. Киселев, A.B. Основные проблемы теории физической адсорбции / A.B. Киселев, В.Н.Лыгин.-М.: Наука, 1970.- 151 с.

16. Дубинин, М.М. Микропористые структуры углеводородных сорбентов / М.М. Дубинин // Адсорбция микропорах: труды пятой конференции по теорити-ческим вопросам адсорбции. - М.: Наука, 1983. - С. 186 - 192.

17. Suzzuki, M. Aplication of fiber adsorbents in water treatment / M. Suzzuki // Wat. Set. Technol.- 1991.-N 23. - P. 1649-1658.

18. Щукин, Е.Д. Коллоидная химия / Е.Д. Щукин, A.B. Перцев, Е.А. Амелина. - М.: Высшая школа, 1992. - 414 с.

19. Когановский, A.M. Адсорбция и ионный обмен в процессах водоподго-товки / A.M. Когановский. - Киев: Наукова думка, 1983. - 240 с.

20. Шевченко, Т.В. Очистка сточных вод нетрадиционными сорбентами /Т.В. Шевченко, М.Р. Мандзий, Ю.В. Тарасова // Экология и промышленность России. - 2003. -№ 1.-С. 35 -37.

21. Производство активированного угля (технология производства активированного угля) [Электронный ресурс]. - Режим доступа: http://carbo.e-stile.ru

22. Рулев, H.H. Использование тонкодисперсных сорбентов в комбинации с флокулярной микрофлотацией для извлечения Си2+ и №2+ из водных растворов / H.H. Рулев, Т.А. Донцова // Химия и технология воды. - 2003. - Т. 25. - № 6. -258 с.

23. Брюханъ, Ф.Ф. Промышленная экология / Ф.Ф. Брюхань, М.В. Графки-на, Е.Е. Сдобнякова. - М.: Форум, 2011. - 208 с.

24. Пат.2116125 Российская Федерация, B01J20/22, B01J20/20. Слоистые адсорбенты и твердые экстрагенты / В.М.Паасонен, A.C. Назаров; заявитель и патентообладатель Ин-т неорганической химии СО РАН.- 97113110/2; заявл.

01.07.1997; опубл. 27.07.1998, Бюл. № 24 (I ч.). - 40 с.

25. Акаев, О.П. Изучение кинетики процесса адсорбции ионов тяжелых металлов диоксидом кремния [Электронный ресурс] / О.П. Акаев, А.Д. Цветкова // Журнал научных публикаций аспирантов и докторантов. -2010. - № 1. - Режим доступа: http://www.jumal.org/orticles/2010/cheml.html

26. Использование неорганических сорбентов для очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов: науч. - практ. конф., 20-22.окт., 2009 г. / СПб. гос. технолог. ин-т. (технолог, ун-т.); Д.И. Сергеев . - СПб.: СПбГТИ (ТУ), 2010. - 220 с.

27. Кормош, Е.В. Модифицирование монтмориллонитсодержащих глин для комплексной сорбционной очистки сточных вод: дис. канд. техн. наук: 02.00.11 / Е.В. Кормош. - Белгород, 2009. - 20 с.

28. ГН 2.1.5.1093-02. Предельно допустимые концентрации (ПДК) химических веществ в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно- бытового водопользования. Дополнение № 3 к ГН 2.15.689-98. Дата введения: 1002-03-01.

29. Промышленная экология / В.В. Денисова. - М.: И-КЦ «МарТ»; Ростов н/Д: Изд. центр «Март», 2007. - 720 с.

30. Химия окружающей среды / пер. с англ. - М.: Мир, 1982. - 672 с.

31. Химия промышленных сточных вод / под ред. А. Рубина; пер. с англ.: -М.: Химия, 1983.-359 с.

32. Беспамятное, Г.П. Предельно допустимые концентрации химических веществ в окружающей среде / Г.П. Беспамятное, Ю.А. Кротов. - Л.: Химия, 1985.

33. Будников, Г.К. Тяжелые металлы в экологическом мониторинге водных систем [Электронный ресурс]: статьи Соросовского Образовательного журнала в текстовом формате. Биология. - Казанский гос. ун-т. - Казань, 1998. - Режим доступа: 1Шр:// www.pereplet.ru/obrazovanie

34. Стахов, Е.А. Очистка сточных вод предприятий / Е.А. Стахов. - Л.: Недра, 1913.-263 с.

35. Барк, К. Технические записки по проблемам воды: пер. с англ.: в 2 т. Т.1 / К. Барак, Ж. Беден, Ж. Бернар и др.; под ред. Т.А. Карюхиной,

И.Н. Чурбановой. - М.: Стройиздат. - 607 с.

36. Химия окружающей среды / пер. с англ. под ред. А. Цыганкова. - М.: Химия, 1982.- 256 с.

37. Протасов, В.Ф. Экология, здоровые и охрана окружающей среды в России /

B.Ф. Протасов // Учебное и справочное пособие. - 3-е. изд. - М.: Финансы и статистика, 2001.-672 с.

38. Laguntsov, N. The vortex activation method of reagent water treatmcnt / N. Laguntsov, V. Kim, P. Krasnov, Y. Neshchimenko, M. Borisenko, A. Odintson, A. Fartunin // ARS Separatoria Acta. - 2006. - N 4. - P. 57 - 66.

39. Colborn, T. Our stolen future / T. colborn, D. Dumanoski, J. Myers. - NY.: Dutton, 1996,- 306 p.

40. Новиков, Ю.В. Вода и жизнь на Земле / Ю.В. Новиков, М.М. Сайфутдинов.- М.: Наука, 1981.- 184 с.

41. Скурлатов, Ю.И. Основы управления качеством природных вод / Ю.И. Скурлатов // Экологическая химия водной среды: матер. 1 Всесоюз. шк., г. Кишенев, 24 - 26 окт. 1985 г. - М.: Центр международных проектов ГКНТ 1985. -

C. 230 -255.

42. Общая токсикология / под ред. Лойта А.О. - СПб.: ЭЛБИ-СПБ, 2006. -224 с.

