Учет матричных эффектов при РФА гетерогенных порошковых материалов с использованием расчетных интенсивностей рентгеновской флуоресценции тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат технических наук Павлова, Татьяна Олеговна

• Павлова, Татьяна Олеговна
• кандидат технических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат технических наук Павлова, Татьяна Олеговна

ВВЕДЕНИЕ.

УСЛОВНЫЕ ОБОЗНАЧЕНИЯ.

ГЛАВА 1. Модели возбуждения рентгеновской флуоресценции в гетерогенных средах при РФА (обзор).

1.1. Интенсивность рентгеновской флуоресценции в гетерогенных порошковых средах.

1.1.1. Теоретические модели для монодисперсных порошков.

1.1.2. Теоретические модели для полидисперсных порошков.

1.2. Модели возбуждения рентгеновской флуоресценции в пуль-поподобных средах.

1.3. Интенсивность вторичной флуоресценции для порошковой среды.

1.4. Учет и компенсация эффекта гетерогенности при РФА.

1.5. Применение способа стандарта-фона при РФА гетерогенных порошковых образцов.

1.6. Спектральное распределение излучения рентгеновских трубок.

1.7. Задачи и направления исследований.

ГЛАВА 2. Расчет спектрального распределения излучения рентгеновских трубок, используемых в РФА.

2.1. Расчет интенсивности тормозного спектра.

2.2. Коррекция интенсивности характеристического спектра на флуоресценцию, возбужденную тормозным излучением анода.

2.3. Сопоставление расчетного характеристического спектра рентгеновских трубок с литературными экспериментальными данными.

2.4. Оценка влияния спектрального распределения излучения рентгеновской трубки на результаты расчета интенсивности рентгеновской флуоресценции гетерогенных порошковых сред.

2.5. Выводы.

ГЛАВА 3. Применения уравнений связи при РФА гетерогенных порошковых образцов.

3.1. Вариант уравнений связи с теоретическими коэффициентами при анализе цементного клинкера.

3.2. Выбор оптимального уравнения связи и оценка параметров уравнений.

3.2.1. Выбор оптимального уравнения связи при анализе электролитов алюминиевых ванн.

3.2.2. Выбор оптимального уравнения связи при анализе шламов цементного производства.

3.3. Выводы.

ГЛАВА 4. Сравнение вариантов уравнений способа стандартафона при рентгенофлуоресцентном определении макрокомпонентов в гетерогенных порошковых пробах.

4.1. Расчет интенсивностей флуоресцентного и рассеянного образцом излучения.

4.2. Сравнение вариантов способа стандарта-фона на основе расчетных данных.

4.3. Экспериментальное сопоставление вариантов способа стандарта-фона.

4.4. Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Учет матричных эффектов при РФА гетерогенных порошковых материалов с использованием расчетных интенсивностей рентгеновской флуоресценции»

Актуальность работы. Рентгеноспектральный флуоресцентный анализ (РФА) - один из широко распространенных методов определения элементного состава природных и технологических материалов. Значительная часть этих материалов представляет собой многокомпонентные гетерогенные порошки, состоящие из частиц разной формы, размера и химического состава. Поэтому интенсивность линии рентгеновской флуоресценции, возбужденной в таких порошках, зависит не только от концентрации элементов, но и от химического, фазового и гранулометрического составов. Учет влияния фазового и гранулометрического составов, которые характеризуют эффект микроабсорбционной неоднородности излучателя, представляет собой сложную задачу. В практике РФА эффект гетерогенности чаще минимизируется гомогенизацией пробы с помощью сплавления образца с боратными флюсами. Этот процесс является трудо- и энергоемким, поэтому разработка способов РФА, не требующих гомогенизации образца, является актуальной задачей аналитической химии.

Предложен ряд удовлетворительных теоретических моделей для расчета интенсивности флуоресценции гетерогенных порошковых материалов, в которых первичное излучение предполагалось монохроматическим. Однако спектральное распределение излучения рентгеновских трубок является необходимым и очень важным компонентом при расчете интенсивности рентгеновской флуоресценции. В практике РФА модели для расчета интенсивности флуоресценции в гетерогенных средах не получили широкого применения, так как информация о фазовом и гранулометрическом составах образца, как правило, отсутствует. В тех случаях, когда такая информация доступна, использование теоретических расчетов позволяет повысить точность определения, а также эффективность трудоемких методических процедур.

Целью работы являлось совершенствование учета матричных эффектов при РФА гетерогенных порошковых материалов с помощью расчетных ин-тенсивностей рентгеновской флуоресценции.

Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:

• Усовершенствовать модель расчета интенсивности рентгеновской флуоресценции, возбужденной в порошковых материалах, с помощью учета спектрального распределения излучения рентгеновской трубки. Оценить влияние последнего на результаты расчета интенсивности рентгеновской флуоресценции, возбужденной в гетерогенном образце.

• Оценить эффективность совместного применения уравнений связи и рассчитанных интенсивностей рентгеновской флуоресценции при РФА гетерогенных порошковых образцов.

• Используя расчетные интенсивности рентгеновской флуоресценции и рассеянного излучения, изучить возможности компенсации матричных эффектов, возникающих при возбуждении флуоресценции в порошковой пробе с помощью способа стандарта-фона.

