Ультрафильтрационное извлечение комплексов редких металлов с синтетическими полиэлектролитами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.02, кандидат технических наук Абдрахманов, Тимур Георгиевич

• Абдрахманов, Тимур Георгиевич
• кандидат технических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат технических наук Абдрахманов, Тимур Георгиевич

Содержание

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1Л .Поведение вольфрама, молибдена и урана в водных растворах

1.2. Извлечение металлов из водных растворов методом

комплексообразования-ультрафильтрации

ГЛАВА 2. МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ

2 Л Л. Определение вольфрама в водных растворах

фотоколориметрическим методом

2Л .2. Определение молибдена(У1) в водных растворах

2Л.З. Определение урана (VI) в сильнокислой среде

фотоколориметрическим методом

2 Л .4. Методика исследования процесса комплексообразования -

ультрафильтрации и его аппаратурное оформление

2Л .5. Характеристики используемых материалов

ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3 Л. Разработка методики определения массовой доли

полиэлектролитов в водных растворах

ЗЛ .1. Разработка методики определения массовой доли

полиэлектролита марки РгаеБЫ 2530 в водных растворах

3.2. Ультрафильтрационное концентрирование вольфрама из разбавленных растворов с использованием катионных полиэлектролитов57

3.2.1. Влияние концентрации полиэлектролитов на селективность мембраны по вольфраму

3.2.2. Влияние рН раствора на селективность мембраны по вольфраму в присутствии полиэлектролита Ргае81:о1 658

3.2.3. Изучение селективности мембраны по вольфраму с использованием катионного полиэлектролита Ргаез1;о1

в присутствии анионов различных минеральных кислот

3.2.4. Описание принципиальной технологической схемы ультрафильтрационного извлечения вольфрама из минерализованных растворов в присутствии катионного полиэлектролита Ргаез1:о1 658

3.3. Ультрафильтрационное концентрирование молибдена из разбавленных растворов с использованием катионных полиэлектролитов65

3.3.1. Влияние концентрации полиэлектролитов на селективность мембраны по молибдену

3.3.2. Влияние рН раствора на селективность мембраны по

молибдену в присутствии полиэлектролита РгаеБЫ 658

3.3.3. Изучение селективности мембраны по молибдену с использованием катионного полиэлектролита Ргаезйй 658 в присутствии анионов различных минеральных кислот

3.3.4. Описание принципиальной технологической схемы ультрафильтрационного извлечения молибдена из минерализованных растворов в присутствии катионного полиэлектролита РгаезЫ 658

3.4. Ультрафильтрационное концентрирование урана из разбавленных растворов с использованием катионных полиэлектролитов

3.4.1. Влияние концентрации анионных полиэлектролитов

РгаезЫ 2530 и Неп^ос 64826 на селективность мембраны по урану

3.4.2. Влияние рН раствора на селективность мембраны по урану в присутствии полиэлектролитов Ргаез1:о1 2530 и Нег^БЬс 64826

3.4.3. Изучение селективности полисульфоновой мембраны с использованием анионных полиэлектролитов РгаеэЫ 2530 и Нег^БЬс 64826 в присутствии анионов различных минеральных кислот

3.4.4. Изучение селективности полисульфоновой мембраны с использованием анионных полиэлектролитов Ргаез1:о1 2530 и HengFloc 64826 в присутствии катионов различных металлов

3.4.5. Изучение возможности регенерации анионных полиэлектролитов РгаезЫ 2530 и Негрос 64826

3.5. Ультрафильтрационое извлечение урана из растворов, моделирующих

рудничные воды

3.5.1. Ультрафильтрационное извлечение урана из растворов, моделирующих рудничные воды, в присутствии анионного полиэлектролита Ргаез1;о1 2530

3.5.2. Описание принципиальной технологической схемы ультрафильтрационного извлечения урана из минерализованных растворов в присутствии анионного полиэлектролита Ргаез1;о1 2530

3.5.3. Технико-экономическая оценка извлечения урана из рудничных вод методом комплексообразовательной ультрафильтрации

ВЫВОДЫ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Ультрафильтрационное извлечение комплексов редких металлов с синтетическими полиэлектролитами»

ВВЕДЕНИЕ

При добыче и переработке руд редких металлов образуется большое количество отходов, остаточное низкое содержание ценных компонентов в которых и наличие превосходящего количества разнообразных примесей не позволяет использовать экономически обоснованные способы извлечения и очистки в традиционном виде. В результате складируемые в отвалах отходы производства, а также породы отработанных месторождений вследствие биоклиматического воздействия вовлекаются в процессы, приводящие к рассеянию металлов в окружающей среде.

Высокая миграционная способность металлов увеличивает степень загрязнения поверхностных вод. Вблизи же разрабатываемых горнорудных комплексов образуются рудничные минерализованные воды, степень загрязненности которых выше, чем поверхностных.

Водная среда включает поверхностные и подземные воды. Поверхностные воды в основном сосредоточены в океанах (более 94 %). Большая часть подземных вод относится к глубинным рассолам. Пресные воды составляют 1/15 долю от подземных вод.

