Циклизация сопряженных диацетиленов в трехядерном кластере осмия H2Os3(CO)10 и его монозамещенных фосфиновых производных тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Хрипун, Василий Дмитриевич

• Хрипун, Василий Дмитриевич
• кандидат химических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат химических наук Хрипун, Василий Дмитриевич

Введение

1. Обзор литературы

1.1. Взаимодействие трехядерных карбонильных кластеров с дицетиленами

1.1.1. Реакции взаимодействия негидридных трехядерных карбонильных кластеров с диацетиленами

1.1.2. Взаимодействие гидр ид-сод ержащих кластеров переходных металлов с диацетиленами

1.2. Специфические особенности стереохимии кластеров

1.2.1. Планарная хиральность в химии кластерных соединений

1.2.2. Диастереоселективность в химии кластеров переходных металлов и способы разделения диастереомеров

2. Экспериментальная часть

2.1. Используемые приборы и реактивы.

2.1.1. Приборы

2.1.2. Реактивы

2.2. Синтез трехядерных кластеров осмия

2.2.1. Синтез H2Os3(CO)y(PR3)

2.2.2. Реакция H2Os3(CO),o с PhC2C2CH2OH

2.2.3. Реакция H2Os3(CO)10 с PhC2C2CH2NHPh

2.2.4. Реакция H2Os3(CO)10 с PhC2C2CH2NHCH2Ph

2.2.5. Реакция H2Os3(CO),0 с PhNHCH2C2C2CH2NHPh

2.2.6. Термическая конверсия

2.2.7. Реакция H2Os3(CO)10 с (СН3)2(НО)СС2С2С(ОН)(СН3)

2.2.8. Реакция H2Os3(CO)9(PPh3) с гексадииндиолом

2.2.9. Реакция H2Os3(CO)9{P-(p-C6H4-CF3)} с гексадииндиолом

2.2.10. Реакция H2Os3(CO)9(PEt3) с гексадииндиолом

2.2.11.Термическая миграция фосфинов в кластерах H0s3(C0)8(PR3)(C6H50)

2.2.12. Реакция H2Os3(CO)9(P*nco) с гексадииндиолом

2.2.13. Реакция H2Os3(CO)c)(P*mop) с гексадииндиолом

3. Обсуждение результатов

3.1. Превращения диацетиленовых лигандов в циклические фрагменты на ядре кластера H2Os3(CO)i

3.1.1. Реакции несимметричнозамещенных диацетиленов PhC2C2CH2OH, PhC2C2CH2NHPh и PhC2C2CH2NHCH2Ph с кластером H2Os3(CO)io

3.1.2. Реакции симметричнозамещенного диацетилена PhNHCH2C2C2CH2NHPh с кластером H2Os3(CO)

3.1.3. Взаимодействие кластера H2Os3(CO)io с диацетиленом (СН3)2(НО)СС2С2С(ОН)(СН3)

3.1.4. Возможные пути превращения диацетиленов в пятичленные гетероциклы на ядре трехядерного кластера осмия H2Os3(CO)i

3.1.5. Термическая конверсия кластера HOs3(CO)i0{//-V:/7,-Ph-(NCHCHCC)-C-CH3}

3.1.6. Синтез и характеризация кластера Н053(С0)ю{//3-77 :^"-PhCH-(CH-C-CH=CH-N)-Ph }

3.2. Влияние фосфиновых лигандов на процессы циклизации диацетиленов на ядре кластера Os

3.2.1. Синтез фосфин-замещенных кластеров H2Os3(CO)9(PR3)

3.2.2. Реакции взаимодействия кластеров H2Os3(CO)9(PR3) с гексадииндиолом

3.2.3. Возможные пути превращения гексадииндиола в координированный фурановый цикл на трехядерных фосфин-замещенных кластера осмия H20s3(C0)9(PR3)

