Твёрдые композиционные электролиты на основе йодида серебра и полититаната калия для электрохимических приборов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.05, кандидат наук Телегина, Оксана Станиславовна

• Телегина, Оксана Станиславовна
• кандидат наук
• 2014

Оглавление диссертации кандидат наук Телегина, Оксана Станиславовна

Оглавление

Обозначения и аббревиатуры

ВВЕДЕНИЕ

1. Актуальность работы

2. Задачи исследования

3. Научная новизна работы

4. Практическая ценность работы

5. Положения работы, выносимые на защиту

6. Апробация работы

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Серебросодержащие твёрдые электролиты

1.1.1. Йодид серебра

1.1.2. ТЭЛ Ag4RbI5 и сольват системы RbI-AgI

1.2. Композиционные и керамические твёрдые электролиты

1.2.1. Системы на основе иодида серебра и оксидов

1.2.2. Оксидные системы и твёрдые электролиты

1.4. Заключение

2. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА

2.1. Методы исследования

2.1.1. Импедансная спектроскопия

2.1.2. Электронная проводимость

2.1.2. Электронная сканирующая микроскопия

2.1.3. Гальваностатический метод

2.1.4. Потенциодинамический метод

2.1.5. Термический анализ

2.1.6. Методы спектрального анализа

2.2. Система КЫ-А§1-СН3СОСН3

2.3. Полититанат калия — основные характеристики и методы его

модифицирования

2.3.1. Чистый базовый ПТК

2

2.3.2. Модифицирование ПТК серебром

2.3.3. Модифицирование ПТК йодидом серебра

2.3.4. Система AgI-ПТК

2.3.5. Компактирование композитов

2.4 Заключение

3. ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ГЕТЕРОПЕРЕХОДОВ С ПРОДУКТОМ РАЗЛОЖЕНИЯ СОЛЬВАТА

3.1. Обратимый гетеропереход серебро/ПРС

3.2. Система с необратимым электродом

3.2.1. Исследование макетных конденсаторов

3.3. Заключение

4. ПОЛИТИТАНАТ КАЛИЯ И МОДИФИЦИРОВАННЫЕ КОМПОЗИЦИОННЫЕ МАТЕРИАЛЫ НА ЕГО ОСНОВЕ

4.1. Базовый ПТК

4.1.1 Определение природы подвижных носителей заряда ПТК

4.1.2. Анизотропия электрохимических свойств ПТК

4.2. ПТК модифицированный серебром

4.3. ПТК, модифицированный йодистым серебром

4.3.1. Внедрение йодистого серебра

4.3.2. Импедансные исследования

4.4. Заключение

5. КОМПОЗИТЫ В СИСТЕМЕ ПТК - Agi

5.1. Заключение

ВЫВОДЫ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Обозначения и аббревиатуры

ИТТ - ионика твёрдого тела

ТЭЛ - твёрдый электролит

ФП - фазовый переход

ПРС — продукт разложения сольвата

ПТК - полититанат калия

МНК - метод наименьших квадратов

ДСК - дифференциальная сканирующая калориметрия

ТГ - термогравиметрия •

СРЕ - элемент постоянной фазы

ИК-спектроскопия - инфракрасная спектроскопия

КР - комбинационное рассеяние

АРДС - адсорбционная релаксация двойного слоя

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Твёрдые композиционные электролиты на основе йодида серебра и полититаната калия для электрохимических приборов»

ВВЕДЕНИЕ

Во введении обосновывается актуальность выбранной темы исследования, цель и задачи работы, а также рассматриваются научная новизна и практическая ценность полученных результатов. Здесь же даётся содержание основных положений, которые выносятся на защиту.

1. Актуальность работы

В настоящее время в технике и технологии находят широкое применение композитные и нанокомпозитные материалы, позволяющие развиваться современной технологии в направлении миниатюризации и разработки новых функциональных и конструкционных элементов для создания накопителей энергии - суперконденсаторов, ионисторов, источников тока, преобразователей энергии и информации, элементов автоматики и телемеханики.

Одним из важных научных направлений, решающих задачи создания миниатюрных приборов, является электрохимия твёрдого тела, входящая как составная часть в ионику твёрдого тела (ИТТ) - раздел науки, возникший на границе электрохимии и физики твёрдого тела. В основе ИТТ лежит открытие явления быстрого ионного переноса в твёрдых телах. Работы по фундаментальным и прикладным проблемам ИТТ и особенно в приложении ИТТ к оксидным композитам с высокой ионной проводимостью интенсивно ведутся в настоящее время во всех промышленно развитых странах и в Российской Федерации ['].

Известно достаточно много классов твёрдых электролитов (ТЭЛ), проводящих по катионам или по анионам. Однако недостаточно изученной областью ИТТ остаётся кинетика основных и неосновных носителей заряда в новых композитных ТЭЛ.. Также ещё недостаточно изучены свойства обратимых и необратимых границ с композитными материалами.

ТЭЛ КЬА§415 достаточно хорошо изучен и применяется в настоящее время в маломощных накопителях энергии (ионисторах [ ]). Однако он дорог и технология его синтеза сложна. Поэтому для его замены был исследован сольват, образующийся в той же системе RbI-AgI что и RbAg4I5. В литературе о сольвате сведений мало, получающийся в результате разложения сольвата композит исследовался крайне мало. Далее, учитывая присутствие в сольвате Шэ и Ag и их стоимость, был сделан следующий шаг в направлении нового керамического материала полититаната калия (ПТК), имеющего слоистую структуру [ ], и композитов на его основе, образующихся в системах ПTK-Ag, ПTK-AgI. Также следует отметить, что до настоящего времени нет работ электрохимического плана, исследующих как сам ПТК, так и гетеропереходы с ним. Это связано с новизной синтезируемого материала.

Поэтому научная работа, в которой поставлены задачи изучения и определения ряда основных параметров кинетики основных и неосновных носителей заряда и их влияния на транспортные свойства композитных материалов (полученных в системах RbI-AgI, ПTK-Ag, ПTK-AgI) и контактные явления, протекающие на границе с композитными твёрдыми электролитами различной природы, разработки макетных конденсаторов и сенсорных устройств для детектирования газовых сред, является своевременной и актуальной. Результаты работы будут способствовать установлению основополагающих закономерностей ИТТ и смогут использоваться в технических приложениях при создании приборов нового поколения, в накопителях энергии, преобразователях энергии и информации.

Цель работы заключается в установлении основных закономерностей транспортных свойств в новых композитных твёрдофазных электрохимических системах, включающих в себя иодид серебра и полититанат калия и создания макетных накопителей энергии и сенсорного устройства на их основе.

2. Задачи исследования

Для достижения поставленной цели в настоящей работе решаются следующие задачи:

Исследование системы RbI-AgI-СНзСОСНз с целью разработки технологии получения кристаллического сольвата RbAg3l4-2CH3COCH3, нанокомпозита RbAg4I5-0,2Rb2AgI3 и их идентификации.

Экспериментальные и теоретические исследования особенностей кинетики основных и неосновных носителей заряда в продукте разложения сольвата (ПРС).

Экспериментальное' и теоретическое исследование гетеропереходов с базовым ПТК, с ПТК модифицированным серебром и Agi, и определение кинетики переноса основных и неосновных носителей заряда

Экспериментальные и теоретические исследования системы ПТК-AgI, как перколяционной системы. Определение проводимости, энергии активации и диэлектрических характеристик.

Создания макетных образцов конденсатора на основе ПРС, ПТК и сенсорного устройства на основе пористой структуры высушенного сольвата.

3. Научная новизна работы

Впервые поставлена и решена задача комплексного исследования композиционных материалов на основе систем Rbl-AgI, ПТК-AgI и модифицированного серебром ПТК. При этом получены следующие новые научные результаты:

Исследована система RbI-AgI-CH3COCH3, и на основании полученных результатов разработан метод выращивания монокристаллов твёрдого электролита - сольвата RbAg3I4-2CH3COCH3 и Agi высокой чистоты.

Впервые проведена идентификация сольвата RbAg3l4'2CH3COCH3, определена его структура, исследован процесс разложения сольвата, определён состав продукта разложения сольвата. Обнаружено что при

удалении ацетона из сольвата образуется пористая структура, на основе которой могут быть созданы сенсоры для детектирования газовых сред.

Впервые проведены исследования методом импедансной спектроскопии продукта разложения монокристалла сольвата RbAg4I5•0,2Rb2AgIз на границе с обратимыми и необратимыми электродами. Предложены эквивалентные схемы, удовлетворительно описывающие электрохимическое поведение гетеропереходов, определены температурные зависимости электрохимических параметров гетеропереходов. Рассчитаны энергии активации отдельных стадий электрохимических процессов. Вычислены значения проводимости основных и неосновных носителей заряда.

Разработан и проведён синтез ПТК, модифицированного серебром и йодистым серебром.

Впервые проведены комплексные исследования методом импедансной спектроскопии и вольтамперометрии обратимых и необратимых гетеропереходов с чистым (базовым) ПТК, необратимых гетеропереходов с ПТК модифицированным серебром. Определены зависимости проводимости, Рассчитаны энергии активации отдельных стадий электрохимических процессов. Предложены эквивалентные схемы процессов на гетеропереходах. Обнаружены два релаксационных процесса в ПТК. Из импедансных измерений определены диэлектрические проницаемость и потери. Обнаружены высокие значения диэлектрической проницаемости за счёт объёмно-зарядовой поляризации.

Впервые проведены комплексные исследования методом импедансной спектроскопии системы ПTK-AgI. Определены зависимости проводимости, энергии активации. Обнаружен перколяционный порог, при котором скачком увеличивается проводимость и диэлектрическая проницаемость.

4. Практическая ценность работы

В проведении комплекса экспериментальных исследований электрохимических характеристик, описывающих кинетику основных и неосновных носителей заряда в композиционных материалах. Полученные результаты являются справочными и могут быть использованы при определении оптимальных критериев для конструирования накопителей и преобразователей энергии и информации.

В разработке метода и технологии скоростного получения кристаллического сольвата RbAg3l4-2CH3COCH3 из системы Rbl-Agl-СН3СОСН3. Разработанный метод позволяет получать композиционный материал для изготовления твёрдотельных функциональных элементов электронной техники. Разработан метод выращивания совершенных монокристаллов Agi для прецизионных исследований.

