Трансформация соединений тяжелых металлов в почвах при увлажнении тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 03.00.27, доктор биологических наук Плеханова, Ирина Овакимовна

• Плеханова, Ирина Овакимовна
• доктор биологических наук
• 2008

Оглавление диссертации доктор биологических наук Плеханова, Ирина Овакимовна

1. Введение.

2. Обзор литературы.

2.1. Роль условий увлажнения в трансформации органической и минеральной части почв и развитии окислительно-восстановительных процессов.

2.2. Роль соединений железа и марганца в почвах.

2.3: Физико-химические и микробиологические процессы в переувлажненных почвах.

2.4. Состояние и трансформация соединений элементов семейства железа в почвах.

2.5. Влияние осадков сточных вод на состояние и элементный состав почв.

2.6. Загрязнение почв металлами вблизи предприятий цветной металлургии.

2.7. Механизмы взаимодействия металлов с различными компонентами почв.

2.8. Экстракционные методы изучения состояния ТМ в почвах.

3. Объекты и методы исследования.

3.1. Сравнительная оценка методов экстрагирования металлов из почв.

3.2. Трансформация соединений кобальта в почвах при различных условиях увлажнения.733.3. Трансформация соединений никеля в дерново-подзолистой почве при различных условиях увлажнения.

3.4. Изучение роли микроорганизмов в трансформации металлов на примере дерновоподзолистой и серой лесной почв.

3.5. Условия почвообразования и фракционный состав тяжелых металлов в тундровых почвах вблизи ГМК «Норильский никель».

3.6. Влияние осадков сточных вод на содержание и фракционный состав и трансформацию тяжелых металлов в супесчаных дерново-подзолистых почвах.

3.7. Влияние условий увлажнения на фракционный состав ТМ в дерново-подзолистых супесчаных почвах, удобренных ОСВ.

4. Результаты и обсуждение.

4.1. Сравнение методов фракционирования ТМ в почвах.

4.2. Окислительно-восстановительные процессы в дерново-подзолистой и серой лесной почвах с различным уровнем увлажнения.

4.3. Кислотно-основные свойства дерново-подзолистой и серой лесной почв с различным уровнем увлажнения.

4.4. Содержание растворимых в воде соединений в Fe, Мп и Со в дерново-подзолистых и серых лесных почвах.

4.5. Динамика содержания обменных соединений Fe, Мп, Со в почвах опыта.

4.6. Содержание соединений Fe, Мп и Со, связанных с органическим веществом.

4.7. Соединения Со, связанные с аморфными и окристаллизованными соединениями железа и марганца.

4.8. Динамика содержания Со, Fe и Мп в остаточной фракции при инкубировании дерново-подзолистой и серой лесной почв.

5. Трансформация соединений никеля в дерново-подзолистой почве при различных условиях увлажнения.

6. Возможности микробиологической трансформации соединений ТМ в почвах.

7. Содержание и распределение Fe, Мп, Си, Ni, и Со в тундровых почвах вблизи ГМК

Норильский никель».

7.1. Фракционный состав Си, Ni, и Со в тундровых почвах.

7.2. Содержание Си, Ni, и Со в растениях г. Норильска и его окрестностей.

8. Влияние осадков сточных вод на содержание и фракционный состав тяжелых металлов в дерново-подзолистых супесчаных почвах.

8.1. Влияние осадков сточных вод на подвижность ТМ в почвах.

8.2. Вариационно-статистические показатели содержания ТМ в почвах с ОСВ.

8.3. Влияние осадков сточных вод на фракционный состав тяжелых металлов в дерново-подзолистых супесчаных почвах.

8.4. Влияние условий увлажнения на фракционный состав тяжелых металлов в дерново-подзолистых супесчаных почвах с ОСВ.

8.5. Изменение содержания ТМ дерново-подзолистых супесчаных почвах через 12 лет после внесения ОСВ.

8. 6. Растворимые в воде соединения тяжелых металлов в почвах с ОСВ и их миграция в поверхностные и грунтовые воды.

9. Вопросы рекультивации почв, загрязненных тяжелыми металлами.

9.1. Влияние мелиорантов на состояние тяжелых металлов в системе почва-растение

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Трансформация соединений тяжелых металлов в почвах при увлажнении»

Актуальность. Определение механизмов, управляющих подвижностью, миграционной способностью и доступностью для растений соединений металлов является актуальной проблемой экологического почвоведения. Формирование микроэлементного состава почв является геохимически обусловленным и происходит под воздействием важнейших факторов почвообразования и антропогенной деятельности. Современный уровень химического загрязнения почв определяет актуальность исследования влияния физико-химических факторов внешней среды на состояние тяжелых металлов (ТМ) и микроэлементов (МЭ) в почвах. Изучение механизмов определяющих процессы почвообразования необходимо для понимания закономерностей и особенностей функционирования почв с учетом влияния природных и антропогенных факторов (Добровольский, Никитин, 1990, 2000; Регуляторная роль почвы., 2002). В зависимости от развития доминирующих почвообразовательных процессов происходит изменение микроэлементного состава, зависящее от накопления, трансформации и миграции МЭ в почвах.

Имеются основания полагать, что действие естественных физико-химических факторов среды при участии биологической составляющей почв может приводить к существенным изменениям фракционного состава соединений Ре, Мп и функционально связанных с ними МЭ и ТМ. Кроме того, влияние физико-химических и биологических факторов в значительной степени определяет подвижность, способность элементов к миграции по почвенному профилю, в сопредельные среды, а также масштабы и уровни распределения металлов в системе почва-растение.

Одним из важнейших факторов внешней среды, от которого зависит химическое состояние органических и минеральных компонентов почв, является гидрологический режим. Переувлажнение - естественное состояние большинства почв гумидных ландшафтов (Зайдельман, 1998). Развитие окислительно-восстановительных процессов и изменение кислотности почв в результате высушивания или избыточного увлажнения, оказывают значительное влияние на подвижность МЭ, вызывая их осаждение, растворение, а также образование комплексных соединений различной прочности с органическим веществом (ОВ), глинистыми минералами, оксидами Fe, Мп и другими почвенными компонентами. В наибольшей мере таким превращениям подвержены элементы с переменной валентностью, к которым относятся элементы семейства Fe, важнейшего для почв и процессов почвообразования.

В настоящее время достаточно полно исследованы вопросы трансформации соединений Fe и Мп в различных условиях увлажнения почв (Аристовская, 1980; Зонн, 1982; Плеханова, Обухов, 1990; Костенков, Стрельченко, 1992; Пиневич, 2005; Mandai, 1961; Ponnamperuma, 1972), но практически нет работ, в которых бы рассматривалось состояние других металлов переменной валентности, таких как Со, Ni, тесно связанных с состоянием Fe, Мп Недостаточно данных о влиянии условий увлажнения и состояния Fe, Мп, как основных почвенных сорбционных систем, на подвижность и фракционный состав соединений ТМ.

Цель исследования. Изучить влияние основных сорбционных и окислительно-восстановительных почвенных систем: Fe, Мп и органического вещества, на состояние функционально связанных с ними соединений микроэлементов и ТМ при различном увлажнении почв. Оценить агроэкологическое состояние почв при комплексном, полиэлементном загрязнении осадком сточных вод (ОСВ), возможности их детоксикации и самоочищения. В соответствии с целью, были поставлены конкретные экспериментальные задачи:

1. Исследовать в условиях модельных экспериментов влияние увлажнения и внесения различных источников органического вещества на развитие окислительно-восстановительных процессов, трансформацию и фракционный состав соединений элементов семейства железа, в дерново-подзолистых и серых лесных почвах.

2. Оценить роль микроорганизмов в трансформации металлов в дерново-подзолистых и серых лесных почвах при избыточном увлажнении.

3. Изучить поведение и фракционный состав соединений Ре, Мп, Си, № и Со, в тундровых почвах с избыточным увлажнением вблизи предприятий цветной металлургии в Норильском промышленном районе.

4. Изучить фракционный состав и состояние ТМ при полиэлементном загрязнении дерново-подзолистых супесчаных почв, удобренных осадком сточных вод (ОСВ).

5. Исследовать влияние условий увлажнения на подвижность и фракционный состав ТМ при полиэлементном загрязнении дерново-подзолистых супесчаных почв.

6. Изучить влияние различных мелиорантов (извести, торфа, навоза и цеолита) на подвижность соединений ТМ при полиэлементном загрязнении агродерново-подзолистых супесчаных почв, удобренных ОСВ.

7. Оценить состояние ТМ и скорость самоочищения дерново-подзолистых супесчаных почв, через 12 лет после внесения ОСВ.

Научная новизна. Получены новые данные о состоянии и трансформации соединений Ре, Мп, N1, Со, Си, Сё, Ъъ и РЬ в почвах с избыточным увлажнением. Впервые проведена оценка влияния различных источников органического вещества на развитие окислительно-восстановительных процессов и трансформацию соединений Ре, Мп, Со, в переувлажненных почвах. Впервые экспериментально показана и теоретически обоснована специфика отношения различных металлов к условиям увлажнения почв.

Впервые показана роль соединений Ре и Мп в трансформации соединений Си, № и Со, в тундровых почвах вблизи предприятий ГМК «Норильский никель».

Впервые установлены закономерности распределения, подвижности и фракционного состава соединений ТМ в почвах при внесении ОСВ. Определено влияние условий увлажнения на трансформацию ТМ в почвах с ОСВ, а также экспериментально установлена скорость полуудаления ТМ из пахотного горизонта дерново-подзолистых супесчаных почв.

Практическая значимость работы заключается в возможности использования экспериментальных данных при разработке теоретически обоснованной системы мероприятий для повышения устойчивости почв и растений к загрязнению их соединениями Си, Сс1, Со, Сг, М, РЬ и Zn. Результаты работы могут быть использованы при составлении научно обоснованного прогноза состояния этих элементов в почвах при загрязнении, избыточном увлажнении как при сельскохозяйственном использовании, так и разработке мероприятий по охране почв.

Научные результаты исследования используются в курсе лекций по химико-аналитическому нормированию экологического состояния почв, использованы для разработки рекомендаций по применению ОСВ в качестве удобрений с целью их утилизации, а также при получении прогнозной оценки состояния ТМ и скорости самоочищения почв, загрязненных ОСВ.

Основные защищаемые положения:

1. Исследованные металлы подразделяются на три группы по отношению к условиям увлажнения почв: а). Металлы, относящиеся к семейству железа, состояние которых определяется, в основном, условиями увлажнения почв, интенсивностью развития восстановительных процессов и состоянием соединений Бе, Мп, как основных сорбционных комплексов, с которыми эти элементы тесно связаны. К этой группе относятся соединения Со и N1. б. Металлы, состояние которых зависит от режима увлажнения почв и окислительно-восстановительных условий, тесно связаны с органическим веществом и соединениями Бе и Мп. К этой группе относятся соединения Си иРЬ. в). Металлы, состояние которых не зависит от режима увлажнения почв и окислительно-восстановительных условий, характеризуются слабым сродством с соединениями Бе и Мп, и органическими соединениями. К этой группе относятся соединения Zn и Сс1.

2. Условия увлажнения в значительной степени определяют подвижность и фракционный состав соединений Бе, Мп, Со, N1, Си и РЬ в почвах. При увеличении увлажнения почв от 60% до 100% ПВ возрастает доля аморфных соединений Бе и Мп, а также связанных с ними соединений Со, Си и РЬ.

3. Масштабы изменения фракционного состава ТМ зависят от физико-химических свойств почв, их кислотности, количественного и качественного состава органического вещества (гуматный или фульватный). Легко доступные для микроорганизмов источники органического вещества увеличивают подвижность МЭ и ТМ при избыточном увлажнении почв.

2. Обзор литературы.

Заключение диссертации по теме «Почвоведение», Плеханова, Ирина Овакимовна

11. ВЫВОДЫ

1. Инкубирование увлажненной дерново-подзолистой почвы приводит к увеличению содержания соединений Со и растворимых в воде, обменных, связанных с органическим веществом, и с аморфными соединениями Ре и Мп. При этом содержание Со и № связанных с окристаллизованными соединениями Бе снизилось при влажности 60% ПВ в 2-2,5 раза, при влажности 100% ПВ в 3,5-4 раза. Количество № в остаточной фракции уменьшалось на 30% при влажности 60% ПВ и на 60% при влажности 100% ПВ, содержание Со в остаточной фракции снизилось в 2 — 3 раза соответственно.

Состояние соединений Со и № в почвах определяется развитием окислительно-восстановительных процессов и трансформацией соединений Ре и Мп. Внесение ОВ в почвы приводит к увеличению содержания Со и N1 во фракциях: связанных с ОВ и аморфными соединениями Ре и Мп.

2. Масштабы изменения фракционного состава элементов семейства Ре в увлажненных почвах зависят от почвенно-геохимических условий. Избыточное увлажнение серой лесной почвы приводит к менее интенсивному развитию восстановительных процессов и изменению фракционного состава соединений Ре, Мп, и Со, по сравнению с дерново-подзолистой почвой. Большее содержание гумуса, его гуматный состав, а также более низкая кислотность, характерные для серых лесных почв, определяют их более высокую буферность по отношению к изменению кислотно-основного и окислительно-восстановительного состояния.