3.2.4. Миграция фосфинов в кластерах H0s3(C0)8(PR3)(C6H50) 124 3.3. Влияние хиральных фосфинов на реакции циклизации диацетиленов с карбонил-гидридным кластером осмия

4. Выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Циклизация сопряженных диацетиленов в трехядерном кластере осмия H2Os3(CO)10 и его монозамещенных фосфиновых производных»

В настоящее время интенсивно развивается область металлорганической химии, связанная с изучением и использованием кластеров переходных металлов в разнообразных процессах органического синтеза в качестве гомогенных катализаторов, см., например [1]. Кластерные комплексы привлекают интерес исследователей благодаря своим уникальным свойствам. Одним из наиболее важных свойств соединений данного класса является наличие в их координирующем ядре нескольких атомов металла, связанных между собой прямым взаимодействием металл-металл, что позволяет рассматривать кластерные соединения как промежуточное звено между моноядерными координационными соединениями и металлическими частицами на поверхности гетерогенных катализаторов. Именно эта особенность дает возможность использовать кластеры как наиболее естественные молекулярные модели частиц металла в изучении реакционной способности последних.

Возможные пути превращения органических лигандов на поверхности кластеров, в принципе, гораздо разнообразнее, чем в моноядерных координационных соединениях. Это обусловлено, во-первых, тем, что в моноядерном комплексе органический лиганд связан с металлом, как правило, только двумя - тремя своими атомами. Напротив, в кластерном соединении взаимодействие металл - лиганд может происходить между четырьмя, пятью или более атомами органического фрагмента с одной стороны, и несколькими атомами металла с другой, что увеличивает разнообразие в способах координации и может принципиально изменить реакционную способность органического лиганда.

Моно- и полиацетилены очень широко применяются в разнообразных процессах тонкого органического синтеза, и одной из практически важных реакций этих соединений является их конверсия в серу-, азот- и кислородсодержащие гетероциклы различной структуры в каталитическом или некаталитическом режиме [2-5]. Сопряженные диацетилены также достаточно широко используются в синтезе аналогов природных соединений, содержащих двойные и тройные связи [6]. При этом необходимо отметить, что химия полиацетиленов гораздо разнообразнее химии органических соединений содержащих одну тройную связь, однако, на настоящий момент превращения (особенно каталитические) полиинов изучены значительно менее детально по сравнению с химией моноалкинов.

Достаточно очевидно, что каталитическая и координационная химия диацетиленовых соединений может и должна отличаться от их реакций, протекающих в отсутствии металлокомплексных катализаторов, причем последние могут, в принципе, давать продукты, получение которых с помощью обычных реакций органической химии невозможно. Именно поэтому стехиометрические и каталитические реакции ' комплексных соединений, в т.ч. и полиядерных, с этими органическими лигандами представляют значительный интерес с точки зрения как прикладной, так и фундаментальной науки.

Настоящая работа посвящена изучению реакций циклизации функционализированных сопряженных диинов, содержащих атомы азота в (3-положении заместителя, в координационной сфере кластера H2Os3(CO)io. В работе также было исследовано влияние фосфиновых лигандов, в т.ч. хиральных, на процесс циклизации диинов и на стереохимию образующихся в результате соединений.

Полученные результаты расширяют имеющиеся в академической науке представления о реакционной способности сопряженных диинов и, кроме того, могут найти применение в направленном синтезе азотсодержащих гетероциклов заданной структуры и обладающих определенными стереохимическими свойствами.

1. Обзор литературы.

Представляемый литературный обзор посвящен реакциям взаимодействия карбонильных кластеров переходных металлов с диацетиленовыми соединениями, а также специфическим особенностям стереохимии кластерных комплексов, содержащих мостиковые лиганды.

1.1. Взаимодействия трехядериых карбонильных кластеров с диацетиленами.

