Трансформация и фракционный состав соединений Ni,Zn,Cu,Pb в дерново-подзолистой почве и черноземе выщелоченном в модельном эксперименте тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 03.00.27, кандидат биологических наук Карпухин, Михаил Михайлович

• Карпухин, Михаил Михайлович
• кандидат биологических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат биологических наук Карпухин, Михаил Михайлович

Введение.

Цель и Задачи.

Глава 1. Литературный обзор

1.1 .Поступление тяжелых металлов в почву.

1 ^.Трансформация соединений ТМ в почвах.

1.3.Сорбция ТМ почвой и почвенными компонентами.

1.4.Компоненты почв, влияющие на поглощение ТМ.

1.4.1 .Соединения железа в почве и их влияние на поглощение ТМ.

1.4.2.Роль органического вещества почвы в поглощении ТМ.

1.4.3 .Роль глинистых минералов в поглощении ТМ.

1.5.Никель, медь, цинк и свинец в почвах.

1.5.1.Никель, его свойства и реакции с почвенными компонентами.

1.5.2.Медь, ее свойства и реакции с почвенными компонентами.

1.5.3.Цинк, его свойства и реакции с почвенными компонентами.

1.5.4.Свинец, его свойства и реакции с почвенными компонентами.

1.6.Фракционный состав ТМ в почвах и методы его изучения.

1.7.0собенности и недостатки схем фракционирования.

1.8.Исследование фракционного состава.

Глава 2. Объекты исследования.

Глава 3. Методы исследования.

Глава 4. Обсуждение результатов.

4.1.1.Фракционный состав ТМ по методу McLaren & Crawford.

4.1.2.Сравнение распределения металлов между фракциями.

4.1.3.Выводы по фракционному составу ТМ по методу McLaren &

Crawford.

4.2.1 .Фракционный состав ТМ по методу BCR.

4.2.2.Сравнение распределения металлов между фракциями.

4.2.3.Выводы по фракционному составу ТМ по методу BCR.

4.3.Сравнение методов фракционирования по McLaren и BCR.

4.4. 1 н. азотнокислая вытяжка из почв.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Трансформация и фракционный состав соединений Ni,Zn,Cu,Pb в дерново-подзолистой почве и черноземе выщелоченном в модельном эксперименте»

Химическое загрязнение биосферы - одна из причин возможного экологического кризиса на планете. Тяжелые металлы (ТМ) относятся к числу приоритетных загрязняющих веществ.

Почва - весьма специфический компонент биосферы, поскольку она не только геохимически аккумулирует компоненты загрязнений, но и выступает как природный буфер, контролирующий перенос химических элементов и соединений между атмосферой, гидросферой и живым веществом (Кабата-Пепдиас, Пендиас, 1989).

Почва, взаимодействуя с загрязняющими веществами, аккумулирует их и трансформирует техногенные соединения, что находит отражение в изменении степени подвижности металлов в почвах и в изменении фракционного состава их соединений.

Показателями состояния химических элементов в почвах служат содержание и соотношение их соединений. Исследования.состава соединений металлов в почвах и механизмов их трансформации имеют более чем полувековую историю, но актуальность их растет в связи с необходимостью получения адекватной оценки сегодняшнего состояния загрязненных почв, прогноза их изменения, поиска путей их улучшения (Минкина, 2008).

Как известно, при техногенном загрязнении в почву поступают различные соединения ТМ, отличающиеся по химическим свойствам. Это могут быть как легко, так и трудно растворимые формы соединений. В литературе наиболее часто встречаются исследования, посвященные трансформации в модельных экспериментах легко растворимых форм - солей тяжелых металлов, источниками которых являются в основном металлургические предприятия. Безусловно, загрязнение почв легко растворимыми соединениями ТМ очень опасно. Однако немалая доля ТМ поступает в почву в форме трудно растворимых соединений -оксидов, исследованию загрязнения которыми посвящено гораздо меньше работ. Источниками оксидов в почве могут быть газовые выбросы от транспорта, теплостанции, мусоросжигающие заводы. Оксиды и соли металлов, попавшие в почву, вероятно, представляют различную потенциальную опасность для окружающей среды и живых организмов. Можно предположить, что при загрязнении оксидами доля подвижных фракций тяжелых металлов в почве будет меньше, чем при попадании ТМ в форме легкорастворимых соединений. А значит, оксиды тяжелых металлов, попадающие в почву, возможно, несут значительно меньшую экологическую опасность. В этом случае выводы об опасности загрязнения окружающей среды тяжелыми металлами в мировом масштабе, сделанные на основе модельных экспериментов с внесением в почву легкорастворимых солей ТМ, оказались бы несколько преувеличенными при учете поправки на долю металлов, попадающих в почву в форме оксидов.

