Транспортные и термодинамические свойства новых высокоэластических и стеклообразных поликарбосиланов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.18, кандидат химических наук Соловьев, Сергей Андреевич

• Соловьев, Сергей Андреевич
• кандидат химических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат химических наук Соловьев, Сергей Андреевич

Список сокращений и обозначений

Введение

Глава 1. Обзор литературы

1.1. Принципы мембранного газоразделения

1.2. Связь структурных и транспортных свойств мембранных материалов

1.3. Проблемы разделения природных и попутных газов ч -

Глава 2. Экспериментальная часть 50 гуч* и 2.1. Объекты исследования 50 V

2.2. Получение полимерных пленок

2.3. Методы исследования

2.3.1. Определение коэффициентов проницаемости и диффузии полимеров

2.3.2. Определение термодинамических параметров сорбции

2.3.3. Определение плотности полимеров

2.4. Основные физико-химические свойства объектов исследования

Глава 3. Результаты и обсуждение

3.1. Термодинамические и транспортные свойства силметиленовых каучуков

3.1.1. Термодинамические свойства силметиленовых каучуков

3.1.2. Транспортные свойства силметиленовых каучуков в виде сплошных 97 пленок

3.1.3. Транспортные свойства силметиленовых каучуков в виде 109 композиционных мембран

3.1.4. Разделение смесей и влияние сероводорода на транспортные свойства 117 силметиленовых каучуков

3.2. Термодинамические и транспортные свойства силилзамещенных 132 полинорборненов и полинорборнадиена

3.2.1. Термодинамические свойства полидисилилнорборнена

3.2.2. Транспортные свойства силилзамещенных полинорборнена и 147 полинорборнадиена Выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Транспортные и термодинамические свойства новых высокоэластических и стеклообразных поликарбосиланов»

Мембранное газоразделение за последнее десятилетие развивается более быстрыми темпами, чем другие мембранные методы, нашедшие более широкое практическое применение (ультрафильтрация, обратный осмос и др.). Одним из центральных направлений развития мембранного газоразделения является поиск новых материалов мембран, который ведется, в частности, по двум направлениям:

- улучшение транспортных свойств мембран, используемых для решения традиционных задач (например, разделения воздуха);

- создание мембран, способных решать новые, пока не реализованные задачи газоразделения.

Сегодня транспортные газоразделительные параметры известны для многих сотен полимеров, однако различные классы полимеров изучены крайне неравномерно: некоторые (например, полиимиды) изучены весьма подробно, по другим данные ограничены или вообще отсутствуют.

Хорошо известно, что кремнийорганические полимеры играют важную роль среди материалов мембран. Однако потенциал кремнийорганических полимеров не исчерпывается широко известными силоксановыми каучуками и такими стеклообразными полимерами, как поли(винилтриметилсилан) (ПВТМС) или поли(триметилсилилпропин). Химия кремнийорганических полимеров открывает разнообразные возможности для получения новых, пока не исследованных структур с в основной цепи, и в боковых группах. В связи с этим, в настоящей работе были изучены новые кремнийорганические материалы, принадлежащие к классам поликарбосиланов: полисилметилены (каучуки) и метатезисные полинорборнены и полинорборнадиены (стеклообразные полимеры).

Цель работы

Целью данной работы явилось систематическое исследование каучуков, содержащих БЬС связи в основной цепи, а также изучение связи структура - транспортные свойства новых стеклообразных полимеров с 81(СНз)з группами в боковых цепях.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

- исследование газоразделительных свойств поли(диметилсилметилена) (ПДМСМ), поли(диметилсилтриметилена) (ПДМСТМ), а также статистических сополимеров соответствующих сомономеров, т.е. тетраметилдисилациклобутана (М1) и диметилсилациклобутана (М2);

- изучение термодинамики сорбции в указанных гомо-полимерах и сополимерах;

- исследование транспортных свойств поли[ди(триметилсилил)норборнена] (ПДСНБ) и поли(триметилсилилнорборнадиена) (ПСНБД), полученных методом метатезисной полимеризации с раскрытием цикла;

- исследование термодинамических свойств поли[ди(триметилсилил)норборнена] (ПДСНБ).

Научная новизна работы

1. Исследования показали, что аморфный ПДМСМ характеризуется наиболее высокими коэффициентами проницаемости углеводородов среди изученных в данной работе каучуков, однако его пленкообразующие свойства затрудняют получение мембран на его основе. Несмотря на лучшие пленкообразующие свойства частично-кристаллического ПДМСТМ, его относительно низкая газопроницаемость делает мембраны на его основе менее привлекательными. В то же время статистические сополимеры М1 и М2 сочетают высокие коэффициенты проницаемости и хорошие пленкообразующие свойства.