43. Химическое модифицирование бентонитов / Санников М.И., Малеванный М. С., Петрушка И.М., Чайка О.П. // Вестник нац. ун-та. "Львовский политехник. - Львов. - 2001. - № 426.

44. http://www.biotheory.ru/bios-81 l-2.html

45. h ttp: // www. ai 0 8. org/i nd ex. php/term/,

46. Способ получения глинистого адсорбента: а.с. 1327956: / Комаров В.С., Ратько А.И. и др.; заявл.24.03.86: опубл. 07.08.87.

47. Илюгценко, В.П. Изучение сорбционных свойств отдельных фракций глины на примере их взаимодействия с токсичными элементами / В.П. Илющенко, А.И. Везенцев, Е.А. Липунова // Сорбенты как фактор качества жизни и здоровья: материалы Всероссийской научной конференции с междуна-

родным участием, г. Белгород, 11-14 октября, 2004г. - Белгород, 2004.

48. Свительский, В.П. Применение бентонитовых глин для очистки сточных вод / В.П. Свительский, В.П. Омецинский, Ю.И. Тарасевич и др. // Химия и технология воды. - 1981. - Вып. 3 - 4. - С. 376 - 379.

49. Грушко, Я.М. Вредные неорганические соединения в промышленных сточных водах / Я.М. Грушко. - Л.: Химия, 1979. - 160 с.

50. Яковлев, C.B. Очистка производственных сточных вод / C.B. Яковлев, Я.А. Карелин, Ю.М. Ласков. - М.: Стройиздат, 1979.- 320 с.

51. Соколов, В.Н. Охрана производственных сточных вод и утилизация осадков / Под редакцией В.Н. Соколова - М.: Стройиздат 1992.

52. Соловьев, Г.С. Технология очистки сточных вод гальванических производств с применением комбинированных материалов / Г.С. Соловьев, А.Г. Гудков // Пути улучшения и средства повышения экологической безопасности гальванических производств: материалы III Всероссийского, научно-технического семинара.- Ярославль, 1994. - С. 55-56.

53. Соколов, Л.И. Ресурсосберегающие технологии в системах водного хозяйства промышленных предприятий / Л.И. Соколов. — М.: Изд-во АСВ, 1997. -256 с.

54. Батяи, А.Н. Основы общей и экологической токсикологии / A.M. Батян, Г.Т. Фрумин, В.Н. Базылев. - СПБ.: Спец. лит, 2009. - 352 с.

55. Жуков, А.И. Методы очистки производственных вод: справочное пособие / А.И. Жуков, И.Л. Монгайт, И.Д. Родзиллер. - М.: Стройиздат, 1977. -204 с.

56. Березюк, В.Г. Очистка сточных вод от тяжелых металлов с применением цеолитов / В.Г. Березюк, О.В. Евтюхова, Ю.Н. Макурин, А. Эрдэнтуяа // Научные исследования высшей школы по экологии и рациональному природопользованию: сборник статей; Санкт-Петербургский государственный горный институт. - СПб.: Изд-во СПбГГИ, 2000. - С. 88 - 90.

57. Мирошников, А.Б. Экологическое состояние водных объектов и пути его улучшения / А.Б. Мирошников // Сборник материалов областного семинара-совещания в г.Старый Оскол, 2 августа 1996 года. - Белгород, 1996. - 73 с.

58. Очистка природных и сточных вод: аналитический обзор:-М.:ВНТИЦ,1991.

59. Грачек, В.И. Хелатные сорбенты для очистки воды / В.И. Грачек, A.A. Шункевич, Р.В. Марцинкевич, B.C. Солдатов // Экология и промышленность России. - 2005. - Янв. - С. 25 - 27.

60. Гомеля, Н.Д. Получение гидроксохлоридов алюминия и оценка их эффективности при осветлении воды / Н.Д. Гомеля, Т.В. Крысенко, Т.А. Шаблий // Эко-технологии и ресурсосбережение. - 2004. - № 2.

61. Бушков, В.Н. Электрохимическое извлечение никеля из промывных растворов гальванических производств / В.Н. Бушков // Электрохимия в решении проблем экологии. - Новосибирск, 1990. - С. 69 -74.

62. Шевченко, Т.В. Очистка сточных вод нетрадиционными сорбентами /Т.В. Шевченко, М.Р. Мандзий, Ю.В. Тарасова // Экология и промышленность России. - 2003. - Янв. - С. 35 - 37.

63. Шварева, И.С. Исследование форм содержания тяжелых металлов в донных отложениях природных водоемов, загрязненных стоками машиностроительных предприятий / И.С. Шварева, JI.K. Садовникова, B.C. Саввенко // Химия и химическая технология. - 2006. -Т.49, вып.5. - 114 с.

64. Шварева, И.С. Тяжелые металлы в донных отложениях природных водоемов, загрязненных промышленными стоками / И.С. Шварева, B.C. Савенко // 2МНПК - Образование и наука без границ. - Прага, 2005. - С. 96 - 101.

65. Кручитша, Н.Е. Очистка сточных вод алюмокремниевым флокулянт-коагулянтом / Н.Е. Кручинина, А.Е. Бакланов, H.A. Тимашева, А.Е. Кулик и др. // Экология и промышленность России.-2001. - Март. - С. 19-22.

66. Хрулева, Ж.В. Очистка сточных вод промышленных предприятий от тяжелых металлов / Ж.В. Хрулева, С.А. Куценко // C.O.K. - 2007. - № 3.

67. Инженерная защита окружающей среды. Очистка вод. Утилизация отходов / под ред. Бирмана Ю.М. - М., 2002. - 296 с.

68. Методы охраны внутренних вод от загрязнения и истощения Под редакцией И.К. Гавич М.: Агропромиздат 1985

69. Делицын, JI.M. Флококоагулянт РНК для обработки сточных вод / Л.М. Делицын, А.Г. Власов // Экология и промышленность России. - 2002. -Нояб. - С. 12- 15.

