Термоокислительная деструкция расплава низкомолекулярного атактического полипропилена в температурном интервале 180-250°C тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Нехорошева, Александра Викторовна

• Нехорошева, Александра Викторовна
• кандидат химических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат химических наук Нехорошева, Александра Викторовна

Перечень условных обозначений

Введение

Глава 1. Литературный обзор.

1.1 .Структура и свойства атаьсгического полипропилена

1.2.Термоокислительная деструкция.

1.3.Хлорирование, сульфохлорирование, сульфоокисление, 27 фосфонирование.

1.4.Сульфидирование, термическая деструкция.

Глава 2. Методическая часть 36 2.1 .Характеристика использованных веществ и материалов 36 2.2.Методы эксперимента и анализа 39 2.2.1 .Методика реакции термоокислительной деструкции АПП 39 2.2.2.0пределение кинетических параметров термоокилительной 39 деструкции АПП.

2.2.3 .Методики анализа полимеров и низкомолекулярных 42 продуктов термоокислительной деструкции АПП

2.2.4.Методика пробоподготовки низкомолекулярных продуктов 48 для анализа.

2.2.5.Методика приготовления композиционных материалов и их 49 анализа.

2.2.6.Методика приготовления окси мезитила и его анализа.

2.2.7.Методика исследования экстракционных свойств смесей 52 низкомолекулярных соединений.

Глава 3. Результаты и их обсуждение.

3.1.Термоокислительная деструкция низкомолекулярного АПП в 53 интервале температур 180-250°С.

3.1.1.Термоокислительная деструкция низкомолекулярного АПП 64 при температуре 180°С.

3.1.1.1. Низкоокисленный атактический полипропилен

3.1.1.2. Состав и строение низкомолекулярных продуктов 67 термоокислительной деструкции АПП 180°С.

3.1.2.Термоокислительная деструкция низкомолекулярного АПП 96 при температуре 250°С.

3.1.2.1. Высокоокисленный атактический полипропилен

3.1.2.2. Состав и строение низкомолекулярных продуктов 99 термоокислительной деструкции АПП 250°С.

3.2. Исследование экстракционной способности низкомолекуляр- 115 ных продуктов термоокислительной деструкции АПП.

3.3. Исследование взаимодействия низкомолекулярного АПП и 127 продуктов его ТОД с окисленными битумами методом ИК-спектроскопии.

3.4. Практическая значимость продуктов ТОД низкомолекуляр- 136 ного АПП в интервале температур 180-250°С.

Выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Термоокислительная деструкция расплава низкомолекулярного атактического полипропилена в температурном интервале 180-250°C»

Актуальность проблемы. Атактический полипропилеи является нежелательным побочным продуктом, при производстве изотактического полипропилена, и образуется в количестве до 10%. Данный полимер обычно уничтожался сжиганием или захоронением. Такое отношение к АПП связано с недостаточной изученностью свойств промышленного продукта, которые изменяются в широких пределах и зависят от ряда технологических факторов [1, 2]. Низкомолекулярный АПП новый полимерный продукт, полученный в результате изменений в условиях процесса полимеризации изотактического полипропилена. Структура и свойства данного продукта неизвестны. Термоокислительная деструкция АПП одна из самых распространенных реакций химического модифицирования и наиболее полно изучена для интервала температур 0-150 °С с участием окислителей различной природы. Однако, по литературным данным, наиболее удобным в плане модифицирования свойств полимера и получения ценных низкомолекулярных веществ является интервал температур 180 - 250°С. Вследствие выше перечисленных причин, научный интерес представляет изучение термоокислительной деструкции низкомолекулярного АПП, ч кинетических закономерностей данной реакции модифицирования полимера в расплаве, состава и строения продуктов окисления в указанном температурном интервале. С другой стороны, актуально, решение важной для промышленности проблемы рационального использования АПП, путем химического модифицирования полимера.

Работа выполнена в рамках Федеральной целевой программы «Государственная поддержка интеграции высшего образования и фундаментальной науки на 1997 - 2000» в соответствии с планами НИР НГПИ по теме «Эколого-географических проблемы природопользования и устойчивого развития нефтегазовых регионов России: теория, методы, практика.» №01.6.70008873.

Цель работы. Исследование высокотемпературного окисления низкомолекулярного АПП, связи строения полимера с его реакциониоспособностью и условиями окисления в процессе термоокислительной деструкции кислородом воздуха в расплаве. Изучение физико-химических свойств и областей применения низкомолекулярных продуктов деструкции полимера.