Безусловно, на трансформацию соединений тяжелых металлов в почве оказывает существенное влияние множество факторов помимо их собственной растворимости. Целью данной работы было понять, действительно ли и в какой мере различна трансформация техногенных соединений ТМ в почве в зависимости от растворимости внесенной формы металла и как на это различие влияют прочие факторы, варьирующие в природе.

При изучении загрязнения почв часто изучают содержание ТМ, анализируя вытяжки с использованием неселективных экстрагирующих растворов, таких, как 1 н. азотная кислота. Однако, применительно к разным химическим элементам, в эту вытяжку переходят ионы ТМ, которые были связаны с почвенными компонентами с разной силой. Сравнение результатов различных по принципу действия экстрагентов схем фракционирования с использованием последовательных селективных вытяжек между собой и с результатами определения ТМ в традиционных вытяжках представляется важной задачей, так как позволяет более дифференцированно подходить к сравнению количеств разных элементов, одновременно извлечённых в одну и ту же вытяжку.

Цель и задачи

Цель

Изучение влияния формы поступления тяжелых металлов в почву на фракционный состав и трансформацию техногенных соединений Ъп, РЬ, N1, Си.

Задачи

1. Провести модельный опыт по загрязнению почв легкорастворимыми солями и оксидами Си, Хп, РЬ.

2. Изучить фракционный состав загрязненных почв в зависимости от формы поступления ТМ. На основе результатов фракционирования выявить особенности трансформации техногенных соединений ТМ.

3. Выявить причины различий в результатах, полученных с использованием двух методик фракционирования:

• по МсЬагеп&СгалуК>гс1,

• по методике ВСЯ.

4. Оценить влияние степени загрязнения на фракционный состав металлов.

5. Оценить влияние свойств почв на фракционный состав металлов.

6. Изучить содержание элементов в 1н азотнокислой вытяжке в зависимости от степени загрязнения и формы поступления ТМ.

Заключение диссертации по теме «Почвоведение», Карпухин, Михаил Михайлович

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Изучая трансформацию техногенных соединений ТМ в ходе модельного эксперимента при помощи двух различных по своей сути методов фракционирования, был выявлен ряд серьезных несовпадений по распределению ТМ по фракциям. Несовпадения в распределении ТМ по фракциям, связанным с органическим веществом, оксидами и гидроксидами железа, марганца и остаточной фракциями обусловлены различной природой экстрагентов и последовательностью экстракций.

Показано, что для фракций связанных с органическим веществом и оксидами/гидр оксидами железа и марганца имеет большое значение порядок их извлечения в ходе фракционирования. Наибольшее количество ТМ определяется в той фракции, которое извлекается вначале. Это является следствием недостаточной селективности применяемых экстрагирующих растворов и неизбежной вторичной сорбции ТМ.

Показано, что значительную роль, особенно при использовании метода BCR, играет вторичная сорбция ТМ на стабильных твердых фазах, в основном глинистых минералах. Из-за чего доля металла в «остаточной» фракции по BCR выше, чем по методу McLaren & Crawford. Реадсорбция ТМ связана с использование в методе BCR слабых и не всегда эффективных комплексообразующих агентов - ацетат-ионов. Для обоих методов характерна неполная селективность вытяжек, т.е. экстрагенты затрагивают не только тот компонент почвы, на который по данным авторов методик они направлены, но и другие позиции сорбции ТМ.

При этом фракционная картина отдельно взятого элемента значительно разнится, а сравнительная, т.е. поведения одного элемента относительно другого в большинстве своем схожа. Приходится констатировать тот факт, что для описания механизмов трансформации ТМ некорректно использовать методику фракционирования, применительно к одному элементу, а следует исследовать несколько элементов и на основании сравнения их поведения строить дальнейшие прогнозы. Но тогда встает вопрос, а стоит ли вообще использовать селективные вытяжки для характеристики поведения одного элемента, ведь основная задача их использования - это быстрое определение фракционного состава ТМ, не требующее специального и дорогого оборудования.