Подземные воды - природные растворы, содержащие свыше 60 химических элементов, а также микроорганизмы (окисляющие и восстанавливающие различные вещества). Как правило, подземные воды насыщены газами. По степени минерализации подземные воды подразделяют (по В. И. Вернадскому) на пресные (до 1 г/дм3), солоноватые (от 1 до 10 г/дм3), солёные (от 10 до 50 г/дм3) и подземные рассолы (свыше 50 г/дм3); в более поздних классификациях к ' подземным рассолам относят воды с минерализацией свыше 36 г/дм .

Подземные воды являются полезным ископаемым, запасы которого в отличие от других видов полезных ископаемых возобновимы в процессе эксплуатации. По характеру использования они подразделяются на 4 вида:

питьевые и технические, применяемые для хозяйственно-питьевого и производственно-технического водоснабжения, орошения земель и обводнения пастбищ;

лечебные минеральные воды, используемые в бальнеологических целях и в качестве столовых напитков;

теплоэнергетические (включая пароводяные смеси) — для теплоснабжения промышленных, сельскохозяйственных и гражданских объектов, а в отдельных случаях — и для выработки электроэнергии; промышленные воды — для извлечения из них ценных компонентов.

В ряде случаев подземные воды одновременно являются минеральными и теплоэнергетическими, промышленными и теплоэнергетическими, в связи с чем они рассматриваются как комплексное полезное ископаемое.

Присутствие редких металлов - вольфрама, молибдена, урана в природных водах может быть обусловлено как техногенными факторами, так и геологическими особенностями территории.

Основным источником повышенного содержания вольфрама и молибдена в природных водах является деятельность предприятий тяжелой промышленности. Например, водные объекты бассейна малых рек Кольского полуострова загрязняются сточными водами и дымовыми выбросами таких предприятий металлургической, горнодобывающей и горнообрабатывающей промышленности, как ОАО "ГМК "Норильский никель" (комбинаты "Североникель" и "Печенганикель" ОАО "Кольская ГМК"), ЗАО "Ловозерская горно-обогатительная компания", ОАО "Апатит", ОАО "Ковдорский ГОК", а также предприятий жилищно-коммунального хозяйства городов Апатиты, Кандалакша, Кировск и Мончегорск. Характерными загрязняющими веществами водных объектов г. Ковдор (реки Ковдора, Можель и Ена) являются: молибден, марганец, фосфаты, сульфаты, гидрокарбонаты, взвешенные вещества. В 2009 г. во всех пробах воды отмечено экстремально высокое загрязнение молибденом - до 15 ПДК (2008

г. - 11 ПДК). В бассейне р. Можель размещено хвостохранилище ОАО "Ковдорский ГОК".

Вблизи хвостохранилища Тырныаузского горно-обогатительного комбината (в воде реки Терек) концентрация молибдена увеличивается до 4,7 ПДК, вольфрам появляется периодически.

Неорганизованный сброс шахтных, дренажных вод и ливневых стоков недействующего АО "Джидокомбинат" (вольфрамо-молибденовый комбинат) и с территории хвостохранилищ приводит к значительному загрязнению реки Модонкуль металлами, фтором, сульфатами [1].

Уран - не только тяжелый токсичный металл, он еще обладает радиоактивностью. При норме для питьевых вод до 0,015 мг/дм [2] содержание урана в подотвальных водах предприятия Горнорудного комплекса Южного Урала составляет от 0,006 до 1 мг/дм [3]. Ежегодно образуется ~ 11100 тыс. т отходов, объем которых к настоящему времени превысил 1 млрд. т. Отходы совместно с горными выработками формируют техногенный рельеф с карьерами глубиной до 470 м и с отвалами высотой до 80 м. Высокоминерализованные промышленные стоки являются причиной техногенной деградации подземной гидросферы. В зоне влияния горнорудных предприятий содержание урана в почвах достигает 11 мг/кг.

За время эксплуатации оз. Карачай, которое является хранилищем жидких радиоактивных отходов, образующихся в результате деятельности ФГУП «ПО «Маяк» концентрация урана в воде водоема изменялась в диапазоне от 7 до 215 мг/дм3. Было показано, что уран попадает в подземные воды практически в исходных (десятки мг/дм3) концентрациях, определяя (на 90 % и более) уровень их альфа-активности [4].

Помимо антропогенных источников загрязнения, повышенное содержание урана может быть обусловлено геологическими особенностями. Так, концентрация урана в подземных и поверхностных водах окрестностей Кировограда (Украина) варьируется в пределах 1-34 мкг/дм . Содержание урана (10"6 г/дм3) повышается от 1-5 в Полесье до 10 - 50 в центральной

части Украинского щита и далее до 50-100 в Среднем Приднепровье и Приазовье [5].

В Южной Индии (штат Карнатака, регион Колар) содержание урана в подземных водах варьируется от 0,3 до 1442,9 мкг/дм3. При этом Всемирная Организация Здравоохранения определяет допустимый уровень урана в питьевой воде, равный 30 мкг/дм3. Учитывая этот факт, 21,8 % образцов содержат уран в концентрациях, превышающих допустимый уровень [6].

В США в 2003 году обнаружено, что в семи скважинах, расположенных в пределах городов Маршфилд и Пичем (штат Вермонт), содержание урана превышает предельно допустимый уровень загрязнения, определенный Агентством по Защите Окружающей среды США и Департаментом здравоохранения штата Вермонт (30 мкг/кг и 20 мкг/кг, соответственно). На момент проведения исследований (2007 год) скважины были закрыты [7].

