Углеводородные газы в поверхностных донных осадках юго-восточной части Балтийского моря тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 25.00.28, кандидат наук Ульянова, Марина Олеговна

• Ульянова, Марина Олеговна
• кандидат наук
• 2014

Оглавление диссертации кандидат наук Ульянова, Марина Олеговна

Содержание

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ИЗУЧЕННОСТЬ ГАЗОНАСЫЩЕННЫХ ДОННЫХ

ОСАДКОВ БАЛТИЙСКОГО МОРЯ

1.1 Цикл метана в биосфере

1.1.1 Образование метана

1.1.2 Окисление метана

1.1.3 Типы газонасыщенных донных осадков

1.1.4 Распространение газонасыщенных донных осадков в Мировом океане

1.2 Метан в донных осадках Балтийского моря

1.3 Газонасыщенные донные осадки в юго-восточной части Балтийского моря

ГЛАВА 2. МАТЕРИАЛЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ

2.1 Геоакустические материалы и методы

2.2 Геохимические материалы и методы

2.3 Расчет диффузионного потока метана

ГЛАВА 3. УГЛЕВОДОРОДНЫЕ ГАЗЫ В ПОВЕРХНОСТНЫХ ДОННЫХ ОСАДКАХ ОТКРЫТОЙ ЧАСТИ ЮГО-ВОСТОЧНОЙ

БАЛТИКИ

3.1 Пространственное распространение газонасыщенных

осадков

3.2. Распределение углеводородных газов (метана, этана, пропана) в

донных осадках

3.3 Диффузионный поток метана на границе «осадок-вода»

ГЛАВА 4. МЕТАН В ПОВЕРХНОСТНЫХ ДОННЫХ ОСАДКАХ МЕЛКОВОДНЫХ ЛАГУН ЮГО-ВОСТОЧНОЙ ЧАСТИ

БАЛТИЙСКОГО МОРЯ

4.1 Куршский залив

4.2 Вислинский залив

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Список используемых сокращений

Список литературы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Углеводородные газы в поверхностных донных осадках юго-восточной части Балтийского моря»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность проблемы. Проблема изменения глобального климата в настоящее время является одной из самых острых, стоящих перед мировым сообществом. Метан является сильным парниковым газом и его распространение требует детальной количественной оценки. Изучение потока метана в системе «донные осадки - вода» становится важной в научном и прикладном отношении задачей.

Метан, являясь частью круговорота органического углерода, участвует в биогеохимических процессах, проходящих в илистых отложениях. Восстановленные морские осадки являются самым крупным резервуаром метана на Земле, как в растворенном виде в поровых водах, так и в конденсированном виде в газогидратах (Dickens, 2003). Современные морские осадки являются источником лишь 3% общего потока метана в атмосферу (Reeburgh, 2007), так как основная часть метана потребляется в процессе анаэробного окисления метана (АОМ) до того, как достигнет поверхности дна (Boetius et al., 2000). Большая доля АОМ происходит в осадках пассивных континентальных окраин, где перенос раствора поровых вод происходит в основном за счет молекулярной диффузии. Вследствие того, что метановые резервуары на шельфе в основном расположены ближе к поверхности дна, чем на склоне океана (Regnier et al., 2011), эти акватории более чувствительны к изменениям условий среды в вышележащей толще воды, вызванным, например, изменениями климата или эвтрофикацией (Mogollón et al., 2013). Оценки обмена химическими элементами на геохимических барьерах, как горизонтальных (берег-море, река-море, апвеллинг и др.), так и вертикальных (верхняя пленка воды, вода-грунт, верхний «активный» слой осадков (до 1-5 см) и др.), служат основой для понимания круговорота веществ (Емельянов, 1979; Вершинин, Розанов, 2002).

Балтийское море, в том числе две самые крупные и высокопродуктивные лагуны - Куршский и Калининградский (Вислинский) заливы, является районом высокой антропогенной нагрузки. Несмотря на существующие работы (Леин и

др., 1982; Блажчишин и др., 1987; Геодекян и др., 1990; Блажчишин, 1990; Геодекян и др., 1991; Baltic Gas, 2011) цикл метана остается слабо изученным, особенно в российском секторе Балтики. Наличие повышенных концентраций метана в разрезе вода-дно создает локальные участки специфических условий экосистемы, которые необходимо учитывать как при составлении баланса углеводородных газов и углерода в биосфере, так и при проведении геоэкологического мониторинга.

Для достоверной количественной оценки второго по значимости парникового газа необходимо знать ареалы распространения богатых метаном осадков. Подобную информацию легче всего получить при использовании сейсмоакустических методов. В 80-е годы XX века появление в морских исследованиях такого метода, как высокочастотная геоакустика, позволило детально регистрировать структуру донных осадков, обнаруживать сравнительно мелкомасштабные проявления восходящих флюидных потоков, отличающиеся от ранее известных гидротермальных «факелов». Однако картирование газонасыщенных осадков (ГНО) редко является целью сеймопрофилирования. Поэтому важной задачей представляется объединение всех доступных данных из различных источников в одной детальной карте, созданной с применением геоинформационных технологий.

С другой стороны, изучение условий образования и закономерностей распределения содержания углеводородных газов в морских отложениях делает возможной предварительную оценку перспектив наличия залежей углеводородных полезных ископаемых (Геодекян и др., 1979; Хант, 1982). Существует мнение (Авилов, Авилова, 2007), что изучение проявлений глубинных потоков в морской среде является одной из главных задач натурных наблюдений нефтегазовой геологии.

Присутствие значительных концентраций газа изменяет геотехнические свойства донных осадков (Anderson, Hampton, 1980; Sills, Wheeler, 1992; Judd, Hovland, 2007) и представляет опасность для сооружений на дне (Best et. al.,

2006). Так, газопроявления на поверхности дна обозначены как одна из геологических опасностей акватории Юго-Восточной Балтики (Атлас..., 2010).

Еще одна причина для изучения ГНО - просачивания газа и повышенные концентрации газа в водной толще ассоциируют с высоко специализированной средой обитания хемогенных организмов (Блажчишин, 1998). Флюидный поток УВ газов, проходя через толщу обогащенных органическим веществом голоценовых илов, инициирует микробиальные процессы трансформации метана, что сопровождается изменениями диагенеза осадочных отложений.

Таким образом, интерес к детальному изучению углеводородных (УВ) газов, в частности метана, может объясняться, по меньшей мере, с трех позиций. В первую очередь, пристальное внимание к количественным оценкам метана уделяется с позиций глобальной экологии. Немаловажным свойством УВ газов является возможность их использования в качестве поискового критерия нефтегазоносное™ водоемов. Знание мест локализации ГНО является необходимым для прикладной науки, так как техническое освоение морского дна (установка нефтяных платформ, развитие морской ветроэнергетики, прокладка газопровода, кабелей и т.д.) требует детального изучения морского грунта.

Цель и задачи исследования. Цель работы - выявление закономерностей распространения углеводородных газов в российском секторе юго-восточной части Балтийского моря, в том числе мелководных лагунах - Куршском и Вислинском заливах. Для достижения цели были поставлены и выполнены следующие задачи:

1. Сбор, анализ и систематизация фондовых и литературных данных по газонасыщенным осадкам юго-восточной части Балтийского моря.

2. Уточнение локализации и подсчет площадей распространения газонасыщенных осадков в российском секторе Юго-восточной Балтики.

3. Изучение состава и количественная оценка углеводородных газов поверхностных донных осадков по геохимическим данным, выявление закономерностей их распространения.

4. Оценка диффузионных потоков метана из донных осадков в водную толщу и выявление их зависимости от типа осадка.

5. Выявление доминирующих факторов влияния и сезонных изменений диффузионного потока метана на геохимическом барьере «осадок-вода» в мелководных водоемах на примере Куршского и Вислинского заливов Балтийского моря.

Научная новизна работы. На основе фондовых и оригинальных материалов геоакустического профилирования с использованием ГИС технологий построена детальная карта-схема распространения газонасыщенных осадков в российском секторе юго-восточной части Балтийского моря, которая позволила оценить площади морского дна, занимаемые покмарками и собственно ГНО. Оконтурено 7 относительно крупных покмарков разной формы, имеющих, скорее всего, один источник флюида.

Впервые для российского сектора Юго-восточной Балтики (Гданьского бассейна) составлены карты распространения УВ газов (метана, этана и пропана). Показано, что повышенные концентрации газов приурочены к зоне илистых осадков, что подчиняется «правилу фракций» (Емельянов, 1979). Максимальные концентрации метана зафиксированы в летний период в районах с максимальными скоростями осадконакопления и мощностью голоценовых осадков, то есть тяготеют к ареалу распространения ГНО в глубоководной части Гданьского бассейна (Гданьская впадина). Минимальное содержание газов зафиксировано в осенний период в песках прибрежной зоны. У основания Куршской косы на глубине около 30 м выявлен участок с повышенной концентрацией по этану и пропану. Он расположен в зоне разрывных нарушений и нефтегазоносной структуры Б-29 (Отмас и др., 2006).

Максимальный диффузионный поток метана из осадков в придонные воды в Гданьской впадине наблюдался на периферии покмарка. Низкие величины диффузионного потока метана из осадка в воду выявлены как для обычных и газонасыщенных илов, так и для покмарков. Наименьший поток был зафиксирован в районе с минимальной мощностью голоценовых илов.

Значительные вариации величин потока метана внутри покмарка свидетельствуют о его неоднородности.

Получены первые оценки диффузионного потока метана из поверхностного слоя осадка в воду для Куршского и Вислинского заливов. Была прослежена сезонная динамика диффузионного потока метана в 2011-2013 гг.