3. Показана существенная роль микроорганизмов в трансформации соединений Ре, Мп, Со, №, Ъх\ и Си, которая осуществляется посредством поглощения их клетками микроорганизмов и взаимодействия с функциональными группами метаболитов, выделяемых в среду. В почвенной среде обнаружены низкомолекулярные органические кислоты и спирты. Развитие анаэробных микроорганизмов в увлажненных почвах способствует развитию восстановительных процессов и увеличению эмиссии Н2 и С02.

4. На территории Норильского промышленного района сформировалось комплексное полиэлементное загрязнение почв соединениями Си, Со Ре, и Мп. В загрязненных почвах увеличивается доля ТМ растворимых в воде, обменных, специфически сорбированных соединений, связанных с органическим веществом и с аморфными соединениями Ре и Мп. Сезонное развитие глеевых процессов способствует увеличению подвижности соединений Ре, Мп и связанных с ними Си, № и Со, что увеличивает вероятность их миграции в водоемы.

5. В результате использования ОСВ Люберецкой станции аэрации как органического удобрения в сельскохозяйственных почвах сформировалось комплексное полиэлементное загрязнение с высокой вариабельностью содержания ТМ. Коэффициенты варьирования содержания С<1 составляли 6080%, РЬ, гп, Си и Сг 50-70%, № - 20-50%. Максимум содержания ТМ (до 1015 ПДК Сс1) отмечался в пахотном горизонте (0-20 см).

6. Анализ фракционного состава ТМ в дерново-подзолистых почвах с ОСВ показал существенные различия в прочности удерживания ТМ почвенными компонентами и распределении их по фракциям. В остаточной фракции почв с ОСВ удерживается 73% от валового содержания Сг, 50-55% Си, Ъь, РЬ и 37% Сс1. С аморфными и окристаллизованными соединениями Ре связано 36-20% от валового содержания Си, N1, Сг и РЬ и 15-10% Ъп и С<1. Наиболее подвижны в почвах с ОСВ соединения С<1 и Ъп. С органическим веществом связано 8; 5 и 4% РЬ, № и Си и 3; 1,5; 0,9% - Сс1, Сг и Ъп. Сумма растворимых в воде и обменных фракций составляет десятые доли процента от валового содержания Сг и Си, около 1% Ъп. и от 1,7 до 5,6 -№, са и РЬ.

7. В почвах с ОСВ и различным уровнем увлажнения более 60% соединений Сё и Zn относится к группе подвижных соединений, выделяемых ацетатно-аммонийным буферным раствором. При увеличении уровня увлажнения почв их содержание в остаточной фракции практически не изменяется. Некоторое увеличение содержания Ъп. и Сё в водной вытяжке и фракции обменных соединений, происходит за счет фракции, связанной с ОВ и аморфными соединениями Ре, что обусловлено, слабым сродством этих элементов с компонентами почв, состояние которых зависит от окислительно-восстановительных условий.

Состояние соединений Си и РЬ в почвах с ОСВ и различным уровнем увлажнения удерживаются в значительной степени в составе органических соединений 25-30% и в составе аморфных соединений Ре - 40-50% для Си и 15-20% для РЬ. С увеличением влажности почв от 60 до 100% ПВ доля этих фракций увеличивается.

Состояние соединений № в почвах с ОСВ определяется интенсивностью развития восстановительных процессов и состоянием соединений Ре и Мл, как основных сорбционных систем. Содержание № в водной фракции увеличивается в 2 раза при влажности 60% ПВ и в 3 раза при влажности 100% ПВ. Содержание специфически адсорбированных, связанных с ОВ и с аморфными соединениями Ре увеличивается при влажности 60%) ПВ в 1,5 раза, при влажности 100% ПВ в 2 раза. Одновременно снижается содержание N1, связанного с окристаллизованными соединениями Ре и в остаточной фракции.

8. Использование мелиорантов - извести, торфа, навоза и цеолита, для дерново-подзолистых почв с ОСВ вызвало снижение подвижности Сё, Хп, Си и Сг на 10 - 20%. Наибольшее снижение подвижности соединений ТМ происходило в результате внесения торфонавозной смеси. Применение мелиорантов эффективно при содержании ТМ в почвах близком к ПДК или превышающим допустимые концентрации не более чем на 10-20%.

Внесение мелиорантов в почвы, загрязненные ТМ, снижает поступление их в растения на 10 — 15%. Способность сельскохозяйственных растений к накоплению ТМ, которая различается в 2-15 раз, позволяет использовать загрязненные почвы путем подбора культур с низкими коэффициентами накопления, исключив выращивание растений с высокими коэффициентами накопления.

9. В дерново-подзолистых супесчаных почвах, загрязненных ТМ в результате применения ОСВ, содержание соединений 2л\ и Сс1 в пахотном горизонте снизилась за 12 лет в 2 раза, а Си и № 1,5 раза. Увеличилась мощность загрязненного слоя, а максимум содержания элементов переместился из пахотного горизонта на глубину 25-35 см. Запас Сё в 50 см слое почвы снизился на 22%, Ъи на 14%, Си на 9%, запас РЬ и № практически не изменился. Установлено увеличение суммы подвижных фракций соединений Си и N1 за счет увеличения доли соединений, связанных с ОВ, а для соединений Сё - за счет специфически сорбированной фракции.

10. ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Проведенные в настоящей работе исследования трансформации микроэлементов и тяжелых металлов в почвах показали, что избыточное увлажнение приводящее к значительным изменениям физико-химических, химических и биологических свойств почв, вызывает, в свою очередь, изменение валентного и фракционного состава соединений Бе, Мп, а также связанных с ними элементов.

Инкубирование дерново-подзолистой и серой лесной почвах при разных уровнях увлажнения вызывает развитие восстановительных процессов, приводящих к снижению ОВП до -100 мВ при влажности 100% ПВ и до 200 мВ при влажности до 60% ПВ. Показано, что восстановительные процессы протекают интенсивнее при более высокой влажности и внесении легкодоступного органического вещества - глюкозы. При внесении в почву торфа снижение ОВП было менее значительным, чем при внесении глюкозы, вследствие меньшей доступности торфа, как питательного субстрата для микроорганизмов.

Наибольшие изменения рН в ходе инкубирования произошли в почвах, увлажненных до 100% ППВ. Повышение рН происходило благодаря восстановительным реакциям в почвах, в результате которых образуются соединения с более выраженными щелочными свойствами: >Ю"з—(ИН^ ); Мп4+—>Мп2+; Ре3+—>Ре2+; ЗО^"—>82". Подщелачивание происходит, вследствие поглощения иона водорода при восстановлении элементов с переменной валентностью. Для железа: Ре(ОН)з + Н+ + е —> Ре3(ОН)8 + Н20 (Роппатрегиша, 1972). При повышении влажности развиваются анаэробные условия, благодаря чему возрастает интенсивность восстановительных реакций и увеличивается расход протонов.

С развитием почвенных микроорганизмов связано повышение интенсивности эмиссии С02, которое совпадает по времени со снижением ОВП и идет интенсивнее в более увлажненных почвах.

Вследствие развития восстановительных процессов происходило увеличение концентрации Со, Ni, Fe и Мп в водных вытяжках, которое при влажности 100% ППВ было в 2—3 раза выше, чем при влажности 60% ППВ. Вероятно, под влиянием продуктов обмена микроорганизмов и их редуктазной активности, происходит изменение валентного состояния Fe и Мп (Аристовская, 1980; Munch, Ottow, 1983), что приводит к увеличению подвижности, вследствие их более высокой растворимости.

Известно, что в условиях избыточного увлажнения анаэробные микроорганизмы способны к растворению почвенных минералов и переводу в раствор значительных количеств Fe и Мп. Это позволяет ожидать высвобождение ионов Со и Ni, входящих в состав оксидных пленок на поверхности почвенных частиц и минералов, а также в кристаллические решетки оксидов железа и марганца. Увеличение количества Со и Ni, возможно также в результате снятия оксидных пленок, блокирующих выход ионов из межпакетных промежутков глинистых минералов. Эти процессы находят подтверждение в увеличении количества обменных соединений Ni и Со в почвах. Исключением были почвы с добавками торфа, по-видимому, органическое вещество торфа перехватывает освободившиеся ионы Ni и Со и необменно связывает их в более прочные комплексы.

Избыточное увлажнение почв сопровождается переходом окристаллизованных соединений Fe и Мп в аморфные. Ионные радиусы Со, Ni, Fe и Мп близки: 0,08 для Со2+, 0,078 для Ni2+, 0,08 для Fe2+ и 0,07 нм для Fe3+. Поэтому в кристаллической решетке оксидов железа могут присутствовать ионы Со и Ni, что подтверждается высокой корреляцией между содержанием аморфных соединений Fe и содержанием Со и Ni в вытяжках (К = 0,7-0,8).

Различные источники ОВ по разному влияют на характер физико-химических процессов в почвах и на подвижность металлов с переменной валентностью. Например, внесение в почву торфа слабо влияло на величины рН и ОВП, а при внесении глюкозы резко снижался ОВП и увеличивалась кислотность почв. В почвах с торфом несколько снижалось содержание растворимых в воде и обменных соединений Со и № по сравнению с контрольными образцами, однако, при влажности 100% ППВ доля этих элементов, связанных с аморфными оксидами и гидроксидами Бе была выше, чем в контроле. В почвах с добавлением глюкозы содержание соединений Со и N1 растворимых в воде, обменных, подвижных, связанных с органическим веществом и аморфными оксидами и гидроксидами Бе было значительно выше, чем в контроле. Внесение в почвы ОВ вызывало более глубокую трансформацию соединений Бе, Мп, № и Со в почвах с избыточным увлажнением и способствовало изменению группового состава их соединений. Интенсивность развития восстановительных процессов зависела от уровня увлажнения, количественного и качественного состава органического вещества.

Таким образом, в результате избыточного увлажнения в дерново-подзолистой почве значительно увеличивалась доля подвижных соединений Со и №. В условиях переувлажнения почвы и повышенного содержания Со и N1 это увеличивает вероятность миграции их соединений в сопредельные среды и даже проявления токсичных эффектов. Одновременно наблюдали снижение их содержания в остаточной фракции и фракции, связанной с окристаллизованными соединениями Бе.

Инкубирование серой лесной почвы с различным уровнем увлажнения привело к близким результатам, однако интенсивность развития восстановительных процессов и масштабы изменения фракционного состава соединений металлов были менее значительными. Серая лесная почва обладает большей буферностью по отношению к изменению ОВП. Невысокая гумусность дерново-подзолистой почвы, преобладание фульватных форм гумуса, накопление соединений несиликатного железа, очевидно, являются причиной меньшей буферности этой почвы в отношении ОВП по сравнению с серой лесной почвой. Таким образом, следует отметить, что масштабы изменения фракционного состава элементов семейства Бе в увлажненных почвах зависят от почвенно-геохимических условий.

Изучение роли микроорганизмов в процессах трансформации Бе, Мл, Со, N1, Ъа. и Си в дерново-подзолистой и серой лесной почвах показывает значительную роль биологической мобилизации соединений этих металлов посредством прямого поглощения их клетками микроорганизмов, а также путем взаимодействия с химически активными продуктами жизнедеятельности. Экспериментально показано значительное накопление в почвенной среде низкомолекулярных органических кислот и спиртов, которые выделяются в процессе жизнедеятельности комплекса почвенных микроорганизмов и могут взаимодействовать с соединениями металлов, способствуя их трансформации и мобилизации. Кроме того, эти соединения могут вызывать растворение части почвенных минералов и малорастворимых соединений металлов, а также образование комплексных соединений. Отмечено также значительное увеличение эмиссии Нг и СОг увлажненными почвами, связанное с развитием анаэробных микроорганизмов и восстановительных процессов в почвах. Максимальное выделение водорода почвами происходит одновременно с минимальными значениями ОВП.

Исследования, проведенные в Норильском промышленном районе, где наблюдается избыточное увлажнение почв, развитие криогенеза и высокие уровни загрязнения почв соединениями Си, № и Со показали значительную роль соединений Ре и Мп в трансформации этих металлов и их закреплении в почвах.

Изучение фракционного состава соединений Си, N1 и Со в тундровых почвах показало, что наименьшее содержание ТМ характерно для фракции соединений, растворимых в воде, которая содержит от 0,02 до 1% от валового количества элементов. Несмотря на высокие уровни загрязнения почв, значительно превышающие ПДК металлов, их содержание в водной вытяжке остается довольно низким и превышает ПДК лишь в наиболее загрязненных почвах.