Научная новизна. Изучена термоокислительная деструкция низкомолекулярного АПП в расплаве кислородом воздуха в температурном интервале 180-250°С, определены кинетические параметры процесса и особенности накопления функциональных групп от степени деструкции данного полимера. Установлен состав, строение и свойства продуктов, полученных в процессе высокотемпературного окисления. Обнаружены экстракционные возможности низкомолекулярных соединений, полученных при термоокислительной деструкции АПП в расплаве в указанном температурном интервале, а также определено влияние физико-химических факторов и строение органического экстрагента на извлечение осмия, золота и технеция99м. Изучено влияние АПП и продуктов его окисления на свойства битума при 120-160°С и предложен механизм химического взаимодействия окисленного АПП с полисопряженными полициклическими соединениями битумов.

Практическая значимость. Разработаны удобные методы синтеза низкомолекулярных продуктов термоокислительной деструкции АПП, обладающих ценными физико-химическими свойствами. Разработано битумно-полимерное вяжущее (БПВ), содержащее, окисленный АПП, обладающее повышенной стойкостью к термоокислительной деструкции и старению, высокими адгезионными свойствами, твердостью и теплостойкостью: На основе пушечной смазки разработана антикоррозионная композиция модифицированная окисленным АПП. Композиция имеет повышенные адгезионно-когезионные свойства, по сравнению с известным составом, высокие температуроустойчивость и твердость.

Апробация работы. Результаты работы докладывались на региональной научной конференции «Природопользование в районах со сложной экологической ситуацией» (Тюмень, 1999), Всероссийской научно-практической конференции «Исследования эколого-географических проблем природопользования для обеспечения территориальной организации и устойчивого развития нефтегазовых регионов России: теория, методы, практика» (Нижневартовск, ХМАО, 2001), Российской конференции «Актуальные проблемы нефтехимии» (Москва, ИНХС, 2001), Второй международной научно-практической конференции «Эколого-географических проблемы природопользования и устойчивого развития нефтегазовых регионов России: теория, методы, практика» (Нижневартовск, ХМАО, 2003).

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Нехорошева, Александра Викторовна

ВЫВОДЫ

1. Впервые методами ИК-, ЯМР'Н-спектроскопии, хромато-масс-спектрометрии, дериватографии изучена термоокислительная деструкция, кислородом воздуха расплава низкомолекулярного атактического полипропилена в температурном интервале 180-250°С. Определены кинетические параметры процесса ТОД низкомолекулярного АПП. Показано, что низкомолекулярный атактический полипропилен обладает повышенной реакционноспособностью в реакции высокотемпературного окисления.

2. Методами ИК-, ЯМР ^-спектроскопии, хромато-масс-спектрометрии изучен состав, строение и свойства продуктов ТОД атактического полипропилена при 180 °С и при 250 °С. Окисленный атактический полипропилен, полученный при температуре 180 °С в течение 2 часов, обладает повышенными адгезионными свойствами к полярным поверхностям. Низкомолекулярные продукты, образующиеся при температуре 180°С в течение 2 часов, представлены в основном непредельными углеводородами (алкенами, диенами, триенами), а образующиеся при 250°С в течение 5 часов - сильноразветвленными кетонами различного строения с примесью ароматических углеводородов (6-8%).

3. Обнаружены и изучены экстракционные возможности низкомолекулярных соединений, полученных при термоокислительной деструкции атактического полипропилена в расплаве в указанном температурном интервале, определено влияние физико-химических факторов и строение органического экстрагента на извлечение осмия,

99ч золота и технеция .

4. Установлено, что введение атактического полипропилена в расплав битума при 120-160°С сопровождается ингибированным окислением полимера кислородом воздуха. Предложен механизм химического взаимодействия окисленного атактического полипропилена с полисопряженными полициклическими соединениями битумов.

5. Показано, что окисленный атактический полипропилен является эффективным модификатором битумов, полученных по технологии высокотемпературного окисления гудрона. Битумно-полимерное вяжущее, содержащее 2,0-5,0% мае. окисленного атактического полипропилена, обладает повышенной стойкостью к термоокислительной деструкции и старению, высокими адгезионными свойствами, твердостью и теплостойкостью. Результаты исследований переданы в ОАО «Ангарская нефтехимическая компания» (г. Ангарск Иркутской области) для использования в промышленных условиях.

6. Антикоррозионная композиция на основе пушечной смазки, модифицированная окисленным атактическим полипропиленом, обладает повышенными адгезионно-когезионными свойствами, высокими термоустойчивостью и твердостью. Результаты исследований переданы в ОАО «Нефтемаслозавод» (г. Оренбург) для использования в промышленных условиях.

145

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Нехорошева, Александра Викторовна, 2004 год

1. Помогайло А.Д. Молекулярные полимер-полимерные композиции. Синтетические аспекты.// Успехи химии - 2002. - т. 71. - №1 — с. 538.