Защищаемые положения:

1. Газонасыщенные осадки в юго-восточной части Гданьского бассейна Балтийского моря образуются на участках максимальных мощностей голоценовых осадков (более 5 м) и занимают 5,5 % от площади распространения и лов в российском секторе Юго-Восточной Балтики.

2. Общий поток диффузионного метана из осадка в придонную воду в российской акватории юго-восточной части Балтийского моря из обычных илов на порядок выше, чем из газонасыщенных.

3. Распределение концентраций метана и его легких гомологов в поверхностных осадках зависит от гранулометрического состава осадков, то есть подчиняется «правилу фракции».

4. Аномалии концентраций этана и пропана в песках на мелководье обусловлены зоной разрывных нарушений и нефтеносной структурой D-29.

5. В близко расположенных и сходных по генезису мелководных лагунах существуют значимые различия в концентрации метана и его диффузионного потока на геохимическом барьере «дно-вода».

Практическая значимость работы. Составленная карта-схема распространения ГНО в российском секторе юго-восточной части Балтийского моря является важным элементом для пространственного планирования хозяйственной деятельности на морской акватории и оценки геологических опасностей региона. Результаты работы были учтены при составлении сводных карт Балтики в рамках международного проекта Baltic Gas (программа BONUS: Наука для лучшего будущего Балтийского региона) и могут быть использованы при составлении баланса углерода. Результаты геохимических исследований

метана и его гомологов могут служить вспомогательным признаком при поисково-разведочных работах на нефть и газ.

Личный вклад. Работа содержит материалы собственных и совместных с Институтом микробиологии им. С.Н. Виноградского РАН исследований автора, проводившихся в 2003-2013 гг. Автором был проанализирован большой объем зарубежной и отечественной литературы, обработаны фондовые геоакустические записи, накопленные в АО ИО РАН с 1997 г. Автор принимала непосредственное участие в получении и обработке фактического материала, представленного в диссертации: экспедиционные и камеральные работы, освоение и применение принятых в мировом сообществе методик. По результатам были построены и проанализированы карты-схемы распространения метана, этана и пропана, газонасыщенных осадков, диффузионных потоков в Юго-восточной Балтике. Все выводы были сделаны автором самостоятельно.

Апробация работы. Основные положения диссертации были представлены на международных конференциях "Nordic Marine Science Conference" (Норвегия, 2006 г.), "The Baltic Sea Geology-9" (Латвия, 2006 г.), "33th International Geological Congress" (Норвегия, 2008 г.), «Комплексное управление, индикаторы развития, пространственное планирование и мониторинг прибрежных районов Балтики» (Калининград, 2008 г.), "Geological and bio(geo)chemical processes at cold seeps -Challenges in recent and ancient systems" (Варна, Болгария, 2009 г.), "Baltic Sea Science Congress 8, 9" (Санкт-Петербург, 2010 г.; Литва, 2013 г.), 9th, 10th, 1 lth "Gas in Marine Sediments" (Германия, 2008 г., Листвянка, 2010 г.; Франция, 2012 г.), Школах по морской геологии в г. Москве (2005, 2007, 2009, 2011, 2013 гг.).

Место проведения работы. Работа выполнена в лаборатории геоэкологии в рамках плана научно-исследовательских работ Атлантического отделения Института океанологии им. П.П. Ширшова (АО ИО РАН) по теме «Седиментосистемы Балтийского моря и Атлантического океана под влиянием климатической цикличности позднего плейстоцена и голоцена» (Госрегистрация № 01201177528), а также при финансовой поддержке РФФИ (гранты № 10-04-

90776, 10-05-16043, 11-05-01093, 11-05-16055, 11-05-90764, 12-05-09315, 12-0531286, 13-05-90725 и РФФИ-БОНУС-08-04-92422).

Благодарности. Автор выражает искреннюю благодарность научному руководителю канд. геол.-минер. наук В.В. Сивкову, научному консультанту доктору биол. наук Н.В. Пименову за внимание и поддержку. Автор благодарит сотрудников Института микробиологии им. С.II. Виноградского РАН, особенно канд. биол. наук Т.А. Канапацкого за помощь при проведении экспедиционных работ и геохимических анализов, коллег из АО ИО РАН за своевременные консультации, в частности Е.М. Емельянова - за критические замечания и полезные советы, Е.В. Дорохову и Е.В. Буканову - за определение гранулометрического состава осадков, Ж.И. Стонт - за предоставление и анализ метеорологической информации. Особую благодарность автор выражает Е.В. Булычевой за поддержку и А.В. Креку за помощь в оформлении работы. Отдельно хотелось бы поблагодарить А.В. Егорова (ИО РАН) за ценные замечания. Автор глубоко признательна зарубежным коллегам В.В. Jorgensen и Н. Fossing (University of Aarhus), J.M. Mogollón (Utrecht University) за совместную работу в рамках проекта Baltic Gas и консультации. За предоставленные материалы и организацию экспедиций автор благодарит ООО «ЛУКОЙЛ-КМН», особенно О.Е. Пичужкину и ООО «Морское венчурное бюро», в частности В.И. Буканова.

Структура и объем диссертации. Диссертационная работа состоит из введения, 4 глав, заключения, изложенных на 155 страницах машинописного текста и содержит 15 таблиц, 56 рисунков и список использованных источников из 209 наименований, из них 63 отечественных и 142 иностранных работ, 4 электронных ресурса.

ГЛАВА 1. ИЗУЧЕННОСТЬ ГАЗОНАСЫЩЕННЫХ ДОННЫХ ОСАДКОВ БАЛТИЙСКОГО МОРЯ

1.1 Цикл метана в биосфере

Эффективность метана как парникового газа в 25-40 раз выше, чем у углекислого газа (Lelieveld et al., 1993, Shindell et al., 2009), но его роль в изменении климата Земли менее значительна по сравнению с углекислым газом (Judd, 2004). Однако концентрация метана в атмосфере за последние несколько десятилетий увеличивалась быстрее по сравнению с концентрацией С02.

Океан сегодня не является основным источником поступления метана в атмосферу, но требует особого внимания, так как концентрация метана хорошо коррелирует с глобальным потеплением в плейстоцене (Голицын, Гинзбург, 2007; Dickens et. al., 1995). Атмосферная мольная доля метана увеличилась более чем в два раза по сравнению с началом индустриальной эпохи (Рисунок 1), оставалась практически неизменной в течение первых пяти лет нового тысячелетия. Причина же нового глобального повышения содержания метана в атмосфере с 2006 г. остается невыясненной (Schmale et al., 2010).

л 1800

I 1600 —

^ 1200

1950 1960 1970 1980 1990 2000 2010

I оды

Рисунок 1 - Изменение концентрации метана в воздухе в 1950-2013 гг. (IPCC 2013, с изменениями)

1.1.1 Образование метана

По происхождению метан обычно делят на две группы: биогенный и абиогенный (Рисунок 2). Биогенный подразделяют на микробный и термокаталитический (термогенный, петрогенный) (Федоров и др., 2007). Основными местами образования микробного метана являются болота, донные осадки различных водоемов, почвы, шахты и рудники, сточные воды и их отстойники, свалки мусора. Жвачные животные и термиты так же продуцируют биохимический метан. Термогенный метан образуется из органического вещества при его длительной метаморфизации при повышенных температурах и давлениях в недрах Земли на глубинах более 1000 м (Floodgate, Judd, 1992). Абиогенный метан образуется в процессе восстановления первичного углерода или его окисленных форм в условиях высоких температур в глубоких недрах Земли.

Метан

Микробный

1

\

Ч

Абиогенный

(глубокие недра Земли)

Биохимический

(болота, донные осадки, почвы, шахты и рудники, сточные

воды и их отстойники, свалки мусора, животные и термиты)

Термогенный

(недра Земли)

Рисунок 2 - Классификация метана по происхождению (по Федоров и др., 2007; Floodgate, Judd, 1992)

По мере погружения морского дна на его поверхности накапливаются илистые осадки. Они последовательно перекрывают друг друга, уплотняются и превращаются в осадочную породу (процесс диагенеза). При дальнейшем погружении под воздействием температуры и давления преобладают химические процессы взаимодействия веществ, и начинается новый этап преобразования рассеянного органического вещества (катагенез). С глубиной в илах постепенно прекращается обмен веществами с придонным слоем воды, что приводит к снижению активности микроорганизмов, следовательно, биогеохимические процессы затухают. С глубиной под влиянием термобарических условий начинается разложение сложных соединений рассеянного органического вещества (OB) на простые, в том числе и УВ.

Биогенный метал. В эту группу входит метан, образованный современным микробным сообществом, развивающемся преимущественно в анаэробных зонах осадочных отложений. Образование метана в донных осадках обычно приурочено к речным дельтам и другим высокопродуктивным районам внутреннего континентального шельфа, и только 5% образуется в океане на глубинах более 1000 м. Две трети продукции морского метана приходятся на осадки континентального шельфа, однако это составляет лишь 8% от акватории океана (Canfield et al., 2005; Jorgensen, Kasten, 2006). Мелководные моря, в том числе Балтийское море, являются «горячими точками» по продукции метана. В заливах из-за небольшой глубины интенсивность микробного образования метана может на порядок и более превышать скорость этого процесса в осадках шельфа. При этом из-за малой глубины водоемов пузырьки метана могут проникать из осадков в водную толщу и далее непосредственно поступать в атмосферу (Заварзин, Васильева, 1999).

В осадочных отложениях процессы микробного образования метана наиболее активно происходят в восстановленных осадках ниже слоя активной сульфатредукции. Связано это с тем, что метаногенные археи, как и сульфатредуцирующиие бактерии используют сходные органические вещества, но энергетически процесс сульфатредукции более предпочтителен по сравнению

с метаногенезом. В условиях отсутствия сульфатов, а значит и конкуренции с сульфатредуцирующими бактериями метаногены в осадочной толще сохраняют активность на глубине нескольких сот метров под поверхностью дна(Рагкез et al., 1990).