Следует разграничить цёли, для которых используются методики фракционирования. Если цель - исследование механизмов закрепления ТМ в почве, то лучше исследовать одновременно ряд элементов и продолжить работу над улучшением методик фракционирования, а также сочетать химическое фракционирование с инструментальными методами прямого определения индивидуальных соединений ТМ или их групп в почве (EXAFS - спектроскопия). В настоящее время именно сочетание EXAFS-спектроскопии, позволяющей локально определить конкретные соединения, присутствующие в почве, и методов фракционирования, дающих общее представление о количестве металлов, связанных с основными почвенными компонентами (органическим веществом, оксидами и гидроксидами и оксидами железа и марганца, глинистыми минералами), позволяет добиться наилучших результатов в понимании форм соединений ТМ в почве. Если же использовать фракционирование с целью получения данных о возможной экологической угрозе загрязнения почвы ТМ, то существующие методы вполне могут быть использованы. При этом можно отойти от проблемы селективности выделения отдельных фракций, и обратить внимание на то, что любая схема фракционирования,' по сути, разбивает содержащиеся в почве элементы на несколько групп, различающихся по прочности связи с почвой. Основываясь на долях от общего содержания фракций; с разной прочностью связанных с почвой, можно давать прогноз о возможной,экологической опасности , химического загрязнения ТМ данной почвы. Вероятно, это является на данный момент основным направлением развития методов фракционирования ТМ в почвах, прошедших за несколько десятилетий* своего существования путь от попыток всё более дробного и селективного разделения на фракции, до сокращения их количества до минимального числа, как это было сделано при переходе от схемы Tessier et al. к схеме BCR.

1 н. азотнокислая вытяжка также не дает полного представления об общем количестве поступивших в почву техногенных соединений ТМ без учета формы их поступления в почву. Особенно это касается таких элементов, как медь и никель. Для оценки сиюминутной экологической опасности почвы данная вытяжка подходит, но для определения общей техногенной нагрузки - нет.

При поступлении ТМ в почву в виде легкорастворимых соединений характер их трансформации и особенности закрепления ионов металлов почвенными компонентами определяется в первую очередь сродством элемента к ним. При поступлении ТМ в виде труднорастворимых соединений, таких, как оксиды, трансформация техногенных соединений зависит от совместного действия двух факторов - собственно растворимости труднорастворимого соединения и способности почвы поглощать и прочно удерживать продукты их растворения.

Как показано в работе, в зависимости от комбинации этих факторов результаты трансформации техногенных соединений могут коренным образом отличаться как для разных элементов, так и по сравнению с загрязнением почв легкорастворимыми соединениями. Из изученных нами элементов эти различия весьма существенны для никеля и меди. Хотелось бы рекомендовать при проведении модельных исследований вносить изучаемый компонент в почву в той форме, в которой он попадает в нее в реальных условиях и использовать нагрузки, соответствующие реальным условиям. Недооценка этих факторов может привести к неверным выводам и результатам.

Список литературы диссертационного исследования кандидат биологических наук Карпухин, Михаил Михайлович, 2009 год

1. Александрова Л.П. Органическое вещество почв и процессы его трансформации. Л.: Наука, 1980.

2. Алексеев Ю.В. Тяжелые металлы в почвах и растениях, Л: Агропромиздат, 1987

3. Ахметов Н.С. Общая и неорганическая химия. М.: Высшая школа, 1998.

4. Водяницкий Ю.Н. Влияние условий экстрагирования на выход железа в вытяжку Тамма// Почвоведение. 2004. № 1. 71-81

5. Водяницкий Ю.Н., Добровольский В.В. Железистые минералы и тяжелые металлы в почвах. М: Почвенный институт им. В.В. Докучаев, РАСХН, 1998.

6. Водяницкий Ю.Н. Изучение тяжелых металлов в почвах, М.: Почвенный институт им. В.В. Докучаев, РАСХН, 2005.

7. Гедройц К.К. Избранные сочинения. Tl . М.: Сельхозгиз, 1955

8. Добровольский В.В. Биосферные циклы тяжелых металлов и регуляторная роль почвы //Почвоведение. 1997. № 4. 431-441.