2. На примере стеклообразного ПДСНБ показано, что введение второй 81(СНз)з группы в основную цепь полинорборненов приводит к резкому увеличению проницаемости с повышением селективности газоразделения.

3. Исследование кремнийорганических полимеров методом обращенной газовой хроматографии выявило ряд важных особенностей термодинамики сорбции:

3.1. Коэффициенты растворимости углеводородов в частично-кристаллическом ПДМСТМ больше, чем в аморфном ПДМСМ, что связано с большим термодинамическим сродством первого к углеводородным сорбатам, что подтверждается меньшими значениями параметров Флори-Хаггинса;

3.2. Избыточные парциальная мольная энтальпия смешения (ДНт) и парциальная мольная энтропия смешения (АБт) для разных сорбатов варьируются незначительно в кремнийорганических каучуках, что свидетельствует об образовании растворов внедрения в этих полимерах; в то же время для ПДСНБ значения ДНт и Д8т лежат в широких пределах для сорбции н-алканов С4-С11, проходя через минимум для н-октана. Подобная экстремальная зависимость позволяет определить средний размер элемента свободного объема (радиус г) в данном полимере. Отмечена корреляция значений г с коэффициентами проницаемости газов в стеклообразных полимерах.

Практическая значимость

Предложены новые мембранные материалы на основе кремнийорганических каучуков с ЭьС связями в основной цепи для разделения углеводородов природных и попутных нефтяных газов. Получены композиционные мембраны на основе сополимеров М1 и М2. Показано, что указанные мембраны обнаруживают высокую стабильность в атмосфере сероводорода.

Апробация работы

Результаты исследований докладывались на конференции "Euromembranes-2000", 2000 (Израиль); "Актуальные проблемы нефтехимии", 2001 (Москва); "XXVII Летней Школе Европейского Мембранного Общества", 2000 (Италия); 41-ом Микросимпозиуме "Polymer membranes", 2001 (Чешская Республика); "Конференции ИНХС", 2003; и конференции "Advanced membrane technology II", 2004 (Германия).

Публикации

По материалам диссертационной работы опубликовано 10 печатных работ, в том числе 4 статьи, патент РФ, тезисы 5-ти докладов.

Структура и объем диссертации

Заключение диссертации по теме «Мембраны и мембранная технология», Соловьев, Сергей Андреевич

Выводы

1. Изучена проницаемость газообразных углеводородов С1-С4 в гомополимерах (ПДМСМ и ПДМСТМ), а также в их статистических сополимерах. Для всех изученных материалов наблюдается возрастание коэффициентов проницаемости с ростом размера пенетранта, т.е. термодинамический фактор преобладает над кинетическим. Минимальные значения коэффициентов проницаемости наблюдаются для ПДМСТМ, что связано, главным образом, с его кристалличностью, и очевидно также с меньшей подвижностью цепей (более высокой температурой стеклования). Для всех полисилметиленов отмечена концентрационная зависимость коэффициентов проницаемости для высших алканов - пропана и особенно бутана.

2. Удачное сочетание хороших пленкообразующих свойств и высокой проницаемости наблюдается для аморфных статистических сополимеров тетраметилдисилациклобутана и диметилсилациклобутана, на основе которых были получены стабильные и высокопроницаемые мембраны. Показано, что композиционные мембраны на основе полисилметиленов обладают хорошей устойчивостью при контакте с сухим сероводородом.

3. Исследованы транспортные свойства ПДСНБ - стеклообразного полимера, содержащего две 81(СНз)з группы в обрамлении циклопентилен-виниленовой основной цепи. Установлено, что введение второй 81(СНз)з группы приводит к заметному росту температуры стеклования полимера, рекордно высокие в этом ряду структур значения коэффициентов проницаемости в сочетании с улучшенной селективностью газоразделения. На примере полинорборнадиена показано, что введение двойной связи в пятичленный цикл не сопровождается заметными изменениями транспортных параметров.

4. Для всех изученных полимеров (как высокоэластических так и стеклообразных) л продемонстрирована корреляция 1п8 с (Тс/Т) , где Тс - критическая температура сорбата, а Т - температура эксперимента, которую удобно использовать для оценки коэффициентов растворимости.

