Трехкомпонентные реакции вторичных фосфинов и их селенидов с элементным селеном и основаниями: синтез диселенофосфинатов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.08, кандидат химических наук Артемьев, Александр Викторович

• Артемьев, Александр Викторович
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Артемьев, Александр Викторович

Введение.

ГЛАВА 1. ДИСЕЛЕНОФОСФИНАТЫ: СИНТЕЗ И ПРИМЕНЕНИЕ

Литературный обзор).

1.1. Традиционные способы получения диселенофосфинатов.

1.1.1. Реакция хлорангидридов селенофосфиновых кислот R2P(Se)Cl с NaSeH или Na2Se.

1.1.2. Монохлорфосфины R2PC1 как стартовые соединения в синтезе диселенофосфинатов.

1.1.2.1. Реакция дифенилхлорфосфина с Na^Se^.

1.1.2.2. Двустадийный синтез диселенофосфинатов триэтиламмония из R2PC1, HSiEt3, NEt3 и элементного селена.

1.2. Современные методы синтеза диселенофосфинатов.

1.2.1. Реакция дифенилфосфидов лития или калия с элементным селеном.

1.3. Синтез диселенофосфинатов тяжелых металлов.

1.3.1. Реакция диселенофосфинатов щелочных металлов или триэтиламмония с неорганическими солями тяжелых металлов.

1.3.2. Окисление диорганофосфидов тяжелых металлов элементным селеном.

1.3.3. Реакция бис(диорганоселенофосфинил)селенидов [R2P(Se)]2Se с неорганическими солями тяжелых металлов.

1.4. Другие методы синтезы диселенофосфинатов.

1.4.1. Реакции реагента Вуллинза с нуклеофилами.

1.4.2. Окисление производных дифосфинов элементным селеном.

1.4.3. Алкилирование солей диселенофосфиновых кислот.

1.4.4. Реакции хлорангидридов селенофосфиновых кислот с органоселенидами.

1.4.5. Селенофильные реакции литий- и магнийорганических соединений с хлорангидридами селенофосфиновых кислот.

1.5. Применение диселенофосфинатов.

1.5.1. Диселенофосфинаты тяжелых металлов - "одноисточниковые" прекурсоры наноразмерных полупроводниковых фосфидов и селенидов.

1.5.2. Использование диселенофосфинатов в качестве инифертеров в псевдоживой радикальной полимеризации стирола.

ГЛАВА 2. ТРЕХКОМПОНЕНТНЫЕ РЕАКЦИИ ВТОРИЧНЫХ ФОСФИТОВ И ИХ СЕЛЕНИДОВ С ЭЛЕМЕНТНЫМ СЕЛЕНОМ И ОСНОВАНИЯМИ: СИНТЕЗ ДИСЕЛЕНОФОСФИНАТОВ (Обсуждение результатов).

2.1. Реакция вторичных фосфинов и их селенидов с элементным селеном: неожиданное образование бис(диорганоселенофосфорил)-селенидов.

2.2. Трехкомпонентные реакции вторичных фосфинов с элементным селеном и основаниями.

2.2.1. Реакция вторичных фосфинов с элементным селеном и гидроксидами щелочных металлов.

2.2.2. Реакция вторичных фосфинов с элементным селеном и аммиаком: атом-экономный синтез диселенофосфинатов аммония.

2.2.3. Трехкомпонентная реакция вторичных фосфинов с элементным селеном и гидразином: селективный синтез диселенофосфинатов гидразиния.

2.2.4. Трехкомпонентная реакция вторичных фосфинов с элементным селеном и аминами: синтез диселенофосфинатов ал киламмония.

2.2.5. Трехкомпонентная реакция вторичных фосфинов с элементным селеном и алкалоидами.

2.3. Трехкомпонентные реакции вторичных фосфинселенидов с элементным селеном и основаниями.

2.3.1. Реакция вторичных фосфинселенидов с элементным селеном и гидроксидами щелочных металлов.

2.3.2. Реакция вторичных фосфинселенидов с элементным селеном и аммиаком.

2.3.3. Трехкомпонентная реакция вторичных фосфинселенидов с элементным селеном и аминами.

2.4. Реакции вторичных фосфинселенидов с основаниями.

2.5. Четырехкомпонентная реакция вторичных фосфинов с элементным селеном, диэтиламином и солями тяжелых металлов.

ГЛАВА 3. METOДИЧЕСКИЕ ПОДРОБНОСТИ

Экспериментальная часть).

3.1. Реакция вторичных фосфинов и их селенидов с элементным селеном.