В установлении электрохимических параметров новых композиционных материалов - базового ПТК, ПТК модифицированного серебром, ПТК модифицированного Agi и композитов образующихся в системе ПТК-Agi.

В разработке макетного конденсатора на основе ПРС с током утечки ниже 0,1 нА, ёмкостью до 2 Ф/см3 и макетного конденсатора на основе

л

модифицированного ПТК с ёмкостью до 20 мФ/см .

5. Положения работы, выносимые на защиту

На основании проведённых экспериментальных и теоретических исследований, опытно-конструкторских разработок выдвигаются следующие основные научные положения и технические результаты, которые отражают основное содержание работы, и выносятся на защиту:

Результаты исследования системы RbI-AgI-СНзСОСНз, идентификации кристаллизующихся фаз системы, идентификации монокристалла сольвата и продукта его разложения. Технология получения твёрдого электролита для применения в ионисторах.

Экспериментальные исследования, проведённые методом импедансной спектроскопии продукта разложения сольвата RbAg4l5-0,2Rb2AgI3 на границе с обратимыми и необратимыми электродами. Расчёты эквивалентных схем удовлетворительно описывающих электрохимическое поведение гетеропереходов, температурные закономерности параметров гетеропереходов, энергии активации отдельных стадий электрохимических процессов.

Исследование электрохимических характеристик базового ПТК, ПТК модифицированного серебром, синтез и исследование ПТК модифицированного йодистым серебром.

Экспериментальные результаты определения параметров гетеропереходов с ПТК модифицированного Ag и Agi. Установленные закономерности кинетики и механизмы электродных процессов, протекающих на гетеропереходах с участием основных и неосновных носителей заряда.

Экспериментальные результаты исследования методом импедансной спектроскопии системы ПТК-AgI. Зависимости проводимости, значения энергии активации, перколяционный эффект и диэлектрические характеристики.

Макетные конденсаторы на основе продукта разложения сольвата и модифицированного серебром ПТК. Зарядные, разрядные характеристики. Макетный сенсор, на основе продукта разложения монокристалла сольвата.

6. Апробация работы

Результаты работы докладывались на 3-й Международной конференции «Химия твёрдого тела и современные микро- и нанотехнологии» (Ставрополь, 2003), на 5-м, 6-м, 7-м, 8-м Международных совещаниях «Фундаментальные проблемы ионики твёрдого тела» (Черноголовка, 2000, 2002, 2004, 2006, 2012), 6-й Международной научной конференции «Химия твёрдого тела и современные микро- и

10

нанотехнологии» (Кисловодск, 2006), 6-й Российской конференции «Физические проблемы водородной энергетики» (Санкт-Петербург 2010), 4-й Всероссийской конференции по наноматериалам «Нано 2011» (Москва, 2011), Международной конференции молодых учёных «Актуальные проблемы электрохимической технологии» (Энгельс, 2011) Материалы 11-го Совещания с международным участием «Фундаментальные проблемы ионики твёрдого тела» (Черноголовка, 5-8 июля 2012 г.)

Публикации. Результаты, положенные в основу диссертации, опубликованы в 20 печатных работах [4,5, 6, 7,8, 9, 10, п, 12, 13, и, 15, 1б, 17, 18, 19, , , , ], из них 5 в журналах рекомендованных ВАК (в работах Давиденко О.С* - далее Телегина О.С.).

Отдельные этапы работы выполнялись в соответствии с планами НИР: Фонд Бортника СТАРТ-10 ГК №7775р/11340 от 15.04.2010 НИОКР: «Разработка технологии допирования полититаната калия солями меди, серебра, железа, никеля, кобальта, цинка и марганца. Исследование полученных керамик» 2010-2011 гг.; ФГБОУ ВПО МАТИ № С185/ВБ-48/12 от 06.2012 «Разработка опытной технологии нанесения твёрдого электролита и опытной технологии оксидирования» 2012-2013 гг.; ФЦП ГК №14.430.12.0002 от 30.09.2013г «Исследование перспективных конструкций и технологических принципов формирования оптоэлектронных приборов нового поколения (оптоэлектронный преобразователь сигнала для BOJIC в диапазоне частот до 200 ГГц)» 2013-2015.

Личный вклад автора.

Выбор, формулировка и корректировка темы, планирование, постановка цели и задач, обсуждение и интерпретация результатов проводилась совместно с научным руководителем д.х.н. Гоффманом В.Г. Выращивание монокристаллов сольвата и получение ПРС, модифицирование ПТК серебром и йодидом серебра, подготовка образцов к измерениям

проводилась совместно с к.х.н. Егоровой С.А. и к.т.н. Горшковым Н.В., работы с базовым ПТК были осуществлены совместно с Ковневым A.B.

Достоверность и обоснованность результатов обеспечиваются комплексом взаимодополняющих и независимых методов исследования.

Структура и объём работы.

Диссертация состоит из введения, шести глав, раскрывающих основное содержание работы, выводов и списка используемой литературы из 210 наименований. Работа изложена на 143 страницах машинописного текста и содержит 98 рисунков и 7 таблиц.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

В первой главе проведён анализ свойств и методов получения наиболее характерных суперионных проводников и композиционных материалов, обладающих высокой ионной проводимостью или высокой диэлектрической проницаемостью.

1.1. Серебросодержащие твёрдые электролиты

Твёрдые электролиты отличаются от обычных ионных кристаллов аномально высокой ионной проводимостью, достигающей 0,01...0,5 См/см при комнатных температурах [24]. Высокая проводимость ТЭЛ связана со специфической кристаллической структурой, в которой ионы одного сорта разупорядочены в пределах кристаллографических каналов, образующих одно-, двух- или трёхмерные сетки. В таких структурах ионы обладают высокой подвижностью и могут легко перемещаться по каналам. Причём время оседлой жизни и время перескока могут быть одного порядка [25, 2б].

Ионная проводимость ТЭЛ в большинстве случаев связана с движением одного сорта ионов (чаще катионов), однако есть и такие материалы, в которых разупорядочены два сорта ионов, например, a-Ag2HgI4

97

[ , " ]. Высокая ионная проводимость присуща этим веществам только в определённом температурном интервале, ограниченном сверху точкой плавления или разложения вещества, а снизу - температурой фазового перехода (ФП), при котором исчезает сетка каналов проводимости, и проводимость скачком снижается на несколько порядков. В суперионном состоянии энергия активации проводимости низка и составляет 0,1...0,3 еУ. И, как следствие, проводимость в суперионном состоянии слабо зависит от температуры. Энергия активации проводимости увеличивается скачком при выходе из суперионного состояния.

ТЭЛ, наряду с ионной проводимостью, обладают также электронной проводимостью, которая может принимать разные значения от Ю-11... 10

13

См/см [24]. Электронные свойства могут быть связаны с полупроводниковыми свойствами ТЭЛ и с его чистотой и способом синтеза

В настоящее время известно большое количество ТЭЛ, проводящих по ионам щелочных металлов (Ы+, по ионам серебра, меди и водорода.

Характеристики этих ТЭЛ приведены в обзорах, монографиях и в отдельных

С- ГТ7 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43т г»

публикациях [27, ,,,,,,,,,,,,,]. Результаты исследований композиционных ионных проводников, в частности, были

т т Г1 44 45п г46 47 48т

описаны Уваровым [I, , ], и им же в соавторстве с сотрудниками [ , , ]. В работах рассмотрены методы синтеза и допирования композитов, а также влияние допирования на свойства композитов. Проанализирована взаимосвязь ионных проводников свойств с разупорядочением ионной соли и межфазным поверхностным взаимодействием между компонентами материала. Рассматриваются модели, описывающие поверхностное разупорядочение, и механизм образования дефектов. Обсуждены методы расчёта физико-химических характеристик композитов, термодинамическая стабильность, особенности генезиса морфологии нанокомпозитов. Особое внимание в работах уделяется композитам, в состав которых входит оксид алюминия, который выполняет роль высокодисперсного допанта - такие композиты обладают наиболее высокой проводимостью. Исследованы зависимости проводимости от концентрации допанта. Так, например, в [49] показано, что для композита (1-х)С8С1-хА120з максимальная проводимость 9Т0"4 См/см при 400°С происходит при х=0,6. Было выяснена зависимость проводимости от размера зёрен оксида: чем меньше средний размер зёрен оксида, тем выше проводимость [132, 50]. Но размер зёрен - не единственный параметр, который обуславливает рост проводимости: так, в работе [132] выявлена роль предварительной осушки оксида алюминия - она приводит к уменьшению проводимости композитов.

Известно, что наибольшую проводимость из всех известных ТЭЛ

имеют соединения СщШэСЛзЬ. и А&ИЫ5. Первый был получен Геллером и

14

др. [38], исследован рядом наших учёных [51] и является проводником по ионам меди, но отличается неустойчивостью в присутствии следов кислорода и влаги. К серебропроводящим ТЭЛ относятся соединения, образующиеся в системе MI-AgI, где M - Rb, К, NH4, KxCs^, RbxKi_x [52, 53, 54], соединения с органическими йодидами QI'nAgI, где Q - тетраалкиламмоний, пиридиний, хинолиний, и другие азотосодержащие органические катионы [55, 5б, 57, 58, 59, б0,61,б2], соединения Agi с кислородсодержащими солями серебра [бз, 64,б5,бб, 67, б8]. ТЭЛ этой группы устойчивы, но обладают низкой проводимостью (0,004...0,04 См/см).

Далее рассмотрим свойства Agi и твёрдого электролита Ag4RbI5

1.1.1. Йодид серебра

Agi имеет простой химический состав и не очень сложную кристаллическую структуру, поэтому он служит модельным кристаллом при рассмотрении явления суперионной проводимости [б9]. Высокая ионная проводимость йодида серебра была обнаружена в 1914 году Тубандтом и Лоренцем. При фазовом переходе около температуры 147°С Agi переходит в суперионную фазу (а-фазу) с проводимостью до сг=1,3 См/см и с энергией

70

активации 0,05-0,1 eV [ ], причём при этом электропроводность скачкообразно возрастает в 105 раз, а в точке плавления (при температуре 558°С) проводимость расплава уменьшается примерно на 12%. Электронная составляющая проводимости на 7 порядков меньше ионной. Фазовый переход, который является фазовым переходом первого рода, сопровождается значительным изменением объёма элементарной ячейки (на

71 7°

5,4%). Согласно [ , "] проводимость поликристаллического йодида серебра, находящегося в у-фазе при комнатной температуре превышает электропроводность [3-фазы на порядок и имеет более низкое значение энергии активации.

