Циклические нитроалкены - 1-нитроциклогексен, 1-нитроциклопентен и 3-метил-4-нитро-3-тиолен-1,1-диоксид - в реакциях с N-нуклеофилами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Вакуленко, Михаил Иванович

• Вакуленко, Михаил Иванович
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Вакуленко, Михаил Иванович

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. РЕАКЦИИ 1-НИТРОКАРБОЦИКЛЕНОВ С НУКЛЕОФИЛЬНЫМИ РЕАГЕНТАМИ литературный обзор).

1.1. Взаимодействие 1-нитроциклогексена и 1-нитро-циклопентена с ІУ-нуклеофилами.

1.2. Взаимодействие 1-нитроциклопентена и 1-нитро-циклогексена с С-нуклеофилами.

ГЛАВА 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

2.1. Синтез и строение нитроцикленов: 1-нитроцикло-гексена, 1-нитроциклопентена, З-метил-4-нитро-З-тиолен-1,1 -диоксида.

2.1.1. Методы получения нитрокарбоцикленов (Краткая литературная справка).

2.1.2. Синтез 1-нитроциклогексена, 1-нитроциклопентена, З-метил-4-нитро-З-тиолен-1,1-диоксида.

2.1.3. Строение 1-нитроциклогексена, 1-нитроцикло-пентена, З-метил-4-нитро-З-тиолен-1,1-диоксида.

2.2. Циклические нитроалкены в реакциях с ІУ-нуклео-филами.

2.2.1. Взаимодействие с аминами.

А. Реакции с ароматическими аминами.

Б. Реакции с алифатическими аминами.

2.2.2. Взаимодействие с гидразином и его производными.

A. Реакции с гидразидами карбоновых кислот.

Б. Реакции с семи- и тиосемикарбазидами.

B. Реакции с фенилгидразином и гидразин гидратом.

2.2.3. Взаимодействие с производными гуанидина.

2.3. Строение синтезированных соединений.

2.3.1. Аддукты Михаэля.

2.3.2. Циклогексенил- и тиоленилнитронаты.

2.3.3. Гидразоны (2-нитроэтилсульфонил)ацетона.

2.3.4. 2-Анилино-1-фенил-4,5,6, 7-тетрагидробензимидазол.

ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

3.1. Условия физико-химических исследований.

3.2. Очистка растворителей, реагентов и полученных продуктов.

3.3. Синтез исходных соединений.

3.4. Синтез объектов исследования.

3.4.1. Нитрокарбоциклены 3,4.

3.4.2. З-Метил-4-нитро-З-тиолен-1,1 -диоксид 5.

3.5. Взаимодействие нитроцикленов с аминами.

3.5.1. Реакции с ароматическими аминами.

3.5.2. Реакции с алифатическими аминами.

3.6. Взаимодействие с производными гидразина.

3.6.1. Реакции с гидразидами карбоновых кислот.

3.6.2. Реакции с семи- и тиосемикарбазидами.

3.6.3. Реакции с фенилгидразином и гидразин гидратом.

3.7. Взаимодействие с производными гуанидина.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Циклические нитроалкены - 1-нитроциклогексен, 1-нитроциклопентен и 3-метил-4-нитро-3-тиолен-1,1-диоксид - в реакциях с N-нуклеофилами»

Неослабевающий интерес к химии нитросоединений обусловлен широким диапазоном реакционной способности, позволяющей получать на их основе разнообразные классы органических веществ и использовать при целенаправленном синтезе лекарственных препаратов и аналогов природных соединений [1]. Важную роль в химии ненасыщенных нитросоединений играют карбо- и гетероциклические нитроалкены, являющиеся эффективными субстратами реакций присоединения. Получаемые на их основе аддукты способны к различным вариантам функционализации, что особенно актуально при целенаправленном синтезе практически значимых продуктов. Так, на основе реакций 1-нитроциклогексена и 1-нитроциклопентена [2] с нуклеофилами были получены вещества, обладающие разнообразными видами физиологической активности: антагонисты и агонисты различных рецепторов [3-5]; ан-тигипертензивные [6], цитостатические [7], противораковые [8] и антимикробные [3,9,10] средства. Важную роль эти нитрокарбоциклены играют при синтезе прекурсоров природных соединений: различных типов алкалоидов [11-13], порфириновых [14] и спирохинолизидиновых [15] структур, циклических вицинальных диаминов [16] и производных а-гидроксикислот [17], а также пептидоподобных фолдамеров [18].