Доля обменно связанных металлов составляет 0,1 - 2,6 % от валовых запасов. Металлы прочно удерживаются в почвах, вследствие слабокислой и нейтральной реакции среды и достаточно высокого содержания органического вещества в поверхностных горизонтах почв, которые служат физико-химической ловушкой для ТМ. Доля ТМ, переходящих в ААБ с рН= 4,8 для фоновых почв составляет 0,1% для Со и 2-3% Си и № соответственно, а в почвах подверженных техногенному загрязнению 20-50%. По уменьшению степени экстрагируемости этой вытяжкой металлы образуют следующий ряд: Си>№>Со.

Значительная часть металлов связана с аморфными оксидами и гидроксидами железа. Доля соединений Си, № и Со в этой фракции составляет 20-40% от валового содержания. Вероятно, это связано с развитием восстановительных процессов и оглеения в переувлажненных почвах, что обусловливает увеличение доли аморфных соединений и восстановлению Ре3+ до Бе2+. Соединения двухвалентного железа более подвижны, они растворяются при более высоких значениях рН, а вместе с ними освобождаются и соединения других ТМ, соосажденных с оксидами железа. Эти факторы и приводят к увеличению подвижности ТМ при избыточном увлажнении почв.

Окристаллизованные оксиды Бе связывают меньшее количество металлов, доля которых составляет от 0,3 до 12%. Такое распределение ТМ по фракциям почв связано с условиями почвообразования. В загрязненных почвах содержание ТМ во фракции соединений, связанных с органическим веществом увеличивалось от 1-2% до 8-11%.

В фоновых почвах большая часть металлов прочно удерживается в остаточной фракции 50-80% от валового содержания Си, № и Со, для загрязненных почв эта величина в 2-4 раза меньше. При загрязнении почв значительно увеличивается доля подвижных соединений и связанных с органическим веществом и аморфными оксидами и гидроксидами Ре.

Таким образом, значительные количества Си, N1 и Со связаны с соединениями Бе, которые могут переходить в подвижное состояние в случае развития восстановительных условий при избыточном увлажнении почв. Это явление характерно для тундровой зоны вследствие затрудненного дренажа (наличие горизонта многолетней мерзлоты в нижней части профиля). Широкое распространение глеевых процессов, способствует увеличению подвижности соединений железа, а вместе с ними и ТМ. Очевидно, что возрастание подвижности ТМ в таких условиях увеличивает вероятность их миграции в водоемы.

Исследование фракционного состава тяжелых металлов в дерново-подзолистых супесчаных почвах, загрязненных в результате использования ОСВ в качестве органического удобрения показывает, что металлы значительно различаются в распределении их по почвенным фракциям, а также по прочности их связи с различными почвенными компонентами. В остаточной фракции удерживается в среднем 50-55% от валового содержания Си, Хп, N1 и РЬ. Наибольшая доля - 73% характерна для Сг, а наименьшая - 37% для Сё, так как большая часть соединений этого элемента в почвах с ОСВ антропогенного происхождения. Следующая по представительности фракция для Си № и Сг - соединения, связанные с аморфными и окристаллизованными оксидами и гидроксидами железа, их доля составляет 36-23% от валового содержания элементов в почвах. Содержание РЬ и Ъп в этих фракциях 20%) и 15% соответственно, а Сё - 10%. Соединения Сё и Хп в почвах с ОСВ, связаны менее прочно, значительная их часть находится в форме слабо специфически сорбированных соединений -44 и 33% соответственно, которые переходят в ацетатно-аммонийную вытяжку. Для фракции, связанной с органическим веществом характерно наиболее высокое содержание РЬ, М и Си - 8; 5 и 4% соответственно, меньшее - для Сё, Сг и Хп- 3, 1,5; 0,9% соответственно. Следует отметить, что оксиды и гидроксиды железа удерживают в 2 - 6 раз больше металлов, чем органическое вещество почв, что не противоречит данным литературы.

Для исследованных почв характерно невысокое содержание легкоподвижных (растворимых в воде и обменных) фракций ТМ, их доля составляет десятые доли процента от валового содержания Сг, Си, Ъп и от 1,7 до 5,6% для №, Сё и РЬ. Это связано с нейтральной реакцией среды и высоким содержанием органического вещества, характерными для исследованных почв.

В результате применения ОСВ сформировалось комплексное полиэлементное загрязнение почв с высоким и очень высоким содержанием Сё, Ъп, Си и Сг при относительно невысоком содержании РЬ и N1, что обусловлено химическим составом осадка, а также дозами, способом и длительностью применения ОСВ. Валовое содержание Сё при внесении ОСВ в дозе 200-400 т/га превышает фоновые значения в 7-10 раз; Ъп, Сг, РЬ, Си и № - в 3-5 раз. В тоже время содержание подвижных соединений ТМ в 20-40 раз превышает фоновые значения, что свидетельствует о высокой активности внесенных с осадками ТМ и доступности их для растений. Доля подвижных соединений ТМ от валового содержания составляет для Сё и Хп - 35-60%, для Си и № - 10 - 20%, для РЬ и Сг - 5-10 %.

Таким образом, внесение ОСВ значительно изменило общее содержание, характер распределения и подвижность ТМ в почвах. Исследованные почвы характеризуются высокой вариабельностью содержания ТМ (от 30 до 90%). Причем, чем выше содержание элемента в осадке, тем выше коэффициенты варьирования. При многократном внесении ОСВ содержание ТМ становится более равномерным, коэффициенты варьирования несколько снижаются вследствие перепахивания почвы.

Исследование влияния условий увлажнения дерново-подзолистой почвы с ОСВ на фракционный состав металлов показало, что концентрации железа и марганца в водной вытяжке при влажности 100% ПВ, были незначительно выше, чем при влажности 60% ПВ. Вероятно, это объясняется нейтральной реакцией среды исследованных почв (7,0 - 7,5), их насыщенностью органическим веществом и большим количеством фосфатов, что способствует образованию малорастворимых соединений элементов, а также с высокой поглотительной способностью органического вещества, входящего в состав ОСВ отношению к Fe и Мп (Орлов, 1985; Brummer, Herms, 1983; Мс. Laren, 1986).

При инкубировании почв с влажностью 60% ПВ содержание обменных соединений Fe и Мп мало изменялось, а при влажности 100% ПВ содержание обменных соединений Fe увеличилось на 60%, а содержание марганца возросло в 20 раз. Изменилось также содержание подвижных соединений Fe и Мп. Содержание Fe и Мп при влажности 60% ПВ увеличилось в 1,6 и 1,3 раза, а при влажности 100% ПВ в 8,5 и 3 раза соответственно. Одновременно наблюдали снижение содержания соединений железа и марганца, связанных с органическим веществом, причем в большей степени это характерно для почв с более высокой влажностью.

В почвах с ОСВ наиболее высоким, по сравнению с фоновым содержанием и ПДК, является содержание кадмия, поэтому особый интерес представляет поведение и миграционная способность соединений этого элемента в почвах с различным уровнем увлажнения. Исследования показали, что кадмий является наиболее подвижным элементом в исследованных почвах, его содержание в остаточной фракции составляет всего 20% от валового и в процессе инкубирования практически не изменяется. Доля подвижных фракций кадмия в исследованных почвах изменяется от 80 до 87%. При инкубировании почв, загрязненных ОСВ отмечается некоторое увеличение содержания обменных соединений при влажности 100% ПВ и подвижных соединений кадмия в почвах при более низкой влажности — 60% ПВ. Практически исчезает, выделяемая из сухих почв фракция соединений, связанных с органическим веществом и связанных с окристаллизованными соединениями железа. На 20-30% увеличивается доля оксалаторастворимых соединений кадмия, предположительно связанных с аморфными соединениями железа.

Таким образом, по результатам анализа фракционного состава соединений кадмия при увеличении уровня увлажнения почв можно отметить некоторое перераспределение его соединений по фракциям, связанным с различными почвенными компонентами. Однако подвижность его соединений и доля в остаточной фракции практически не изменяются. Вероятно, это обусловлено его слабым сродством с компонентами почв, состояние которых значительно зависит от окислительно-восстановительных условий, а именно от соединений железа и марганца, а также содержания органического вещества. Следует отметить, что как в сухих, так и в увлажненных почвах этот элемент характеризуется высокой подвижностью, что особенно опасно для почв с высоким уровнем загрязнения.

Фракционный состав соединений 7л1 также значительно отличается от других, рассмотренных нами ранее металлов (Бе, Мп, Со, N1 и Си). Отмечается низкая прочность связи этого элемента с органическим веществом и соединениями железа. Наибольшая доля его соединений относится к группе подвижных соединений, выделяемых ацетатно-аммонийным буферным раствором. При избыточном увлажнении почв возрастает содержание этого элемента в водной вытяжке и фракции обменных соединений, вследствие чего он в наибольшей степени подвержен вымыванию из почв и избыточному поступлению в растения. Доля соединений цинка, связанных с органическим веществом составляла всего 12% и мало изменялась в процессе инкубирования почв при обоих режимах увлажнения. Содержание специфически адсорбированных соединений при влажности 60% практически не изменялось, а при влажности 100% увеличивалось в среднем на 10%. Доля соединений цинка, связанных с окристаллизованными соединениями железа практически не изменялась, удерживаемая в составе аморфных соединений при влажности 100% ПВ снизилась на 30%.

Исследование фракционного состава соединений Си в почвах с ОСВ и различным уровнем увлажнения показывает, что значительная доля меди в почвах удерживается в составе органических соединений (25-30%), а также в составе аморфных соединений железа (40-50%). Причем с увеличением влажности почв от 60 до 100% ПВ доля этих фракций увеличивается. Увеличивается также содержание водорастворимых и обменных соединений меди, что имеет существенное значение при оценке возможностей миграции меди в воды и растения. Однако доля этих фракций невелика и изменяется от 0,1-0,3% для водорастворимых соединений и от 0,7 до 1,3% для обменных.

Инкубирование почв с ОСВ вызвало некоторое изменение фракционного состава соединений РЬ. Содержание растворимых в воде соединений РЬ увеличилось в 3 раза при влажности 100% ПВ и обменных соединений на 20-30%. В ходе опыта в 1,5 раза увеличилось содержание РЬ связанного с ОВ, как при влажности 60% ПВ, так и при 100% ПВ, что свидетельствует о значительной роли ОВ в аккумуляции и трансформации соединений РЬ в почвах. На 10-20% увеличилась доля соединений, связанных с аморфными соединениями железа и одновременно снизилось содержание в составе окристаллизованных соединений и в остаточной фракции.

Следует отметить, что при загрязнении почв соединениями Си и РЬ важно контролировать кислотность почв и поддерживать на высоком уровне запасы органического вещества с целью предупреждения избыточной миграции в сопредельные среды.

В результате инкубирования почв отмечается увеличение содержания № в водной фракции, в 2 раза при увлажнении почв 60% ПВ и в 3 раза при увлажнении 100% ПВ. Увеличивается также содержание обменных соединений приблизительно на 30-40%. Эти изменения значительно меньше, чем для слабокислых дерново-подзолистых почв в описанном ранее модельном опыте. Такие различия связаны с тем, что исследованные почвы характеризуются слабощелочными значениями рН и высоким содержанием гумуса, определяющими высокую емкость поглощения и прочность связи ТМ с почвой.

С увеличением уровня увлажнения почв увеличивается содержание слабо специфически адсорбированных соединений N1, связанных с органическим веществом и с аморфными соединениями железа. При влажности 60% ПВ содержание этих групп соединений возрастает в 1,3-1,5 раза, а при влажности 100% ПВ в 2 раза. Одновременно снижается содержание № во фракции, связанной с окристаллизованными соединениями железа и в остаточной фракции.

Для соединений N1 в почве характерна значительная доля, связанных с аморфными соединениями железа: 27% для сухих почв и 37 и 46% для увлажненных до 60 и 100% ПВ соответственно. Доля соединений №, связанных с органическим веществом, для сухих почв составляет 8%, для увлажненных до 60 и 100% ПВ - 13,5 и 16% соответственно. Вероятно, именно эти фракции будут наиболее подвержены трансформации при изменении ОВП условий.

Следует отметить, что избыточное увлажнение почв приводит к увеличению содержания растворимых в воде соединений Си, № и Ъп в 4, 3 и 2 раза соответственно, в этом случае происходит трансформация всех основных компонентов ППК. Металлы, связанные с оксидами Ре, Мп, А1 частично освобождаются и, в случае высокого содержания фосфатов и карбонатов, увеличивается возможность образования малорастворимых соединений в почвах.

Многими авторами подчеркивается существенное значение органического вещества при внесении в почву ОСВ, от состояния которого зависит судьба связанных с ним ТМ и последующее образование новых более прочных или, наоборот, более подвижных соединений. Однако, органическое вещество играет разную роль в трансформации различных элементов, являясь основным сорбционным центром для одних элементов, но слабо удерживая другие.

Подводя итог полученным результатам, следует отметить, что исследованные металлы подразделяются на три группы по отношению к условиям увлажнения почв:

1. Металлы с переменной валентностью, относящиеся к семейству железа, состояние которых определяется, в основном, условиями увлажнения почв, интенсивностью развития восстановительных процессов, а также состоянием соединений Бе и Мп, как основных сорбционных комплексов, с которыми эти элементы тесно связаны. К этой группе относятся соединения Со и №.

