ТЕРМОХИМИЧЕСКИЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ В ГЕТЕРОГЕННОЙ СИСТЕМЕ «МАГНИЙГИДРОСИЛИКАТНЫЕ НАНОТРУБКИ — ПАРЫ ТЕТРАХЛОРИДА ТИТАНА, ВОДЫ И ХЛОРОВОДОРОД» тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.21, кандидат наук Бодалёв Иван Сергеевич

• Бодалёв Иван Сергеевич
• кандидат наук
• 2016

Оглавление диссертации кандидат наук Бодалёв Иван Сергеевич

Введение

Глава 1. Нанотубулярный гидросиликат магния Mg3Si2O5(OH)4

§ 1.1. Структура и физико-химические свойства гидросиликатных нанотрубок

§ 1.2. Фазовые превращения при нагревании нанотубулярного гидросиликата магния

§ 1.3. Области применения нанотрубок хризотила

Глава 2. Взаимодействие твёрдых оксидов с парами тетрахлорида титана и воды

§ 2.1. Закономерности молекулярного наслаивания титаноксидных структур на

поверхности диоксида кремния

§ 2.2. Взаимодействие тетрахлорида титана с магнийкислородной матрицей

Глава 3. Используемые реагенты, методики синтеза и анализа

§ 3.1. Характеристика исходных слоистых силикатов и реагентов

§ 3.2. Установки для модифицирования твердофазных матриц из газовой фазы

§ 3.3. Применяемые в работе физико-химические методы исследования

Глава 4. Влияние предварительного отжига на характер взаимодействия нанотубулярного

гидросиликата магния с парами тетрахлорида титана и воды

§ 4.1. Закономерности дегидроксилирования нанотубулярной матрицы в диапазоне её

термостабильности

§ 4.2. Химический состав продуктов последовательной обработки нанотубулярного

гидросиликата магния парами тетрахлорида титана и воды

§ 4.3. Спектроскопическое исследование титансодержащих нанотрубок

§ 4.4. Структурно-морфологические характеристики модифицированных образцов

Глава 5. Закономерности структурно-химических превращений нанотрубок гидросиликата

магния в зависимости т температуры хемосорбции тетрахлорида титана

§ 5.1. Кинетические модели хемосорбции тетрахлорида титана при различных

температурах

§ 5.2. Координационное состояние титана в продуктах модифицирования нанотрубок

парами тетрахлорида титана и воды

§ 5.3. Влияние температуры хемосорбции тетрахлорида титана на структуру и

морфологию композиции «хризотил — титаноксидные соединения»

Глава 6. Побочные физико-химические превращения при взаимодействии тетрахлорида титана с магнийгидросиликатными нанотрубками

§ 6.1. Влияние внутридиффузионных процессов на динамику структурно-химических

превращений матрицы

§ 6.2. Реакции хлороводорода с нанотубулярным гидросиликатом магния

Глава 7. Синтез титаноксидных наноструктур на поверхности нанотубулярного

гидросиликата магния методом молекулярного наслаивания

§ 7.1. Изменение химического состава матрицы в ходе её многократной циклической

обработки парами тетрахлорида титана и воды

§ 7.2. Структура и морфология гидросиликатных нанотрубок, модифицированных

титаноксидными нанодобавками

Заключение

Список литературы

Введение

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «ТЕРМОХИМИЧЕСКИЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ В ГЕТЕРОГЕННОЙ СИСТЕМЕ «МАГНИЙГИДРОСИЛИКАТНЫЕ НАНОТРУБКИ — ПАРЫ ТЕТРАХЛОРИДА ТИТАНА, ВОДЫ И ХЛОРОВОДОРОД»»

Актуальность темы исследования

В последние десятилетия появился ряд новых твердофазных материалов на основе наноразмерных частиц, трубок, волокон. К ним относится и нанотубулярный гидросиликат магния Mg3Si2O5(OH)4 — искусственный аналог хризотил-асбеста, получаемый методом гидротермального синтеза. Нанотрубка хризотила состоит из нескольких свёрнутых в цилиндр серпентиновых слоёв, каждый из которых представляет собой сочленение двух двумерных сеток: кремнекислородной и магнийгидроксидной. Хризотил и другие слоистые силикаты представляют интерес для применения в качестве катализаторов, сорбентов, наполнителей композиционных материалов.

Химическое модифицирование поверхности слоистых силикатов соединениями различной природы даёт возможность расширить область их применения и регулировать функциональные свойства. Перспективным способом такого модифицирования, используемым в том числе и для обработки нанодисперсных веществ, является метод молекулярного наслаивания. В его основе лежат химические реакции функциональных групп поверхности твердофазной матрицы с низкомолекулярными реагентами, поочерёдно подводимыми извне в соответствии с заданной программой. Имеются обширные литературные данные по молекулярному наслаиванию с использованием элементарных и бинарных матриц, таких как дисперсные оксиды кремния, алюминия, магния, циркония, полупроводниковые и металлические подложки и др. В качестве модификатора в указанных работах большое распространение получил тетрахлорид титана, который в связи с этим может служить тестовым реагентом при постановке исследований, связанных с использованием новых матриц. Показано, что при соблюдении должного режима обработки (в первую очередь температурного) характер роста наноструктур, синтезируемых методом молекулярного наслаивания, в значительной мере определяется химическим составом и строением исходной матрицы, расположением и поверхностной плотностью её функциональных групп — факторами, зависящими от условий подготовки матрицы.

Исходя из этого, при реализации молекулярного наслаивания на такой сложной матрице, как гидросиликатные нанотрубки, следует учесть особенности их состава и структуры. Так, известно, что механизмы реакции тетрахлорида титана с оксидами кремния и магния (аналоги

кремнекислородной и магнийгидроксидной сеток хризотила) различны: в первом случае происходит замещение протонов в поверхностных гидроксилах титанхлоридными группами, тогда как во втором наряду с замещением протонов протекает топохимическая реакция с образованием объёмных фаз хлорида магния и диоксида титана. В связи с этим процесс синтеза может быть осложнён протеканием нескольких параллельных реакций. Кроме того, необходимо принять во внимание, что функциональные группы (гидроксилы) входят в состав не только наружного, но и внутренних серпентиновых слоёв нанотрубки. Поэтому при обработке хризотила низкомолекулярным реагентом химическая реакция может протекать как на поверхности нанотрубки, так и с участием групп, находящихся внутри её стенок.

С учётом вышеизложенного комплексное исследование структурно-химических превращений, протекающих при взаимодействии тетрахлорида титана с нанотубулярным гидросиликатом магния MgзSi2O5(OH)4 представляется актуальной научной задачей.

Работа выполнена при частичной поддержке Минобрнауки (государственное задание на НИР № 601), РФФИ (гранты 11-03-12040, 12-03-31271 и 13-03-00883) и Правительства Санкт-Петербурга (диплом ПСП № 14053).

Степень разработанности темы исследования

В работах предшественников изучение природного хризотил-асбеста и синтетических нанотрубок гидросиликата магния Mg3Si2O5(OH)4 в процессах молекулярного наслаивания не проводилось. Модифицирование указанного соединения осуществляли традиционными методами пропитки солями, металлами, органическими веществами из жидкой фазы за счёт капиллярных сил либо путём однократной обработки тем или иным реагентом из жидкой или газовой фазы

Химические превращения в процессе молекулярного наслаивания достаточно подробно изучены при взаимодействии паров хлоридов элементов на элементарных и бинарных матрицах. Слоистые силикаты представляют собой принципиально новый тип матрицы, поскольку обладают сложной иерархической структурой с содержанием функциональных групп не только на поверхностях нескольких химически отличных типов, но и в объёме.

Таким образом, комплексное исследование физико-химических превращений, происходящих в нанотрубках гидросиликата магния Mg3Si2O5(OH)4 в процессе молекулярного наслаивания на примере их модифицирования титаноксидными наноструктурами, представляет несомненный научный интерес.