Научная новизна работы:

1. Модифицирован алгоритм расчета спектрального распределения излучения рентгеновских трубок, используемых в РФА: введены поправки на несоответствие распределения Крамерса реальному тормозному спектру в длинноволновой области и на флуоресценцию, возбужденную тормозным излучением анода. Усовершенствован расчет интенсивности рентгеновской флуоресценции вследствие учета полихроматичности первичного излучения рентгеновских трубок при РФА гетерогенных порошковых материалов.

2. Предложен способ выбора уравнений связи и оценки их параметров, основанный на модельном эксперименте с интенсивностями, рассчитанными в приближении гетерогенного образца, позволяющий анализировать гетерогенные порошковые материалы.

3. Показано, что для гетерогенных материалов схемы учета матричных эффектов способом стандарта-фона, пригодные для гомогенных материалов, являются не оптимальными. Поиск такой оптимальной схемы можно проводить, используя расчетные интенсивности флуоресцентного и рассеянного излучения для гетерогенных образцов.

Практическая значимость работы. Диссертационная работа выполнена в рамках планов НИР лаборатории рентгеновских методов анализа Института геохимии СО РАН и кафедры физики Иркутского государственного технического университета. Согласно госбюджетным темам НИР Института геохимии СО РАН: 1). 1996г., п.п 7.2 "Уточнение алгоритма расчета спектрального распределения излучения рентгеновских трубок"; 2). 1997г., п.п. 6.1 "Разработка теоретической коррекции на матричные эффекты при РФА гетерогенных порошковых сред."; 3). 1998-2000г., п.п. 4.1.1 "Методическое и метрологическое обеспечение анализа состава магматических пород и ряда техногенных сред Байкальского региона.", гос. регистрация № 01.9.60002494.

Усовершенствованный алгоритм расчета интенсивности рентгеновской флуоресценции для порошковых материалов включен в программно -методическое обеспечение РФА в Институте геохимии СО РАН. Уравнения связи с теоретическими коэффициентами легли в основу методики анализа продуктов цементного производства (клинкеров, шламов) и электролитов алюминиевых ванн. Результаты исследований применимости различных вариантов способа стандарта-фона положены в основу методики анализа танталониобиевых руд и концентратов в рамках тематики хоз. договорных работ с ООО 'Тантал" (х/д № 9/2000-2001), методики определения Ва, Sr в карбонатитах.

Автор защищает:

1. Уточненный алгоритм расчета спектрального распределения излучения рентгеновских трубок, используемых в РФА. Результаты изучения влияния сделанных уточнений при расчете интенсивностей тормозного и характеристического спектров рентгеновских трубок. Оценки влияния спектрального распределения излучения рентгеновской трубки на результаты расчета интенсивности рентгеновской флуоресценции для гетерогенных порошковых образцов.

2. Результаты теоретических и экспериментальных исследований совместного применения уравнений связи и рассчитанных интенсивностей для учета матричных эффектов при РФА гетерогенных порошковых материалов - электролитов алюминиевых ванн, клинкера и шламов цементного производства.

3. Результаты исследования возможности применения вариантов способа стандарта-фона с использованием рассчитанных и измеренных интенсивностей рентгеновской флуоресценции и некогерентно рассеянного излучения при определении макрокомпонентов в порошковых образцах - содержания Ва, Sr в карбонатитах и Та, Nb в колумбитовых рудах и концентратах.

Личный вклад автора. Постановка задачи исследований выполнялась совместно с научным руководителем к.т.н. A.JI. Финкелыптейном и научным консультантом д.х.н. Вороновым В.К. Автор принимал активное участие в теоретических расчетах, обсуждении и публикации полученных результатов. Большая часть экспериментальных исследований, обработка результатов выполнена лично автором.

Апробация работы. Основные результаты работы доложены и обсуждены на V научно-технической конференции "Аналитика Сибири и Дальнего

Востока" (Новосибирск, 1996); III Всероссийской и VI Сибирской конференции по рентгеноспектральному анализу (Иркутск, 1998); IV Всероссий-. ской конференции по рентгеноспектральному анализу (Иркутск, 2002). Публикации. По теме диссертации опубликовано 7 работ, в том числе 4 статьи в центральной и зарубежной печати.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, четырех

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Павлова, Татьяна Олеговна

Основные результаты работы сводятся к следующему: 1. Усовершенствован алгоритм расчета спектрального распределения излучения рентгеновской трубки. При расчете тормозной компоненты в алгоритм расчета спектрального распределения излучения рентгеновской трубки введена поправка, учитывающая несоответствие формулы Крамерса реальному тормозному спектру в длинноволновой области. Для характеристического компонента спектра трубки введена поправка на флуоресценцию, возбужденную тормозным излучением анода. а). Показано, что предлагаемая коррекция тормозного спектра улучшает согласие с измеренным спектральным распределением в длинноволновой области для трубки с Cr-анодом. Расхождение интенсивностей, рассчитанных по выражению настоящей работы, с измеренными интенсив-ностями в области длин волн за краем поглощения Сг не превышает 10%. Для трубок с W- и Rh-анодами такая коррекция не является необходимой, если не учитывается зависимость фактора обратного рассеяния от энергии излучения. б). Предложено выражение для расчета поправки на флуоресценцию, возбужденную тормозным излучением анода. Для К-серии Mo, Rh, Ag величина этой поправки на флуоресценцию, возбужденную тормозным излучением, достигает 30% отн., и ее необходимо учитывать при расчете интенсивности характеристического излучения анода. Отношения интенсивностей характеристического спектра к интегральной интенсивности тормозного спектра, рассчитанные по выражениям настоящей работы, сопоставлены с литературными экспериментальными данными для трубок с Сг-, W- и Rh-анодами. Расчет отношений интенсивностей характеристического спектра к интегральной интенсивности тормозного спектра с предлагаемой коррекцией характеристического спектра улучшает согласие с экспериментальными данными для трубок с Сг- и Rh-анодом. Для трубок с W-анодом нельзя сделать вывод о предпочтительности выражений настоящей работы. Для L-серии величина поправки мала и не превышает 5-7% отн., что находится в пределах неопределенности экспериментальных данных.