Постоянное увеличение спроса на редкие металлы может служить основанием для корректировки в сторону снижения уровня содержания металлов в сырье, переработка которого рентабельна.

Вовлечение дополнительных сырьевых источников - поверхностных, рудничных вод - в промышленное ' производство, как и решение экологических проблем, предполагает разработку и совершенствование существующих гидрометаллургических процессов.

Использование мембранного метода комплексообразовательной ультрафильтрации в присутствии полиэлектролитов различного типа для извлечения микроколичеств редких металлов - вольфрама, молибдена и урана из минерализованных растворов представляется актуальным.

Цель работы - разработка ультрафильтрационного и осадительного способов извлечения микроколичеств вольфрама, молибдена и урана из минерализованных растворов с использованием водорастворимых полиэлектролитов.

Для достижения поставленной цели в работе решались следующие задачи:

• выбор водорастворимых катионных и анионных полиэлектролитов, позволяющих эффективно извлекать микроколичества соединений вольфрама, молибдена и урана;

• изучение закономерностей концентрирования вольфрама, молибдена и урана водорастворимыми полиэлектролитами в растворах различного солевого состава;

• разработка мембранного метода комплексообразования-ультрафильтрации с использованием водорастворимых полиэлектролитов, включающего их регенерацию, для извлечения и разделения микроколичеств вольфрама, молибдена и урана из минерализованных растворов различного состава, моделирующих рудничные воды.

В работе получены следующие существенные научные результаты.

Впервые определена селективность полисульфоновых мембран по вольфраму и молибдену при их концентрировании из минерализованных растворов методом комплексообразования-ультрафильтрации в присутствии катионных полиэлектролитов Нег^Пос 88010, Не^Иос 87410 (Китай), Ргаез1ю1 658 (Германия), а также по урану - в присутствии анионных полиэлектролитов Ргаез1:о1 2530 и Нег^Иос 64826.

Установлено, что максимальное значение селективности полисульфоновой мембраны по вольфраму и молибдену наблюдается при концентрации полиэлектролита Ргаез1;о1 658, равной 0,003 % мае.

Показано, что селективность полисульфоновой мембраны по вольфраму и молибдену при ультрафильтрации в присутствии полиэлектролита Ргаез1;о1 658 уменьшается в ряду анионов: 1чЮ3" < СГ < НСОз" < 8042" и Ш3" < СГ < 8042" < НСОэ" соответственно.

Установлено, что максимальная селективность мембраны по урану (не менее 90 %) наблюдается в интервале рН 5 - 9 при использовании

полиэлектролита Ргаез1;о1 2530 и в интервале рН 4^-9 при использовании Неп^ос 64826.

Установлено, что максимальное отрицательное воздействие на селективность мембраны по урану при ультрафильтрации в присутствии полиэлектролитов РгаеБ1:о1 2530 и Нег^Р1ос 64826 оказывает присутствие в растворах гидрокарбонат-ионов.

Практическая значимость работы. Разработана методика определения массового содержания анионного полиэлектролита Ргаезш! 2530 с использованием метиленового синего. Диапазон обнаружения полиэлектролита составляет от 20 до 50 мг.

Разработан метод реагентной регенерации полиэлектролитов РгаеБЫ 2530 и HengFloc 64826 при извлечении урана методом комплесообразовательной ультрафильтрации, заключающийся в промывке полиэлектролитов раствором бикарбоната натрия.

Разработаны принципиальные технологические схемы мембранного извлечения вольфрама и молибдена из природных сульфатно-хлоридных вод. Опробование их на модельных растворах показывает возможность извлечения вольфрама (молибдена) за один цикл более чем на 90 %.

Разработана принципиальная технологическая схема мембранного извлечения урана из рудничных вод. Опробование ее на модельных растворах показывает возможность извлечения урана за один цикл на 78 %.

Апробация работы. Основные результаты работы докладывались на II Международном форуме «Аналитика и аналитики» (Воронеж, 2008), Международной научной конференции «Мембранные и сорбционные процессы и технологии» (Киев, 2010), Четвертой Российской школе по радиохимии и ядерным технологиям (Озерск, 2010), IX научно-практической конференции «Дни науки - 2011. Ядерно-промышленный комплекс Урала» (Озерск, 2011), Всероссийской научно-практической конференции «Редкие металлы: минерально-сырьевая база, освоение, производство, потребление» (Москва, 2011), Молодежной конференции с элементами научной школы (к

25-летию) аварии на ЧАЭС) «Современные проблемы радиохимии и радиоэкологии» (Москва, 2011), III Всероссийском симпозиуме «Разделение и концентрирование в аналитической химии и радиохимии», (Краснодар, 2011), VII Международном симпозиуме по технецию и рению (Москва, 2011), VIII Российской ежегодной конференции молодых научных сотрудников и аспирантов «Физико-химия и технология неорганических материалов» (Москва, 2011), Международной конференции по химической технологии ХТ'12 (Москва, 2012).

По материалам диссертации опубликовано 13 печатных работ, в том числе 2 статьи в журналах, рекомендованных ВАК РФ.