3.2. Реакции вторичных фосфинов с элементным селеном и основаниями.

3.2.1. Реакция вторичных фосфинов с элементным селеном и гидроксидами щелочных металлов.

3.2.2. Реакция вторичных фосфинов с элементным селеном и аммиаком.

3.2.3. Реакция вторичных фосфинов с элементным селеном и гидразином.

3.2.4. Реакция вторичных фосфинов с элементным селеном и аминами.

3.2.5. Реакция вторичных фосфинов с элементным селеном и алкалоидами.

3.3. Реакции вторичных фосфинселенидов с элементным селеном и основаниями.

3.3.1. Реакция вторичных фосфинселенидов с элементным селеном и гидроксидами щелочных металлов.

3.3.2. Реакция вторичных фосфинселенидов с элементным селеном и аммиаком.

3.3.3. Реакция вторичных фосфинселенидов с элементным селеном и аминами.

3.4. Реакции вторичных фосфинселенидов с основаниями.

3.5. Реакция вторичных фосфинов с элементным селеном, диэтиламином и солями тяжелых металлов.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Трехкомпонентные реакции вторичных фосфинов и их селенидов с элементным селеном и основаниями: синтез диселенофосфинатов»

Актуальность работы. Химия фосфорорганических соединений с Р-8е связями последние годы интенсивно развивается [1-30]. Особое внимание сейчас уделяется исследованию солей диселенофосфиновых кислот (диселенофосфинатов), повышенный интерес к которым обусловлен их использованием в качестве высокоэффективных "одноисточниковых" прекурсоров наноматериалов, обладающих уникальными полупроводниковыми, магнито-оптическими и электрическими свойствами.

Кроме того, диселенофосфинаты находят применение как лиганды для дизайна координационных структур, экстрагенты тяжелых металлов, присадки к смазочным маслам^ прекурсоры для получения фармацевтических препаратов и строительные блоки в элементоорганическом синтезе.

Вместе с тем, существующие методы синтеза диселенофосфинатов малоэффективны, многостадийны и трудоемки, основаны на использовании труднодоступных синтонов и высокочувствительных к влаге и кислороду воздуха металлоорганических соединений и хлорфосфинов, что требует специального аппаратурного оформления синтеза. Кроме того; в этих процессах наряду с диселенофосфинатами образуются значительные количества побочных продуктов.

Поэтому создание эффективной и универсальной стратегии синтеза диселенофосфинатов заданного строения на основе одностадийных атом-экономных реакций с участием доступных стартовых соединений является актуальной задачей:

В качестве исходных реагентов в работе были использованы вторичные фосфины и фосфинселениды, легко получаемые сейчас на основе красного фосфора и виниларенов или винилгетаренов по реакции-Трофимова-Гусаровой.

Настоящая работа проводилась в соответствии с планом НИР ИрИХ СО РАН по теме: "Разработка методов направленного синтеза новых веществ и материалов (в том числе, наноструктурированных) для критических технологий на основе ацетилена и его производных" (№ государственной регистрации

01.2.00704816). Отдельные разделы работы выполнялись при государственной поддержке ведущих научных школ (научная школа академика Б. А. Трофимова, гранты № НШ-263.2008.3 и № НШ-3230.2010.3 "Направленный синтез на базе ацетилена и его производных новых универсальных строительных блоков, биологически активных соединений, мономеров, макромолекул и гибридных нанокомпозитов с целью получения веществ и материалов для высоких технологий") и молодых российских ученых (грант МК-629.2010.3), а также были поддержаны Российским фондом фундаментальных исследований (гранты № 07-03-00562; № 08-03-00251; № 08-03-98012-рСибирьа).

Цель работы. Создание новой методологии синтеза диселенофосфинатов на основе трехкомпонентных атом-экономных реакций с участием вторичных фосфинов или их селенидов, элементного селена и оснований.

Научная новизна и практическая значимость работы. Открыто семейство трехкомпонентых атом-экономных реакций между вторичными фосфинами или их селенидами, элементным селеном и основаниями (гидроксиды щелочных металлов, аммиак, гидразин, амины и алкалоиды). На основе этих реакций предложена новая общая стратегия синтеза диселенофосфинатов щелочных металлов, аммония, гидразиния и алкиламмония (включая функционализированные и оптически активные) — эффективных "одноисточниковых" прекурсоров уникальных наноматериалов, реакционноспособных строительных блоков и лигандов, экстрагентов тяжелых металлов, перспективных антиоксидантных добавок для смазочных масел и потенциальных пестицидов.