2. Нехорошев В.П. Получение и рациональное использование атактического полипропилена (обзор).//Пласт. массы. 1995. - №5. — с. 42-47.

3. Luongo J.P. Infrared Studu of Polypropylene. //J. Polymer Sci.-1960. -v. 3 N. 9. - p. 302-305.

4. Natta G., Valvassori A., Ciampelli F., Mazzanti G. Some Remarka on Amorphous and atactic a-Olefin Polimers and Random Etylene-Propylene Copolimers. //J. Polym. Sci. A. 1965. - v. 3. - p. 1-10.

5. Keii T. Kinetics of Ziegler-Natta Polymerization. Tokyo. Kodanska. -1972.

6. Doi Y. Structure and Stereochemistry of Atactic Polypropylenes. Statistical Model of Chain Propagation. // Makromol; Chem., Rapid Commun. 1982. - v. 3 N. 9. - p. 635-641.

7. Doi Y., Keii T. Stereoregulating ability of Isotactic Specific Sites in Heterogeneous Catalyst Systema TiC13/AlEt2X for Propene Polymerisation.//Makromol. Chem. 1978: - Bd. 179. - N. 8. - s. 21172119.

8. Низкокристаллические полиолефины. Заявка ЕПВ 0143978; 1985.

9. Sugimura Y., Nagaya Т., Murata Т., Touge S., Tageda T. Microstructural Characterization of Polypropylenes by high-resolution Pyrolesis -hidrogenation glass capillary gas Chromatography. //Maromolecules. — 1980. v. 13. - N. 4. - p. 928-932.

10. Zambelli A., Wolfsgruber C., Zannono G., Bovey F.A. Polymerisation of Propylene to Sindiotactic Polymer. VIII Steric Control Forces. //Macromolecules. 1974. - V. 7. - N. 6. - p 750-752.

11. Ападышев A.M., Позняк Т.И., Лисицын Д.М., Дьячковский Ф.С. Особенности атактического полипропилена, получаемого на различных каталитических системах на основе TiC13. //Высокомолекулярн. Соед. 1983. - т. 25А. - №8. - с. 1734-1741.

12. Kaminsky W., Bark A., Spiehe R. Proc. Intern. Symp. 1987. - p. 291.

13. Ададышев A.M. Полимеризация пропилена в присутствии высокоактивного микросферического TiC13 в среде сжиженного мономера. —Дне.на соиск. уч. ст. к.х.н., М:, ИХФ АН СССР. —1987 -203 с.

14. H.Hosemann R. Molecular ard Supramolecular Paracryatalline Structure of Linear Syntetic High Polymers. 1965. - 271 p.

15. HosemamvR. Ciystalline and Paraciystalline Order in High Polumers. HI. Appl. Phys. 1963. - v. 34. - N1. - p. 25-41.

16. Шляпников Ю.А. Двухкомпонентная модель кристаллического полимера. //Докл. АН СССР. 1972. - т. 202. - №6. - с. 1377-1378.

17. Шатайте Я.И., Марьин А.П., Юппсевичутс С.С., Шляпников Ю.А. Сорбция и растворимость низкомолекулярных веществ в полимерах. Влияние среды, окружающей полимер. //Высоскомолек. Соед. — 1985. т. 27Б. - №3. - с. 215-219.

18. Воронин Н.И. Разработка методов химической модификации атактического полипропилена путем фотохимического хлорирования и последующих превращений полученных продуктов. — Дис. на соис. уч. ст. к.х.н. Томск. - 1987. - 221 с.

19. Бови Френк А. ЯМР высокого разрешения макромолекул. М.: Химия. - 1977. - 456 с.

20. Stehling F.C., Knox J.R. Stereochemical Configuration of Polypropylene by Hydrogen Nuclear Magnetic Resonance. //Macromolecules. 1975. -v. 8. - N. 5. - p. 595-603.

21. Иванюков Д.В., Фридман М.Л. Полипропилен. M.: Химия. 1974.270 с.

22. Иванчев С.С., Братчиков А.В., Нехорошев В.П. Возможности использования АПП (обзор). //Пласт. Массы. 1983. - №4. - с. 48-52. 23 .Голосов А. П., Динцес А.И. Технология производства полиэтилена и полипропилена. М.: Химия. - 1978. - 234 с.

23. Молчанов Ю.М. Физические и механические свойства полиэтилена, полипропилена, полиизобутилена. Справочник. Рига. Зинатне. — 1966.-439 с.

24. Слонимский Г.Л., Мусаслян И.И., Казанцева В.В. О механических свойствах смесей полимеров. //Высокомолек. Соед. 1964. — т. 6. — №2.-с. 219-221.