Заключение диссертации по теме «Технология редких, рассеянных и радиоактивных элементов», Абдрахманов, Тимур Георгиевич

выводы

1. Систематическим изучением поведения вольфрама, молибдена и урана в системах металл - полиэлектролит - минерализованный раствор при ультрафильтрации через полупроницаемые полисульфоновые мембраны впервые показана возможность концентрирования вольфрама и молибдена в присутствии катионных полиэлектролитов Не^Пос 88010, HengFloc 87410 (Китай) и Ргаез1:о1 658 (Германия); урана - в присутствии анионных полиэлектролитов HengFloc 64826 и Ргаез1:о1 2530.

2. Установлена оптимальная концентрация катионных полиэлектролитов при ультрафильтрации вольфрама и молибдена из водных растворов, равная 0,003 % мае. Показано, что максимальная селективность полисульфоновой мембраны при этой концентрации в увеличивается в ряду полиэлектролитов: Не^Иос 87410< HengFloc 88010< РгаезЫ 658.

3. Исследована агрегативная устойчивость катионных полиэлектролитов РгаезЮ1 658 и Не^Нос в водных растворах в интервале рН 1 - 12. Установлено, что осадкообразование наблюдается в интервале рН 1-5.

4. Изучена ультрафильтрация вольфрама и молибдена в присутствии полиэлектролита РгаевЬ! 658 (0,003 % мае.) при рН 6 - 12. Установлено, что селективность мембраны по этим металлам составляет не менее 80 % в диапазоне значений рН 6-9.

5. Установлено, что селективность мембраны по вольфраму и молибдену при концентрации полиэлектролита Ргаез1;о1 658 0,003 % мае. уменьшается в ряду анионов: МЭ3~ < СГ < НСОз < 804 .

6. Изучено концентрирование урана методом КОУФ с использованием анионных полиэлектролитов РгаезЫ 2530 и Не^Пос 64826 на ультрафильтрационной установке с мембранными половолоконными фильтрами. Селективность мембраны по урану составила 95,2 % при использовании Ргаез1;о1 2530 с концентрацией 0,04 % и 98,1 % при использовании Не^Р1ос 64826 с концентрацией 0,02 %.

7. Разработана методика фотометрического определения массового содержания полиэлектролита Ргае81;о1 2530 (10^-50 мг) с использованием метиленового синего.

8. Изучено влияние солевого состава на селективность полисульфоновой мембраны по урану при использовании анионных полиэлектролитов Ргаез1:о1 2530 и Неп^ос 64826. Установлено, что максимальное отрицательное воздействие оказывает присутствие в растворах гидрокарбонат-ионов.

9. Изучено влияние рН раствора на селективность мембраны по урану. Показано, что селективность мембраны по урану не менее 90 % наблюдается в интервале рН 5 ^ 9 при использовании Ргае81;о1 2530 и в интервале рН 4 ^ 9 при использовании Не1^Р1ос 64826.

10. Разработан метод реагентной регенерации полиэлектролитов РгаезЫ 2530 и Неп§Р1ос 64826 при извлечении урана методом КОУФ, основанный на элюировании урана раствором гидрокарбоната натрия.

11. С использованием полиэлектролита Ргаез1;о1 2530 опробовано ультрафильтрационное извлечение урана из модельных растворов, имитирующих природные минерализованные воды. Установлено, что за один цикл комплексообразовательной ультрафильтрации степень извлечения урана достигает 78 %.

12. Разработана принципиальная технологическая схема мембранного извлечения урана из минерализованных природных вод, обеспечивающая достижение степень извлечения урана 90 %.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Абдрахманов, Тимур Георгиевич, 2012 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Государственный доклад о состоянии и охране окружающей среды в Российской Федерации. Ч. 1. Качество среды и состояние природных ресурсов. Водные ресурсы [Электронный ресурс] // Поверхностные воды. Общая оценка загрязненности водных объектов: [сайт]. [2010]. URL: http://ecodelo.om/node/3085 (дата обращения 26.01. 2012).

2. Гигиенические нормативы ГН 2.1.5.2280-07 - Дополнения и изменения N 1 к гигиеническим нормативам "Предельно допустимые концентрации (ПДК) химических веществ в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования" ГН 2.1.5.1315-03).

3. Ахметов Р. М. Техногенез геологической среды горнорудных районов Восточного Башкортостана: дис. ... канд. геол.-минералогич. наук. -Екатеринбург, 2010. 20 с.

4. Иванов И.А., Постовалова Г.А., Дрожко Е.Г. Миграция урана и трансурановых элементов в подземных водах района размещения открытого хранилища жидких радиоактивных отходов оз. Карачай // Вопросы радиационной безопасности. 2005. № 1. С. 23-24.

5. Фомин Ю.А., Демихов Ю.Н., Сущук Е.Г. Система урановорудных альбититов как потенциальный источник поверхностных месторождений урана // Доп. НАН Укршни. 2010. № 2. С. 125-130.

6. Sridhar Babu М. N., Somashekar R. К., Kumar S. A. Shivanna K., Krishnamurthy V. Eappen, K. P. Concentration of uranium levels in groundwater // Int. J. Environ. Sci. Tech. 2008. V. 5 (2). P. p. 263-266.

7. Gleason M. J., Uranium-enriched ground water, Knox Mountain Pluton, Vermont occurrence and geologic controls, Middlebury, Middlebury College, Vermont, Submitted in partial fulfillment of the requirements for the degree of Bachelor of Arts, Department of Geology, 2007. 113 p.