70. Thuer, М. Adsorptionsverfahre in der Adwasserreinigung / M. Thuer // Chemical Rundschau. - 1980. - N 24. - P. 5-10.

71. Кинле, X. Активные угли и их промышленное применение / X. Кинле, Э. Бадер; пер. с нем. - JI.: Химия, 1984. - 216 с.

72. Specchia, V. Powdered activated carbon in an activated sludge treatment planet / V. Specchia, A. Gianetto // Water Research. - 1984. -N 2. - P. 133 -137.

73. Пат. Швейцарии № 525843, МКИ С 02 С 1/02. / Wilhelm Syuindo. -Опубл. 15.09.72

74. Bernelt, C.L. Combining carbon with convertional greatest cost-effective treatment / C.L. Bernelt, R.M. Rolling // Pollution Engineering. - 1984. - N 1. -P. 34-35.

75. Grutsch, J.F. Optimizing the role of the activated sludge process to meet batea / J.F. Grutsch, D.C. Kloeckner // Industrial Water engineering. - 1979. - N 1. -P. 34 - 35

76. Powdered versus granular carbon for oil refinery wastewater treatment / C.G. Grieves, L.W. Crame, D.G. Verados, Wei-Chi-Ying // Journal of Water Pollution Control Federation. - 1980. - N 3. - P. 483 - 497.

77. Pat. 3043820 BRD. МКИ3 С 02 F 3/08. Verfahren und Vorrichtung zur biologischer Reinigung von Abwasser. / V. Fush, H. Reimann. - Publ. 24.06.82.

78. Bettens, L. Powdered activated sludge unit / L. Bettens // Effluent and Water Treatment Journal. — 1979. —№3. — P. 129 -135.

79. Responses of biological reactors to the addition of powdered activated carbon / D.W. Sundstrom, H.E. Klei, T. Tien, S. Nayar / Water Research. - 1979. - N 12. -P. 1225- 1231.

80. Рыбаков, С.А. Интенсификация биохимической очистки сточных вод химико-фармацевтических производств с помощью активированного угля /

С.Л. Рыбаков, Т.А. Карюхина, А.В. Ермолаев // Химико-фармацевтический журнал. - 1979.-№9.-С. 73 -84.

81. Eisenacher, К. Biocop: Weitergehende Abwasserrinigung mit pulverfonniger Aktivkolile / K. Eisenacher, U. Neumann // Chemical Industry. - 1983. - N 6. -P. 341 - 345.

82. Bauer, A. Einsatz von Aktivkohle im Biohoch-Reaktor; Verbesserung der Abbauleistung bei Problemabwasser / A. Bauer, G. Sell, L. Schafer // Chemical Technology. - 1982.-N6.-P. 611-621.

83. Powdered activated carbon in cantact stabilization activated sludge / J.F. Ferguson, G.F.P. Keay, M.S. Merrill, A.H. Benedict / Journal Water Pollution Control Federation. - 1979. - N 9. - P. 2314 -2323.

84. Куманова, Б.К. Биосорбционный метод очистки сточных вод / Б.К. Куманова, В.З. Лазарева//Химия и технология воды. - 1988. - № 1. - С. 40-46.

85. Там им, A.M. Очистка сточных вод различных отраслей промышленности: научные основы и технологии / А.И. Тамим, Р.К. Робинсон; пер. с англ. под науч. ред. JI.A. Забодаловой. - СПб.: Профессия, 2003. - 664 с.

86. Брождина, JI.B. Обезвреживание производственных сточных вод / Брождина Л.В., Зуева С.В // Экология ЦЧО РФ. - 1999. -№ 2. - С. 103.

87. Roye, Е. Wastewater characterization in multiproduct diaiy / E. Roye, Carawan, A. Jones, A.P. Hansen // Joyrnal of Diary Science. - 1979. - Vol. 62, N 8 - P. 1243-1251.

88. Канализация населенных мест и промышленных предприятий / под общ. ред. В.Н. Самохина. - М.: Стройиздат, 1981. - 639 с.

89. Каткое, А.С. Применение эйхорнии на городских очистных сооружениях / А.С. Катков // Экология и промышленность России. - 1998. - № 12. - С. 17-21.

90. Измайлова, В.Н. Очистка сточных вод / В.Н. Измайлова; под ред. Н.В. Петрякова - Соколова. - М.: Химия, 1988. - 239 с.

91. Walid Abdel-IIalim Sustanable sewage treatment and re-use in developing countries / Dirk Weichgrebe, K.-H. Rosenwinkel, Johan Verink // 12-th international conference, IWTC 12 2008, Alexandria, Egypt. - P. 1397 - 1409.

92. Слипченко, A.B. Современное состояние водных объектов и перспективы хлорирования / A.B. Слипченко [и др.] // Химия и технология воды. - 1900. - № 32. - С.875 - 887.

93. Яковлев, C.B. Канализация / C.B. Яковлев, Ю.М. Ласков. - М: Стройиздат, 1987. - 3 19 с.

94. Луцеико, Г.Н. Физико-химическая очистка городских сточных вод / Г.II. Луценко, А.И. Цветкова, И.Ш. Свердлов. - М.: Строййздат, 1984. - 88 с.

95. Timer, M. Adsorptionsverfahren in der Abwasserreinigung / M. Thuer // Chemical Rundschau. - 1980. - N 24. - P. 5 - 10.

96. Grieves, C.G. Powdered versus granular carbon for oil refinery wastewater treatment / C.G. Grieves, L.W. Crame, D.G. Verandos, Wei-Chi-Ying // Jornal of Water Pollution Control Federation. - 1980. - N 3. - P. 483 - 497.

97. Смирнов, А.Д. Методы физико-химической очистки воды: обзор /

A.Д. Смирнов.- М.: ВНТИЦентр, 1985.-112 с.