Реакции взаимодействия различных органических соединений с карбонильными кластерами переходных металлов привлекали внимание исследователей на протяжении всей истории кластерной химии. Однако, область металлорганической химии, связанная с использованием диацетиленов в качестве лигандов, начала бурно развиваться лишь в течение последних двадцати лет, благодаря применению новых подходов к синтезу этого класса органических соединений.

Продукты, образующиеся в результате взаимодействия диацетиленов с трехядерными карбонильными кластерами переходных металлов, обладают большим разнообразием, как в структуре органического фрагмента, так и в структуре кластерного ядра. Это обусловлено наличием в данном классе органических соединений сопряженной системы тройных связей, которая при взаимодействии с координирующим центром(ами) способна претерпевать достаточно существенные преобразования углеродного остова, ведущие к формированию необычных органических структур. С другой стороны, кластерное ядро, как полиядерный металлический фрагмент, обладает значительно большими координационными возможностями при взаимодействии со сложными органическими лигандами. Именно эти особенности рассматриваемого класса реакций привлекли внимание нескольких групп к координационной химии сопряженных ди- и полиацетиленов.

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Хрипун, Василий Дмитриевич

ВЫВОДЫ.

Изучены продукты взаимодействия карбонил-гидридного кластера осмия H2Os3(CO)i0 со следующими диацетиленами: PhC2C2CH2OH, PhC2C2CH2NHPh, PhC2C2CH2NHCH2Ph, PhNHCH2C2C2CH2NHPh и (HO)(CH3)2C2C2(.CH3)2(OH). Показано, что в результате реакций кластера осмия H2Os3(CO)io с первыми четырьмя диацетиленами, органические лиганды превращаются в координированные фурановые и пиррольные гетероциклы на ядре Os3. В случае взаимодействия (НО)(СН3)2С2С2(СН3)2(ОН) с H2Os3(CO)10 образование гетероцикла не происходит, во-первых, из-за стерических помех, создаваемых метальными заместителями, и, во-вторых, вследствие отсутствия лабильных протонов при а-атоме углерода. Предложены схемы превращения диацетиленов в пятичленные гетероциклы на ядре трехядерного карбонил-гидридного кластера осмия. Схемы включают в себя начальную координацию диацетилена через одну тройную связь, последующий перенос гидрида с кластера на лиганд, серию 1,3-протонных сдвигов и формирование связи между третьим атомом углерода диацетиленовой цепи и гетероатомом с образованием координированного пятичленого гетероцикла.

Исследовано влияние гетеролиганда (монофосфина) на процессы циклизации гексадииндиола на ядре кластера H2Os3(CO)]0(PR3). Показано, что структура образующихся соединений определяется региоселективным влиянием фосфина на стадии координации диацетилена, которая проходит исключительно по незамещенному координационно-ненасыщенному атому осмия ядра OS3. В результате, в исследованных реакциях образуются соединения, содержащие if'-if'- ^-координированный фурановый цикл.

4. Обнаружен один из уникальных примеров равновесной миграции фосфина в кластерных соединениях между двумя металлическими центрами. Предложен механизм миграции через промежуточное состояние, содержащее фосфин в мостиковом положении.

5. Синтезированы производные кластера H2Os3(CO)i0, содержащие в координационной сфере асимметрический фосфин Р*. Изучены реакции взаимодействия H2Os3(CO)9(P*) с гексадииндиолом, показано отсутствие стереоиндуктивного влияния хирального монофосфина на конфигурацию образующихся соединений.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Хрипун, Василий Дмитриевич, 2004 год

1. Braunstein, Р.; Ого, L. A.; Raithby, P. R. «Metal Clusters in Chemistry, Volume 3: Nanomaterials and Solid-State Cluster Chemistry». 1999, 525c.

2. Coen, S.; Ragonnet, В.; Vieillescazes, C.; Roggero, J.-P. «Reactivity of conjugated enaminothioamides toward activated acethylenic compounds ». Heterocycles, 1985, 23, 1225-1228.