При комнатной температуре [69] йодид серебра обладает проводимостью порядка а ~ 10~8 См/см. В (3-фазе энергия активации проводимости вдоль оси с равна 0,56 eV. Обычно Agi при комнатной температуре существует в виде смеси гексагональной и кубической фаз, которые переходят на Р-фазу при температуре 147°С. При комнатной температуре проводимость y-Agl достигает Ю-5 См/см, а при 120°С порядка Ю-4 См/см. Эта фаза имеет структуру сфалерита (цинковой обманки). Модификация P-AgI имеет решётку вюрцита, а проводимость при низких температурах на порядок ниже, чем у y-Agl. В работе [73] предложен способ визуализации каналов проводимости и описана динамика ионного транспорта в йодиде серебра. Показано, что наиболее вероятными областями движения мобильных ионов трактуются как стенки каналов, исходя из квантово-механического подхода.

Большие тепловые колебания атомов серебра (среднеквадратичные смещения составляют около 0,4 Â при 255°С) приводят к сильному размытию брэгговских отражений, что затрудняет анализ экспериментальных результатов. Работы [74, 75, 76] дают основания считать, что ионы серебра находятся в тетраэдрических 12с1-позициях, сформированных анионной подрешёткой. Анионные тетраэдры имеют общие грани и поэтому образуют сеть каналов для движения катионов серебра. Позиции 24h оказываются в центрах этих общих граней и также принимают участие в конструировании каналов проводимости. Анионная подрешётка оказывается деформированной из-за ангармоничности тепловых колебаний.

Разупорядочение подрешётки серебра приводит к движению катионов серебра в потенциальном рельефе, образованным жёстким остовом из атомов йода. Движущиеся катионы серебра взаимодействуют между собой, и это приводит к локальным флукгуациям потенциала, которые имеют величину

— 1 9

порядка тепловой энергии (0,05 eV) и изменяются за время порядка 10 "с; это время сравнимо с периодом колебаний атомов в решётке. Поэтому движение катионов серебра в течение времени, много меньшего времени

16

нахождения в узле, можно рассматривать как набор стохастически распределённых гармонических осцилляторов с сильным затуханием. [1]

Для роста монокристаллов йодида серебра пользуются низкотемпературными методами кристаллизации [7?, 78, 79, 80, 81, 82]. Чаще для их синтеза реализуется простая обменная реакция водных растворов AgNOз и К1:

А§МОз+К1->АёЦ+КЖ)з Высокотемпературные методы не используются вследствие того, что при температуре фазового перехода 147°С изменяется объём элементарной ячейки (на 5,4%). Низкотемпературная р-фаза - кристаллы в виде шестигранных призм (призматический габитус, структура вюрцита). Иногда с [3-фазой сосуществует у-фаза с гранецентрированной кубической решёткой (структура сфалерита, метастабильная фаза), которая может быть получена из Р-фазы при приложении гидростатического давления 1-10б-2-10б Па при комнатной температуре.

Для йодистого серебра возможно провести замещение как катионной, так и анионной подрешётки.

Замещение катионов серебра катионами кадмия (или анионов йода анионами брома или хлора) вызывает понижение температуры фазового перехода в суперионное состояние и увеличение проводимости в Р-фазе. Как отмечалось в работе [ ], влияние концентрации замещённых атомов в йодной подрешётке на температуру . фазового перехода по своему проявлению аналогично действию давления.

Известно, что поверхность любого кристалла - это неравновесный двумерный дефект, имеющий специфическую структуру. Эта структура определяется требованием минимума поверхностной энергии и, в общем, зависит от природы межатомного или межмолекулярного взаимодействия, типа поверхности и температуры. Повышение температуры на поверхности кристалла обуславливает протекание разнообразных фазовых переходов, тем самым изменяя структуру и свойства этой поверхности. Т.к. границы зёрен . ... . . 17

являются своего рода поверхностями, то на них тоже могут происходить фазовые превращения при изменении температуры, что отмечается в ряде работ [84, 85, 8б, 87, 88J.

Уваровым в [1] отмечается, что механически обработанные образцы, которые содержат примеси серебра, обладают воспроизводимыми значениями проводимости в циклах нагрев-охлаждение при температурах ниже 80°С. Выше этой температуры проводимость уменьшается. Слабое увеличение проводимости (около 10%) наблюдается у свежепрессованных образцов. Со временем проводимость монотонно падает в 10-1000 раз. Спечённые образцы обладают минимальным значением проводимости. Значения энергии активации проводимости - для свежепрессованных образцов Еа=0,23±0,01 eV, для образцов, прогретых до температур выше 150°С-Еа=0,29±0,01 eV.

У чистых образцов Agi проводимость' зависит и от условий механической обработки, и от времени, которое прошло между обработкой и измерением [1]. Наиболее проводящие чистые образцы обладают проводимостью, которая описывается аррениусовой зависимостью с энергией активации Еа=0,27±0,01 eV. После спекания или хранения образцов при комнатной температуре энергия активации возрастает до 0,31 eV. Если чистые образцы изначально обладали относительно низкими значениями проводимости, то после спекания или хранения их на аррениусовых кривых появляется перегиб при температуре Ть, лежащей в диапазоне значений от -20 до +30°С. Энергия активации возрастает при Т>ТЬ от -0,3-0,4 до 0,5-0,6 eV при Т<Ть. При температурах 80-147°С абсолютные значения проводимости

QQ

практически аналогичны значениям для монокристаллического P-AgI [ , 96, 97].

Кристаллы йодистого серебра обладают «эффектом памяти», нагретые до 170°С (т.е. находящиеся в а-фазе), «помнят» исходную фазу. При охлаждении кристаллы «возвращаются» в р- или у-фазу, в которой они были до нагревания [69]. В работе [90] показано, что чистый P-AgI переходит в а-

18

фазу при температуре 162°С. Наличие в образце микрозёрен у-фазы или кристаллических дефектов приводит к заметному понижению температуры перехода, поскольку эти дефекты являются центрами зарождения а-фазы. Поэтому «эффект памяти» связан с неоднофазностыо и неоднородностью системы и не является внутренней характеристикой соединения.

Фазовый состав микрокристаллов йодистого серебра методами ДСК и экситонной спектроскопии исследован в работе [91]. В области температур от 27 до 250°С получены температурные зависимости теплоёмкости кристаллов RbAg4l5, Rb2AgI3 и KAg4I5, анализ которых дал основание предположить, что в микрокристаллах Agi определённого размера имеет место стабилизация низкотемпературной [3-фазы на несколько десятков градусов выше температуры перехода в более массивных образцах.

Электропроводность йодида серебра [92, 93, 94, 95] слегка уменьшается при увеличении давления (примерно 1% при изменении давления на 0,1 ГПа), а энергия активации проводимости в а-фазе постоянна и равна 0,098 eV вплоть до давлений 0,5 ГПа. Температура фазового перехода зависит от приложенного давления [93, 94].

В области частот 8-40 ГГц проводимость (и диэлектрическая проницаемость) не зависит от частоты, и её величина равна -1,2-1,3 См/см (она согласуется с проводимостью, измеренной на постоянном токе). В низкотемпературной фазе йодид серебра имеет спектр, типичный для диэлектрика. Для монокристалла P-AgI [9б, 97] было получено значение статической диэлектрической проницаемости s = 7. Такое значение характерно для ионных кристаллов с ионно-электронной поляризацией.

Две частотные области обнаруживаются на кривых зависимости диэлектрической проницаемости от частоты в логарифмическом масштабе. Эффектами электродной поляризации при низких частотах определяются значения dlg(e)/dlg(v), которые лежат в интервале от 0,9 до 1,2 и зависят от материала электрода. При высоких частотах значение диэлектрической проницаемости соответствует значению поликристаллического Agi и не

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Телегина, Оксана Станиславовна, 2014 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1 Уваров Н.Ф. Композиционные твёрдые электролиты/Н.Ф. Уваров; Рос. акад. Наук, Сиб. отд-ние, Ин-т химии твёрдого тела и механохимии, М-во образования и науки РФ, Федеральное агентство по образованию, Новосиб. гос. ун-т. - Новосибирск: Изд-во СО РАН, 2008 - 258 с.

2 Кузнецов В. П., Кампан М. Е., Кравчик А. Е. Двойнослойные конденсаторы (ионисторы) на основе нанопористых углеродистых материалов-перспективные накопители электроэнергии //Альтернативная энергетика и экология. - 2007. - №. 2. - С. 106-109.

3 Гороховский Sanchez-Monjaras, Т. Molten salt synthesis and characterization of polytitanate ceramic precursors with varied ТЮ2/К20 molar ratio / T. Sanchez-Monjaras, A.V. Gorokhovsky, J.I. Escalante-Garcia //J. Am. Ceram. Soc. - 2008. - Vol. 91, No 9. - P. 3058-3065

4 Телегина O.C. Диффузионные процессы в серебропроводящем твёрдом электролите в концепции модели Графова-Укше адсорбционной релаксации двойного слоя./Гоффман В.Г., Топоров Д.В., Телегина О.С., Михайлова А.М.//Электрохимия. - 2007. - Т. 43. - № 6. - С. 657-664.

5 Телегина О.С. Импедансная спектроскопия допированного полититаната калия./В.Г. Гоффман, A.B. Гороховский, Н.В. Горшков, О.С. Телегина, Е.В. Третьяченко, A.B. Ковнев.//Вестник СГТУ, 2011, Т. 4. - № 2. -С. 121-126. .

6 Телегина О.С. Синтез и электрохимические свойства полититаната калия допированного серебром./В.Г. Гоффман, A.B. Гороховский, Н.В. Горшков, Е.В. Третьяченко, О.С. Телегина, A.B. Ковнев. //Вестник СГТУ, 2011, Т. 4.-№2.-С. 107-111.