98. Гольдберг, В.М. Проницаемость и фильтрация в глинах /

B.М. Гольдберг, Н.П. Скворцов. - М.: Недра, 1986. - 160 с. ил.

99. Постников, Д.В. Характер связи пористости и проницаемости коллекторов терригенной толщи девона юго-западной Башкирии / Д.В. Постников // Новости нефтяной и газовой техники. Сер. Геология. - 1961. - № 1. - С. 30 - 34.

100 .Бондарик, Г.К. Текстура и деформация глинистых пород / Г.К. Бондарик, A.M. Царева, В.В. Пономарев.- М.: Недра, 1975.

\й\.Глоба, Л.И. Научные основы и гигиеническая эффективность очистки воды от микроорганизмов с помощью минеральных сорбентов: автореф. дис.... д-ра мед. наук / Л.И. Глоба. - Киев, 1988. - 38 с.

\02.Тажкенова, Г.К. Изучение процесса поглощения ионов тяжелых металлов углерод-минеральными сорбентами / Г. К. Тажкенова, Б. А. Урмашев, А. К. Уразалин и др. // Горение и плазмохимия: матер. II Междунар. симп., Ал-маты, 17-19 сент. 2003 г. - Алматы: Казак ун-т, 2003. - С. 214- 219.

103.Тарасевич, Ю.И. Природные сорбенты в процессах очистки воды / Ю.И. Тарасевич. - Киев: Наукова Думка, 1981.-208 с.

104.Мухин, В.М. Активные угли России / В.М. Мухин, A.B. Тарасов, В.И. Клушин ; под общ. ред. JI.B. Тарасова. - М.: Металлургия, 2000. - 352 с.

105.Панова, E.H. Модификация природных сорбентов с целью улучшения адсорбционных свойств / E.H. Панова, Е.Х. Абланова, O.E. Волкова и др. // Сорбенты как фактор качества жизни и здоровья : материалы Всерос. науч. конф. с междунар. участием, Белгород, 11-14 окт. 2004 г. - Белгород : Изд-во БелГУ, 2004.-С. 136- 140.

106.Лисичкин, Г. В. Химическое модифицирование поверхности минеральных веществ / Г.В. Лисичкин // Соросовский образовательный журнал. - 1996. -№4.-С. 52 - 56.

107.Ратько, А.И. Синтез и свойства адсорбентов и катализаторов на основе слоисто-столбчатых монтмориллонитов / А.И. Ратько // Синтез, структура и свойства неорганических веществ и коллоидных систем: сб. науч. тр. конф., посвященной 100-летнию со дня рождения академика Н.Ф. Ермоленко. - М. : ООО «Белсенс», 2000. - С. 30 - 35.

\0&.Лассад, Б.М. Активация и модифицирование бентонитовых глин месторождения Хаидуди (Тунис) и обоснование рациональных областей их применения : дис. канд. техн. наук : 05.17.01 / Б. М. Лассад.- М., 1995. - 119 с.

109.Гончарук, А.Ю. Исследование сорбционных процессов на природных минералах и их термомодифицированных формах / А. Ю. Гончарук, А.П. Ильин // Химия и технология воды.- 2004. - Т. 26, № 3. - С. 287-298.

110.Таэ/скенова, Г.К. Синтез новых сорбентов на основе глины в режиме пиролиза пропан-бутановой смеси / Г.К. Тажкенова, Э.А. Мансуров, Р.Ш. Ерка-сов и др. // Горение и плазмохимия: матер. И Междунар. симп., Алматы, 17-19 септ. 2003 г. - Алматы: Казак ун-т, 2003. - С. 204 - 208.

111 .Адрышев, А.К. Оценка сорбционной способности и катионообменной емкости сорбентов на основе природных алюмосиликатов / А.К. Адрышев, H.A. Струнникова, Г.К. Даумова и др. // Индустриально-инновационная политика - новый этап развития Казахстана: матер. Междунар. науч. - техн. конф., Усть-Каменогорск, 6-8 ноября 2003 г. - Усть - Каменогорск : ВКГТУ им.

Д. Серикбаева, 2003. - Ч. 1.-С. 152 -153.

112.Везенцев, А.И. Адсорбент катионов тяжелых металлов и радиоактивного цезия / А.И. Везенцев, В.И. Павленко, Н.Е. Соболев и др. // Ресурсосберегающие технологии и охрана окружающей среды: тез. докл. Рос. меж трас, научн.-техн. конф. - СПб., 1993. - С. 15.

1 \3.Nemeth, Т. Adsorption of Copper and Zinc ions on various montmorillonites: an XRD study / Nemeth T., Mohai I., Toth M. // Acta Mineralógica - Petrographica, 2005.-Vol. 46-P. 2936.

114.Масленникова, И. С. Новый метод улучшения свойств глинистых грунтов / И.С. Масленникова. - СПб.: Недра, 1993. - 190 с.

115.Глазунова, И.В. К вопросу о получении модифицированных сорбентов на основе природных глинистых минералов / И.В. Глазунова, C.B. Матвиеноко, Ю.Я. Филоненко, A.B. К. Бондаренко // Экология ЦЧО РФ, 1999. - №1.

116.Пат.2038328 российская Федерация, МПК С 02 F 1/62. Способ очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов / H.H. Тетерина, С.М. Адеев, A.B. Ра-душев, Л.И. Силинг.: заявитель и патентообладатель Открытое акционерное общество «Уральский научно-исследовательский и проектные институт металлургии». -№ 5057815/26; заявл. 06.08.92; опубл. 27.06.95, Бюл. № 18.

117.Мшовский, A.B. Минералогия / A.B. Миловский, О.В. Кононов,- М.: Изд-воМГУ, 1982.-312 с.

1 Миловский, A.B. Минералогия и петрография: учебник для техникумов / A.B. Миловский.- изд. 4-е, перераб. и доп. - М.: Недра, 1979. - 439 с.

119.Фролов, В.Т. Литология. Кн. 2: учеб. пособие / В.Т. Фролов.- М.: Изд-во МГУ, 1993.-432 е.: ил.