8. Чернов Б. С., Белов С. В., Бронницкая Е. С., Гетманская Т. И., Бурмистров А. А.. Вольфрам. М.: ЗАО «Геоинформмарк», 1998. 37 с.

9. Холмогоров А.Г., Мохосоев М.В., Зонхоева Э.Л. Модифицированные иониты в технологии молибдена и вольфрама. Новосибирск: Наука, 1985. 177 с.

10. Зеликман А. Н., Никитина Л. С. Вольфрам. М.: Металлургия, 1978. 272 с.

11. Ильясова А.К., Рахимбекова Х.М. К изучению образования поливольфраматов в растворе // Координационная химия. 1979. Т. 5. С. 395 -403.

12. Перельман Ф. М., Зворыкин П. Я. Молибден и вольфрам. М.: Наука, 1968. 141 с.

13. Sasaki Y. Equlibrium Studies of Polyanions. The First step in the Acidification of W042"; Equlibria in 3 M NaC104 at 25° CM Acta Chem. Scand., 1961. V. 15. P 175- 189.

14. Спицын В. И., Пирогова Г. Н. Исследование водных растворов паравольфрамата натрия // Докл. АН СССР. 1957. Т. 115. С. 322 - 325.

15. Lindqvist I. On the structure of the paratungstate ion // Acta cryst., 1952. V. 5. P. 667 - 670.

16. Копецкий Ч. В. Структура и свойства тугоплавких металлов. М.: Металлургия, 1974. 206 с.

17. Зеликман А. Н., Вольдман Г. М., Белявская Л. В. Теория гидрометаллургических процессов. М.: Металлургия, 1975. 503 с.

18. Грейвер Н. С., Сажин Н. П., Стригин И. А. Основы металлургии. Т. 4. Редкие металлы. М.: Металлургия, 1967. 644 с.

19. Справочник по редким металлам. М.: Металлургиздат, 1964. 414 с.

20. Майоров В. Г. К экстракции молибдена и вольфрама из фторидных растворов // Цв. металлы. 2008. № 1. С. 67-68.

21. Вольдман Г. М., Ермилов А. Г., Ракова Н. Н. Влияние кислорода на процесс получения наноразмерных порошков вольфрам- и молибденсодержащих материалов // Цв. металлы. 2007. № 8. С. 82-87.

22. Honing D.S., Kustin К. Relaxaction spectra of molybdate polymers in aqueous solution: Temperature-Jamp Studies // Inorg. Chem. 1972. V. 11. № 1. P. 65-71.

23. Sasaki Y., Lindqvist I., Sillen L.G. On the first equilibrium steps in the acidification of the molybdation // J. Inorg. Nucl. Chem. 1959. V. 29. P. 93-94.

24. Мохосоев M.B., Шевцова H.A. Состояние ионов молибдена и вольфрама в водных растворах. Улан-Удэ: Бурятское книжн. изд., 1977. 168 с.

25. Шапиро К.Я., Волк-Карачевская И.В. Растворимость молибденовой кислоты в соляной, серной и азотной кислотах // Журн. неорг. химии. 1969. Т. 14. С. 1091-1095.

26. Бабко А.К., Набиванец Б.И. Изучение состояния молибдатов в растворе //Журн. неорг. химии. 1969. Т. 14. С. 1091-1095.

27. Chojnacka J. Protonation of the molybdate ion in nitric and perchloric acid solutions // Roczn. Chem. 1965. V. 39. P. 161.

28. Зеликман A.H., Вольдман Г. M., Ионообменные и экстракционные процессы в гидрометаллургии молибдена. М.: Цветметинформация, 1970. 50 с.

29. Силен Л.Г. О полианионах в растворах // Вестн. ЛГУ. 1964. Т. 4. С. 82 -94.

30. Honing D.S., Kustin К. Relaxaction spectra of molybdate polymers in aqueous solution: Temperature-Jamp Studies // Inorg. Chem. 1972. V. 11. № 1. P. 65-71.

31. Honing D.S., Kustin K. Relaxaction spectra of molybdate polymers in aqueous solution: Temperature-Jamp Studies // Inorg. Chem. 1975. V. 11. № 1. P. 68-73.

32. Glemser O., Holtie W. Uber Isopolyanionen des molybdans (VI) // Angev. Chem. 1966. B. 78. № 15. S. 756-757.

33. Комплексные соединения урана / Под ред. И.И. Черняева. М.: Наука, 1964. 492 с.

34. Липилина И.И. Уранил и его соединения. М.: Изд-во Академии наук СССР, 1959.316 с.

35. Дяткина М.Е., Марков В.П., Цапкина И.В., Михайлов Ю.Н. Электронное строение группы U02 в соединениях уранила // Журн. неорган, химии. 1961. Т. VI. № 3. С. 575-580.

36. Тураев Н. С., Жерин И.И. Химия и технология урана. М.: Издательство ЦНИИАТОМИНФОРМ, 2005. 409 с.

37. Сытько В.В., Кабаева E.H., Пролесковский Ю.А. Корреляция значений межатомных расстояний уран-кислород и частот валентных колебаний в ионе уранила // Журн. неорган, химии. 2001. Т. 46. № 6. С. 962-965.