2. Металлы, которые тесно связаны с компонентами почв, состояние которых зависит от окислительно-восстановительных условий, а именно с соединениями Бе и Мп, а также с органическим веществом. К этой группе относятся соединения Си и РЬ.

3. Металлы, состояние которых не зависит от режима увлажнения почв и окислительно-восстановительных условий. Характеризуются слабым сродством соединениями Ре, Мп и органическими соединениями. К этой группе относятся соединения Zn и С(!.

Исследование возможностей детоксикации почв, загрязненных в результате применения ОСВ показало, что внесение в почвы мелиорантов изменяет характер распределения между доступными и недоступными растениям соединениями ТМ. Максимальное снижение содержания подвижных соединений ТМ на 20 - 25% от исходного уровня загрязнения отмечено при внесении органических мелиорантов, торфа и торфо-навозной смеси. Слабое действие мелиорантов на сильно окультуренных почвах объясняется высоким содержанием в них органического вещества, фосфатов, нейтральной реакцией среды. Внесение в почвы мелиорантов снижает поступление ТМ в растения на 10-15%, что недостаточно для безопасного использования исследованных почв в сельскохозяйственном производстве. В создавшихся условиях особое значение приобретает подбор сельскохозяйственных культур, устойчивых к действию ТМ и не накапливающих их в больших количествах. Значительные различия в способности сельскохозяйственных культур к накоплению ТМ позволяют рассматривать возможность их использования на загрязненных почвах с целью получения продукции, содержание ТМ в которой отвечает санитарно-гигиеническим нормам, т.е. не превышает ПДК.

Анализ почв, проведенный через 12 лет после внесения ОСВ, позволил оценить реальную скорость самоочищения дерново-подзолистых супесчаных почв в условиях сельскохозяйственного использования. Сравнение содержания ТМ показало, что в наиболее загрязненных почвах произошло самое значительное снижение содержания металлов. Это объясняется, по-видимому, тем фактом, что в наиболее загрязненных почвах доля техногенных и, следовательно, более подвижных соединений ТМ максимальна.

За 12 лет содержание кислоторастворимых соединений Сс1 уменьшилось в 2 раза в наиболее загрязненных почвах (доза 600 т/га). Несмотря на высокую вариабельность содержания этого элемента в почвах полученный результат достоверен с уровнем значимости 7,6*10"8. Вдвое снизилось также содержание Ъп в почвах. Содержание Си уменьшилось в 1,6 раза, содержание N1 уменьшилось на 20% с вероятностью 98%. О снижении содержания РЬ можно утверждать с вероятностью 80%, что связано с невысоким уровнем загрязнения почв соединениями свинца и их низкой растворимостью.

Полученные данные. свидетельствуют о значительной скорости самоочищения пахотного горизонта дерново-подзолистых супесчаных почв от загрязнения. Этому способствовало использование почв под выращивание кормовых культур, которые концентрируют в зеленой массе ТМ. В результате ежегодного укоса с зеленой массой из почвы удалялись поглощенные растениями ТМ. Процессу самоочищения почв способствовал легкий гранулометрический состав, что в значительной степени облегчает вымывание ТМ из почв. Из полученных данных следует, что при снижении уровня загрязнения снижается скорость самоочищения почв. Очевидно, что процесс самоочищения почв носит не линейный характер, а зависит от комплекса факторов, в частности режима увлажнения почв. Период полуудаления элементов из пахотного горизонта сильно загрязненных дерново-подзолистых супесчаных почв определен достаточно точно: для Сё и2п-12 лет, Си - 15 лет, М - 20 лет.

Таким образом, в пахотном горизонте дерново-подзолистых супесчаных почв, концентрации кислоторастворимых и подвижных соединений Ъл, Сё, Си и № снизилась по сравнению с 1990 г. в 1,5-2 раза. Снизилась также и вариабельность содержания этих металлов в почвах.

За 12 лет произошло увеличение мощности загрязненного слоя почвы от 20 до 45 см, что говорит о небольшой скорости миграции ТМ несмотря на легкий гранулометрический состав исследованных почв. Поэтому можно говорить о перемещении загрязненного слоя почвы вниз по профилю, что связано с промыванием поверхностного слоя осадками и потреблением корневыми системами растений. В результате чего, максимум содержания Сё, № и Ъп находится не в пахотном горизонте, а на глубине 25-35 см.

Основные изменения содержания ТМ произошли в слое почв 0-50 см, и запас металлов для этого слоя показывает сколько вынесено с растениями и внутрипочвенным стоком, а какое количество просто переместилось по профилю. Запасы ТМ уменьшились, однако не так значительно, как уменьшилось содержание в пахотном горизонте почв. Запас Сё в почве снизился лишь на 22%, Ъа на 14%), Си на 9%, запас РЬ и № практически не изменился. Эти данные имеют ориентировочный характер, поскольку велика вариабельность содержания ТМ. Однако они позволяют судить о масштабах выноса металлов и самоочищения почв более реалистично, чем при анализе содержания и распределения металлов по профилю почв. Для элементов, которые содержались в осадке в меньших количествах, изменения запаса незначительны.

Фракционный состав соединений некоторых металлов за 12 лет также изменился. Несмотря на значительное уменьшение общего содержания в пахотном горизонте почв, увеличилась сумма подвижных фракций для соединений Си и N1 за счет фракции, связанной с ОВ, а для соединений Сё за счет слабо специфически сорбированной фракции. Такое распределение металлов по фракциям почв свидетельствует о том, что при минерализации ОВ будут освобождаться соединения Си и № в почвах, а дальнейшая их судьба будет во многом зависеть от кислотности почв и внесения органического удобрения.

Список литературы диссертационного исследования доктор биологических наук Плеханова, Ирина Овакимовна, 2008 год

1. Агапов А. И. Исследование комплексообразования Со2+ с органическими соединениями почвы. Потенциометрическое титрование гумусовых кислот почвы и торфа. Агрохимия. 1966. № 9. С. 25-29.

2. Агрохимические методы исследования почв / Ред. Соколов A.B. М.: Наука, 1975 г.

3. Александрова JI.H. Органическое вещество почвы и процессы его трансформации Л.: Наука. Ленингр.отд-ние, 1980. 288.с.

4. Алексеев Ю.В. / Тяжелые металлы в почвах и растениях. Л. 1987. 142 с.

5. Алексеева А. М., Куценко Е. М., Рассказов М. А. Действие кобальта и молибдена при выращивании моркови на серых лесных оподзоленных почвах. Научн. тр. Воронеж, с/х ин-та. 1975. Т. 78. С. 139-143.

6. Алимарин И. П., Ушакова Н. Н. Справочное пособие по аналитической химии. М.: МГУ, 1977. 104 с.

7. Алыпевский Н. Г. Влияние кобальта на урожай и качество сахарной свеклы // Химия в сельском хозяйстве. 1972. № 5. С. 24-26.

8. Аммосова Я. М., Орлов Д. С., Минько О. И., Каспаров С. В. Газовая функция почв избыточного увлажнения. Тез. докл. 7-го Делегат, съезда Всес. общ-ва почвоведов. Ташкент. 1985. Ч. 2. С. 153.

9. Андреева И.В., Говорина В.В., Виноградова С.Б., Ягодин Б.А. Никель в растениях //Агрохимия, 2001, № 3, с. 82-94

10. Аристовская Т.В. О разложении органоминеральных соединений в подзолистых почвах // Почвоведение. 1963. № 1. С. 30-43.

11. Аристовская Т.В. Микробиология подзолистых почв. М.-Л.: Наука, 1965. 187 с.

12. Аристовская Т.В. Роль микроорганизмов в мобилизации и закреплении железа в почвах. Почвоведение. 1975. № 4. С. 87-92.

13. Аристовская Т.В. Микробиология процессов почвообразования. Л.: Наука. 1980. 187 с.

14. Аристовская Т.В., Дараган А. Ю., Зверева Т. С. Роль микроорганизмов в превращении минералов / География, генезис и плодородие почв. Л.: Колос. 1972. С. 222-229.

15. Бингам Ф., Перье Ф., Джерал У. Токсичность металлов в сельскохозяйственных культурах // Некоторые вопросы токсичности ионов металлов. М.: Мир. 1993.

16. Богатырев Л.Г., Васильевская В.Д. Биогеохимические особенности тундровых экосистем // Почвоведение, 2004. № 12. С.1462-1472.

17. Борисенко Л. Ф., Куриленко Н. М. К геохимии кобальта в железных рудах эндогенных месторождений. Геохимия. 1976. № 4. С. 560-568.

18. Боженко В. Б. Микроэлементы и проблема устойчивости растений к неблагоприятным условиям Среды. / Физиологическая роль и практическое применение микроэлементов . Рига: Зинате. 1976. С. 110-113.

19. Важенин И. Г. О разработке ПДК химических элементов в почве. Бюлл. Почв, ин-та им. Докучаева. 1983. Вып. 35. С. 3-6.

20. Варшал Г.М., Велюханова Т.К., Кощеева И.Я. Геохимическая роль гумусовых кислот в миграции элементов // Гуминовые вещества в биосфере. М.: Наука, 1993. С. 97-117.

21. Васильевская В. Д. Почвообразование в тундрах Средней Сибири. М.: «Наука», 1980. 236 с.

22. Васильевская В.Д. Устойчивость почв к антропогенным воздействиям / Почвенно-экологический мониторинг и охрана почв. М. Изд-во МГУ, 1994. С. 61-79

23. Васильевская В.Д.,, Григорьев В.Я. Биологические показатели деградации и самовосстановления почвенно-растительного покрова тундр // Сибирский экологический журнал, 2002. №3. С. 355-370.

24. Веригина К. В. Роль микроэлементов в жизни растений и их содержание в почвах и породах./ Микроэлементы в некоторых почвах СССР. М. Наука. 1964. С. 5-27.

25. Вернадский В.И. Труды по геохимии. М.: Наука. 1994. 496 с.

26. Виноградов А. Б., Геохимия редких и рассеянных элементов в почвах. М. 1959.237 с.

27. Водяницкий Ю.Н., Добровольский В.В. Железистые минералы и тяжелые металлы в почвах. М.: Почв, ин-т им. В.В. Докучаева РАСХН, 1998. 216 с.

28. Водяницкий Ю.Н., Зайдельман Ф.Р. Железистые и марганцевые минералы в конкрециях дерново-подзолистых почв разной степени оглеенияна разных материнских породах // Вест. МГУ. Сер. 17. Почвоведение, 2000. №3. С. 3-12.

29. Водяницкий Ю.Н. Изучение тяжелых металлов в почвах. ГНУ Почв, ин-т им. В.В. Докучаева РАСХН, 2005. 109 с.

30. Воробьева Л. А. Теория и методы химического анализа почв. М.: МГУ. 1995. 134 с.

31. Воробьева Л. А., Горобец А. В., Рудакова Т. А. О методах оценки подвижности фосфатов в почве. Почвоведение. 1995. № 8. С. 963-968.

32. Воробьева Л.А., Новых Л.Л. Железо в почвенно-грунтовых водах и возможность заохривания дренажной сети//Почвоведение, 1986. №3. С. 8187.

33. Воробьева Л.А., Рудакова Т.А. Об уровне концентраций некоторых химических элементов в природных водных растворах. Почвоведение. 1980. № 3. С. 50-58.

34. Воробьева Л.А.,Рудаковоа Т.А., Лобанова Е.А. Элементы прогноза уровней концентраций тяжелых металлов в почвенных растворах и водных вытяжках из почв./ Тяжелые металлы в окружающей среде. М.: МГУ. 1980. С. 28.

35. Временные методические рекомендации по контролю загрязнения почв. Часть 2., Гидрометеоиздат, 1984

36. Галстян А.И., Авунджян З.С. Роль ферментов в процессах восстановления окиси железа и двуокиси марганца. Тр. 10-го Междунар. Конгр. почвоведов. М. 1974. Т.З. С. 130-135.

37. Гармаш Г.А. Накопление тяжелых металлов в почвах и растениях вокруг металлургических предприятий. Автореферат дисс. . канд. Биол. Наук.- Новосибирск. 1985. 16 с.

38. Гармаш Г.А., Гармаш Н.Ю. Влияние тяжелых металлов, внесенных в почву с ОСВ, на урожайность пшеницы и качество продукции // Агрохимия, 1989, №7, с.69-75

39. Гаррелс P.M., Крайст Ч.Л. Растворы, минералы, равновесия. М.: Мир, 1968. 370 с.

40. Глазовская М.А. Влияние микроорганизмов на процессы выветривания первичных минералов. //Изв. АН Каз. ССР, серия почвен. Вып 6.

41. Глазовская М.А. Принципы классификации почв по их устойчивости к химическому загрязнению./ Земельные ресурсы мира, их использование и охрана. М.: Наука. 1978. С. 85-89.

42. Глазовская М.А. Проблемы и методы оценки эколого-геохимической устойчивости почв и почвенного покрова к техногенным воздействиям // Почвоведение. 1999. №1. С. 114-124.