120.Минералогическая энциклопедия /под ред. К. Фрея: пер. с англ. - Л.: Недра, 1985.-512 е., ил. -Пер. изд.: США, 1981.

121 .Парфенова, Е.И. Минералогические исследования в почвоведении / Е.И. Парфенова, Е.А. Ярилова. - М.: Изд-во академии наук СССР, 1962. - 207 с.

122 .Котельников, Д.Д. Глинистые минералы осадочных пород / Д.Д. Котельников, А.И. Конюхов. - М.: Недра, 1986. - 247 с.

123. Осипов, В.И. Микроструктура глинистых пород / В.И. Осипов, В.Н. Соколов, H.A. Румянцева // Под ред. академика Е.М. Сергеева. - М.: Недра, 1989.-211 е.: ил.

124.Грабовска, О.Б. Атлас микроструктур глинистых пород / О.Б. Грабовска,

B.И. Осипов, В.Н. Соколов. — Варшава: Изд-во Panstwowe Wydawnictwo Naufcowe, - 1984.-411 с.

125.5e//, F. G. Engineering treatment of soil. / F.G. Bell.- London: E and FN Spon., 1993.-295 p.

126.Brindley, G. Crystallstructures of clay minerals and their x-ray indentification Eds: / G. Brindley, G. Brown. - London, 1980.

127.Сунцов, M.А. О фильтрации воды в структурных глинистых породах / М.А. Сунцов // Гидрогеохимические минералы. - М.: Изд-во АН СССР, 1963. -

C. 62-76.

128.Тимашева, H.A. Использование шлакощелочного сорбента для очистки сточных вод/H.A. Тимашева// 13 МНПК(МКХТ-13). - М., 1999.-С. 59.

129.Способ получения глинистого адсорбента: а.с. 1327956 / Комаров B.C., Ратько А.И. и др. заявл. 24.03.86: опубл. 07.08.87.

130.Кущи, В.Г. Удаление Си2+, Со2+, Ni2+, Mn2+, Fe3+ и Сг6+ из водных растворов оксидами металлов / В.Г. Куций // Экотехнологии и ресурсосбережение. -2004,- №2.

131 .Глазунова, И.В. К вопросу о получении модифицированных сорбентов на основе природных глинистых минералов / И.В. Глазунова, C.B. Матвиеноко, Ю.Я. Филоненко, A.B. Бондаренко // Экология ЦЧО РФ. - 1999. - № 1. (2)

132. Адсорбционно-структурные свойства монтмориллонита, фиксированного гидроксокомплексами Cr(III) и Cr(III)-Cu(II) / Ратько А.И., Бондарева Г.В., Панасюгин A.C., Белый O.A. // Коллоидный журнал. - 2001.- Т. 63, № 5. -С. 674 - 678.

133.Аишров, А. Ионообменная очистка воды, растворов и газов / А. Аширов. -Л.: Химия, 1983.-295 с.

134.Адсорбционно-структурные свойства монтмориллонита, фиксированно-

го гидроксокомплексами железа и редкоземельных металлов / Панасюгин A.C., Китикова Н.В., Бондарева Г.В., Ратько А.И. // Коллоидный журнал. - 2003. - Т. 65, № 4. - С.520 - 523.

\ЪЪ.Илющенко, В.П. Изучение сорбционных свойств отдельных фракций глины на примере их взаимодействия с токсичными элементами / В.П. Илющен-ко, А.И. Везенцев, Е.А. Липунова // Сорбенты как фактор качества жизни и здоровья: материалы Всероссийской научной конференции с международным участием, Белгород, 11-14 октября, 2004. - Белгород, - 2004.

136.Тимофеева, С.С. Сорбционное извлечение металлов из сточных вод гальванических производств / С.С. Тимофеева // Химия и технология воды. -1990.-№4.- С. 3-7.

137. Environ, J. Сорбция ионов свинца из сточных вод с использованием цеолитов / J. Environ // Sei and Healf A. - 2001. - T 36, № 6. - C. 1055-1072. англ.

138.Итощенко, В.П. Разработка эффективных сорбентов на основе минерального сырья Белгородской области / В.П. Илющенко, А.И. Везенцев, М.А. Трубицын, A.A. Романщак // Сорбенты как фактор качества жизни и здоровья: материалы Всероссийской научной конференции с международным участием, Белгород, 11-14 октября, 2004. - Белгород, - 2004.

\39.Глушко, Е.В. Малоотходная ионообменная технология очистки гальваностоков от ионов цинка / Е.В. Глушко, В.М. Радовенчик, Л.В. Радовенчик // Экотехнологии и ресурсосбережение.- 2006. - № 5. - С. 60 - 63.

140.Везенцев, А.И. Сорбция ионов железа (III), меди (II) и свинца (II) обогащенными и модифицированными гидроалюмосиликатами / А.И. Везенцев, Е.В. Баранникова // Сорбенты как фактор качества жизни и здоровья: материалы Всероссийской научной конференции с международным участием, Белгород, 11-14 октября, 2004. - Белгород, - 2004.

141. Гладких, Ю.П. Влияние УФ-облучения на физико-химическую активность кварцевого песка и процессы формирования цементпо-песчаного бетона / Ю.П. Гладких, В.В. Ддыкина, В.И. Завражина // Коллоидный журнал. - 1989. - Т. 51, №3. - С. 445 -450.

ХМ.Лукаш, Е.А. Изменение поверхностных свойств наполнителей и цементных композитов под действием ультрафиолетового излучения / Е.А. Лукаш,

B.В. Ядыкина // Строительные материалы. - 2007. - № 8. - С. 50 -51.

143.Руги, Е.А. Экологические технологии; методы совершенствования технологий сорбционной очистки промышленных сточных вод / Е.А. Руш // Инженерная экология. - 2005. - № 4. - С. 11 - 28.