5. Высокоэластические и стеклообразные кремнийорганические полимеры были изучены методом обращенной газовой хроматографии. Показано, что в силметиленовых каучуках наблюдаемые значения парциальных мольных потенциалов ДНт и ДБщ близки к нулю и не зависят от размера молекул сорбатов (//-алканов), что согласуется с представлением об образовании растворов замещения в этих системах. Значения ДНт и ДБт в ПДСНБ варьируются в широких пределах, коррелируют между собой и резко зависят от размера молекул сорбата. Этот результат может быть интерпретирован как указание на образование растворов внедрения в стеклообразном ПДСНБ. Зависимость ДНт проходит через минимум как функция молекулярного размера сорбата (например, критического объема Ус). Координаты этого минимума для ПДСНБ и других стеклообразных полимеров коррелируют с их газопроницаемостью. Значение (Ус)т;п позволяет сделать оценку среднего размера элемента свободного объема в данном полимере (г=5±1 А).

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Соловьев, Сергей Андреевич, 2005 год

1. Рейтлингер С.А. Проницаемость полимерных материалов // М.: Химия, 1974. 269 с.

2. Robeson L.M. Correlation of Separation Factor versus Permeability for Polymeric Membranes // J. Membr. Sci., V.62, N.2,1991, p.165-185

3. Freeman В., Pinnau I. Separation of gases using solubility-selective polymers // TRIP, V.5,№.5,1997, c.167-173

4. Robb W.L. Silicone membranes, their permeabilities and uses // Ann. N. Y.: Acad. Sci., N. 146,1968, p.l 19-137

5. Li N.N., Long R.B. Permeation through plastic films // Amer. Inst. Chem. Eng. J., V.15, №1, 1969, c. 73-80

6. Роджерс К., Растворимость и диффузия / Проблемы физики и химии твердого состояния органических соединений, М.: Мир, 1968, с. 229-328

7. Rogers С.Е., Stannett V., Szwarc М. The sorption, diffusion and permeation of organic vapors in polyethylene // J. Polym. Sci., V.45, №145, 1960, c. 61-82

8. Aitken A., Barter R.M. Transport and solubility of isomeric paraffins in rubber // Trans. Faraday Soc., V.51, №1, 1955, c. 116-130

9. Prager S., Long F.A. Diffusion of hydrocarbons in polyisobulylene // J. Amer. Chem. Soc. V.73. N.9.1951. pp. 4072-4075

10. Hayes M.J., Park G.S. The diffusion of benzene in rubber. I. Low concentrations of benzene // Trans. Faraday Soc., V.51, №8,1955, с. 1134-1142

11. Kokes R., Long F. A. Diffusion of organic vapors into polyvinylacetate // J. Amer. Chem. Soc., V.15, №23, 1953, c. 6142-6146

12. Paul D. R. Gas sorption and transport in glassy polymers // Ber. Bunsenges. Phys. Chem., V.83, №3, 1979, p.294-302

13. Stern S.A., Saxena V. Concentration-dependent transport of gases and vapours in glassy polymers // J. Membr. Sci., V.7, №1,1980, p.47-59

14. Li N.N., Henley E.J. Permeation of gases through polyethylene films at elevated pressures // Amer. Inst. Chem. Eng. J., V.10, №5, 1964Ю, p.666-670

15. Дургарьян С .Г., Новицкий Э.Г., Ямиолъский Ю.П., Наметкин Н.С. Влияние строения углеводородов на их проницаемость через поливинилтриметилсилан // Ж. Прикл. Химии, т.52, №5,1979, с. 1132-1135

16. Stannett V., Yasuda Н. Liquid versus vapor permeation through polymer films // J. Polym. Sci., V.81, №6,1963, p.289-293

17. McCandless F.P. Separation of binary mixtures of CO and H2 by permeation through polymeric films // Ind. Eng. Chem. Process Des. Dev., V.l 1, №4,1972, p.470-478

18. Pels M. Permeation and separation behavior of binary organic mixtures in polyethylene // Amer. Inst. Chem. Eng. J.: Symp. Ser., V.68, №120,1972, p.49-57

19. Эльберт A.A., Дытнерский Ю.П., Кононов Н.Ф. Влияние свойств компонентов жидких однородных смесей на скорость и селективность их разделения с помощью ПЭ // Ж. Прикл. Химии, т.41, №8, 1968, с. 1790-1798

20. Crank J., Park G. S. Diffusion in polymers, N. Y.: Academic Press, 1968,445 c.

21. Волков B.B., Наметкин H.C., Новицкий Э.Г., Дургарьян С.Г. Температурная зависимость сорбции и диффузии газов в поливинилтриметилсилане // Высокомолек. соед., Т.А21, №4,1979, с. 927-931