25. Wilkinson R.W. J.Polim. Sci. 1962. - v.58. - p.1089-1092. 27.Strella S. J.Appl. Polimer Sci. - 1963. - v.7. - p.569-572.

26. Bukowski A., Wakula A. Badania procesu degradacji polypropylenu ataktycznego produkcji krajowej. //Polim. Tworz. Wielkocz. 1978. — v. 23.-N. 8-9.-p. 308-311.

27. Consolati G., Quasso F. Acomparison between the magnetic quenching of Positronium in Atactic Polypropylene and that in isotactic Polypropylene. // J. Pgys. Chem. 1988. - v. 21. - N. 22. - p. 4143-4151.

28. Jain R.C., e.a. Indian J. Techol. 1977. - v. 15.-N. 7. - p. 313-317.

29. Romanov A.R., Lasar M. Plaste und Kautschuk. 1963. - No 8. - s. 470473.

30. Патент Японии 44-1540, C08F 8/46.

31. Патент Японии 53-6200, C08F 8/46.

32. Сирота А.Г. Модификация структуры и свойств полиолефинов. Л., Химия. - 1984. - 152 с.

33. Патент Японии 43-1060, C08F 8/46.

34. Saracco G.B., e.a. La chimica e I'industria. 1967. - v. 49. - p. 590-600. 37.Патент ЧССР 113145, CQ8F 8/50.

35. Патент США 3492279, C08F 27/03.

36. Патент ЧССР 110140, C08F 110/08.

37. Romanov A.R. Chem. Prumysl. 1966. - v. 16. - p. 104-109.

38. Romanov A. R. Plaste und Kautschuk. 1967. - Bd. 14, S. 9-12.

39. Патент США 3316122, C08F 29/12.

40. Ронкин Г.М., Хроменков Л.Г., Колбасов В.И. Структура и свойства хлорированного ПП. //Пласт. Массы. 1987. - №3. - с. 20-23.

41. Ронкин Г.М. и др. Горючесть хлорированных полиолефинов. //Пласт. Массы. 1988. - №12. - с. 41-43.

42. Mukheijee А.К., Patri М. Thermal chlorination of atactic polypropylene. //Angew. Makromol. Chem. 1988. - v. 163. - p. 23-35.

43. Филимошкин А.Г. Большаков Г.Ф. Воронин Н.И., Госсен Л.П. Модифицированные сополимеры пропилена, проявляющие сшивающие порообразующие свойства. А.С. 1071626, МКИ C08F210/06.

44. Филимошкин А.Г., Воронин Н.И. Химическая модификация полипропилена и его производных. Томск. - изд. II У. —1988. - 147 с.

45. Кренцель Б.А., Ильина Д.Е., Адылов С.А. Хлорирование и сульфохлорирование полиолефинов. Пласт. Массы. 1963. - №6. — с. 3-8.

46. Болыпаков Г.Ф., Госсен Л.П., Филимошкин А.Г., Алтунина Л.К., и др., Способ модификации полипропилена, А.С. 1110787, СССР, COF8/36.

47. Донцов А.А., Фарка П., Логунова Р.А., Ермилова Г.А., Догадкин Б,А. Стабилизация полипропилена смесью сажи и сульфидированного АПП. //Пласт. Массы. 1967. - №1. - с. 8-11.

48. Донцов А.А. Процессы структурирования эластомеров. М: — Химия.- 1976. -.-287 с.

49. Способ стабилизации изотактического полипропилена: А.С. 172034, СССР, МКИ C08F45/58/ДонцовА.А., Фарка П., Ермилова Г.А., Догадкин Б.А.

50. Farka P. е.а. Chem. Zvesti. 1969. - v. 23. - p. 469-474.

51. Фарка П. Дис. на соискание уч. ст. к.х.н., М. 1967. - 186 с. 57.Simunkova D. Przem. Chem. - 1964. - v. 43. - No 11. - p. 617-621.

52. Natta G., e.a. J. Polymer Sci. 1959. - v. 34. - p. 685-688.

53. Манясек 3., Берек Д., Миизко М., Лазар М. Образование и разложение гидроперекиси АПП. //Высокомолек. соед. 1961. - т. ЗА.-№7.-с. 1104-1106.

54. Лазар Mi и др. //Высокомолек. соед. 1961. - т.ЗА. - №7. - с.943-945.

55. Способ окислительной деструкции полиолиф и нов. Заявка ЕПВ 0123424 C0F8/06. Опубл. в БИ. 1984. - №44.

56. Рокогпу В:A. Chem. Prumysl-Ekonomika Chemickeho prunyslu w USA.- 1968. — v. 18. No 6. — p. 315-318.

57. Патент США 2828296, C08A 8/06.