Телегина О.С. Синтез и электрохимические свойства нанокомпозита RbAg4l5-0,2-Rb2AgI3.n^erHHa О.С., Ковнев A.B., Горшков Н.В., Гоффман В.Г.//Вестник СГТУ, 2011 ,Т.4.-№ 1.-С. 114-118.

8 О.С. Телегина, В.Г. Гоффман, A.B. Гороховский, М.Е. Компан, Е.В. Третьяченко, Н.В. Горшков, A.B. Ковнев. Изучение электрохимических и электрофизических свойств титаната калия интеркалированного Agi методом импедансной спектроскоции.//Электрохимическая энергетика. - 2013. - № 2. - Т. № 13.-С 64-69.

9 Давиденко О.С*. Транспортные свойства неосновных носителей в серебропроводящем твёрдом электролите./А.А. Базанов, Д.В. Топоров, О.С.Давиденко, A.M. Михайлова, В.Г. Гоффман. //Фундаментальные проблемы ионики твёрдого тела: материалы докладов 6-го Международного совещания, Черноголовка, 18-20 Июня 2002 г. - Черноголовка: ИПХФ РАН, 2002. - С. 56-57.

10 Телегина О.С. Электронные токи в ионисторах. /A.A. Базанов, A.M. Михайлова,. О.С. Телегина, .Д.В. Топоров, В.Г. Гоффман.//Химия твёрдого тела и современные микро- и нанотехнологии: материалы докладов 3-й Международной конференции, Ставрополь, сентябрь 2003 г. - Ставрополь: СевКавГТУ, 2003. - С. 212.

11 Телегина О.С. Транспортные свойства неосновных носителей в серебропроводящем твёрдом электролите./А.А. Базанов, Д.В. Топоров, О.С. Телегина, A.M. Михайлова, В.Г. Гоффман. //Фундаментальные проблемы ионики твёрдого тела: материалы докладов 7-го Международного совещания, Черноголовка, 16-18 Июня 2004 г. - Черноголовка: ИПХФ РАН, 2004. - С. 56. ..

1 О

" Телегина О.С. Нанокристаллический материал RbAg4I5-0,2Rb2Agl3. Электрические свойства./В.Г. Гоффман, Д.В. Топоров, Р.В. Лапшов, Ю.Н. Сычёв, О.С. Телегина.//Химия твёрдого тела и современные микро- и нанотехнологии: материалы докладов VI Международной научной конференции, 17-22 сентября 2006 г., Кисловодск, 2006. - С. 400-401.

13 Телегина О.С. Метод выращивания монокристаллов йодистого серебра из многокомпонентного раствора./Гоффман В.Г., Третьяченко Е.В.,

124

Михайлова A.M., Лапшов Р.В., Топоров Д.В., Телегина O.C.//VII Международная научная конференция «Химия твёрдого тела и современные микро- и нанотехнологии», 17-22 сентября 2007 г. Кисловодск, - С. 333.

14 Телегина О.С. Спектры импеданса суперконденсаторов высокой ёмкости на основе протон-проводящего полимера./А.В. Гороховский, В.Г. Гоффман, В.В. Слепцов, Е.В. Колоколова, В.К. Перешивайлов, Р.В. Лапшов, О.С. Телегина, А.Д. Михайловский.//У1 Российская конференция «Физические проблемы водородной энергетики», Санкт-Петербург, 22-24 ноября 2010 г., - С. 186-187.

15 Телегина О.С. Синтез и исследование электрофизических свойств наноматериалов на основе интеркалированных полититанатов калия./В.Г. Гоффман, A.B. Гороховский, Е.В. Третьяченко, О.С. Телегина, Е.В. Колоколова, С.А. Егорова, К.Д. Иващенко. //IV Всероссийская конференция по наноматериалам «Нано» 1-4 марта 2011 г., Москва. - С. 51.

16 Телегина О.С. Электрохимические свойства и технология изготовления суперконденсаторов на основе протонпроводящих материалов./А.В. Гороховский, В.Г. Гоффман, В.В. Слепцов, В.К. Перешивайлов, Е.В. Колоколова, О.С. Телегина, К.Д. Иващенко.//Международная конференция молодых ученых «Актуальные проблемы электрохимической технологии». 25-28 апреля 2011 г., - Энгельс, С. 42-45.

17 Телегина О.С, Диэлектрические свойства и проводимость полититаната калия./А.В. Гороховский, В.Г. Гоффман, М.Е. Компан, Е.В. Третьяченко, О.С. Телегина, A.A. Кузнецова.//Международная конференция молодых учёных «Актуальные проблемы электрохимической технологии», Энгельс, 25-28 апреля 2011 г., — С. 46-50.

18 Телегина О.С. Электрофизические и электрохимические свойства нанокерамического полититаната калия./А.В. Гороховский, В.Г. Гоффман,

М.Е. Компан, E.B. Третьяченко, О.С. Телегина, А.А.Кузнецова, Р.В. ЛапшовЖиев, 11-13 мая 2011 г., - С. 316-317.

19 Телегина О.С. Анизтропия протонной проводимости и электрофизических свойства полититаната калия./В.Г. Гоффман, A.B. Гороховский, М.Е. Компан, Е.В. Третьяченко, О.С. Телегина, Н.В.Горшков, A.B. Ковнев, К.Д. Иващенко.//Российская конференция «Физические проблемы водородной энергетики», Санкт-Петербург, 21-23 ноября 2011 г., — С. 85-86.

20 Телегина О.С. Электрохимические и электрофизические свойства нанокомпозиционного твёрдого электролита RbAg4l5-0,2-Rb2AgI3./ О.С.Телегина, A.B. Ковнев, Н.В. Горшков, К.Д. Иващенко, В.Г. Гоффман.// Материалы 11-го Совещания с международным участием «Фундаментальные

проблемы ионики твёрдого тела», Черноголовка. - 5-8 июля 2012 г.

21

Телегина О.С. Импедансная спектроскопия допированного серебром полититаната калия./В.Г. Гоффман, A.B. Гороховский, Е.В. Третьяченко, О.С. Телегина, Н.В. Горшков, A.B. Ковнев, H.H. Шустов, М.А. Буравов.//Материалы 11-го Совещания с международным участием «Фундаментальные проблемы ионики твёрдого тела», Черноголовка. - 5-8 июля 2012 г.

Телегина О.С. Импедансная спектроскопия нанокомпозитов в системе Agl-^Ti^Ocu./O.C. Телегина, Н.В. Горшков, В.Г Гоффман., A.B. Гороховский, Е.В. Третья.чецко, A.B. Ковнев, С.С. Митрошкин.// Материалы 11 -го Совещания с международным участием «Фундаментальные проблемы ионики твёрдого тела», Черноголовка. - 5-8 июля 2012 г.

Телегина О.С., Гоффман В.Г., Гороховский A.B., Третьяченко Е.В., Горшков Н.В., Топоров Д.В. Электрохимические и диэлектрические свойства титаната калия, допированного серебром.//Наука. - 2013. - № 2 (47). - С. 6368.

24 Укше Е.А., Вершинин Н.Н., Малов Ю.И. Функциональные элементы твердотельной электроники на суперионных проводниках. - Зар. радиоэлектроника, 1982. - №7. - С. 53-67.

лг

Физика суперионных проводников./Под ред.М.Б.Саламона. - Рига: Зинатне, 1982.-315 с.

А/-

Stuties W., Воусе I., Mikkelsen I. RDF studies of the superionic conductor RbAg4J5 using EXAFS. - Solid State Commun., 1979. - v. 31. № 8. - P. 539-543.

9*7

Укше E.A., Букун Н.Г. Твёрдые электролиты. - М.: Наука, 1977. -

175 с.

28

Власов Ю.Г., Кочергин С.Б., Ермоленко Ю.Е. Ионная и электронная проводимость твёрдых электролитов AgJ-HgJ2 //Электрохимия, 1977. - Т. 13. № 1.-С. 132-134.

29

Гусейнов P.M. Влияние нестехиометрии состава на электронные процессы в твердых электролитах. - Махачкала, 1982. - 46 с. Рукопись представлена Даг. ун-том. Деп. в ВИНИТИ 28.04.82, № 2069 - 82.

•>л

Чеботин В.Н., Перфильев М.В. Электрохимия твёрдых электролитов. -М.: Химия, 1978.-312 с.

31 Shahi К Transport studies on superionic conductors. - Phys. stat. sol. (a), 1977. - v.41. № 11.-P. 11-46.

AO

Raleigh D.O. Structural principles for silver halide superionic conductors. -J. Electrochem. Soc., 197y. - v.124. № 8. - P. 1157-1160.

"5 л

Hooper A. Fast ionic conductors. - Contemp. Phys., 1978. - v. 19. № 2. -P. 147-168.

34 Takahashi T. Silver and copper ion conductors in the solid state. - Pure and appl. chem., 1978, v. 50, №9-10.-p. 1091-1098.

35 Armstrong R.D. Solid electrolytes. - Electrochem. Acta, 1979. - v. 24, № 7. P. 741-802.

■J ^

Geller S. Silver iodide based solid electrolytes. - Accounts. Chem. Res.,

1978. - v. 11. № 3. - p. 87-94.

Boukamp В., Huggins R. Ionic conductivity in lithium imide.//Phys. Lett.,

1979. - v.A72. № 6. - P. 464-466.

38 Geller S., Akridge I.R., Wilber S.A. Crystal structure and conductivity of the solid electrolyte a-RbCu4Cl3J2. - Phys.Rev., 1979, v.B19, № 10, p. 5396-5402.

39 Вершинин H.H., Дерманчук Е.П., Букун Н.Г., Укше Е.А. Импеданс ячеек с твёрдым электролитом Cu4RbCl3J2//Электрохимия, 1981. - Т. 17. № 3. -С. 383-387.

40 Matsui Т., Wagner В. Investigation on a high conductivity solid electrolyte system, RbCl+CuCl.//J. Electrochem. Soc., 1977. - v. 124. № 6. - P. 941-944.

41 Childs P.E., Howe A.T., Shilton M.G. Batten and other applications of new proton conductor: hydrogen uranyl phosphate tetrahydrate, HU02P04-4H20. -I. Power Sources, 1978.-v. 3. № l.-P. 425-114.