38. Глебов В.А. Частоты валентных колебаний и межатомные расстояния в соединениях уранила // Химия урана / Под ред. Б.Н. Ласкорина. - М.: Наука, 1989.-С. 68-75.

39. Bergström G., Lundgren G. X-Ray Investigations on Uranyl Hydroxides. I. The Crystal Structure of ß-U02(0H)2 // Acta Chem. Scand. 1956. Vol. 10. № 4. P. 673-680.

40. Diecke G.H., Dunkan A.B.F. Spectroscopic properties of uranium compounds.

NY - Toronto - London: McGRAW-HILL Book Company, INC, 1949. - 290 p.

41. Липилина И.И., Самойлов О.Я. Термохимическое исследование структуры разбавленных водных растворов хлорида и нитрата уранила // ДАН СССР. 1954. Т. XCVIII. № 1. С. 99-102.

42. Громов Б.В. Введение в химическую технологию урана. Учебник для вузов. М.: Атомиздат, 1978. 336 с.

43. Черняев И.И., Головня В.А., Эллерт Г.В. О комплексной природе уранатов // Журн. неорган, химии. 1960. Т. V. № 7. С. 1481-1492.

44. Пожарский Б.Г., Стерлингова Т.Н., Петрова А.Е. Гидролиз и комплексообразование уранила в растворах минеральных кислот // Журн. неорган, химии. 1963. Т. VIII. Вып. 7. С. 1594-1611.

45. Харнед Г., Оуэн Б. Физическая химия растворов электролитов: Пер. с англ. М.: Изд-во иностр. лит., 1952. 628 с.

46. Зефиров А.П., Невский Б.В., Бахуров В.Г. Подземное выщелачивание урана // Труды IV Междунар. конф. ООН по мирному использованию атомной энергии. Женева, 1972. Т. 8. № 49. С. 45.

47. Водолазов Л.И., Шаталов В.В., Молчанова Т.В., Пеганов В.А. Полимеризация ионов уранила и ее роль в ионообменном извлечении урана // Атомная энергия. - 2001. - Т. 90. - № 3. - С. 203-207, 247.

48. Sutton J. Hydrolysis of the uranyl ion // J. Chem. Soc., Suppl. Issue. 1949. № 2. P. 275-280.

49. Ahrland S., Hietanen S, Sillen L.G. The Hydrolysis of the Uranyl Ion U02 // Acta Chem. Scand. 1954. Vol. 8. № 5. P. 1907-1916.

50. Rush R.M., Johnson J.S., Kraus K.A. Hydrolysis of Uranium (VI): Ultracentrifugation and Acidity Measurements in Chloride Solutions // Inorg. Chem. 1962. Vol. 1. № 2. P. 378-386.

51. Tanford C., Tichenor R.L., Young H.A. The Reaction between Calcium Hydroxide and Uranyl Nitrate Solutions // J. Amer. Chem. Soc. 1951. V. 73. № 9.

P. 4491^492.

52. Комарь Н.П., Третьяк З.А. Исследование комплексных соединений уранил-иона, имеющих значение для аналитической химии // Журн. аналит. химии. 1955. Т. 10. № 4. С. 236-243.

53. Gayer К.Н., Leider Н. The solubility of Uranium Trioxide, TO3 • H20, in Solutions of Sodium Hydroxide and Perchloric Acid at 25° // J. Amer. Chem. Soc. 1955. Vol. 77. № 6. P. 1448-1450.

54. Брусиловский C.A. Исследование осаждения гидроокиси шестивалентного урана // ДАН СССР. 1958. Т. 120. № 2. С. 305-308.

55. Hearne J.A., White A.G. Hydrolysis of the uranyl ion // J. Chem. Soc. 1957. Vol. 93. P. 2168-2174.

56. Baes C.F., Meyer N.J. Acidity Measurements at Elevated Temperatures. 1. Uranium (VI) Hydrolysis at 25 and 94° // Inorg. Chem. 1962. Vol. 1. № 4. P. 780789.

57. Давыдов Ю.П., Ефременков B.M. Гидролиз U (VI) в растворах // Журн. неорган, химии. 1983. Т. 28. № 9. С. 2316-2320.

58. Давыдов Ю.П., Ефременков В.М. Состояние микроколичеств шестивалентного урана в водных растворах // ДАН БССР. 1973. Т. XVII. № 3. С. 248-251.

59. Давыдов Ю.П., Ефременков В.М. Исследование гидролитических свойств шестивалентного урана // Известия академии наук БССР. Серия физико-энергетических наук. № 4. 1973. С. 21-25.

60. Liberato С., Gaetano D., Mauro I. On the Hydrolysis of the Dioxouranium (VI) Ion in Sulfate Solutions // Ann. chim. 2003. Vol. 93. № 3. P. 281-290.

61. Вейцер Ю. И., Минц Д. М. Высокомолекулярные флокулянты в процессах очистки природных и сточных вод. М.: Стройиздат, 1984. 200 с.

62. Брык М. Т., Цапюк Е. А. Ультрафильтрация. Киев: Наукова думка, 1989. С. 233-244.

63. Гандурина JI. В. Очистка сточных вод с применением синтетических флокулянтов. М.: Издательство ЗАО «Дар/ВОДГЕО», 2007. 197 с.