В осадках морских водоемов широко распространен и наиболее хорошо изучен процесс восстановления углекислого газа до метана метаногенными археями (Лейн, Иванов, 2009): С02 + 4Н2 СН4 + 2Н20

В богатых органическим веществом осадках геохимически значимым может быть восстановление метальной группы ацетата (Hedderich, Whitman, 2006), сопряженного с окислением карбоксильной группы до С02:

СНзСООН СН4 + С02

Все метаногены — строгие анаэробы, рост некоторых из них полностью подавляется при появлении в газовой фазе 0,004% кислорода. Установлено, что метаногены развиваются в широком диапазоне температур от -2,5 до 110°С (Леин, Иванов, 2009) и представлены во всех известных анаэробных экосистемах нашей планеты, включая восстановленные осадки Мирового океана.

Наряду с биогенным процессом в глубинных слоях осадков метан может также образовываться за счет химической трансформации ОВ при повышенной температуре и давлении. Возможно образование «первичного» термогенного газа в результате термального разложения осадочного ОВ на жидкие углеводороды и газ, а так же «вторичного» - при термальном крекинге нефти при высоких температурах.

Термогенный метан принято называть древним. От 16 до 25% атмосферного метана является Ь,С свободным, то есть «древним». Межправительственная Комиссия по Изменению Климата приписывает весь бюджет древнего метана различным отраслям промышленности, имеющим дело с ископаемым топливом (уголь, газ, нефть) (IPCC, 2013). Однако если принять во внимание все виды антропогенной деятельности, то дефицит метана остается. Источником служат природные геологические выбросы на суше и море (Judd et al., 2002). Возраст

метана из глубинных микробных источников - соответствует доиндустриальному периоду. Так, например, метан в сипах Дании и Каттегата имеет возраст 2600 лет (Ьа1ег е1 а1., 1992), что служит доказательством этому предположению.

Абиогенный метан. О механизмах формирования абиогенного метана известно немного (Ногка, Вегпск, 1999). Согласно неорганической (карбидной) гипотезе, которую впервые выдвинул Д.И. Менделеев, метан может образовываться глубоко в недрах Земли, где в условиях высоких температур и давлений протекает реакция вида:

РеС2 + 2Н20 —> НС = СН + Ре (ОН)2 А14С3 + 12Н20 -> ЗСН4 + 4А1 (ОН)3

В дополнение к гипотезе Менделеева была предложена реакция Фишера -Тропша, протекающая при температуре около 250°С в присутствии катализаторов:

С02 + Н2 —> СО + н2о СО + ЗН2 -> СН4 + Н20

Абиогенный метан образуется за счет взаимодействия воды и горной породы глубоко в недрах Земли, которое происходит при процессах катализируемо-поверхностной полимеризации, метаморфизма графито-карбонатных вмещающих пород, и других реакций изменения пород, таких как серпенитизация. Метан, образующийся таким путем, не имеет крупных скоплений.

Классификация метана исключительно по его происхождению некоторыми авторами считается узкопрофессиональной (Федоров, 2007). Так, например, в работе (Зорькин и др., 1986) выделяются следующие типы метанообразования:

- микробиологический (в результате деструкции ОВ, нефти и нефтепродуктов, а также синтеза из углекислоты и водорода);

- органо-термокатагенный и органо-термокаталитический (в условиях высоких температур и давлений из рассеянного ОВ в породах, из углей и горючих сланцев, из нефти в глубокопогруженных залежах);

- органо-радиационно-химический (из ОВ под действием радиоактивных излучений);

- органо-механический (при воздействии процессов тектогенеза и землетрясений);

- метаморфический и мантийный (при высокотемпературной метаморфизации ОВ осадочных пород и в результате синтеза в верхней мантии на основе углекислоты и воды);

- космогенный (в результате захвата при аккреции из протопланетного облака в процессе формирования Земли).

Дифференцировать газы различного происхождения весьма трудно. Преобладание микробного метана определяется на основе данных изотопного состава углерода и водорода. Кроме того, существует методика определения происхождения метана по его соотношению к сумме его гомологов. Биогенный газ является сухим газом, который характеризуется преобладанием метана, термогенный, напротив, может содержать значительные количества «влажных газов» (этан, пропан, бутан).

Из всех углеводородных газов метан является наиболее трудно удерживаемым породами, и большая их часть, исключая массивные залежи соли, способствуют медленному просачиванию метана. Накапливаясь в толще осадков высокопродуктивных зон, термогенный и микробный метан благодаря молекулярной диффузии или в виде пузырьков свободного газа мигрирует вверх к поверхности осадка. Иногда метан прорывается к поверхности дна, образуя в поверхностных илах геоакустические аномалии, покмарки, флюидные прорывы (метановые сипы) и т.д. (Дмитриевский, Валяев, 2002).

Несмотря на то, что метан непрерывно образуется на океанических окраинах, накопление свободного газа (т.е. образование пузырьков) происходит не повсеместно. Пузырьки газа образуются на таких горизонтах осадка, где концентрация метана превышает насыщение при гидростатическом давлении окружающей среды. Глубина таких горизонтов, а, следовательно, и концентрации насыщения метаном, зависит от глубины моря.

1.1.2 Окисление метана

В глобальном масштабе около 10% метана, образованного в осадках, высвобождается на поверхность дна (.1ис1с1 е1 а!., 2002). Это подразумевает, что большая часть метана расходуется до того, как достигнет поверхности. В приповерхностных горизонтах морских осадков, где отсутствует кислород, окислителем для метана служит сульфат (Рисунок 3). Окисление метана происходит при участии консорциума микроорганизмов: анаэробных метанотрофных архей и сульфатредуцирующих бактерий (НоеЫег е1 а1., 1994; Воейив & а1., 2000).

сипы

метано- из поровых трофы вод

сероводород (запах)

А

Окислители сульфида

Микробы <—

Пирит

СН,

50.

нсо,

+ Н&

+ Н,0

метан сульфат бикарбонат сероводород вода

"Г-----------1----------

из осадка

СаСО,

1

Метано-производные аутигенные карбонаты

Рисунок 3 - Схема анаэробного окисления метана в осадках

(по .Ыа, Ноу1апё, 2007)

Если свободный газ не достигает поверхности, а растворяется в поровых водах на глубине, то метан диффундирует вверх в сульфатную зону, где его окисление проходит одновременно с процессом сульфатредукции. В большей части морских осадков пересекающиеся профили метана и сульфата позволяют очень четко выделить зону перехода от сульфатных к метановым илам (№е,мо1тег

et al.,1998), в которой протекают анаэробное окисление метана (АОМ) и судьфатредукция (CP) (Рисунок 4).

о

1

то

I S

ю

Е

3

4

Рисунок 4 - Типичное положение профилей метана и сульфата в верхних метрах осадка (проект Baltic Gas)

В присутствии кислорода окисление метана осуществляют метанокисляющие бактерии (Гальченко, 2001): большая часть метана окисляется до СО2, а меньшая - включается в состав клеточной биомассы и внеклеточные органические экзометаболиты.

Более 90% метана потребляется в первых метрах осадка и хорошо коррелируется с процессом сульфат-редукции. При высоком содержании метана в осадочных отложениях микроорганизмы не успевают полностью окислить метан как в анаэробных, так и в аэробных условиях. Выход метана на поверхность морского дна в основном происходит в результате 1) накопления свободного газа в шельфовых осадках, 2) вертикального подъема потока, особенно вдоль тектонически активных зон океанических равнин, но так же и на «пассивной»

Заключение диссертации по теме «Океанология», Ульянова, Марина Олеговна

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Выполненное исследование дополняет и уточняет представления о газонасыщенных осадках в открытой части Балтийского моря. Впервые выполнена оценка диффузионного потока метана на границе «осадок-вода» в мелководных лагунах - Куршском и Вислинском заливах. Все это позволяет сделать следующие выводы.

1. Газонасыщенные илы занимают 5,5% (222 км2, 1,7 км2 приходится на покмарки) площади российского сектора Юго-восточной Балтики, приурочены к зонам разрывных нарушений и голоценовым осадкам мощностью более 5 м на подножии восточного склона Гданьской впадины. Построенная карта-схема распространения газонасыщенных осадков имеет практическое значение при техническом освоении морского дна, так как газонасыщенные осадки представляют собой геологическую опасность.

2. Концентрация метана и его гомологов (этана и пропана) в осадках российского сектора юго-восточной части Балтийского моря повышается от мелководных к глубоководным участкам, что обусловлено резким увеличением дисперсности, а, следовательно, и адсорбционной способности илов.

3. Величина соотношения концентраций метана к его гомологам для газонасыщенных осадков юго-восточной части Балтийского моря, а также данные изотопного состава углерода (813С) метана указывают на его микробное происхождение. Однако нельзя исключить дополнительное поступление метана в верхний слой осадка из глубинного источника.

4. На прибрежном мелководье у основания Куршской косы в зоне разрывных нарушений и нефтегазоносной структуры отмечено минимальное соотношение метана к его гомологам, что говорит о вероятной миграционной природе углеводородных газов в данном районе и подтверждает использование гомологов метана в качестве вспомогательного признака при поисково-разведочных работах на нефть и газ.

5. «Горячей точкой» по выходу метана на границе «осадок-вода» в Балтийском море является район распространения илов. Максимальный поток

метана (3,3 ммоль/м сут) отмечается в илах покмарков, однако из-за небольшой площади общий поток метана из покмарков незначителен.