3. Bhattachaijee, S. S.; Asokan, С. V.; Ila, H.; Junjappa, H. «А Facile, One-Step Synthesis of 3-Alkyl- or 3-Aryl-4-methyl-2-(substituted-methylene)-2,3-dihydro-l,3-thiazoles». Synthesis, 1982, 12, 1062-1064.

4. Hanefeld, W.; Bercin, E. «Alkylation, Acylation, and Carbamoylation Products of 5-Methylene-l,3-thiazolidine-2-thione». Liebigs Ann.Chem., 1985,/, 58-64.

5. Heravi, M. M.; Bakavoli, M. «Synthesis of a Novel Heterocyclic System, Thiazolo(3,2-d)(l,2,4)triazine». J. Chem. Research (S), 1995, 480-481.

6. Евстигнеева, P. П.; Мягкова, Г. И. Успехи химии, 1986, 55, вып. 5, 843.

7. Bruce, M. I.; Low, P. J.; Werth, A.; Skelton, B. W.; White, A. H. «Some transition-metal complexes derived from silylated 1,3- diynes». J. Chem. Soc. Dalton Trans., 1996, iss. 8, 1551-1566.

8. Yeh, W. Y.; Hsu, M. A.; Peng, S. M.; Lee, G. Н.» Reactions of Cyclotetradeca-l,8-diyne with Triosmium Carbonyl Clusters». Organometallics, 1999,18, 880-886.

9. King, R. B. «Chemical Aspects of Topology and Group Theory. V. Polyhedral Metal Clusters and Boron Hydrides». J. Am. Chem. Soc., 1972, 95-103.

10. Adams, R. D.; Qu, В.; Smith, M. D.; Albright, T. A. «Syntheses, Structures, Bonding, and Redox Behavior of 1,4-Bis(ferrocenyl)butadiyne Coordinated Osmium Clusters». Organometallics, 2002, 21, 2970-2978.

11. Bruce, M. I.; Zaitseva, N. N.; Skelton B. W.; White, A. H. «Reactions between ruthenium cluster carbonyls and 1,4-diphenylbuta-1,3-diyne». Inorg. Chem. Acta., 1996,250, 129-138.

12. Bruce, M. I.; Skelton B. W.; White, A. H.; Zaitseva, N. N. «Rearrangements of 1,3-diynes on ruthenium cluster carbonyls: isolation and structure ofRu6(PhCHC3C6H4)2(CO)i5». Inorg. Chem. Commun. 1, 1998,134-136.

13. Me3SiC2CCC2SiMe3)». J. Organomet. Chem., 1999,578, 103.-114.

14. Bruce, M. I.; Skelton B. W.; White, A. H.; Zaitseva, N. N. «Coupling of 1,3-diynes on a triruthenium cluster: reactions of Ru3(//-PhC2CCPh)(//-dppm)(CO)g with SiMe3CCCCSiMe3». J. Organomet. Chem., 1998, 558,197-207.

15. Sappa, E. «Complexes of transition metal carbonyls with alkynes. Closo- and nido-pentagonal bipyramidal clusters». J. Organomet. Chem., 1999, 573, 139-155.

16. Bruce, M. I.; Skelton B. W.; White, A. H.; Zaitseva, N. N. «Codimerisation of CO and 1,3-diynyl-metal complex on an Ru3 cluster». J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1996, 3151-3152.

17. Bruce, M. I.; Zaitseva, N. N.; Skelton, B. W.; White, A. H. «А New Bow-Tie Synthesis and X-Ray Structure of Co2Ru3(//:t72,7/2-PhC2C2Ph)(CO)i4, Which Shows a Remarkable and Unusual Asymmetry in the Solid-State». Polyhedron, 1995,14, 2647-2652.

18. Wade, K. «Structural and bonding patterns in cluster chemistry». Adv. Inorg. Organomet. Chem., 1976,18, 1-66.

19. Cahn, R.S.; Ingold, C.K.; Prelog, V. «Specification of Molecular Chirality». Angew. Chem., Int. Ed. Engl., 1966, 5, 385-415.