22. Stern S.A., Sinclair T.F., Garies P.J., Vahldieck N.P., et al. II. Helium recovery by permeation // Ind. Eng. Chem., V.57, №2, 1965, p.49-60

23. Yasuda H., Hirotsu T. The effect of glass transition on gas permeabilities // J. Appl. Polym. Sci., V.21, №1,1977, p.l05-112

24. Leitao D.M. Permeation phenomena near the penetrant condensation point // J. Polym. Sci., Part A2, V.10, №6, 1972, p.l 111-1117

25. Chung T.S., Howell J.A. Permeation of hydrocarbon gases through polymer membranes // Can. J. Chem. Eng., У.51, №3,1973, p.375-377.rJ

26. Rodicker H., Kroll U. Beitrage zur Permeation aus der Gasphase. I. Uber die Ruckab-hangigkeit der Permeationskoefficient gasförmiger Kohlenwasserstoffe an Poly-athylenemembranen // Chem. Techn., V.25, №4, 1973, p.203-208

27. Brun J.P., Bulvestre G., Kergreis A., Guillou M. Hydrocarbons separation with polymer membranes. I. Butadiene-isolutene separation with nitrile rubber membranes // J. Appl. Polym. Sei., V.18, №6,1974, p.1663-1683

28. Yasada H., Stannett V. Permeability coefficients, B kh.:: Polymer Handbook, 2 ed., Eds. Brandrup J., Immergut E. H. N. Y.: J. Wiley, p.l 11-229

29. Pixton M.R., Paul D.R Relationship between structure and transport properties for high free volume polymeric materials / Paul D.R., Yampol'skii Y.P. Polymeric Gas Separation Membranes // CRC Press, 1994, p.83-153

30. Stern S.A., Koros W.J. Membrane formation for gas separation / Paul D.R., Yampol'skii Y.P .Polymeric Gas Separation Membranes // CRC Press , 1994, p.209-271

31. Finkelshtein E., Makovetskii R., Yampolskii Yu., Portnykh E., et al. Ring-opening metathesis polymerization of norbornenes with organosilicon substituents. Gas permeability of polymers obtained // Makromol. Chem., V.192, №1 1991, p.1-9

32. Kawakami Y., Toda H., Higashino M., Yamashita Y. Polynorbornene with Oligodimethylsiloxanyl Substituents for Selectively Oxygen Permeable Membrane Material //Polym. J., V.20, №4, 1988, p.285-292

33. Yampolskii Y.P., Bespalova N.B., Finkelshtein E.S., Popov A.V. Synthesis, gas permeability, and gas sorption properties of fluorine-containing norbornene polymers // Macromolecules, V.27, №10,1994, p.2872-2878

34. Bondar V., Kukharskii Yu., Yampolskii Yu., Finkelshtein E. Permeation and sorption in polynorbornenes with organosilicon substituents // J. Polym. Swi.: Part B: Polym. Phys. v.31 №10 1993, p.1273-1283

35. Allen S.M., Fujii M., Stannett V., Hopfenberg H.B., Williams J.L., The barrier propertiesп

36. Contreras A.P., Tlenkopachev M.A., Lopez-Gonzales M., Riande E. Synthesis and Gas Transport Properties of New High Glass Transition Temperature Ring-Opened Polynorbornenes // Macromolecules, V.35, №12, 2002, p.4677-4684

37. Steinhauser T., Koros W.J. Gas permeation and sorption studies on stereoregular polynorbornene // J. Polym. Sei.: Part B: Polym. Phys., V.35, № 1, 1997, p.91-99

38. Ямпольский Ю., Финкелынтейн E., Маковецкий К., Островская И., и др. Синтез и исследование транспортных свойств полинорборнена с различным содержанием цис-транс-звеньев //Высокомол. Соед., ТА, 38, № 9, 1996, с. 1480-1485

39. Teplyakov V., Paul D.R., Bespalova N., Finkelshtein E. Gas permeation in a fluorine-^ containing polynorbornene // Macromolecules, V.25, №16,1992, p.4218-4219

40. Dorkenoo K.D., Pfromm P.H., Rezac M.E. Gas transport properties of a series of high Tgpolynorbornenes with aliphatic pendant groups // J. Polym. Sei.: Part B: Polym. Phys.,

41. V.36, №5, 1998, pp. 797-803

42. Yampolskii Yu., Shishatskii S., Alentiev A., Loza K. Group contribution method for transport property predictions of glassy polymers: focus on polyimides and polynorbornenes // J. Membr. Sei., V.149, N.2,1998, pp. 203-220