64. Гандурина JI. В. Органические флокулянты в технологии очистки и промышленных и природных сточных вод и обработки осадка / Инженерное обеспечение объектов строительства: Обзорная информация. ВНИИНТПИ. М.: 2000. Вып. 2. 59 с.

65. Фридрихсберг Д. А. Курс коллоидной химии. М.: 1974. 386 с.

66. Зезин А. Б. Полиэлектролиты // Энциклопедия полимеров. Т. 3. - М.: Советская энциклопедия, 1977. - С. 89 - 101.

67. Шульгина Э. С. Разбавленные и концентрированные растворы полимеров. Ленинград: Ленинградский технологический институт им. Ленсовета, 1976. 41 с.

68. Дытнерский Ю. И. Обратный осмос и ультрафильтрация. М.: Химия, 1978.352 с.

69. Токарева Г. И., Токарев Н. И, Дытнерский Ю. И. и др. Избирательное концентрирование металлов в растворах с помощью полимерного связывания и ультрафильтрации: Обзор. - М.: Лаб. и технол. исслед. и обогащ. минер, сырья ВНИИ экон. минер, сырья и геол.-развед. работ (ВИЭМС), 1988. -С. 60.

70. Strathmann Н. Selected removal of heavy metal ions from aqueous solutions by diafiltration of macromolecular complexes // Separation Science and Technology. 1980. V. 15. № 4. P. 1135-1152.

71. Geckeler K., Lange G., Eberhardt H., Bayer E. Preparation and application of water-soluble polymer-metal complexes // Pure and Applied Chemistry. 1980. V. 52. №7. P. 1883-1905.

72. Separation of metal ions from aqueous solutions: pat. 2458066 W. Germany. МКИ CI B01 D. Tada H., Kamada K. (Mitsubishi Rayon., Ltd. Publ. 12.06.75.

73. Токарева Г. И., Токарев Н. И., Сухов Т. Д., Жилин Ю. Н. Применение волоконных аппаратов в процессе КОУФ // IV Всесоюзная конф. по мембранным методам разделения смесей: Тез. докл. М., 1987. Т. 4. С. 51- 52.

74. Дытнерский Ю. И., Жилин Ю. Н., Волчек К. А., Березин Г. И., Микиртычев В. Я. Концентрирование переходных металлов в многокомпонентных растворах комплексообразованием ультрафильтрацией // Химия и технология воды. 1984. Т. 6. № 6. С. 401-404.

75. Дытнерский Ю. И., Жилин Ю. Н., Волчек К. А., Пшежецкий В. С. Извлечение металлов из природных и сточных вод комплексообразованием -ультрафильтрацией // Хим. промышленность. 1984. № 8. С. 477-479.

76. Shkinev V.M., Vorobieva G.A., Spivakov B.Ya., Geckeler K.E., Bayer E. Enrichment of arsenic and its separation from other elements by liquid-phase polymer-based retention // Sep. Sci. Technol. 1987. V. 22. № 10. P. 2165-2173.

77. Bayer E., Grathwohl P.-A., Geckeier K. Poly(vinylalcohol) as polymeric support metal chelating phosphoric acid and derivatives // Angewandte Makromolekulare Chemie. 1981. V. 97. P. 217.

78. Yamashoji Y., Matsushita Т., Shono T. Enrichment of uranium and transition metal ions on polyethylenimine and its methylphosphonic derivative using a membrane ultrafiltration system / Technological Reports of Osaka University, 1985. V. 35. P. 331-337.

79. Мигалатий E. В., Насчетникова О. Б., Пушкарев В. В. Ультрафильтрационное концентрирование тяжелых цветных металлов в присутствии природных полиэлектролитов // IV Всесоюзная конф. по мембранным методам разделения смесей: Тез. докл. М., 1987. Т. 4. С. 38-41.

80. Bayer Е., Eberhardt Н., Grathwohl Р.-А., Geckeier К. Soluble polychelatogenes for separation of actinide ions by membrane filtration // Isr. J. Chem. 1985. V. 26. № 1. P. 40-47.

81. Нестеров Ю.В. Иониты и ионообмен. Сорбционная технология при добыче урана и других металлов методом подземного выщелачивания. М.: ООО «ЮНИКОРН-ИЗДАТ», 2007. 480 с.

82. Топчиев Д. А., Малкандуев Ю.А. Катионные полиэлектролиты: получение, свойства и применение. М.: ИКЦ «Академкнига», 2004. 232 с.

83. Маслова М. Н., Кичик В. А., Кулешов Н. Ф., Свитцов А. А. Использование ультрафильтрации с предварительным связыванием ионов в радиометрическом анализе // IV Всесоюзная конф. по мембранным методам разделения смесей: Тез. докл. М., 1987. Т. 4. С. 46 - 49.

84. Kichik V. A., Krapivin М. I., Kuleshov N. F., Maslova М. N., Yudina V. G. Quick determination of alpha-emitting contents in effluents and nature water using ultrafiltration and large-area silicon detector based alpha-spectrometry // Intern. Conf. Actinides-89 (Tashkent 1989): Abstracts. Moscow, 1989. P. 449.