2. Показано, что расчет интенсивности рентгеновской флуоресценции с учетом спектрального распределения излучения рентгеновских трубок в гетерогенных порошковых средах может приводить к систематическому завышению или занижению результатов по сравнению с расчетом в монохроматическом приближении. Расхождение результатов расчета интенсивности рентгеновской флуоресценции в монохроматическом приближении и при возбуждении смешанным излучением, как правило, невелико, но может достигать 10% отн.

3. Предложен вариант уравнений связи с теоретическими коэффициентами, использующий формализованное представление гетерогенного порошкового образца и расчет интенсивности рентгеновской флуоресценции с учетом спектрального распределения излучения рентгеновской трубки. Показано, что введение теоретических поправок на матричные эффекты при РФА порошковых портландцементных клинкеров позволяет уменьшить погрешности определения основных элементов клинкеров по сравнению с прямым сопоставлением со стандартным образцом. Погрешности определения кальция и железа уменьшаются приблизительно в 1,5-2 раза.

4. На основе теоретических оценок выбраны оптимальные уравнения для расчета содержания Al, Na, Са, Mg, F в электролитах алюминиевых ванн и оксидов Mg, Si, Fe, Al, Са в шламах цементного производства. Показано, что между интенсивностями, рассчитанными в приближении гетерогенного и гомогенного образца наблюдается систематическое расхождение, с максимальным стандартным отклонением 6% отн. для фтора и магния в электролитах алюминиевых ванн и 5% отн. для оксида магния в шламах цементного производства.

5. Установлено, что при определении F, А1, Са и Na в электролитах и оксидов Са, Si в шламах изменение погрешностей при введении дополнительных членов уравнения при расчетах в приближение гетерогенного и гомогенного образца согласуется между собой и с изменением погрешности для измеренных интенсивностей. Для Mg как в электролитах, так и в шламах изменение погрешности для измеренных интенсивностей согласуется с изменением погрешности при расчетах только в приближении гетерогенного образца. Уравнения, выбранные на основании теоретических оценок с использованием интенсивностей, рассчитанных в приближении гетерогенного образца, обеспечивают точность определения, сопоставимую с точностью методики, использующей процедуру сплавления с боратным флюсом в шламах цементного производства. В электролитах погрешность рентгенофлуоресцентного определения содержания F сопоставима с погрешность аттестации стандартного образца криолита, а для А1 и Na погрешность определения превышает погрешность аттестации в 1,5 раза. Однако метод РФА обладает преимуществом в экспрессности и низкими затратами на пробоподготовку. Он может быть рекомендован для быстрой оценки состава порошковых образцов электролитов.

6. Оценена погрешность определения криолитового отношения в электролитах алюминиевых ванн, основанная на определении химического состава с помощью только рентгенофлуоресцентного метода. Полученная оценка погрешности превышает погрешность определения криолитового отношения (0,03-0,05) с использованием комбинации рентгеновского дифрактометрического и флуоресцентного метода.

7. Сопоставлены уравнения, рекомендуемых в литературе при РФА способом стандарта-фона на примере определения макросодержаний Sr, Ва в карбонатитах и Та, Nb в концентратах руд, на модельном эксперименте с расчетными интенсивностями флуоресцентного и рассеянного излучения с учетом микроабсорбционной неоднородности порошковых проб и по измерениям образцов известного состава. Показано, что рассчитанные интенсивности согласуются с измеренными интенсивностями с погрешностью 2% отн. в диапазоне средних атомных номеров образцов от 7 до 27 и коэффициентов ослабления от 0,7 до 22,7 см /г и могут быть использованы для апробации способов коррекции учета матричных эффектов с использованием рассеянного излучения при РФА порошковых проб.

8. Установлено, что для порошков "тонкого" помола, для которых становится справедливым приближение гомогенного образца, предпочтительно уравнение, рекомендуемое в литературе для гомогенных сред (Бахтиаров А.В., 1978). Для порошков "среднего" и "грубого" помола меньшую погрешность определения обеспечивает квадратичное уравнение (II) в большинстве случаев.

Заключение

В работе предложена усовершенствованная модель расчета интенсивности рентгеновской флуоресценции для гетерогенных порошковых образцов. Исследованы возможности ее применимости при разработке методик РФА гетерогенных порошковых материалов с использованием расчетных интенсивностей для учета матричных эффектов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Павлова, Татьяна Олеговна, 2006 год

1. Дуймакаев Ш.И., Шполянскй А.Я., Журавлев Ю.А. Гетерогенность анализируемых образцов в рентгеновской флуоресцентной спектрометрии // Завод, лаб. - 1988. - Т. 54, №12. - С. 24-34.

2. Лосев Н.Ф. Количественный рентгеноспектральный флуоресцентный анализ. М.: Наука, 1969. - 336 с.

3. Haftka F.I. Rontgenfluoreszenzanalyse von Pulvern // Rev. Univer. Mines. 1958. - V.15, N5. - P. 549-555.

4. Gunn E.L. The effect of particles and surface irregularities on the X-Ray fluorescent intensity of selected substances // Adv. X-ray Analysis. -1961.-V. 4.-P. 382-400.