Цели и задачи работы

Целью работы является модифицирование нанотрубок гидросиликата магния Mg3Si2O5(OH)4 путём обработки парами тетрахлорида титана и воды и выявление взаимосвязи между структурно-химическими превращениями, протекающими на разных стадиях синтеза, составом полученных продуктов и их строением.

Достижение поставленной цели требует решения следующих основных задач:

1. Исследовать состояние поверхности и структуры матрицы в области её термической стабильности с целью выбора режимов последующей обработки парами тетрахлорида титана и воды.

2. Выявить влияние температуры подготовки матрицы и её обработки парами тетрахлорида титана на состав и структуру модифицированных нанотрубок.

3. Изучить структурно-химические превращения матрицы под действием хлороводорода — побочного продукта хемосорбции тетрахлорида титана.

4. Охарактеризовать изменение состава и структуры нанотубулярного гидросиликата магния в результате физико-химических процессов, протекающих при многократной попеременной обработке парами тетрахлорида титана и воды.

Научная новизна работы

В работе впервые проведено систематическое исследование закономерностей молекулярного наслаивания титаноксидных структур на подготовленной путём предварительного отжига матрице со структурой слоистого силиката — нанотрубках гидросиликата магния Mg3Si2O5(OH)4.

Предложена модель дегидроксилирования нанотрубки гидросиликата магния Mg3Si2O5(OH)4 при повышении температуры от комнатной до 500 °С, суть которой заключается в продвижении фронта реакции от наружной поверхности в направлении оси.

Показано, что дегидроксилирование поверхности матрицы в результате предварительного отжига при 200-400 °С не приводит к изменению количеств титана и хлора, присоединяющихся в ходе последующей хемосорбции тетрахлорида титана при 200 °С. В противоположность этому, дегидроксилирование глубинных серпентиновых слоёв матрицы при 500 °С вызывает резкое (как минимум в четыре раза) уменьшение количества хемосорбируемого тетрахлорида титана, а также изменение стехиометрии взаимодействия.

Обнаруженные закономерности обусловлены, по-видимому, тем, что в реакции с молекулами ИС14 участвуют протоны, диффундирующие к наружной поверхности из глубинных слоёв нанотрубки, что согласуется с литературными данными о мобильности гидроксилов в слоистых силикатах.

Выявлена взаимосвязь между температурой хемосорбции тетрахлорида титана и характером протекающих химических превращений:

— при 150 °С взаимодействие происходит на поверхности и прекращается после вступления в реакцию её доступных активных центров;

— при 200-300 °С активируется диффузия гидроксилов внутри стенки нанотрубки по дефектам кристаллической решётки, за счёт чего в реакцию вступают гидроксилы глубинных слоёв, однако внутридиффузионное торможение вызывает существенное (на несколько порядков) уменьшение скорости процесса;

— при 300-400 °С внутренняя диффузия гидроксилов дополняется химическим дегидроксилированием матрицы под действием выделяющегося хлороводорода с образованием молекул воды, способных вступать в реакцию с тетрахлоридом титана.

Установлено определяющее влияние температуры проведения хемосорбции на состав и строение конечного продукта модифицирования:

— при температуре хемосорбции 150-200 °С к поверхности матрицы присоединяются изолированные титаноксидные группы, не образующие кристаллической структуры;

— при повышении температуры хемосорбции до 300 °С наряду с присоединением отдельных групп происходит рост наночастиц с рутилоподобной структурой за счёт реакции тетрахлорида титана и титанхлоридных групп с молекулами воды, выделяющимися в результате химического дегидроксилирования;

— при 400 °С доля кристаллитов рутила и их древовидных поликристаллических агломератов достигает 50 % от общего количества синтезированных титаноксидных наноструктур.

Установлены закономерности модифицирования нанотрубок хризотила методом молекулярного наслаивания при многократной (до четырёх раз) попеременной обработке парами тетрахлорида титана и волы в выбранных температурных режимах: подготовка матрицы при 400 °С, хемосорбция тетрахлорида титана при 150 °С и при 200 °С, парофазный гидролиз при нагревании от температуры хемосорбции до 400 °С, подготока к следующему циклу при 400 °С. Показано, что при 150 °С начиная со второго цикла наслаивания в процессе хемосорбции, протекающей с выделением хлороводорода, формируются преимущественно группы ЦО^СЬ. При температуре хемосорбции 200 °С отношение количеств хлора и титана в образующихся поверхностных титансодержащих группах равно четырём, что свидетельствует о

присоединении молекул модификатора по координационно-ненасыщенным центрам без выделения хлороводорода. Выявленные особенности обусловлены, очевидно, тем, что при 150 °С из объёма нанотрубки к её поверхности диффундируют только протоны, тогда как при 200 °С активируется также диффузия атомов кислорода.

Теоретическая и практическая значимость работы

Теоретическая значимость проведённых исследований заключается в раскрытии закономерностей молекулярного наслаивания в приложении к новому классу твердотельных матриц — слоистым силикатам. Установлено влияние температурного режима на характер структурно-химических превращений, протекающих при обработке матрицы парами тетрахлорида титана и воды, на состав и строение продуктов модифицирования.

Выявленные закономерности модифицирования нанотубулярной гидросиликатной матрицы титаноксидными наноструктурами позволяют осуществлять на её поверхности направленный синтез рентгеноаморфных монослоёв и кристаллических частиц с заданной структурой и морфологией. Полученные результаты могут быть распространены на другие силикатные матрицы, в первую очередь, на лизардит и антигорит, имеющие тот же состав, что и хризотил. Модифицированные нанотубулярные и пластинчатые силикаты могут быть использованы как носители гетерогенных катализаторов, наполнители композиционных материалов, в производстве сенсоров, сорбентов, в мембранной технологии и т. д.

Результаты проведённых исследований использованы в лабораторном практикуме по дисциплине «Химические основы нанотехнологий» на кафедре химической нанотехнологии и материалов электронной техники Санкт-Петербургского технологического института (технического университета).

Методология и методы исследования

Взаимодействие гидросиликатных нанотрубок с тетрахлоридом титана и парами воды изучали экспериментально как in situ, с привлечением гравиметрии, так и посредством комплексного физико-химического анализа его продуктов. Интерпретируя результаты анализа, опирались, с одной стороны, на литературные данные о строении и структурно-химических превращениях исходной матрицы, с другой — на работы по синтезу наноструктур методом

молекулярного наслаивания на поверхности химические реакции рассматривали с точки вещества В. Б. Алесковского.

других матриц. Протекающие гетерогенные зрения остовной модели строения твёрдого

Положения, выносимые на защиту

1. Модель термического дегидроксилирования нанотрубки гидросиликата магния MgзSi2O5(OH)4 от наружной поверхности к оси в результате отжига при температурах до 500 °С.

2. Влияние температуры на характер взаимодействия гидросиликатных нанотрубок с парами тетрахлорида титана и воды, а также на элементный и фазовый состав, координационное состояние и морфологию привитых титаноксидных групп и структуру твердотельной матрицы.

3. Особенности взаимодействия между матрицей и хлороводородом — побочным продуктом хемосорбции тетрахлорида титана.

4. Закономерности молекулярного наслаивания титаноксидных структур на поверхности нанотрубок в выбранных режимах.

Степень достоверности и апробация результатов

Достоверность полученных в работе результатов определяется использованием современных физико-химических методов исследования, сходимостью данных, полученных независимыми методами анализа (например, при исследовании химического состава методами химического анализа и энергодисперсионной рентгеновской спектроскопии, при исследовании фазового состава методами рентгенофазового анализа и электронной спектроскопии диффузного отражения, при исследовании степени деградации матрицы методами рентгенофазового анализа и инфракрасной спектроскопии диффузного отражения), статистической обработкой экспериментальных данных, согласием полученных результатов и их интерпретации с литературными данными.

Результаты работы прошли апробацию на двух международных, одной всероссийской с международным участием и восьми российских конференциях.

