Трансформация спектроскопических состояний электронно-возбужденных молекул в процессах синглет-триплетной интеркомбинационной конверсии тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.17, кандидат наук Цеплина, Светлана Николаевна

• Цеплина, Светлана Николаевна
• кандидат наук
• 2014

Оглавление диссертации кандидат наук Цеплина, Светлана Николаевна

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1 ПРОБЛЕМЫ ИССЛЕДОВАНИЯ ИНТЕРКОМБИНАЦИОННОЙ

КОНВЕРСИИ В НЕЙТРАЛЬНЫХ МОЛЕКУЛАХ И ОТРИЦАТЕЛЬНЫХ ИОНАХ

§ 1.1 Аномально долгоживущие отрицательные ионы, образующиеся при захвате молекулами в газовой фазе электронов с надтепловыми энергиями и концепции, предложенные для объяснения их образования

§ 1.2 Кинетика фотолюминесценции

§ 1.2.1 Скорости переходов

§ 1.2.2 Время жизни и квантовый выход

§ 1.2.3 Замедленная флуоресценция

§ 1.3 Экспериментальные доказательства безызлучательных переходов

§ 1.4 Спин-орбитальное взаимодействие

§ 1.4.1 Оператор спин-орбитального взашюдействия

§ 1.4.2 Правила отбора для интеркомбинационной конверсии

§ 1.4.3 Правила отбора для излучательных синглет-триплетных

переходов

Глава 2 МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА

§ 2.1 Спектрофотометр ЭЫтаёги иУ-2401 РС

§ 2.2 Спектрофлуорофотометр БЫтас^и 1^-5301 РС

§ 2.3 Получение и обработка фотоэлектронных спектров

§ 2.4 Квантово-химические расчеты

§ 2.5 Используемые материалы

Глава 3 ЗАВИСИМОСТЬ ЭНЕРГИЙ СИНГЛЕТНЫЙ ПЕРЕХОДОВ ОТ

ЭНЕРГЕТИЧЕСКОЙ ЩЕЛИ МЕЖДУ СООТВЕТСТВУЮЩИМИ МО И РАСПРЕДЕЛЕНИЯ НА НИХ ЭЛЕКТРОННОЙ ПЛОТНОСТИ

§ 3.1 Изомеры с карбонильным заместителем

§ 3.2 Изомеры с заместителями, обладающими положительным индуктивным эффектом

§ 3.3 Изомеры с заместителем, обладающим отрицательным индуктивным

эффектом

Глава 4 ПРОЯВЛЕНИЕ ИНТЕРКОМБИНАЦИОННОЙ КОНВЕРСИИ В

ОПТИЧЕСКИХ СПЕКТРАХ

§ 4.1 Выявление синглет-триплетных безызлучательных переходов в спектрах возбуждения

§ 4.2 Запрет интеркомбинационной конверсии правилами отбора

§ 4.3 Усиление деградации возбужденных состояний при увеличении

плотности колебательных уровней

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

ВЫВОДЫ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Трансформация спектроскопических состояний электронно-возбужденных молекул в процессах синглет-триплетной интеркомбинационной конверсии»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы исследования. В 1969 году были обнаружены аномально долгоживущие отрицательные молекулярные ионы (ОМИ), образующиеся в газовой фазе при взаимодействии медленных электронов с молекулами, когда электрон с достаточно большой энергией захватывается молекулой и удерживается около нее необычно долго [1]. Недавно для объяснения этого явления была предложена концепция дублет-квартетной интеркомбинационной конверсии в ионах, которая объясняет задержку автоотщепления электрона от молекулы запретом по спину [2, 3]. Хотя эта концепция была подтверждена рядом фактов, она требует дополнительных доказательств. Таковые можно получить путем изучения процессов интеркомбинационной конверсии в нейтральных молекулах тех самых соединений, которые образуют аномально долгоживущие ОМИ. Можно ожидать, что интеркомбинационная конверсия должна иметь место в обоих случаях - и в ионах и в молекулах, поскольку указанное явление обусловлено спин-орбитальным взаимодействием, присущее молекуле в любом ее виде - в ионизированном или нейтральном. Если конверсия имеет место в ОМИ, она должна иметь место и в нейтральной молекуле.

И действительно, к настоящему времени известно, что те соединения, в которых образуются аномально долгоживущие ОМИ, как правило, фосфоресцируют. Ярким примером тому могут служить хипоны, которые, с одной стороны, практически всегда образуют аномально долгоживущие ОМИ в надтепловых областях энергии захваченного электрона, а с другой, часто проявляют свойства фосфоресценции. Именно эта взаимосвязь и послужила основой для выбора, как самой задачи проведенной работы, так и объектов исследования.

Работа посвящена изучению оптическими методами процессов интеркомбинационной конверсии в нейтральных молекулах, где она проявляет себя в виде синглет-триплетных переходов, на примере хинонов. Особый интерес

эти объекты представляют собой потому, что в них, помимо самой закономерности, имеются и расхождения с ней, поскольку некоторые представители ряда, образующие аномально долгоживущие ОМИ, в то же время не фосфоресцируют. В связи с этим, определенное внимание в работе уделено причинам указанных расхождений, механизмам, возможно подавляющим процессы фосфоресценции в молекулах некоторых представителях изученного ряда и создающим тем самым отличия в «поведении» нейтральных молекул и ОМИ.

Интеркомбинационная конверсия в нейтральных молекулах представляет большой интерес не только в связи с процессами, протекающими в отрицательных ионах, но также и сама по себе. В последнее время эффект вновь стал привлекать к себе внимание, поскольку, это свойство молекулы, как было установлено, играет ключевую роль во многих явлениях. В частности, было установлено, что механизм повреждения ДНК под действием УФ излучения, приводящий к мутации и развитию опухолей связан именно с синглет-триплетной интеркомбинационной конверсией [4]. Были открыты высокоэффективные фотостабильные фотосенсибилизаторы [5], в основе механизма действия которых также лежит интеркомбинационная конверсия. Она же обеспечивает применение комплексов лантаноидов в качестве фотодиодов и усилителей оптической дальней связи [6].

Сами хиноны, играют важную, а иногда и ключевую роль во многих других процессах. В биологии, к примеру, пластохинон и филлохинон выполняют роль вторичных акцепторов в комплексах фотосистем, участвующих в фотосинтезе. Витамины К (филлохинон и некоторые производные 1,4-нафтохипона) участвуют в процессе свертывания крови, в построении тканей сердца и легких, а также необходим для усваивания кальция. Убихинон (кудесан С>10) присутствует во всех клетках организма, являясь главным клеточным энергетиком, крайне необходим для нормальной жизнедеятельности организма. В промышленности, например, производные 9,10-антрахинона применяются в качестве красителей, пигментов, люминофоров, адсорберов для светофильтров, катализаторов и

ингибиторов химических и фотохимических реакций, лекарственных и биологически активных веществ и др. [7]. Хиноны также являются потенциальным материалом для создания новых панотехнологичных устройств. К примеру, дурохинон может послужить основой для создания 16 битного компьютера [8]. Вместе с тем многие механизмы действия хинонов остаются не до конца понятыми и требуют дальнейшего исследования.

Из вышеизложенного видно, что дальнейшие углубленные исследования процессов интеркомбинациопной конверсии, протекающих в нейтральных молекулах, а также установление взаимосвязи этого явления с аналогичными процессами в отрицательных ионах представляет собой весьма актуальную задачу.

Степень разработанности темы. Задача по изучению интеркомбинационной конверсии, ее наличия, отсутствия и причин ее обуславливающих, в нейтральных молекулах решалась на основе комплекса спектральных методов: фотоэлектронной спектроскопии, спектроскопии поглощения и люминесценции в сочетании с квантово-химическими расчетами. Благодаря комплексному подходу были решены сложные проблемы определения спектроскопических состояний электронно-возбужденных молекул, что позволило в итоге провести анализ полученных экспериментальных данных с точки зрения правил отбора и обеспечить возможность сопоставления процессов интеркомбинациопной конверсии в нейтральных молекулах и отрицательных ионах одних и тех же соединений.

Цель работы. Изучение оптическими методами процессов синглет-триплетных переходов в нейтральных молекулах, известных своим свойством образовывать отрицательные молекулярные ионы в квартетных состояниях. Сопоставление вероятностей этих процессов в ионах и их материнских нейтралях.

Для достижения данной цели осуществлялось: • усовершенствование комплекса методов - фотоэлектронной спектроскопии

(ФЭС) и ультрафиолетовой спектроскопии оптического поглощения (УФС),

путем использования более качественного расчетного метода функционала плотности ВЗЬУР и установления ряда новых закономерностей;

• получение спектров оптического поглощения исследуемых соединений в неполярном и полярном растворителях;

• получение спектров люминесценции в различных растворителях и запись спектров возбуждения исследуемых соединений для всей области люминесценции;

• выполнение квантово-химических расчетов геометрии молекул в основном состоянии, их молекулярных орбиталей (МО), а также расчетов электронных спектров исследуемых соединений;

• интерпретация спектров поглощения на основе данных о МО, получаемых из расчетов и ФЭС, с использованием данных расчетов электронных спектров, сдвигов полос поглощения в различных растворителях и анализа колебательной структуры полос;

• отнесение полос спектров люминесценции и возбуждения на основе их комплексного рассмотрения со спектром оптического поглощения;

• установление природы интеркомбинационной конверсии на основе выполненной интерпретации спектров возбуждения и люминесценции с учетом правил отбора.

Научная новизна. В результате изучения интеркомбинационной конверсии в ряде молекул было показано наличие в них спин-орбитального взаимодействия, что представляет собой экспериментальное доказательство существования аналогичных процессов дублет-квартетных превращений в ОМИ. Впервые установлено, что хиноны, обладающие фосфоресценцией, характеризуются двумя различными спектрами возбуждения, записанными при различных энергиях испускания, один из которых соответствует флуоресценции, а другой фосфоресценции. Выявлено, что подобное разделение спектров возбуждения позволяет определять область энергий флуоресценции и фосфоресценции. В 5,12-тетраценехиноне и филлохиноне флуоресценция обнаружена впервые. На основе проведенной интерпретации спектров возбуждения и люминесценции и с учетом

правил отбора определены спектроскопические состояния, между которыми происходит синглет-триплетная интеркомбинационная конверсия. Установлено, что корреляция энергий электронных переходов с энергетической щелью между соответствующими занятой молекулярной орбиталыо (ЗМО) и вакантной молекулярной орбиталью (ВМО) наблюдается не только в ряду соединений с однотипным распределением электронной плотности на МО, но и для соединений с различным распределением электронной плотности.