9. Зырин Н.Г., Рерих В.И., Тихомиров Ф.А. Формы соединений цинка в почвах и поступление его в растения //Агрохимия. 1976. № 5.

10. Изерская Л.А., Воробьева Т.Е. Формы соединений тяжелых металлов в аллювиальных почвах средней Оби // Почвоведение 2000, №1, с. 56-62. П.Ильин Б.В. Природа адсорбционных сил. М.-Л.: Техтеоретиздат, 1952.

11. Кабата-Пендиас А., Пендиас X. Микроэлементы в почвах и растениях. М.: Мир, 1989.

12. Киреев В.А. Краткий курс физической химии. М.: Химия, 1978

13. Ладонин Д.В. Влияние техногенного загрязнения на фракционный состав меди и цинка в почвах // Почвоведение. 1995. №10. 1299-1305.

14. Ладонин Д.В. Соединения тяжелых металлов в почвах - проблемы и методы изучения // Почвоведение. 2002: № 6. 682-692.

15. Ладонин Д.В., Карпухин М.М. Влияние основных почвенных компонентов на поглощение меди, цинка и свинца городскими почвами // Вестник Московского Университета, Серия 17, Почвоведение, 2008, № 3, с. 33-38.

16. Лидин Р.А., Молочко, Андреева Химические свойства неорганических веществ: Учеб. пособие для вузов/ - М.: Химия, 1996.

17. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. М.: Химия, 1971 г.

18. Методика выполнения измерений массовой доли элементов в твердых минеральных объектах методом масс-спектрометрии с индуктивно связанной плазмой на масс-спектрометре Agilent ICP-MS 7500// Москва. 2009.

19. Минкина Т. М. Соединения тяжелых металлов в почвах Нижнего Дона, их трансформация под влиянием природных и антропогенных факторов// Автореферат диссертации на соискание ученой степени доктора биологических наук. Ростов-на-Дону. 2008.

20. Мотузова Г.В., Дегтярева А.К., Морозов В.В. Действие растворов 0,1 Н серной кислоты, Тамма, Мера-Джексона на соединения железа в дерново-аллювиальной почве// Вестник Московского Университета серия 17. Почвоведение. 1991. № 1 67-72

21. Мотузова Г.В. Соединения микроэлементов в почвах. М.: Эдиториал УРСС. 1999

22. Мотузова Г.В., Аптикаев Р.С.; Карпова Е.А. Фракционирование почвенных соединений мышьяка // Почвоведение, 2006; N 4. - 432-442.

23. Орлов Д.С., Садовникова Л.К., Лозановская И.Н. Экология и охрана биосферы при химическом загрязнении. М.: Высшая школа, 2002.

24. Орлов Д.С. Химия почв. М.: МГУ, 1995.

25. Орлов Д.С, Малинина М.С., Мотузова Г.В. и др. Химическое загрязнение почв и их охрана: Словарь-справочник. М.: Агропромиздат. 1991.

26. Панин М.С. Химическая экология, Семипалатинск: Семипалатинский Государственный университет имени Шакарима 2002

27. Пинский Д.Л. Закономерности и механизмы катионного обмена в почвах. Автореферат дис ... д-ра биол. наук/М.: МГУ. 1992.

28. Пинский Д.Л. Ионообменные процессы в почвах. Пущино. 1997.

29. Пинский Д.Л. Коэффициенты селективности и величины максимальной адсорбции Cd2+ и РЬ2+ почвами // Почвоведение, 1995; N 4. - 420-428.

30. Пинский Д.Л. Тяжелые металлы и окружающая среда. Пущино: Научный центр биологических исследований институт почвоведения и фотосинтеза, 1988.

31. Плеханова И.О. Трансформация соединений тяжелых металлов в почвах при увлажнении // Автореф. дисс. докт. б. наук. М.: 2008 г.

32. Спозито Г. Термодинамика почвенных растворовю Ленинград: Гидрометеоиздат, 1984.

33. Федотов П.С. Разделение микрочастиц и растворимых компонентов природных образцов во вращающихся спиральных колонках: теоретические аспекты и применение в аналитической химии/УАвтореферат дис. на соискание уч. ст. дхн, М: ОНТИ ГЕОХИ РАН, 2006.