Публикации по теме диссертации

По материалам диссертации опубликовано 14 работ: 2 статьи в журнале, входящем в перечень рецензируемых научных изданий Высшей аттестационной комиссии при Минобрнауки России, 4 публикации в сборниках материалов конференций и 8 публикаций в сборниках тезисов докладов, представленных на конференциях.

Личный вклад соискателя

Автор лично выполнил анализ отечественной и зарубежной литературы, провёл синтез всех модифицированных образцов, осуществил их элементный химический и рентгенофазовый (для части образцов) анализ и кинетическое исследование, обработал дынные физико-химического анализа (электронной и инфракрасной спектроскопии диффузного отражения, просвечивающей и сканирующей электронной микроскопии, рентгеновской фотоэлектронной и энергодисперсионной спектроскопии, адсорбционного исследования), участвовал в обсуждении полученных данных, а также подготовил тексты публикаций.

Структура и объём работы

Диссертация состоит из введения, семи глав, заключения и списка литературы, включающего 250 наименований. Работа изложена на 172 страницах, содержит 25 таблиц и 38 рисунков.

Глава 1. Нанотубулярный гидросиликат магния Mg3Si2O5(OH)4

§ 1.1. Структура и физико-химические свойства гидросиликатных

нанотрубок

Нанотубулярный гидросиликат магния Mg3Si2O5(OH)4 является синтетическим аналогом хризотила [1, р. 115], природного минерала, составляющего 95-99 % [2, р. 17; 3, р. 196; 4, р. 15] коммерчески используемого асбеста.

Хризотил относится к группе серпентинов [1, р. 590] и к более общему классу слоистых силикатов [1, р. 490; 5, р. 73] — соединений, содержащих в качестве основного структурного элемента двумерные сетки кремнекислородных тетраэдров, каждый из которых делит по вершине с тремя соседними, так что соотношение между количествами атомов кремния и кислорода составляет 2 : 5. Кремнекислородные сетки обычно сочленены с брусито- или гиббситоподобными октаэдрическими сетками и могут быть связаны с отдельными катионами или их группами.

Общие закономерности строения слоистых силикатов были установлены в 1930-1950-е [8; 9; 10, р. 1-2]. Их описание дано, например, в справочнике [6] и обзоре [7]. Как правило, в структуру силикатного слоя входят одна октаэдрическая сетка и одна или две сочленённые с ней кремнекислородные сетки. Каждый кремнекислородный тетраэдр делит три атома кислорода, лежащих в его основании, с тремя соседними тетраэдрами, а четвёртый атом кислорода, лежащий в вершине, — с тремя октаэдрами гидроксидной сетки. Основания всех тетраэдров сетки лежат в одной плоскости, а вершины и центральные катионы — в двух параллельных ей плоскостях в вершинах правильных шестиугольников, соединённых общими сторонами (разумеется, релаксация структуры приводит к смещению атомов относительно указанных идеальных позиций). Гидроксидная сетка, в свою очередь, представляет собой плотноупакованный двойной слой атомов кислорода, октаэдрические пустоты между которыми заселены двухвалентными атомами полностью либо трёхвалентными атомами на две трети (соответственно три- и диоктаэдрическая структура; возможны и промежуточные варианты). Часть атомов кислорода гидроксидной сетки участвует в образовании связей с кремнекислородной сеткой, а остальные насыщают свободную валентность протоном, образуя гидроксилы. Слой, состоящий из одной октаэдрической и одной тетраэдрической сетки, называют двухэтажным (1 : 1), если же к октаэдрической сетке прикреплены две

тетраэдрические сетки (по одной с каждой стороны), то слой называют трёхэтажным (2 : 1).

Слоистые силикаты способны к изоморфному замещению катионов: тетраэдры принимают Si4+ и Al3+, а октаэдры — Mg2+, Fe2+, Fe3+ и Al3+; количество других примесей замещения, как правило, не превышает нескольких процентов (за исключением синтетических образцов). Возможно также замещение OH-групп ионами F . В межслоевом промежутке может находиться вторая, свободная октаэдрическая сетка либо катионы K+, Na+, Mg2+, Ca2+ и др., расположенные беспорядочно или внедряющиеся в пустоты в центрах шестиугольников кремнекислородной сетки, а также молекулы воды. Слой и межслоевой материал могут быть электронейтральны или иметь противоположные заряды (как правило, отрицательный и положительный соответственно). Совокупность слоя и межслоевого промежутка называют пакетом.

Соседние слои удерживаются друг относительно друга водородными связями между OH-группами октаэдрических сеток, атомами кислорода тетраэдрических сеток и межслоевыми молекулами воды (если они имеются). При наличии заряда у слоёв или межслоевого материала прочность связи возрастает за счёт электростатического притяжения.

Важная особенность структуры слоистых силикатов заключается в том, что кремнекислородный тетраэдр в общем случае отличается от гидроксидного октаэдра по длине ребра, поэтому в плоскости сочленения кремнекислородной и гидроксидной сеток возникает напряжение. Если большей длиной ребра обладают тетраэдры, то релаксация достигается путём их вращения вокруг нормали к плоскости слоя [10, p. 10; 11, p. 603-604] (за исключением галлуазита [12]). В противном случае (в том числе в серпентинах) механизмы релаксации оказываются сложнее, так как октаэдрическая сетка представляет собой плотноупакованную структуру, сжатие которой затруднено [10, p. 15; 11, p. 603-604].

Структура серпентинов была описана и классифицирована в 1950-1970-х [13; 14]. Двухэтажный триоктаэдрический серпентиновый слой состава Mg3Si2O5(OH)4 (см. рис. 1) состоит из тетраэдрической кремнекислородной и октаэдрической бруситовой (т. е. заселённой ионами Mg2+) сеток. Таким образом, слой ограничен двумя различными по химической природе поверхностями: силоксановой и гидроксильной. По данным Wicks and Whittaker [14, p. 236, 238], расстояния между центрами полиэдров в обеих сетках лизардита и хризотила составляют 0.306-0.308 нм (в брусите — 0.314 нм), толщины кремнекислородной и бруситовой сеток в хризотиле равны соответственно 0.219 и 0.208 нм (толщина слоя природного брусита — 0.211 нм), а толщина всего слоя — 0.427 нм. Обработка атомных координат Leoni et al. [15, p. 171-172] даёт после усреднения аппликат одинаковых атомов толщины кремнекислородной и бруситовой сеток 0.205 и 0.217 нм, толщину слоя 0.422 нм, высоту пакета 0.735 нм и межслоевой промежуток 0.313 нм.

Рисунок 1 — Структура серпентинового слоя

Октаэдрическая сетка в серпентинах больше тетраэдрической в латеральном измерении примерно на 3.5 %: значения параметра b сеток равны соответственно 0.945 и 0.915 нм по Wicks and Whittaker [14, p. 236], 0.943 и 0.910 нм по Roveri et al. [16, p. 2712], 0.936 и 0.904 нм по Bailey [10, p. 10], а Полинг, ориентируясь на структуры Р-тридимита и Р-кристобалита, давал для кремнекислородной сетки ещё более низкую оценку b = 0.871 нм [8, p. 125]. Несоразмерность по параметру a имеет примерно такую же относительную величину вследствие гексагональной симметрии обеих сеток (согласно квантовохимическим расчётам D'Arco et al. [17, p. 4], для изолированных сеток Mg(OH)2 и Si2O3(OH)2 a = 0.543 и 0.532 нм, несоразмерность 2.1 %). В зависимости от способа релаксации возникающего структурного напряжения выделяют три полиморфных модификации серпентинов (в порядке убывания распространённости в природе [18, p. 509, 512]): лизардит, антигорит и хризотил.