43. Zhao Ch-T., Rosario Ribeiro M., de Pinho M., Subrahmanyan V.S., et al. Structural characteristics and gas permeation properties of polynorbornenes with retained bicyclic structure // Polymer, V.42, №6,2001, pp. 2455-2462

44. Mchaels A.S., Bixler H.J. Solubility of gases in polyethylene // J. Polym. Sci., V.50, №154,1961, p.393-412

45. Flynn J.H. A collection of kinetic data for the diffusion of organic compounds in polyolefins //Polymer, V.23, № 9,1982, p.1325-1344

46. Fitch M.W., Koros W.J., Nolen R.L., Carnes J.R. // J. Appl. Polym. Sci., V.47, №6, 1993, p.1033-1046

47. Naito Y., Kamiya Y., Terada K., Mizoguchi K., et al. Pressure dependence of gas permeability in a rubbery polymer // J. Appl. Polym. Sci., V.61, №6,1996, p.945-950

48. Mogri Z., Paul D.R. Gas sorption and transport in poly(alkyl (meth)acrylate)s. I. Permeation properties // Polymer, V.42, №28, 2001, p. 7765-7780

49. Robeson L.M., Noshay A., Matzner M., Merriam C.N. Physical property characteristics of polysulfone/poly-(dimethylsiloxane) block copolymers // Angew. Makromol. Chem., V.29 n.l, 1973, p.47-62

50. Ямпольский Ю.П., Гладкова H.K., Филиппова В.Г., Дургарьян С.Г. Проницаемость углеводородов через силан-силоксановые блок-сополимеры // Высокмол. Соед., ТА, 27, №9, 1985, р.1917-1924

51. Yampolskii Yu.P. Advances in Membrane Phenomena and Processes, ed. by A.Mika, T.Winnicki, Wroclaw, 1989, c.129

52. Ямпольский Ю.П., Дургарьян С.Г., Наметкин H.C. Коэффициенты поступательной и вращательной диффузии низкомолекулярных веществ в полимерах с различными температурами стеклования //Высокомол. Соед., ТА, 24, №3,1982, с. 536-541

53. Teplyakov V.V., Meares P. Correlation aspects of the selective gas permeabilities of polymeric materials and membranes // Gas Sep. Purif., V.4, №2,1990, p.66-74г

54. Ямпольский Ю.П., Дургарьян С.Г., Наметкин Н.С., Проницаемость, диффузия и растворимость н-алканов в полимерах // Высокомол. Соед., ТБ, 21, №6, 1979, с.616-621

55. Yampolskii Yu., Shishatskii S., Alentiev A., Loza K. Correlations with and prediction of activation energies of gas permeation and diffusion in glassy polymers // J. Membr. Sci., V.148, №1, 1998, c.59-69

56. Barrer R.M., Skirrow G. Transport and equilibrium phenomena in gas elastomer systems. Part II. Equilibrium phenomena // J. Polym. Sci., V.3, №4, 1948, p.564

57. Ohlorgge K., Pienemann K.-V., Wind J., Behling R.-D. The separation of hydrocarbon vapors with membranes // Separation Science and Technology, V.25, №13-15, 1990, c.1375-1386

58. Sturken K., Pienemann K.-V., Ohlorgge K., Behling R.-D. Removal of organic pollutants from gaseous and liquid effluent streams by membranes, //Water Science and technology, V.24, №12,1991, c.1-9л

59. Fritish D., Pienemann K.-V., Behling R.-D. Silicone/non-silicone grafted blendcomposite membranes for air/vapor separation // Desalination, V.90, №1-3, 1993, p.235-247

60. Baker R.W., Wijmans J.G., Kaschemekat J.H. The design of membrane vapor-gas separation systems // J. Memb. Sci., V.151, №1,1998, p.55-62

61. Stern S.A., Shah V.M., Hardy B.J. Structure-permeability relationships in silicone polymers // J.Polym.Sci., Part B: Polym. Phys., V.25, №6, 1987, p. 1263-1298

62. Lee C-L., Chapman H.L., Cifuentas M.E., Lee K.M., et al. Effects of polymer structureon the gas permeability of silicone membranes // J.Membr.Sci., V.38, №1,1988, p.55-70

63. Гусева M.A., Хоптинский C.M., Шевлякова H.B., Тверской В.А.Гибридные композиты поливинилбутираль-силикагель в качестве газоразделительных мембран / Всероссийская научная конференция "Мембраны 2001" 2001 Тезисы докладов. М. 2001 с. 108