144. Морозов, Д.Ю. Исследование адсорбционной очистки сточных вод, содержащих ионы тяжелых металлов / Д.Ю. Морозов // Вестник Казанского технологического университета. - Казань: Отечество, 2005. - С. 95 - 98.

145. Рулев, H.H. Использование тонкодисперсных сорбентов в комбинации с флокулярной микрофлотацией для извлечения Си2+ и Ni2+ из водных растворов / II.II. Рулев, Т.А. Донцова // Химия и технология воды. - 2003. - Т.25, № 6. - С. 533 - 540.

146. Беленко, Е.В. Применение бентонитовых коагулянтов для водоподго-товки / Е.В. Беленко, Л.И. Воеводин // Экология и промышленность России.-2006. - Июнь.

147. Санников, М.И. Химическое модифицирование бентонитов / М.И. Санников, М.С. Малеванный, И.М. Петрушка, О.П. Чайка // Вестник нац. Ун-та. "Львовский политехник", Львов. -2001. - № 426.

148.Применение бентонитовых глин для очистки сточных вод / Свительский В.П., Омецинский В.П., Тарасевич Ю.И. и др. // Химия и технология воды,- 1981.- Вып.3-4. - С. 376 - 379.

149. Влияние условий синтеза а физико-химические свойства сорбентов на основе монтмориллонита и основных солей железа / Комаров B.C., Панасюгин A.C., Трофименко Н.Е. и др. // Коллоидный журнал. - 1995. - Т. 57, № 1. -

C. 51 -54.

150. Обесцвечивание сточных вод от процесса крашения модифицированной глиной // Wang Xiao-Lan. - 2002. - Vol.33.- № 5. - С. 21-23. кит.: рез. Англ.

151. Кисленко, В.Н. Адсорбция аминоалкилированного полиакриламида на монтмориллоните и палыгорските / В.Н. Кисленко, P.M. Берлинская // Коллоидный

журнал. - 2001. - Т. 63, № 1. - С. 79 - 82.

152.Машкова, С.А. Получение и исследование адсорбционных свойств модифицированных природных сорбентов / С.А. Машкова, Р.И. Разов и др. // Химия и химическая технология. - 2005. - Т. 48, вып. 5. - С. 112-114.

153. Голощапов, О.В. Основные свойства осадков, образующихся при обработке металлосодержащих сливных вод катионными ПАВ / OB. Голощапов, О.Е, Леонова, A.M. Касимов // Экология и научно-технический прогресс: материалы 111 Международной научно-практической конференции студентов, аспирантов и молодых ученых. - Пермь, 2005.- С. .

154. Ягудин, М.Ф. Тяжелые металлы в донных отложениях водоемов, испытывающих техногенное воздействие / М.Ф. Ягудин, В.В. Дерягин // Экология и научно-технический прогресс: материалы III Международной научно-практической конференции студентов,аспирантов и молодых ученых.- Пермь, 2005.

155.Зайцев, В.А. Промышленная экология / В.А. Зайцев. - М., 1998. - 119 с.

156. Мамбетова, Ю.А. Аккумуляция ионов меди бактериями как способ очистки сточных вод от металлического загрязнения / Ю.А. Мамбетова, Н.П. Ковалевская // Экология и научно-технический прогресс: материалы III Международной научно-практической конференции студентов, аспирантов и молодых ученых,- Пермь, 2005.

157.Абрамец, A.M. Использование гуминовых соединений в качестве сорбентов ионов поливалентных металлов / A.M. Абрамец, Янута Ю.Г., Монич Г.С. // Техника и технология защиты окружающей среды: материалы докладов Международной научно-технической конференции, Минск, 23 - 25 октября, 2002. -Минск: БГТУ, 2002. - 139 с.

158.Дудина С.Н. Повышение сорбционной способности природных глин электромагнитной активацией: дис. канд. техн. наук: 02.00.11 - Белгород, 2008.- 156 с.

159.Кузнецов, В.Ю. Основы очистки воды от радиоактивных загрязнений / В.Ю. Кузнецов, В.Н. Щебетковский; А.Г. Трусов. - М.: Атомиздат, 1974. - 359 с.

160.Грачек, В.И. Хелатные сорбенты для очистки воды / В.И. Грачек,

A.A. Шункевич, P.B. Марцинкевич, B.C. Солдатов // Экология и промышленность России. - 2005. - Янв. - С. 25 - 27.

161 .Бельчинская, Л.И. Адсорбционные характеристики модифицированного органосилоксанами природного минерала с клиноптилолитовой структурной составляющей / JI. И. Бельчинская, О. Ю. Стрельникова // Сорбенты как фактор качества жизни и здоровья: материалы II Всерос. науч. конф. с междунар. участием, Белгород, 18-13 сент. 2006 г. - Белгород : Изд-во БелГУ, 2006. - С. 2 9- 32.

162.Бельчинская, Л.И. Влияние кислотной обработки на сорбцию формальдегида природными минералами / Л.И. Бельчинская, O.A. Ткачева, И.А. Сахония // Известия вузов. Химия и химическая, технология: - 1996. - Т. 39, вып. 6. -С. 56 - 58.

163.Васильев, Н.Г. Химия поверхности кислых форм природных слоистых силикатов / Н.Г. Васильев, Ф.Д. Овчаренко // Успехи химии. - 1977. - Т. 46, вып. 8. - С. 1488 - 151 1.

164. Бондаренко, A.B. Исследование ионообменных и адсорбционных свойств катионзамещенных форм слоистых силикатов / A.B. Бондаренко, Л.И. Бельчинская, Н.С. Поляков и др. // Физико-химические процессы в конденсированном состоянии и на межфазных границах: материалы И Всероссийской конференции («Фагран - 2004»). - Воронеж, 2004. - Т. 2. - С. 528- 529.

165.Васильев, Н.Г. Активные центры поверхности слоистых силикатов / Н.Г. Васильев, В.В. Гончарук // Синтез и физико-химические свойства неорганических и углеродных сорбентов. - Киев: Наукова, думка,: 1986. - С. 58 - 72.