Представители наиболее систематически изученной группы гетероциклических нитроалкенов — нитротиолен-1,1-диоксиды — являются активными веществами, используемыми для получения труднодоступных гетероциклических и диеновых производных [19], а также оригинальными моделями для изучения ряда актуальных теоретических вопросов [20], таких как оксим-нитронная таутомерия [21,22], аллил-винильная изомеризация [23], галогено-тропные превращения [24,25]. Большое значение также имеет принадлежность нитротиолендиоксидов к перспективному в теоретическом и прикладном аспектах классу гетероцикленов - сульфоленов (дигидротиофен-1,1диоксидов, тиолен-1,1-диоксидов)1, активно использующимся для конструирования сложно построенных структур [26-29]. На основе тиолен-1,1-диоксидов получены вещества, обладающие противовоспалительной, психотропной, антиастматической, противонаркотической активностью, свойствами пестицидов, антиоксидантов [30-32]. Производные этого ряда рекомендованы для применения в качестве экстрагентов ароматических углеводородов из нефтяных фракций, ускорителей вулканизации каучуков и текстильно-вспомогательных средств [29,32].

Несмотря на неослабевающий интерес к химии указанных групп карбо-и гетероциклических нитросоединений в литературе отсутствуют работы, отражающие специфику их химического поведения в реакциях с нуклеофиль-ными реагентами на фоне линейных моделей, а также в сопоставлении между собой. Однако подобный анализ представляется необходимым для выявления факторов, определяющих общность и особенности реакционной способности циклических непредельных нитросоединений со встроенной в цикл нитро-этеновой группировкой. Наиболее удобными для такого сопоставления являются реакции с А/-нуклеофилами, в ряду которых возможно широкое варьирование по реакционной способности, пространственному и электронному строению реагентов. Особый интерес в этой связи представляет взаимодействие с нуклеофилами гидразинового и гуанидинового рядов, открывающими возможности многоплановых взаимодействий с нитроэтеновыми системами.

Целью работы явилось выявление специфики химического поведения циклических непредельных нитросоединений со встроенной в цикл нитро-этеновой группировкой — 1-нитроциклогексена, 1-нитроциклопентена и 3-метил-4-нитро-З-тиолен-1,1-диоксида - в реакциях с 7У-нуклеофилами.

Диссертация состоит из трех глав: литературного обзора (гл. 1), посвященного реакциям изучаемых нитрокарбоцикленов с различными типами

1 Для данного ряда веществ в литературе приняты три типа названий - «дигидротиофен-1,1-Диоксиды» [27], «сульфолены» [28] или «тиолен-1,1-диоксиды» [29-31], выбор в настоящей работе последнего варианта обусловлен его традиционным использованием в отечественных изданиях.

N- и С-нуклеофилов; обсуждения собственных результатов (гл. 2), в котором описываются полученные данные по методам синтеза, строению и химическим превращениям 1-нитроциклогексена, 1-нитроциклопентена и З-метил-4-нитро-3-тиолен-1,1 -диоксида в реакциях с iV-нуклеофилами. В третьей главе дано описание проведенного эксперимента и условий получения физико-химических характеристик; в выводах сформулированы основные результаты проведенных исследований. *

Диссертационное исследование выполнено в соответствии с планом научно-исследовательской работы кафедры органической химии и проблемной лаборатории нитросоединений РГПУ им. А.И. Герцена по теме «Исследование особенностей строения и закономерностей реакционной способности вицинально и геминальнозамещенных нитроалкенов» (номер государственной регистрации 0120.0711439). *

Рентгеноструктурные исследования проведены совместно с К.А. Лысенко (Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова Российской Академии Наук), квантово-химические расчеты - совместно с A.B. Беляковым (Санкт-Петербургский государственный технологический институт — Технический университет), за что автор выражает им глубокую благодарность. *

В работе используются следующие сокращения:

НЦГ - 1 -нитроциклогексен

НТТТТ- 1-нитроциклопентен

НТД - 3 -метил-4-нитро-З -тиолен-1,1 -диоксид

ЦГА - циклогексиламин

ДФГ - N,N'-дифенилгуанидин

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Вакуленко, Михаил Иванович

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1. Предложены модификации методов синтеза 1-нитроциклогексена, 1-нитроциклопентена и З-метил-4-нитро-З-тиолен-1,1-диоксида, повысившие их препаративную доступность. Комплексно методами ИК, УФ и

1 13

ЯМР (Н, С, спектроскопии с привлечением данных квантово-химических расчетов проведен анализ структурных параметров этих нит-роцикленов, дана сравнительная оценка электрофильности их кратных связей.