6. Впервые полученные оценки диффузионного потока метана на границе «осадок-вода» в мелководных Куршском и Вислинском заливах выявили, что доминирующим фактором для величины потока в лагунах является концентрация в наддонной и поровой воде осадков сульфат-ионов, которая зависит от солености водоема.

Перспективы данного исследования заключаются в уточнении оценок общего диффузионного потока метана. Важным представляется получение данных о пузырьковом потоке метана из осадка в воду. Созданный в ходе работы задел по исследованию метана в Куршском и Вислинском заливах является основой для дальнейшего изучения углеводородов в данных водоемах.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Ульянова, Марина Олеговна, 2014 год

Список литературы

1. Абрамов Р.В., Гущин O.A., Навроцкая С.Е., Стоит Ж.И. Гидрометеорологический мониторинг побережья Юго-Восточной Балтики в 19962010 гг. // Известия РАН. Серия географическая. 2013. № 1. С. 54-61.

2. Авилов В.И., Авилова С.Д. Оценка генезиса углеводородов подводных вулканов, газогидратов, газовых факелов Черного моря по газобиогеохимическим показателям // Геология и полезные ископаемые Мирового океана. 2007. №2. С. 67-85.

3. Александров C.B. Первичная продукция планктона в лагунах Балтийского моря (Вислинский и Куршский заливы). Калининград: Изд-во АтлантНИРО, 2010. 228 с.

4. Атлас геологических и эколого-геологических карт Российского сектора Балтийского моря / гл. ред. О. В. Петров. СПб.: ВСЕГЕИ, 2010. 78 с.

5. Безродных Ю.П., Делия C.B., Лаврушин В.Ю., Юнин Е.А., Пошибаев В.В., Покровский Б.Г. газовые сипы на акватории Северного Каспия // Литология и полезные ископаемые. 2013. № 5. С. 415-425

6. Блажчишин А.И. Палеогеография и эволюция позднечетвертичного осадконакопления в Балтийском море. Калининград: Янтарный сказ, 1998. 160 с.

7. Блажчишин А.И., Егер В. Покмарки на дне Балтики - индикаторы миграции углеводородов из глубинных слоев. В кн.: Геоакустические и газо-литогеохимические исследования в Балтийском море. Геологические особенности районов разгрузки флюидных потоков. Ред. A.A. Геодекян, В.Я. Троцюк, А.И. Блажчишин. М.: ИО АН СССР, 1990. С. 93-127.

8. Блажчишин А.И., Ланге Д., Свинаренко В.К., Троцюк В.Я. Газотурбированные осадки Балтийского моря // Литология и полезные ископаемые. 1987. №5. С. 126-131.

9. Блинова В.Н. Состав и происхождение углеводородных флюидов в грязевых вулканах залива Кадис. Автореф. на соискание ст. канд. геол.-мин. наук. М., 2006.

10. Вершинин A.B., Розанов А.Г. Химический обмен на границе вода - дно в океанах и морях. М.: ГЕОС, 2002. 164 с.

11. Гальченко В.Ф. Метанотрофные бактерии. М.: ГЕОС, 2001. 500 с.

12. Геоакустические и газо-литогеохимические исследования в Балтийском море. Геологические особенности районов разгрузки флюидных потоков / Ред. A.A. Геодекян, В.Я. Троцюк, А.И. Блажчишин. М.: ИО АН СССР. 1990.

13. Географический атлас Калининградской области / Гл. ред. В.В. Орленок. -Калининград: Изд-во КГУ; ЦНИТ, 2002. 276 с.

14. Геодекян A.A., Берлин Ю.М., Большаков A.M., Троцюк В.Я. Особенности распределения метана в осадках и придонной воде Южной Балтики // Океанология. 1991. Т. 31. № 1. С. 76-83.

15. Геодекян A.A., Троцюк В.Я. Покмарки на дне Балтики - индикаторы профцессов миграции углеводородов из глубинных слоев, В кн.: Геоакустические и газо-литогеохимические исследования в Балтийском море. Геологические особенности районов разгрузки флюидных потоков. Ред. A.A. Геодекян, В.Я. Троцюк, А.И. Блажчишин. М.: ИО АН СССР. 1990. С. 6-11.

16. Геодекян A.A., Троцюк В.Я., Авилов В.И., Верховская З.И. Углеводородные газы // Химия океана. Т.1. Химия вод океана. М.: Наука, 1979. С.164-175.

17. Геология и геоморфология Балтийского моря. Научн. ред. A.A. Григялис. Л.: Недра, 1991. 420 с.

18. Геохимия вод и донных осадков Балтийского моря в районах развития газовых кратеров и геоакустических аномалий / Под ред. Геодекяна A.A., Романкевича Е.А., Троцюка В.Я. М.: ИО РАН, 1997. 150 с.

19. Гидрометеорология и гидрохимия морей (Проект «Моря СССР») / ГОИН и др. СПб.: Гидрометеоиздат, 1990- . Т. 3: Балтийское море. Вып. 1: Гидрометеорологические условия. 1992.451 с.

20. Голицын Г.С., Гинзбург A.C. Оценки возможности «быстрого» метанового потепления 55 млн. лет назад // Доклады Академии наук. 2007. Т. 413. № 6. С. 816-819.

21. Десятков В.М., Отмас A.A., Сирык С.И. Нефтегазоносность Калининградского региона // Геология, геофизика и разработка нефтяных и газовых месторождений. 2006. № 8. С. 24-30.

22. Дмитриевский А.Н., Валяев Б.М. Углеводородная дегазация через дно океана: локализованные проявления, масштабы, значимость // Дегазация Земли и генезис углеводородных флюидов и месторождений / Под ред. А.Н. Дмитриевского, Б.М. Валяева. М.: ГЕОС, 2002. С. 7-36.

23. Додонов А.Е., Наместников Ю.Г., Якушова А.Ф. Новейшая тектоника юго-восточной части Балтийской синеклизы. М.: Изд-во МГУ, 1976. 196 с.

24. Дроздов В.В., Смирнов Н.П. Колебания климата и донные рыбы Балтийского моря. СПб.: Изд-во РГГМУ, 2008. 250 с.

25. Дубравин В.Ф. Гидрохимический режим // Нефть и окружающая среда Калининградской области. Калининград: Терра Балтика. 2012. Т. II. Море. С. 106120.

26. Дубравин В.Ф., Егорихин В.Д., Чиквиладзе Е.В. Атлас гидрологических характеристик Балтийского моря. Калининград: Рукопись. Фонды научной библиотеки АО ИО РАН им. П.П. Ширшова № Д-79, 1995. 165 с.

27. Егоров A.B., Рожков А.Н. Масштабы диффузионного рассеивания метана в осадках Балтийского моря над зонами геоакустических аномалий. В кн: Геохимия вод и донных осадков Балтийского моря в районах развития газовых кратеров и геокустических аномалий. Отв. ред. Геодекян A.A., Романкевич Е.А., Троцюк В.Я. М.: ИОРАН, 1997, С. 135-147.

28. Емельянов Е.М. Барьерные зоны в океане. Янтарный сказ, Калининград, 1998, 456 с.

29. Емельянов Е.М. Седиментогенез в бассейне Атлантического океана и черты его зональности. Автореферат диссертации на соискание степени доктора геолого-минералогических наук. 1979. М., АН СССР, Институт океанологии им П.П. Штиршова. 36 с.

30. Емельянов Е.М. Заключение. Основные черты процессов седиментогенеза // Процессы осадконакопления в Гданьском бассейне (Балтийское море) / отв. ред.

Е. М. Емельянов, К. Выпых. М.: Институт океанологии им. П. П. Ширшова АН СССР, 1987. С. 248-259.

31. Жамойда В.А., Рябчук Д.В., Спиридонов М.А., Григорьев А.Г., Пименов Н.В., Амантов A.B., Кропачев Ю.П., Неевин И.А. Геолого-геоморфологические условия формирования пок-маков в восточной части Финского залива // Региональная геология и металлогения. 2013. №5. С.25-37.

32. Заварзин Г.А., Васильева JI.B. Цикл метана на территории России // Глобальные изменения природной среды и климата: Избр. науч. тр. по проблеме "Глобальная эволюция биосферы. Антропогенный вклад". Отд. вып.: Круговорот углерода на территории России / Моск. фил. ГНИЦ прогнозирования и предупреждения геоэкол. и техноген. катастроф при КубанГУ. М.: Б.и., 1999. С. 202-230.

33. Зорькин Л.М., Суббота М.И., Стадник Е.В. Метан в нашей жизни. М.: Недра, 1986. 149 с.

34. Иванова В.В., Кириевская Д.В., Болотов А.Е. Геохимическая характеристика донных отложений в зоне покмарков в восточной части Финского залива. Балтийский регион. Калининград: изд-во РГУ им.И.Канта, 2011. Вып. 1(7). С.78-89.

35. Канапацкий Т.А. Микробные процессы сульфатредукции, метаногенеза и метанокисления в осадках российского сектора Балтийского моря. Диссертация на соискание ученой степени кандидата биологических наук. М., 2013. 165 с.

36. Карнаух В.Н., Суховеев E.H., Листровая И.А. Высокоразрешающие сейсмоакустические исследования скоплений газа в голоценовых донных отложениях Амурского залива (Японское море) // Вестник Дальневосточного отделения РАН. 2011. № 3. С. 56-64.

37. Карта инженерно-геологических условий Куршского нефтеперспективного района (голоцен). Отчет по теме №2. НПО «Союзморинжгеология», ВНИИ МОРГЕО. 1991.

38. Корнеев О.Ю., Рыбалко А.Е., Федорова Н.К. Результаты государственного мониторинга состояния недр Финского залива // Разведка и охрана недр. 2005. №1. С. 58-61.

39. Лазаренко H.H., Маевский A.B. Гидрометеорологический режим Вислинского залива. Л.: Гидрометеоиздат, 1971. 279 с.