Обнаружена неожиданная реакция вторичных фосфинов с двумя эквивалентами элементного селена, приводящая к образованию с высоким выходом труднодоступных бис(диорганоселенофосфорил)селенидов.

Предложен* новый эффективный путь к синтезу диселенофосфинатов тяжелых металлов, основанный на оригинальной четерехкомпонентной реакции с участием вторичных фосфинов, элементного селена, диэтиламина и ацетатов никеля (II), цинка (II), кадмия (И), олова (И), ртути (II), свинца (II) и висмута (III).

Апробация работы. Результаты работы были представлены на XI школе-конференции по органической химии (Екатеринбург, 2008), ХЬУН Международной научной студенческой конференции "Студент и научно-технический прогресс" (Новосибирск, 2009), Всероссийской конференции "Итоги и перспективы химии элементоорганических соединений" (Москва, 2009), Всероссийской конференции по органической химии (Москва, 2009), молодежной Всероссийской конференции с элементами научной школы "Актуальные проблемы органической химии" (Казань, 2010) и молодежной Всероссийской конференции "Неорганические соединения и функциональные материалы" (Казань, 2010).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 11 статей и тезисы 6 докладов на научных конференциях.

Объем и структура работы. Работа изложена на 157 страницах машинописного текста. Первая глава (литературный обзор) посвящена анализу известных данных о методах синтеза, свойствах и применении солей диселенофосфиновых кислот; вторая глава - изложение и обсуждение результатов собственных исследований; необходимые экспериментальные подробности приведены в третьей главе. Завершается рукопись выводами и списком литературы (130 наименований).

Заключение диссертации по теме «Химия элементоорганических соединений», Артемьев, Александр Викторович

выводы

1. Создана новая универсальная стратегия синтеза диселенофосфинатов щелочных металлов, аммония, гидразиния и алкиламмония (включая функционализированные и оптически активные), основанная на трехкомпонентных атом-экономных реакциях с участием доступных вторичных фосфинов или их селенидов, элементного селена и оснований.

2. Открыта трёхкомпонентная реакция между вторичными фосфинами, элементным селеном и гидроксидами щелочных металлов, имеющая общий характер и позволяющая в мягких и экологически приемлемых условиях (комнатная температура, 5 мин) направленно синтезировать ранее неизвестные или труднодоступные диселенофосфинаты Li, Na, К, Rb и Cs.

3. Открыта и изучена трехкомпонентная атом-экономная реакция между вторичными фосфинами, элементным селеном и аммиаком или его гомологом — гидразином, протекающая в мягких условиях с образованием ранее неизвестных диселенофосфинатов аммония или гидразиния.

4. Впервые реализовано трехкомпонентное взаимодействие вторичных фосфинов с элементным селеном и алифатическими аминами (в том числе природного происхождения), приводящее к диселенофосфинатам moho-, ди- и триалкиламмония — востребованных прекурсоров уникальных наноматериалов, перспективных бинарных экстрагентов, лигандов и реакционноспособных реагентов для элементоорганического синтеза.

5. Открыты и исследованы трехкомпонентные реакции между вторичными фосфинселенидами, элементным селеном и основаниями (гидроксиды щелочных металлов, аммиак и амины). На основе этих реакций разработаны новые удобные способы получения соответствующих солей диселенофосфиновых кислот.

6. Впервые установлено, что взаимодействие вторичных фосфинов с двумя эквивалентами элементного селена приводит к образованию с высоким выходом неожиданных бис(диорганоселенофосфорил)селенидов. На основе найденной реакции предложен новый эффективный метод синтеза труднодоступных бис(диорганоселенофосфорил)селенидов.

7. Обнаружена неожиданная реакция вторичных фосфинселенидов с основаниями (гидроксид калия или вторичный амин), проводящая к образованию солей диселенофосфиновых кислот и вторичных фосфинов.

8. Осуществлена четырехкомпонентная реакция с участием вторичных фосфинов, элементного селена, диэтиламина и ацетатов №, Хп, Сё, 8п, РЬ или ЕЙ, открывающая новый эффективный путь к синтезу востребованных диселенофосфинатов тяжелых металлов — перспективных "одноисточниковых" прекурсоров наноматериалов с уникальными полупроводниковыми, магнитными и оптическими свойствами.

138

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Артемьев, Александр Викторович, 2010 год

1. Bhattacharyya P., Slawin A.M.Z., Woollins J.D. Heterocycle formation using PhP(Se)(w-Se)]2. The crystal structures of [PhP(Se)Cu-Se)]2, PhP(Se)Se2(C7H10) and PhP(Se){//-Se)C«-NPh)P(Se)Ph // Dalton Trans. - 2001.- № 3. - P. 300-303.