64. Ежов В.К., Поправкин Н.А., О некоторых силоксановых газоразделительных материалах / III Всес. конф. по мембранным методам разделения смесей. Ч. II. Владимир: ВНИИСС, 1981, с. 24-26

65. Williams В., Debate grows over US gas supply crisis as harbinger of global production peak // Oil&Gas Journal, V. 101.28,2003, p.20-28

66. Мирошниченко Д.А., Кессель И.Б., Кисленко H.H., Сравнительная оценка различных вариантов транспорта природного газа / "Международная газовая конференция", Токио, Япония, 1-5 июня 2003 г.

67. Общая химическая технология, М., Высшая школа, 1964,478 с.

68. Мановян А.К., Технология первичной переработки нефти и природного газа, М.: Химия, 1999, 815 с.

69. Baker R.W. Future Directions of Membrane Gas Separation Technology // Ind. Eng. Chem. Res., V.41, №6,2002, p.1393-1411

70. Knapp H., Chemical engineering at low temperatures // Int. J. Refrig., V.ll, №6, 1988, c.352-355

71. Ghosal K., Freeman B.D. Gas separation using polymer membranes: an overview // Polym. Adv. Technol., V.5, №11,1994, p.673-697Q

72. Краев В. М., Мембранное разделение смесей, содержащих углеводороды и водород., Тез. докл. II симпозиума по нефтехимии социалистических стран. Лейпциг, 1980, с. 80.

73. Maciula Е. A., Membrane processing favors hydrogen recovery // Hydrocarbon processing, V. 59, № 5,1980, p.l 15-118

74. Kohl A.L., Riesenfeld F.C., Gas Purification, 4th Edn., Gulf Publishing Co. Houston, TX, 1985

75. Kesting R.E., Fritzche A.K., Polymeric Gas Separation Membranes, Wiley, New York, 1993,279 c.

76. Lee S.Y., Minhas B.S., Donohue M.D. Effect of Gas Composition and Pressure on Permeation Through Cellulose Acetate Membranes // AIChE Symp Ser, V.84(261),1988, p.93-101

77. Scheli W.J., Wensley C.G., Chen M.S.K., Venugopal KG., et al. Recent Advances in Cellulosic Membranes for Gas Separation and Pervaporation // Gas Sep Purif, V.3, №4,1989, p. 162-169

78. Bhide B.D., Stern S.A. Membrane Processes for the Removal of Acid Gases From Natural Gas, I. Process Configurations and Optimization of Operating Conditions // J Membr Sci, V.81, №4, 1993, p.209-237

79. Bhide B.D., Stern S.A., Membrane Processes for the Removal of Acid Gases From1. Cr

80. Graham J.F., Krenek M.R., Maxon D.J., Peirson J.A., et al. Natural Gas Dehydration: Status and Trends // Gas Research Institute Report GRI-94-099, Gas Research Institute, Washington, D.C., 1994

81. Zolandz R.R., Fleming G.K. Design of gas permeation systems /Но W.S.W., Sirkar K.K. (Eds.) Membrane Handbook // Chapman & Hall, New York, 1992, p.54-77

82. Hagg M.B. Membranes in chemical processing: a review of applications and novel developments // Sep. Purif. Methods, V.27, №1,1998, p.51-61

83. McKee R.L., Changela M.K., Reading G.J. C02 Removal: Membranes plus Amine // Hydrocarbon Process, V.70, №4,1991, p.63-65

84. Chemical Composition of Discovered and Undiscovered Natural Gas in the United Statessl993 Update; Energy and Environmental Analysis Inc., for the Gas Research Institute: Washington, D.C., 1993.

85. Baker R.W., Yoshioka N., Mohr J.M., Khan A.J. Separation of organic vapors from air // J. Membr. Sci., V.31, №2-3, 1987, p.259-271

86. Baker R.W., Wijmans J.G. Membrane separation of organic vapors from gas streams / Paul D.R., Yampol'skii Y.P Polymeric Gas Separation Membranes // CRC Press , 1994, p.353-397

87. Ушаков H., Финкельштейн E. Полимеризация силациклобутанов // Высокомолек. Соед., Т37, №3,1995, с.320-327

88. Ямпольский Ю.П., Новицкий Э.Г., Дургарьян С.Г. Масс-спектрометрический метод определения проницаемости углеводородов через полимерные мембраны // Заводская Лаборатория, Т46, №3, 1980, с. 256-257

89. Barrer R.M., Skirrow G. Transport and equilibrium phenomena in gas-elastomer systems. I. Kinetic phenomena // J.Polym.Sci., V.3, №1, 1948, p.549-563

90. Kawakami M., Kagawa S. Measurements of the solubility coefficients of gases and vapors in natural rubber by a gas chromatographic technique // Bull.Chem. Soc. Jpn, V.51. n.l. 1978, p.75-78

91. Коцев H. Справочник по газовой хроматографии. М.:<Мир, 1976, 374 с.