40. Леин A.IO. Потребление Сорг при процессах минерализации органического вещества в современных океанических осадках // Геохимия. 1983. № U.C. 16341639.

41. Леин А.Ю., Вайнштейн М.Б., Кашпарова Е.В. и др. Биогеохимия анаэробного диагенеза и материально-изотопный баланс серы и углерода в осадках Балтийского моря // Геохимия осадочного процесса в Балтийском море. М.: Наука, 1986. С. 155-177.

42. Леин А.Ю., Вайнштейн М.Б., Намсараев Б.Б., Кашпарова Е.В., Матросов А.Г., Бондарь В.А., Иванов М.В. Геохимия анаэробного диагенеза современных осадков Балтийского моря // Геохимия. 1982. № 3. С. 428-440.

43. Леин А.Ю., Иванов М.В., Биогеохимический цикл метана в океане / Отв. ред. А.П. Лисицын. М.: Наука, 2009. 546 с.

44. Малышек В.Т., Шойхет П.А., Гасанов М.В., Шальмиев Ш.Х. О биогенном образовании высших газообразных углеводородов в донных осадках // Изв. АзССР, сер. геол.-геогр. наук и нефти. 1962. № 1. С. 63—72.

45. Михайлов А.Е. О влиянии стратификации на вертикальную структуру течений Балтийского моря // Тр. ГОИН. 1983. Вып. 169. С. 82-89.

46. Мишукова Г.И., Обжиров А.И., Мишуков В.Ф. Метан в пресных и морских водах и его потоки на границе вода-атмосфера в Дальневосточном регионе. Отв. ред. А. И. Обжиров; РАН, Дальневост. отд-ние, Тихоокеан. океанол. ин-т им. В. И. Ильичева. Владивосток: Дальнаука, 2007. 157 с.

47. Нефть и окружающая среда Калининградской области. Калининград: Терра Балтика. 2012. T. II. Море. С. 576.

48. Опытно-производственные работы по геологической съемке масштаба 1:500000 в юго-восточной части Балтийского моря. Отчет о работах по теме 2, 3 за 1975-1979 гг. Отв. исп. И.А. Тимофеев. 1978. Т. 1. С. 362.

49. Осадкообразование в Балтийском море / под ред. А.П. Лисицына, Е.М. Емельянова. М.: Наука, 1981. 248 с.

50. Отмас A.A., Десятков В.М., Чегесов В.К., Макаревич В.Н. Тектоническое районирование Калининградской области и сопредельного шельфа // Геология, геофизика и разработка нефтяных и газовых месторождений. 2006. № 8. С. 13-24.

51. Пименов Н.В., Канапацкий Т.А., Сигалевич П.А., Русанов И.И., Веслополова Е.Ф., Григорьев А.Г., Жамойда В.А. Сульфатредукция, образование и окисление метана в голоценовых осадках Выборгского залива Балтийского моря // Микробиология. 2012. Т. 81. № 1. С.84-95.

52. Пименов Н.В., Ульянова М.О., Канапацкий Т.А., Мицкевич И.Н., Сигалевич П.А., Немировская H.A., Сивков В.В. Сульфатредукция, образование и окисление метана в поверхностных осадках Вислинского и Куршского заливов Балтийского моря //Микробиология. 2013. Т. 82. №2. С.228-238.

53. Пименов Н.В., Ульянова М.О., Канапацкий Т.А., Сивков В.В., Иванов М.В. Микробиологические и биогеохимические процессы в районе покмарка в Гданьской впадине Балтийского моря // Микробиология. 2008. Т. 77. №5. С. 651659.

54. Пустельников О.С. Условия современной седиментации в Куршском заливе // Биогеохимия Куршского залива / Под ред. В.К. Гудялиса и О.С. Пустельникова. Вильнюс, 1983. С. 18-65.

55. Судо М.М., Судо P.M. Нефть и углеводородные газы в современном мире. М.: Изд-во ЛКИ, 2013. 256 с.

56. Тектоника Прибалтики. Вильнюс: Мокслас, 1979. 92 с.

57. Федоров Ю.А., Тамбиева Н.С., Гарькуша Д.Н., Хорошевская В.О. Метан в водных экосистемах. 2-е изд., перераб. и доп. Ростов-на-Дону М.: ЗАО «Росиздат», 2007. 330 с.

58. Хант Дж. Геохимия и геология нефти и газа. М.: МИР, 1982. 704 с.

59. Чечко В.А. Особенности динамики донных осадков Вислинского залива (Балтийское море) в прошлом (последние 100 лет) и сценарий их развития в связи свероятными климатическими изменениями / Материалы XIX Международной конференции (Школы) по морской геологии. 2011. Т. I. С. 292-295.

60. Чечко В.А. Современные процессы седиментации в Вислинском заливе, Балтийское море. Диссертация на соискание степени кандидата геолого-минералогических наук. 2006. Калининград, Институт океанологии РАН.

61. Чубаренко Б.В., Есюкова Е.Е., Чубаренко И.П. Прогнозируемые условия изменения климата в регионе Юго-Восточной Балтики. In: Dynamics of the coastal zone of the non-tidal seas. Калининград, Teppa Балтика, 2008. С. 181-185.

62. Экологические проблемы Калининградской области и Балтийского региона: сб. науч. трудов. Калининград: Изд-во КГУ, 2002. 230 с.

63. Яшин Д.С., Ким Б.И. Геохимические признаки нефтегазоносности восточно-арктического шельфа // Геология нефти и газа. 2007. № 4. С. 25-29.

64. Aleksandrov S.V. Biological production and eutrophication of Baltic Sea estuarine ecosystems: the Curonian and Vistula Lagoons // Mar. Pollut. Bull. 2010. V. 61. Issue 4-6. P. 205-210.

65. Anderson A.L., Hampton L.D. Acoustics of gas-bearing sediments. Background // Journal of the Acoustical Society of America. 1980. V.67. P. 1865-1889.

66. Anderson A.L., Abegg F., Hawkins J.A., Duncan M.E., Lyons A.P. Bubble populations and acoustic interaction with the gassy floor of Eckernforde Bay // Contin. Shelf Res. 1998. V. 18. P.l 807-1838.

67. Baltic Gas: Final scientific report. Edited by Jorgensen В. B. and Fossing H. 2011.67 p.

68. Baraza J., Ercilla G. Gas-charged sediments and large pockmark-like features on the Gulf of Cadiz slope (SW Spain) // Mar. Petrol. Geol. 1996. V. 155. P. 191-215.

69. Best A.I, Richardson M.D., Boudreau B.P., et al. Shallow seabed methane gas could pose coastal hazard //EOS. 2006. V. 87. P. 213-220.

70. Boetius A., Ravenschlag K., Schubert C.J., et. al. A marine microbial consortium apparently mediating anaerobic oxidation of methane // Nature. 2000. V. 407. P. 623626.

71. Brothers L.L., Kelley J.T., Belknap D.F., Barnhardt W.A., Andrews B.D., Landon Maynard M. More than a century of bathymetric observations and present-day shallow sediment characterization in Belfast Bay, Maine, USA: implications for pockmark field longevity // Geo-Mar. Lett. 2011. V. 31(4). P. 237-248.

72. Canfield D.E., Kristensen E., Thamdrup B. Aquatic Geomicrobiology. Elsevier, San Diego, 2005. 640 p.

73. Cathles L.M., Su Z., Chen D. The physics of gas chimney and pockmark formation, with implications for assessment of seafloor hazards and gas sequestration // Marine and Petroleum Geology. 2010. V. 27. P. 82-91.

74. Christopher S.M., Daniel B.A., Alperin M.J. Stable isotope tracing of anaerobic methane oxidation in the gassy sediments of Eckernforde Bay, German Baltic sea // American J. Sci. 1999. V. 299. P. 589-610.

75. Chubarenko I., Tchepikova I. Modelling of man-made contribution to salinity increase into the Vistula Lagoon (Baltic Sea) // Ecol Modelling. 2001. V. 138. P. 87100.

76. £if9i G., Dondurur D., Ergun M. Deep and shallow structures of large pockmarks in the Turkish shelf, Eastern Black Sea // Geo-Mar. Lett. 2003. V. 23. P. 311-322.

77. Clark J.F., Washburn L., Schwager Emery K. Variability of gas composition and flux intensity in natural marine hydrocarbon seeps // Geo-Mar, Lett. 2010. V. 30(3/4). P. 379-388.

78. Dale A.W., Aguilera D.R., Regnier P., Fossing H., Knab N.J., Jorgensen B.B. Seasonal dynamics of the depth and rate of anaerobic oxidation of methane in Aarhus Bay (Denmark) sediments //J. of Mar. Res. 2008. V. 66. P. 127-155.

79. Dando P.R, Hughes J.A, Leahy Y., Niven S.J., Taylor L.J., Smith C. Gas venting from submarine hydrothermal areas around the island of Milos, Hellenic Volcanic Arc // Contin. Shelf Res. 1995. V. 15. P. 913-929.

80. Dickens G.R. Down the Rabbit Hole: toward appropriate discussion of methane release from gas hydrate systems during the Paleocene-Eocene thermal maximum and other past hyperthermal events // Clim. Past. 2011. V. 7. P. 831-846.

81. Dickens G.R. Rethinking the global carbon cycle with a large, dynamic and microbially mediated gas hydrate capacitor // Earth Planet. Sei. Lett. 2003. V. 213. P. 169-183.

82. Dickens G.R., O'Neil J.R., Rea D.K., Owen R.M. Dissociation of oceanic methane hydrate as a cause of the carbon isotope excursion at the end of the Paleocene //Paleoceanography. 1995. V. 10. P. 965-971.