16в.Фадеев, А.Ю. Гидрофобные и супергидрофобные химически модифицированные пористые кремнеземы: получение и исследование их смачивания водой / А.Ю. Фадеев, В.А. Ерошенко // Российский химический журнал. Теория и практика адсорбционных процессов. - 1995. - Т. 39, № 6. - С. 93-103.

167.Глазунова, И.В. Адсорбционно-структурные характеристики каолинита, модифицированного органосилоксанами: дис. ... канд. техн. наук: 02.00.04 / И.В. Глазунова. - Липецк, 2003. - 154 с.

168.Давыдова, С.Л. Тяжелые металлы как супертоксиканты XXI века /

СЛ. Давыдова, В.И. Тагасов. -М.: РУДН, 2002. - 141 с.

169.Centi, G. Catalystic wet oxidation with H202 of earboxylie acids on homogeneous and heterogeneous Fenton-type catalysts / G. Centi, S. Parathoner, T. Torre, M.G. Vcrduna // Catelysis Today. - 200. - N 55. - P. - 69.

170.Kuznetsova, E.V. Heterogeneous Catalysis in the Fenton-Type System FeZSM-5/II202 / E.V. Kuznetsova, E. N. Savinov, L. A.Vostrikova et al. // Appl. Catal. -В.: Environ. 2004. - N 51 (3). - P. 165-170.

171 .Neamtu, M. Fe-exchanged Y zeolite as catalyst for wet peroxide oxidation of reactive azo dye Procion Marine H-EXL / M. Neamtu, C. Zaharia, C. Catrinescu ct al. // Appl. Catal. B. : Environ. 2004. - N 48. - P. 287-294.

\12.Shchapova, M.A. Preparation, texture parameters and adsorption properties of Fe-montmorillonite / M.A. Shchapova, S. T. Khankhasacva, A.A. Ryazantsevet al. // Chemistry for Sustainable Development 2002. -N 10. - P. 347-353.

173.Ramsi, J. D. F. Swellingant dispertion of smectite clay colloids: determination of structure by nentron diffraction and small-angl nentron scattering / J.D.F. Ramsi, S.W. Swanton, J. Bonce. - 1986. - P. 3919.

MA.Климов, E.C. Очистка сточных вод электрохимического цинкования / Е.С. Климов, М.Е. Эврюкова, Н.Н. Абрамова // Экология и промышленность России." 2005, декабрь. - С. 24 - 26.

175.Кощуг В.А. Экспрессное определение ионов металлов в воде различной природы / В.А. Кощуг, Т.А. Черкасова, Ю.А. Лейкин // тез. Докл. IX международной конференции молодых ученых и студентов по химии и технологии "МКХТ -95". Москва. РХТУ. - Т.2. - 145 с.

176. Соколов, Л.И. Использование осадка промышленных сточных вод в производстве асфальтобетона / Л.И. Соколов // Экология и промышленность России. -2006, июнь.-С. 16-20.

177. Обесцвечивание сточных вод от процесса крашения модифицированной глиной // Wang Xiao-Lan. - 2002. - 33. № 5. - С. 21-23. кит.: рез. англ.

\1%.Кисленко, В.Н. Адсорбция аминоалкилированного полиакриламида на монтмориллоните и палыгорските / В.Н. Кисленко, P.M. Берлинская // Коллоидный

журнал. - 2001. - Т. 63, № i.. С. 79 - 82.

179.Машкова. A.C. Получение и исследование адсорбционных свойств модифицированных природных сорбентов / A.C. Машкова, Р.И. Разов и др. // Химия и химическая технология. - 2005. - Т. 48, вып. 5.

180.Смирнов, С.А. Компактные очистные сооружения гальванических участков / С.А. Смирнов, М.М. Запарий // Экология и промышленность России.- 2005, октябрь.

181.ASTM. Diffraction data cards and alphabetical and grouped numerical index of X - ray Diffraction data. - Philadelphia, 1969. - V. 6. - P. 29 - 42.

182.Горшков, B.C. Методы физико-химического анализа вяжущих веществ: учебное пособие / Горшков B.C., Тимашев В.В., Савельев В.Г. — М.: Высшая школа 1981.-335 с.

\%Ъ.Юинг, Г. Инструментальные методы химического анализа: пер. с англ. / Г. Юинг. - М.: Мир, 1989. - 608 с.

184. Трубицын, М.А. Практикум по химии окружающей среды / М.А. Трубицын - Белгород: БелГУ, 2002. - Ч. 1. - 45 с.

185. Грег, С. Адсорбция, удельная поверхность, пористость: пер. с англ. / С. Грег, К. Синг. - 2-е изд. - М.: Мир, 1984. - 306 с.

186.Григоров, О.Н. Руководство к практическим работам по коллоидной химии / О.Н. Григоров, И.Ф. Карпова, З.П. Козьмина, [и др.]. - М.: Химия, 1964. - 33 с.

187.Василенко Т. А. Очистка фосфатсодержащих сточных вод модифицированным шлаком электросталеплавильного производства: дис. канд. техн. наук: 03.00.16 -Белгород, 2005.- 178 с.

188.Барнабишвили, Д.Н. Поверхностные явления на алюмосиликатах / Д.Н. Бар-набишвили, Г. В. Цицишвили, Н. И. Гогодзе. - Тбилиси: Мецниереба, 1965.-81 с.

189. Карлов Г. Война за воду / Г. Карлов // Российская Федерация. - 2012. - № 21. -С. 72-73.

190. ГОСТ 28177-89. Глины формовочные бентонитовые. Общие технические условия. - М.: Изд-во стандартов, 1989. - 22 с.

191. ГОСТ 21283-93. Глина бентонитовая для тонкой и строительной керамики.

Методы определения показателя адсорбции и емкости катионного обмена. - М. : Изд-во стандартов, 1974. - 8 с.

192. ГОСТ 23268.5-78. Воды минеральные питьевые лечебные, лечебностоло-вые и природные столовые. Методы определения ионов кальция и магния. — М. : Изд-во стандартов, 1978. — 12 с.