5. Bernstein F. Particle size and mineralogical effects in mining applications // Adv. X-ray Analysis. 1963. - V.6. - P. 443-447.

6. Claisse F., Samson C. Heterogeneity effects in X-ray analysis // Adv. X-ray Analysis 1962. - V.5. - P. 335-354.

7. Глотова A.H., Лосев Н.Ф., Гуничева Т.Н. Об источниках погрешностей при рентгеноспектральном анализе с разбавлением проб // Завод. лаб. 1964. - Т. 30, - №6. - С. 685-689.

8. Лосев Н.Ф., Глотова А.Н., Афонин В.П. О влиянии крупности частиц порошковой пробы на интенсивность аналитических линий при рентгеноспектральном флуоресцентном анализе // Завод, лаб. 1963. - Т.29, № 4. - С. 421-426.

9. Lubecky A., Holynska В., Wasilewska Н. Grain Size Effect in Non-Dispersive X-Ray Fluorescence Analysis // Spectrochim. Acta. 1968. -V. 23B. - P. 465-479.

10. Смоленцева Т.И. Фактор гетерогенности при рентгеноспектральном флуоресцентном анализе элементного состава порошковых материалов: Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата физ.-мат. наук. Ростов-на-Дону, 1989. - 23 с.

11. Лисаченко Г.В., Реуцкий Ю.В. О влиянии размеров частиц на интенсивность рентгеновской флуоресценции в многокомпонентных порошковых материалах // Завод, лаб. 1980. - Т. 46, № 2. - С. 122-126.

12. Berry P.F., Furuta Т., Rhodes J.R. Particle size effect in X-Ray Spectrometry // Adv. X-ray Analysis. 1969. - V. 12. - P. 612-632.

13. Азьмуко А.А., Смагунова A.H., Бутвина Л.Ф., Тарасенко C.B. О причинах зависимости интенсивности рентгеновской флуоресценции от удельной плотности образца // Завод, лаб. 1985. - Т. 51, № 12. - С. 26-28.

14. Смоленцев Ю.Ф., Смоленцева Т.И. Моделирование качества поверхности гомогенного образца и рентгеновской флуоресценции "очень грубых" порошков // Методы рентгеноспектрального анализа. Новосибирск: Наука. Сиб. отд-ние, 1986. - С. 30-33.

15. Hunter С.В., Rhodes J.R. Particle size effects in X-Ray emission analysis: Formulae for continuous size distributions // X-Ray Spectrom. 1972. -V. 1,N l.-P. 107-111.

16. Rhodes J.R. Hunter C.B. Particle size effects in X-Ray emission analysis: Simplified Formulae for certain practical cases // X-Ray Spectrom. 1972 -V. 1, N 3. - P. 113-117.

17. Holynska В., Marcowicz A. Experimental evaluation of the Rhodes-Hunter model for the particle size effect in X-ray fluorescence analysis of "thin" samples // X-Ray Spectrom. 1981. - V. 10, N 2. - P. 61-63.

18. Касинов А.Б., Дуймакаев Ш.И. К вопросу о рентгеноспектральном анализе гетерогенных материалов // Деп. в ВИНИТИ, № 1345-76. -1976.-С. 30-44.

19. Blanquet P. Theory of X-ray fluorescence analysis of powdered samples and slurries // Minerals and Metals. Paris, 1964. - P. 255-268.

20. Bernstein F. Application of X-Ray fluorescence Analysis to Process Control // Adv. X-ray Analysis. 1962. - V. 5. - P. 486-499.

21. Финкельштейн А.Л. Модели расчета интенсивности рентгеновской флуоресценции в гетерогенных порошковых средах // Тез. докл. III Всесоюзной и VI Сибирской конференции по рентгеноспектрально-му анализу. Иркутск, 1998. - С. 7.

22. Финкельштейн А.Л. К расчету интенсивности рентгеновской флуоресценции и рассеянного первичного излучения при рентгенофлуо-ресцентном анализе пульп // Завод, лаб. 1990, - Т. 56, N 4. - С. 3336.

23. Крекнин Ю.С., Рогачев И.М. Рентгеноспектральный анализ пульпы способом фундаментальных параметров // Методы рентгеноспек-трального анализа. Новосибирск: Наука. Сиб. отд-ние, 1986. - С. 6674.

24. Finkelshtein A.L., Gunicheva T.N., Kalughin A.G., Afonin V.P. Calculation of X-Ray Fluorescence and Scatter Primary Radiation in X-Ray Fluorescence Analysis of Powder Slurry Like Materials // X-Ray Spectrom. - 1992.-V. 21.-P. 287-292.

25. Лосев Н.Ф., Смагунова A.H., Белова P.A., Студенников Ю.А. О некоторых факторах влияющих на результаты рентгеноспектральногоанализа пульпоподобных материалов // Завод, лаб. 1966. - Т. 32, № 2.-С. 154-158.

26. Ходаков Г.С. Физика измельчения. М.: Наука, 1972. - 307 с.

27. Лебедев В.В. Рентгеноспектральное определение серы в сталях // Завод. лаб. 1989. - Т. 55, № 6. - С. 96-100.

28. Лебедев В.В. К вопросу об учете гетерогенности при рентгеноспек-тральном анализе // Завод, лаб. 1992. - Т.58, № 8. - С. 68-70.