20. Cabeza, J. A.; da Silva, I.; del Rio, I.; Garcia-Granda, S.; Riera, V. «Methylidyne-diyne coupling reactions onto a triruthenium cluster core». Inorg. Chim. Acta, 2003, 347, 107-113.

21. Cabeza, J. A.; del Rio, I.; Garcia-Granda, S.; Martinez-Mendez, L.; Moreno, M.; Riera, V. Organometallics, 2003, 22, 1164-1166.

22. Corrigan, J. F.; Taylor, N. J.; Carty, A. J. «Enyne and Butatriene Ligands from the Reaction of Diynes on the Square Face of the Hydrido Phosphinidene Cluster (//-H)2Ru4(CO)i2(/^-PPh)». Organometallics, 1994,13, 3778-3781.

23. Туник С.П., Крупеня Д.В., Старова Г.Л. «Циклизация дифинилдиацетилена в кластере Н2Озз(СО)ю». Тезисы докладов конференции УНЦХ, Санкт-Петербург, 1998.

24. Deeming, A. J.; Husso, S.; Underhill, M. «Reactions of acetylene, methyl- and phenyl-substituted acetylenes, and ethylene with 1,1,1,1,2,2,2,3,3,3,-decacarbonyl-2,3-di-//-hydrido-triangulo-triosmium» J. Chem. Soc. Dalton Trans., 1975, 1614-1620.

25. Tachikawa, M.; Shapley, J. R.; Pierpont, C. G. «Synthesis,лreactivity, and structure of // -(77-diphenylacetylene)-decacarbonyltriosmium. Metallocyclopentadiene formation in the triosmium system». J. Am. Chem. Soc., 1975, 7172-7174.

26. Braga, D.; Grepioni, F.; Byrne, J. J.; Martin, С. M.; Johnson, B. F. G.; Blake, A. J. «Synthesis, Molecular and Crystal Structure of Tetraruthenium Butterfly Arene Clusters». J. Chem/ Soc., Dalton Trans., 1995,10, 1555-1562.

27. Максаков, В.А.; Кирин, В.П.; Ершова, В.А.; Ткачев, С.В.; Семянников, П.П. «Оптически активные триосмиевые кластеры, содержащие цистеиновый лиганд». Изв. Акад. Наук, 1993, 42, 18981901.

28. Максаков, В.А.; Кирин, В.П.; Ткачев, С.В. «Реакции трехосмиевых кластеров Os3(CO)n(NCMe) и (w-H)Os3(CO)i0(//-OH) с этиловым эфиром Z-a-серина и этаноламином». Изв. Акад. Наук, 1994, 525-530.

29. Prestopino, F.; Persson, R.; Monari, M.; Focci, N.; Nordlander, E. «Structural characterization of monodentate coordination of the chiral diphosphine BINAP». Inorganic Chemistry Communications, 1998, 1, 302-304.

30. Helvenston, М. С.; Lynch, Т. J. «Asymmetric recognition between triosmium clusters and their pi-acyl ligands». Organometallics, 1987,6,208-210.

31. Boehme, M.; Pfleiderer, W.; Elstner, E. F.; Richter, W. J.«Euglenapterin ein neues, ungewoehnliches natuerliches Pteridin-Derivat aus Euglena gracilis». Angew. Chem., 1980, 92, 474-475.

32. Richter, F.; Beurich, H.; Vahrenkamp, H. «New heterocluster compounds with iron-cobalt (FeCo2), molybdenum-cobalt (M0C02) and iron-molybdenum-cobalt (FeMoCo) frameworks». J. Organomet. Chem., 1979,166, C5-C8.

33. Richter, F.; Vahrenkamp, H. «Chiral SFeCoM clusters: synthesis, side reactions, and proof of chirality». Chem. Ber., 1982, 115, 3224-3242.