83. Diez R., Garcia-Gil S., Duran R., Vilas F. Gas-charged sediments in the Ria de Arousa: Short- to long-term fluctuations? // Est. Coast. Shelf Sei. 2007. V. 71. P. 467479.

84. Dorokhova E., Sivkov V. Seismic features diagnostic of contourite drifts in the Baltic Sea // 8th Baltic Sea Science Congress. Book of abstracts. St. Petersburg. - 2011. - p. 94.

85. Emeis K., Christiansen C., Edelvang K., et al. Material transport from the near shore to the basinal environment in the Southern Baltic Sea, II: Origin and properties of material//J. Mar. Syst. 2002. V. 152(35). P. 151-168.

86. Emelyanov E.M. The barrier zones in the ocean. Springer, Berlin, 2005. P. 632.

87. Emelyanov E.M. Geology of the Gdansk Basin, Baltic Sea. Yantarnyi skaz, Kaliningrad, 2002. P. 496.

88. Endler R. Bathymetry. In K-C. Emeis and U. Struck (Ed.) Gotland Basin Experiment (GOBEX) - Status Report on Investigations Concerning Benthic Processes, Sediment Formation and Accumulation. Meereswissenschaftliche Berichte // Marine Science Reports. 1998. Warnemünde. No 34. P. 21-34.

89. Fader G.B.J. Gas-related sedimentary features from the eastern Canadian continental shelf//Cont. ShelfRes. 1991. V. 11. P. 16-20.

90. Ferrarin C., Razinkovas A., Gulbinskas S., Umgiesser G., Bliüdziute L. Hydraulic regime-based zonation scheme of the Curonian lagoon // Hydrobiol. 2008. V. 611. P. 133-146.

91. Fleischer P., Orsi T.H., Richardson M.D., Anderson A.L. Distribution of free gas in marine sediments: a global overview // Geo-Mar. Lett. 2001. V. 21(2). P. 103-122.

92. Floden T., Soderberg P. Shallow gas traps and gas migration models in crystalline bedrock areas offshore Sweden // Baltica. 1994. V. 8. P.50-56.

93. Floodgate G.D., Judd A.G. The origins of shallow gas // Contin. Shelf Res. 1992. V. 12. P. 1 145-1156.

94. Foucher J.-P., Dupre S., Scalabrin C., Feseker T., Harmegnies F., Nouze H. Changes in seabed morphology, mud temperature and free gas venting at the Hakon Mosby mud volcano, offshore northern Norway, over the time period 2003-2006 // Geo-Mar. Lett. 2010. V. 30(3-4). P. 157-167.

95. Frenzel P., Rothfuss F., Conrad R. Oxygen profiles and methane turnover in a flooded rice microcosm //Biol. Fertil. Soils. 1992. V. 14. P. 84-89.

96. Ganaoui O., Schaaff E., Boyer P., Amielh M., Anselmet F., and Grenz C. Erosion of the Upper Layer of Cohesive Sediments: Characterization of Some Properties // J. Hydraul. Eng. 2007. V. 133(9). P. 1087-1091.

97. Garcia-Gil S., Vilas F., Garcia-Garcia A. Shallow gas features in incised-valley fills (Ria de Vigo, NW Spain): a case study // Contin. Shelf Res. 2002. V. 22. № 16. P. 2303-2315.

98. Gregory A.R. Fluid saturation effects on dynamic classic properties of sedimentary rocks//Geophysics. 1976. V. 41. P. 895-913.

99. Grieve R.A.F., Pesonen L. J. The terrestrial impact cratering record // Tectonophysics. 1992. V. 216. P. 1-30.

100. Hammer 0., Webb K.E., Depreiter D. Numerical simulation of upwelling currents in pockmarks, and data from the Inner Oslofjord, Norway // Geo-Mar. Lett. 2009. V. 29(4). P. 269-275.

101. Harrington P.K. Formation of pockmarks by pore-water escape // Geo-Mar. Lett. 1985. V. 5. P. 193-197.

102. Hedderich R., Whitman W.B. Physiology and Biochemistiy of the Methane-Producing Archaea // Prokaryotes. 2006. V. 2. P. 1050-1079.

103. Heggland R. Gas seepage as an indicator of deeper prospective reservoirs. A study based on exploration 3D seismic data // Mar. Petroleum Geol. 1998. V. 15. P. 1 -9.

104. HELCOM. Atlas of the Baltic Sea / editor-in-chief N. Vlasov. HELCOM. 2010. 192 p.

105. Hinrichs K., Boetius A. The anaerobic oxidation of methane: new insights in microbial ecology and biogeochemistry. In: Wefer G., Billet D., Hebbeln D., Jergensen B.B., Schlüter M., Van Weering T.C.E. (eds). Ocean margin systems. Springer, Berlin, 2002. pp 457-477.

106. Hoehler T.M., Alperin M.J., Albert D.B., Martens C.S. Field and laboratory studies of methane oxidation in an anoxic marine sediment-evidence for a methanogen-sulfate reducer consortium // Glob. Biogeochem. Cycle. 1994. V. 8 (4). P. 451-463.

107. Horita J., Berndt M.E. Abiogenic methane formation and isotopic fractionation under hydrothermal conditions // Science. 1999. V. 285(5430). P. 1055-1057.

108. I-Iovland M. Characteristics of pockmarks in the Norwegian Trench // Mar. Geol. 1981. V. 39. P. 103-117.

109. Hovland M. On the self-sealing nature of marine seeps // Contin. Shelf Res. 2002. V. 22. P. 2387-2394.

110. Hovland M., Gardner J.V., Judd A.G. The significance of pockmarks to understanding fluid flow processes and geohazards // Geofluids. 2002. V. 2. P. 127— 136. doi: 10.1046/j. 1468-8123.2002.00028.x

111. Hovland M., Heggland R., de Vries M.H., Tjelta T.I. Unit-pockmarks and their potential significance for prediction of fluid flow // J. Mar. Petrol. Geol. 2010. V. 27. P. 1190-1199.

112. Hovland M., Judd A.G. Seabed pockmarks and seepages: impact on geology, biology and the marine environment. Graham & Trotman, London, 1988. 293 pp.

113. IPCC, 2013: Climate Change 2013: The Physical Science Basis. Contribution of Working Group I to the Fifth Assessment Report of the Intergovernmental Panel on Climate Change [Stocker, T.F., D. Qin, G.-K. Plattner, M. Tignor, S.K. Allen, J. Böschung, A. Nauels, Y. Xia, V. Bex and P.M. Midgley (eds.)]. Cambridge University Press, Cambridge, United Kingdom and New York, NY, USA, 1535 pp.

114. Iglesias J., Ercilla G., García-Gil S., Judd A.G. Pockforms: an evaluation of pockmark-like seabed features on the Landes Plateau, Bay of Biscay // Geo-Mar. Lett. 2010. V. 30(3/4). P. 207-219.

115. Ivanov M.V., Pimenov N.V., Rusanov I.I., Lein A.Yu. Microbial processes of the methane cycle at the north-western shelf of the Black Sea// Estuarine coastal and shelf Science. 2002. V. 54. P. 589-599.

116. Iversen N. Methane oxidation in coastal marine sediments. In: Murrell JC, Kelly DP (eds) Microbiology of atmospheric trace gases. Springer, Berlin Heidelberg New York, 1995. P. 51-68.

117. Iversen N., J0rgensen B.B. Anaerobic methane oxidation rates at the sulfate-methane transition in marine sediments from Kattegat and Skagerrak (Denmark) // Limnol. Oceanogr. 1985. V. 30. P. 944-955.

118. Iversen N., J0rgensen B.B. Diffusion-coefficients of sulfate and methane in marine sediments - influence of porosity // Geochim. Cosmochim. Acta. 1993. V. 57(3). P. 571-578.

119. Jensen J.B., Kuijpers A., Bennike O., Laier T., Werner F. New geological aspects for freshwater seepage and formation in Eckernfórde Bay, western Baltic // Contin. Shelf Res. 2002. V. 22. P. 2159-2173.

120. Josenhans H.W., King L.H., Fader G.B.J. A side scan sonar mosaic of pockmarks on the Scotian Shelf// Canadian J. of Earth Science. 1978. V.15. P.831-840.

121. Jergensen B.B., Kasten S. Sulfur cycling and methane oxidation. In: H. D. Schulz and M. Zabel (eds), Marine Geochemistry, 2nd ed. Springer, Berlin, 2006. P. 271-309.

122. Judd A.G. Natural seabed gas seeps as sources of atmospheric methane // Environ. Geol. 2004. V. 46. P. 988-996.

123. Judd A.G., Hovland M. The evidence of shallow gas in marine sediments // Continental Shelf Research. 1992. V. 12. P. 1081-1096.

124. Judd A., Hovland M. Seabed fluid flow. The impact on Geology, Biology and the Marine Environment. Cambridge: Cambridge University Press, 2007. 475 p.

125. Judd A.G., Hovland M., Dimitrov L.I., Garcia-Gil S., Jukes V. The geological methane budget at continental margins and its influence on climate change // Geofluids. 2002. V. 2. P. 109-126.

126. King L.H., MacLean B. Pockmarks on the Scotian Shelf // Geol. Society Am. Bull. 1970. V. 81. P. 141-148.

127. Kjerfe B. Coastal Lagoons. In: Coastal Lagoon Processes. Elsevier Science Publishers, 1986. P. 1-8.

128. Knab N. J., Cragg B.A., Hornibrook E.R.C., Holmkvist L., Borowski C., Parkes R.J., Jorgensen B.B. Regulation of anaerobic methane oxidation in sediments of the Black Sea // Biogeosci. Discuss. 2008. V. 5. P. 2305-2341.