42 Shilton M.G., Howe A.T. Rapid H+ conductivity in hydrogen uranyl phosphate - a solid H* electrolyte. - Mater. Res. Bull., 1977. v. 12. № 7. - P. 701706.

43 Hairetdinov E.F., Uvarov N.F.. Estimation of the charge carrier concentration in NaCl single crystals from analysis of the frequency dependent conductivity .//Solid State Ionics. 136-137. 2000. P. 967-970.

44 Уваров Н.Ф. Ионика наногетерогенных материалов.//Успехи химии. - 2007. - Т. 76. - № 5. - с. 454-473.

45 Uvarov N.F.. Estimation of the surface potential in superionic oxide conductors using the Stern model.//Solid State Ionics. 179. 2008. P. 783-787.

46 Smirnov V.I., Ponomareva V.G., Yukhin Yu.M., Uvarov N.F. Fluorite-related phases in the Bi203-S03 system.//Solid State Ionics. 156. 2003. P. 79-84.

47 Zyryanov V.V., Sadykov V.A., Uvarov N.F., Alikina G.M., A.I.,

Lukashevich S. Neophytides, Criado J.M. Mechanosynthesis of complex oxides

128

with fluorite and perovskite-related structures and their sintering into nanocomposites with mixed ionic-electronic conductivity .//Solid State Ionics. 176. 2005. P. 2813-2818.

A Q

Uvarov N. F. and Vanek P. Stabilization of New Phases in Ion-Conducting Nanocomposites.//Journal of Materials Synthesis and Processing, Vol. 8, Nos. 5/6, 2000.

49 Uvarov N.F., Brezhneva L.I., Hairetdinov E.F. Effect of nanocrystalline alumina on ionic conductivity and phase transition in CsCl.//Solid State Ionics. 136-137. 2000. P. 1273-1277.

50 Chang M.R.W., Shahi K., Wagner J.B. The effect of particle size on the electrical conductivity of СиС1(А120з) composites//J. Electrochem. Soc. 1984. V. 131, N5. P. 1213-1214.

51 Остапенко Г.И., Соломин Б.А. Исследование гетероперехода Cu/Cu4RbC13I2 при высоких потенциалах.//Изв. Самарского научного центра РАН. Т. 5. № 1. 2003. 178-183.

52 Owens В.В., Argue G.R. High-conductivity solid electrolyte: MAg4J5.//Science, 1967.-v. 157.-P.308-309.

53

Bradley I., Greene P Solids with high ionic conductivity in group 1 halide system.//Trans. Faraday Soc., 1967. - v. 63. № 2. - P.424-430.

54 Ladd M.F.C., Lee W.H. Energetics of conducting halides.//Zeitsch. Kristallograp. Bd., 1969.-v. 129.-P. 157-162.

55 Berardelli M.L., Biondi C., De Rossi M., Fonseca G., Giomini M. Polymethonium - silver iodide compounds as high-conductivity solid electrolyte.//.!. Electrochem. Soc., 1972.-v. 119. № 1.-P.114-118.

56 Christie I.H., Owens B.B., Tiedeman G.T. High-conductivity solid electrolytes. Tropyllium iodide - silver iodide system.//Inorg. Chem., 1975. - v. 14. №6.-P. 1423.

г *7 ___

Coetzer I., Thackeray М.М. Solid electrolytes: methyl substituted diamine diiodide - silver iodide couble salts.//Electrochim. acta, 1976. - v. 21. № 1. - P.37-38.

CO ___

Ferraro I.R., Walling P.L., Sherren A.T. Some new solid electrolytes. Substituted organic ammonium silver iodides.//Appl. Spectrosc., 1980. - v. 34. № 5. - P.570-575.

59 Geller S., Scarstad P., Wilber S.Conductivity and crystal structure of (C5H5NH)5Ag18J23 a twodimensional solid electrolyte.//J. Electrochem. Soc., 1975. -v. 122. № 3. - P.332-339.

60 Geller S., Scarstad P.M., Pentapyridinium 18-silver iodide, a «Two-dimensional» Solid electrolyte.//Phys. Rev. Lett., 1974. - v. 33. № 25. - P. 14841486.

61 Owens B. A new class of high-conductivity solid electrolytes: tetraalkylammonium iodide-silver iodide double salts.//J. Electrochem. Soc., 1970. -v. 117. № 12. - P.1536-1539.

62 Михайлова A.M., Копчекчи Л.Г., Придатко И.А., Пушков Б.И. Исследование твёрдых ионных проводников в системе N(C2H5)4J-AgJ./^eKTpoxHMHH, 1976. - № 3. - С. 454-457.

63 Arora M.R., Childs J. Thin films deposition of solid electrolyte Ag,9Ji5P207.//J. Electrochem. Soc., 1976. v. 123. № 2. - p. 222-223.

64 Chan Lilian I.I., Geller S. Crystal structure and conductivity of 26 - silver 18 - iodide tetratungstate, Ag26Ji8W40i6.//J. Solid State Chem., 1977. - v. 21. № 4. -P. 331-347.

65 El-Gemal M.T., Saleem M., Avasthi M.N. Ionic conductivity of Ag7J4P04 solid electrolyte.//Phis. status solidi, 1980. - v. A 57. № 24. - P.499-507.

66 Lazzari M., Scrosati В., Vincent C.A. An investigation of some modified AgJ solid electrolytes containing As043~, Cr072- and Mo2072-anions.//Electrochim. Acta, 1977. - v. 22. № 1. - P. 51- 58.

67 Schiraldi A., Chiodelli G., Magistris A. AgJ-Ag oxysalt electrolytes for solid state cell.//J. Appl. Electrochem., 1976. - v. 6. № 3. - P. 251-255.

68 Широков Ю.В., Боровков B.C. Исследование свойств твердого электролита 4AgJ - Ag2Mo04.//^eKTpoxHivHra, 1979. - Т. 15. № 1. - С. 85-87.

69 Иванов-Шиц, Мурин. Ионика твёрдого тела. Том 1. - СПб: Изд-во С.-Петерб. ун-та, 2000. - 616 с.

7fi

Квист А. Электропроводность твёрдых электролитов.//Физика твёрдых электролитов./под. ред. Дж. Хладика. - М: Мир, 1978. - С. 277-298.

71 _

Hoshino Н., Shimoji М. Electrical properties of silver iodide.//J. Phys. Chem. Solids. 1974. V. 35. P. 321-326.

72 Барановский В.И., Лурье В.Г., Мурин А.И. Об электропроводности и коэффициентах самодиффузии катионов в иодиде серебра.//ДАН СССР. 1955. Т. 105, №5. С. 1188.

73 Поляков В.И. Визуализация каналов проводимости и динамика ионного транспорта суперионных проводников.//Физика твёрдого тела, 2001. -Т. 43, вып. 4.-С 630-636.

74 Воусе J.B., Hayes Т.М., Mikkelsen J.C.//Phys. Rev. В., - 1981, Vol. B23. - № 6. - p. 2876.

75 Hoshino S., Sakuma Т., Fujn Y.//Solid State Commun. - 1977, Vol. 22. -№ 12.-p. 763.

76 Nield V.M., Keen D.A., Hayes W., McGrevy R.L.//Solid State Ionics. -1993, Vol. 66.-№ i._p. 247.

77

Вергентьев Т.Ю., Королева Е.Ю., Курдюков Д.А., Набережнов А.А., Филимонов А.В. Поведение низкочастотной проводимости нанокомпозитного иодида серебра в области суперионного фазового перехода.//Физика твёрдого тела. 2013, т. 55, вып. 1, с. 157-162.

78 Walliser Н., Reber J.F., Hediger Н., Junod P. Gel and solution growth of large crystals of silver iodide.//! Photgr. Sci., 1979, 27, N3, p. 85-96.

79 Загороднев В.Н., Личкова Н.В. Вакуумная дистилляция и зонная плавка йодида серебра.//Известия АН СССР. Неорганические материалы, 1980, 16, 4, с. 655-660.

80 Cochrane G. Preparation of single crystals of hexagonal silver iodide.//Brit. J. Appl. Phys., 1967, 18, N 5, c. 687-688.

81 Cochrane G. Epitaxial growth of layers of hexagonal silver iodide.//J. Cryst. Growth., 1970, 7, 1, c. 109-112.

82 Hills Marian E. Growth of silver iodide crystals.//J. Cryst. Growth., 1970, 7, N 2, c. 257-258.

83 Shahi K., Wagner J.B., Jr//Phys. Rev. В., - 1981, Vol. 23. - № 12. - p.

6417.

84 Chan J.W. Transitions and phase equilibria among grain boundary structures.//! Phys. 1982. V. 43, suppl. 12. P. C6199-C6213.

Of

Бокштейн B.C., Копецкий C.B., Швиндлерман Л.С. Термодинамика и кинетика межзёренных границ в металлах. - М.: Металлургия, 1986. - 224 с.

86 Структура и свойства внутренних границ раздела в металлах./под ред. Б.С. Бокштейна. - М.: Металлургия, 1988. - 272 с.

07

Фрадков В.Е., Швиндлерман Л.С. Термодинамика границ зёрен.//Поверхность. Физика, химия, механика. 1982. № 9. С. 1-4.

88 Страумал Б.Б. Фазовые переходы на границах зёрен. - М.: Наука, 2003. - 327 с.

89 Cava R.J., Rietman Е.А. Non-Arrhenius conductivity of Agl.//Phys. Rev. B. 1984. V. 30. P. 6896-6902.

90 Maskasky J.E. //Phys. Rev. В., - 1991, Vol. B43. - № 7. - p. 5769.

91 Акопян И.Х., Новиков Б.В., Соболева C.A. Исследование фазового состава микрокристаллов Agl методами экситонной спектроскопии и дифференциальной сканирующей калориметрии.//Физика твёрдого тела, 1998, том 40, № 5, С. 852-854.

92 Mellander B-E.//Phys. Rev. В., - 1982, Vol. 26. - № 10. - p. 5886.

132

93 Allen P.C., LazarusD.//Phys. Rev. В., - 1978, Vol. 17.-№4.-p. 1913.

94 Malumdar A.I., Roy R.//I. Phys. Chem., - 1959, Vol. 63. - № 11. - p.

1858.