Слои лизардита остаются плоскими, а релаксация достигается за счёт искажения их структуры [14, p. 237]: утолщения и латерального сжатия бруситовой сетки с уменьшением толщины и латеральным растяжением кремнекислородной. Сохранение плоскостности слоя

позволяет поддерживать по всему объёму кристалла минимальную (около 0.3 нм [6, с. 129]) длину водородных связей между гидроксильной и силоксановой поверхностями соседних слоёв [14, р. 230]. Обусловленный водородным связыванием выигрыш в энергии компенсирует энергозатраты на реконструкцию сеток [19, р. 99] и обеспечивает термодинамическую стабильность лизардита при температурах ниже 300-400 °С [19, р. 101; 20, р. 479-480, 497]. Для природных лизардитов характерно также уменьшение несоразмерности сеток за счёт изоморфного замещения магния и кремния трёхвалентными катионами в нескольких процентах полиэдров [6, с. 129; 19, р. 100; 21, р. 1045-1046].

Остальные полиморфные модификации серпентинов достигают частичной релаксации за счёт изгиба слоя вокруг оси х (в хризотиле) или у (в антигорите и парахризотиле). При этом кремнекислородная сетка находится с вогнутой стороны, а бруситовая — с выпуклой, так что усреднённый по оси г экваториальный размер элементарной ячейки каждой сетки оказывается ближе к идеальному, чем в плоском слое.

В слое антигорита [22; 23; 24] бруситовая сетка изогнута волнообразно. К вогнутой стороне каждой полуволны прикреплена равная ей по ширине кремнекислородная лента. Соседние слои жёстко связаны друг с другом через общие атомы кислорода по краям кремнекислородных лент (для этого требуется достраивание некоторых лент дополнительными рядами тетраэдров, так что брутто-формула антигорита имеет вид М£3 - х81205(0И)4 - 2х). Стехиометрически эквивалентная серпентину смесь антигорита и брусита термодинамически устойчивее лизардита и хризотила при температурах свыше 300 °С [19, р. 101; 20, р. 479, 497]. Количество изоморфных примесей замещения варьирует в гораздо более широких пределах, чем в лизардите [21, р. 1045], свидетельствуя о том, что изгиб слоя является эффективным механизмом компенсации несоразмерности сеток.

Слои хризотила [4, р. 15-17; 6, с. 129-132; 18, р. 512-514], аналогичные лизардитовым по структуре, под действием изгибающего внутреннего напряжения сворачиваются в цилиндр или рулон вокруг оси х или под небольшим углом к ней [25, р. 662; 26, р. 28]. Нанотрубка хризотила представляет собой несколько таких цилиндров, вложенных друг в друга, или рулон из нескольких витков. В настоящей работе принята терминология, описывающая модель вложенных цилиндров, с нумерацией слоёв в порядке убывания диаметра: первый — наружный, его гидроксильная поверхность является наружной поверхностью нанотрубки; второй, третий и т. д. — глубинные, они выходят на поверхность только на торцах нанотрубки; последний слой имеет минимальный диаметр, его силоксановая поверхность является поверхностью канала нанотрубки.

Как одномерный кристалл, нанотрубка хризотила обладает трансляционной симметрией только в осевом направлении. В пределах одного слоя (если пренебречь его изгибом)

наблюдается также трансляционная симметрия вдоль оси у с периодом, равным параметру b элементарной ячейки слоя. Если же учесть изгиб, то слой характеризуется вращательной симметрией, порядок которой равен количеству ячеек, лежащих по периметру его поперечного сечения, а ось совпадает с осью трубки. При переходе от отдельного слоя к двум соседним слоям или к трубке в целом порядок вращательной симметрии падает до пяти, поскольку отношение высоты серпентинового пакета к параметру b элементарной ячейки таково, что каждый следующий слой вмещает по окружности на пять ячеек больше предыдущего. Взаимное расположение гидроксилов и атомов кислорода на обращённых друг к другу гидроксильной и силоксановой поверхностях соседних слоёв характеризуется симметрией 15-го порядка относительно оси трубки, поскольку расстояние между гидроксилами, лежащими в ряд вдоль оси у, втрое меньше параметра b элементарной ячейки. Зависимость конфигурации межслоевых связей от азимутального угла, таким образом, имеет период 24°. (Строго говоря, симметричны не позиции атомов как таковые, а величины сдвига соответственных атомов соседних слоёв друг относительно друга. Симметрия в обычном смысле слова возможна только в том случае, если количество ячеек по окружности слоя кратно пяти, что вполне вероятно, но прямого экспериментального подтверждения пока не нашло. Так, Dodony and Buseck [18, p. 513-514] не обнаружили на микроснимках традиционной симметрии пятого порядка. Тем не менее Cressey and Whittaker [27] показали, что несмотря на это симметрия проявляется в макроскопических свойствах нанотрубок.)

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Бодалёв Иван Сергеевич, 2016 год

Список литературы

1. Glossary of Geology / ed. by J. A. Jackson, J. P. Mehl Jr., K. K. E. Neuendorf. — 5th ed. — Alexandria, Virginia : American Geological Institute, 2005. — XII, 791 p.

2. Virta, R. L. Asbestos: Geology, Mineralogy, Mining, and Uses : Open-File Report 02-149 / US Geological Survey ; R. L. Vitra. — Reston, Virginia, 2002. — 28 p. — URL: http://pubs.usgs.gov/of/2002/of02-149.

3. Virta, R. L. Asbestos // Industrial Minerals & Rocks : Commodities, Markets, and Uses / ed. by J. E. Kogel, N. C. Trivedi, J. M. Barker. — Englewood, Colorado : Society for Mining, Metallurgy, and Exploration, 2006. — P. 195-218.

4. Duarte, H. A. Clay mineral nanotubes: stability, structure and properties / H. A. Duarte, M. P. Lourenço, T. Heine, L. Guimaraes // Stoichiometry and Materials Science - When Numbers Matter / ed. by A. Innocenti, N. Kamarulzaman. — Rijeka, Croatia : InTech, 2012. — P. 3-24.

5. Bailey, S. W. Summary of recommendations of AIPEA Nomenclature Committee / S. W. Bailey // Clays and Clay Minerals. — 1980. — Vol. 28, iss. 1. — P. 73-78.

6. Минералы : справочник. Т. 4, вып. 1. Силикаты со структурой, переходной от цепочечной к слоистой. Слоистые силикаты (каолиновые минералы, серпентины, пирофиллит, тальк, слюды) / под ред. Ф. В. Чухрова. — М. : Наука, 1992. — 600 с.

7. Розенгарт, М. И. Слоистые силикаты как катализаторы / М. И. Розенгарт, Г. М. Вьюнова, Г. В. Исагулянц // Успехи химии. — 1988. — Т. 57, вып. 2. — С. 204-227.

8. Pauling, L. The structure of the micas and related minerals / L. Pauling // Proceedings of the National Academy of Sciences of the United States of America. — 1930. — Vol. 16, iss. 2. — P. 123129.

9. Pauling, L. The structure of the chlorites / L. Pauling // Proceedings of the National Academy of Sciences of the United States of America. — 1930. — Vol. 16, iss. 9. — P. 578-582.

10. Bailey, S. W. The status of clay minerals / S. W. Bailey // Clays and Clay Minerals. — 1966. — Vol. 14. — P. 1-23.

11. Radoslovich, E. W. The cell dimensions and symmetry of layer-lattice silicates. I. Some structural considerations / E. W. Radoslovich, K. Norrish // American Mineralogist. — 1962. — Vol. 47, iss. 5/6. — P. 599-616.

12. Singh, B. Why does halloysite roll?—A new model / B. Singh // Clays and Clay Minerals. — 1996. — Vol. 44, iss. 2. — P. 191-196.

13. Whittaker, E. J. W. The characterization of serpentine minerals by X-ray diffraction /

E. J. W. Whittaker, J. Zussman // Mineralogical Magazine. — 1956. — Vol. 31, iss. 233. — P. 107126.

14. Wicks, F. J. A reappraisal of the structures of the serpentine minerals / F. J. Wicks, E. J. W. Whittaker // Canadian Mineralogist. — 1975. — Vol. 13, iss. 3. — P. 227-243.