Теоретическая и практическая значимость. Результаты проведенной работы важны для понимания многих уникальных явлений, в том числе элементарного акта резонансного взаимодействия молекулы с медленным электроном как в газовой фазе, так и в конденсированной среде. Примером последнего могут служить процессы, сопровождающиеся переносом электрона в микроэлектронных устройствах на основе одиночной молекулы, где отрицательный молекулярный ион является промежуточным продуктом и по некоторым данным также способен претерпевать интеркомбинационную конверсию.

Большое практическое значение имеет совершенствование комплекса двух методов - фотоэлектронной спектроскопии и УФ спектроскопии поглощения, комплекса, который позволяет проводить надежную интерпретацию спектров оптического поглощения, определять тем самым электронное и пространственное строение молекул, выявлять связь между молекулярными параметрами и различными макроскопическими свойствами соединений с целью установления механизмов, обеспечивающих эти свойства.

Методология и методы исследования рассмотрены во второй главе диссертации.

Положения, выносимые на защиту: • Существование в исследуемых соединениях обоих видов люминесценции -флуоресценции и фосфоресценции приводит к разделению спектра оптического возбуждения данного вещества на два типа, что позволяет определить энергетическую область, соответствующую каждому из двух

видов излучения. Наличие синглетных полос в спектре возбуждения фосфоресценции напрямую свидетельствует об интеркомбинационной конверсии.

• Правила отбора в комплексе с данными о спектроскопических состояниях молекул хинонов позволяют установить состояния, между которыми происходит интеркомбинационная конверсия и объяснить ее отсутствие в молекулах, для которых фосфоресценция не наблюдается.

• Корреляция энергий электронных переходов с энергетической щелью между соответствующими ЗМО и ВМО наблюдается не только в ряду соединений с однотипным распределением электронной плотности на соответствующих МО, по и для соединений с различным распределением электронной плотности на МО.

• Нейтральным молекулам хинонов, которые образуют аномально долгоживущие ОМИ, присуще спин-орбитальное взаимодействие.

Степень достоверности и апробация результатов. Апробация результатов проводилась на всероссийской конференции "Структура и динамика молекулярных систем" (Яльчик 2006, 2010, 2012-2014 гг.), на XXIV всероссийской конференции «Современная химическая физика» (Туапсе 2012 г.), на IV и VI региональных школах-конференциях для студентов, аспирантов и молодых ученых по математике, физике и химии (Уфа 2004, 2006 гг.), на III всероссийской INTERNET-конференции "Интеграция науки и высшего образования в области био- и органической химии и механики многофазных систем" (Уфа 2005 г.), на семинарах проводимых в институтах Уфимского научного центра РАН и в ВУЗах Уфы.

Степень достоверности результатов подтверждена в 31 опубликованной работе, из них — в 10 статьях в центральных отечественных и международных научных рецензируемых журналах (перечень ВАК), в 9 статьях сборников и региональных журналах и в 12 тезисах докладов на всероссийских и региональных конференциях.

Личный вклад автора. Соискателем проводилась запись спектров поглощения, люминесценции и возбуждения, подготовка образцов для их получения. Ею были выполнены квантово-химические расчеты и интерпретация спектров поглощения, люминесценции и возбуждения, а также установлены спектроскопические состояния возбужденных молекул, между которыми происходит иптеркомбинационная конверсия. Соискателем были написаны тезисы конференций и 7 статей.

Совместно с научным руководителем автор участвовал в постановке цели и задач работы, в обсуждении полученных результатов. Совместно с соавторами была проведена интерпретация фотоэлектронных спектров и была разработана методика определения интеркомбинационной конверсии по оптическим спектрам.

Структура и объем диссертации. Диссертационная работа состоит из введения, литературного обзора, главы, посвященной методической части проведенных исследований, двух глав основных результатов исследования и их обсуждения, заключения, выводов и списка литературы. В диссертации содержится 176 страниц, 27 таблиц, 27 рисунков. Библиография включает 184 наименования.

В первой главе дается краткий обзор проблемы существования долгоживущих отрицательных молекулярных ионов при падтепловых энергиях электронов и концепций, предложенных для ее решения. Показано, что только концепция дублет-квартетной интеркомбинационной конверсии предлагает не противоречивый механизм задержки времени жизни. Поскольку эта концепция построена только на расчетных данных, в первой главе рассматривается возможность ее экспериментальной проверки с помощью выявления интеркомбинационной конверсии в нейтральных молекулах по оптическим спектрам. В связи с этим во второй части первой главы сделан литературный обзор вопросов, касающихся синглет-триплетной интеркомбинационпой конверсии в нейтральных молекулах.

Во второй главе рассматривается методика получения оптических спектров поглощения, люминесценции и возбуждения. Также во второй главе

рассматриваются вопросы методики интерпретации ФЭ спектров и методы квантово-химических расчетов применяемых в настоящей работе.

В третьей главе проведено усовершенствование комплекса экспериментальных методов ФЭС+УФС путем применения с этим комплексом современного квантово-химического метода - функционала плотности. Новые возможности этого комплекса методов были проиллюстрированы на трех группах изомеров бензола: изомеров гидроксибензойной кислоты, изомеров толуидина и изомеров хлорбензола.

В четвертой главе исследуется интеркомбинационная конверсия в молекулах ряда хинонов, как соединений, в которых наблюдаются аномально долгоживущие отрицательные молекулярные ионы. Показано, что хинонам свойственна интеркомбинационная конверсия, которая была зарегистрирована по наличию сингл етных полос в спектрах возбуждения фосфоресценции. Установлено, что в некоторых хинонах не наблюдается синглет-триплетная интеркомбинационная конверсия и выявлено, что причинами этого могут быть либо запреты правил отбора (1,2-нафтохинона и 1,9-бенз-10-антрон), либо высокая плотность колебательных уровней (дурохинон).

В заключении подведены итоги проделанной работы. В выводах кратко сформулированы полученные результаты.

Глава 1 ПРОБЛЕМЫ ИССЛЕДОВАНИЯ ИНТЕРКОМБИНАЦИОННОЙ КОНВЕРСИИ В НЕЙТРАЛЬНЫХ МОЛЕКУЛАХ И ОТРИЦАТЕЛЬНЫХ

ИОНАХ

§ 1.1 Аномально долгоживущие отрицательные ионы, образующиеся при захвате молекулами в газовой фазе электронов с надтеиловыми энергиями и концепции, предложенные для объяснения их образования

Спектр, получаемый с помощью масс-спектрометрии отрицательных ионов (МСОИ), представляет собой серию резонансных пиков, формирующихся при резонансном захвате электрона (РЗЭ) молекулой в областях энергии добавочного электрона 0-15 эВ. В масс-спектрах отрицательных ионов (ОИ) разных соединений они расположены определенным образом на шкале энергии электронов (Еэл), в зависимости от соединения и каждый пик представлен определённым резонансным состоянием (PC) отрицательных молекулярных ионов (Рисунок 1.1). При этом ОМИ образуются в какой-то одной электронной конфигурации, зависящей от того, какие молекулярные орбитали исследуемой молекулы участвуют в данном резонансном процессе и от того, по какому механизму происходит захват электрона молекулой.

Все PC делятся на четыре типа: колебательно-возбужденный фешбаховский резонанс (КВФР) [9-12] (Рисунок 1.1а), резонанс формы (РФ) [13-19] (Рисунок 1.16), электронно-возбужденный фешбаховский резонанс (ЭВФР) [20-23] (Рисунок 1.1 в) и межоболочечный резонанс (MP) или «inter-shell resonance» [24] (Рисунок 1.2).

Одной из характеристик ОМИ, зависящей от PC, является их среднее время жизни относительно автоотщепления электрона (т). Время жизни ОМИ при КВФР очень велико и достигает несколько десятков микросекунд (т > 10"6 с). Такое большое время жизни КВФР объясняется тем, что после захвата электрона ОМИ образуются в основном колебательно-возбужденном состоянии расположенного по энергии ниже основного состояния молекулы. И энергия связи добавочного электрона переходит в энергию движения ядер (нарушается принцип Борна-Оппенгеймера), поэтому требуется достаточно много времени, прежде чем

конфигурация системы молекула-электрон придет в прежнее состояние (до захвата электрона), из которого возможно автоотщепление электрона.

Вг

МСОИ

1X3

:ч3

...............0 2 {

* Е= 0-1 эВ I -—8

-1-1-- (Эв)

4 6 8 Энергия электронов

Е= > 3 эВ -->

е

> ■

о-

-4-вмо

Е<0

44-

е

о

Ъл е

4

_|С.ВМО Ё>0 •

444444-

0

-Н-ВМО

Нгф-

-44--*4-

КВФР РФ ЭВФР

(а) (б) (в)

Рисунок 1.1 - Классификация резонансных состояний отрицательных молекулярных ионов, регистрируемых методом МСОИ, и их характерные области энергии на примере кривых эффективного выхода ионов М и (М-Н) из масс-спектра ОИ бензодиазепина [25].

ОМИ, образующихся по механизмам РФ, ЭВФР и МР имеют энергии больше энергии нейтральной молекулы в основном электронном состоянии (по крайней мере, в области вертикального перехода); в этом случае в любой момент времени возможно автоотщепление электрона с образованием молекулы. Поэтому, ОМИ в таких резонансных пиках характеризуются, как правило, малым временем жизни т ~ 10~|4-10~15 с [26].

Е А

низшая

вмо

о

V налетающин \ электрон •захвачен

КОНТИНУУМ

квази-рндберговская ВМО

ч*

сооственнын возбужденный электрон молекулы

^Нг

змо

\444-

№

V

..материнский синглет

Рисунок 1.2 - Электронная конфигурация межоболочечного резонанса. ЕА* -сродство к электрону электронно-возбужденной молекулы [25].