92. PDTool, База данных по физическим свойствам полимеров. Тверской государственный университет, 1998

93. Braun J.-M., Guillet J. Е. Study of polymers by inverse gas chromatography // Adv. Polym. Sci., V.21, 1976, p.107-145

94. Нестеров A. E. Обращенная газовая хроматография полимеров. Киев: Наукова думка, 1988, 256 с.

95. Patterson D., Tewari Y.B., Schreiber Н.Р., Guillet J.E. Application of gas-liquid chromatography to the thermodynamics of polymer solutions // Macromolecules, V.4, №3,1971, p.356-359

96. Рид P., Шервуд. Т., Свойства газов и жидкостей, М.: Химия, 1971,704 с.

97. Lichtenhaler R., Liu D., Prausnitz J. M. Polymer-solvent interactions from gas-liquid chromatography with capillary columns // Macromolecules, V.7, №5,1974, p.565-570

98. Калюжный Н.Э. Хроматографическое изучение термодинамики сорбции низкомолекулярных веществ в поливинилтриметилсилане / Дис. канд. хим. наук. М. ИНХС РАН, 1987

99. Petropoulos J.H. Mechanisms and theories for sorption and diffusion of gases in polymers / Paul D.R., Yampol'skii Y.P. Polymeric Gas Separation Membranes // CRC Press, 1994, p. 17-81

100. Ямпольский Ю.П., Березкин В.Г., Попова Т.П., Кориков А.П. и др. Термодинамика сорбции газов и паров стеклообразными тефлонами AF// Высокомолек. соед., Т42, №6,2000, с. 1023-1034

101. Stern S.A., Mullhaupt J.T., Gareis P.J. The effect of pressure on the permeation of gasesand vapors through polyethylene. Usefulness of the corresponding states principle // AIChE J., V.15, №i, 1969, p.64-73

102. Suwandi M.S., Stern S.A. Transport of heavy organic vapors through silicone rubber // J. Polym. Sci., Polym. Phys. Ed., V.l 1, №4, 1973, p.663-681

103. Bondar V.I., Freeman B.D., Yampolskii Yu.P. Sorption of gases and vapors in an amorphous glassy perfluorodioxole copolymer // Macromolecules, V.32, №19, 1999, p.6163-6171

104. Orwoll R.A. Polymer-solvent interaction parameter chi // Rubber.Chem.Technol., V.50, №3, 1977, p.451-479

105. Тепляков В.В. Прогнозирование газоразделительных свойств полимерных мембран //ЖВХО им. Менделеева, Т.32, №6, 1987, с. 693-697

106. Ямпольский Ю.П., Дургарьян С.Г. Хроматография и термодинамика / Определение физико-химических параметров // Варшава: Институт физической химии ПАН, 1986, с. 185-204

107. Fredenslund A., Gmehling J., Rasmussen P. Vapor Liquid Equilibria Using UNIFAC, Amsterdam: Elsevier, 1977, 713 c.

108. Zhong C., Sato Y., Masuoka H., Chen X. Improvement of predictive accuracy of the UNIFAC model for vapor-liquid equilibria of polymer solutions // Fluid Phase Equil., V.123, №1-2,1996, p.97-106

109. Pappa G.D., Voutsas E.C., Tassios D.P. Prediction of activity coefficients in polymer and copolymer solutions using simple activity coefficient models // Ind. Eng. Chem. Res., V.38, №12,1999, p.4975-4984

110. Hammers W.E., De Ligny C.L. A gas chromatographic investigation of the thermodynamics of solutions of some normal and branched alkanes, cyclohexane, benzene and tetrachloromethane in polyisobutylene // Rec. Trav. Chim, V.90, №4, 1971, p.912-964

111. Shah V.M., Hardy B.J., Stern S.A. Solubility of carbon dioxide, methane, and propane in silicone polymers. Effect of polymer backbone chains // J Polym Sci: Part B: Polym Phys, V.31, №3, 1993, p.313-317