2. Gray I.P., Woollins J.D. Phosphorus-selenium heterocycles // Main Group Chemistry. 2005. - Vol. 4, № 1. - P. 69-88.

3. Gray I.P., Bhattacharyya P., Slawin A.M.Z., Woollins J.D. A new synthesis of (PhPSe2)2 (Woollins reagent) and its use in the synthesis of novel P-Se heterocycles chemistry // Chemistry A European Journal. - 2005. - Vol. 11, № 21. - P. 62216227.

4. Hua G., Li Y., Slawin A.M.Z., Woollins J.D. Synthesis of primary arylselenoamides by reaction of aryl nitriles with Woollins' reagent // Org. Lett. -2006. Vol. 8, № 23 P. 5251-5254.

5. Hua G., Li Y., Slawin A.M.Z., Woollins J.D. Unexpected four- and eight-membered organo P-Se heterocycles // Chem. Commun. 2007. - № 14. - P. 14651467.

6. Schön O. Organophosphorchalkogenide erste phosphor-chalkogen-kationen neue heterocyclen und selenophosphonate // Dissertation zu erlangung des Doktorgrades der Fakultät für Chemie und Pharmazie der Ludwig-Maximilians-Universität München, Berlin, 2007.

7. Rotter C., Schuster M., Kidik M., Schon O., Klapotke T.M., Karaghiosoff K. Structural and NMR spectroscopic investigations of chair and twist conformers of the P2Se82" anion // Inorg. Chem. 2008. Vol. 47, № 5. - P. 1663-1673.

8. Hua G., Zhang Q., Li Y., Slawin A.M.Z., Woollins J.D. From phenylalkylcyanamides to heterocyclic selenazadiphospholaminediselenides and carbamidoyl(phenyl)phosphinodiselenoic acids // Dalton Trans. 2008. - № 42. - P. 5563-5566.

9. Hua G., Woollins J.D. Formation and reactivity of phosphorus-selenium rings // Angew. Chem. Int. Ed. 2009. - Vol. 48, № 8. - P. 1368-1377.

10. Sarkar B., Fang C.-S., You L.-Y., Wang J.-C., Liu C.W. The chemistry of phosphorodiselenoates: structure, catalysis and formation of Se-esters // New J. Chem. 2009. - Vol. 33. - P. 626-633.

11. Fang C.-S., Huang Y.-J., Sarkar B., Liu C.W. Structural studies of phosphor-1,1-diselenoato Mn(I) and Re(I) complexes // J. Organomet. Chem. 2009. - Vol. 694, № 3. P. 404-410.

12. Liao P.-K., Sarkar B., Chang H.-W., Wang J.-C., Liu C.W. Facile entrapment of a hydride inside the tetracapped tetrahedral Cul8 cage inscribed in a S]2 icosahedral framework // Inorg. Chem. 2009. - Vol. 48, № 9. - P. 4089-4097.

13. Lux K., Eckstein K., Schon O., Karaghiosoff K. Alkali metal tetraselenohypodiphosphonates: synthesis,. NMR spectroscopy and: crystal structures. // Eur. J. Inorg. Chem. 2009. - Vol. 4, № 9. - P. 1208-1213.

14. Rotter C., Schuster M., Karaghiosoff K. An unusual binary phosphorus-tellurium1. SJ- anion and its seleno- and thio- analogues: P4Ch2 (Ch = S, Se, Te) // Inorg. Chem. -2009. Vol. 48, № 16. - P. 7531-7533.

15. You H.-J., Fang C.-S., Lin J.-L., Sun S.-S., Liu C.W. Dinuclear Gold Diselenophosphate Complexes: Structures and; Photoluminescence // Inorg. Chem. -2010: Vol: 49; №17.- P; 7641-7643;

16. Liu C.W., Chang H.-W., Sarkar B., Saillard J.-Y., Kahlal S., Wu Y.-Y. Stable silver (I) hydride complexes supported by diselenophosphate ligands // Inorg. Chem. 2010. - Vol. 49, № 2. - P. 468-475.

17. Rotter C., Schuster M., Gebler S., Klaptke T.M., Karaghiosoff K. New salts of the waterstable P2Se64- anion // Inorg. Chem. 2010. - Vol. 49, № 8. - P. 3937-3941.

18. Lux K. Organo-phosphor-chalkogenide und elektronenreiche phosphane synthesen, strukturen, spektroskopie // Dissertation zur erlangung des doktorgrades der fakultät chemie und pharmazie der Ludwig-Maximilians Universität München, München, 2010.