58. Buben J, Pospisil J. Effect of derivatives of cyclohexadienone 1,4-benzoquinane on the oxidation of atactic Polypropylene at 120 C. //J. Polym. Sci: Sympos. 1976. - v.57. - P.261-265.

59. Торсуева E.C., Белостоцкая И.С., Комисарова JI.H., Шляпников Ю.А. Закономерности антиокислительного действия 3,6-дитрет. бутилпирокатехина. //Изв. АН СССР. Сер. химич. 1976. - № 9. — с. 2130-2133.

60. Шляпников Ю.А. и др. Высокомолек. соед. — 1979. т. 21 А. - № 4. — с. 875-877. О применимости ингибиторных методов изучения реакции окисления ПП.

61. Тугов И.И., Кострыкина Г.И. Химия и физика полимеров. — М: — Химия. 1989.-431 с.

62. Монахова Т.В., Богаевская Т.А., Шляпников Ю.А. Особенности окисления АПП в расплаве. //Высокомолек. соед. 1989. - т. 31 А. — № 3. - с.636 -639.

63. Кинетика гомогенных химических реакций. М. - Высшая школа. — 1978ю-365 с.

64. Денисов Е.Т. Окисление и деструкция карбоцепных полимеров. —JL: -Химия. 1990. —287 с.

65. Керопьян М.П., Горохов В.И., Елисеев Ю.Г., Голишникова Л.Я. Окисление АПП кислородом воздуха. //Пласт. Массы. 1987. — № 9. - с. 25-26.

66. Грасси Н., Скотт Д. Деструкция и стабилизация полимеров.-М: — Мир. 1988.-239с.

67. Кузьминский А .С., Седов В.В . Химические превращения эластомеров. М: Химия. - 1984. — с. 183.77.3аиков Г.Е., Разумовский С.Д. Деструкция как метод модификации полимерных изделий. //Высокомолек. соед. 1981. - т. 23А. - № 3. —с. 523 -526.

68. Плешанов В.П., Киркшкин G.F., Берлянт С.М., Шляпников Ю.А. Получение и инициирующие свойства гидропероксидов полиолефинов. //Высокомолек. Соед. 1987. - т. 29А. - №10. — с. 2019-2025.

69. Милинчук В.К., Клиншпонт Э.Р., Пшежецкий С.Я. Макрорадикалы. -М: Химия. - 1980. - 263 с.

70. Богаевская Т.А., Плешанов В.П. Ингибирование окисления — облучения полиэтилена. //Высокомолек. соед. — 1979. т. 21 А. — №7. -с. 1579-1580.

71. Трофимова Н.Ф., Зиновьев В.В., Харитонов В.В. Кинетические закономерности окислительной деструкции твердого ПП. //Высокомолек. соед. 1981. - Т.23А. - № 5. - с. 1113-1117.

72. Михеев Ю.А., Гусева Л.Н., Топтыгин Д.Я. Каталитические эффекты в реакции ПП с пероксидом бензоина и структурно-кинетическая модель полимера. //Кинетика и катализ т. 28. - 1987. - вып. 2. — с. 287-294.

73. Jring М. Role of molecular structure in polypropylene oxidation. //-JUPAC. Macro. Florence. Int. Symp. Macromol. 1980. - prepr. - v. 3.p. 326-328.

74. Шляпников Ю.А. и др. Линейный обрыв цепи в реакции окисления кристаллического полимера. В кн: Химическая физика. 1984. - т.З. -№.-с. 997-1001.

75. Киргин А.В., Шилов Ю.Б. и др. Кинетические и диффузионные параметры окисления ПП. //Высоколек. соед. -1986. т. 28А. - №10.- с. 2236-2238.

76. Миллер В.Б., Нейман М.В., Шляпников Ю.А. Термоокислительная деструкция ПП. //Высокомолек. соед. 1959. - т. 2А - с. 1703-1766.

77. Миллер В.Б., Нейман М.В. Термоокислительная деструкция ПП.

78. Высокомолек. соед. 1959. -т. 2А. -с. 1698-1702.

79. Шифрис Г.С., Братчиков А.В. Термоокислительная деструкция и стабилизация АПП. //Пласт. Массы. 1985. - № 7. - с. 14-15.

80. Брык М.Т. Деструкция наполненных полимеров.-М: Химия. - 1989. -315 с.

81. Вержбицкая JI.B., Красильникова Т.Я. Исследование термоокислительной деструкции АПП, модифицированного кубовыми остатками. В кн: Термический анализ и фазовые равновесия. Пермь. — 1987. — с. 53-56.

82. Миллер В.Б., Нейман М.Б., Шляпников Ю.А. //Высокомолек. соед. — 1963.-т. ЗА.-с. 943-946.