43. Глазовская М.А., Добровольская Н.Г. Геохимические функции микроорганизмов. М.: МГУ, 1984. 152 с.

44. ГН 2.1.7. 2041-06. Постановление Главного государственного санитарного врача РФ от 23 января 2006 г. №1. «О введении в действие гигиенических нормативов «.

45. ГН 2.1.7. 2042-06. Постановление Главного государственного санитарного врача РФ от 23 января 2006 г. №1. «О введении в действие гигиенических нормативов «.

46. Горбатов B.C., Зырин Н.Г. О выборе экстрагента для вытеснения из почв обменных катионов тяжелых металлов // Вестник Моск. Ун-та. Сер. 17. Почвоведение. 1987.№2. С.22-29.

47. Горбатов B.C. Устойчивость и трансформация оксидов тяжелых металлов (Zn, Pb, Cd) в почвах // Почвоведение, 1988, № 1. С. 35-43.

48. Горбатов B.C. Трансформация соединений и состояние Zn, Pb и Cd в почвах: Автореф. канд. дисс. М., 1983, с.24

49. Горбатов B.C., Обухов А.И. Динамика трансформации малорастворимых соединений цинка, свинца и кадмия в почвах // Почвоведение, 1989, № 6.

50. Горшкова Е.И., Орлов Д.С. Влияние величины рН почвы на значение окислительно-востановительного потенциала // Почвоведение. 1981. № 5. С. 124-129.

51. Горшкова Е.И., Садовникова JI.K., Лебедева Е.В., Беневоленский М.С. Влияние осадка сточных вод на фосфатное состояние дерново-подзолистых и торфяно-глеевых почв //Вестник МГУ, сер. 17 1998, №2, с. 35 - 39

52. Готтшлак А. Метаболизм бактерий. М.: Мир. 1976. 376 с.

53. Гусев М.В., Минеева Л.А. Микробиология. М. МГУ, 1985. 376 с.

54. Дараган А.Ю. О микробиологии глеевого процесса // Почвоведение, 1967. №2. С. 90-98.

55. Дегтярева А. К. Железо в почвах, почвообразующих породах и дренажных водах Яхромской поймы. М., 1990. 167с.

56. Демин В.В. Закономерности поглощения Си почвами и почвенными компонентам. Автореф. канд. дисс. М., 1997

57. Дмитриев Е.А. Математическая статистика в почвоведении. М., МГУ. 1995.319 с.

58. Добрицкая Ю.И., Журавлева Е. Г., Орлова Л. Б., Ширинская М. Г., Zn, Си, Со, Мп в некоторых почвах Европейской части СССР. / Микроэлементы в некоторых почвах СССР. М., Наука, 1964. С. 85-114.

59. Добровольский В.В., География микроэлементов. Глобальные рассеяния. М.: Мысль. 1983. 273 с.

60. Добровольский В.В. Биосферные циклы тяжелых металлов и регуляторная роль почвы// Почвоведение № 4, 1997. С.432-441.

61. Добровольский В.В. Гуминовые кислоты и водная миграция тяжелых металлов//Почвоведение №11, 2006. С. 1315-1321.

62. Добровольский Г. В., Никитин Е. Д. Функции почв в биосфере и экосистемах. М.: Наука, 1990. 251 с.

63. Добровольский Г. В., Никитин Е. Д. Сохранение почв как незаменимого компонента биосферы: Функционально-экологический подход. М.: «Наука МАИК / Интерпериодика», 2000. 185 с.

64. Добровольский Г.В., Гришина Л.А. Охрана почв. М.: Изд-во МГУ, 1985. 223 с.

65. Доминго Л. Хосе. Кобальт в окружающей среде и его токсикологические характеристики. / Проблемы загрязнения окружающей среды и токсикологии. М. 1993. С. 118-136.

66. Дубинина Г. А., Балашова В. В. Микроорганизмы, участвующие в круговороте железа и марганца и их применение в гидрометаллургии./ Биотехнология металлов. М. : Внешторгиздат. 1985. С. 145-161.

67. Дуда В. И., Калакуцкий Л. В. О роли микроорганизмов в восстановительных процессах в почве. 2. Восстановление железа чистой культурой Pseudomonas. Биологические науки. 1961. № 2. С. 198-201.

68. Дубинина Г.А., Балашова В.В. Микроорганизмы, участвующие в круговороте железа и марганца и их применение в гидрометаллургии. Биогеотехнология металлов. М.: Внешторгиздат, 1985. С. 145-161.

69. Дюшофур Ф. Основы почвоведения. Эволюция почв. М.: Прогресс. 1970. 591 с.

70. Евдокимова Г.А. Аккумуляция тяжелых металлов в почвах и растениях в результате аэротехногенного загрязнения // Миграция загрязняющих веществ в почвах и сопредельных средах .:Тр. III Всесоюз. Совещ. —Л.: Гидрометеоиздат, 1985. С. 121-125.

71. Евдокимова Г.А.Эколого-микробиологические основы охраны почв Крайнего Севера. Апатиты: Кол. научн. центр РАН, 1995. 272 с.

72. Елагин И. Н. Влияние кобальта на содержание хлорофилла, интенсивность фотосинтеза и урожай гречихи. Доклады ВАСХНИЛ. 1970. № 7. С. 22-23.

73. Елпатьевский В. П. Эколого-геохимические принципы установки ПДК тяжелых металлов в почве. Химия в сельском хозяйстве. 1982. №3. С. 10-11.

74. Емцев В. Т., Березнева С. А., Тарарина Л. Ф. Влияние раститительных остатков на развитие микроорганизмов и уровень ОВП в серой лесной почве. Известия ТСХА, 1980, вып. 3. С. 128 136.

75. Жукова Л.А., Пехлецкая А.Ф. Осадки сточных вод в качестве удобрения // Химизация сельского хлзяйства, 1988, № 10, С.35 39

76. Заварзин Г.А. Литотрофные микроорганизмы. М,: Изд-во МГУ, 1972.323 с.

77. Заварзин Г.А. Лекции по природоведческой микробиологии. М.: Наука. 2003. 348 с.

78. Заварзин Г.А., Колотилова H.H. Введение в природоведческую микробиологию. М.: Книжный дом «Университет». 2001. 255 с.

79. Зайдельман Ф.Р. Гидрологический режим почв нечерноземной зоны. — Л. Гидрометеоиздат, 1985. 328 с.

80. Зайдельман Ф.Р. Процесс глееобразования и его роль в формировании почв. М.: Изд-во МГУ, 1998. 300 с

81. Зайдельман Ф.Р., Никифорова A.C. Генезис и диагностическое значение новообразований почв лесной и лесостепной зон. М.: Изд-во МГУ. 2001.216 с.

82. Замолодчиков Д.Г., Карелин Д.В., Иващенко А.И. Углеродный баланс тундровых ландшафтов Центральной Сибири: наблюдения и моделирование на геоинформационной основе // Журнал общей биологии. 1997. Т. 58, №2. С. 15-34.

83. Звягинцев Д.Г., Голимбет В.Е. Биомасса микробов в почве и их активность// С.-х. биология. 1983. № 12. С. 103-109.

84. Зонн С. В. Железо в почвах (генетические и географические аспекты). М.: Наука, 1982. 207 с.

85. Зырин Н. Г., Рерих В. И., Тихомиров Ф. А. О формах Со в почве // Вестник МГУ. Сер. 6. Биология и почвоведение, 1975, № 3. С. 102-109.

86. Зырин Н.Г., Мотузова Г.В., Симонов В. Д., Обухов А.И. Микроэлементы (бор, марганец, медь, цинк) в почвах Западной Грузии//Содержание и формы соединений микроэлементов в почвах. М.: Изд-во МГУ. 1979. С. 3-159.

87. Зырин Н. Г., Обухов А. И. Принципы и методы нормирования (стандартизации) содержания тяжелых металлов почве и системе почва-растение-растение. Бюл. Почв, ин-та им. В.В. Докучаева, 1983, вып. 35. С. 7-10

88. Зырин Н.Г., Горбатов B.C., Садовникова JI.K. и др. Система полевых и лабораторных исследований при контроле загрязнения почв тяжелыми металлами придприятиями цветной металлургии. //Тяжелые металлы в окружающей среде. М., 1980, с.13-20

89. Зырин Н.Г., Обухов А.И., Мотузова Г.В. Формы соединений микроэлементов (Mn, Си, Со, Zn) в почвах и методы их изучения. /Тезисы докл. X Международного конгресса почвоведов, т.11, М., 1974

90. Зырин Н.Г., Сердюкова A.B., Соколова Т.А. Сорбция свинца и состояние поглощенного элемента в почвах и почвенных компонентах// Почвоведение, 1986. № 4. С. 39-43

91. Зырин Н.Г., Титова A.A. Формы соединений кобальта в почве.-//Содержание и формы микроэлементов в почвах. М., 1979. С. 160-223

92. Зырин Н.Г., Черных H.A. Трансформация соединений свинца в дерново-подзолистой почве //Миграция загрязняющих веществ в почвах и сопредельных средах: Труды У Всесоюзн. совещ. 1987. JL, 1989, с. 179 — 183

93. Иванов В.В. Экологическая геохимия элементов. М.: Экология. 1995. Т. 4. 408 с.

94. Игамбердиев В. М., Терешенко О. М., Кутыев X. А. Оценка состояния экосистем суши в Норильском промышленном районе. / Освоение Севера ипроблема рекультивации, доклады 2-й Международной конференции, Сыктывкар, 1994, с. 188-197

95. Игнатенко И.В. Классификация почв Таймырской тундры и лесотундры. Биогеоценозы Таймырской тундры. JT. Наука. 1980, С. 26-46.

96. Изерская JL А., Троицкая Г.Н. Марганец, медь и кобальт в почвах Томской области. Агрохимия. 1977. № 5. С. 94.

97. Ильин В. Б. О нормировании тяжелых металлов в почве. Почвоведение. 1986. №9.С. 90-98.

98. Ильин В. Б. Тяжелые металлы в системе почва-растение. Новосибирск: Наука. 1991. 150 с.

99. Ильин В.Б. Система показателей для оценки загрязненности почв ТМ // Агрохимия, № 1, 1995, с.94 99

100. Илялетдинов А. Н. Биологическая мобилизация минеральных соединений. Алма-Ата. : Наука. 1966. 331 с.

101. Илялетдинов А. Н. Иммобилизация металлов микроорганизмами и продуктами их жизнедеятельности./ Микроорганизмы как компонент биогеоценоза. М.: Наука. 1984. С. 18-30.

102. Илялетдинов А. Н., Энкер Б. П., Якубовская С. Е. Участие гетеротрофных микроорганизмов в очистке стоков от ионов тяжелых металлов. Микробиология. 1976. Т. 45. Вып. 6. С. 1092-1099.

103. Импактное загрязнение почв металлами и фторидами / Ред. Н.Г.Зырин, С.Г.Малахов, Н.В.Стасюк. Ленинград. Гидрометеоиздат. 1986. 164 с.

104. Кабата-Пендиас А., Пендиас X., Микроэлементы в почвах и растениях. М., Мир , 1989. с. 243.

105. Кайгородова С.Ю., Воробейчик Е.Л. Трансформация некоторых свойств серых лесных почв под действием выбросов медеплавильного комбината//Экология, 1996. №3. С. 187-193.

106. Караванова Е.И., Белянина Л.А., Шапмро А.Д., Степанов A.A. Влияние подстилок на подвижность соединений цинка, меди, марганца и железа в верхних горизонтах подзолистых почв // Почвоведение, 2006.№1. С. 43-51.

107. Каравайко Г.И., Кузнецов С.И., Голомзик А.И. Роль микроорганизмов в выщелачивании минералов из руд. М. 1972.

108. Каравайко Г.И. Микробиологические процессы выщелачивания металлов из руд. М. 1984. 88 с.

109. Карпухин А. И., Гасанов А. М., Галушко В. А. Трансформация и миграция соединений марганца в осушаемой дерново-подзолистой глеевой почве. Почвоведение, 1989. № 12. С. 75-80.

110. Карпухин А. И., Платонов И. Г., Шестаков Е. И. Органо-минеральные соединения подзолистых почв на карбонатных легких суглинках. Почвоведение, 1982. № 3. С. 37-45.

111. Карпухин А. И. Состав и свойства комплексных соединений органических веществ почвы с ионами металлов // Изв. ТСХА. 1989. Вып. 1. С. 58-67.

112. Карпухин А. И. Комплексные соединения гумусовых кислот с тяжелыми металлами //Почвоведение. 1998. С.840-847.

113. Касатиков В.А. Влияние осадков городских сточных вод на микроэлементный состав почв // Почвоведение, N 9. 1991. С.41-49.

114. Касатиков В.А. Критерии загрязненности почвы и растений микроэлементами, тяжелыми металлами при использовании в качестве удобрения осадков городских сточных вод // Агрохимия, 1991, № 11

115. Каспаров С. В., Минько О. И., Аммосова Я. М. Эмиссия водорода и углекислого газа почвами при затоплении. Вестник МГУ. Сер. почвоведение. 1986. №4. С. 23-27.