19. Hua G., Li Y., Slawin A.M.Z., Woollins J.D. Synthesis of Novel Vinylic P-Se Heterocycles from selenation of alkynes by PhP(Se)(/*-Se)]2 // Eur. J. Inorg. Chem. -2007. -P. 891-897.

20. Mehrotra R.C., Srivastava G., Chauhan B.P.S. Dialkyldithiophosphate derivatives of non-transition elements // Coord. Chem. Rev. 1984. - Vol. 55. - P. 207-259.

21. Walther B. The coordination chemistry of secondary phosphine chalcogenides and their conjugate bases // Coord. Chem. Rev. 1984. - Vol. 60. - P. 67-105.

22. Edmundson R.S. In "The Chemistry of Organophosphorus Compounds, Vol. 4: Ter- and Quinque-Valent Phosphorus Acids and Their Derivatives" (Ed. Hartley F.R.), Wiley, New York, 1996, pp. 397-494.

23. I. Haiduc Thiophosphorus and related ligands in coordination, organometallic and supramolecular chemistiy. A personal account // J. Organomet. Chem. 2001. -Vol. 623, № 1-2.-P. 29-42.

24. Kuchen W., Knop B. Synthesis of Diethyldiselenophosphinic Acid and Its Salts and Esters // Angew. Chem. Int. Ed. 1965. - Vol. 4, № 3. - P. 244-245.

25. Müller A., Christophliemk P., Rao V.V.K. Übergangsmetallchalkogenverbindungen darstellung, elektronen- und schwingungsspektren von diphenyldiselenophosphinato-komplexen // Chem. Ber. -1971. Vol. 104, № 6. - P. 1905-1914.

26. Руководство по неорганическому синтезу / Ред. Г. Брауэра, Москва: Мир, 1985.-Т. 2.-С. 449.

27. Kimura Т., Murai Т. P-Chiral phosphinoselenoic chlorides and phosphinochalcogenoselenoic acid esters: synthesis, characterization, and conformational studies // J. Org. Chem. 2005. - Vol. 70, № 3. - P. 952-959.

28. Pilkington M.J., Slawin A.M.Z., Williams D.J., Woollins J.D. The X-ray crystal structure of Na2Ph2PSe2]2"THF-5H20 polymer containind six-membered sodium-water rings and sodium coordinated by selenium // Polyhedron. 1991. -Vol. 10, № 22.-P. 2641-2645.

29. Du Mont W.-W., Hensel R., McFarlane W., Colquhoun I.J., Ziegler M.L., Serhadli O. Tellurierung und Selenierung von Tetra-tert-butyldiphosphan // Chem. Ber. 1989. - Vol. 122, № 1. - P. 37-41.

30. Nguyen C.Q., Afzaal M., Malik M.A., Helliwell M., Raftery J., O'Brien P. Novel inorganic rings and materials deposition // J. Organomet. Chem. 2007. - Vol. 692, № 13.-P. 2669-2677.

31. Davies R.P., Martinelli M.G., Wheatley A.E.H., White A.J.P., Williams D.J. Structural studies of lithium telluro- and seleno-phosphorus compounds // Eur. J. Inorg. Chem. 2003. - P. 3409-3416.

32. Davies R.P., Martinelli M.G. Synthetic and structural studies of lithium complexes of selenophosphorus ligands // Inorg. Chem. 2002. - Vol. 41, № 2. - P. 348-352.

33. Kawai T., Hasegawa Y., Adachi T. Nanosized EuSe crystal and mamufacturing method thereof// United States Pat. Appl. US 2009/0015919 Al, 2009.

34. Davies R.P., Martinelli M.G., Patel L., White A.J.P. Facile synthesis of bis(dichalcogenophosphinate)s and a remarkable Li8(OH)6]2+ polyhedron // Inorg. Chem. 2010. - Vol. 49, № 10. - P. 4626-4631.

35. Brooks P., Gallagher M.J., Sarroff A. Organophosphorus Intermediates. IX* The cleavage of a,co-bisdiphenylghosphinoalkanes with lithium. A 31P NMR study // Aust. J. Chem. 1987. - Vol. 40, № 8. - P. 1341-1351.

36. Li J.-N., Liu L., Fu Y., Guo Q.-X. What are the pKa values of organophosphorus compounds? // Tetrahedron 2006. - Vol. 62, № 18. - P. 4453-4462.

37. Afzaal M., O'Brien P. Recent developments in II-VI and III-VI semiconductors and their applications in solar cells // J. Mater. Chem. 2006. - Vol. 16. - P. 15971602.