2. Впервые проведен сравнительный анализ и выявлены особенности химического поведения 1-нитроциклогексена, 1-нитроциклопентена и 3-метил-4-нитро-З-тиолен-1,1 -диоксида в реакциях с производными гидразина, гуанидина, алифатическими и ароматическими аминами. Показано, что эти взаимодействия протекают неоднозначно — нуклеофильное присоединение может конкурировать с изомеризацией кратной связи или образованием нитронатов, а также сопровождаться последующими превращениями^ - гетероциклизацией или раскрытием цикла:

• для 1-нитроциклогексена и 1-нитроциклопентена наиболее характерно образование продуктов присоединения в реакциях с аминами и производными гидразина, а при взаимодействии с ариламинами эти нитрокар-боциклены как акцепторы Михаэля проявляют меньшую активность по сравнению с карбоцепными нитроалкенами;

• З-метил-4-нитро-З-тиолен-1,1-диоксид проявляет повышенную склонность к депротонированию, что обуславливает его превращение в А2-изомер (в реакциях с малоактивными реагентами) или солеобразование (при взаимодействии с аминами и гуанидинами с рКа НВ+>8.97); 1-нитроциклогексен образует нитронаты с более сильными основаниями (рКа НВ+>11.12); 1-нитроциклопентен СН-кислотных свойств в исследуемых реакциях не проявил.

3. Обнаружена способность 1 -нитроциклогексена в реакции с //,А^-дифе-нилгуанидином легко претерпевать ряд последовательных превращений, завершающихся формированием новой биядерной гетероциклической системы - 2-анилино-1-фенил-4,5,6,7-тетрагидробензимидазола. Методом рентгеноструктурного анализа установлено, что фенильное кольцо и анилиновый фрагмент его молекулы развернуты относительно плоскости имидазольного цикла; кристаллическую упаковку формируют димеры, стабилизированные N-11.И водородными связями и С-Н.Н-С, С-Н.7Г взаимодействиями.

4. Впервые показано, что реакции 3:метил-4-нитро-3-тиолен-1,1-диоксида с замещенными гидразина сопровождаются (в определенных условиях) расщеплением тиоландиоксидного цикла первоначально образующихся продуктов присоединения и приводят к оригинальным сульфоновым структурам - гидразонам (2-нитроэтилсульфонил)ацетона.

5. Разработаны препаративно удобные способы синтеза ряда ранее неизвестных циклических и линейных аминонитросоединений: 2-гидразино-1-нитроциклоалканов, З-ацилгидразино-З-метил-4-нитротиолан-1,1 -диоксидов, гидрохлоридов 2-ариламино-1-нитроциклоалканов, а также фенил-гидразона и семикарбазона (2-нитроэтилсульфонил)ацетона. Строение всех синтезированных соединений установлено спектральными методами

1 13

ИК, ЯМР Н, С, с привлечением гетерокорреляционных экспериментов).

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Вакуленко, Михаил Иванович, 2010 год

1. Perekalin V. V., Lipina E.S., Berestovitskaya V.M., Efremov D.A. Nitroalkenes. Conjugated Nitrocompounds. N.-Y., London: Willey & Sons, 1994. 256 P.

2. Corey E.J., Estreicher H. A new synthesis of conjugated nitro cyclo olefins, unusually versatile synthetic intermediates // J. Am. Chem. Soc. 1978. Vol. 100. N19. P. 6294-6295.

3. Thirumalaikumar M., Sivasubramanian S., Ponnuswamy A., Mohan P. Synthesis, reactions and antimicrobial studies of a-aryl-yV-(2-nitrocyclohexyl)nitrones // Eur. J. Med. Chem. 1996. N 31. P. 905 908.

4. Hwu J.R., Gilbert B.A. Silicon-promoted Nef reaction by a y-effect // J. Am. Chem. Soc. 1991. Vol. 113. N15. P. 5917- 5918.

5. Patra R., Maiti S.B., Chatterjee A. Carbanion addition to acetylenes: an efficient stereoselective route to a-methylene-y-lactams // Tetrahedron Lett. 1991. Vol. 32. N 10. P. 1363 1366.

6. Sanchez I.H., Larraza M.I., Rojas I., Kuri B.F., Flores H.J., Jankowski K. Approaches to the total synthesis of the montanine (Amaryllidaceae) alkaloids. Preparation of isomeric 3-aryloctahydroindoles // Heterocycles. 1985. Vol. 23. N12. P. 3033 3039.

7. Finikova O.S., Cheprakov A. V., Beletskaya L.P., Carroll P. J., Vinogradov S.A. Novel versatile synthesis of substituted tetrabenzoporphyrins // J. Org. Chem. 2004. Vol. 69. N 2. P. 522 535.

8. Stevenson B., Lewis W., Dowden J. Expedient route to an amine precursor of halichlorine and pinnaic acid from nitrocyclopent-l-ene // Syn. Lett. 2010. N 4. P. 672 674.

9. Lmagawa K., Hata E., Yamada T., Mukaiyama T. Convenient method for one-pot preparation of 1,2-diamines from nitroolefins // Chem. Lett. 1996. N 4. P. 291 -292.

10. Ley S. V., Dixon D.J., Guy R.T., Rodriguez, Felix S., Tom D. Michael, Michael-aldol and Michael-Michael reactions of enolate equivalents of butane-2,3-diacetal protected glycolic acid derivatives // Org. Biomol. Chem. 2005. Vol. 3. N22. P. 4095-4107.