129. Knebel H.J., Scanlon K.M. Sedimentary framework of Penobscot Bay, Maine // Mar. Geol. 1985. V.65 P.305-324.

130. Kostecki R., Janczak-Kostecka B. Holocene environmental changes in the southwestern Baltic Sea reflected by the geochemical data and diatoms of the sediment cores //J. Mar. Syst. 2012. V. 105-108. P. 106-114. doi:10.1016/j.jmarsys.2012.06.005

131. Kozlov I., Dailidiene I., Korosov A., Klemas V., Mingelaite T. MODIS-based sea surface temperature of the Baltic Sea Curonian Lagoon // J. Mar. Syst. 2012. doi:10.1016/j.jmarsys.2012.05.011 (in press).

132. Krumins V., Gehlen M., Arndt S., Van Cappellen P., Regnier P. Dissolved inorganic carbon and alkalinity fluxes from coastal marine sediments: model estimates for different shelf environments and sensitivity to global change // Biogeosci. 2013. V. 10. P. 371-398.

133. Kvenvolden K.A., Rogers B.W. Gaia's breath - global methane exhalations // Mar. Petrol. Geol. 2005. V. 22. P. 579-590.

134. Laier T., Jensen J. Shallow gas depth-contour map of the Skagerrak-western Baltic Sea region // Geo-Mar. Lett. 2007. V. 27(2-4). P. 127-141.

135. Laier T., Jorgensen N.O., Buchardt B., Cederberg T., Kuijpers A. Accumulation and seepages of biogenic gas in the northern Denmark // Continental Shelf Research. 1992. V. 12. P. 1173-1186.

136. Lammers S., Suess E., Hovland M. A large methane plume east of Bear Island (Barents Sea): implications for the marine methane cycle // Geologische Rundschau. 1995. V. 84. P. 59-66.

137. Lange E. Structure and spatial distribution of winter phytoplankton of the Curonian Lagoon (Baltic Sea)//Ekologija. 2011. V. 57(3). P. 121-127.

138. Leifer I., Culling D. Formation of seep bubble plumes in the coal oil point seep field //Geo-Mar. Lett. 2010. V. 30. P. 339-353. doi:10.1007/s00367-010-0187-x.

139. Leifer I., MacDonald I. Dynamics of the gas flux from shallow gas hydrate deposits: interaction between oily hydrate bubbles and the ocean environment // Earth Panetary Sei. Lett. 2003. V. 210. P. 411-424.

140. Lein A., Pimenov N., Guillou C., Martin J.-M., Lancelot C., Rusanov I., Yusupov S., Miller Yu., Ivanov M.. Seasonal dynamics of the sulphate reduction rate on the north-western Black Sea shelf // Estuar. Coast. Shelf Sei. 2002. V. 54. P. 385-401.

141. Lein A.Yu., Makkaveev P.N., Savvichev A.S., Kravchishina M.D., Belyaev N.A., Dara O.M., Ponyaev M.S., Zakharova E.E., Rozanov A.G., Ivanov M.V., Flint M.V. Transformation of suspended particulate matter into sediment in the Kara Sea in September of 2011 //Oceanology. 2013. V. 53. No. 5, pp. 570-606.

142. Lein A.Yu., Namsaraev B.B., Trotsyuk V.Ya., Ivanov M.V. Bacterial metanogenesis in holocen sediments of the Baltic Sea // Geomicrobiol. J. 1981. V. 2. № 4. P. 299-317.

143. Lelieveld J., Crutzem P.J., Brühl C. Climate effects of atmospheric methane // Chemosphere. 1993. V. 26. P. 739-768.

144. Manley P.L.., Manley T.O., Watzin M.C., Gutierrez J. Lakebed pockmarks in Burlington Bay, Lake Champlain: I. Hydrodynamics and implications of origin. In: Manley T.O., Manley P.L., Mihu T.B. (eds) Lake Champlain: partnerships and research in the new millennium. Berlin Heidelberg New York, Springer, 2004. P. 299-330.

145. Marinaro G., Etiope G., Lo Bue N., Favali P., Papatheodorou G, Christodoulou D., Furlan F., Gasparoni F., Ferentinos G., Masson M., Rolin J.-F. Monitoring of a methane-seeping pockmark by cabled benthic observatory (Patras Gulf, Greece). GeoMar. Lett. 2006. V. 26(5). P. 297-302.

146. Martens C.S., Albert D.B., Alperin M.J. Stable isotope tracing of anaerobic methane oxidation in the gassy sediment of Ekernford Bay, German Baltic sea // Am. J. Sei. 1999. V. 299. P. 589-610.

147. Mazeika J., Dusauskiene-Duz R., Radzevicius R. Sedimentation in the eastern Baltic Sea: lead-210 dating and trace element data implication // Baltica. 2004. Vol. 17. № 2. P. 79-92.

148. Mazurenko L.L., Soloviev V.A. Worldwide distribution of deepwater fluid venting and potential occurrences of gas hydrate accumulations // Geo-Mar. Lett. 2003. V 23(3/4). P. 162-176.

149. Meier H.E.M., Broman B., Kjellstorm E. Simulated sea level in past and future climates of the Baltic Sea // Clim. Res. 2004. V. 24. P. 59-75.

150. Missiaen T., Murphy S., Loncke L., Heriet J.P. Very high-resolution seismic mapping of shallow gas in the Belgian coastal zone // Contin. Shelf Res. 2002. V. 22. P. 2291-2301.

151. Mogollön J.M., Dale A.W., Jensen J.B., Schlüter M., Regnier P. A method for the calculation of anaerobic oxidation of methane rates across regional scales: an example from the Belt Seas and The Sound (North Sea-Baltic Sea transition) // Geo-Mar. Lett. 2013. V. 33. P. 299-310.

152. Mojski J.E. Structural conditions of Pleistocene ice-sheet development. Geological atlas of the Southern Baltic, 1:500 000. Sopot, Warsaw, 1995. pp 20-22.

153. Nelson IT, Thor D.R., Sandstrom M.W., Kvenvolden K.A. Modern biogenic gasgenerated craters (sea-floor "pockmarks") on the Bering Shelf, Alaska // Geol. Soc. Am. Bull. 1979. V. 90. P. 1144-1152

154. Newman K.R., Cornier M.-H., Weissei J.K., Driscoll N.W., Kastner M., Solomon E.A., Robertson G., Hill J.C., Singh H., Camilli R., Eustice R. Active methane venting observed at giant pockmarks along the U.S. mid-Atlantic shelf break // Earth Planet Sei. Lett. 2007. V. 267. P. 341-352.

155. Newton A., Icely J., Cristina S., Brito A., Cardoso A.C., Colijn F., Dalla Riva S., Gertz F., Würgler Hansen J., Holmer M., Ivanova K., Leppäkoski E., Melaku Canu D., Mocenni C., Mudge S., Murray N., Pejrup M., Razinkovas A., Reizopoulou S., Perez-

Ruzafa A., Schernewski G., Schubert H., Carr L., Solidoro C., Viaroli P., Zaldivar J.-M. An overview of ecological status, vulnerability and future perspectives of European large shallow, semi-enclosed coastal systems, lagoons and transitional waters // Estuar. Coastal Shelf Sci. (in press). 2013. doi:10.1016/j.ecss.2013.05.023.

156. Niewohner C., Hensen C., Kasten S., Zabel M., Schulz H. D. Deep sulfate reduction completely mediated by anaerobic methane oxidation in sediments of the upwelling area off Namibia // Geochimica et Cosmochimica Acta. 1998. V. 62. N.3. P. 455-464. doi: 10.1016/S0016-7037(98)00055-6

157. Orphan V.J., Hinrichs K.-U., Ussier III.W., Paull C.K. Taylor L.T., Sylva S.P., Hayes J.M., DeeLong E.F. Comparative analysis of methane-oxidizing archaea and sulfate-reducing bacteria in anoxic marine sediments // Appl. Environ. Microbiol. Apr. 2001. V. 67 (4). P. 1922-1934.

158. Parkes R.J., Cragg B.A., Fry J.C., Herbert R.A. Wimpenny J.T. Bacterial biomass and activity in deep sediment layers from the Peru margin // Soc. Lond. 1990. V. A331. P. 139-153.

159. Paull C., Ussier W. Ill, Borowski W.S., Speiss F. Methane-rich plumes on the Carolina Continental Rise: associations with gas hydrates // Geology. 1995. V. 23. P. 89-92.

160. Paull C., Ussier W. Ill, Borowski W.S. Freshwater ice rafting: an additional mechanism for the formation of some high-latitude submarine pockmarks // Geo-Mar Lett. 1999. V. 19. P. 164-168.

161. Paull C., Ussier W. Ill, Maher N., et. al. Pockmarks off Big Sur, California // Marine Geology. 2002. V. 181. P. 323-335.

162. Pempkowiak J., Beldowski J., Pazdro K., Staniszewski A., Leipe T.., Emeis K.-C. The contribution of the fine sediment fraction to the fluffy layer suspended matter (FLSM) // Oceanologia. 2002. V. 44 (4). P. 513-527.

163. Pimenov N.V., Ulyanova M.O., Kanapatsky T.A., Veslopolova E.F., Sigalevich P.A., Sivkov V.V. Microbially mediated methane and sulfur cycling in pockmark sediments of the Gdansk Basin, Baltic Sea // Geo-Mar Lett. 2010. V. 30(3/4). P.439-448. doi: 10.1007/s00367-010-0200-4

164. Prior D.B., Doyle E.H., Kaluza M.J. Evidence for sediment eruption on deep sea floor, Gulf of Mexico// Science. 1989. V. 243. P. 517-519.