95 Keen D.A., Hull S.//I. Phys. Cond. Matter, - 1993, Vol. 5. - № 1. - p. 23.

96 Cochrane G., Fletcher N. Ionic conductivity and low frequency dispersion in hexagonal silver iodide.//J. Phys. Chem. Solids. 1971. V. 32. P. 2557-2267.

97 Govindacharyulu P.A., Bose D.N., Suri S.K. Ionic conductivity and dielectric measurements in single crystal p-AgI.//J. Phys. Chem. Solids. 1978. V. 39. P. 961-966.

OR

Koch E., Wagner C. Zum Mechanismus der ionischen Leitungsfahigkeit von fest Salzen mit innerer Unordnung.//Z. phys. Chem. 1937. Bd. 38. S. 295-324.

99 Fryer G.M. The electrical conductivity of silver bromide. A re-interpretation.//Phylos. Mag. 1975. V. 32. P. 173-188.

100 Пат. Франции 1510639. Solid ionic conductors./Argue G.R., Owens

B.B.

101 Пат. США 3698960. Solid battery electrolyte and method of preparation thereof./Arbesman P.N., James S.D., Warburton D.L.

1 (P

Громов О.Г., Кузьмин А.П. Влияние некоторых катионных и анионных примесей на электрохимические свойства Ag4RbJ5.//Bcecoio3. конференция по электрохимии: Тез. докл., часть 3. - М., 1982. - С. 193.

103 Кузнецов В.П., Вольфсон В., Громов О.Г., Кузьмин А.П. Синтез твёрдого электролита Ag4RbJ5 в жидком аммиаке.//Ж. прикл. химии, 1976. -Т. 49. №5.-С. 1137-1138.

104 Scrosati В. A new method of preparation of RbAg4J5 solid electrolyte.//J. Electrochem. Soc., 1971.-v. 118. №6.-P. 899-900.

105 Butherus A.D., Scrosati В., Mount J.I. Crystallization of RbAg4J5 from organic solvents.//J. Electrochem. Soc., 1971. - v. 118. № 8. - P. 204C.

106 Насыров И.К., Салихов И.А., Карамов Ф.А. Тонкопленочные гетероструктуры на основе суперионных проводников и возможности их

133

использования в микроэлектронике.//Актуальные проблемы твердотельной электроники и микроэлектроники. Всерос. научно-технич. конф.: Тез. докл. Часть II. - Таганрог, 1994.

107 Иванов В.Е., Данилов А.В., Алесковский В.Б., Никольский В.А. Получение и свойства твердого электролита RbAg4Js.//Журнал прикладной химии, 1974. - Т.47. № 3. - С. 670-672.

1 ПК

Иванов В.Е. Исследование твёрдого электролита RbAg4J5 и гальванических элементов на его основе: Автореф. дис. канд. хим. наук. - Л., 1974.-20 с.

109 Fullmer L.D., Hiller М.А. Crystal growth of the solid electrolyte RbAg4J5.//J. Cryst. Growth, 1969. - v. 5. - P. 395-397.

110 Козлова О.Г. Рост и морфология кристаллов. - 3-е изд., перераб. и доп. - М.: МГУ, 1980. - 357 с.

111 Manning M.R., Venuto C.J., Boden D.P. Growth and crystallographic identification of MAg4J5 single crystals.//! Electrochem. Soc., 1971. - v. 118. №

12.-P. 2031-2033.

112

Гофман В.Г., Букун Н.Г., Укше E.A. Импеданс ячеек с монокристаллическим твёрдым электролитом RbAg4I5.//Элeктpoxимия. 1981. Т. 17. №7. С.1098-1102.

113 Гофман В.Г., Мищенко А.В., Боровков B.C., Иванов-Шиц А.К. Выращивание и свойства монокристаллов твёрдого электролита RbAg4I5./^eKTpoxHMM. 1977-Т.13. №12. С.1858-1859.

114 Liang С.С. Conduction characteristics of the lithium iodide - aluminium oxide solid electrolytes//! Electrochem. Soc. 1973. V. 120. P. 1289-1292.

115 Liang C. US Patent H01M 6/18, N3 713 897(1973).

116 Owens B.B., Hanson H.J. US Patent H01M 6/18 N, 4 007 122 (1977).

117 Uvarov N.F., Shastry M.C.R., Rao K.J.//Rev. Solid State Sci. 1990. V. 4.

P. 61.

118 ShahiK, Wagner J.B. (Jr.)//! Electrochem. Soc. 1981. V. 121. P. 6.

134

119 Chowdary P., Tare V.B., Wagner J.B. Electrical conduction in Agl-Al203 composites// J. Electrochem. Soc. 1985. V. 132, N1 P. 123-124.

120 Zhao Z.-Y., Wang C.-Y., Dai S.-Y., Chen L.-Q. Influence of DSPP on the properties ofAglV/Solid State Ionics. 1983. V. 9/10. P. 1175.

121 Shahi K., Wagner J.B. (Jr.)//Solid State Ionics. 1981. V. 3/4. P. 295.

122 Shastry M.C.R., Rao K.J. Thermal and electrical properties of Agl-based composites.//Solid State Ionics. 1992. V. 51. P. 311.

123 Maier J.//J. Phys. Chem. Solids. 1985. V. 46. P. 309.

124 Jow Т., Wagner J.B. (Jr.)//J. Electrochem. Soc. 1979. V. 126. P. 1963.

125 Uvarov N.F., Isupov V.P., Sharma V., Shukla A.K.//Solid State Ionics. 1992. V. 51. P. 39.

126 Hairetdinov E.F., Uvarov N.F.//Mater. Sci. Forum. 1992. V. 88-92. P. 723. . .

127 Dudney N.J.//Ann. Rev. Mater. Sci. 1989. V. 19. P. 103.

128 Бондарев B.H., Куклов А.Б.//Электрохимия. 1990. Т. 26. С. 1397.

129 Uvarov N.F., Bokhonov В.В., Isupov V.P., Hairetdinov E.F.//Solid State Ionics. 1993. V. 52. P. 541.

130 Asai Т., Ни C.H., Kawai S.//Mater. Res. Bull. 1987. V. 22. P. 269.

131 Wassermann В., Martin T.P., Maier J.//Solid State Ionics. 1988. V. 28-30. P. 1514.

1 T)

Shahi K., Wagner J.B. Ionic conductivity and thermoelectric power of pure and A1203 - dispersed Agl.//J. Elecrochem. Soc. 1981. V. 128, N 1. P. 6-13.

133 Adams S., Hariharan K., Maier J. Crystallization in fast ionic glassy silver oxysalt systems.//Solid State Phenomena. 1994. V. 39-40. P. 285-288.

134 Uvarov N.F., Vanek P., Savinov V. et al. Percolation effect, thermodynamic properties of Agl and interface phases in Agl-Al203 composites.//Solid State Ionics. 2000. V. 127, N 3/4. P. 253-267.

135 Chang M.R.W., Shahi К., Wagner J.B. The effect of particle size on the electrical conductivity of СиС1(А120з) composites.//! Electrochem. Soc. 1984. V. 131,N5.P. 1213-1214.

136 Uvarov N.F., Maier J. EMF Study of Thermodynamic Properties of the AgCl-Al203 Composite Electrolytes and Low Temperature Conductivity//Solid State Ionics. 1992. V. 61. P. 251-256.

137 Уваров Н.Ф., Пономарёва В.Г. Композиционные ионные проводники А§С1-А1203//Докл. РАН. 1996. Т. 351, № 3. С. 358-360.

138 Уваров Н.Ф., Пономарёва В.Г. Ионная проводимость и диэлектрические свойства композитов на основе хлорида серебра.//Фундаментальные проблемы ионики твёрдого тела: Материалы 5-го Междунар. совещ. Черноголовка, 2000. С. 75-78.

139 Maier J. Space charge regions in solid two-phase systems and their conduction contribution. I. Conductance enhancement in the system ionic conductor - «inert» phase and application in AgCl-Al203 and AgCl-Al203.//J. Phys. Chem. Solids. 1985. V. 46, N 3. P. 309-320.

140 Khandkar A., Wagner J.B. Electrical Conduction in AgCl-Al203 System.//Ext. Abstr. 833, ECS Meeting. San-Francisco, 1983. P. 332.

141 Bunde A., Dieterich W., Roman H.E. Dispersed ionic conductors and percolation theory.//Phys. Rev. Lett. 1985. V. 55, N 1. P. 5-8.

142 Roman H.E., Bunde A., Dieterich W. Conductivity of dispersed ionic conductors: A percolation model with two critical points.//Phys. Rev. 1986. V. B34, N 5. P. 3439-3445.

143 Roman H.E., Yussouff M. Particle-size effect on the conductivity of dispersed ionic conductors.// Phys. Rev. 1987. V. B36, N 13. P. 7285-7288.

144 Blender R., Dieterich W. A random AC network model for dispersed ionic conductors.//J. Phys. C: Solid State Phys.. 1987. V. 20, N 36. P. 6113-6126.

145 Rojo A.J., Roman H.E. Effective-medium approach for the conductivity of dispersed ionic conductors.// Phys. Rev. 1988. V. B37, N 7. P. 3696-3698.

136

146 Хиппель А.Р. Диэлектрики и волны. - М: ИЛ, 1960. - 438 с.

147 HavriliakS., Negami S. A complex plane representation of dielectric and mechanical relaxation processes in some polymers.//Polymer. 1967. V. 8, N 4. P. 161.

148 Jeszka J.K., Pietrzak L., Pluta M., Boiteux G. Dielectric properties of polylactides and their nanocomposites with montmorillonite.//Journal of Non-Crystalline Solids. 356. 2010. P. 818-821.

149 Nikaj E., Stevenson-Royaud I., Seytre G., David L., Espuche E. Dielectric properties of polyamide 6-montmorillonite nanocomposites.//Journal of Non-Crystalline Solids. 356. 2010. P. 589-596.

150 Sebald J., Krohns S., Lunkenheimer P., Ebbinghaus S.G., Riegg S., Relier A., Loidl A. Colossal dielectric constants: A common phenomenon in CaCu3Ti40i2 related materials.//Solid State Communications. 150. 2010. P. 857-860.

151 Amaral F., Costa L.C., Valente M.A. Decrease in dielectric loss of CaCu3Ti4012 by the addition of Te02.//Journal of Non-Crystalline Solids. 357. 2011. P. 775-781.