116. Кауричев И. С., Карпухин А. И., Степанова JI. П. Изучение состава и устойчивости водо-растворимых железоорганических комплексов. Почвоведение. 1979. № 2. С. 39-52.

117. Кауричев И. С., Ноздрунова Е. М. Роль компонентов водорастворимого органического вещества растительных остатков в образовании подвижных железоорганических соединений.// Почвоведение. 1961. № 10. С. 10-18.

118. Кауричев И. С., Ноздрунова Е. М. Общие черты генезиса почв временного избыточного увлажнения // Новое в теории оподзоливания и осолодения почв. М.: изд-во АНСССР, 1964. С. 46-61.

119. Кауричев И. С., Орлов Д. С. Окислительно-восстановительные процессы и их роль в генезисе и плодородии почв. М.: Колос. 1982. 248 с.

120. Кауричев И. С., Платонов И. Г., Шестаков Е. И. Органо-минеральные соединения подзолистых почв на карбонатных легких суглинках. //Почвоведение. 1982. № 3. С. 37-45.

121. Кауричев И. С., Тарарина Л.Ф., Бирюкова В. П. Влияние органического материала на развитие редокс-процессов в почве в стерильных условиях и при анаэробиозе. // Известия ТСХА, 1971. Вып.З . С. 109 114.

122. Кедров-Зихмиан О. К. Известкование почв и применение микроэлементов. М.: Сельхозгиз. 1957. 431 с.

123. Ковалев В. А., Жуховицкая А. Л. Фосфор в болотной среде. Минск: Наука и техника. 1976. 144 с.

124. Ковальский В. В., Андрианова Т. А. Микроэлементы Си, Со, Хп, Мо, Мп, В, I, 8с в почвах СССР. Улан-Уде. Бур. кн. изд-во, 1968. 48 с.

125. Ковальский В.В., Раецкая Ю.И., Грачева Т.И. Микроэлементы в растениях и кормах. М, 1971. 235 с.

126. Ковда В. А., Якушевская И. В., Тюрюканов А. Н., Микроэлементы в почвах Советского Союза. М., МГУ, 1959. 76 с.

127. Кольницкий Б. Д. Минеральные вещества в кормлении животных. Л.: Агропромиздат, 1985. 207 с.

128. Кононов О.Д., Лагутина Т.Б. Рекомендации по использованию активного ила и гидролизного лигнина из лесных питомников. Архангельск, 1995,23 с.

129. Кононова М.М., Титова Н.А. Применение электрофореза на бумаге для фракционирования гумусовых веществ почвы и изучения их комплексных соединений с железом //Почвоведение. 1961. № 11. С. 81-88.

130. Костенков Н. М., Стрельченко Н. Е. Окислительно-воссстановительное состояние переувлажненных почв и трансформация некоторых элементов. Владивосток, Дальнаука . 1992. 94 с.

131. Копцик Г.Н., Макаров М.И., Киселев В.В. Принципы и методы оценки устойчивости почв к кислотным выпадениям. М.: МГУ, 1998. 96 с.

132. Крючков В.В., Сыроид Н. А. Изменение биоиндикаторов северотаежных экосистем в условиях аэротехногенного воздействия //Тезисы докл. Республ. семинара. Экотоксикология и охрана природы. Рига. 1988. С. 123-125.

133. Кузнецов С. И., Саралов А. И., Назина Т. Н. Микробиологические процессы круговорота азота и углерода в почвах. М.: Наука. 1985. 108 с.

134. Ладонин Д.В. Влияние техногенного загрязнения на фракционный состав меди и цинка в почвах // Почвоведение. 1995. N 10. С. 1299 1305

135. Ладонин Д.В., Марголина С.Е. Взаимодействие гуминовых кислот с тяжелыми металлами // Почвоведение. 1997. № 7. С. 806-811.

136. Ладонин Д.В. Соединения тяжелых металлов в почвах проблемы и методы изучения// Почвоведение. 2002. № 6. С. 682 - 692

137. Ларионов Г.А. Содержание тяжелых металлов в осадках сточных вод и зеленной массе растений //Сб. науч. трудов. ВНИИ вет. сан. гигиены и экол. -1996,- 102. С. 66-70

138. Летунова C.B., Ковальский В.В. Геохимическая экология микроорганизмов.М.:Наука. 1978. 146 с.

139. Липская Г. А. О роли кобальта в накоплении пигментов и формировании фотосинтетического аппарата растений. Биохимия. Изд.-во Белор. ун-та. 1973. Вип.1. С. 164-168.

140. Лобанова Е.А. Состояние свинца в некарбонатных почвах // Автореф. канд. дис. М., 1983, 22 с.

141. Лукин C.B., Солдат И.У., Шептухова Л.Г., Нетребенко H.H. Уровень загрязнения почвы и накопление ТМ в кукурузе и кормовой свекле // Кукуруза и сорго, 1999, № 2 С. 2-13.

142. Лурье Ю. Ю. Справочник по аналитической химии. М.: Химия. 1979.480 с.

143. Малахов С. Г. О принципах нормирования токсических веществ в почве. Бюлл. Почв, ин-та им. Докучаева. 1983. Вып. 35. С. 11-14.

144. Манская С. М., Дроздова Т. В. Геохимия органического вещества. М.: Наука, 1964. 225 с.

145. Мартин Р. Бионеорганическая химия токсичных ионов металлов.-Некоторые вопросы токсичности ионов металлов/ Ред X. Зигель, А. Зигель.-М. : Мир. 1993. С. 25-60.

146. Материалы межведомственной научно-технической конференции по проблемам загрязнения почв и продукции растениеводства тяжелыми металлами от 12 апреля 1990 года. М., 1990. С. 59 61.

147. Марфенина О. Е., Мирчинк Т. Г. Микроскопические грибы при антропогенном воздействии на почву//Почвоведение 1988, № 9. С. 107 112.

148. Махонина Г. И. Химический состав растений на промышленных отвалах Урала. Свердловск: Изд-во Уральского университета, 1987. 177 с.

149. Махонько К.П. Аэрозольное и корневое загрязнение растительности никелем в окрестностях действующего предприятия. Миграция загрязняющих веществ в почвах и сопредельных средах. Труды III Всесоюзн. Совещания. JL: Гидрометеоиздат, 1989. С. 207-211.

150. Мельникова М. К., Куделя А. Д. Влияние влажности и рН почвенного раствора на поведение Мп = 54 в почве и доступность его растениям. Агрохимия, 1972. № 2. С. 116-125.

151. Минеев В.Г., Обухов А.И., Плеханова И.О. и др. Временные рекомендации по использованию пахотных почв, загрязненных тяжелыми металлами. М.: ГОСНИТИ. 1990. 14 с.

152. Минеев В.Г., Анциферова Е.Ю., Болышева Т.Н., Касатиков В.А. Распределение кадмия и свинца в профиле дерново-подзолистой почвы при длительном удобрении ее осадками сточных вод// Агрохимия, 2003. №3. С.77-86.

153. Митрука Б.М. Применение газовой хроматографии в микробиологии и медицине. М.:Медицина. 1978. 608 с.

154. Мотузова Г.В. Соединения микроэлементов в почвах: ситемная организация, экологическое значение, мониторинг. Эдиториал УРСС. М.1999. 166 с.

155. Мотузова Г.В. Загрязнение почв и сопредельных сред. М.:Изд-во МГУ,2000. 71 с.

156. Мотузова Г.В. Фракционирование почвенных соединений мыщьяка // Почвоведение 2006. №4. С. 432-442.

157. Мустафа Моавад Абдель Таваба Абузид. Влияние мелиорантов на состояние кадмия в системе почва растение: Автореф. канд. дис. М., 1990. С. 8- 10

158. Никитин Е. Д. О восходящей миграции некоторых соединений в подзолистых почвах. Биол. науки. 1979. № 10. С. 83-86.

159. Никифорова Е.М., Безрукова Т.П. Железо, никель и кобальт в южнотаежных ландшафтах Валдайской возвышенности. «Содержание и формы микроэлементов в почвах», М., 1979. С. 324-349.

160. Никонов В.В., Лукина, Н.В., Дером Д., Петрова Н.В., Горяинова В.П. Миграция и аккумуляция соединений никеля и меди в Al-Fe-гумусовых подзолистых почвах сосновых лесов (зона воздействия комбината «Североникель» // Почвоведение, 1993. №11. С. 31-41.

161. Никонов В. В., Лукина Н. В., Полянская Л. Н., Паникова А. Н. Особенности распространения микроорганизмов в Al-Fe гумусовых подзолах северо-таежных еловых лесов: природные и техногенные аспекты // Микробиология, 2001, Т. 70, №3. С. 374 384.

162. Овчаренко М.М., Шильников И.А., Полякова Д.К. и др. Влияние известкования и кислотности почвы на поступление в растения тяжелых металлов //Агрохимия. 1996, № 1. С. 74 84s

163. Обухов А.И. Экологические последствия загрязнения почв тяжелыми металлами и мероприятия по их устранению //Поведение поллютантов в почвах и ландшафтах. Пущино: НЦБИ АН СССР. 1990. С. 52-59

164. Обухов А. И., Бабьева И. П., Гринь А. В. и др. Научные основы разработки ПДК тяжелых металлов в почвах./ Тяжелые металлы в окружающей среде. М.: МГУ. 1980. С. 20-28.

165. Обухов А. И. Ефремова Л.Л. Охрана и рекультивация почв, загрязненных тяжелыми металлами// Материалы 2-й Всес. конф. "Тяжелые металлы в окружающей среде и охрана природы". 4.1. М., 1988. С. 20-25.

166. Обухов А.И. Устойчивость черноземов к загрязнению тяжелыми металлами // Проблемы охраны, рационального использования и рекультивации черноземов. М., 1989. 33 с.

167. Обухов А. И., Плеханова И. О. Атомно-абсорбционное определение некоторых элементов в микроорганизмах// Биол. Науки. 1986. №9. С. 109112.

168. Обухов А. И., Плеханова И. О. Неселективное поглощение в атомно-абсорбционном анализе почв//Вестник Моск. Ун-та. Сер. 17. Почвоведение. 1990. №1. С.56-58.

169. Обухов А. И., Плеханова И. О. Атомно-абсорбционный анализ в почвенно-биологических исследованиях. М.: МГУ. 1991. 184 с.

170. Обухов А.И., Попова A.A. Баланс тяжелых металлов в агроценозах дерново-подзолистых почв и проблемы мониторинга. //Вестник МГУ. Сер. 17. Почвоведение. 1992, № 3. С. 31-39.

171. Орлов Д. С. Гумусовые кислоты почв и общая теория гумификации. М.:Изд-во МГУ. 1990. 325 с.

172. Орлов Д. С. Химия почв. М.: МГУ, 1985. 376 с.

173. Орлов Д. С., Ерошичева Н. JI. К вопросу взаимодействия гуминовых кислот с катионами некоторых металлов.// Вестник МГУ. 1967. № 1. С. 1217.

174. Орлов Д.С., Аммосова Я.М., Якименко О.С. Агроэкологические аспекты использования нетрадиционных органических удобрений на основе гидролизного лигнина//Почвоведение, 1993. С.36-45

175. Орлов Д.С., Демин В.В., Заварзина А.Г. Взаимодействие гуминовых кислот с тяжелыми металлами // Доклады АН. 1998. Т.362. N 3. С. 402 403.

176. Орлов Д.С., Садовникова JI.K. Нетрадиционные мелиорирующие средства и органические удобрения // Почвоведение, 1996, № 4. С.517 523

177. Орлов Д.С., Садовникова JI.K., Ладонин Д.В. Экологические нормативы на нетрадиционные органические удобрения //Химия в сельском хозяйстве, 1995, № 5.

178. Павлова О.С., Мотузова Г.В. Роль окислов железа и марганца в удержании тяжелых металлов в почве / Геохимия тяжелых металлов в природных и техногенных ландшафтах. М. Изд-во МГУ, 1983. С. 13-17

179. Пампура Т.В., Пинский Д.Л., Остроумов В.Г., Гершевич Д.В., Башкин

180. B.Н. Экспериментальное изучение буферности чернозема при загрязнении медью и цинком //Почвоведение, 1993, № 2. С. 104-110.

181. Паринкина О.М. Скорость разложения органического вещества в тундрах п-ова Таймыр. Биогеоценозы Таймырской тундры. Л. Наука. 1980,1. C. 234-248.

182. Пахненко Е.П. Осадки сточных вод и другие нетрадиционные органические удобрения. М.:Бином. Лаборатория знаний, 2007. 311 с.

183. Пейве Я. В. Биохимия почв. М.: Сельхозгиз, 1961. 422 с.

184. Пейве Я.В. Микроэлементы и ферменты. Рига: Изд-во АН Латв ССР, 1960. С. 3.