Однако, для некоторых молекул, при энергии электронов больше нуля образуются ОМИ с аномально большим (порядка мкс) временем жизни относительно автоотщепления электрона. Впервые такие долгоживущие ОМИ при надтепловых энергиях (2,1 эВ) были обнаружены в парабензохиноне [1, 27]. Впоследствии, долгоживущие ОМИ были обнаружены сразу в двух областях энергии (тепловой и надтепловой) в гексафторзамещенных молекулах [28], в бисциклопентадиенилах никеля и кобальта [29] (при Еэл~0 и 1 эВ), в пиромеллитовом ангидриде [30] (Ехм ~ 0 и 1,2 эВ). В 1977 году, сначала группой уфимских ученых [31], а затем в работе [32] было впервые установлено, что долгоживущие ОМИ способны образовываться и в более чем в двух состояниях в широком диапазоне энергий электронов 0-5 эВ. В частности, в работе [31] было обнаружено существование четырех резонансных пиков ОМИ, образуемых молекулами фенил-имида пиромеллитовой кислоты с Емакс= 0; 0,8; 1,6 и 4,2 эВ, а в [32] для молекул тетрацианхинодиметана было обнаружено три долгоживущих ОМИ при Еэл= 0; 0,7 и 1,3 эВ. Обзор данных по долгоживущим ОМИ в различных

соединениях до 1982 г. приведен в работах [25, 33]. Из работ последних лет стоит отметить обнаружение аномально долгоживущих ОМИ в замещенных антрахинона [34, 35] и обзор 2008 г. долгоживущих ОМИ обнаруженных с помощью время пролетной масс-спектромегрии [36].

С первых же работ, связанных с открытием аномально долгоживущих ОМИ при надтепловых энергиях электронов, были предприняты попытки объяснить это явление. И к настоящему времени существует несколько концепций, предложенных для объяснения образования аномально долгоживущих ОМИ. Остановимся па наиболее разработанных концепциях. Одна из них была впервые предложена Купером и Комптоном [30, 32, 37] и развита впоследствии в работах [34, 38, 39] и других. В этой концепции образование ОМИ происходит вследствие присоединения налетающего электрона на ВМО по механизму РФ с последующей внутренней конверсией образовавшегося таким образом возбужденного ОМИ в основное электронное состояние посредством безызлучательного перехода. Затем ОМИ попадают в область геометрии, соответствующей минимуму потенциальной энергии основного состояния ОМИ, энергия которого в данной области геометрии меньше энергии материнского состояния (нейтральной молекулы). Это и позволяет приобрести ОМИ большое время жизни. Концепция была разработана на ионе С02~ путем построения поверхностей (кривых) потенциальной энергии (ППЭ) по координате связывающего угла. Недостаток этого объяснения состоит в том, что ОМИ, даже перейдя на ППЭ основного состояния, остается на высоколежащем колебательном уровне и не может рассеять избыток этой энергии, так как процесс в данном случае происходит в газовой фазе в условиях однократных столкновений. Поэтому если даже ион сместиться в область минимума своей потенциальной энергии, ничто не мешает ему вернуться обратно и отщепить электрон. Кроме этого, хорошо известно, что ППЭ резонансов формы, как правило, лежат выше ППЭ нейтральной молекулы, поэтому в любой точке геометрии ничто не мешает электрону автоотщепить электрон перейдя на ППЭ нейтральной молекулы. Таким образом, можно сказать, что вышеизложенная

концепция не дает объяснения причины большого времени жизни ОМИ в области надтепловых энергий.

Следует отметить еще одну концепцию, предложенную в работах [40, 41] для объяснения природы аномально большого времени жизни ОМИ образующихся при надтепловых энергиях. Авторы исследовали замещенные азобензолы и азоксибензолы, которые имеют несколько конформационных (конфигурационных) состояний. При этом авторы [40, 41] связали с каждым долгоживущим ОМИ, расположенным в области < 2 эВ определенное изомерное состояние молекулы. По их мнению, после захвата электрона по механизму КВФР дополнительная энергия, привнесенная электроном тратиться на переход молекулы в новое изомеризационное состояние, в результате энергия перераспределяется по колебательным степеням свободы (ОМИ релаксирует) и это препятствует выбросу электрона в сплошной спектр.

Недавно для объяснения природы долгоживущих ОМИ, образующихся в надтепловой области энергий электронов, в работах [2, 3, 42] была предложена концепция, что механизмом, обеспечивающим аномально большое время их жизни, является интеркомбинационная дублет-квартетная конверсия, в результате которой образуется ОМИ в квартетном состоянии ^М"). В квартетном состоянии ОМИ ^M~ имеет три неспаренных электрона с одинаково ориентированными спинами и мультиплетность, равную четырем. Главное его свойство состоит в том, что для него, из-за запрета на инверсию спина, закрыт самый типичный канал автоотщепления электрона, характерный для всех остальных ОМИ (которые являются дублетами), т.е. канал превращения ОМИ, в момент автоотщеплеиия его добавочного электрона, в материнскую молекулу основного электронного состояния. Закрытость этого канала для иона обусловлена следующим: при автоотщеплении одного из трех его неспаренных электронов в сплошной спектр молекула остается с двумя неспаренными электронами, имеющими одинаково направленные спины, т.е. в конфигурации триплета, и для того, чтобы она превратилась затем в молекулу основного электронного состояния, необходима инверсия спина одного из электронов. Именно поэтому

ион-квартет (3М~является долгоживущим. Единственной возможностью для иона-квартета быстро потерять добавочный электрон может быть такая ситуация, когда его материнское состояние - триплет нейтральной молекулы - окажется ниже него по энергии.

Ион-квартет образуется из обычного иона-дублета (который играет роль «исходного» иона) безызлучательным переходом с его поверхности потенциальной энергии на ППЭ иона-квартета (5М~, с инверсией спина одного из электронов в точке пересечения двух ППЭ. Поэтому для того, чтобы интеркомбипационная конверсия дублет-квартет могла осуществиться, необходимо, чтобы ППЭ «исходного» иона-дублета и иона квартета <5М~ были расположены в одной энергетической области и пересекались друг с другом. В работах [2, 3, 42] были выбраны два соединения, имеющих сходную структуру, но различное «поведение» в отношении образования долгоживущих ОМИ при надтепловой энергии электронов. Первое из них - имид пиромеллитовой кислоты, который образует долгоживущие ОМИ при тепловой и надтепловой энергиях электронов, а второе - имид фталевой кислоты, который продуцирует долгоживущие ОМИ только при тепловых (около нулевых) энергиях электронов (что является обычным событием). Для проверки возможности пересечения вышеуказанных ППЭ в исследуемых соединениях была проведена серия квантово-химических расчетов указанных молекул основного и электронно-возбужденных состояний, их ОМИ в различных электронных конфигурациях, включая квартетные, и были построены ППЭ соответствующих состояний. В результате было показано, что в случае имид пиромеллитовой кислоты ППЭ дублета и квартета ОМИ пересекаются, а ППЭ низшего триплета лежит по энергии выше точки пересечения ППЭ. Для имид фталевой кислоты, в которой не наблюдается образование долгоживущего ОМИ при надтепловых энергиях, было выявлено, что ППЭ дублета и квартета не пересекаются. Для подтверждения концепции, она была применена для /7д/?<з-бензохинона, в котором впервые был открыт долгоживущий ОМИ при надтепловых энергиях. Построение ППЭ для лара-бензохинона также показало, что ППЭ дублета и квартета ОМИ

Заключение диссертации по теме «Химическая физика, в том числе физика горения и взрыва», Цеплина, Светлана Николаевна

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Таким образом, из приведенного выше материала можно заключить, что хинонам - соединениям, где регистрируются аномально долгоживущие ОМИ при надтепловых энергия электронов, действительно свойственно спин-орбитальное взаимодействие. Полученный результат служит экспериментальным доказательством концепции дублет-квартетной интеркомбинационной конверсии, как механизма образования долгоживущих ОМИ.

Вместе с тем, было выявлено для исследуемых хинонов, что спектры возбуждения флуоресценции и фосфоресценции одного и того же соединения отличаются. В спектрах возбуждения фосфоресценции относительная интенсивность полосы, а точнее ее низкоэнергетичная часть, соответствующая низшему синглетному состоянию больше по сравнению с таковой в спектре поглощения. Этот факт показывает, что именно с низкоэнергетичных колебательных уровней нижнего синглетного состояния преимущественно происходит интеркомбинационная конверсия. Поскольку флуоресценция происходит также с основного колебательного уровня низшего синглетного состояния, то при наличии интеркомбинационной конверсии интенсивность первой синглетной полосы в спектре возбуждения флуоресценции уменьшается, в противоположность спектру возбуждения фосфоресценции, при уменьшении энергии. Еще одно отличие спектров возбуждения флуоресценции и фосфоресценции обусловлено тем, что в спектрах возбуждения фосфоресценции регистрируются полосы прямого триплетного возбуждения светом.

Различие спектров возбуждения флуоресценции и фосфоресценции позволяет разделить области энергий флуоресценции и фосфоресценции в спектре люминесценции без измерения времен жизни. Как видно из таблицы 5.1, установленные в настоящей работе области энергий флуоресценции и фосфоресценции согласуются с литературными данными. Поскольку флуоресценция в исследуемых хинонах при низких температурах не наблюдается, то обнаруженная нами флуоресценция при температуре 298 К является

термофлуоресценцией. Как показано в работах [106, 111, 116, 131, 136] наблюдаемая в 1,4-нафтахиноне и 9,10-антрахнноне флуоресценция является замедленной термофлуоресценцией типа эозина. Для филлохинона и 5,12-тетраценхинона термофлуоресценция обнаружена нами впервые и по аналогии с термофлуоресценцией в 1,4-нафтахиноне, 9,10-антрахиноне и 9,10-фенантрахиноне можно предположить, что она также является термофлуоресценцией типа эозина.

Таблица 5.1 - Сопоставление энергетических областей флуоресценции и фосфоресценции, определенных в настоящей работе, с литературными данными

Соединение Энергия флуоресценции (эВ) Энергия фс )сфоресценции (эВ)

настоящая работа литературные данные настоящая работа литературные данные

1,4-нафтохинон 2,53-2,64 (ц) 2,54-2,71 (гф) [116] 2,53-2,75 (тх) [111] 1,90-2,48 (ц) 2,04-2,54 (гф) [116]] 1,97-2,48 (тх) [111]

9,10-аптрахинон 2,8-3,0 (м) 2,85-2,96 (гф) [184] 2,88-3,02 (тх) [106, 131] 2,0-2,7 (м) 2,25-2,71 (гф) [184] 2,00-2,76 (тх) [106, 131]

9,10- фенантрахинон 2,38-2,58 (м) 2,21-2,41 (тх) [136] 1,80-2,34 (м) 1,7-2,2 (тх) [136] 2,0 - 2,3 (э) [112]

филлохинон 2,48-3,00 (ц) - 2,00-2,43 (ц) 1,9-2,4 (г, э) [125]

5,12-тетраценхинон 2,58-2,9 (м) - 1,8-2,5 (м) 1,9 -2,48 (тх) [106]

Примечания-, (ц) - циклогексан, (гф) - газовая фаза, (тх) - тетрахлорметан, (м) - метанол, (г) -гексан, (э) - этанол.