83. Береснев В.В, Аскаров Р.З., Кирпичиков П.А. Озонирование АПП и некоторые свойства продуктов модифицирования. //Пласт. Массы. — 1985.-№4.-с. 16-17.

84. Mozisek М. Untersuchung der chemischen Oxidation von Poiyathylen und Polypropylen. //Kautsch. und Gummi Kunstst., 1978, Bd. 31, s. 58-71.

85. Патент Бельгии 569129,C08F 8/06.

86. Мадорский C.JI. Термическое разложение органических полимеров. М:-Мир. 1967.-328 с.

87. Гарун Я.Е., Турчин Г.В., Главати O.JT. Изучение распределения молекулярно-массового состава АПП в процессе термической деструкции. //Высокомолек. соед. 1982. - т. 24Б. - №5. - с. 368-369.

88. Muzufani Ji Bull. Chem. Soc. Jap. 1963. - v. 38. - No 12. - p. 20452048.

89. Способ модификации атактического полипропилена: A.C. 564309, СССР, МКИ C08F 8/46/Пустовит В.Е., Ярмолюк Б.М., Главати О.Л., Гарун Я.Е., Вяльцин Н.И., Бориславский В.Т.

90. Jain R.C., Sharma Y.N. Glass Transition Temperaures of Styrene Atactic Polypropylene and Styrene . - Ethylene Propylene and Diene Graft

91. Copolymers. /Яndian I. Technol. 1977. - v. 15. - No 7. - p. 313-314.

92. Лебедев K.B. Ферромоны насекомых и их применение в защите растений. //Ж.ВХО им. Д.И. Менделеева. 1988. - т. 33. - №6. -с.678-686.

93. Culbetson В. Maleinic anhydride. М - J. - 1984. -237 p.

94. Волкова A.M., Нехорошее В.П. Исследование процесса термической дестсрукции АПП в присутствии органической перекиси.// ЖПХ.- 1985.- №6. -с. 1416-1418.

95. Нехорошее В.П., Нехорошева А.В., Госсен Л.П., Попов Е.А., Тузовская И.В. Окисленный ататкический полипропилен: получение, свойства и применение. //ЖПХ. 2000 г. - Т. 73. - Вып. 6. - с. 996999.

96. Думский Ю.В. Нефтеполимерные смолы. М.: Химия. - 1988. -168 с.

97. Попова Г.С., Будтов В.П. и др. Анализ полимеризационных масс.- Л.: Химия. 1988. - 304 с.

98. Тарутина Л.И., Позднякова Ф.О. Спектральный анализ полимеров.- Л.: Химия. 1986. - 248 с.

99. Кромптон Т. Анализ пластиков. М.: Мир. - 1988. - 680 с.

100. Исаков Г.Н. Моделирование нестационарных процессов тепломассопереноса и воспламенения в реакционных средах. — Дис. на соис. уч. ст. д.мат.н. Томск: Изд-во ТГУ. -1988. - 234 с.

101. Балахонов Е.Г., Исаков Г.Н., Нехорошее В.П., Аксененко И.В., Иванчев С.С. Определение кинетически параметров реакций деструкции полиолефинов по дериватографическим данным. //Пласт. Массы. 1985. - №5. - с. 47-48.

102. Губен-Вейль . Методы органической химии. М.: Химия. — 1967. -Т.2.-291 с.

103. Нехорошее В.П., Нехорошева А.В., Попов Е.А., Госсен Л.П.

104. Влияние продуктов химического модифицирования атактического полипропилена на свойства битумных вяжущих материалов.//ЖПХ -2001. Т.74. - Вып. 7. - с. 1332-1337.

105. Платонов М.П., Беляев В.М., Френкель С.Я. Определение средних молекулярных весов и полидисперстности полимеров по данным скоростной седиментации. // Высокомолек. соед. 1973. - т. 15А. -№8.-с. 1913-1917.

106. ИЗ. Беляев В.М., Платонов МП., Френкель С.Я. Экспресс-метод расчета МВР и полидисперстности полимеров по данным скоростной седиментации. //Пласт. Массы. 1974. - №1. - с. 63-66.

107. Миллер В.Б., Нейман М.В. Термоокислительная деструкция ПП.// Высокомолек. Соед. 1959. - т. 2А. - с. 1698-1702.

108. Казицына Л.А., Куплетсткая Н.Б. Применение УФ-, ИК- и ЯМР-спектроскопии в органической химии. М.: Высшая школа. - 1971. — 264 с.

109. Смит А. Прикладная ИК-спектроскопии. Mi: Мир. — 1982. — 328' с.

110. Филимошкин А.Г., Воронин Н.И. Химические реакции полимеров пропилена и этилена. -Томск: 11 У. 1990. - 217 с.