112. Ranby B.G. Two-component polymer systems: physical properties as related to compatibility and interaction // J Polym Sci, V.51, 1975, p.89-104

113. Barnabeo A.E., Creasy W.S., Robeson L.M. Gas permeability characteristics of nitrile-containing block and random copolymers // J Polym Sci., V.13, №9, 1975, p. 1979-1986

114. Yampolskii Yu. / Sedlacek B., de Gruyter W. Synthetic Polymeric Membranes // Berlin New York, 1987, p.327-357

115. Alentiev A., Sanopoulou M., Ushakov N., Papdokostaki K.G. Melting and recrystallization processes in a rubbery polymer detected by vapor sorption and temperature-modulated DSC method // Polymer, V.43, №6,2002, p. 1949-1952

116. NATO Science for Peace Program, Project #972638, Fianl Report, 2004, p.31 -32

117. Aerts P., van Hoof E., Leysen R., Vankelecom I.F.J., et al. Polysulfone-Aerosil composite membranes; Part 1. The influence of the addition of Aerosil on the formation process and membrane morphology // J. Membr. Sci., V.176, №1,2000, p.63-67

118. Wara N.M., Francis L.F., Velamakanni B.V. Addition of alumina to cellulose acetate membranes //J. Membr. Sci., Y.104, №1, 1995, p.43-49

119. Yampolskii Yu., Finkelshtein F., Ushakov N., Soloviev S., et al. Silmethyelen homopolymers and random copolymers: novel materials for separation of hydrocarbons in natural gas / Advanced Membrane Technology II, Loster Irsee, Gremany, May 23-28, 2004

120. Leffler J.F., Grundwald E.M. Rates and Equilibria of Organic Reactions, Wiley, New York, 1963, 814 c.

121. Clever H.L., Solubility Data Series. Helium and Neon. Pegamon Press, Oxford, 1979, 213 c.

122. Clever H.L., Solubility Data Series. Krypton, Xenon and Radon. Pergamon Press, Oxford, 1979,193 c.

123. Abraham M.H. Free energies, enthalpies, and entropies of solution of gaseous nonpolar nonelectrolytes in water and nonaqueous solvents. The hydrophobic effect // J Amer Chem Soc, V.104, №8,1982, p.2085-2094

124. Prorokov V.N., Dolotov V.Y., Krestov G.A. // Rus J Phys Chem, V.58, №9, 1984, p.l 888-1904

125. Li I.F., Semenov L.V., Gaile A.A., Pultsin M.N. // Rus J Phys Chem, V.58, №9, 1984, p.2435-2447

126. Gallicchio E., Kubo M.M., Levy R.M. Entropy-enthalpy compensation in solvation and ligand binding revisited // J Am Chem Soc, V.120, №18,1998, p.4526-4527

127. Yampolskii Y.P., Kaliuzhnyi N.E., Durgarjan S.G. Thermodynamics of sorption in glassy poly(vinyltrimethylsilane) // Macromolecules, V.19, n/3,1986, p. 846-850

128. Давыдова М.Б., Ямпольский Ю.П. Исследование сорбции в полифениленоксиде методом обращенной газовой хроматографии // Высокомолек. соед. А, ТЗЗА, №3, 1991, с.574-579

129. Alentiev A.Y., Shantarovich V.P., Merkel Т.С., Bondar V.I., et al. Gas and vapor sorption, permeation, and diffusion in glassy amorphous teflon AF1600// Macromolecules v.35, №25, 2002, p.9513-9522

130. Yampolskii Y.P., Durgaryan S.G. / Stryjek R., Yampolskii Y. Chromatography and Thermodynamics // Warsaw: IChF PAN, 1986, p.l85-314

131. Teplyakov V., Evseenko A., Novitskii E., Durgaryan S. // Plast. Massy, V.5, 1978, p.49

132. Plate N.A., Yampolskii Y.P. Relationship between structure and transport properties for polymers with aromatic backbones/ Paul D.R., Yampol'skii Y.P. Polymeric Gas Separation Membranes // CRC Press, 1994, p. 155-207

133. Golemme G., Nagy J.B., Fonseca A., Algieri C., et al. 129Xe-NMR study of free volume in amorphous perfluorinated polymers: comparison with other methods// Polymer, V.44, №17, 2003, p.5039-5045

134. Finkelshtein E.S., Bespalova N.B., Portnykh E.B., Makovetskii K.L., et al. Synthesis and gas permeability of halogen-containing derivatives of norbornene polymers// J. Polym. Sei, V.35, №5, 1993, p.589-593