Наличие в спектрах возбуждения фосфоресценции синглетных полос служит прямым проявлением синглет-триплетной интеркомбинационной

конверсии. А анализ спектров возбуждения в комплексе со спектрами люминесценции и поглощения и с учетом правил отбора, позволил установить спектроскопические состояния, между которыми происходят выявленные синглет-триплетные безызлучательные переходы. Кроме этого было установлено, что в оптических спектрах некоторых хинонов не наблюдается синглет-триплетная интеркомбинационная конверсия. Причинами этого отсутствия в одних случаях являются запреты правил отбора па безызлучательные синглет-триплетные переходы (1,2-нафтохинон, 1,9-бенз-10-антрон), а в другом — высокая вероятность деградации возбужденных состояний вследствие большой плотности колебательных уровней С-Н (дурохинон). Однако отсутствие синглет-триплетной интеркомбинационной конверсии в нейтральных молекулах, совсем не означает, что этим молекулам не присуще спин-орбитальное взаимодействие. Например, в спектре поглощения 1,9-бенз-10-антрона регистрируются триплетные полосы, что свидетельствует о наличии S0 —> TN переходов сопровождающихся переворотом спина электрона. Кроме этого, спин-орбитальное взаимодействие в этих соединениях может проявляться в виде дублет-квартетной конверсии в отрицательных ионах, поскольку там другие правила запрета и переходы происходят при других энергиях в другой геометрии ядер. Аналогией такой возможности является тот факт, что переходы, запрещенные в оптических спектрах, становятся разрешенные при возбуждении электронным ударом (метод "loss energy").

Проведенное в работе усовершенствование комплекса методов ФЭС+УФС, с одной стороны, позволяет проводить более качественную интерпретацию спектров поглощения различных соединений. Это было необходимо в настоящей работе для отнесения более сложных спектров - люминесценции и возбуждения, а также открывает более широкие возможности применения спектроскопии оптического поглощения, например, в комплексе с масс-спектрометрией ОИ, со спектроскопией нестационарного поглощения, и с другими спектроскопическими методами. С другой стороны, улучшение комплекса ФЭС+УФС позволило получить еще один значимый результат. Суть его в том, что взаимосвязь между

энергией электронного перехода и энергетической щелью ЗМО-ВМО проявляется не только для специально подобранных рядов с однотипным распределением электронной плотности на соответствующих МО, а имеет более общий характер -и для МО с различным распределением электронной плотности. Этот результат также имеет дальнейшее широкое применение, например, для выявления механизма сдвига полос под действием специфических воздействий в различных растворителях, для исследования механизма образования комплексов, механизмов химических реакций и др.

ВЫВОДЫ

1. Показано, что существование в исследуемых соединениях флуоресценции и фосфоресценции приводит к разделению спектра оптического возбуждения данного вещества на два типа, что позволяет определить энергетическую область, соответствующую каждому из двух видов излучения. На основе регистрации триплетного излучения молекул, возбужденных в синглетные состояния, показано наличие в них интеркомбинационной конверсии.

2. В результате комплексного применения фотоэлектронной спектроскопии, спектроскопии оптического поглощения, возбуждения и люминесценции, в сочетании с правилами отбора определены возбужденные электронные состояния, между которыми происходят безызлучательные синглет-триплетные переходы.

3. Установлено, что корреляция энергий электронных переходов с энергетической щелью между соответствующими ЗМО и ВМО наблюдается в ряду соединений с различным распределением электронной плотности на этих орбиталях.

4. Показано, что нейтральным молекулам, образующим аномально долгоживущие отрицательные молекулярные ионы (ОМИ), присуще спин-орбитальное взаимодействие, что подтверждает концепцию, выдвинутую ранее другими авторами о существовании в ОМИ дублет-квартетной интеркомбинационной конверсии.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Цеплина, Светлана Николаевна, 2014 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Chrostophorou, L.G. Long-lived parent negative ions in p-benzoquinone formed by electron capture in the field of the ground and excited states / L.G. Chrostophorou, J.G. Carter, A.A. Christodualides // Chem. Phys. Lett. - 1969. -V.3, № 4. - P.237-240.

2. Khvostenko, O.G. Doublet - quartet conversion in negative ions as a possible mechanism of the electron autodetachment delay / O.G. Khvostenko, G.M. Tuimedov // Rapid Commun. Mass Spectrom. - 2006. - V. 20, № 24. - P. 36993708.

3. Хвостенко, О.Г. Интеркомбинационная конверсия «дублет - квартет» в отрицательных молекулярных ионах с аномально большим временем жизни / О.Г. Хвостенко, Г.М. Туймедов, У.М. Джемилев // Докл. АН. - 2007. - Т. 414, №6. -С. 784-787.

4. Harada, Y. Ultrafast Intersystem Crossing of 4-Thiothymidine in Aqueous Solution / Y. Harada, C. Okabe, T. Kobayashi, T. Suzuki, T. Ichimura, N. Nishi, Y. Xu // J. Phys. Chem. Lett. - 2010. - V. 1, № 2. - P. 480-484.

5. Wu, Y. Exceptional Intersystem Crossing in Di(perylenebisimide)s: A Structural Platform toward Photosensitizers for Singlet Oxygen Generation / Y. Wu, Y. Zhen, Y. Ma, R. Zheng, Z. Wang, H. Fu // J. Phys. Chem. Lett. - 2010. - V. 1, № 17. - P. 2499-2502.

6. Quochi, F. Ultrafast Dynamics of Intersystem Crossing and Resonance Energy Transfer in Er(lII)-Quinolinolate Complexes / F. Quochi, M. Saba, F. Artizzu, M.L. Mercuri, P. Deplano, A. Mura, G. Bongiovanni // J. Phys. Chem. Lett. -2010. - V. 1, № 18.-P. 2733-2737.

7. Файн, В.Я. 9,10-Антрахиноны и их применение / В.Я. Файн - М.: Центр фотохимии РАН, 1999. - 92 с.

8. Bandyopadhyay, A. A 16-bit parallel processing in a molecular assembly / A. Bandyopadhyay, S. Acharya // Proc. Natl. Acad. Sci. USA. - 2008. - V. 105, № 10. - P.3668-3672.

9. Hadjiantoniou, A. Long-lived parent negative ions formed via nuclear-exited Feshbach resonances. Part 1 - benzene derivatives / A. Hadjiantoniou, L.G. Cristophorou, J.G. Carter//J. Chem. Soc., Farad Trans. II. - 1973. -V. 69. -P.1691-1703.

10.Cristophorou, L.G. Long-lived parent negative ions formed via nuclear-exited Feshbach resonances. Part 3 - variation of the autodetachment lifetime with incident electron energy / L.G. Cristophorou, A. Hadjiantoniou, J.G. Carter // J. Chem. Soc., Farad Trans. II,- 1973,-V. 69. - P. 1713-1722.

11. Cristophorou, L.G. The lifetime of metastable ions / L.G. Cristophorou // Adv. Electron. And Electron Phys. - 1978. - V. 46. - P.55-129.

12. Leber, E. Vibrational Feshbach resonances in electron attachment to carbon dioxide clusters / E. Leber, S. Barsotti, I.I. Fabricant, J.M. Weber, M.-W. Ruf, H. Hotop // Eur. Phys. J. - 2000. - V. 12. - P. 125-131.

13. Schultz, G.J. Resonances in electron impact on diatomic molecules / G.J. Schultz // Rev. Mod. Phys. - 1973. - V. 45. - P.423-486.

14. Berman, M. Projection - operator calculation for shape resonances: a new method based on the many-body optical potential approach / M. Berman, W. Domcke // Phys. Rev. A. - 1984. - V. 295. - P.2485-2495.

15. Jordan, K.D. Temporary anion states of polyatomic hydrocarbons / K.D. Jordan, P.D. Burrow // Chem. Rev. - 1987. - V. 87. - P.557-558.

16. Илленбергер, E. Прилипание электрона к свободным и связанным молекулам / Е. Илленбергер, Б.М. Смирнов // Успехи физических наук. - 1998. - Т. 168, № 7. - С.731-766.

17. Burrow, P.D. Dissociative attachment studies of halogen-containing molecules: problems, applications and challenges / P.D. Burrow, G.A. Gallup, I.I. Fabricant, K.D. Jordan // Aust. J. Phys. - 1996. - V. 49. - P.403-423.

18. Giese, R.W. Electron-capture mass-spectrometry: recent advances / R.W. Giese // J. Chromatography A. - 2000. - V. 87. - P.557-558.

19. Фудзинага, С. Метод молекулярных орбиталей / С .Фудзинага - М.: Мир, 1983. -461с.

20. Feshbach, H. Unified theory of nuclear reactions / H. Feshbach // Ann. Of Phys. -1958.-V. 5. - P.357-390.

21.Bardsley, J.N. Resonant scattering of electrons by molecules / J.N. Bardsley, F. Mandl // Rept Progr. Phys. - 1968. - V. 31.-P.471-531.

22. Taylor, H.S. Qualitative aspects in electronatom and electron-molecule scattering, excitation and reactions / H.S. Taylor, G.V. Nazaroff, A. Golembievski // J. Chem. Phys. - 1966. - V. 45, № 8. - P.2872-2888.

23. Laramee, J. Discrete energy electron capture negative ion mass spectrometry / J. Laramee, R.B. Cody, M.L. Deinzer // Encyclopedia of Analitical Chemistry, R.A. Meyers (Ed.). - 2000. - P.l 1651 -11679.

24. Khvostenko, V.I. Inter-shell resonances in the interactions of electrons and polyatomic molecules / V.I. Khvostenko, A.S. Vorob'ev, O.G. Khvostenko // J. Phys. B: At. Mol. Opt. Phys. - 1990. - V. 23. - P.1975-1977.

25.Хвостенко, О.Г. Спектроскопические состояния отрицательных молекулярных ионов, образующихся при резонансном захвате электронов молекулами: дис. ...д-ра физ.-мат. наук: 01.04.17 / Хвостенко Ольга Григорьевна. - Уфа, 2005. -274 с.

26. Хвостенко, В.И. Масс-спектрометрия отрицательных ионов в органической химии / В.И. Хвостенко - М.: Наука, 1981. - 159 с.

27.Collins, P.M. Energy dependence of the electron attachment cross section and the transient negative ion lifetime for/?-benzoquinone and 1,4-naphthoquinone / P.M. Collins, L.G. Christophorou, E.L. Chaney, J.L. Carter // Chem. Phys. Lett. -1970. -V. 4, № 10.-P. 646-650.