38. Afzaal M., Malik M.A., O'Brien P. Preparation of zinc containing materials // New J. Chem. 2007. - Vol. 31. - P. 2029-2040.

39. Afzaal M., Malik M.A., O'Brien P. Chemical routes to chalcogenide materials as thin films or particles with critical dimensions with the order of nanometers // J. Mater. Chem. 2010. - Vol. 20. - P. 4031-4040.

40. Malik M.A., Afzaal M., O'Brien P. Precursor chemistry for main group elements in semiconducting materials // Chem. Rev. 2010. - Vol. 110, № 7. - P. 4417-4446.

41. Kuchen W., Knop B. Synthese von diathyl-diselenophosphinsaure, ihren salzen und estern // Angew. Chem. 1965. Vol. 77, № 6. - P. 259.

42. Kuchen W., Hertel H. // Metal Complexes of thiophosphinic and selenophosphinic acids // Angew. Chem. Int. Ed. 1969. - Vol. 8, № 2. - P. 89-97.

43. Miiller A., Rao V.V.K., Christophliemk P. A note on some new diphenylphosphinato complexes // J. Inorg. Nucl. Chem. 1974. - Vol. 36, № 2. - P. 472-475.

44. Panneerselvam A., Nguyen C.Q., Malik M.A., O'Brien P., Raftery J. The CVD of silver selenide films from dichalcogenophosphinato andimidodichalcogenodiphosphinatosilver (I) single-source precursors // J. Mater. Chem. -2009.-Vol. 19.-P. 419-427.

45. Panneerselvam A., Nguyen C.Q., Waters J., Malik M.A., O'Brien P., Raftery J., Helliwell M. Ligand influence on the formation of P/Se semiconductor materials from metal-organic complexes // Dalton Trans. 2008. - P. 4499-4506.

46. Maneeprakorn W., Malik M.A., O'Brien P. The preparation of cobalt phosphide and cobalt chalcogenide (CoX, X = S, Se) nanoparticles from single source precursors // J. Mater. Chem. 2010. - Vol. 20. - P. 2329-2335.

47. Zhang Q.-F., Cheung F.K.M., Wong W.-Y., Williams I.D., Leung W.-H. Pentamethylcyclopentadienyl ruthenium complexes with sulfur- and selenium-donor ligands // Organometallics. 2001. - Vol. 20, № 17. - P. 3777-3781.

48. Annan T.A., Kumar R., Tuck D.G. Direct electrochemical synthesis and crystallographic characterization of metal diphenylphosphido and diphenylthiophosphinato compounds, and some derivatives // Dalton Trans. 1991. -№ l.-P. 11-18.

49. Lobana T.S., Hundal R., Turner P. Metal-selenium interactions. Synthesis and crystal structure diiodo{l,l'-methylene-bis(diphenylphosphine selenide)}] zinc (II) // J. Coord. Chem. 2001. - Vol. 53, № 4. - P. 301-309.

50. Bansal R.K., Gupta N., Bharatiya N., Gupta G., Surana A., Hackenbracht G., Karaghiosoff K. Sulfur and selenium derivatives of 2-phosphaindolizines // Heteroatom Chem. 1998. - Vol. 9, № 4. - P. 445-452.

51. Niecke E., Nieger M., Reichert F., Schoeller W.W. Synthesis, structure and bonding in the donor-acceptor complex 'Bu2PSe2][PNAryl]: en route to the P=N bond//Angew. Chem. Intern. Ed. 1988. - Vol. 27, № 12. - P. 1713-1714.

52. Burck S., Gudat D., Nieger M., Vindus D. Increasing the Lability of Polarised Phosphorus-Phosphorus Bonds // Eur. J. Inorg. Chem. 2008. - P. 704-707.

53. Kuchen W., Knop B. Uber die Phosphinsauren (C2H5)2P(S)SeH bzw. (C2H5)2P(Se)SeH und ihre Derivate // Chem. Ber. 1966. - Vol. 99, № 5. - P. 16631672.

54. Moon J., Nam H., Kim S., Ryu J., Han C., Lee C., Lee S. Synthesis of phosphinodiselenoic acid esters and their application as RAFT agents in styrene polymerization // Tetrahedron Lett. 2008. - Vol. 49, № 49. - P. 5137-5140.

55. Song E., Jo Y., Bae G., Oh I.-K., Jung H.M., Lee S. Synthesis of phosphinodiselenoic acid ester derivatives and their application in the controlled radical polymerization of styrene // Bull. Korean Chem. Soc. 2009. - Vol. 30, № 9. -P. 2129-2131.