29. Kemper М.А. A method for predicting X-Ray fluorescence anomalies in multiphase metal alloys // X-Ray Spectrom. 1974. - V. 3, N 3. - P. 111114.

30. Мосичев В.И., Першин H.B., Баранов А.А. и др. Опыт эксплуатации рентгеновского спектрометра, управляемого ЭВМ. Л.: ЛДНТП. 1978.-28 с.

31. Thierig D., Under Н., Dehrendor Н., Theib H.J. Effect of the structure of steels on the accuracy and precision of X-ray fluorescence spectrometric analysis // Fresenius Z. Anal. Chem. 1984. - Bd. 319. N 1. - P. 10-12.

32. Helsen J.A., Vrebos B.A.R. Monte-Carlo simulation of XRF intensities in non-homogeneous matrices // Spectrochim. Acta. 1984. - V. 39B, N 6. -P. 751-760.

33. Vrebos B.A.R., Helsen J.A. Ab initio calculation of XRF intensities in non-homogenous matrices // Spectrochim. Acta. 1983. - V. 38B, N 5,6. -P. 835.

34. Афонин В.П., Гуничева Т.Н., Пискунова Л, Ф. Рентгенофлуорес-центный силикатный анализ Новосибирск: Наука. Сиб. отд-ние, 1984.-235с.

35. Володин С.А., Ревенко А.Г. Расчет интенсивности рассеянного рентгеновского излучения в пульпе методом Монте-Карло // Методы рентгеноспектрального анализа. Новосибирск: Наука. Сиб. отд-ние, 1986.-С. 41-45.

36. Калужин А.Г., Финкелынтейн A.JI. Расчет интенсивности рентгеновской флуоресценции в гетерогенных средах методом Монте-Карло // Журн. аналит. химии. 1993. - Т. 48, № 2. - С. 246-260.

37. Hawthorne A.R., Gardner R.P. A proposed model for particle-size effects in the x-ray fluorescence analysis of heterogeneous powders that includes incidence angle and non-random packing effects // X-Ray Spectrom. -1978.-V. 7,N4.-P. 198-205.

38. Ветров A.C., Финкелынтейн A.JI., Гуничева Т.Н. Расчет методом Монте-Карло эффектов остаточной гетерогенности в излучателях, полученных из расплавов горных пород // Методы рентгеноспектрального анализа. Новосибирск: Наука. Сиб. отд-ние, 1986. - С. 58.

39. Lankosz М. Monte Carlo simulation of the grain size and edge effects in X-Ray fluorescence microanalysis of geological samples // X-Ray Spectrom. 1993. - V. 22, N 3. - P 125-131.

40. Lankosz M., Pella P.A. An analytical algorithm for correction of edge effects in X-Ray microfluorescence analysis of geological samples // X-Ray Spectrom. 1994. - V. 23, N 3,4. - P. 169-172.

41. Lankosz M., Pella P.A., Holynska B. Experimental verification of a Monte Carlo method for X-Ray microfluorescence analysis of small particles // X-Ray Spectrom. 1993. - V. 22, N 1. - P. 54-57.

42. Dun W.L., Efird C.R., Gardner R.P., Verghes K. A mathematical model for tertiary X-Rays from heterogeneous samples // X-Ray Spectrom. -1975.-V. 4, N 1. P. 18-25.

43. Финкельштейн A.JI. К расчету интенсивности вторичной флуоресценции для порошковой среды при рентгенофлуоресцентном анализе // Завод, лаб. 1995. - №9. . с. 17-21.

44. Finkelshtein A.L., Afonin V.P. Analytical Approximation for Calculating secondary Fluorescence in X-Ray Fluorescence Analysis of Powdered Materials //X-Ray Spectrom. 1996. - V. 25. - P. 210-214.

45. Rossiger V. Quantitative XRF analysis of surface layers: Procedure for the determination of thickness and composition // X-Ray Spectrom. -1990.-V. 19,N5.-P. 211-217.

46. Rossiger V. Validity of a simple approximation for enhancement calculation//X-Ray Spectrom. 1992. - V. 21, N 5. - P. 245-247.

47. Lankosz M. A new approach to the particle-size effect correction in the X-Ray fluorescence analysis of multimetalicc ore slurries // X-Ray Spectrom.- 1988.-V. 17, N4.-P. 161-165.

48. Мамаев В.Е., Юзвак А.А. Рентгеноспектральное определение меди и цинка в шлаках по методу стандарта-фона // Аппаратура и методы рентгеновского анализа. Л.: Машиностроение, 1968. - Вып.З. - С. 105-110

49. Нахабцев B.C. Аналитические выражения для потоков флуоресцентного и рассеянного излучений от гетерогенных сред // Ученые записки ЛГУ. 1978. - Вып. 392. - С. 184-195

50. Karamanova J. Self-consistent empirical correction for matrix effects in X-ray analysis // J. Radioanal. Chem. 1980. - V.57, N 2. - P. 473-474.

51. Holynska B. Non-dispersive X-ray fluorescence method using two X-ray sources for the determination of grain size and concentration of the major element in simulated ore slurries // Spectrochim. Acta. 1972. - V. 27B, N 7. - P. 287-294.

52. Holynska В., Lankosz M., Rybinska-Gasek M. Wykorsystanic fluores-cencyl rentgenowskie do oznaczanya usiarnienia nadaw flotacyinych // Rapt. Inst. Fiz. I techn. Yadr. AGH. 1976. N 98. - P. 103-116.