185. Пейве Я. В. О биохимической роли элементов в фиксации молукул азота. / Биологическая роль микроэлементов и их применение в сельсклм хозяйстве и медицине. М.: Наука. 1974. 136 с.

186. Первунина Р.И. Оценка трансформации соединений техногенных металлов в почве и доступность их для растений //Бюллетень Почв. Института им.Докучаева. 1983. Вып. ХХХУ, С. 26

187. Перельман А. И. Геохимия. М.:В.Ш., 1989. 528 с.

188. Перельман А. И. Биокосные системы Земли. М.:Наука. 1977. 160 с.

189. Пиневич A.B. Микробиология железа и марганца. Изд-во С-Петерб. Ун-та, 2005. 374 с.

190. Пинский Д.Л. Формы соединений цинка и кадмия в естественных и загрязненных почвах. Цинк и кадмий в окружающей среде. М.: Наука. 1992. С. 74-83.

191. Пинский Д.Л. Ионообменные процессы в почвах. Пущино, 1997. 166 с.

192. Плеханова И. О. Мобилизация железа и марганца бактериями^ почвах под рисом. Дисс. .к.б.н. М. 1986. 24 с.

193. Плеханова И. О., Обухов А.И. Влияние микроорганизмов на трансформацию железа и марганца в почвах при затоплении //Труды биогеохимической лаборатории. 1990. Т 21. С. 145-157.

194. Плеханова И.О., Кутукова Ю.Д., Обухов А.И. Накопление тяжелых металлов сельскохозяйственными растениями при внесении осадков сточных вод//Почвоведение. 1995. N 12. С. 1530-1535.

195. Плеханова И.О., Савельева В.А. Трансформация соединений кобальта в почвах при увлажнении // Почвоведение, 1999, № 8 С. 568-574

196. Плеханова И.О, Кутукова Ю.Д., Кпенова О.В. Влияние осадков сточных вод на содержание и фракционный состав тяжелых металлов в супесчаных дерново-подзолистых почвах // Почвоведение. 2001. № 4.С. 496503

197. Плеханова И.О. Влияние увлажнения и органического вещества на фракционный состав соединений никеля в дерново-подзолистой почве // Почвоведение 2003, №11. С. 1326-1324.

198. Плеханова И.О, Кутукова Ю.Д. Методы подготовки осадков сточных вод и почв, удобренных осадком к анализу при мониторинге содержания тяжелых металлов // Агрохимия, 2004. №12. С. 59-64.

199. Полынов Б.Б. Геологические и биологические циклы в почвообразовании .// Избр. труды. Изд-во АНСССР. 1956.

200. Понизовский A.A., Мироненко Е.В. Механизмы поглощения свинца (II) почвами // Почвоведение. 2001. № 4.С. 418-429

201. Пономарева В. В. Теория подзолообразовательного процесса. M.-JI. 1964. 379 с.

202. Поташева М. А. Влияние аэротехногенных выбросов Костомукшского горно-обогатительного комбината на эпифитный лишайниковый покров сосны. // Новости систематики низших растений. 1995, Т. 30. С. 85-90.

203. Прохоров И. М. Влияние свойств почвы на сорбцию кобальта // Почвоведение, 1979, № 3. С. 46 53.

204. Регуляторная роль почвы в функционировании таежных экосистем / Отв. Ред. Г.В. Добровольский. М.: Наука, 2002. С. 274-328.

205. Репников А. Д. Влияние извести и влажности почвы на подвижность Со//Вопросы агрохимии и почвоведения. Пермь, 1980. С. 49 54.

206. Репшас Э.А., Градяцкас A.A., Кубертавичене JI.B. Влияние удобрения осадка сточных вод на рост древесных энергетических плантаций на минеральных почвах //Лесоведение, 1999, № 2. С.35 41

207. Росликова В.И. Марганцево-железистые новообразования в почвах равнинных ландшафтов гумидной зоны. Владивосток: Дальнаука.1996. 291 с.

208. Рэуце К., Кырстя С. Борьба с загрязнением почвы. М.:Агропромиздат, 1986, 221 с.

209. Садовникова Л.К., Зырин Н.Г. Показатели загрязнения почв тяжелыми металлами и неметаллами в почвенно-химическом мониторинге. // Почвоведение. 1985. №10. С. 84-89

210. Садовникова Л.К., Решетников С.И., Ладонин Д.В. Содержание тяжелых металлов в активных илах, применяемых в качестве органических удобрений // Почвоведение, 1993, № 5. С. 29 33

211. Садовникова Л.К., Касатиков М.В. Влияние осадков сточных вод и извести на подвижность соединений тяжелых металлов в дерново-подзолистой почве // Агрохимия, 1995, № 6. С.81 88

212. СанПиН 2.1.4.559 96. Минздрав 1996. Питьевая вода. Гигиенические требования к качеству воды централизованных систем питьевого водоснабжения. Контроль качества. Госкомсанэпиднадзор России, 1996.

213. Серебренникова Л.Н. Влияние техногенных загрязнений на локальное распределение тяжелых металлов в почвах, водах и растительности сероземной зоны. Автореф. канд. дисс. М.: МГУ, 1983. 24 с.

214. Сибурт Дж.М., Лавуа Д.Т. Нестандартный подход к оценке продукции гетеротрофов.- Человек и биосфера. М.:МГУ, 1979. Вып. 3. С. 43-50.

215. Скиннер Б. Хватит ли человечеству земных ресурсов? М.:Мир, 1989.262 с.

216. Смагин A.B. К теории устойчивости почв// Почвоведение. 1994. С. 1121

217. Снакин В.В. и др. Оценка состояния и устойчивости экосистем. ВНИИ Охраны природы. Препринт, 1992. 127 с.

218. Соловьев И.С., Хомяков Д.М. Экологические аспекты использования осадков сточных вод на удобрение в яблоневых садах // Доклады ВАСХНИЛ, 1989, № 6. С. 22 24

219. Солнцева Н.П. Геохимическая устойчивость природных экосистем к техногенным нагрузкам //Добыча полезных ископаемых и геохимия природных экосистем. М.: Наука, 1982. С. 181-216.

220. Состояние почвенно-земельных ресурсов в зонах влияния промышленных предприятий Тульской Области. М.: Ид-во МГУ, 2002, 173 с.

221. Спозито Г. Термодинамика почвенных растворов. Л.: Гидрометеоиздат. 1984. 240 с.

222. Спозито Г. Распределение потенциально опасных следов металлов.-Некоторые вопросы токсичности ионов металлов/ Ред X. Зигель, А. Зигель.-М,: Мир. 1993. С. 9-23.

223. Степанов А.Л., Лысак Л.В. Методы газовой хроматографии в почвенной микробиологии: Учебно-метод. пособие / М.: МАКС Пресс. 2002. 86 с.

224. Тарасевич Ю.И. Строение и химия поверхности слоистых силикатов. Киев: Наукова думка. 1988. 247 с.

225. Тарасевич Ю.И., Овчаренко Ф.Д. Адсорбция на глинистых минералах. Киев: Наукова думка. 1975. 375 с.

226. Таргульян В.О. Почвообразование и выветривание в холодных областях. М,: Наука, 1971.

227. Терехова В. А., Швед Л. Г. Изменчивость морфобиохимических признаков водных грибов под воздействием тяжелых металлов // Экология, 1994. № 6. С. 77-79.

228. Терехова В. А. Микромицеты в экологической оценке водных и наземных экосистем. М.:Наука, 2007. 215 с.

229. Титова А. А. Формы соединений кобальта в почвах. Автореф.канд. дисс. М., 1971.24 с.

230. Тищенко И. В. Действие кобальта на горох. //Агрохимия, 1975. № 5. С. 101-106.

231. Тихомиров Ф.А., Магина Л.Г., Киселева Е.В. Действие и последействие на растения высоких концентраций меди и никеля в почве // Вестник МГУ. Сер. 17. Почвоведение. 1988. № 1. С. 30-33.

232. Туев Н. А. Микробиологические процессы гумусообразования. М.: Агропромиздат, 1989. 240 с.

233. Умаров М. М., Азиева Е.Е. Некоторые биохимические показатели загрязнения почв тяжелыми металлами. Тяжелые металлы в окружающей среде. М., 1980. С. 109-115.

234. Умаров М.М. Роль микроорганизмов в круговороте химических элементов в наземных экосистемах.- Структурно-функциональная роль почв и почвенной биоты в биосфере/Отв. Ред. Г.В. Добровольский. М.: Наука, 2003. С. 125-139.

235. Фокин А. Д. и др. Состав органического вещества, состояние полуторных окислов и фосфатов в водах, дренирующих подзолистые почвы. Изв. ТСХА. 1973. Вып.2. С. 90-103.

236. Химическая энциклопедия. М. 1991.Т.2. С. 423-435.

237. Ховрычев М.П. Поглощение ионов меди клетками Candida utilis.-//Микробиология. 1973. Т.42. С.839-844.

238. Худяков О.И. Криогенез и почвообразование. Пущино ОНТИ НЦБИ АНСССР. 1984. 196 с.

239. Цицишвили Г. В., Андроникашвили Т. Г., Киров Г. Н., Филозова Л. Д. Природные цеолиты. М.: Химия. 1985. 224 с.

240. Цюрупа И.Г. Роль микроорганизмов в выветривании алюмосиликатов и образовании подвижных, легкомигрирующих соединений // Кора выветривания. Вып. 13. М.: Изд-во Наука. 1973. С. 3-38.

241. Чеботарев Н.Г., Колесниченко A.B. Опыт использования ОСВ на удобрение в условиях Московской области //Сб. научн. трудов. М., 1988

242. Швертман, Фишер В. Г., Тейлор Р. М. Новые аспекты образования гидроокиси железа в почвах. ТрЛО-го Междунар. Конгр. почвоведов. М., 1974.6(1). С. 237

243. Шильников И.А., Лебедева Л.А. и др. Факторы, влияющие на поступление ТМ в растения // Агрохимия, 1994, № 10, с. 94-102.

244. Шильников И.А., Овчаренко М.М., Никифорова М.В., Аканова Н.И. Миграция кадмия, цинка, свинца и стронция из корнеобитаемого слоя почв //Агрохимический вестник, 1998, № 5-6. С. 43-44

245. Шкляев Ю. Н. Влияние некорневой подкормки кобальтом на распределение Со и С в растениях вики. Агрохимия, 1978. № 7. С. 175.

246. Школьник М. Я. Микроэлементы в жизни растений. Л.: Наука, 1974.324 с.

247. Эйхенбергер Э. Необходимость и токсичность металлов в водных экосистемах // Некоторые вопросы токсичности ионов металлов. М.: Мир. 1993.

248. Эрлих Х.Л. Взаимодействие микробов с соединениями марганца и железа. Жизнь микробов в экстремальных условиях. М.: Мир. 1981. С. 453456.

249. Ягодин Б. А., Троицкая Г. Е., Генерозова И. П., Савич М. С., Овчаренко Г. А. Кобальт и метаболизм растений. / Биологическая роль микроэлементов и их применение в с/х и медицине. М. Наука. 1974. 438 с.

250. Abd Elfattah A., Wada К., Adsorption of lead , cooper , zink , cobalt and Cd by soils that differ in cation- exchange materials. J. Soil Sei, 1981. Vol.32, №4. P. 271.

251. Adriano D. C. Trace elements in the terrestrial enviroment. / N.Y. et al.: Springer-Verlag, 1986. 533 p.

252. Ahmed S., Evans H. J. Cobalt: a micronunutrient element for the routh of soybeanplant under simbictic conditions. Soil Sci. 1960. Vol. 90, № 3. P. 205 -210.

253. Anderson A. J., Mejer D. R., Majer F. K. Heavy metal toxicities, levels of Ni, Co and Cr in the soil and plants associated with visual symptoms and variation in grouth of an out crop. Austr. J. Agric Res. 1973. Vol. 24. P. 557.

254. Andersson A., Nilsson K. Environment of trace elements from sewage sludge fertilizer in soil and plants // AMBIO, 1972, v. 1, № 5. P.345-349.

255. Ajayj S.O., Vanloon G.W. Studies of redistribution during the analytical fractionation of metals in sediments // Sci. Total Environ. 1989. V. 87/88. P. 171187.

256. Bacer D. E., Chesnin L. Chemical monitoring of soil for enviromental quality animal and health. Advances in Agrjnomy. 1975. V. 27. P. 306-366.

257. Berner A. Early Diagenesis. Princton Univer. Press, 1980. P. 101.

258. Bibac A. Co, Cu and Mn adsorption by A1 and Fe oxides and Humic Alcid. Comm. in Soil Sci. and plant analises. 1994. Vol. 25, № 19/20. P. 326- 328.

259. Bloomfield C. A. A study of podzolization. Part 2. The mobilization of iron and aluminium by the leaves and bark of Agathis Australis (kauri) J. Soil Sci. 1953. Vol.4, № l.P. 17-23.

260. Bond G., Hewwit E. J. Cobalt and the fixation of nitrogen by root nodules of Almus and Casuarina. Nature. 1962. Vol. 195, № 4836. P. 94-95.