28. Stocdale, J.A.D. Negative ion formation in selected hexafluoride molecules / J.A.D. Stocdale, R.N. Compton, H.C. Schweinler // J. Chem. Phys. - 1970. - V. 53, № 4. -P. 1502-1507.

29. Begun, G.M. Electron impact ionization studies of ferrocene, cobaltocene, nickelocene and magnesocene / G.M. Begun, R.N. Compton // J. Chem. Phys. -1973. - V. 58, № 6. - P. 2271-2280.

30. Cooper, C.D. Electron attachment to cyclic anhydrides and related compounds / C.D. Cooper, R.N. Compton // J. Chem. Phys. - 1973. - V. 59, N. 7. - P. 3550-3565.

31. Хвостенко, В.И. Образование долгоживущих молекулярных отрицательных ионов молекулами фениламида пиромеллитовой кислоты / В.И. Хвостенко, О.Г. Хвостенко, Б.Г. Зыков, В.А. Мазунов // Изв. АН СССР, сер. хим. - 1977. -№ 3. - С. 717-723.

32. Compton, R.N. Negative ion properties of tetracyanquinodemethan: Electron affinity and compound states / R.N. Compton, C.D. Cooper // J. Chem. Phys. - 1977. - V.66, N. 10.-P. 4325-4329.

33. Хвостенко, В.И. Масс-спектрометрия резонансного захвата электронов и фотоэлектронная спектроскопия / В.И. Хвостенко, В.А. Мазунов, Б.Г. Зыков, B.C. Фалько, О.Г. Хвостенко - Уфа: БФАН СССР, 1983. - 111 с.

34. Asfandiarov, N.L. Shape resonances in slow electron scattering by aromatic molecules. I. anthraquinone derivatives / N.L. Asfandiarov, A.I. Fokin, V.G. Lukin, E.P. Nafikova, G.S. Lomakin, V.S. Fal'ko, Yu.V. Chizhov // Rapid Commun. Mass Spectrom.- 1999,-V. 13.-P. 1116-1123.

35. Asfandiarov, N.L. Violation of frozen shell approximation in dissociative electron capture by halogenated anthraquinones / N.L. Asfandiarov, V.S. Fal'ko, V.G. Lukin, E.P. Nafikova, S.A. Pshenichnyuk, A.I. Fokin, G.S. Lomakin, Y.V. Chizhov // Rapid Commun. Mass Spectrom. - 2001. - V. 15 - P. 1869-1878.

36. Mirsaleh-Kohan, N. Electron Ionization Time-of-Flight Mass Spectrometry: Historical Review and Current Applications / N. Mirsaleh-Kohan, W.D. Robertson, R.N. Compton // Mass Spectrom. Rev. - 2008. - V. 27. - P. 237-285.

37. Cooper, C.D. Negative ion properties of p-benzoquinone: electron affinity and compound states / C.D. Cooper, W.T. Naff, R.N. Compton // J. Chem. Phys. - 1975. - V.63.-P. 2752-2757.

38. Huang, J. Low-Energy Electron Attachment to C60 / J. Huang, H.S. Jr. Carman, R.N. Compton // J. Phys. Chem. - 1995. - V. 99. - P. 1719-1726.

39. Schiedt, J. Resonant photodetachment via shape and Feshbach resonances: p-benzoquinone anions as a model system / J. Schiedt, R.J. Weinkauf // Chem. Phys. -1999,-V. 110.-P. 304-314.

40. Пономарев, О.А. Образование двойных резонансов при за- хвате низкоэнергетических электронов многоатомными молекулами / О.А. Пономарев, В.А. Мазунов // Хим. физ. - 1986. - Т. 5, № 2. - С. 226-233.

41. Пономарев, О.А. Время жизни отрицательных молекулярных ионов, образующихся в нескольких резонансах при надтепловых энергиях / О.А. Пономарев, В.А. Мазунов // Изв. АН СССР сер. хим. - 1986. - № 2. - С. 347352.

42. Туймедов, Г.М. Механизм образования долгоживущих отрицательных молекулярных ионов при надтепловых энергиях электронов: дис. ... канд. физ.-мат. наук: 01.04.17 / Туймедов Георгий Михайлович. - Уфа, 2007. - 169 с.

43. Lakowicz, J.R. Principles of Fluorescence Spectroscopy / J.R. Lakowicz. - New York: Kluwer Academic, 1999. - 698 p.

44. Valeur B. Molecular Fluorescence / B. Valeur. - Weinheim: Wiley-VCH, 2001. -381 p.

45. Мак-Глинн, С. Молекулярная спектроскопия триплетного состояния / С. Мак-Глинн, Т. Адзуми, М. Киносита. - М: Мир, 1972. - 448 с.

46. Паркер, С. Фотолюминесценция растворов / С. Паркер. - М: Мир, 1972. - 510 с.

47. Jablonski, A. Uber den Mechanismus der Photolumineszenz von Farbstoffphosphoren / A. Jablonski // Ztschr. Phys. - 1935. -V. 94, № 1/2. - P. 3846.

48. Kasha M. Characterization of electronic transitions in complex molecules / M. Kasha//Discuss. Faraday Soc. - 1950. -V. 9.-P. 14-19.

49. Kobayashi, T. The rates of internal conversion and photoisomerization of some carbocyanine dyes as revealed from picosecond time-resolved spectroscopy / T. Kobayashi, S. Nagakura//Chem. Phys. - 1977.-V. 23, № l.-P. 153-158.

50. Kobayashi, Т. Nonradiative relaxation processes of the higher excited triplet states of anthracenes studied by a double excitation method / T. Kobayashi, K. Kikuchi, H. Kokubun // Chem. Phys. - 1978. -V. 27, № 3. - P. 399-407.

51.Лоуэр, С. Триплетное состояние и электронные процессы в органических молекулах / С. Лоуэр, М. Эль-Сайед // УФН. - 1968. - Т.94, № 2. - С. 289-351.

52. Эмануэль, Н.М. Экспериментальные методы химической кинетики: учебное пособие / Н.М. Эмануэль, М.Г. Кузьмина. - М.: Московский университет, 1985. -384 с.

53.Parker, С.A. Delayed fluorescence of pyrene in ethanol / C.A. Parker, C.G. Hatchard // Trans. Faraday Soc. - 1963. -V. 59. - P. 284-295.

54. Hutchison, C.A. Paramagnetic Resonance Absorption in Naphthalene in Its Phosphorescent State / C.A. Hutchison, B.W. Mangum // J. Chem. Phys. - 1958. -V. 29, №4.-P. 952-953.

55. Медведев, Э.С. Теория безызлучательных переходов в многоатомных молекулах / Э.С. Медведев, В.И. Ошеров. - М.: Наука, 1983. - 280 с.

56. Rentzepis, P.M. Emission from the lowest singlet and triplet states of azulene / P.M. Rentzepis // Chem. Phys. Lett. - 1969. -V. 3, № 9. - P. 717-720.

57.Schlag, E.W. Lifetimes in Excited States / E.W. Schlag, S. Schneider, S.F. Fischer// Annu. Rev. Phys. Chem. - 1971. -V. 22. - P. 465-526.

58. McClure, D.S. Selection Rules for Singlet-Triplet Perturbations in Polyatomic Molecules / D.S. McClure // J. Chem. Phys. - 1949. -V. 17, № 7. - P. 665-666.

59. Weissman, S.I. Vector Model for Spin-Orbit Interaction in Polyatomic Molecules / S.I. Weissman //J. Chem. Phys. - 1950. -V. 18, № 2. - P. 232-233.

60. Simons, J. Energetic Principles of Chemical Reactions / J. Simons. - Jones and Bartlett Publishers, Inc., 1983. - 164 p.

61. Lin, S.H. Rate of Interconversion of Electronic and Vibrational Energy / S.H. Lin // J. Chem. Phys. - 1966. -V. 44, № 10. - P. 3759-3767.

62. Avouris, P. Nonradiative Electronic Relaxation under Collision-Free Conditions / P. Avouris, W.M. Gelbart, M.A. El-Sayed // Chem. Rev. - 1977. -V. 77, № 6. - P. 793833.

63. Kellogg, R.E. Evidence of Franck-Condon Factors in Radiationless Transitions / R.E. Kellogg, N.C. Wyeth //J. Chem. Phys. - 1966. -V. 45, № 8. -P. 3156-3158.

64. Zykov, B.G. Electronic structure of nitroxyl radicals determined by means of photoelectron spectroscopy / B.G. Zykov, V.V. Martin, I.A. Grigoryev // J. Electron Spectrosc. Relat. Phenom. - 1991. - V. 56, № 2. - P. 73-84.

65. Carravetta, V. Partial channel photoionization cross sections of polyenes / V. Carravetta, L. Yang, H. Agren // Phys. Rev. B. - 1997. - V. 55, № 15. - P. 1004410050.

66. Becke, A.D. Density-functional thermochemistry. III. The role of exact exchange / A.D. Becke // J. Chem. Phys. - 1993. - V. 98, № 7. - P. 5648-5652.

67. Lee, C. Development of the Colle-Salvetti correlation-energy formula into a functional of the electron density / C. Lee, W. Yang, R.G. Parr // Phys. Rev. B. -1988. - V. 37, № 2. - P. 785-789.

68. Petersson, G.A. A complete basis set model chemistry. II. Open-shell systems and the total energies of the first-row atoms / G.A. Petersson, M.A. Al-Laham // J. Chem. Phys. - 1991. - V. 94, № 7. - P. 6081 -6090.

69. Frisch, M.J. Self-Consistent molecular orbital methods 25. Supplementary functions for Gaussian basis sets / M.J. Frisch, J.A. Pople, J.S. Binkley // J. Chem. Phys. -1984. - V. 80, № 7. - P. 3265-3269.

70. Stratmann, R.E. An efficient implementation of time-dependent density-functional theory for the calculation of excitation energies of large molecules / R.E. Stratmann, G.E. Scuseria, M.J. Frisch //J. Chem. Phys. - 1998. -V. 109, № 19. - P. 8218-8224.

71. Runge, E. Density-functional theory for time-dependent systems / E. Runge, E.K.U. Gross//Phys. Rev. Lett. - 1984. - V. 52, № 12.-P. 997-1000.

72. Foresman, J.B. Toward a Systematic Molecular Orbital Theory for Excited States / J.B. Foresman, M. Head-Gordon, J.A. Pople, M.J. Frisch // J. Phys. Chem. - 1992. -V. 96, № l.-P. 135-149.