11. Берестовицкая В.М. Особенности реакционной способности нитротиолен-1,1-диоксидов // ЖОХ. 2000. Т. 70. Вып. 9. С. 1512-1529.

12. Атовмян А. О., Ткачев В.В., Ефремова И.Е., Берестовицкая В.М. Синтез и строение 2-(0-тетрагидрофурилимино)-3-метил-4-нитро-2-оксимино-3-тиолен-1,1-диоксида// Ж. Структ. Химии. 1992. Т. 33. № 5. С. 103-108.

13. Берестовицкая В.М., Ефремова И.Е., Трухин Е.В., Беркова Г.А. Изомерные превращения в ряду замещенных 4-нитро-2- и З-тиолен-1,1-диоксидов // ЖОрХ. 1993. Т. 29. Вып. 2: С. 368 376.

14. Ефремова И.Е., Абзианидзе В.В., Берестовицкая В.М. Галогено- и прототропные превращения в ряду бромнитротиолен-1,1-диоксидов // ХГС. 2002. №8. С. 1153 1155.

15. Efremova I.E., Abzianidze V.V., Elbert J.E., Berestovitskaya V.M. Bromonitrothiolene-1,1-dioxides in "Halogen dance" reaction // J. Sulfur . Chem. 2004. Vol. 25. N 2. P. 89 94.

16. Patai S., Rappoport L., Stirling C.I.M. The chemistry of sulfoxides and sulfones. N.-Y., London: Willey & Sons, 1988. 1200 p.

17. Nakayama J., Sugihara Y. Chemistry of thiophene-1,1-dioxides // Topics in Current Chem. 1999. Vol. 205. P. 131 195.

18. Chou T.-S. Use of substituted 3-sulfolenes as precursors for 1,3-butadienes // Org. Prep. Proced. Int. 1989. Vol. 21. N 3. P. 257 296.

19. Безменоеа Т.Э. Химия тиолен-1,1-диоксидов. Киев: Наукова Думка, 1981. 291 с.

20. Безменоеа Т.Э. Состояние и перспективы использования пятичленных циклических сульфонов для синтеза биологически активных веществ // Физиологически активные вещества. 1985. Т. 17. С. 3 18.

21. Толстиков Г.А., Шульц Э.Э., Вафина Г.Ф., Толстикоеа Т.Г. и др. Синтез и биологическая активность аналогов антибиотиков ряда гидрированного антрахинона//Хим.-Фарм. Журнал. 1991. Т. 25. Вып. 11. С. 39 45.

22. Розанцева Э.Г. Сульфоланы и некоторые аспекты их промышленного применения // Хим. пром. 1961. № 1. С. 456 460.

23. Опо N. The Nitro Group in organic synthesis. N.-Y., London: Willey & Sons, 2001.373 p.

24. Новиков С. С., Швейхгеймер Г.А., Севастьянова В.В., Шляпочников В.А. Химия алифатических и алициклических нитросоединений. М.: Химия, 1974. 416 с.

25. Топчиев А.В., Фанталова E.JI. О взаимодействии циклогексена с разбавленной азотной кислотой // Докл. АН СССР, сер. Химия. 1953. Т. 88. № 1. С. 83 85.

26. Топчиев А.В., Фанталова E.JI. Взаимодействие непредельных нитросоединений с органическими основаниями // Докл. АН СССР, сер. Химия. 1960. Т. 132. № 3. С. 628 631.

27. Hwu J.R., Wanga N. Alkoxylation, thiolation and hydrazination of a,films atúrate d nitro olefins under aprotic conditions // Synth. Comm. 1988. Vol. 18. N 1. P. 21 -27.

28. Enders D., Wiedemann J. Diastereo- and enantioselective synthesis of vicinal diamines via aza-Michael addition to nitroalkenes // SYNTHESIS. 1996. N 12. P. 1443 1450.

29. Morris M.L., Sturgess MA. Unusual chemo- and stereoselectivity in the addition of chiral aminoalcohols to achiral nitroalkenes // Tetrahedron Lett. 1993. Vol. 34. N l.P. 43 -46.

30. Kamimura A., Kadowaki A., Nagata Y., Uno H. Formamide as an efficient nitrogen nucleophile for the Michael addition to nitroalkenes // Tetrahedron Lett. 2006. Vol. 47. P. 2471 2473.

31. Nielsen M., Zhuang W., Jorgensen K.A. Asymmetric conjugate addition of azide to a,(3-unsaturated nitro compounds catalyzed by chinchona alkaloids // Tetrahedron. 2007. Vol. 63. N 26. P. 5849 5854.

32. Пат. US 6339087 Cyclic amine derivatives-CCR-3 receptor antagonists / Gong L, Kertesz P. J., Smith D.B., Talamas F.X., Wilhelm R.S. II http://patftl.uspto.gov/netacgi/nph-PTO.htm.