85. Ягодин Г. А., Кичик В. А., Кулешов H. Ф., Свитцов А. А., Фролов Ю. Г. Переработка жидких отходов спецпрачечных методом ультрафильтрации // Исследования в области переработки облученного топлива и

обезвреживания радиоактивных отходов: Докл. IV Симп. стран-членов СЭВ. - Пиештяны (ЧССР), 1985. - С. 110.

86. Кичик В. А., Ягодин Г. А., Кулешов Н. Ф., Свитцов А. А. Метод переработки жидких радиоактивных отходов, сочетающий селективное комплексообразование и ультрафильтрацию // Атомн. энергия. 1985. Т. 58. № 4. С. 272-279.

87. Researchers clean up radioactive wastewater with ultrafilter systems // JOM: J. Miner., Metals and Mater. Soc. 1996. V. 48. № 3. P. 4.

88. Geckeler К. E., Bayer E., Spivakov V. Y., Shkinev V. M., Vorob'eva G. A. Liquid phase polymere-based retention, a new method for separation and preconcentration of elements // Anal. Chim. Acta. 1986. V. 189. P. 285 -292.

89. Tuschall J. R., Brezonic P. L. Application of continuous-flow ultrafiltration and competing ligang/differential spectrophotometry for measurement of heavy metall complexation by dissolved organic matter // Anal. Chim. Acta. 1983. V. 149. P. 47-58.

90. Щерева Г. П., Дытнерский Ю. И., Хожаинов Ю. М., Жилин Ю. Н. Ультрафильтрация Сг(У1)-содержащих растворов с использованием водорастворимых полимеров // IV Всесоюзная конф. по мембранным методам разделения смесей: Тез. докл. М., 1987. Т. 4. С. 52 - 55.

91. Кочергин И. В., Молдабеков Ш. М., Камшибаев А. А., Рахметов Б. А. Извлечение рения из водных растворов методом комплексообразования -ультрафильтрации // Повышение эффективности и совершенствование процессов и аппаратов химических производств: Тез. докл. Всесоюзной научн. конф. ПАХТ-85. Харьков. 1985. Ч. 2. С. 62-63.

92. Молдабеков Ш. М., Кочергин Н. В., Камшибаев А. А., Бестереков У. Б. // IV Всесоюзная конф. по мембранным методам разделения смесей: Тез. докл. М, 1987. Т. 4. С. 44-45.

93. Трошкина И.Д., Петров Д.Г., Майборода А.Б., Чекмарев A.M. Ультрафильтрационное извлечение рения из оборотных вод медного производства // Цв. металлы. 2001. № 4. С. 71-73.

94. Палант А.А., Трошкина И.Д., Чекмарев A.M. Металлургия рения. М.: Наука, 2007. 298 с.

95. Волчек К. А., Дытнерский Ю. И., Аль-Наиф Н., Бешай Р. В., Шкинев

B. М., Николаев В.П. Ультрафильтрационное концентрирование скандия из многокомпонентных растворов // Химия и технология воды. 1991. Т. 13. № 3.

C. 255-259.

96. Chi-Wang Li, Chia-Hsien Cheng, Kwang-Ho Choo, Wei-Shuen Yen. Polyelectrolyte enhanced ultrafiltration (PEUF) for the removal of Cd(II): Effects of organic ligands and solution pH. Chemosphere 72 - 2008. P. 630 - 635.

97. Davidson J. Removal of nickel (II) from aqueous solutions by polymer -enchased ultrafiltration / Report. Shanghai: Shanghai Jiao Tong University. 2010. 37 p.

98. Майборода А.Б., Петров Д.Г., Трошкина И.Д. Регенерация катионного полиэлектролита ВА-212 при ультрафильтрационном извлечении рения(УН) из водных растворов // Журн. прикладн. химии. 2002. Т. 75, вып. 3. С. 404-406.

99. Волчек К.А. Разделение растворов солей переходных металлов ультрафильтрацией в сочетании с комплексообразованием: дис. ... канд. хим. наук. М, 1985. 18 с.

100. Ергожин Е. Б., Уткелов Б. А., Цхай А. А. Синтетические полиэлектролиты и поверхностно активные вещества. Алма-Ата: Наука, 1986. С. 22-27.

101. Кварацхели Ю.К., Демин Ю.В., Дедков Ю.М. Производная спектрофотометрия в экспресс анализе. M.: МКЛ, 1995. 62 с.

102. Дёрффель К. Статистика в аналитической химии. Пер. с нем. М.: Мир, 1994.268 с.

103. СанПиН 2.1.4.1074-01 с изменениями от 7 апреля 2009 г., 25 февраля 2010 г., Минздрав России, М., 2002, 67 с.

104. Рябчиков Б.Е. Очистка жидких радиоактивных отходов. М.: ДеЛи принт, 2008. 512 с.

105. Смирнов Ю.В., Ефимова З.И., Скороваров Д.И., Иванов Г.Ф. Гидрометаллургическая переработка уранорудного сырья. М.: Атомиздат, 1979. 279 с.

106. Бахуров В.Г., Луценко И.К., Шашкина H.H. Радиоактивные отходы урановых заводов. М.: Атомиздат, 1965. 150 с.

107. Временные методические рекомендации по комплексной оценке экономической эффективности мероприятий научно-технического прогресса на предприятиях цветной металлургии. М.: Гинцветмет, 1990. 12с.