73. Iladad, C.M. Excited States of Carbonyl Compounds. 1. Formaldehyde and Acetaldehyde / C.M. Iladad, J.B. Foresman, K.B. Wiberg // J. Phys. Chem. - 1993. -V. 97, № 17.-P. 4293-4312.

74. Granovsky, A.A. PC GAMESS version 7.0, - Режим доступа: http://classic.chem.msu.su/Rran/gamess/index.html.

75. Zhurko G.A., Zhurko D.A. - Режим доступа: www.chemcrartprog.com.

76. Khvostenlco, O.G. Assignment of Benzodiazepine UV Absorption Spectra by the Use of Photoelectron Spectroscopy / O.G. Khvostenko, E.E. Tzeplin, G.S. Lomakin // Chem. Phys. Lett. - 2002. - V. 355, № 5-6. - P.457-464.

77. Цеплин, E.E. Взаимосвязь электронно-возбужденных синглетных состояний в замещенных бензола с энергиями ионизации соответствующих молекул / Е.Е. Цеплин, О.Г. Хвостенко // Структура и динамика молекулярных систем: Сборник статей. Яльчик-2002, Уфа - Казань - Москва - Йошкар-Ола. -2002. -Т.2, Вып. 9.-С. 238-241.

78. Хвостенко, О.Г. Первый пример применения фотоэлектронной спектроскопии для интерпретации УФ спектров поглощения бензолов / О.Г. Хвостенко, Е.Е. Цеплин, У.М. Джемилев // Докл. АН. -2003. - Т. 389, № 6. - С. 772-776.

79. Цеплин, Е.Е. Применение фотоэлектронной спектроскопии для интерпретации УФ спектров некоторых замещенных бензола / Е.Е. Цеплин, С.II. Цеплина, О.Г. Хвостенко // IV Региональная школа-конференция для студентов, аспирантов и молодых ученых по математике и физике. Тезисы докладов. Уфа: РИО БашГУ. -2004.-С. 100.

80. Tykwinski, R.R. Donor-Acceptor-Functionalized Tetraethynylethenes with Nitrothienyl Substituents: Structure-Property Relationships / R.R. Tykwinski, A. Hilger, F. Diederich, H.P. Luethi, P. Seiler, V. Gramlich, J.P. Gisselbrecht, C. Boudon, M. Gross // Helv. Chim. Acta. - 2000. - V. 83, № 7. - P. 1484-1508.

81. Belletete, M. Theoretical and Experimental Investigations of the Spectroscopic and Photophysical Properties of Fluorene-Phenylene and Fluorene-Thiophene Derivatives: Precursors of Light-Emitting Polymers / M. Belletete, S. Beaupre, J. Bouchard, P. Blondin, M. Leclerc, G. Durocher // J. Phys. Chem. B. - 2000. - V. 104, №39.-P. 9118-9125.

82. Muguruma, C. Theoretical Study of Ultraviolet Adsorption Spectra of Tetra- and Pentacoordinate Silicon Compounds / C. Muguruma, N. Koga, Y. Hatanaka, I. El-

Sayed, M. Mikami, M. Tanaka // J. Phys. Chem. A. - 2000. - V.104, № 21. -P.4928-4935.

83. Цеплин, E.E. Идентификация возбужденных синглетных состояний изомеров хлорфенола / Е.Е. Цеплин, С.Н. Цеплина, Г.М. Туймедов, О.Г. Хвостенко // Опт. и спектр. - 2008. - Т. 105, № 3. - С. 357-363.

84. Цеплин, Е.Е. Идентификация электронно-возбужденных синглетных состояний изомеров гидроксибензойной кислоты / Е.Е. Цеплин, С.Н. Цеплина, Г.М. Туймедов, О.Г. Хвостенко // Опт. и спектр. - 2009. - Т. 106, № 3. - С. 381389.

85. Tseplin, Е.Е. Photoelectron and UV absorption spectroscopy for determination of electronic configurations of negative molecular ions: Chlorophenols / E.E. Tseplin, S.N. Tseplina, G.M. Tuimedov, O.G. Khvostenko // J. Electron Spectrosc. Relat. Phenom.-2009. - V. 171, № 1-3,-P. 37-46.

86. Цеплин, E.E. Идентификация электронно-возбужденных синглетных состояний изомеров толуидина / Е.Е. Цеплин, С.Н. Цеплина, Г.М. Туймедов, О.Г. Хвостенко // Опт. и спектр. - 2009. - Т. 107, № 2. - С. 259-268.

87. Youssefyeh, R.D. Development of high-affinity 5-HT3 receptor antagonists. 2. Two novel tricyclic benzamides / R.D. Youssefyeh, H.F. Campbell, J.E. Airey, S. Klein, M. Schnapper, M. Powers, R. Woodward, W. Rodriguez, S. Golec, W. Studt, S.A. Dodson, L.R. Fitzpatrick, C.E. Pendley, G.E. Martin // J. Med. Chem. - 1992. - V. 35, №5.-P. 903-911.

88. Price, N.S. The reaction of rabbit muscle creatine kinase with some derivatives of iodoacetamide / N.S. Price // Biochem. J. - 1979. - V. 177, № 2. - P. 603-612.

89. Stockwell, B.R. Chemical Genetic and Genomic Approaches Reveal a Role for Copper in Specific Gene Activation / B.R. Stockwell, J.S. Hardwick, K.T. Jeffrey, L.S Stuart//J. Am. Chem. Soc. - 1999. - V. 121, №45-P. 10662-10663.

90. Aarset, K. Molecular Structures of Benzoic Acid and 2-Hydroxybenzoic Acid, Obtained by Gas-Phase Electron Diffraction and Theoretical Calculations / K. Aarset, E.M. Page, D.A. Rice // J. Phys. Chem. A. - 2006. - V. 110, № 28. - P. 9014.

91.Nagy, P.I. Theoretical Studies of the 2- and 4-Hydroxybenzoic Acids with Competing Hydrogen Bonds in the Gas Phase and Aqueous Solution / P.I. Nagy, W.J. Dunn, G. Alagona, C. Ghio // J. Phys. Chem. - 1993. - V. 97, № 18. -P. 46284642.

92. Meeks, J. Photoelectron spectroscopy of carbonyls: Benzoic acid and its derivatives / J. Meeks, A. Wahlborg, S.P. McGlynn // J. Electron Spectrosc. Relat. Phenom. -1981.-V. 22, № l.-P. 43-52.

93. Цеплина, C.H. Электронное строение основного и возбужденного состояний бензойной кислоты / С.Н. Цеплина, В.А. Мельникова, Е.Е. Цеплин // Башкир, хим. журн. - 2005. - Т. 12„ № 1. - С. 94-96.

94.Doub, L. The Ultraviolet Absorption Spectra of Simple Unsaturated Compounds. I. Mono- and p-Disubstituted Benzene Derivatives / L. Doub, J.M. Vandenbelt // J. Am. Chem. Soc. - 1947. - V.69, № 11. - P. 2714-2723.

95.Doub, L. The Continuity of the Ultraviolet Bands of Benzene with Those of its Derivatives Application to Certain Trisubstituted Derivatives / L. Doub, J. Vandenbelt // J. Am. Chem. Soc. - 1955. - V. 77, № 17. - P. 4535-4540.

96.Ungnade, H.E. Absorption Spectra of the Methoxy (and Hydroxy) Phenoxybenzoic Acids / H.E. Ungnade, E.E. Pickett, L. Rubin, E. Youse // J. Org. Chem. - 1951. - V. 16, №8.-P. 1318-1326.

97.Tegenkamp, C. Adsorbate induced contact charging: pure and OH-substituted benzoic acids adsorbed on wide band gap insulators / C. Tegenkamp, H. Pfnur // Phys. Chem. Chem. Phys. - 2002. - V. 4. - P. 2653-2659.

98.Raber, T. Degradation and Transformation of p-Toluidine by the Sulfate-Reducing Bacterium Desulfobacula toluolica / T. Raber, T. Gorontzy, M. Kleinschmidt, K. Steinbach, K.II. Blotevogel // Current Microbiology. - 1998. - V. 37, № 3. - P. 172176.

99.Rao, C.N.R. Systematic Organic UV Photoelectron Spectroscopy / C.N.R. Rao, P.K. Basu, M.S. Hegre//Appl. Spectrosc. Rev. - 1979. - V. 15, № 1.-P. 1-193.

100. Kobayachi, T. Photoelectron Spectra of Substituted Benzenes / T. Kobayachi, S. Nagakura // Bull. Chem. Soc. Jpn. - 1974. - V. 47, № 10. - P. 2563-2572.

101. Olie, K. Chlorodibenzo-p-dioxins and chlorodibenzofurans are trace components of fly ash and flue gas of some municipal incinerators in The Netherlands / K. Olie, P.L. Vermeulen, O. Hutzinger // Chemosphere - 1977. - V. 6, № 8. - P. 455-459.

102. Baker, A.D. Molecular Photoelectron Spectroscopy. Part VII. The Vertical Ionisation Potentials of Benzene and Some of its Monosubstituted and 1,4-Disubstituted Derivatives / A.D. Baker, D.R. May, D.W. Turner // J. Chem. Soc. (B) - 1968. -№ 1. - P.22-34.

103. Prabhumirashi, L.S. Excited state dipole moments of chloroanilines and chlorophenols from solvatochromic shifts in electronic absorption spectra: support for the concept of excited group moments / L.S. Prabhumirashi, R.S. Satpute // Spectrochim. Acta. - 1984. - V. 40A, № 10. - P.953-958.

104. Lauer, G. Assignment of the four lowest ionized states of p-benzoquinone and the question of "lone pair splitting" in this system / G. Lauer, W. Schäfer, A. Schweig // Chem. Phys. Lett. - 1975. - V. 33, № 2. - P. 312-315.

105. Dougherty, D. Photoelectron Spectroscopy of Carbonyls. 1,4-Benzoquinone / D. Dougherty, S.P. McClynn // J. Am. Chem. Soc. - 1977. - V. 99, № 10. - P. 32343239.

106. Itoh, T. Low-Lying Electronic States, Spectroscopy, and Photophysics of Linear Para Acenequinones / T. Itoh // Chem. Rev. - 1995. - V. 95, № 7. - P. 2351-2368.

107. Kuboyama, A. The n —> n Bands of Phenyl Carbonil Compounds, a-Diketones, and Quinones at Low Temperatures / A. Kuboyama, R. Yamazaki, S. Yabe, Y. Uehara // Bull. Chem. Soc. Jpn. - 1969. - V. 42, № 1. - P. 10-15.