33. Seko S., Komoto I. A new synthesis of P-nitroenamines by amination of nitrooleflns with methoxyamines // J. Chem. Soc., Perkin Trans. I. 1998. N 18. P. 2975 2976.

34. Hassner A., Chau W. On the mechanism and scope of a novel nitroolefin rearrangement// Tetrahedron Lett. 1982. Vol. 23. N 19. P. 1989 1992.

35. Gomez Guillen M., Conde Jimenez J.L. Reaction of D-galactose phenylhydrazone with nitroalkenes: synthesis of pentahydroxypentylpyrazoles // Carbohydrate Research. 1988. N 1. P. 1 18.

36. Deng, X, Mani N.S. Reaction of 7V-monosubstituteed hydrazones with nitrooleflns: a novel regioselective pyrazoles sythesis // Org. Lett. 2006. Vol. 8. N16. P. 3505 3508.

37. Deng X, Mani N.S. Regioselective sythesis of 1,3,5-tri- and 1,3,4,5-tetrasubstituted pyrazoles from N-arylhydrazones and nitrooleflns // J. Org. Chem. 2008. Vol. 73. N 6. P. 2412 2415.

38. Deng X, Mani N.S. Regioselective synthesis of 1,3,5-trisubstituted pyrasoles by the reaction of A^-monosubstituteed hydrazones with nitrooleflns // Org. Synth. 2008. N 85. P. 179 188.

39. Fiorovanti S., Pellacani L., Stabile S., Tarteda P.A. Aziridination of conjugated nitroalkenes //Tetrahedron Lett. 1998. Vol. 38. N 18. P. 3309 3310.

40. Fiorovanti S., Pellacani L., Stabile S., Tarteda P.A. Solvent-free aziridination of a-nitroalkenes //Tetrahedron. 1998. Vol. 54. N 22. P. 6169 6176.

41. Zou W., Bhasin M, Vembaiyan K., Williams D.T. Triazole-fused sugars from nitroalkene-containing C-glycosides by a tandem 1,3-dipolar cycloaddition and intramolecular Michael addition // Carbohydrate Research. 2009. N 344. P. 1024- 1027.

42. Boberg F., Kieso A. Zur kenntnis der Nef-reaktion, III furane aus 1-nitro-olefinen und (3-ketoestern // Lieb. Ann. Chem. 1959. Vol. 626. N 1. P. 71 82.

43. Miyashita M, Yamashita R., Yoshikoshi A. New synthesis of y-keto acids from nitroolefins and carboxylic acid dianions // Chem. Lett. 1982. P. 1505 1508.

44. Miyashita M., Yamagnchi R., Yoshikoshi A. Michael reaction of conjugated nitro olefins with carboxylic acid dianions and with ester enolates: new synthesis of y-keto acids and y-keto esters // J. Org. Chem. 1984. Vol. 49. N 16. P. 2857 2863.

45. Takeda T., Hoshiko T., Mukaiyama T. The asymmetric Michael reaction of (2R, 3S)-3,4-dimethyl-2-phenylperhydro-l,4-oxazepine-5,7-dione with 1-nitro-cyclohexene // Chem. Lett. 1981. P. 797 800.

46. Hermanson J.R., Gunther M.L., Belletire J.L., Pinhas A.R. Synthetic explorations involving nickel acylate complexes and electrophilic alkenes // J. Org. Chem. 1995. Vol. 60. N 6. P. 1900 1903.

47. May D.A. Jr., Lash T.D. Porphyrins with exocyclic rings. 2. Synthesis of geochemically significant tetrahydrobenzoporphyrins from 4,5,6,7-tetrahydro-2#-isoindoles // J. Org. Chem. 1992. Vol. 57. N 18. P. 4820 4828.

48. Yamashita M, Yamada K., Tomioka K. Chiral amino alcohol-mediated asymmetric conjugate addition of arylalkynes to nitroolefms // Org. Lett. 2005. Vol. 7.N 12. P. 2367-2371.

49. Felluga F., Nitti P., Pitacco G., Valentin E. 7V-(2-Phenylprop-l-enyl)proline methyl ester: equilibrium between the enamine and the aza methane ylide form // J. Chem. Soc., Perkin Trans. I. 1992. Vol. 18. P. 2331 2336.

50. Marc G., Nitti P., Pitacco G., Pizzioli A., Valentin E. Cycloaddition vs. conjugative Michael-type addition of 2-ethoxy-3-morpholinobuta-l,3-ene with nitroolefms // J. Chem. Soc., Perkin Trans. I. 1997. Vol. 1. N 3. P. 223 228.

51. Felluga F., Nitti P., Pitacco G., Valentin E. Carbo- and heterocyclization reactions of 2-(4-morpholinyl)-l-phenylpropene and nitroolefms // Tetrahedron. 1989. Vol. 45. N 17. P. 5667 5678.