34. Цаплина М.А. Трансформация и транспорт оксидов свинца, кадмия и цинка в дерново-подзолистой почве// Почвоведение, 1994, №1, с. 45-50.

35. Ягодин Б.А. Практикум по агрохимии, Москва, 1987

36. Arai Y. Spectroscopic evidence for Ni(II) surface speciation at the iron oxyhydroxides-water interface // Environmental science & technology, 2008, V.42 (4),p.ll51-1156.

37. Arunachalam J., Emons H., ICrasnodebska В., Mohl С Sequential extraction studies on homogenized forest soil samples // Science of The Total Environment, 1996, V. 181(2), p. 147-159.

38. Arshad M.A., Arnaud R.J.St., Huang P.M. Dissolution of trioctahedral layer silicates by ammonium oxalate, sodium dithionite-bicarbonate, and potassium pyrophosphate // Can. J. Soil Sci. 1972, V. 52, p. 19-26.

39. Bloomfield С The translocations of metals in soils, in: The Chemestry of soil process, Greenland D.J., Hayers M.H.B., John Wiley & Sons, New York, 1981.

40. Boruvka L., Kristoufkova S., Kozak J., Huan-Wei Ch. Speciation of cadmium, lead and zinc in heavily polluted soils // Rostlinna Vyroba, 43, 1997 (4): 187-192.

41. Brummer G.W., Gerth J., Tiller K.G. Reaction kinetics of the adsorption and desorption of nickel, zinc and cadmium by goethite// J. Soil Sci. 1988. V. 39. № 1. P. 37-52.

42. Cezikova J., Kozler J., Madronova L., Novak J., Janos P. Humic acids from coals of the North-Bohemian coal field: II. Metal-binding capacity under static conditions // Reactive and Functional Polymers, 2001, V. 47 (2), p. 111-118.

43. ChlopechkaA., Bacon J.R., Wilson M.J., Kay J. Formz of Cadmium, Lead, and Zinc in Contaminated Soils from Southwest Poland //J. Environ. Qual., vol.25.1996.

44. Chomchoei R., Shiowatana J., Pongsakul P. Continuous-flow system for reduction^ of metal readsorption during sequential extraction of soil // Analitica Chimica Acta, 2002, V. 472, 147-159.

45. Chowdhury A.K., McLaren R.G., Cameron K.C., Swift R.S. Fractionation of Zinc in some New Zeland Soils // Commun. Soil Science Plant Anal., 1997, V.28, p.301-312.

46. Covelo E.F., Vega F.A., Andrade M.L. Simultaneous sorption and desorption of Cd, Cr, Cu, Ni, Pb, and Zn> in acid soils I. Selectivity sequences // Journal of Hazardous Materials, 2007, V. 147(3), p. 852-861.

47. Elliot H.A., Herzig, L.M. Oxalate extraction of Pb and Zn from polluted soils: Solubility limitations // J. Soil Cont. 1999, V. 8, p. 105-116.

48. Elgaboy M.M. Mechanism of Zn fixation by colloidal clays and related materials //Soil Sci. 1950, V 69, № 3.

49. Filgueiras A.V., Lavilla I. and Bendicho C. Chemical sequential extraction for metal partitioning in environmental soil samples// Journal Environmental Monitoring, 2002, 4, 823-85.

50. Gleyzes C, Tellier S., Astruc M. Fractionation studies of trace elements in contaminated soils and sediments: a review of sequential extraction procedures // Trends in Analytical Chemistry 2002, V. 21,1. 6-7, p. 451-467

51. Gomez-Ariza J.L., Giraldez I., D. Sanchez-Rodas D., Morales E. Metal rcadsorption and redistribution during the analytical fractionation of trace elements in oxic estuarine sediments // Analitica Chimica Acta, 1999, V. 399, p. 295-307.

52. Janos P., Herzogova L., Rejnek J., Hodslavska J. Assessment of heavy metals leachability from metallo-organicsorbent iron humate with the aid of sequential extraction test// Talanta, 2004, V. 62, p. 497-501.

53. Kaasalainen M., Yli-Halla M. Use of sequential extraction to assess metal partitioning in soils // Envir. Pollution, 2003, V 126, p. 225-233.

54. Kubova J., Stresko V., Bujdos M., Matus P., Medved' J. Fractionation of various elements in CRMs and polluted soils//AnaI Bioanal Chem, 2004,V.379, p. 108-114.