108. Kuboyama, A. Studies of the % —> n Absorption Bands of p-Quinones and o-Benzoquinone / A. Kuboyama, S. Matsuzaki, H. Takagi, H. Arano // Bull. Chem. Soc. Jpn. - 1974. - V. 47, № 7. - P. 1604-1607.

109. Novak, A. Absorption and Polarization Spectra of Polynuclear p-Quinones / A. Novak, M. Titz, M. Nepras // Collect. Czech. Chem. Commun. - 1974. - V. 39, № 6. -P. 1532-1540.

110. Fukuda, M. Electronic structure and spectra of a novel diquinone; 1,4:5,8-Anthracenediquinone / M. Fukuda, A. Tajiri, M. Oda, M. M. Hatano // Bull. Chem. Soc. Jpn. - 1983. - V. 56, № 2. - P. 592-596.

111. Itoh, T. Electronic states and spectra of 1,4-naphthoquinone: Evidence for the dual phosphorescence from T]3(n, 7E*) and T23(n, 7i*) states / T. Itoh // J. Chem. Phys. - 1987. - V. 87, № 8. - P.4361 -4367.

112. Kuboyama, A. Phosphorescence Bands of Quinones and a-Diketones / A. Kuboyama, S. Yabe // Bull. Chem. Soc. Jpn. - 1967. - V. 40, № 11. - P. 2475-2479.

113. Kuboyama, A. The Phosphorescence Spectra of 1,4-naphthoquinone and Its Alkyl Derivatives in Solutions at 77 K / A. Kuboyama // Bull. Chem. Soc. Jpn. -1978.-V. 51, № 10.-P. 2771-2775.

114. Kuboyama, A. Long-wavelength mt* Phosphorescence Spectra of p-Quinones in Polycrystalline Solutions at 77 K / A. Kuboyama, Y. Kojima, S. Matsuzaki // Bull. Chem. Soc. Jpn. - 1983. - V. 56, № 9. - P. 2572-2576.

115. Shimokage, T. Substituent and Matrix Effects on the Excited Triplet States of 1,4-Naphthoquinones / T. Shimokage, T. Ikoma, K. Akiyama, S. Tero-Kubota, M. Yamaji, H. Shizuka//J. Phys. Chem. A - 1997. - V. 101, № 49. - P.9253-9256.

116. Itoh, T. Emission Spectra of 1,4-naphthoquinone and Its 2-Methil Derivative in the Vapor Phase / T. Itoh, PI. Baba // Bull. Chem. Soc. Jpn. - 1979. - V. 52, № 11. -P. 3213-3216.

117. Rothman, W. Determination of Singlet-tTriplet Absorption Spectra from Phosphorescence Excitation Spectra: a-Bromonaphthalene / W. Rothman, A. Case, D.R. Kearns // J. Chem. Phys. - 1965. - V. 43, № 3. - P. 1067-1068.

118. Kearns, D.R. Investigation of Singlet-Triplet Transitions by the Phosphorescence Excitation Method. III. Aromatic Ketones and Aldehydes / D.R. Kearns, W.A. Case // J. Am. Chem. Soc. - 1966. - V. 88. № 22. - P. 5087-5097.

119. Marchetti, A.P. Investigation of Singlet-Triplet Transitions by the Phosphorescence Excitation Method. IV. The Singlet-Triplet Absorption Spectra of Aromatic Hydrocarbons / A.P. Marchetti, D.R. Kearns // J. Am. Chem. Soc. - 1967. -V. 89. №4.-P. 768-777.

120. Nepras, M. Phosphorescence and Polarization of Phosphorescence of Linear Polynuclear p-Quinones / M. Nepras, A. Novak // Collect. Czech. Chem. Commun.

- 1977.-V. 42, №8.-P. 2343-2351.

121. Matsuki, K. The Absorption Spectra of Monolayers of Fat-soluble Vitamins and the Orientation of Their Chromophores / K. Matsuki, Y. Nagahira, I I. Fukutome // Bull. Chem. Soc. Jpn. - 1980. - V. 53, № 7. - P. 1817-1824.

122. Eding, D.T. The Ultraviolet Absorption of Vitamin K1 and the Effect of Light on the Vitamin / D.T. Eding, F.S. Tomkins, O. Kamm // J. Biol. Chem. - 1943. - V. 147.-P. 233-241.

123. Досон, P. Справочник биохимика. / Досон P., Эллиот Д., Эллиот У., Джонс К. - М.: Мир, 1991.-544 с.

124. Цеплина, С.Н. Электронновозбужденные состояния 1,4-нафтохинона / С.Н. Цеплина//Башкир, хим. журн. - 2010. - Т. 17, № 1.-С. 20-22.

125. Aaron, J.J. Phosphorescence study of excited triplet state properties of some К vitamins and their analytical usefulness / J.J. Aaron, J.D Winefordner // Anal. Chem.

- 1972. - V. 44, № 13.-P. 2122-2127.

126. Цеплина, С.Н. Выявление интеркомбинационной конверсии в спектрах возбуждения. 1,4-нафтохинон / С.Н. Цеплина, Е.Е. Цеплин, О.Г. Хвостенко // Структура и динамика молекулярных систем: Сб. статей. Вып. XVII, Ч. 2. -Уфа: ИФМК УНЦ РАН, 2010. - С. 211 -214.

127. Millefiori, S Gas phase ultraviolet photoelectron spectra of hydroxyanthraquinones / S Millefiori; A. Millefiori // Spectrochim. Acta A. - 1988. -V. 44, № l.-P. 17-21.

128. Asfandiarov, N.L. Shape Resonances in Slow Electron Scattering by Aromatic Molecules. I. Anthraquinone Derivatives / N.L. Asfandiarov, A.I. Fokin, V.G. Lukin, E.P. Nafikova, G.S. Lomakin, V.S. Fal'ko, Yu.V. Chizhov // Rapid Commun. Mass Spectrom.- 1999.-V. 13.-P. 1116-1123.

129. Inoue, H. The Polarized Absorption Spectra of Some P-Substituted Anthraquinones / H. Inoue, T. Hoshi, J. Yoshino, Y. Tanizaki // Bull. Chem. Soc. Jpn. - 1973.-V. 46, №2.-P. 380-384.

130. Kanezaki, E. The Electronic Spectra of Anthraquinone in Shpol'skii Matrices and in Crystals at 4.2 К / E. Kanezaki, N. Nishi, M. Kinoshita // Bull. Chem. Soc. Jpn. -1979. - V. 52, № 10. - P. 2836-2845.

131. Carlson, S.A. Delayed thermal fluorescence of anthraquinone in solutions / S.A. Carlson, D.M. Hercules // J. Am. Chem. Soc. - 1971. - V. 93, № 22. - P. 56115616.

132. Kuboyama, A. The Phosphorescence Spectra of Methyl-substituted 9,10-Anthraquinones in Solutions at 77 К / A. Kuboyama, S. Matsuzaki // Bull. Chem. Soc. Jpn. - 1981,-V. 54, № 12.-P. 3635-3638.

133. Lehmann, K.K. Vibrational Assignments for the Raman and the Phosphorescence Spectra of 9,10-Anthraquinone and 9,10-Anthraquinone-d8' / K.K. Lehmann, J. Smolarek, O.S. Khalil, L. Goodman // J. Phys. Chem. - 1979. - V. 83, № 9. - P. 1200-1205.

134. Kuboyama, A. Studies of the Absorption Bands of 9,10-Phenanthrenequinone / A. Kuboyama, F. Kubayashi, S. Marokuma // Bull. Chem. Soc. Jpn. - 1975. - V. 48, №7.-P. 2145-2148.

135. Kuboyama, A. The Transition Bands of Acenaphthenequinone / A. Kuboyama // Bull. Chem. Soc. Jpn. - 1960. - V. 33, № 8. - P. 1027-1030.

136. Silva, R.S. Solvent and temperature effects on the phosphorescence of 9,10-phenanthrenequinone in fluid solution / R.S. Silva, D.E. Nicodem // J. Photochem. Photobiol. A: Chem. - 2004. - V. 162 - P. 23 1-238.

137. Kuboyama, A. The Cyclodextrin-Quinone Inclusion Compounds in an Aqueous Solutions at 77 К. II. 9,10-Phenanthrenequinone and Acenaphthenequinone / A. Kuboyama, S. Matsuzaki // Bull. Chem. Soc. Jpn. - 1986. - V. 59, № 1. - P. 1-5.

138. Соколюк, H.T. Нафтаценхиноны: синтез и свойства / Н.Т. Соколюк, В.В. Романов, Л.П. Писулина // Успехи химии - 1993. - V. 62, № 11. - С. 1078-1097.

139. Цеплин, Е.Е. Специфические эффекты полярного растворителя в спектрах оптического поглощения 5,12-тетраценхинона / Е.Е. Цеплин, С.Н. Цеплина, О.Г. Хвостенко // Оптика и спектроскопия. - 2012. - Т. 113, № 4. - С. 454-459.

140. Белайц, И.JI. Спектрально-люминесцентные свойства и относительное расположение низших жж и пя уровней молекул фотоизомерных форм фотохромных нафтацепхинонов / И.Л. Белайц, Н.Т. Соколюк, А.А. Паршуткин, Л.П. Самсонова, Ю.Е. Герасименко // Журн. физ. химии - 1986. - V. 60, № 3. -С. 640-645.

141. Nagakura, S. Dipole Moments and Absorption Spectra of o-Benzoquinone and its Related Substances / S. Nagakura, A. Kuboyama // J. Am. Chem. Soc. - 1954. - V. 76, №4.-P. 1003-1005.

142. Kuboyama, A. Studies of the ж —> ж* Absorption Bands of 1,2-Naphthoquinone / A. Kuboyama, H. Arano // Bull. Chem. Soc. Jpn. - 1976. - V. 49, № 5. - P. 14011402.

143. Kuboyama, A. The Similarity between the ж,ж* Absorption Spectra of 1-Indenone and 1,2-Naphthoquinone / A. Kuboyama, H. Matsumoto // Bull. Chem. Soc. Jpn. -1979. - V. 52, № 6. - P. 1796-1798.

144. Kuboyama, A. The Electronic Absorption and Emission Spectra of Biphenylene-2,3-dione in Solution / A. Kuboyama // Bull. Chem. Soc. Jpn. - 1981. - V. 54, № 3. -P. 873-877.

145. Clar, E. Aromatic Hydrocarbons. LXIII. Resonance Restriction and the Absorption Spectra of Aromatic Hydrocarbons / E. Clar, D.G. Stewart // J. Am. Chem. Soc. - 1952. - V. 74, № 24. - P. 6235-6238.