52. Benedetti F., Berti F., Nitti P., Pitacco G., Valentin E. 7-Oxo-4,5,6,7-tetrahydroindole derivatives from nitro-olefins and secondary a-keto enamines // Gazz. Chim. Ital. 1990. Vol. 120. P. 25 28.

53. Pitacco G., Pizzioli A., Valentin E. Mononitroalkylations of butane-2,3-dione // SYNTHESIS. 1996. N 2. P. 242 248.

54. Benedetti F., Drioli S., Nitti P., Pitacco G., Valentin E. Cyclic nitronic esters from highly diastereoselective cycloaddition of 2-(4-morpholinyl)norbornene to conjugated nitroolefms // ARKIVOC. 2001. P. 140 155.

55. List B., Pojarliev P., Martin H.J. Efficient proline-catalyzed Michael additions of unmodified ketones to nitro olefins // Org. Lett. 2001. Vol. 3. N 16. P. 2423 2425.

56. Meyer H. Pyrrole durch cyclisierende Michael-addition von enaminen // Lieb. Ann. Chem. 1981. Vol. 1981. N 9. P. 1534 1544.

57. Luchaco-Cullis C.A., Hoveyda A.H. Cu-Catalyzed enantioselective conjugate addition of alkylzincs to cyclic nitroalkenes: catalytic asymmetric synthesis of cyclic a-substituted ketones // J. Am. Chem. Soc. 2002. Vol. 124. N 28. P. 8192-8193.

58. Valleix F., Nagai K., Soeta T., Kuriyama M., Yamada K., Tomioka K. Chiral amidophosphane-copper-catalysed asymmetric conjugate addition of dialkylzinc reagents to nitroalkenes // Tetrahedron. 2005. Vol. 61. N 31. P. 7420-7424.

59. Menicagli R., Samaritani S. 1,4-Conjugate addition of the Reformatsky reagent to a-nitrostyrenes: a new synthesis of y-nitroesters // Tetrahedron. 1996. Vol. 52. N4. P. 1425-1432.

60. Bartoli G., Bosco M., Sambri L., Marcantoni E. Cerium(III) chloride mediated Michael addition of RMgX to nitroenes: a very efficient access to complex nitroalkanes // Tetrahedron Lett. 1994. Vol. 35. N 46. P. 8651 8654.

61. Sahu B., Gururaja G.N., Mobin S.M., Namboothiri I.N.N. Facile synthesis of /?-tribromomethyl and dibromomethylenated nitroalkanes via conjugate addition of bromoform to nitroalkenes // J. Org. Chem. 2009. Vol. 74. N 6. P. 2601 -2604.

62. Pecunioso A., Menicagli R. Nitro olefins and organoaluminum compounds: a powerful synthetic tool in organic chemistry // J. Org. Chem. 1989. Vol. 54. P. 2391 -2396.

63. Lassaletta J.-M., Fernandez R. Michael' addition of formaldehyde dimethylhydrazone to nitroolefins. A new formyl anion equivalent // Tetrahedron Lett. 1992. Vol. 33. N 25. P. 3691 3694.

64. Kuo C.W., Wang C.C., FangH.-L., Raju B.R., Kavala V., Habib P.M., Yao C.-F. An efficient method for the 7V-bromosuccinimide catalyzed synthesis of indolyl-nitroalkanes // Molecules. 2009. Vol. 14. N 10. P. 3952 3963.

65. Bandini M., Melchiorre P., Melloni A., Umani-Ronchi A. A practical indium tribromide catalysed addition of indoles to nitroalkenes in aqueous media // Synthesis. 2002. N 8. P. 1110 1114.

66. Baldock H., Levy N., Scaife C. W. Addition of dinitrogen tetroxide to olefins. Part V. Cyclohexene and the octenes // J. Chem. Soc. 1949. P. 2627 2633.

67. Griswold A.A., Starcher P.S. The synthesis of 2-nitrocyclohexanone and the reaction of acetyl nitrate with cyclohexene // J. Chem. Soc. 1966. Vol. 31. N 2. P. 357-361.

68. Nielsen A. Т. The isomeric dinotrocyclohexanes. III. Chemistry of the nitronate ions // J. Org. Chem. 1962. Vol. 27. N 6. P. 2001 2006.

69. Kunai A., Yanagi Y., Sasaki K. A convenient preparation of conjugated nitroolefins by electrochemical method // Tetrahedron Lett. 1983. Vol. 24. N 41. P. 4443 4444.

70. Sakakibara Т., Ikedai Y., Sudoh R. Preparation of a-nitro olefins from a-halo ketoximes If Bull. Chem. Soc. Jpn. 1982. Vol. 55. N 2. P. 635 636.

71. Jew S.-s., Kim H.-d., Cho Y.-s., Cook C.-h. A practical preparations of conjugated nitroalkenes // Chem. Lett. 1986. Vol. 15. N 10. P. 1747 1748.