55. Lu Y., Zhu F., Chen J., Gan H., Guo Y. Chemical fractionation of heavy metals in urban soils of Guangzhou, China // Environ Monit. Assess, 2007,V.134, p.429-439.

56. Ma Y.B., Uren N.C. Application of a new fractionation scheme for heavy metals in soils//Commun. Soil Sci. Plant Anal. 1995, 26, 3291-3303.

57. Manceau A., Lanson В., Schlegel M.L., Harge J.C., Musso M., Eybert-Berard L., Hazemann J-L., Chateigner D., Lamble G.M. Quantitative Zn speciation in smelter-contaminated soils by EXAFS spectroscopy // American J.Sci. 2000, V. 300, p. 289-343.

58. Manceau A., Tamura N., Celestre R.S., Macdowell A.A., Geoffroy N., Sposito G., Padmore H.A. Molecular-scale speciation of Zn and Ni soil ferromanganese nodules from loess soils of the Mississippi Basin // Environ. Sci. Tech. 2008, V. 37, p.75-80.

59. Massoura S.T., Echevarria G., Becquer Т., Ghanbaja J., Leclerc-Cessac E., Morel J-L. Control of nickel availability by nickel bearing minerals in natural and anthropogenic soils // Geoderma, 2006, V. 136 (1-2), p. 28-37

60. McBride M.B. Reactions controlling heavy metal solibility in soils // Adv. Soil Sci. 1989. V. 10. P. 1-47.

61. McLaren R.G., Crawford D.V. Studies on soil copper. The fractionation of copper in soils// J. Soil Sci. 1973. V.24.

62. McNear D.HJr., Chaney R.L., Sparks D.L. The effects of soil type and chemical treatment on nickel speciation* in refinery enriched soils: A multi-technique investigation // Geochimica et Cosmochimica Acta, 2007, V. 71(9), p. 2190-2208.

63. Morin G., Ostergren J.D., Juillot F., Ildefonse P., Calas G., Brown J.E. XAFS determination of the chemical form of lead in smelter-contaminated soils and mine tailings: Importance of adsorption process//Am. Mineral. 1999, V.84, p. 420-434.

64. Mossop, K.F. and-Davidson, CM. Comparison of original and modified BCR sequential extraction procedures for the fractionation of copper, iron, lead, manganese and zinc in soils and sediments // Analytica Chimica Acta, 2003, V. 478(1). p. 111-118.

65. Niskanen R. Extractable aluminum, iron and manganese in mineral soils. Extractability by oxalate and pyrophosphate//: J. agr. Sc. in Finland, 1989; T. 61. N 2, p. 79-87.

66. Ostergren J.D., Brown G.E., Parks G.A., Tingle T.N. Quantitive speciation of lead in selected mine tailing from Leadvill, Co// Environmental Science Technology, 1999,V.33,№10,p. 1627-1636.

67. Parat С , Chaussod R., Leveque J., Dousset S., Andreux F. The relationship between copper accumulated in vineyard calcareous soils and soil organic matter and iron // European Journal of Soil Science, 2002, V.53, p. 663-669.

68. Parat C, Leveque J., Dousset Sylvie., Chaussod Remi., Andreux F. Comparison of three sequential extraction procedures used to study trace metal distribution in an acidic sandy soil// Analytical and bioanalytical chemistry, 2003, V. 376 (2), p.243-247.

69. Pichtel J., Sawyerr H.T. Czarnowska K. Spatial and temporal distribution of metals in soils in Warsaw, Poland//Environmental Pollution 1997, 12 November, p. 169-174.

70. Ragosta M., Caggiano R., Macchiato M., Sabia S.,Trippetta S. Trace elements in daily collected aerosol: Level characterization and source identification in a four-year study // Atmospheric Research, 2008, V.89 (1-2), p. 206-217.

71. Rajaie M., Karimian N., Yasrebi J. Nickel transformation in two calcareous soil textural classes as affected by applied nickel sulfate // Geoderma, 2008, .V. 144 (1-2), p. 344-351.

72. Raksasataya M., Langdon A.G. and Kim N.D: Assesment of extent of lead redistribution during sequential extraction by two different methods//Analytical Chemistry Acta, 1996, 332,1.