15. Leoni, M. Simultaneous refinement of structure and microstructure of layered materials / M. Leoni, A. F. Gualtieri, N. Roveri // Journal of Applied Crystallography. — 2004. — Vol. 37, iss. 1. — P. 166-173.

16. Roveri, N. Geoinspired synthetic chrysotile nanotubes / N. Roveri, G. Falini, E. Foresti, G. Fracasso, I. G. Lesci, P. Sabatino // Journal of Materials Research. — 2006. — Vol. 21, iss. 11. — P.2711-2725.

17. D'Arco, P. Single-layered chrysotile nanotubes: A quantum mechanical ab initio simulation / P. D'Arco, Y. Noel, R. Demichelis, R. Dovesi // Journal of Chemical Physics. — 2009. — Vol. 131, iss. 20, art. 204701. — 7 p.

18. Dodony, I. Serpentines close-up and intimate: an HRTEM view / I. Dodony, P. R. Buseck // International Geology Review. — 2004. — Vol. 46, iss. 6. — P. 507-527.

19. Evans, B. W. Serpentinite: what, why, where? / B. W. Evans, K. Hattori, A. Baronnet // Elements. — 2013. — Vol. 9, iss. 2. — P. 99-106.

20. Evans, B. W. The serpentinite multisystem revisited: chrysotile is metastable / B. W. Evans // International Geology Review. — 2004. — Vol. 46, iss. 6. — P. 479-506.

21. Whittaker, E. J. W. Chemical differences among the serpentine "polymorphs": a discussion / E. J. W. Whittaker, F. J. Wicks // American Mineralogist. — 1970. — Vol. 55, iss. 5/6. — P. 10251047.

22. Capitani, G. The modified crystal structure of antigorite: The m = 17 polysome / G. Capitani, M. Mellini // American Mineralogist. — 2004. — Vol. 89, iss. 1. — P. 147-158.

23. Capitani, G. C. The crystal structure of a second antigorite polysome (m = 16), by single-crystal synchrotron diffraction / G. C. Capitani, M. Mellini // American Mineralogist. — 2006. — Vol. 91, iss. 2/3. — P. 394-399.

24. Dodony, I. Does antigorite really contain 4- and 8-membered rings of tetrahedra? / I. Dodony, M. Posfai, P. R. Buseck // American Mineralogist. — 2006. — Vol. 91, iss. 11/12. — P. 1831-1838.

25. Yada, K. Study of microstructure of chrysotile asbestos by high resolution electron microscopy / K. Yada // Acta Crystallographica A. — 1971. — Vol. 27, iss. 6. — P. 659-664.

26. Jancar, B. The influence of hydrothermal-reaction parameters on the formation of chrysotile nanotubes / B. Jancar, D. Suvorov // Nanotechnology. — 2006. — Vol. 17, iss. 1. — P. 25-29.

27. Cressey, B. A. Five-fold symmetry in chrysotile asbestos revealed by transmission electron

microscopy / B. A. Cressey, E. J. W. Whittaker // Mineralogical Magazine. — 1993. — Vol. 57, iss. 389. — P. 729-732.

28. Whittaker, E. J. W. The structure of chrysotile / E. J. W. Whittaker // Acta Crystallographica. — 1953. — Vol. 6, iss. 8/9. — P. 747-748.

29. Whittaker, E. J. W. The structure of chrysotile. II. Clino-chrysotile / E. J. W. Whittaker // Acta Crystallographica. — 1956. — Vol. 9, iss. 11. — P. 855-862.

30. Whittaker, E. J. W. The structure of chrysotile. V. Diffuse reflexions and fibre texture / E. J. W. Whittaker // Acta Crystallographica. — 1957. — Vol. 10, iss. 3. — P. 149-156.

31. O'Hanley, D. S. The composition of chrysotile and its relationship with lizardite / D. S. O'Hanley, M. D. Dyar // Canadian Mineralogist. — 1998. — Vol. 36, iss. 3. — P. 727-739.

32. Handbook of Mineralogy / ed. by J. W. Anthony, R. A. Bideaux, K. W. Bladh, M. C. Nichols. — Chantilly, Virginia : Mineralogical Society of America, 2004-2014. — URL: http://handbookofmineralogy.org/.

33. Radoslovich, E. W. The cell dimensions and symmetry of layer-lattice silicates. IV. Interatomic forces / E. W. Radoslovich // American Mineralogist. — 1963. — Vol. 48, iss. 1/2. — P. 76-99.

34. Noll, W. Adsorptionsvermögen und spezifische Oberfläche von Silikaten mit röhrenförmig gebauten Primärkristallen / W. Noll, H. Kircher, W. Sybertz // Kolloid-Zeitschrift. — 1958. — Bd. 157, Nr. 1. — S. 1-11.

35. Yang, J. C.-S. The growth of synthetic chrysotile fiber / J. C.-S. Yang // American Mineralogist. — 1961. — Vol. 46, iss. 5/6. — P. 748-752.

36. Корыткова, Э. Н. Формирование нанотрубок состава Mg3Si2O5(OH)4 в гидротермальных условиях / Э. Н. Корыткова, А. В. Маслов, Л. Н. Пивоварова, И. А. Дроздова, В. В. Гусаров // Физика и химия стекла. — 2004. — Т. 30, вып. 1. — С. 72-78.

37. Falini, G. Tubular-shaped stoichiometric chrysotile nanocrystals / G. Falini, E. Foresti, M. Gazzano, A. F. Gualtieri, M. Leoni, I. G. Lesci, N. Roveri // Chemistry - A European Journal. — 2004. — Vol. 10, iss. 12. — P. 3043-3049.

38. Корыткова, Э. Н. Влияние физико-химических параметров синтеза на рост нанотрубок состава Mg3Si2O5(OH)4 на затравках в гидротермальных условиях / Э. Н. Корыткова, А. С. Бровкин, Т. П. Масленникова, Л. Н. Пивоварова, И. А. Дроздова // Физика и химия стекла. — 2011. — Т. 37, вып. 2. — С. 215-228.

39. Louren9o, M. P. Structural, electronic, and mechanical properties of single-walled chrysotile nanotube models / M. P. Louren9o, C. de Oliveira, A. F. Oliveira, L. Guimäres, H. A. Duarte // Journal of Physical Chemistry C. — 2012. — Vol. 116, iss. 17. — P. 9405-9411.

40. Yada, K. Study of chrysotile asbestos by a high resolution electron microscope / K. Yada //

Acta Crystallographica. — 1967. — Vol. 23, iss. 5. — P. 704-707.

41. Métraux, C. Filling of chrysotile nanotubes with metals / C. Métraux, B. Grobéty, P. Ulmer // Journal of Materials Research. — 2002. — Vol. 17, iss. 5. — P. 1129-1135.

42. Cressey, B. A. Structural variations in chrysotile asbestos fibers revealed by synchrotron x-ray diffraction and high-resolution transmission electron microscopy / B. A. Cressey, G. Cressey, R. J. Cernik // Canadian Mineralogist. — 1994. — Vol. 32, iss. 2. — P. 257-270.

43. Baronnet, A. Topology and crystal growth of natural chrysotile and polygonal serpentine / A. Baronnet, B. Devouard // Journal of Crystal Growth. — 1996. — Vol. 166, iss. 1/4. — P. 952-960.

44. Baronnet, A. Micro structure s of common polygonal serpentines from axial HRTEM imaging, electron diffraction, and lattice-simulation data / A. Baronnet, B. Devouard // Canadian Mineralogist. — 2005. — Vol. 43, iss. 2. — P. 513-542.

45. Veblen, D. R. Serpentine minerals: intergrowths and new combination structures / D. R. Veblen, P. R. Buseck // Science. — 1979. — Vol. 206, iss. 4425. — P. 1398-1400.