1 c^

" Sasidhar Siddabattum, Thomas P. Schuman, Fatih Dogan. Improved polymer nanocomposite dielectric breakdown performance through barium titanate to epoxy interface control.//Materials Science and Engineering. В 176. 2011. P. 1422-1429.

1 SI

Florin Tudorache, Karin Popa, Liliana Mitoseriu, Nicoleta Lupu, Damien Bregiroux, .Gilles Wallez, Dielectric investigation of MnMIV(P04)2 double orthophosphates (M11 = Ca, Sr, Ba, Pb; M,v = Ti, Zr, Hf, Ge, Sn).//Journal of Alloys and Compounds. 509. 2011. P. 9127-9132.

154 Ragot F., Badot J.C., Baffler N., Fourrier-Lamer A. Microstructure and ionic transport in sintered Na P-aluminogallates: A radio- and microwave frequency dielectric study.//Solid State Ionics. 106. 1998. P. 143-153.

155 Haibo Yang, Hong Wang, Li He, Xi Yao. Low-temperature sintering and electromagnetic properties of Ba(Zni/3Nb2/3)03/NiCuZn ferrite composites.//Journal of Physics and Chemistry of Solids. 73. 2012. P. 454-459.

156 Abdelkafi Z., Abdelmoula N., Bidault O., Khemakhem H., Maglione M. Impedance study of giant dielectric permittivity in BaTi04(Feo5Nbo.5)o603 ceramic.//Physica. B 406. 2011. P. 3470-3474.

157 Thanin Putjuso, Prapun Manyum, Rattikorn Yimnirun, Theerapon Yamwong, Prasit Thongbai, Santi Maensiri. Giant dielectric behavior of solution-growth CuO ceramics subjected to dc bias voltage and uniaxial compressive stress.//Solid State Sciences. 13. 2011. P. 158-162.

158 Thanin Putjuso, Prapun Manyum, Theerapon Yamwong, Prasit Thongbai, Santi Maensiri. Effect of annealing on electrical responses of electrode and surface layer in giant-permittivity CuO ceramic.//Solid State Sciences. 13. 2011. P. 20072010.

159 Hongfang Zhang, Chee-Leung Mak. Impedance spectroscopic characterization of fine-grained magnetoelectric Pb(Zr0.53Ti0.47)O3-(Nio.5Zn0.5)Fe204 ceramic composites.//Journal of Alloys and Compounds. 513. 2012. P. 165-171.

160 Wang W.G., Wang X.P., Gao Y.X., Fang Q.F. Lithium-ionic diffusion and electrical conduction in the Li7La3Ta20i3 compounds.//Solid State Ionics. 180. 2009. P. 1252-1256.

161 Masiukaite E., Banys J., Sobiestianskas R., Ramoska T., Khomchenko V.A., Kiselev D.A. Conductivity investigations of Aurivillius-type Bi2.5Gdi.5Ti30i2 ceramics.//Solid State Ionics. 188. 2011. P. 50-52.

162 Fehr K.T., Holzapfel M., Laumann A., Schmidbauer E. DC and AC conductivity of Li4/3Ti5/304 spinel.//Solid State Ionics. 181. 2010. P. 1111-1118.

163 Proton conductors. Solids, membranes and gels - materials and devices/Ed. by P. Colomban. Cambrige: Univ. Press, 1992. 581 p.

164 Ярославцев А.Б., Никоненко В.В., Заболоцкий В.И. Ионный перенос в мембранных и ионообменных материалах.//Успехи химии. - 2003. Т. 23. -№5.-С. 438-470.

165 Eric Quarez, Kostiantyn V. Kravchyk, Olivier Joubert. Compatibility of proton conducting La6WO]2 electrolyte with standard cathode materials.//Solid State Ionics. 2011.

166 Heng Wang, Zetian Tao, Wei Liu. Electrochemical characterization of YBaCo3Zn07+s as a stable proton-conducting SOFCs cathode.//Ceramics International. 38. 2012. P. 1737-1740.

167 Cecilia Soli's, Vicente B. Vert, Maria Fabuel, José M. Serra. Electrochemical properties of composite cathodes for La 0.995 Cao.oosNbO^g-based proton conducting fuel cells.//Journal of Power Sources. 196. 2011. P. 9220-9227.

. 168 Jian-Hui Li, Xian^Zhu Fu, Jing-Li Luo, Karl T. Chuang, Alan R. Sanger. Evaluation of molybdenum carbide as anode catalyst for proton-conducting hydrogen and ethane solid oxide fuel cells.//Electrochemistry Communications. 15. 2012. P. 81-84.

169 Slade R.C.T., Thomson I.M. Influence of surface area and particle size of dispersed oxide on conductivities of lithium bromide composite electrolytes.//Solid State Ionics. - 1988. V. 26. - P. 287-294.

I ПЛ

Glipa X., Leoup J.M., Jones D.J., Roziere J. Enhancement of the protonic conductivity of a-zirconium phosphate by composite formation with alumina or silica.//Solid-State Ionics. V. 97. - P. 227-232.

171

Укше E.A., Леонова Л.С. Потенциометрический водородный сенсор с протонным твёрдым электролитом.//Электрохимия, 1992. Т. 28, вып. 10. -С. 1427-1437.

172 Pomerantseva Е.А., Leonova L.S., Goodilin Е.А., Dobrovolsky Yu.A., Tretyakov Yu.D. Proton conduction of Ba6Mn24048 tunnel manganite.//Solid State Ionics. 180. 2009. P. 187-192.

173 Torres-Castanon J.J., Gorokhovskii A.V., Zhabrev V.A., Fuentes A.F., Escalante-Garcia J.I., German E.V. Kinetics and mechanism of soda-lime-silicate glass surface interaction with molten mixtures of KN03-Pb(N03)2.//Glass Phys. Chem., 2004, Vol.30, No 2, 167-172.

174 Mishra S.P., Upadhyaya S. Rapid and efficient removal of Hg(II) from aqueous solution by potassium hexatitanate: A radiotracer study.//J. Radioanalit. Nucl. Chem. 1995. Vol. 189. № 2. P. 247-256.

175 Mishra S.P., Srinivasu N. Ion exchangers in radioactive waste management. Part VI: radiotracer studies on adsorption of barium ions on potassium titanate.//Radiochimica acta. 1993. Vol. 61. № 1. P. 47.

176 Mishra S.P., Singh V.K., Tiwari D. Radiotracer technique in adsorption study: Part XVII. Removal Behaviour of Alkali Metal (K- and Li-) Titanates for Cd(II).//Appl. Rad. Isot. 1998. Vol. 49. № 12. P. 1467-1475.

177

Magalhaes Nunes L., Gouveia de Souza A., Fernandes de Farias R. Synthesis of new compounds involving layered titanates and niobates with copper(II).//J. Alloys Compounds. 2001. Vol. 319. № 1-2. P. 94-99.

178 Tan S., Liu T., Qi H, Zhang Y. Adsorption of lead by layered potassium tetratitanate.//Guisuanyan Tongbao. 2005. Vol. 24. № 6. P.50.

179 Gorokhovsky A.V., Tretyachenko E.V., Escalante-Garcia J.I., Yurkov G. Yu., Goffman V.G.. Modified amorphous layered titanates as precursor materials to produce heterostructured nanopowders and ceramic nanocomposites.//Journal of Alloys and Compounds. 586. 2014. S. 494-497.

180 Miguel A. Aguilar-Gonzalez, Alexander V. Gorokhovsky, Alfredo Aguilar-Elguezabal. Removal of lead and nickel from aqueous solutions by Si02 doped potassium titanate.//Materials Science and Engineering B. 2010.

181 Diffusion Processes in Silver-Conducting Solid Electrolyte in Terms of the Grafov-Ukshe Model of Adsorption Relaxation of Double Layer./V.G. Goffman [and others].//Russian Journal of Electrochemistry. - 2007. - Vol. 43. -№6.-P. 625-632.

182 EIS Spectrum Analyser [Электронный ресурс]. - Режим доступа:

http://www.abc.chemistry.bsu.by/vi/analyser/

1

Стойнов З.Б. Электрохимический импеданс./З.Б. Стойнов, Б.М.Графов, Е.А. Укше, Б.С. Савова-Стойнова, В.В. Ёлкина.//М.: Наука. -1991.-ЗЗбс

184 Графов Б.М., Укше Е.А. Импеданс идеально поляризуемого электрода в твёрдом электролите.//Электрохимия. 1974. Т. 10. № 12. С 18751882.

185 Курицкий Б. Поиск оптимальных решений средствами Excel 7.0. -СПб.: В НУ - Санкт-Петербург, 1997. - 384 с.

186 Allen Р.С., Lazarus D. Effect of pressure on ionic conductivity in rubidium silver iodide and silver iodide.//Phys. Rev. B, 1978. - v. 17. № 4 - P. 1913-1927.

1 R7

Гуревич Ю.Я., Иванов-Шиц A.K. Электронные токи в твёрдых электролитах.//Электрохимия, 1980. - Т. 16. № 1. - С. 3-32.

1 RR .____

Takahashi Т., Jamamoto О., Ikeda S. Conductivity solid electrolyte RbAg4J5. Denki kadaku, 1969. - v. 37. № 12. - P. 843.

189 Wagner C. Gallvanic cells with solid electrolytes involving ionic and electronic conduction. - In: Proc. 7-thMeeting C.I.T.C.E., Lin dau, 1955. London: Butterworths Publ., 1957, p: 361 -377.

190 Хачатурян H.A., Тюрин B.C., Боровков B.C. Кулонометрический метод определения величины электронной проводимости твердых электролитов.//Электрохимия, 1975. - Т. 11. - С. 666-669.

191 Кукоз Ф.И., Коломоец A.M., Швецов B.C. Проводимость поликристаллического твёрдого электролита RbAg4J5. II. Измерение электронной проводимости.//Электрохимия, 1977. - Т. 13. № 1. - С. 92-95.

192 Справочник по электрохимии./Под ред. А.М.Сухотина. - JL: Химия. - 1981.-488 с.

1 01

Бернштейн В.А., Егоров В.М. Дифференциальная сканирующая калориметрия в физикохимий полимеров. - JL: Химия, 1990. - 256 с.