111. Торопцева A.M., Белогородская К.В., Бондаренко В.М. Лабораторный практикум по химии и технологии высокомолекулярных соединений. — Л.: Химия. 1972. - 415 с.

112. Битумно полимерное вяжущее: патент RU 2181733 С27C08L95/00 Нехорошев В.П., Попов Е.А., Нехорошева А.В.

113. Антикоррозионная композиция: патент RU 2184754 C2-7C09D 191/00/Нехорошев В.П., Попов Е.А., Воронков Н.Н., Нехорошева А.В. ТГУ.

114. Карякина И.И. Испытание лакокрасрчных матиериалов и покрытий. М.: Химия. - 1988. - 272 с.

115. Печеный Б.Г. Битумы и битумные композиции. — М.: Химия. — 1990.-256 с.

116. Грудников И.Б. Производство нефтяных битумов. М.: Химия. -1983.- 192 с.

117. Басин Б.Е. Адгезионная прочность. М.: Химия. - 1981. - 208 с.

118. Эфа А.К. Цыро П.В., Андреева Л.Н., Александрова С.Я., Нехорошев В.П:, Унгер Ф.Г. Некоторые причины старения асфальтобетона и способы их устранения. //Химия и технология топлив и масел. 2002. - №4. - с. 5-9.

119. Скрыльников Д.К. Органические вяжущие вещества. Владимир. - 1978.-98 с.

120. Нехорошева А.В., Нехорошев В.П. Меркулов В.Г., Госсен Л.П., Туров Ю.П. Исследование экстракционной способности непредельных кетонов. // ЖПХ. 1999. - Т.72. - Вып. 10. - с. 16371641.

121. Миланчук В.К., Клиншпонт Э.Р., Пшежецкий СЛ. Макрорадикалы. -М.: Химия. 1980. - 263 с.

122. Агрономов А.Е., Щабаров H.G. Лабораторные работы в органическом практикуме. М.: высшая школа. —1970. - 323 с.

123. Лаврухина А.К., Позднякова А.А. Аналитическая химия технеция, прометия, астатина и франция. М.: Наука. - 1966. - 308 с.

124. Мендис И.В. Сечение ядерных реакций, применяемых в нейтронно-активационном анализе: -Справочник. -Рига:3инатне.1991.- 119 с.

125. Справочник химика. М.: Химия. - 1964. - Т. 2. - 1168 с. •

126. Николаев З.И., Картошова Н.А. Экстракция нейтральными органическими соединениями. М.: Атомиздат. - 1976. - Т. 1. - 600 с.

127. Кутьин Ю.А., ХайрутдиновИ.Р.,. Биктимирова Т.Г. и др. //Баппс. хим. журн. 1996. - Т.З. - с 27-32.

128. Розенталь Д.А., Березников А.В., Кудрявцева Н.Н. и др. Битумы. Получение и способы модификации. -JL: Л ГИ. 1979. - 79 с.

129. Кемалов А.Ф., Ганиева Т.Ф., Фахрутдинов Р.З. и др. Битумно-полимерные вяжущие для дорожного строительства. //Наука и техника в дорожной отрасли. 2001. - №4. - с 27-28.

130. Гохман Л.М. Применение полимерно-битумных вяжущих в дорожном строительстве. //Дорожная техника и технологии. 2001. -№5. - с. 67-70.

131. Нехорошее В.П., Нехорошева А.В., Попов Е.А. и др. //Тез. всерос. конф. «Актуальнаые проблемы нефтехимии». М.: Изд-во ИНХС. -2001.-с 81.

132. Химическая энциклопедия. М.: Сов. Энциклопедия. - 1990. — Т.2.-С. 671.

133. Богомолов А.И., Гайле А.А., Громова В.В. идр. Химия нефти и газа. Л.: Химия. - 1989. - 424 с.

134. Алексеенко И.В., Балахонов Е.Г., Нехорошее В.П. и др. //Пласт. Массы. 1986. - №5. - с. 39-41.

135. Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии. М.: Химия. - 1968. -944 с.

136. ОСТ 218.010-98. Вяжущие полимерно-битумные дорожные на основе блоксопоплимеров типа СБС. Технические условия. М. — 1998 - Юс.

137. Бабак О., Старков Г. Применение вяжущих в дорожном строительстве. // Дорожнаятехника и технологии. 2001. - №5. - с. 72-75.

138. Денисов Е.Т. Окисление и деструкция карбоцепных полимеров. -Л.: Химия. 1990. - 287 с.

139. Справочник нефтехимика. //Л.: Химия. 1978. - Т.2. — 592 с.