46. Devouard, B. First evidence of synthetic polygonal serpentines / B. Devouard, A. Baronnet, G. Van Tendeloo, S. Amelinckx // European Journal of Mineralogy. — 1997. — Vol. 9, iss. 3. — P. 539-546.

47. Baronnet, A. Sectors in polygonal serpentine. A model based on dislocations / A. Baronnet, M. Mellini, B. Devouard // Physics and Chemistry of Minerals. — 1994. — Vol. 21, iss. 5. — P. 330343.

48. Mugnaioli, E. Complexity in 15- and 30-sectors polygonal serpentine: Longitudinal sections, intrasector stacking faults and XRPD satellites / E. Mugnaioli, M. Logar, M. Mellini, C. Viti // American Mineralogist. — 2007. — Vol. 92, iss. 4. — P. 603-616.

49. Cressey, G. Polyhedral serpentine: a spherical analogue of polygonal serpentine? / G. Cressey, B. A. Cressey, F. J. Wicks // Mineralogical Magazine. — 2008. — Vol. 72, iss. 6. — P. 1229-1242.

50. Cressey, B. A. Electron microscopic studies of serpentinites / B. A. Cressey, J. Zussman // Canadian Mineralogist. — 1976. — Vol. 14, iss. 3. — P. 307-313.

51. Cressey, G. A disc with fivefold symmetry: the proposed fundamental seed structure for the formation of chrysotile asbestos fibres, polygonal serpentine fibres and polyhedral lizardite spheres / G. Cressey, B. A. Cressey, F. J. Wicks, K. Yada // Mineralogical Magazine. — 2010. — Vol. 74, iss. 1. — P. 29-37.

52. Atkinson, A. W. Estimation of fibril lengths in chrysotile asbestos fibres / A. W. Atkinson, R. B. Gettins, A. L. Rickards // Nature. — 1970. — Vol. 226, iss. 5249. — P. 937-938.

53. Yada, K. Growth and microstructure of synthetic chrysotile / K. Yada, K. Iishi // American Mineralogist. — 1977. — Vol. 62, iss. 9/10. — P. 958-965.

54. Корыткова, Э. Н. Синтез и рост нанотрубок состава Mg3Si2O5(OH, F)4 в гидротермальных условиях / Э. Н. Корыткова, М. П. Семяшкина, Т. П. Масленникова, Л. Н. Пивоварова, В. И. Альмяшев, В. Л. Уголков // Физика и химия стекла. — 2013. — Т. 39, вып. 3. — С. 434-443.

55. Foresti, E. Morphological and chemical/physical characterization of Fe-doped synthetic chrysotile nanotubes / E. Foresti, M. F. Hochella Jr., H. Kornishi, I. G. Lesci, A. S. Madden, N. Roveri, H. Xu // Advanced Functional Materials. — 2005. — Vol. 15, iss. 6. — P. 1009-1016.

56. Корыткова, Э. Н. Гидротермальный синтез нанотрубок на основе гидросиликатов (Mg, Fe, Co, Ni)3SI2O5(OH)4 / Э. Н. Корыткова, Л. Н. Пивоварова // Физика и химия стекла. — 2010. — Т. 36, вып. 1. — С. 69-78.

57. Piperno, S. Characterization of geoinspired and synthetic chrysotile nanotubes by atomic force microscopy and transmission electron microscopy / S. Piperno, I. Kaplan-Ashiri, S. R. Cohen, R. Popovitz-Biro, H. D. Wagner, R. Tenne, E. Foresti, I. G. Lesci, N. Roveri // Advanced Functional Materials. — 2007. — Vol. 17, iss. 16. — P. 3332-3338.

58. Roy, D. M. An experimental study of the formation and properties of synthetic serpentines and related layer silicate minerals / D. M. Roy, R. Roy // American Mineralogist. — 1954. — Vol. 39, iss. 11/12. — P. 957-975.

59. Xu, J. The preparation of Mg3Si2O5(OH)4 nanotubes under solvothermal conditions / Junjian Xu, Xuemei Li, Weiwei Zhou, Lei Ding, Zhong Jin, Yan Li // Journal of Porous Materials. — 2006. — Vol. 13, iss. 3/4. — P. 275-279.

60. Olson, B. G. Aggregation of synthetic chrysotile nanotubes in the bulk and in solution probed by nitrogen adsorption and viscosity measurements / B. G. Olson, J. J. Decker, S. Nazarenko, V. E. Yudin, J. U. Otaigbe, E. N. Korytkova, V. V. Gusarov // Journal of Physical Chemistry C. — 2008. — Vol. 112, iss. 33. — P. 12 943-12 950.

61. Schreier, H. Asbestos in the Natural Environment / H. Schreier. — Amsterdam : Elsevier, 1989. — XII, 158 p. — (Studies in Environmental Science ; vol. 37).

62. Faust, G. T. The Serpentine-Group Minerals : Geological Survey Professional Paper 384-A / G. T. Faust, J. J. Fahey. — Washington : United States Government Printing Office, 1962. — VI, 92 p.

63. Titulaer, M. K. Characterization of tubular chrysotile by thermoporometry, nitrogen sorption, DRIFTS, and TEM / M. K. Titulaer, J. C. van Miltenburg, J. B. H. Jansen, J. W. Geus // Clays and Clay Minerals. — 1993. — Vol. 41, iss. 4. — P. 496-513.

64. Yang, D. Probing anisotropic surface properties and interaction forces of chrysotile rods by atomic force microscopy and rheology / Dingzheng Yang, Lei Xie, Erin Bobicki, Zhenghe Xu, Qingxia Liu, Hongbo Zeng // Langmuir. — 2014. — Vol. 30, iss. 36. — P. 10 809-10 817.

65. Candela, P. A. Low-pressure decomposition of chrysotile as a function of time and temperature / P. A. Candela, C. D. Crummett, D. J. Earnest, M. R. Frank, A. G. Wylie // American Mineralogist. — 2007. — Vol. 92, iss. 10. — P. 1704-1713.

66. Малков, А. А. Влияние термообработки на структурно-химические превращения нанотрубок на основе гидросиликата магния Mg3Si2O5(OH)4 / А. А. Малков, Э. Н. Корыткова, Т. П. Масленникова, А. М. Штыхова, В. В. Гусаров // Журнал прикладной химии. — 2009. — Т. 82, вып. 12. — С. 1937-1945.

67. Romanov, S. G. Optical properties of self-assembled arrays of InP quantum wires confined in nanotubes of chrysotile asbestos / S. G. Romanov, C. M. Sotomayor Torres, H. M. Yates, M. E. Pemble, V. Butko, V. Tretijakov // Journal of Applied Physics. — 1997. — Vol. 82, iss. 1. — P. 380-385.

68. Волковецкий, С. В. Люминесценция хризотил-асбеста / С. В. Волковецкий,

A. М. Аксюк, Б. В. Шульгин, А. Л. Шаляпин // Журнал прикладной спектроскопии. — 1973. — Т. 18, вып. 5. — С. 914-916.

69. Бахтерев, В. В. Исследование импульсной катодолюминесценции серпентинитов и возможности определения качества (прочностных свойств) хризотил-асбеста / В. В. Бахтерев,

B. И. Соломонов, С. Г. Михайлов // Уральский геофизический вестник. — 2010. — Вып. 1 (16). — С. 4-9.

70. Kloprogge, J. T. Single crystal Raman microscopic study of the asbestos mineral chrysotile / J. T. Kloprogge, R. L. Frost, L. Rintoul // Physical Chemistry Chemical Physics. — 1999. — Vol. 1, iss. 10. — P. 2559-2564.

71. Balan, E. Multiple ionic-plasmon resonances in naturally occurring multiwall nanotubes: infrared spectra of chrysotile asbestos / E. Balan, F. Mauri, C. Lemaire, C. Brouder, F. Guyot, A. M. Saitta, B. Devouard // Physical Review Letters. — 2002. — Vol. 89, iss. 17, art. 177401. — 4 p.