53. Holynska В., Markowicz A. Correction method for the particle-size effect in the X-ray fluorescence analysis of "thin" and monolayer samples // X-Ray Spectrom. 1982.-V. 11,N3.-P. 117-122.

54. Markowicz A. Evaluation of a correction method for the particle-size effect in X-Ray fluorescence analysis of "thin" and monolayer samples // X-Ray Spectrom. 1983. - V. 12, N 4. - P. 134-137.

55. Дуймакаев Ш.И., Блохин M.A., Белов В.Г., Цопова Л.Н. Компенсация избирательного возбуждения в рентгеноспектральном анализе комбинированным способом добавок // Завод, лаб. 1970. - Т. 36, №2.-С. 164-166.

56. Дуймакаев Ш.И., Карманов В.И., Касимов А.Б. Компенсация эффекта крупности в рентгеноспектральном анализе комбинированным способом добавок // Завод, лаб. 1974. - Т. 40, № 11. - С. 1338-1339.

57. Дуймакаев Ш.И., Карманов В.И., Касимов А.Б. Компенсация эффекта крупности в рентгеноспектральном анализе комбинированным способом добавок // Завод, лаб. 1976. - Т.42, № 2. - С. 166-168.

58. Ревенко А.Г. Рентгеноспектральный флуоресцентный анализ природных материалов. Новосибирск: ВО Наука. Сиб. издательская фирма, 1994.-264 с.

59. Лаврентьев Ю.Г., Кузнецова А.И. Уравнения связи в рентгенофлуо-ресцентном анализе // Завод, лаб. 1979. - № 4. - С. 315-326.

60. Володин С.А., Ревенко А.Г., Афонин В.П. Имитационное моделирование методом Монте-Карло рассеяния излучения при рентгеноспек-тральном анализе пульп // Завод, лаб. 1987. - № 8. - С. 24-27.

61. Кузнецова Е.С., Володин С.А., Ревенко А.Г. Исследование возможности учета крупности частиц с помощью рассеянного излучения рентгеновских трубок // Завод, лаб. 1984. - Т.50, № 4. - С. 20-22.

62. Mzyk Z., Baranowska I., Mzyk J. Research on grain size effect in XRF analysis of pelletized samples // X-Ray Spectrom. 2002. - V. 31. - P.39-46.

63. Гурвич Ю.М., Межевич A.H., Плотников Р.И., Рогачев И.М. Учет влияния твердой фазы и ее дисперсности при рентгеноспектральномч.анализе пульп // Методы рентгеноспектрального анализа. Новосибирск: Наука. Сиб. отд-ние, 1974. - Вып. 14. - С. 60-66.

64. Гурвич Ю.М., Плотников Р.И. К учету вариации содержания твердой фазы пульпы при рентгеноспектральном анализе. Там же 1975, -Вып. 17. С. 139-142.

65. Петрова Г.П., Смагунова А.Н., Беспалова JT.JI. и др. Разработка методики рентгеноспектрального анализа сырьевых смесей цементного производства // Аппаратура и методы рентгеновского анализа. Л.: Машиностроение, 1978. - Вып.20. - С. 198-205.

66. Розова О.Ф., Базыкина Е.Н., Смагунова А.Н. и др. Разработка методик рентгеноспектрального определения элементов в шламах Ачинского глиноземного комбината. // Аппаратура и методы рентгеновского анализа. Л.: Машиностроение, 1975. - Вып. 17. - С. 102-111.

67. Anderman G., Kemp J.W. Scattered-X-rays as internal standards in X-ray emission spectroscopy // Anal. Chem. 1958. - V. 30, N 8. - P. 13061309.

68. Franzini M., Leoni L., Saita M. Determination of the Mass Absorption Coefficient by Measurement of the Intensity of AgKa Compton Scattered Radiation // X-Ray Spectrom. - 1976. - V. 5, N 2. - P. 84-87.

69. Смирнова И.С., Таланова B.H. Применение способа стандарта-фона в рентгеноспектральном анализе при высоких содержаниях определяемого элемента // Аппаратура и методы рентгеновского анализа. -Л.: Машиностроение, 1977. Вып. 19. - С. 178-185.

70. Livingstone L.G. A modified background-ration method for X-ray fluorescence analysis of soil and plant materials // X-Ray Spectrom. 1982. -V. 11,N2.-P. 89-98

71. Bao S.X. A power function relation between mass attenuation cofficient and RhKa Compton peak intensity and its application to XRF analysis // X-Ray Spectrom. 1997. - V. 26, N 1. - P. 23-27.

72. Bao S.X. Absorption correction method based on the power function of continuous scatter radiation // X-Ray Spectrom. 1998. - V. 27. - P. 332336

73. Бахтиаров A.B. Возможности способа стандарта-фона в рентгенос-пектральном флуоресцентном анализе // Аппаратура и методы рентгеновского анализа. JL: Машиностроение, 1978. - Вып.21. - С. 3-15.

74. Бахтиаров А.В., Строганов Д.Н., Лукницкий В.А., Верман Н.А. Рент-геноспектральный флуоресцентный анализ железных руд и продуктов их переработки по универсальному уравнению способа стандарта-фона // Завод, лаб. 1989. - Т. 55, № 4. - С. 24-27.

75. Загородний В.В., Карманов В.И. Интенсивности флуоресценции монодисперсных материалов // Методы рентгеноспектрального анализа. Новосибирск: Наука. Сиб. отд-ние, 1986. - С. 33-40.