73. Roberts D.R., Ford R.G., Sparks D.L. Kinetics and mechanisms of Zn complexation on metal oxides using EXAFS spectroscopy // Journal of Colloid and Interface Science, 2003, V. 263 (2), p. 364-376.

74. Scheidegger A.M., Strawn D.G., Lamble G.M., Sparks D.L. The kinetics of mixed Ni-Al hydroxide formation on clay and aluminum oxide minerals: a time-resolved XAFS study // Geochimica et Cosmochimica Acta, 1998, V. 62 (13), p.2233-2245.

75. Scheckel K.G., Scheinost A.C., Ford, R.G., Sparks, D.L. Stability of layered Ni hydroxide surface precipitates-a dissolution kinetics study // Geochimica et Cosmochimica Acta, 2000, V. 64 (16), p.2727-2735

76. Scheidegger A.M., Sparks D.L. Kinetics of the formation and the dissolution of nickel surface precipitates on pyrophyllite //Chem. Geol., 1996, V. 132, p. 157-164.

77. Scheinost A.C., Ford R.G., Sparks D.L. The role of Al in the formation of secondary Ni precipitates on pyrophyllite, gibbsite, talc, and amorphous silica: a DRS study // Geochimica et Cosmochimica Acta, 1999, V.63 (19), p.3193-3203

78. Schwertmann U. Occurrence and formation of iron oxides in various pedoenviroment // Iron in soil and clay Minerals. Dordecht: Reidel, 1988. P 267-

79. Senesi N., Sposito G., Martin J. P. Copper(II) and iron(III) complexation by soil humic acids: An IR and ESR study // The Science of The Total Environment 1986 V. 55, P. 351-362.

80. S.Serrano S., O'Day P.A., Vlassopoulos D., Garcia-Gonzalez M.T. and Garrido F. A surface complexation and ion exchange model of Pb and- Cd competitive sorption on natural soils // Geochimica et Cosmochimica Acta, 2009, V. 73 (3), p. 543-558.

81. Shan X. and Chen B. Evaluation of sequential extraction for speciation of trace metals in model soil containing natural minerals and humic acid//Analytical Chemistry, 1993, V. 65, p. 802.

82. Sposito G., Lund L.G. and Chang A.C.//Soil Science Soc.American Journal, 1982, 46, 260.

83. Stevenson F.J. Humus Chemestry, "A Wiley-Interscience publication", 1982.

84. Sutherland R.A., Tack F.M.G. Fractionation of Cu, Pb and Zn in certified reference soils SRM 2710 and SRM 2711 using the optimized BCR sequential extraction procedure // Environmental Technology, 2006, V.27(12), p.1357-1367.

85. Tamm O. Medd. Skogforsoksanst. Stockh. 1922, V.19, p.385.

86. Tessier A., Campbell P.G., Bisson M. Sequential extraction procedure for the speciation of particulate trace metals. Analytical Chem., 1979. V. 51.

87. Tlustos P., Szakova J., Starkova A., Pavlikova D. A comparison of sequential extraction procedures for fractionation of arsenic, cadmium, lead, and zinc in soil // Central European Journal of Chemistry, 2005, V.3(4), p. 830-851.

88. Toth A.H. The kinetics of Cd, Pb and Cr extraction from artificially polluted soils //Microchemical Journal, 2005, V. 79 (1-2), p. 55-60.

89. Voegelin A., Pfister S., Scheinost A.C., Marcus M.A., Kretzschmar R. Changes in zinc speciation in field soil after contamination with zinc oxide // Environmental Science and Technology, 2005, V.39Q7), p.6616-6623.

90. Whalley C, Grant A. Assesment of the phase selectivity of the European Community Bureau of Reference (BCR) sequential extraction procedure for metals in sediment//Analytical Chemestry Acta, 1994, V.291, p.287-295.

91. Xiang H.F., Tang H.A., Ying Q.H. Transformation and distribution of forms of zinc in acid, neutral and calcareous soils of China // Geoderma, 1995, V. 66, p.121-135.

92. Xu Y., Axe L., Boonmeng Т., Tyson T.A., TrivedL P., Pandya K. Ni(II) complexation to amorphous hydrous ferric oxide: An X-ray absorption spectroscopy study // Journal of Colloid And Interface Science, 2007, V.314 (1), p.10-17