56. Kimura T., Murai T., Mizuhata N. Selenophilic reaction of organolithium and magnesium reagents with phosphinoselenoic chlorides // Heteroatom Chem. 2005. -Vol. 16, № 3. - P. 185-191.

57. Tanaka A., Adachi T., Hasegawa Y., Kawai T. Crystal growth of nanoscaled europium selenide having characteristic crystal shapes // J. Alloy. Compd. 2009. -Vol. 488, №2.-P. 538-540.

58. Schuleka E., Kôrôsa E. Contributions to the chemistry of selenium and selenium compounds V. The hydrolysis of selenium // J. Inorg. Nucl. Chem. 1960. - Vol. 13, № 1-2.-P. 58-63.

59. Maier L. Sekundare Phosphinselenide, eine neue Klasse von organischen Phosphorverbindungen // Helv. Chim. Acta. 1966. - Vol. 49, № 2. - P. 1000-1002.

60. Сухов Б.Г., Гусарова H.K., Иванова Н.И., Богданова М.В., Кажева О.Н., Александров Г.Г., Дьяченко О.А., Синеговская Л.М., Малышева С.Ф., Трофимов Б.А. Синтез и строение бис(2-фенилэтил)фосфинселенида // ЖСХ. 2005. -Т 46, №6. -С. 1103-1106.

61. Трофимов Б.А., Арбузова С.Н., Гусарова Н.К. Фосфин в синтезе фосфорорганических соединений // Успехи химии. 1999. - Т. 68, № 3. - С. 240253.

62. Малышева С.Ф., Арбузова С.Н. Синтез фосфинов и фосфиноксидов на основе элементного фосфора реакцией Трофимова-Гусаровой // Современный органический синтез / Под. ред. Д.Л. Рахманкулова. М.: Химия, 2003. С. 160178.

63. Trofimov В.А., Gusarova N.K. Elemental phosphorus in strongly basic media as phosphorylating reagent: a dawn of halogen-free "green" organophosphorus chemistry// Mendeleev Commun. 2009. - Vol. 19, № 6. - P. 295-302.

64. Trofimov B.A., Brandsma L., Arbuzova S.N., Malysheva S.F., Gusarova N.K. Tetrahedron Lett. 1994. - Vol. 35, № 41. - P. 7647-7650.

65. Nguyen C.Q. New Routes to Inorganic Materials: Single-Source Precursors for Semiconductors // Department of Chemistry, PhD Thesis, The University of Manchester, 2008.

66. Fan D., Afzaal M., Mallik M.A., Nguyen C.Q., O'Brien P., Thomas P.J. Using coordination chemistiy to develop new routes to semiconductor and other materials // Coord. Chem. Rev. 2007. - Vol. 251, № 13-14. - P. 1878-1888.

67. Lobana T.S., Wang J.-C., Liu C.W. Recent advances in the coordination chemistry of diselenophosphates and allied ligands // Coord. Chem. Rev. 2007. -Vol. 251,№ 1-2.-P. 91-110.

68. Murai Т., Kimura T. Syntheses and properties of phosphinoselenoic chlorides, acids, and their salts // Curr. Org. Chem. 2006. - Vol. 10, № 15. - P. 1963-1973.

69. Artem'ev A.V., Malysheva S.F., Gusarova N.K., Trofimov B.A. Rapid and convenient one-pot method for the preparation of alkali metal phosphinodiselenoates // Synthesis. 2010. - № 14. - P. 2463-2467.

70. Duddeck H. In "Encyclopedia of Nuclear Magnetic Resonance", Vol. 7; Grant D.M., Harris R.K., Eds.; Wiley: New York, 1996, pp. 4623-4635.

71. Duddeck H. Selenium-77 nuclear magnetic resonance spectroscopy // Prog. Nucl. Magn. Reson. Spectrosc. 1995. - Vol. 27, № 1-3. - P. 1-323.

72. Артемьев A.B., Гусарова H.K., Малышева С.Ф., Трофимов Б.А. Селективный синтез диселенофосфинатов гидразиния из вторичных фосфинов, элементного селена и гидразина // Изв. АН Сер. хим. 2010. - Т. 59, № 8. - С. 1626-1628.

73. Black М., Hussain Н. Hydrazine, cancer, the internet, isoniazid, and the liver // Ann. Intern. Med. 2000. - Vol. 133, № 11. - P. 911-913.

74. Фармакология и химия производных гидразина / Колла В.Э., Бердинский И.С., Йошкар-Ола: Map. кн. изд-во. 1976. 264 с.