76. Загородний В.В., Карманов В.И. Влияние крупности частиц наполнителя и его учет в рентгенофлуоресцентном анализе многокомпонентных материалов // Завод, лаб. 1985. - Т. 51, № 12. - С. 22-26.ч.

77. Смагунов А.В., Китов Б.И., Карпукова О.М., Мельникова Р.А. Рент-геноспектральный анализ магниевых сплавов // Завод, лаб. -1987. -Т. 53, №4.-С. 23-25.

78. Китов Б.И., Смагунов А.В., Портнов М.А. Влияние качества поверхности образца на интенсивность аналитической линии при рентге-нофлуоресцентном анализе // Журн. аналит. химии. 1990. - Т. 45, Вып. 10. - С. 1927-1933.

79. Смагунова А.Н., Ондар У.В., Никитина В.Г., Козлов В.А. Изучение зависимости интенсивности фона в рентгенофлуоресцентном анализе от размера частиц излучателя // Журн. аналит. химии. 2001. - Т. 56,№9.-С. 943-947.

80. Смагунова А.Н., Белова Р.А., Афонин В.П., Лосев Н.Ф. Способ стандарта-фона в рентгеновском спектральном флуоресцентном анализе // Завод, лаб. 1964. - Т. 30, № 4. - С. 426-431.

81. Финкелынтейн А.Л., Гуничева Т.Н., Афонин В.П., Парадина Л.Ф., Пискунова Л.Ф. Расчет спектрального распределения первичного излучения при рентгенофлуоресцентном анализе // Завод, лаб. 1981. -Т. 47,№4.-С. 28-31.

82. Борходоев В.Я., Котляр Н.А. Расчет средней энергии и спектрального распределения непрерывного излучения рентгеновских трубок // Аппаратура и методы рентгеновского анализа. Л.: Машиностроение. 1989. - Вып. 39. - С. 141-144.

83. Pella P.A., Feng L., Small J.A. An analytical algorithm for calculation of spectral distribution of X-ray tube for quantitative X-ray fluorescence analysis // X-Ray Spectrom. 1985. - V. 14, N 3. - P. 125-135

84. Рид С. Электронно-зондовый микроанализ. М.: Мир, 1979. - 423 с.ч,

85. Reed S.J.R. The shape of the continuous X-ray spectrum and background correction for energy-dispersive electron microprobe analysis // X-Ray Spectrom. 1975. - V. 4, N 1. - P. 14-17

86. Statham P. J. The generation absorption and anisotropy of thick-target bremsstrahlung and implication for quantitative energy dispersive analysis // X-Ray Spectrom. 1976. - V. 5, N 3. - P.154-168

87. Ebel H., Ebel M.F., Wernisch J., Poehn Ch. Quantification of continuous and characteristic tube spectra for fundamental parameter analysis // X-Ray Spectrom. 1989. - V. 18. - P. 89-100.

88. Green M., Cosslet V. The efficiency of production of characteristic X-radiation in thick target of pure elements // Proc. Phys. Soc. 1961. - V. 78,N505.-P. 1206-1214.

89. Hoeft H., Schwaab P. Investigations towards optimizing EDS analysis by the Cliff-Lorimer method in scanning transmission electron microscopy // X-Ray Spectrom. 1988. - V. 17, N 5. - P. 201-.

90. Pella P.A., Feng L., Small J.A. Addition of M- and L-series lines to NIST algorithm for calculation of X-ray tube output spectral distributions // X-Ray Spectrom. 1991. - V. 20. - P. 109-110.

91. Китов Б.И., Селезнев B.B., Павлинский Г.В. О расчете спектра рентгеновской трубки с массивным анодом // Завод, лаб. 1989. - Т. 55, № 12.-С. 21-23.

92. Green М., Cosslett V.E. Measurement of К-, L-, M-shell X-ray production efficiencies // Brit. J. Appl. Phys. 1968. - V.l, ser. 2, N 4. - P. 425437.

93. Бахтиаров A.B. Рентгеноспектральный флуоресцентный анализ в геологии и геохимии. М.: Недра, 1985. - 144 с.

94. Kirkpatrick P., Wiedman L. Theoretical continuous X-ray energy and polarization // Phys. Rev. 1945. - V. 67, N 11. - P. 321-329.

95. Гоулдстейн Дж., Яковиц X. Практическая растровая электронная микроскопия. М.: Мир, 1978. - 656 с.

96. Brown D.B., Gilfrich J.V., Peckerar Н. С. Measurement and calculation of absolute intensities of X-ray spectra // J. Appl. Phys. 1975. - V. 46, N10.-P. 4537-4540.

97. Loomis T.C., Keith H.D. Spectral distribution of X-ray produced by a general electric EA 75 Cr/W tube at various applied constant voltages. // X-Ray Spectrom. 1976. - V. 5, N 2. - P. 104-114.

98. Arai Т., Shoji Т., Omote K. Measurement of the spectral distribution emitted from X-ray spectrographic tubes // Adv. X-ray Analysis 1986. -V. 29.-P. 413-422.

99. Gorgl R., Wobrauschek P., Streli Ch. Energy-dispersive measurement and comparison of different spectra from diffraction X-ray tubes // X-Ray Spectrom. 1995. - V.24, N 4. - P. 157-162.

100. Ebel H. X-Ray tube spectra // X-Ray Spectrom. 1999. - V. 28. - P. 255266.

101. Афонин В.П., Лосев Н.Ф., Шалагинов А.И. Об оптимальном варианте заземления электродов рентгеновской трубки при рентгеноспектральном флуоресцентном анализе элементов с малыми атомными номерами // Завод, лаб. 1968. - Т. 34, № 2. - С. 169-172.