34. Richter, F.; Vahrenkamp, H. «Chiral SFeCoM clusters: enantiomer separation and determination of the absolute configuration». Chem. Ber., 1982,115, 3243-3256.

35. Mueller, M; Vahrenkamp, H. «Cluster construction: stepwise formation of /AllP trimetal clusters via phosphorus-hydrogen compounds». Chem. Ber., 1983,116, 2311-2321.

36. Mueller, M; Vahrenkamp, H. «Chiral phosphorus-iron-cobalt-metal clusters: preparation by metal exchange and study of the optical activity». Chem. Ber., 1983,116, 2748-2764.

37. Mani, D.; Vahrenkamp, H. «Ruthenium-containing mixed metal clusters via buildup and metal exchange». Chem. Ber., 1986, 119, 36393648.

38. Blumhofer, R.; Vahrenkamp, H. «Chiral /Aalkylidyne trimetal clusters: preparation and investigation of the optical activity». Chem. Ber., 1986,119, 683-698.

39. Albiez, Т.; Bernhardt, W.; Von Schnering, С.; Roland, E.; Bantel, H.; Vahrenkamp, H. «Chiral clusters with pi -alkyne and pi -vinylidene ligands». Chem. Ber., 1987,120, 141-151.

40. Vahrenkamp, H. «Framework chirality and optical activity of organometallic cluster compounds». Journal of Organometallic Chemistry, 1989,370, 65-73.

41. Hamilton, D.H; Shapley, J.R. «Phosphine Ligand Effects on the Formation, Equilibration, and Reactivity of the Isomeric Vinyl Complexes Cu-H)Os3(CO)9(PR3)Cu:772-CH=CH2)». Organometallics, 1998,17, 3087-3090.

42. Yin, С. C.; Deeming, A. J. «Unsaturated nitrogen-containing ligands in triosmium clusters derived from trimethylamine and N,N-dimethylbenzylamine». J. Organomet. Chem., 1977,133, 123-138.

43. Johnson, В. F. G.; Lewis, J.; Pippard, D. A. «The Preparation, Characterisation, and Some Reaction of (Os3(CO)n(NCMe))». J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1981, 407-412.

44. Collin, J.; Jossart, C.; Balavoine, G. «Synthesis, catalytic activity, and attempt at the resolution of an homometallic chiral с obalt cluster, («з-СНзС)Соз(СО)7м-РЬ2РСН2Р(СНз)2.». Organometallics, 1986, 5, 203-208.

45. Максаков, В. А.; Кирин В.П.; Головин А.В. «Стереоспецифическа координация эфиров L-гидроксипролина на триосмиевых кластерах». Изв. Акад. Наук, 1995, 44, 1941-1945.

46. Ferraris, G.; Gervasio, G. J. Chem. Soc. Dalton Trans., 1974, 1813-1817.

47. Ferraris, G.; Gervasio, G. J. Chem. Soc. Dalton Trans., 1973, 1933-1935.

48. Kaesz, H.D.; Knox, S.A.R.; Koepke, J.; Saillant, R.B. «Synthesis of metal carbonyl hydrides from metal carbonyls and hydrogen at atmospheric pressure». J. Chem. Soc. D., 1971,477.

49. Сайт в Интернете http://www.shef.ac.uk/chemistry/chemputer/.

50. Orpen, A.G.; Ricera, A.V.; Bryan, E.G.; Pippard, D.; Sheldrick, G.M.; Rose, K.D. «Bridging hydrides in H2Os3(CO)i0. and [(C2H3)HOs3(CO)io]: a combined x-ray-neutron diffraction study». J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1978, 723-724.

51. Guy, J.J.; Reichert, B.E.; Sheldrick, G.M. «^-But-l-enyl- fx-hydido-decacarbonyl-triangulo-triosmium». Acta Cryst., 1976, Sect. В., B32, 3319-3320.