72. Sakakibara Т., Takai J., Ohara E., Sudoh R. Preparation of nitroalkenes from the corresponding nitroalkanes // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1981. N 6. P. 261 -262.

73. Hayama Т., Tomoda S., Takeuchi Y., Nomura Y. Synthesis of 2-nitroalkyl phenyl selenides and their conversion to nitroalkenes // Chem. Lett. 1982. Vol. 11.N7.P. 1109-1112.

74. Hwu J.R., Chen K.-L., Ananthan S. A new method for nitration of alkenes to a,p-unsaturated nitroalkenes // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1994. N 12. P. 1425 1426.

75. Bachman G.B., Whitehouse M.L. Nitration studies. XV. Nitromercuration and the synthesis of P-nitromercurials // J. Org. Chem. 1967. Vol. 32. N 7. P. 2303 2308.

76. Golan E., Rozen S. A fast, high-yield preparation of vicinal dinitro compounds using HOF*CH3CN // J. Org. Chem. 2003. Vol. 68. N 23. P. 9170 9172.

77. Dampawan P., Zajac W. W. Jr. a-Nitro ketones. 7:1. Synthesis of conjugated nitrocyclohexenes* 1 //Tetrahedron Lett. 1982. Vol. 23. N2. P. 135 138.

78. Терентьев А.П., Потапов B.M. Основы стереохимии. М.: Химия, 1964. 688 с.

79. Днепровский А. С., Темникова Т.И. Теоретические основы органической химии. JL: Химия. 1991. 560 с.

80. Берестоеицкая В.М. Нитрогетероциклические соединения ряда тиолен-1,1-диоксида и его фосфор- и кремнийсодержащих структурноподобных аналогов. Дисс.док. хим. наук: 02.00.03. JL, 1988. 446 с.

81. Преч Э., Бюлъман Ф., Аффолътер К. Определение строения органических соединений. Таблицы спектральных данных. М.: Мир; БИНОМ. Лаборатория знаний, 2006. 438 с.

82. Worral D.E. The addition of amino and hydrazino bases to nitrostyrene // J. Am. Chem. Soc. 1927. Vol. 49. N 4. P. 1598 1605.

83. Heat R.L., Rose J.D. Aliphatic nitro-compounds. Part VIII. Preparation of 2-nitroalkylamines // J. Chem. Soc. 1947. P. 1486 1489.

84. Ziyaei-Halimehjani A., Saidi M.R. Synthesis of aza-Henry products and enamines in water by Michael addition of amines or thiols to activated unsaturated compounds // Tetrahedron Lett. 2008. Vol. 48. N 7. P. 1244 1248.

85. ACD/Labs 6.00 (build 6.09/30 Sep 2002), Advanced Chemistry Development Inc., http://www.acdlabs.com.

86. ИЗ. Перекалин В.В. Непредельные нитросоединения. JL: ГОСХИМИЗДАТ, 1961. 335 с.

87. Берестоеицкая В.М., Сперанский Е.М., Перекалин В.В. Полифункциональное реагирование нитросульфоленов // ЖОрХ. 1979. Т. 15. Вып. 1.С. 185 195.

88. Arnauld Т., Barton D.H.R., Normant J.-F., Doris E. Chemistry of pentavalent organobismuth reagents. Regioselective a-arylation of a,|3-unsaturated carbonyls and,related systems // J. Org. Chem. 1999. Vol. 64. N 18. P. 6915 -6917.

89. Alameda-Angulo С., Quiclet-Sire В., Schmidt E., Zard S.Z. On the 2,3. sigmatropic rearrangement of allylic nitro compounds // Org. Lett. 2005. Vol. 7. N16. P. 3489-3492.

90. Ефремова И.E., Берестоеицкая В.М. Особенности реагирования 4-нитро-З-хлор-2- и -3-тио лен-1,1-диоксидов с нуклеофильными реагентами // ЖОрХ. 1985. Т. 21. Вып. 5. С. 1140 1141.

91. Общая органическая химия / Под ред. Бартона Д., Оллиса У.Д. Т. 3. Азотсодержащие соединения / Под ред. Сазерленда И.О. М.: Химия, 1982. 736 с.

92. Реутов О.А., Курц А.Л., Бутин К.П. Органическая химия. Ч. 2. М.: Мир; БИНОМ. Лаборатория знаний, 2004. 622 с.

93. Пат. US 2865923. 2-Nitroethylhydrazine derivatives / Carnahan R.E., Kent G.E., Kent R.E. Pfizer and Co. II 1954.

94. Prochazka M, Horak V. Uber sulfolane III. Alkalispaltung des sulfolanringes // Collect. Czech. Chem. Comm. 1959. Vol. 24. N 5. P. 1677- 1681

95. Corey E.J., Lowry Т.Н. The stereochemical course of protonation of a-sulfonyl carbanions // Tetrahedron Lett. 1965. Vol. 6. N 13. P. 793 801.