165. Pustelnikovas O. The geochemistry of sediments of the Curonian Lagoon (Baltic Sea). Vilnius, 1998. 236 p.

166. Razinkovas A., Dailidiene I., Pilkaityte R. Reduction of the land-based discharges to the Curonian Lagoon in a view of a climate change perspective. In: E. Gonen?, A. Vadineanu, J.P. Wolflin, R.C. Russo (eds) Sustainable use and development of watersheds, NATO Science for peace and security series C, Environmental Security, Springer. 2008. P. 403-413.

167. Reeburgh W.S. Oceanic methane biogeochemistry // Chem. Rev. 2007. V. 107 P. 486-513.

168. Regnier P., Dale A.W., Arndt S., LaRowe D., Mogollon J.M., Van Cappellen P. Quantitative analysis of anaerobic oxidation of methane (AOM) in marine sediments: a modelling perspective//Earth Sci. Rev. 2011. V. 106. P. 105-130.

169. Reissmann J.H., Burchard H., Feistel R., Hagen E., Lass H.U., Mohrholz V., Nausch G., Umlauf L., Wieczorek G. Vertical mixing in the Baltic Sea and consequences for eutrophication—A review // Prog. Oceanogr. 2009. V. 82(1). P. 4780.

170. Rempel H., Schmidt-Thome M. Hydrocarbon potential of the Baltic Sea region // Zeitschrift fur Angewandte Geologie. Sonderheft. 2004. N.2. P. 17-27.

171. Richardson M.D., Davis A.M. (eds.). Modelling gassy sediment structure and behavior//Cont. Shelf. Res. 1998. Nos. 14-15. P. 1669-1964.

172. Rosa B. Pokiywa osadowa i rzezba dna. Baltyk poludniowy, Gdansk, 1986. P. 72-172.

173. Sakagami H., Takahashi N., Hachikubo A., Minami H., Yamashita S., Shoji H., Khlystov O., Kalmychkov G., Grachev M., De Batist M. Molecular and isotopic composition of hydrate-bound and dissolved gases in the southern basin of Lake Baikal, based on an improved headspace gas method // Geo-Marine Letters, 2012. V. 32. № 56. P. 465-472

174. Sayles F.L. The composition and diagenesis of interstitial solution. 1. Fluxes across the sea water - sediment interface in the Atlantic Ocean // Geochim. Et cosmochim. acta. 1979. V. 43. N. 4. P. 527-545.

175. Schlüter H., Best G., Jürgens U., Binot F. Interpretation reflexions-seismischer Profile zwischen baltischer Kontinentalplatte und kaledonischem Becken in der südlichen Ostsee - erste Ergebnisse //Z.dt.geol.Ges. 1997. V. 148. N. 1. P. 1-32.

176. Schmale O., Schneider von Deimling J., Gülzow W., Nausch G., Waniek J. J., Rehder G. Distribution of methane in the water column of the Baltic Sea // Geophys. Res. Lett. 2010. V. 37. L12604.

177. Schmaljohann R., Piker L., Imhoff J. F. The distribution of methane and hydrogen sulfide in basin sediments of the central and southern Baltic Sea // Meyniana. 1998. V. 50. P. 191-211. doi: 10.2312/meyniana. 1998.50.191

178. Schulz H.D. Quantification of early diagenesis: dissolved constituents in marine pore water. In: Schulz H.D., Zabel M. (eds) Marine geochemistry. Springer, Berlin, 2000. P. 85-128.

179. Shepard F.P. Nomenclature based on sand-silt-clay ratios // J. Sediment Petrol. 1954. V. 24. P. 151-158.

180. Shindell D.T., Faluvegi G., Koch D.M., Schmidt G.A., Unger N., Bauer S.E., Improved attribution of climate forcing to emissions // Science. 2009. V. 326(5953). P. 716-718.

181. Sills G.C., Wheeler S.J. The significance of gas for offshore operations // Contin. Shelf Res. 1992. V. 12 (10). P. 1239-1250.

182. Söderberg P., Floden T. Gas seepages, gas eruption and degassing structures in the seafloor along the Strömma tectonic lineament in the crystalline Stockholm Archipelago, east Sweden // Contin. Shelf. Res. 1992. № 12. P. 1157-1171.

183. Solheim A., Elverhoi A. Gas related sea-floor craters in the Barents Sea // GeoMar. Lett. 1993. V. 3. P. 235-243.

184. Soter S. Macroscopic seismic precursors and submarine pockmarks in the Corinth-Patras Rift, Greece // Tectonophysics. 1999. V. 308. P. 275-290.

185. Thießen O., Schmidt M., Theilen F., Schmitt M., Klein G. Methane formation and distribution of acoustic turbidity in organic-rich surface sediments in the Arkona Basin, Baltic Sea // Contin. Shelf Res. 2006. V. 26(19). P. 2469-2483.

186. Tjelta T.I., Svan 0.G., Strout J.M., Forsberg C.F., Johansen PI., Planke S. Shallow gas and its multiple impact on a North Sea production platform / Proc 6th Int. Offshore Site Investigation and Geotechnics Conf., SUT-OSIG, London, 2007. P. 205220.

187. Treude T., Boetius A.., Knittel K., Wallmann K., Jorgensen B.B. Environment control of anaerobic oxidation of methane in gassy sediments of Eckernförde Bay (German Baltic) // Limn. Ocean. 2005. V. 50(6). P. 1771-1786.

188. Ulyanova M., Sivkov V., Kanapatskij T., Pimenov N. Seasonal variations in methane concentrations and diffusive fluxes in the Curonian and Vistula lagoons, Baltic Sea//Geo-Mar Lett, 2013. DOI: 10.1007/s00367-013-0352-0.

189. Ulyanova M., Sivkov V., Kanapatsky T., Sigalevich P., Pimenov N. Methane fluxes in the southeastern Baltic Sea // Geo-Mar. Lett. 2012. V. 32(5-6). P. 535-544.

190. Ussier W. III., Pauli C.K., Boucher J., Friederich G.E., Thomas D.J. Submarine pockmarks: a case study from Belfast Bay, Maine // Mar. Geol. 2003. V. 202. P. 175— 19.

191. Valentine D.L., Reeburgh W.S. New perspectives on anaerobic methane oxidation (Mini review) // Environ. Microbiol. 2000. V. 2(5). P. 477-484.

192. Vardaro M.F., MacDonald I.R., Bender L.C., Guinasso N.L. Jr. Dynamic processes observed at a gas hydrate outcropping on the continental slope of the Gulf of Mexico // Geo-Mar. Lett. 2006. V. 26(1). P. 6-15.

193. Vaular E., Barth T., Haflidason H. The geochemical characteristics of the hydrate-bound gases from the Nyegga pockmark field, Norwegian Sea // Org. Geochem. 2010. V. 42. P. 437-444.

194. Wentworth C.K. A scale of grade and class terms for clastic sediments // J. Geol. 1922. V. 30. P. 377-392.

195. Werner F. Depressions in mud sediments (Eckernförde Bay, Baltic Sea), related to sub-bottom and currents // Meyniana. 1978. V. 30. P. 99-104.

196. Wessels M., Bussmann I., Schloemer S., Schluter M., Boder V. Distribution, morphology, and formation of pockmarks in Lake Constance, Germany // Limnol. Oceanogr. 2010. V. 55(6). P. 2623-2633.

197. Wever T.F., Fiedler H.M. Variability of acoustic turbidity in Eckernforde Bay (southwest Baltic Sea) related to the annual temperature cycle // Mar. geol. 1995. V. 125. P. 21-27.

198. Wever Th.F., Abegg F., Fiedler H.M., Fechner G., Stender I.H., Shallow gas in the muddy sediments of Eckernforde Bay, Germany // Contin. Shelf Res. 1998. V. 18. P. 1715-1739.

199. Whiticar M.J. Diagenetic relationships of methanogenesis, nutrients, acoustic turbidity, pockmarks and freshwater seepages in Eckernforde Bay // Mar. Geol. 2002. V. 182. P.29-53.

200. Whiticar M.J. Relationships of interstitial gases and fluids during early diagenesis in some marine sediments. Doctoral thesis, University of Kiel. 1978.

201. Whiticar M.J., Werner F. Pockmarks: submarine vents of natural gas or freshwater seeps?//Geo-Mar. Lett. 1981. V. 1. P. 193-199.

202. Wilkens R.H., Richardson M.D. The influence of gas bubbles on sediment acoustic properties: in situ, laboratory, and theoretical results from Eckernforde Bay, Baltic Sea // Cont. Shelf Res. 1998. V. 18. P. 1859-1892.

203. Winterhalter B. The BaSYS coring site in the North Central Baltic Sea Basin - a geological description // Baltica. 2001. V. 14. P. 9-17.

204. Wulff F., Stigebrandt A., Rahm L. Nutrient dynamics of the Baltic Sea // Ambio. 1990. V. 1.9. P. 126-133.

205. Yamamoto S., Alcauskas J.B., Crozier Т.Е. Solubility of methane in distilled water and seawater // J. Chem. Eng. Data. 1976. V. 21. P. 78-80.

206. Международный проект "Baltic Gas" [Электронный ресурс] Режим доступа: http://balticgas.au.dk/. Дата обращения - 14 апреля 2013 г.

207. Международный проект "Methane fluxes in ocean margin sediments: microbiological and geochemical control" [Электронный ресурс]. Режим доступа: www.metrol.org. Дата обращения - 30 марта 2010 г.

208. Marshall Т. Warming waters release methane plumes into Arctic sea [Электронный ресурс]. Режим доступа: http://planetearth.nerc.ac.uk. Дата обращения - 10 февраля 2014 г.

209. Physical characteristics of water (at the atmospheric pressure) [Электронный ресурс]. Режим доступа: http://www.thermexcel.com/english/tables/eau_atm.htm. Дата обращения - 15 сентября 2010 г.