52. Clauss, A.D.; Tachikawa, M.; Shapley, J.R.; Pierpont, C.G. «Crystal Structure and Solution Dynamics of (w-H)Os3(CO)io(«-^ -CPh=CHPh)». Inorg. Chem., 1981,20, 1528-1533.

53. Gilchrist, T.L. Heterocyclic Chemistry, 2nd ed.; Longman Group UK Limited, London, 1992.

54. Deeming, A.J. «Triosmium Clusters». Adv. Organomet. Chem, 1986, 26, 1-96.

55. Sappa, Е.; Tiripicchio, A.; Braunstein, P. «Alkyne-substituted homo- and heterometallic carbonyl clusters of the iron, cobalt and nickel triads». Chem. Rev., 1983, 83, 3, 203-239.

56. Pierpont, C.G. «Carbonyl coordination in the Os3(CO)io(alkyne) series. Crystal and molecular structure of //3-(//-diphenylacetylene)-decacarbonyltriosmium». Inorg. Chem., 1977,16, 636-639.

57. Tachikawa, M.; Shapley, J. R.; Pierpont, C. G. «Synthesis, reactivity, and structure of //3-( 77-diphenylacetylene)-decacarbonyltriosmium. Metallocyclopentadiene formation in the triosmium system». J. Am. Chem. Soc., 1975, 7172-7174.

58. Л. Физер; M. Физер. «Органическая химия. Углубленный курс». Изд. «Химия», М., 1966.

59. Туник, С.П.; Хрипун В.Д. Неопубликованные данные кинетических исследований реакций взаимодействия H2Os3(CO)io с диацетиленами, показывающие, что лимитирующей стадией данных превращений является начальная координация диацетилена к ядру Os3.

60. Marshall, J. A.; Du Bay, W. J. J. Org. Chem., 1991, 56, 1686.

61. Marshall, J. A.; Du Bay, W. J. J. Org. Chem., 1994, 59, 1703.

62. Coen, S.; Ragonnet, В.; Vreillescazes, C.; Rogero, J. P. Heterocycles, 1985, 23, 161-167.

63. Sappa, E. «Complexes of transition metal carbonyls with alkynes. Closo- and nido-pentagonal bipyramidal clusters». J. Organomet. Chem., 1999, 573, 139-155.

64. Farrugia, L.J. «Fluxional behavior of the osmium clusters Os3C"-H)2(CO)9(L), L = PMe2Ph, PMe3, P(iso-Pr)3, P(o-tolyl)3 and PPh(l-naphthyl)2. Crystal structure of Os3(w-H)2(CO)9(P(iso-Pr)3)». J. Organomet. Chem., 1990, 394, 515-531.

65. Adams, R.D.; Segmueller, B.E. «Nonacarbonyl-di-//-hydrido(dimethylphenylphosphine)triosmium, Ci7Hi3090s3P». Cryst. Struct. Commun., 1982,11,1971-1974.

66. Chen, L.; Рое, A. J. «Kinetics of reactions of undecacarbonyl(triethyl phosphite)triruthenium with some phosphorus-and arsenic-donor ligands». Can. J. Chem., 1989, 67, 1924-1930.

67. Bondietti; G.L., Ros, R.; Roulet, R. «Synthesis of Ir3Rh(CO)12. and fluxional behavior of some of its substituted derivatives». Helv. Chim. Acta,1994, 77, 1869-1885.

68. A. J. Arce; A. J. Deeming; Y. De Sanctis; D. M. Speel; A. Di Trapani, J. Organomet. Chem., 1999, 580, 370-380.

69. Pechmann, Т.; Brandt, C.D.; Werner, H. «Breaking the rule: Synthesis and molecular structure of dinuclear rhodium complexes with bridging and semibridging trialkyl Phosphane ligands». Angew. Chem. Int. Ed., 2000, 39, 3909-3911.