140. Богданова Т.И., Шехтер Ю.Н. Ингибированные нефтяные составы для защиты от коррозии. -М.: Химия. 1984. - 248 с.

141. Бакалейников М.Б. и др. Производство и применение ПИНС. — М.: Химия. 1981.-214 с.

142. Грамолин А.В., Кузнецов А.С. Топливо, масла, смазки, жидкости, материалы для эксплуатации и ремонта автомобилей. М.: Машиностроение. - 1995. - с. 46-47.

143. Пятков К.Б., Игнатов А.П., Косарев С.Н. и др. Автомобили «Нива» ВАЗ 21213. Руководство по техническому обслуживанию и ремонту. М.: Изд-во «За рулем». - 1997. - с. 176-178.

144. ГОСТ 19537-93. Смазка пушечная,; — Технические условия.

145. Розенфельд И.Л., Рубинштейн Ф.И., Жигалова К.А. Защита металлов от коррозии лакокрасочными покрытиями. — М.: Химия. -1987.-224 с.

146. Попов Е.А., Нехорошев В.П., Нехорошева А.В. Модифицированная антикоррозионная композиция на основе пушечной смазки. //Химия и технология топлив и масел. 2002. -№4. - с. 35-36.

147. Нехорошев В.П. Получение и рациональное использование атактического полипропилена/ Автореф. Дисс. Д.т.н. — Кемерово. — 1995.-38 с.

148. Исаков Г.Н., Кузин А.Я. Моделирование и идентификация процессов тепломассопереноса во вспучивающихся теплозащитных

149. Нехорошее В.П., Балахонов Е.Г, Давыдов Д.И. и др. Химическое модифицирование АПП методами термической и термоокислительной деструкции. //Пласт. Массы. — 1989. №2. — с. 82-85.

150. Радиоактивные индикаторы в химии. Основы метода. Лукьянов В.Б., Бердоносов С.С, Богатырев И.О. и др. — М.: высшая школа. — 1975. 327 с.

151. Зайцева Л.Л:, Величко А.В., Виноградов И.В. «Итоги науки и техники». Mi: Неорганическая химия. — Т. №9. — 1984. — 118 с.

152. Вульфсон Н.С., Заикина В.Г., Микая А.И. Масс-спектрометрия органических соединений. — М.: Химия. — 1986. — 312 с.

153. Зенкевич И.Г., Иоффе Б.В. Интерпретация масс-спектров органических соединений. — Л.: Химия. — 1986. — 175 с.

154. Aguilara М., Vegaa J.F., Penab В., MartOnez-Salazara J. Novel features of the rheological behaviour of metallocene catalysed atactic polypropylene//Europ. Polym. J. 2003. - No 44. - p. 1401-1407.

155. Collar E.P., Laguna O., Areso S., Ma J. Succinyl fluorescein grafted atactic polypropylene as an interface modi.er in polypropylene/talc composites: a thermal study under dynamic conditions//Europ. Polym. J. — 2003.-No 39.-p. 157-163.

156. Sakaia A., Tanakaa K., Kajiyamaa T. Thermal molecular motion at surface of atactic polypropylene fflms.//Europ. Polym. J. 2002. - No 43. -p. 5109-5115

157. Okternl Z., Cetin S., Akin-Oktem G. Functionalization of low molecular weight atactic polypropylene Part I. Spectroscopic studies.// Polymer Bulletin 1999. - No 43. - p. 239-246

158. Okteml Z., Cetin S., Akin-Oktem G. Functionalization of low molecular weight atactic polypropylene Part II. Thermal and molecular weight studies .// Polymer Bulletin 2000. - No 45. - p. 245-252

159. Tiemblo P., Goimez-Elvira J.M., Teyssedre G., Laurent C. Degradative luminescent processes in atactic polypropylenel. Chemiluminescence along the thermooxidation.//Polym. degrad. and stabil. 1999. - v 1. - No 66. - p. 41-47

160. Мала Luisa Castejdn M.L., Pilar Tiemblo P., Jose'Manuel Gtfmez

161. Elvira J.M. Photo-oxidation of thick isotactic polypropylene films I.

162. Characterisation of the heterogeneous degradation kinetics.//Polym.degrad. and stabil. 2000. - v 3. - No 70. - p. 357-364f

163. Pilar Tiemblo P., Jos£ Manuel Gomez-Elvira J.M. A representation of the autoacceleration stage of polypropylene thermooxidation in reduced coordinates.//Polym. degrad. and stabil. 2000. - v 1. - No 67. - p. 49-56

164. Hatanaka Т., Mori H., Terano M. Study of thermo-oxidative degradation of molten state polypropylenes with a variety oftacticities.//Polym. degrad. and stabil. 1999. - v 2. - No 64. - p. 313-319