146. Levchenko, N.F. Fluorescence of Benzanthrone, Bromobenzanthrone, and Methoxybenzanthrone / N.F. Levchenko, L.M. Podgornaya // Zhurnal Prikladnoi Spektroskopii.- 1968.-V. 8, №. l.-P. 164-165.

147. Lu, В. Electrochemical Polymerization of Benzanthrone and Characterization of its Excellent Green-light-emitting Polymer / B. Lu, J. Xu, C. Fan, H. Miao, L. Shen// J. Phys. Chem.-2009.-V. 113, № l.-P. 37-48.

148. Bently, P. The Photochemistry of Benz[de]anthracen-7-ones. Part I. Electronic Absorption and Emission Spectroscopy / P. Bently, J.F. McKellar, G.O. Phillips // J. Chem. Soc. Perkin Trans. II. - 1974. - V. 5. - P. 523-526.

149. Kapusta, P. Photophysics of 3-Substituted Benzanthrones: Substituent and Solvent Control of Intersystem Crossing / P. Kapusta, O. Machalicky, R. Ilrdina, M. Neprasv, M.B. Zimmt, V. Fidler // J. Phys. Chem. A - 2003. - V. 107, № 46. - P. 3748.

150. Brundle, C.R. Perfluoro Effect in Photoelectron Spectroscopy. II. Aromatic Molecules / C.R. Brundle, M.B. Robin, N.A. Kuebler // J. Am. Chem. Soc. - 1972. -V. 94, №5.-P. 1466-1475.

151. Вовна, В.И. Электронная структура органических соединений по данным фотоэлектронной спектроскопии. / В.И. Вовна - М.: Наука. 1991. - 247 с.

152. Stanton, J.F. On the photoelectron spectrum of p-benzoquinone states / J.F. Stanton, K.W. Sattelmeyer, J. Gauss, M. Allan, T. Skalicky, T. Bally // J. Chem. Phys.-2001.-V. 115, № l.-P. 1-4.

153. Kishimoto, N. Collision-energy-resolved Penning ionization electron spectroscopy of p-benzoquinone: Study of electronic structure and anisotropic interaction with He*(2 3S) metastable atoms / N. Kishimoto, K. Okamura, K. Ohno // J. Chem. Phys. - 2004. - V. 120, № 23. - P. 11062-11070.

154. Novak, I. Electronic Structure of Substituted Benzoquinones and Quinonechloroimides /1. Novak, B. Kovac // J. Phys. Chem. A - 2008. - V. 112, № 14. - P. 3061-3065.

155. Niessen, W. Theoretical investigation on the ionic main and satellite states of some quinone and benzene like molecules: a search for low lying satellite states / W. Niessen, L.S. Cederbaum, J. Schrmer// J. Electron Spectrosc. Relat. Phenom. - 1986. -V. 41, №2.-P. 235-264.

156. Honda, Y. Excited and Ionized States ofp-Benzoquinone and Its Anion Radical: SAC-CI Theoretical Study / Y. Honda, M. Hada, M. Ehara, II. Nakatsuji // J. Phys. Chem. A -2002,- V. 106,№ 15. - P.3838-3849.

157. Zakrewski, V.G. Ionization energies of anthracene, phenanthrene, and naphthacene / Zakrewski V.G., Dolgounitcheva O., Ortiz J.V.// J. Chem. Phys. -1996.-V. 105, № 19. - P.8748-8753.

158. Ortiz, J.V. A test of partial third order electron propagator theory: Vertical ionization energies of azabenzenes / J.V. Ortiz, V.G. Zakrewski // J. Chem. Phys. -1996.-V. 105, № 7. - P.2762-2769.

159. Цеплин, E.E. Инверсия вертикальных энергий ионизации л-МО в изомерах толуидина / Е.Е. Цеплин, С.Н. Цеплина // Структура и динамика молекулярных систем: Сб. тезисов докладов и сообщений на XIII Всерос. конф. - Уфа: ИФМК УНЦ РАН, 2006. - С. 272.

160. Цеплина, С.Н Инверсия вертикальных энергий ионизации л-МО в изомерах хлорфенола / С.Н Цеплина, Е.Е. Цеплин, Г.М. Туймедов, О.Г. Хвостенко // VI региональная школа-конференция для студентов, аспирантов и молодых ученых по математике, физике и химии: Тезисы докладов. - Уфа: РИО БашГ. -2006. - С. 229.

161. Цеплин, Е.Е. Инверсия вертикальных энергий ионизации л-МО в изомерах толуидина / Е.Е. Цеплин, С.Н. Цеплина // Структура и динамика молекулярных систем: Сб. статей. Вып. XIII, Ч. И,- Уфа: ИФМК УНЦ РАН, 2006. - С. 368372.

162. Цеплина, С.Н Инверсия вертикальных энергий ионизации 7С-МО в изомерах хлорфенола / С.Н Цеплина, Е.Е. Цеплин, Г.М. Туймедов, О.Г. Хвостенко // VI региональная школа-конференция для студентов, аспирантов и молодых ученых по математике, физике и химии: Сборник трудов T.III Химия - Уфа: РИО БашГ. - 2006. - С. 94-99.

163. Kuboyama, A. The very weak visible absorption band of p-benzoquinone / A. Kuboyama // Bull. Chem. Soc. Jpn. - 1962. - V. 35, № 2. - P. 295-298.

164. Weber, J. Excited electronic states of /з-benzoquinone / J. Weber, K. Malsch, G. Hohlneicher // Chem. Phys. - 2001. -V. 264, № 3. - P. 275-318.

165. Trommsdorff, H.P. Zeeman effect and singlet-triplet absorption spectrum of p-benzoquinone single crystals / H.P. Trommsdorff// Chem. Phys. Lett. - 1967. - V. I, № 5. - P.214-216.

166. Veenvliet, H. Structure and dynamics of the lowest triplet state in p-benzoquinone: I. An isotope effect study on the optical absorption, emission and

ODMR spectra / H. Veenvliet, D.A. Wiersma // Chem. Phys. - 1975. - V, 8, № 3. -P.432-457.

167. Miyagi, Y. On the Origin of differences in the Phosphorescence Band Patterns of /?-Benzoquinone in p-Dihalobenzene Cristals / Y. Miyagi, M. Koyanagi, Y. Kanda // Bull. Chem. Soc. Jpn. - 1980. - V. 53, № 9. - P. 2502-2505.

168. Trommsdorff, H.P. Electronic states and spectra of p-benzoquinone / H.P. Trommsdorff // J. Chem. Phys. - 1972. -V. 56, № 11. - P. 5358-5372.

169. Anno, T. Electronic States of p-Benzoquinone. V. Vibrational Analysis of the Vapor Absorption Spectrum around 4500-A Region / T.Anno, A. Sado // J. Chem. Phys. - 1960. -V. 32, № 6. - P. 1602-1610.

170. Horst, G. Lifetime lengthening through rotational coupling: Decay in the states 'Blg and !Au of para-benzoquinone / G. Horst, J. Kommandeur // J. Chem. Phys. -1982.-V. 76, № 1. -P.137-142.

171. Brint, P. Vacuum ultraviolet absorption spectrum of p-benzoquinone / P. Brint, J-P. Connerade, P. Tsekeris, A. Bolovinos Baig // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 2 -1986.-V. 82.-P. 367-375.

172. Цеплин, Е.Е. К вопросу о механизмах специфических эффектов полярного растворителя в спектрах оптического поглощения / Е.Е. Цеплин, С.Н. Цеплина, О.Г. Хвостенко // Оптика и спектроскопия. - 2011. - Т. 110, № 6. - С. 956-962.

173. Goodman J., Brus L.E. Distant intramolecular interaction between identical chromophores: the n-Ti excited states /?-benzoquinone / J. Goodman, L.E. Brus // J. Chem. Phys. - 1978,-V. 69, № 4. - P. 1604-1612.

174. Suzuka, I. Singlet and triplet n,ii transitions of jet-cooled p-benzoquinone / I. Suzuka, M. Sanekata, M. Ito // Laser Chem. - 1994. - V. 14. - P. 143-154.

175. Briegleb, G. Das triplett-singulett пл* emissions Spektrum des p-benzochinons in lösung, im kristall und in elektronen-donator-akzeptor-komplexen bei -180°C / G. Briegleb, W. Herre, D. Wolf// Spectrochim. Acta. A - 1969. - V. 25, № 1. - P.39-46.

176. Nagaoka, S. Investigation of Photoindueed Electron Transfer of the Model Vitamin E-Duroquinone System by Means of Femtosecond Spectroscopy / S. Nagaoka, K. Ishihara//J. Am. Chem. Soc. - 1996. - V. 118, №31.-P. 7361-7366.

177. Bridge, N.K. Primary photoprocesses in quinines and dyes I. Spectroscopic detection of intermediates / N.K. Bridge, G. Porter // Proc. R. Soc. Lon. A - 1958. -V. 244.-P. 259-275.

178. Bridge, N.K. Primary photoprocesses in quinines and dyes II. Kinetic studies // N.K. Bridge, G. Porter // Proc. R. Soc. Lon. A - 1958. - V. 244. - P. 276-288.

179. Kemp, D.R. Photochemistry of methylated p-benzoquinones / D.R. Kemp, G. Porter//Proc. R. Soc. Lon. A - 1971.-V. 326.-P. 117-130.

180. Scaiano, J.C. Effect of pH on the behavior of duroquinone triplets / J.C. Scaiano, P. Neta // J. Am. Chem. Soc. - 1980. - V. 102, № 5. - P. 1608-1611.

181. Bunce, N.J. On the Excited States of p-Quinones and an Interpretation of the Photocycloaddition of p-Quinones to Alkenes / N.J. Bunce, J.E. Ridley, M.C. Zerner // Theoret. Chim. Acta. - 1977. - V. 45. - P. 283-300.

182. Duan, X-H. Investigation of photoindueed electron transfer in model system of vitamin E-duroquinone by time-dependent density functional theory / X-H. Duan, Z-R. Li, L-M. Li // J. Chem. Phys. - 2004. - V. 120, № 21. - P. 10025-10032.

183. Mikkelsen, K.V. Electron Tunneling in Solid-State Electron-Transfer Reactions / K.V. Mikkelsen, M.A. Ratner//Chem. Rev. - 1987.-V. 87, № 1. - P. 113-153.

184. Рогожин, К.Jl. Тонкоструктурный спектр люминесценции 9,10-антрахинона в газовой фазе / К.Л. Рогожин, А.Н. Родионов, Д.Н. Шигорин // Опт. и спектр. -1982. - Т. 52, №. 5. - С. 952-955.