102. Pavllinsky G.V., Portnoy A.Yu. Calculation the spectral distribution of X-ray tubes with grounded cathode // Radiation Physics and Chem. 2001. -V.62.-P. 207-217.

103. Pavllinsky G.V., Portnoy A.Yu. Formation features of radiation from X-ray tubes with grounded cathode // X-Ray Spectrom. 2002. - V. 3, N 3. -P. 247-251.

104. Блохин M.A. Физика рентгеновских лучей. M.: ГИТТЛ, 1957. - 518 с.

105. Микроанализ и растровая электронная микроскопия / Под. Ред. Морис Ф., Мени JL, Тиксье Р. / Франция, 1978: Пер. с франц.: М: Металлургия, 1985. 392 с.

106. Афонин В.П., Павлинский Г.В. О способе определения флуоресцентной доли характеристического рентгеновского излучения в чистом элементе // Завод, лаб. 1966. - Т. 32, № 11. - С. 1343-1347.

107. Gilfrich J.V., Burkhalter P.G., Whitlock R.R. Spectral distribution of a thin window rhodium target X-ray spectrographic tube // Analytical chemistry. -1971. V. 43, N. 7. - P. 934-936.

108. Смагунова A.H., Лосев Н.Ф., Ревенко А.Г., Межевич А.Н. Обобщенная схема разработки методик рентгеноспектрального анализа // Завод. лаб. 1974. - Т. 40, № 12. - С. 1461-1465.

109. Frechette G., Hebert J.C., Thinh Т., Rousseau R., Claisse F. X-Ray analysis of cements // Anal. Chem. 1979. - V. 51, N 7. - P. 957-961.

110. Богданова И.В., Максимов В.Н., Савченко Г.Н. Некоторые условия подготовки цементных материалов сплавлением к рентгеноспек-тральному анализу // Аппаратура и методы рентгеновского анализа. -Л.: Машиностроение, 1977. Вып. 19. - С. 204-209.

111. Максимов В.Н. Метод сплавления и его автоматизация // Тез. докл. I Всесоюзного совещания по рентгеноспектральному анализу. Орел, 1986.-С.93

112. Смагунова А.Н., Козлов В.А. Примеры применения математической теории эксперимента в рентгенофлуоресцентном анализе // Иркутск: Изд-во Иркут. ун-та. 1990. - 232 с.

113. Кирик С.Д. Промышленное внедрение дифрактометрического метода контроля электролита в отечественном производстве // Цветные металлы. 1996. - № 9. - С. 75.

114. Henke B.L., Gullikson Е.М., Davis J.C. X-Ray interactions: Photoabsorp-tion, scattering, transmissions and reflections at E=50-30,000 eV // Atomic data and nuclear data tables 1993. - V.54. - P. 181-342.

115. Методы аналитического контроля в цветной металлургии. Т. V. Производство глинозема и алюминия. Часть II. Методы аналитического контроля в производстве алюминия: Руководство. М:. Мин.цвет.мет. СССР, 1980. - 192 с.

116. Финкелыптейн A.JL, Почуев Н.М., Павлов Л.Ю., Шипицын Г.А., Солнцева И.А. Рентгенофлуоресцентный спектрометр ARL 9800 ТАХА с дифрактометрическим каналом: определение криолитового отношения алюминиевых ванн // Завод, лаб. 2001. - Т. 67, № 7. - С. 73-76.

117. Кирик С.Д., Якимов И.С., Ружников С.Г. Соотношение рентгеновского дифракционного и спектрального анализов в контроле химического состава ванны // Тез. докл. Алюминий Сибири-2000. Красноярск, 2000.-С. 115

118. Маренков О.С. Таблицы и формулы рентгеноспектрального анализа. Методические рекомендации / Под.ред. Н.И. Комяка. Л.: ЛНПО Буревестник, 1982. - Вып.З. - 101 с.f %

119. Финкелынтейн А.Д., Павлова Т.О. О расчете спектрального распределения излучения рентгеновских трубок в рентгенофлуоресцентном анализе // Завод, лаб., 1997. -Т. 48, № 4. -С. 16-20.

120. Finkelshtein A.L., Pavlova Т.О. Calculation of X-Ray tube spectral distribution // X-Ray Spectrom. 1999. - V.28, N 1. - P. 27-32.

121. Павлова Т.О., Финкелынтейн A.JI. Вариант способа теоретических поправок для рентгенофлуоресцентного анализа гетерогенных порошковых образцов // Тез. докл. V конференции "Аналитика Сибири и Дальнего Востока". Новосибирск, 1996. - С. 196.

122. Павлова Т.О., Финкельштейн A.JI. Рентгенофлуоресцентное определение главных элементов электролита алюминиевых ванн // Тез. докл. IV Всесоюзной конференции по рентгеноспектральному анализу. Иркутск, 2002.- С. 54.

123. Павлова Т.О., Финкельштейн A.JI. Рентгенофлуоресцентное определение главных элементов электролита алюминиевых ванн // Аналитика и контроль, 2003. № 1- С. 45-49.

124. Павлова Т.О., Финкельштейн А.Д., Воронов В.К. Сравнение вариантов уравнений способа стандарта-фона при рентгенофлуоресцентномопределении макрокомпонентов в порошковых пробах // Завод, лаб., 2000. -Т. 66, № 3 -С. 6-9.г