193. Поляков, В.В. Приготовление катионзамещенных форм глинистых минералов / В.В. Поляков, Ю.И. Тарасевич, O.J1. Алексеевич // Укр. Химический журнал. -1697.-Т. 23.-С. 123- 135.

194. Очистка сточных вод от взвешенных веществ и неорганических примесей. — М.: НИЦ «Глобус», 2007. — Т. 1. — 81 с.

195.Алесковский, В.Б. Физико-химические методы анализа. Практическое руководство: учеб. пособие для вузов / В.Б. Алесковский, В.В. Бардин, М.И. Булатов [и др.]; под ред. В.Б. Алесковского. - Л. : Химия, 1988. - 376 с.

\96.Ксльцев, Н.В. Основы адсорбционной техники / Н.В. Кельцев.- М.: Химия, 1976.- 511 с.

197.Годемчук, А.Ю. Исследование сорбционных процессов на природных материалах и их термомодифицированных формах / А.Ю. Годемчук, А.П. Ильин // Химия и технология воды. - 2004. - Т. 26, № 3. - С. 287-297.

198. Тарасова, Г.И. Сорбционная очистка сточных вод от ионов тяжелых металлов с помощью термолизной глины / Г.И. Тарасова, C.B. Свергузова, Е.В. Мапашина // Экологические проблемы урбанизированных территорий: матер. Веер, конф., г.Пермь, 16-18 марта 2011 г.- Пермь: Изд-во ПГТУ, 2011. - С. 347- 352.

199. Щукин, Е.Д. Коллоидная химия: учеб. для университетов и химико-технолог. вузов / Е.Д. Щукин, A.B. Перцов, Е.А. Амелина. -3-е изд., перераб. и доп. - М.: Высш. шк., 2004. - 445 е.: ил.

200. Ельников, Д.А. О возможности использования отхода сахарной промышленности для очистки сточных вод / Д.А. Ельников, Ж.А. Свергузова // Вестник Белгородского государственного технологического университета им. В.Г. Шухова. - 2011.-№ 3. - С. 128- 133.

201. Свергузова, C.B. Очистка железо- и цинксодержащих вод шлаком /

C.B. Свергузова, М.Г. Григорьян // Экология и промышленность России. - сентябрь 2010. —С. 45 -47.

202. Соколова, Г.В. Эффективность очистки сточных вод гальванического производства адсорбционным методом / Г.В. Сакалова, C.B. Свергузова, М.С. Мальованый // Вестник Белгородского государственного технологического университета им. В.Г. Шухова. - 2014. - № 4. - С. 153 - 156.

203. Mineralogy and geology of natural Zeolites / Ed. F. A. Mumptom. - New York: Int. com. Natural Zeolites, 1993. - 201 p.

204.Васильев, H.Г. Химия поверхности кислых форм природных слоистых силикатов / Н.Г. Васильев, Ф.Д. Овчаренко // Успех химии. - 1977. - Т. 46, вып. 8. - С. 1488- 1511.

205 .Егоров-Тисменко, ¡O.K. Кристаллография и кристаллохимия / Ю.К. Егоров-Тисменко. - М.: КДУ,- 2005. - 592 с.

206.http://geoman.ru/books/item/ro0/s00/z00000065/stl37.shtml

207. Брукхофф, И.К. Строение и свойства адсорбентов и катализаторов / И.К. Брукхофф, Б.Г. Линеен, Й.Й.Ф. Схоллен и др.; пер. с англ. - М.: Мир, 1973. -656 с.

208.Кормош, Е.В. Модифицирование монтмориллонитсодержащих глин для комплексной сорбционной очистки сточных вод: дис. канд. техн. наук: 02.00.11 / Е.В. Кормош. - Белгород, 2009. - 120 с.

209.Kocmoe, И. Минералогия / И. Костов. - М.: Мир, 1971. - 584 с.

2 \0.Pivovarov, S. Theoretical structures of mineral-solution interfaces / S. Pivovarov II Surface Chemical Processes in Natural Environments. - Monte verita, Ascona, Switzerland, - 2000. - 46p.

211 .Трофимова, Ф.А. Структурное и кристаллохимическое обоснование технологического модифицирования щелочноземельных бентонитов и бентонитопо-добных глин: автореф. дис.... канд. геолого-минерал, наук: 25.00.05 / Ф.А. Трофимова; ФГУП «ЦНИНгеолнеруд». - М., 2006. - 24 с.

212.Пул, Ч. Нанотехнологии / Ч. Пул, Ф. Оуэне. - М.: Техносфера, 2005. -336 с.

213 .Смольянинов, Н. А. Практическое руководство по минералогии / Н.А. Смольянинов. - М.: Недра, 1972. - 360 с.

214. http://iznedr.ru/books/item/f00/s00/z0000019/st075.shtml

215. http://polyera.ru/glinistye-mineraly/2169-palygoskit-i-sepiolit.html

216. http://geoman.ru/books/item/f00/s00/z0000065/stl38.shtml

217.Mumptom, Ed.F.A. Mineralogy and geology of natural Zeolites / Ed. F. A. Mumptom. - New York: Int. com. Natural Zeolites, 1993, - 201 p.

218.ГОСТ 10180-90. Бетоны. Методы определения прочности по контрольным образцам. - М.: Изд-во стандартов, 1989. - 38 с.

219.Постановление об установлении нормативов цены земли на территории Белгородского района Белгородской области № 604 от 25 июля 1997 г.

220.Пацукова, И.Г. Организация и планирование производства. Управление предприятием. - Белгород: Изд-во БелГТАСМ, 1994. - 36 с.

221 .Пацукова, И.Г. Методические указания к выполнению экономической части квалификационной работы для студентов специальности 32.07.00 «Охрана окружающей среды и рациональное использование природных ресурсов». - Белгород: Изд-во БелГТАСМ, 1994. - 36 с.