261. Borggaard O. K. Influense of iron oxide on cobalt adsorption by soils. J. Soil Sci. 1978. Vol.38. № 1. p. 229-238.

262. Broomfield S. M. The reduction of iron oxide by bacteria J. Soil Sci. 1954. Vol. 5, № l.p. 117-121.

263. Brouwers G.J., Vigenboom E., Corstejens P. L. A.M. et al. Bacterial Mn oxidizing systems and multicopper oxidases: an overview of mechanisms and functions // Geomicrobiol. J. 2000.V. 17. P. 1-24.

264. Brummer G., Herms U. Influence of soil reaction and organic matter on the solubility of heavy metals in soils/ Eds. Ulrich B., Pankrath J. Effects of Accumulation of Air Pollutants in Forest Ecosystems. 1983. P 233-243.

265. Brummer G.W., Tiller K.G., HermsU., Clayton P.M. Adsorption-desorption and/or precipitation-dissolution processes of zinc in soils // Geoderma. 1983. V.31. № 4. P. 337-354.

266. Chalament A. Effect of environmental factors denitrification. In: Denitrification in nitroden cycle. NATO Conf. Ser. Sec. 1: Ecologi. 1983. P. 7-29.

267. Chang A.C., Page A.L., Warneke J.E. et al. Accumulation of cadmium and zinc in barley grown on sladgetreated soils // J. Environment. Quality, 1983, v.12, № 13, p. 391 397

268. Cottenie A., Dhaese A., Camerlinck R. Plant quality response to the uptake of polluting elements. Qual. Plantrum. 1976. Vol. 26, № 3. P. 293-319.

269. Davis B.E. Trace element pollution // Applied Soil Trace Elements (Ed. B. Davis) Chichester; N.Y. et al. : John wiley and Sons, 1980, p. 287 - 352

270. Davis D., Garvey D. Sludge disposal thinking similar in UK, US // Water Engineering and management, 1986, v. 133, № 12, p. 25 28

271. De Vries , W. Methodologies for the assessment and mapping of critical loads and impact of abatement strategies on forest soils. Wageningen. The Netherlands/ DLO Winand Starting Center. 1991. Report 46. 109 p.

272. De Vries , W., Bakker,D. Manual for calculating critical loads of heavy metals for terrestrial ecosistems. Wageningen. The Netherlands/ DLO Winand Starting Center. 1998. Report 166. 144 p.

273. Duff R. H., Webley D. M., Scott R. O. Solubilization of minerals by 2-ketoglicohic acid-producing bacteria. Soil Sci. 1963. Vol. 95, № 2. P. 135-141.

274. Finneran K.T., Johnsen G.V., Lovley D.R., Rhodoferax ferrireducens sp. Nov., a psychrotolerant, facultatively anaerobic bacterium that oxidizes acetat with the reduction of Fe (III) // Int. J. Syst. Evol. Microbiol. V. 53. 2003. P. 669-673.

275. Forbes E. A. , Posner A. M. , Ouirk J. B. The specific adsorption of divalent Cd, Co, Cu, Pb and Zn on boethite. J. Soil Sci. 1976. Vol. 27, № 2. P.154-156.

276. Francis G.A., ObraztsovaA.Y., Tebo V.M Dissimilatory metal reduction by the facultative anaerobe Pantoea agglomerance Spl //Appl. Environ. Microbiol. 2000. V 66. P.543-548.

277. Gotoh S., Patrick W.H. Transformation of manganese by redox potential and pH. Soil Sci. Soc. Amer. Proc. 1972. Vol. 36, № 5. P. 738-742.

278. Hutchinson T.C., Witby L.M. Affecteol atmospheric contamination of oils by heavy metals near a copper smelter. Environ conserve. 1974, V. 18. N 3. P. 733 -736.

279. Jask T. R., Mistry G. Accumulation of manganeseby fhase cells of Bacillus brevis.//Microbiol. Letter, 1979. V. 11.P. 19-25.

280. Jarvis S. C. The association of cobalt with easily reducible mangenese in some acidic permanent grassland soils. J. Soil Sci. 1984. № 35. P. 431-438.

281. Jones L. H., Jarvis S. C. The fate of heavy metals. The chemistry of soil Processes. London. 1981. P. 593-620.

282. Joshida H. The role of ferrous iron in manganese reduction in waterlogged paddy soils. Part 8. The reducion mechanism of manganese in paddy soils. Soil Sci. And Plant Nutr. 1976. Vol. 22, № 1. P. 109-110.

283. Kadar I. Effect of heavy metal load on soil and crop/ Acta Agronomica Hungarica< 1995. V. 43. P. 3-8.

284. Kamura T., Takai V. Ischikama K. Microbial reducion mechanism of ferric iron in paddy soils. Soil Sci. Plant Nutr. 1963. Vol. 9, № 5. P. 171.

285. Katagishi K., Yamane J. Eds. Heavy metals polution in soils of Japan. /Jap. Sci. Soc. Press., Tokio, 1981. P. 65-80.

286. Kheboian C., Bauer C.F. Accuracy of selective extractionproceduresfor metal speciation in model sediments // Anal/ Chem. 1987. V. 59. P. 1417-1423.

287. Kinniburg D.G., Jackson M.L., Syers J.K. Adsorption of alkaline earth, transition and heavy metal cations by hidrous oxid gel of iron and aluminium. Soil Sci. Soc. Amer. J. 1976. Vol. 40. P. 796-799.

288. Kliever M., Evans H. J. B12 coenzime content of the nodules from legumes aides and of Rhozobium meliloti. Nature. 1962. Vol. 194, № 4823. P. 108-109.

289. Mandal L.N. Transformation of iron and manganese in water-logged rice soils. Soil Sci. 1961.Vol. 91, N2. P.141-155.

290. McBride M.B. Reactions controlling heavy metal solibility in soils // Adv. Soil Sci. 1989. V. 10. P. 1-47.

291. McKenzie R.M.The adsorption of lead and othe heavy metals on oxides of manganese and iron.// AustJ.Soil Res. 1980. V. 18. P. 61-73.

292. McKenzie R. M. The reaction of cobalt with manganesse dioxide miner . Austr. J.of Soil Research . 1970. № 7 . P. 97 106.

293. McKenzie R. M. The sorption of Co on Manganesse minerals in soils. Austr. J. Soil Sci. Res. 1967. № 5. P. 235 246.

294. Mc.Laren R. G., Crawford D. V. Studies of soil copper. 1. The fractionation of copper in soils //J. Soil Sci. 1973. V. 24, P. 172-181

295. Mc.Laren R. G. , Lawson D. M., Swift R. S. Sorption and desorption of Cobalt by soils and soil components. // J. Soil Sci. 1986, Vol. 37. № 3. P. 413 -425.

296. Mc.Laren R.G., Willams J., Swift R.S. Some observations of the desorption and destribution behavior of copper with soil components. J. Soil Sci. 1983. Vol. 34. P. 325-331.

297. Mellor C.P., Malley L. Order of stability of metall complex.// Nature. 1948. №4090. P. 436-437.

298. Moreno Jose Luis, Garcia Carlos, Hernandez Tereza, Ayuso Miguei. Application of composted sewage sludges contaminated with heavy metals to an agricultural soil; Effect on lettuce growth //Soil Sci. and Plant Nutr. 1997.- 43, №3, p.565 - 573

299. Municipal sludge for minespoil reclamation: Effect or organic matter / Seaker E.M., Sopper W.E. // J. Environ. Qual. 1988, v. 17, № 4, p. 598 602

300. Nealson K.H., Tebo B.M., Rosson R.A. Occurrence and mechanisms of microbial oxidation of manganese // Adv. Appl. Microbiol. 1988. Vol. 33. P 279318.

301. Nealson K.H., Myers C.R. Microbial reductionof manganese and irin: new approaches to carbon cycling // Appl. Environ. Microbiol. 1992.V. 58.439-443.

302. Norwell W.A., Lindsay W.L. Estimation of the concentration of Fe and Fe3+(OH)3 ion oduct from equilibria of EDTA in soils. Soil Sci.Amer.J. 1982. Vol. 46, № 4. P.710-715.

303. Ottow J.C.G., Glathe H. Isolation and identification of iron reducing bacteria from grey soils. Soil Biol.Biochem. 1971. Vol. 3, № 1. P. 43-45.

304. Paricha N.S., Ponnamperuma F.N. Influense of salt and alkali on ionic equilibria in submergered soil. Soil Sci.Soc. Amer. Proc. 1976. Vol.40, P. 374376.

305. Patric W. H., Delaune R. D. Characterization of the oxidised and redused zones in flooded soils. Soil Sci. Soc. Amer. Proc. 1972, № 3. P. 537-576.

306. Patrick W. J. The role of inorganic redox sistems in controlling deduction inpaddy soils. Proceeding of symposium on Paddy Soil. Dec. 1980, Najing. Ed. by Inst, of Soil Sci. Academia Sinica. 1980. P. 107 117.

307. Polger K. M. Relative importance of manganese and iron oxides in Cobaltapsorption. Ph.D. Thesis Univ. of Massachusets, 1975. P. 127-130.

308. Ponnamperuma F. N. Some aspects of physical chemistry of paddy soils.Proc. of symposium on Paddy Soils. Sci. Press. Peijing Spring. Verlag. Berlin Heidelberg - New Jork. 1981. P. 59 - 94.

309. Ponnamperuma F. N. The chemistry of Submerged soils./ Adv. Agron. 1972. Vol. 24. P. 29 96.

310. Ponnamperuma F. N., Tianco E. M., Loi T. A. Redox equilibria in flooded soils. 1. The iron hidroxide systems. Soil Sci. 1967. Vol. 103, № 6. P. 374-382.

311. Ponnamperuma F. N., Tianco E. M., Loi T. A. Redox equilibria in flooded soils. 2. The manganese oxide systems. Soil Sci. 1969. Vol. 108, № l.P. 48-57.

312. Randhawa P. S. , Biswar C. R. , Sinha H. K . Potal and extactable contens of Co in some soil of Penjab. J. Indian Soc. Soil Sci. 1982. Vol. 30. № 3. P.46 -47.

313. Reisenhauer U. M. Cobalt in nitrogen fixation by legume . Nature. 1960. Vol.186, № 4722. P. 375-376.

314. Rhoades J. D. Soluble salts. Methodsof soil analisis. Part 2. N 9. Ser. Agronomy 1982. P. 167-179.

315. Saha J.K., Adhikan T., Mandal Bismwapati. Effect of lime and organic matter on distribution of zink, coper, iron and manganesein acid soils.// Commun. Soil Sci. and Plant Anal. 1999. Vol. 30. N 13-14. P. 1819-1829.

316. Sauerbeck D. R., Gonsales M. A. Field decomposition of carbon-14-labled plant residues in varios soils of the FRG ahd Costa-Rica. In: Soil organics matter studies Proc.sympos. 1977. P. 116-119.

317. Shen Xiao-Quan, ShenBin/ Evaluation of sequential extraction for speciation of trace metals in model soil contaminaining naturals and humic acid // Analyt. Chem. 1993. V. 65. P.82

318. Shindo H., Kuwadsuca Sh. Elution of heavy metals with phenolic acid from soil. Soil Sci. And Plant Nutr., 1977. Vol.23, № 2. P. 185-193.

319. Shnitzer M., Harmsen J. Organo metallic interaction in soils. 8. An evalution of methods for the detrmination of stability constans of metallofulnic acid complex. Soil Sci. 1970. Vol. 109, №6. P. 323 -341.

320. Straub K.L., Benz M., Schink B. et al. Anaerobic nitrate-dependent microbioal oxidation of ferrous iron // Appl.Environ. Microbiol. 1996. V. 62. P. 1458-1460

321. Tessier A., Campbell Pt. C., Bisson M. Sequential Extraction procedure for the speciation of particulate trace metals. Amal. Chem. 1979. Vol. 51, № 7. P. 844-851.

322. Tornbane F. G. Edwards H.W. Microbial leaching of lead. Science. 1972. Vol.176, №4041. P. 1334-1337.

323. Traina S. J., Doner H. E. Co , Cu , Ni and Co sorption by mixed suspension of smectite and hiydrous manganesse oxide. Clays and Clay miner., 1985. Vol. 35, №2. P. 118-122.

324. Traina S. J., LapercheV. Contaminant bioavailability in soils, sediments, and aquatic environments // Proc. Natl. Acad/ Sci. USA. 1999. V. 96. P.3365-3371.

325. Vencateswerli G., Siverama-Sastry K. S. The mechanism of uptake of cobalt by neuspora crassa. Biochem. J. 1970 . Vol. 118, № 3. P. 497-502.

326. Widdel F., Schnell S., Heising S. et all. Ferrous iron oxidation by anoxygenic phototrophic bacteria // Nature. 1993. V. 362. P.834-835

327. Yoshida K. The role of ferrous iron in manganese reduction in waterlogged paddy soils. Part 8. The reduction mechanism of manganese in paddy soils. Soil Sci. and plant Nutr. 1976. Vol.22. № 1. P. 109-110.