194 Маллин Д.У. Кристаллизация. - М.: Металлургия, 1965. - 342 с.

195 Suzuki М., Okazaki Н. The structure of a-AgJ. - Phys. Stat. Sol.(a), 1977, v.42, p.133-140.

196 Мищенко A.B., Иванов-Шиц A.K., Гоффман В.Г., Боровков B.C. Выращивание и свойства монокристаллов твердого электролита RbAg4J5.//Электрохимия, 1975. - Т.П. №2. - С.333-335.

197 Owens, В.В. High-conductivity solid electrolyte: MAg4I5./B.B. Owens, G.R. Argue.//Science. - 1967. -№157. - P. 308-309.

10R ' ___

Sanchez-Monlaras Т., Gorokhovsky A.V., Escalante-Garcia I.I. Molten salt synthesis and characterization of polytitanate ceramic precursors with varied Ti02/K20 miolar ratio.//I. Am. Ceram. Soc. 2008. V. 91. № 9. P. 3058-3065.

199 Sanchez-Monlaras, Т., Gorokhovsky, A.V., Escalante-Garcia I.I. Potassium polytitanates. Synthesis, characterization and thermal behavior by sintering of self-toughed ceramic materials./T. Sanchez-Monlaras, A.V. Gorokhovsky, I.I. Escalante-Garcia.//Book of Abstracts of VI International Conf. «Solid State Chemistry». - Prague, September 2004. - p. 88.

200 Гороховский A.B., Палагин А.И., Аристов Д.В. Субмикро- и наноразмерные титанаты калия и перспективы их применения.//Нанотехника. №3.2009. с. 38-42.

201 Diffusion Processes in Silver-Conducting Solid Electrolyte in Terms of the Grafov-Ukshe Model of Adsorption Relaxation of Double Layer / V. G. Goffman [and others] // Russian Journal of Electrochemistry. - 2007. - Vol. 43. -№6.-P. 625-632.

202 Гоффман

203 Scrosati, B. A new method of preparation of RbAg4J5 solid electrolyte./B. Scrosati //J. Electrochem. Soc. - 1971. - v. 118. № 6. -P.899-900.

204 Получение и свойства твёрдого электролита RbAg^s /В.Е. Иванов [и др.] //Прикладная химия. - 1974. - Т.47. - № 3. - С. 670-672.

205 Тонконогов М.П. Диэлектрическая спектроскопия кристаллов с водородными связями. Протонная релаксация.//Успехи физических наук. 1998. Т. 168, № 1.С. 29-54

206. Блайт Э.Р., Блур Д. Электрические свойства полимеров. Пер. с англ.- М.:Физматлит, 2008. - 376 с.

ЛАТ

Macdonald, J. R. Impedance Spectroscopy Theory, Experiment, and Applications/ J. R Macdonald, E. Barsoukov - 2nd ed. - Canada: 2005. - 595 p.

208 Диффузионные процессы в серебропроводящем твёрдом электролите в концепции модели Графова-Укше адсорбционной релаксации двойного слоя/В. Г. Гоффман [и др.]//Электрохимия. - 2007. - Т. 43. - № 6. -С. 657-664.

209 Турик А.В., Радченко Г.С., Чернобабов А.И., Турик С.А., Супрунов В.В.//ФТТ, 48, 6, 1088. 2006.

210 Укше Е.А., Ткачева Н.С. Импеданс твёрдых электролитов на основе гетерогенных структур йодид лития-сульфид кадмия или цинка. Деп. 3095-В88. Москва, 1988 г. С. 19.

м

УТВЕРЖДАЮ

АКТ

об использовании результатов диссертационной работы Телегиной О.С.

«Твёрдые композиционные электролиты на основе йодида серебра и полититаната калия для электрохимических приборов», представленной на соискание учёной степени кандидата технических наук по специальности 02.00.05 - Электрохимия

Настоящим подтверждается, что результаты диссертационной работы Телегиной Оксаны Станиславовны «Твёрдые композиционные электролиты на основе йодида серебра и полититаната калия для электрохимических приборов», представленной на соискание ученой степени кандидата технических наук, использованы в НИР «Ионистор» ОАО «НИИ «Гириконд», в частности, - в процессе создания экспериментальных образцов высокоёмких ионисторов с графеновыми электродами, гетеропереход С/ШэАдЛ был получен путём синтеза суперионика RbAg4I5 с проводимостью 0,24...0,27 См/см непосредственно на поверхности графеновых рёбер из раствора в ацетоне.

НИР «Ионистор» выполнялась по Государственному контракту от 21.05.2007 г. № 9765 по договору с ФТИ им. А.Ф. Иоффе в рамках ФЦНТП «Исследования и разработки по приоритетным направлениям развития научно-технологического комплекса России на 2007-2012 годы»

Начальник научно-производственного комплекса «Ионисторы» ОАО «НИИ «Гириконд»,

доктор технических наук

Кузнецов В.П.

^ №

МИНОБРНАУКИ РОССИИ

Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования «МАТИ - Российский государственный технологический университет имени К.Э, Циолковского» (МАТИ)

Оршанская ул., д. 3, Москва,-121552 Тел.: [phone], Факс: [phone] E-mail: [e-mail] л „ - •> ^ „ http://www.mati.ni ,

АКТ ВНЕДРЕНИЯ

результатов диссертационной работы Телегиной О. С. представленной на соискание учёной степени кандидата технических наук по специальности 02.00.05 - Электрохимия «Твёрдые композиционные электролиты на основе йодида серебра и гюлититаната калия для электрохимических приборов»,

Настоящим актом подтверждаем, что результаты диссертационной работы Телегиной Оксаны Станиславовны», в частности керамические материалы на основе полититаната калия допированные серебром и иодидом серебра с аномально высокой эффективной диэлектрической проницаемостью 105-108 использованы в проведении НИР «Разработка перспективных технологий и конструкций изделий интеллектуальной силовой электроники для применения в аппаратуре бытового и промышленного назначения, на транспорте, в топливно-энергетическом комплексе и в специальных системах (источник питания на сверхъемких тонкопленочных конденсаторных ячейках)» ФЦП «Развитие электронной компонентной базы и радиоэлектроники» на 2008-2015 годы в процессе создания макетных образцов сверхъёмких тонкопленоиных конденсаторных ячеек.

ЗАО «Научно-исследовательский институт современных телекоммуникационных технологий»

214012, Россия, г. Смоленск, ул. Новоленишрадекая, 10 т. [phone], т.'ф. 27-15-79 с-таЛ: оП1сс'<лппч1мч 1шр:\\илу\л'.пп5П.ги

ИНН 6730046954 КПП 672901001 ОКПО 25760309

ОКВЭД32 20 1; 73.10

Счет Ла 40702810859310102273

Отделение Ха 8609 Сбербанка Россия г Смоленск

к.с №30101810000000000632

БИК 046614632

УТВЕРЖДАЮ Генеральный дире]

АКТ

внедрения результатов диссертационной работы

Телегиной О. С. представленной на соискание учёной степени кандидата

технических наук

«Твёрдые композиционные электролиты на основе йодида серебра и полититаната калия для электрохимических приборов»,

Настоящим актом подтверждаем, что результаты диссертационной работы Телегиной Оксаны Станиславовны» - материалы с высокой диэлектрической проницаемостью (е ~ ШМО7) и минимальным тангенсом потерь, использованы в процессе создания макетных образцов и элементов радиотехнических СВЧ устройств.

Также ■ в -рамках проводимых ЗАО- «НИИ СТТ» инициативных конструкторских работ были применены композиционные материалы на основе чистых и модифицированных серебром полититанатов калия с высокой протонной проводимостью в качестве мембран в макетах топливных элементов работающих при температурах до 150°С.

Д.т.н., научный руководитель

И.В. Якименко

К.Т.Н., с.н.с.

М.Н Мищенко

О Б Щ Е с Т.В О

Е Н Н О-И

ОТ ВЕТС ТВЕННОСТЬЮ

410005 г. Саратов ул. Большая Садовая 239; телефон: [phone]; факс: [phone]; e-mail: [e-mail] horukov@mail ru ИНН/КПП 6452945619/645201001, р/сч. 40702810300000005298 в ОАО «НВКбанк» г. Саратов, к/сч. 30101810100000000751, БИК 046311751.

АКТ

внедрения результатов диссертационной работы Телегиной О. С.

представленной на соискание учёной степени кандидата технических наук «Твёрдые композиционные электролиты на основе йодида серебра и полититаната калия для электрохимических приборов»,

Настоящим актом подтверждаем, что результаты диссертационной работы Телегиной О.С., использованы в проведении НИР по Фонду Бортника СТАРТ-10 ГК №7775р/11340 от 15.04.2010 НИОКР: «Разработка технологии допирования полититаната калия солями меди, серебра, железа, никеля, кобальта, цинка и марганца. Исследование полученных керамик» 2010-2011 гг. и в НИР с ФГБОУ ВПО МАТИ № С185/ВБ-48/12 от 06.2012 «Разработка опытной технологии нанесения твёрдого электролита и опытной технологии оксидирования» 2012-2013 гг.

Ген. Директор ООО «НАНОТЕ

Научный сотрудник К.т.н.

С.И.Хорюков

Н.В.Горшков

АКТ ВНЕДРЕНИЯ

результатов диссертационной работы Телегиной О. С. представленной на соискание учёной степени кандидата технических

"наук по специальности 02.00.05 - Электрохимия «Твёрдые композиционные электролиты на основе йодида серебра и полититаната калия для электрохимических приборов»,

Настоящим актом подтверждаем, что результаты диссертационной работы Телегиной Оксаны Станиславовны», использованы в проведении Федеральной целевой программы - «Развитие электронной компонентной базы и радиоэлектроники» на 2008-2015 годы ПС №14.430.12.0002 от 30

сентября 2013 г. «Исследование перспективных конструкций и

»

технологических принципов формирования оптоэлектронных приборов нового поколения (оптоэлектронный преобразователь сигнала для ВОЛС в диапазоне частот до 200 ГГц)».

Зав. Кафедрой ХИМИЯ

Е.В. Третьяченко

Руководитель работы по проек~"

ГК №14.430.12.0002

Д.х.н., профессор

В.Г. Гоффман

W)