72. Luys, M.-J. Characteristics of asbestos minerals : Structural aspects and infrared spectra / M.-J. Luys, G. De Roy, E. F. Vansant, F. Adams // Journal of Chemical Society, Faraday Transactions 1. — 1982. — Vol. 78, iss. 12. — P. 3561-3571.

73. Jolicoeur, C. Infrared and thermogravimetric studies of the thermal degradation of chrysotile asbestos fibers: evidence for matrix effects / C. Jolicoeur, D. Duchesne // Canadian Journal of Chemistry. — 1981. — Vol. 59, iss. 10. — P. 1521-1526.

74. Auzende, A.-L. High-pressure behaviour of serpentine minerals: a Raman spectroscopic study / A.-L. Auzende, I. Daniel, B. Reynard, C. Lemaire, F. Guyot // Physics and Chemistry of Minerals. — 2004. — Vol. 31, iss. 5. — P. 269-277.

75. Anbalagan, G. Spectroscopic characterization of natural chrysotile / G. Anbalagan, G. Sivakumar, A. R. Prabakaran, S. Gunasekaran // Vibrational Spectroscopy. — 2010. — Vol. 52,

iss. 2. — P. 122-127.

76. Viti, C. Serpentine minerals discrimination by thermal analysis / C. Viti // American Mineralogist. — 2010. — Vol. 95, iss. 4. — P. 631-638.

77. Trittschack, R. Kinetics of the chrysotile and brucite dehydroxylation reaction: a combined non-isothermal/isothermal thermogravimetric analysis and high-temperature X-ray powder diffraction study / R. Trittschack, B. Grobety, P. Brodard // Physics and Chemistry of Minerals. — 2014. — Vol. 41, iss. 3. — P. 197-214.

78. Naumann, A. W. The influence of sample texture on chrysotile dehydroxylation / A. W. Naumann, W. H. Dresher // American Mineralogist. — 1966. — Vol. 51, iss. 7. — P. 12001211.

79. Suquet, H. Differences between adsorption properties of two Rhodesian chrysotile samples. Relation with the DTA features introduced by leaching and grinding / H. Suquet // Canadian Journal of Chemistry. — 1989. — Vol. 67, iss. 2. — P. 202-207.

80. MacKenzie, K. J. D. Thermal reactions of chrysotile revisited: A 29Si and 25Mg MAS NMR study / K. J. D. MacKenzie, R. H. Meinhold // American Mineralogist. — 1994. — Vol. 79, iss. 1/2.

— P. 43-50.

81. Trittschack, R. The dehydroxylation of chrysotile: A combined in situ micro-Raman and micro-FTIR study / R. Trittschack, B. Grobety // American Mineralogist. — 2013. — Vol. 98, iss. 7.

— P.1133-1145.

82. Chizmeshya, A. V. G. Enhancing the atomic-level understanding of CO2 mineral sequestration mechanisms via advanced computational modeling : year 1 technical progress report / Arizona State University ; A. V. G. Chizmeshya, M. J. McKelvy, O. F. Sankey. — Tempe, Arizona, 2002. — 29 p. — Department of Energy award number DE-FG26-01NT4129.

83. Chizmeshya, A. V. G. Enhancing the atomic-level understanding of CO2 mineral sequestration mechanisms via advanced computational modeling : year 2 technical progress report / Arizona State University ; A. V. G. Chizmeshya, M. J. McKelvy, G. H. Wolf, R. W. Carpenter, D. A. Gromley. — Tempe, Arizona, 2003. — 30 p. — Department of Energy award number DE-FG26-01NT4129.

84. Taylor, F. H. W. Homogeneous and inhomogeneous mechanisms of the dehydroxylation of minerals / F. H. W. Taylor // Clay Minerals Bulletin. — 1962. — Vol. 5, iss. 28. — P. 45-55.

85. Brindley, G. W. Kinetics and mechanisms of dehydration and recrystallization of serpentine—I / G. W. Brindley, R. Hayami // Clays and Clay Minerals. — 1963. — Vol. 12. — P. 3547.

86. Brindley, G. W. A structural study of the thermal transformation of serpentine minerals to forsterite / G. W. Brindley, J. Zussman // American Mineralogist. — 1957. — Vol. 42, iss. 7/8. —

P. 461-474.

87. Vansant, E. F. Characterization and Chemical Modification of the Silica Surface / E. F. Vansant, P. Van Der Voort, K. C. Vrancken. — Amsterdam : Elsevier, 1995. — XVI, 556 p. — (Studies in Surface Science and Catalysis ; v. 93).

88. Ciston, J. Water-driven structural evolution of the polar MgO (111) surface: An integrated experimental and theoretical approach / J. Ciston, A. Subramanian, L. D. Marks // Physical Review B. — 2009. — Vol. 79, iss. 8, art. 085421. — 13 p.

89. Ball, M. C. The dehydration of chrysotile in air and under hydrothermal conditions / M. C. Ball, F. H. W. Taylor // Mineralogical Magazine. — 1963. — Vol. 33, iss. 261. — P. 467-482.

90. Brindley, G. W. Mechanism of formation of forsterite and enstatite from serpentine /

G. W. Brindley, R. Hayami // Mineralogical Magazine. — 1965. — Vol. 35, iss. 269. — P. 189-195.

91. Martin, C. J. The thermal decomposition of chrysotile / C. J. Martin // Mineralogical Magazine. — 1977. — Vol. 41, iss. 320. — P. 453-459.

92. Zhang, M. Dehydroxylation, proton migration, and structural changes in heated talc: An infrared spectroscopic study / Ming Zhang, Qun Hui, Xiao-Jie Lou, S. A. T. Redfern, E. K. H. Salje, S. C. Tarantino // American Mineralogist. — 2006. — Vol. 91, iss. 5/6. — P. 816-825.

93. Zhang, M. H2O and the dehydroxylation of phyllosilicates: An infrared spectroscopic study / Ming Zhang, S. A. T. Redfern, E. K. H. Salje, M. A. Carpenter, Ling Wang // American Mineralogist. — 2010. — Vol. 95, iss. 11/12. — P. 1686-1693.

94. Асбестосодержащие материалы и изделия / Я. Л. Певзнер, С. Д. Малоедов,

H. И. Филиппович, Ю. В. Кривцов, И. Р. Ладыгина, Н. Ф. Васильева, О. В. Лаврентьев, Л. И. Пискунов // Строительные материалы. — 1999. — Вып. 5 (533). — С. 13-25.

95. Асбест хризотиловый. Общие технические условия : ГОСТ 12871-93. — Введён 01.01.1995. — М. : Стандартинформ, 2006. — II, 6 с.

96. Zukowski, R. Tensile strength of asbestos / R. Zukowski, R. Gaze // Nature. — 1959. — Vol. 183, iss. 4653. — P. 35-37.

97. Aveston, J. The mechanical properties of asbestos / J. Aveston // Journal of Materials Science. — 1969. — Vol. 4, iss. 7. — P. 625-633.

98. Martin, C. J. The texture of chrysotile asbestos in relationship to mechanical properties / C. J. Martin, V. A. Phillips // Materials Science and Engineering. — 1977. — Vol. 30, iss. 1. — P. 8187.

99. Няпшаев, И. А. Механические свойства наносвитков на основе Mg3Si2O5(OH)4 / И. А. Няпшаев, Б. О. Щербин, А. В. Анкудинов, Ю. А. Кумзеров, В. Н. Неведомский, А. А. Красилин, О. В. Альмяшева, В. В. Гусаров // Наносистемы: физика, химия, математика. — 2011. — Т. 2, вып. 2. — С. 48-57.

100. Holland, T. J. B. An internally consistent thermodynamic data set for phases of petrological interest / T. J. B. Holland, R. Powell // Journal of Metamorphic Geology. — 1998. — Vol. 16, iss. 3. — P. 309-343.