96. Химия алкенов / Под ред. Патая С. Л.: Химия, 1969. С. 260 344.

97. Patai S., Rappoport Z. Nucleophilic attacs on carbon-carbon double bonds. Part I. General considerations: arylmethylene transfer and cyclodimerisation // J. Chem. Soc. 1962. N 2. P. 377 382.

98. Абоскалова Н.И., Фелъгендлер A.B., Шеремет E.A., Трухин Е.В, Берестовицкая В.М. Геминально активированные нитроэтены в реакциях переалкенилирования // ЖОрХ. 2003. Т. 39. Вып. 5. С. 790 792.

99. LatifN., Asaad F.M., Hosni Н. iV-Unsubstituted (carbamoyloxy)nitrostyrenes: a new series of aryl-P-nitroalkenes with fungicidal properties // Lieb. Ann. Chem. 1987. N 52. P. 495 498.

100. Булатова H.H., Суворов H.H. Производные индола. XXXVI. Взаимодействие 3-(3-нитровинилиндолов с нуклеофильными реагентами // ХГС. 1969. №5. С. 813-817.

101. Абоскалова Н.И., Смирнова Н.Н., Катаева О.Н., Байчурин Р.К, Фелъгендлер А.В., Беркова Г.А., Берестовицкая В.М. Р-Ацетил-(3-нитростиролы: строение и применение в синтезе гетерилсодержащих структур // ЖОХ. 2008. Т. 78. Вып. 9. С. 1479 1486.

102. Ефремова И.E., Берестовицкая В.М., Перекалин В.В. Метод синтеза оксимов нитротиоленон-1,1-диоксидов // ЖОрХ. 1984. Т. 20. Вып. 4. С. 890- 891.

103. Паперно Т.Я., Перекалин В.В. Инфракрасные спектры нитросое-динений. Л.: Изд-во ЛГПИ им.А.И. Герцена, 1974. 185 с.

104. Силъверстейн Р., Басслер Г., Моррил Т. Спектрометрическая идентификация органических соединений. М.: Мир, 1977. 590 с.

105. Беллами Л. Новые данные по ИК-спектрам сложных молекул. М.: Мир, 1971.318 с.

106. Козицына Л.А., Куплетская Н.Б. Применение УФ-, ИК-, ЯМР- и масс-спектроскопии в органической химии. М.: Изд-во Моск. Ун-та, 1979. 240 с.

107. Denmark S.E., Sternberg J.A., Lueoend R. a-Nitro keto hydrazone and keto imine dianions. Synthetic equivalents for the nitroalkene d synthon // J. Org. Chem. 1988. Vol. 53. N 6. P. 1251 1263.

108. Hayashi Т., Senda Т., Ogasawara M. Rhodium-catalyzed asymmetric conjugate addition of organoboronic acids to nitroalkenes // J. Am. Chem. Soc. 2000. Vol. 122. N 43. P. 10716 10717.

109. Cavill J.L., Peters J.-U., Tomkinson N.C.O. Iminium ion catalysis: Use of the a-effect in the acceleration of the Diels-Alder reaction // J. Chem. Soc., Chem. Comraun. 2003. N 6. P. 728 729.

110. Липина Э.С. Сопряжённые непредельные динитросоединения (синтез, строение, химические превращения). Дисс.док. хим. наук: 02.00.03. JI., 1984. 326 с.

111. Наканиси К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений. М.: Мир, 1965. 209 с.

112. Keith T.A. AIMA11 (Version 08.01.25), 2008, http://aim.tkgristmill.com.

113. Sheldrick G.M. SHELXTL v. 5.10, Structure Determination Software Suit, Bruker AXS: Madison, Wisconsin, USA.

114. Hansen N.K., Koppens P. Testing aspherical atom refinements on small-molecule data sets //Acta Crystallogr. A., 1978, Vol. 34. N 6. P. 909 921.

115. Hirshfeld F.L. Can X-ray data distinguish bonding effects from vibrational smearing? // Acta. Crystallogr. 1976. Vol. 32. P. 239 244.

116. Киржниц Д.А., Лозовик Ю.Е., Шпатаковская Г.В. Статическая модель вещества // Успехи Физ. Наук. 1975. Т. 711. С. 3-47.

117. Stash A., Tsirelson V. WinXPRO A program for calculation of the crystal and molecular propeties using the model electron density. Moscow. 2001.

118. Гордон А., Форд P. Спутник химика. M.: Мир, 1976. 542 с.

119. Общий практикум по органической химии. // Под ред. А.Н. Коста. М.: Мир, 1965. 678 с.

120. Dehn W.M., Jackson КЕ. Phosphoric acid in organic reactions // J. Am. Chem. Soc. 1933. Vol. 55. N 10. P. 4284 4287.