75. Артемьев A.B., Гусарова H.K., Малышева С.Ф., Трофимов Б.А. Трехкомпонентная реакция вторичных фосфинов с элементным селеном и аминами // ЖОрХ. 2010. - Т. 46, № 4. - С. 599-600.

76. Koziol А.Е., Gdaniec М., Kosturkiewicz Z. Structure of (+)-epilupinine // Acta Crystallogr., Sect. B. 1980. - Vol. 36. - P. 982-983.

77. Koziol A.E., Kosturkiewcz Z., Podkowinska H. Structure of the alkaloid lupinine // Acta Crystallogr., Sect. B. 1978. - Vol. 34. - P. 3491-3494.

78. Koziol A.E. (+)-Lupinine-N-methiodide, CnH22NO+.r // Acta Crystallogr., Sect. C. 1983. - Vol. 39. - P. 1375-1377.

79. The Nature of the Chemical Bond and the Structure of Molecules and. Crystals / Pauling L. London: Cornell University Press. 1939.

80. Maier L. Secondary phosphine selenides and process for preparing // US Pat. 3534104, 1970.

81. Walther B. The coordination chemistry of secondary phosphine chalcogenide and their conjugate bases // Coord. Chem. Rev. 1984. - Vol. 60, № 1. - P. 67-105.

82. Leszczyniski J., Kwiatkowski J.S. Molecular structures and properties of phosphine selenide and selenophosphinous acid revealed by ab initio post-Hartree-Fock studies // J. Phys. Chem. 1993. - Vol. 97, № 7. - P. 1364-1367.

83. Lindner E., Bosch E., Fawzi R., Steimann M., Mayer H.A., Gierlig K. Transition-metal-mediated cyclocotrimerization of selenophosphinites with activated alkynes // Chem. Ber. 1996. - Vol. 129, № 8. - P. 945-951.

84. Hoskin A.J., Stephan D.W. Decamethylzirconocene-chalcogenide-hydride complexes // Organometallics. 1999. - Vol. 18, № 13. - P. 2479-2483.

85. Dornhaus F., Lerner H.-W., Bolte M. Diphenylphosphane selenide // Acta Cryst. Section E. 2007. - Vol. E63. - P. o4917.

86. Gusarova N.K., Malysheva S.F., Belogorlova N.A., Sukhov B.G., Trofimov B.A. Radical addition of secondary phosphine selenides to alkenes // Synthesis. -2007.-№ 18.-P. 2849-2852.

87. Oparina L.A., Malysheva S.F., Gusarova N.K., Belogorlova N.A., Vysotskaya

88. V., Stepanov A.V., Albanov A.I., Trofimov B.A. A Simple Atom-Economic Synthesis of Functional Tertiary Phosphine Ghalcogenides Bearing Furan or Tetrahydrofuran Rings // Synthesis. 2009. - № 20. - P. 3427-3432.

89. Gusarova N.K., Chernysheva N.A., Yas'ko S.V., Kazantseva T.I., Ushakov

90. A., Trofimov B.A. Radical addition of secondary phosphine sulfides and selenides to vinyl selenides // Synthesis. 2008. - № 17. - P. 2743-2746.

91. Гусарова H.K, Волков П.А., Иванова Н;И., Чернышева Н.А., Ясько G.B., Албанов А.И., Трофимов Б.А. Реакция дивинилселенида с вторичными фосфинхалькогенидами // ЖОХ. 2010. - Т. 80, № 8. - С. 1292-1297.

92. Малышева С.Ф., Артемьев A.B., Гусарова H.K., Клыба JI.B., Татаринова А.А., Трофимов Б.А. Хлорирование вторичных фосфинселенидов системой CCl4/NEt3 // ЖОХ. 2010. - Т. 80, № 5. - С, 873-874.

93. Артемьев A.B., Гусарова Н.К., Малышева С.Ф., Татаринова A.A., Трофимов Б.А. Атом-экономный синтез диселенофосфинатов аммония из вторичных фосфинселенидов, элементного селена и аммиака // ЖОХ'. 2010. -Т. 80, №7.-С. 1217-1218.

94. Трофимов Б.А., Артемьев A.B., Малышева С.Ф., Гусарова Н.К. Новый метод синтеза диселенофосфинатов // ДАН. 2009. - Т. 428, № 3. - С. 338-341.

95. Артемьев A.B., Малышева С.Ф., Гусарова Н.К., Трофимов Б.А. Новый синтез диселенофосфинатов тяжелых металлов // ЖОХ. 2010, в печати.

96. Sheldrick G.M. (1997). SHELXS 97, University of Gottingen, Germany.

97. Sheldrick G.M. (1997). SHELXL 97, University of Gottingen, Germany.