101. Enyashin, A. Inorganic fullerenes and nanotubes / A. Enyashin, G. Seifert // Handbook of Nanophysics : Nanotubes and Nanowires / ed. by K. D. Sattler. — Boca Raton, Florida : CRC Press, 2011. — Chap. 12. — 22 p. — (Handbook of Nanophysics ; 4).

102. Wolochow, D. Thermal studies on asbestos: II. Effect of heat on the breaking strength of asbestos tape and glass fibre tape / D. Wolochow // Canadian Journal of Research. — 1941. — Vol. 19b, iss. 2. — P. 56-60.

103. Datta, A. K. An electrical study of chrysotile asbestos / A. K. Datta, S. Bhattacherjee // Journal of Materials Science. — 1986. — Vol. 21, iss. 3. — P. 1041-1045.

104. Бахтерев, В. В. Высокотемпературная электропроводность серпентинизированных гипербазитов и прогноз оруденения / В. В. Бахтерев // Горный информационно-аналитический бюллетень. — 2011. — Вып. 10. — С. 69-73.

105. Кумзеров, Ю. А. Тепловые и акустические свойства хризотилового асбеста / Ю. А. Кумзеров, Л. С. Парфеньева, И. А. Смирнов, А. И. Кривчиков, Г. А. Звягина, В. Д. Филь, Х. Мисиорек, Я. Муха, А. Ежовский // Физика твердого тела. — 2005. — Т. 47, вып. 2. —

C. 357-360.

106. Seipold, U. Heat transport in serpentinites / U. Seipold, F. R. Schilling // Tectonophysics. — 2003. — Vol. 370, iss. 1/4. — P. 147-162.

107. Singh, R. Simultaneous measurement of thermal conductivity and thermal diffusivity of some building materials using the transient hot strip method / R. Singh, N. S. Saxena, D. R. Chaudhary // Journal of Physics D. — 1985. — Vol. 18, iss. 1. — P. 1-8.

108. Paustenbach, D. J. Environmental and occupational health hazards associated with the presence of asbestos in brake linings and pads (1900 to present): A "state-of-the-art" review /

D. J. Paustenbach, B. L. Finley, E. T. Lu, G. P. Brorby, P. J. Sheenan // Journal of Toxicology and Environmental Health B. — 2004. — Vol. 7, iss. 1. — P. 25-80.

109. Strohmeier, B. R. What is asbestos and why is it important? Challenges of defining and characterizing asbestos / B. R. Strohmeier, J. C. Huntington, K. L. Bunker, M. S. Sanchez, K. Allison, R. J. Lee // International Geology Review. — 2010. — Vol. 52, iss. 7/8. — P. 801-872.

110. Bernstein, D. Health risk of chrysotile revisited / D. Bernstein, J. Dunnigan, T. Hesterberg, R. Brown, J. A. L. Velasco, R. Barrera, J. Hoskins, A. Gibbs // Critical Reviews in Toxicology. — 2013. — Vol. 43, iss. 2. — P. 154-183.

111. Gazzano, E. Iron-loaded synthetic chrysotile: a new model solid for studying the role of iron in asbestos toxicity / E. Gazzano, F. Turci, E. Foresti, M. G. Putzu, E. Aldieri, F. Silvagno,

I. G. Lesci, M. Tomatis, C. Riganti, C. Romano, B. Fubini, N. Roveri, D. Ghigo // Chemical Research in Toxicology. — 2007. — Vol. 20, iss. 3. — P. 380-387.

112. Ross, M. The schoolroom asbestos abatement program: a public policy debacle / M. Ross // Environmental Geology. — 1995. — Vol. 26, iss. 3. — P. 182-188.

113. Гигиенические требования при производстве и использовании хризотила и хризотилсодержащих материалов : СанПиН 2.2.3.2887-11 // Российская газета. — 2011. — 7 сент. — С. 20.

114. Отопление, вентиляция и кондиционирование : СНиП 41-01-2003. — М. : ЦПП, 2004. — 54 с.

115. Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны : ГН 2.2.5.1313-03 // Российская газета. — 2003. — 20 июня.

116. Алесковский, В. Б. Стехиометрия и синтез твердых соединений / В. Б. Алесковский. — Л. : Наука, Ленингр. отд-ние, 1976. — 140 с.

117. Mendelovici, E. Pioneer studies on HCl and silylation treatments of chrysotile / E. Mendelovici, R. L. Frost // Journal of Colloid and Interface Science. — 2005. — Vol. 289, iss. 2. — P. 597-599.

118. Larachi, F. Fixation of CO2 by chrysotile in low-pressure dry and moist carbonation: Ex-situ and in-situ characterizations / F. Larachi, I. Daldoul, G. Beaudoin // Geochimica et Cosmochimica Acta. — 2010. — Vol. 74, iss. 11. — P. 3051-3075.

119. McKelvy, M. J. Exploration of the role of heat activation in enhancing serpentine carbon sequestration reactions / M. J. McKelvy, A. V. G. Chizmeshya, J. Diefenbacher, H. Bearat, G. Wolf // Environmental Science and Technology. — 2004. — Vol. 38, iss. 24. — P. 6897-6903.

120. Pasquier, L.-C. Parameters optimization for direct flue gas CO2 capture and sequestration by aqueous mineral carbonation using activated serpentinite based mining residue / L.-C. Pasquier, G. Mercier, J.-F. Blais, E. Cecchi, S. Kentish // Applied Geochemistry. — 2014. — Vol. 50. — P. 6673.

121. Yanagisawa, K. A novel decomposition technique of friable asbestos by CHClF2-decomposed acidic gas / K. Yanagisawaa, T. Kozawa, A. Onda, M. Kanazawa, J. Shinohara, T. Takanami, M. Shiraishi // Journal of Hazardous Materials. — 2009. — Vol. 163, iss. 2/3. — P. 593599.

122. Богомолов, В. Н. Флуктуации в ртутных нитях пятиатомного диаметра / В. Н. Богомолов, Ю. А. Кумзеров // Письма в журнал экспериментальной и теоретической физики. — 1975. — Т. 21, вып. 7. — С. 434-438.

123. Ivanova, M. S. Ultrathin wires incorporated within chrysotile asbestos nanotubes: optical and electrical properties / M. S. Ivanova, Y. A. Kumzerov, V. V. Poborchii, Y. V. Ulashkevich,

V. V. Zhuravlev // Microporous Materials. — 1995. — Vol. 4, iss. 4. — P. 319-322.

124. Mamontov, E. Diffusion of benzene confined in the oriented nanochannels of chrysotile asbestos fibers / E. Mamontov, Yu. A. Kumzerov, S. B. Vakhrushev // Physical Review E. — 2005. — Vol. 72, iss. 5, art. 051502. — 7 p.

125. Mamontov, E. Translational dynamics of water in the nanochannels of oriented chrysotile asbestos fibers / E. Mamontov, Yu. A. Kumzerov, S. B. Vakhrushev // Physical Review E. — 2005. — Vol. 71, iss. 6, art. 061502. — 5 p.

126. Yates, H. M. Novel quantum confined structures via atmospheric pressure MOCVD growth in asbestos and opals / H. M. Yates, W. R. Flavell, M. E. Pemble, N. P. Johnson, S. G. Romanov, C. M. Sotomayor-Torres // Journal of Crystal Growth. — 1997. — Vol. 170, iss. 1. — P. 611-615.

127. Масленникова, Т. П. Взаимодействие нанотрубок Mg3Si2O5(OH)4 с гидроксидом калия / Т. П. Масленникова, Э. Н. Корыткова, В. В. Гусаров // Журнал прикладной химии. — 2008. — Т. 81, вып. 3. — С. 389-392.

128. Масленникова, Т. П. Взаимодействие водного раствора хлорида калия с нанотрубками на основе гидросиликата магния / Т. П. Масленникова, Э. Н. Корыткова, И. А. Дроздова, В. В. Гусаров // Журнал прикладной химии. — 2009. — Т. 82, вып. 3. — С. 361364.

129. Масленникова, Т. П. Водные растворы солей и гидроксида цезия в гидросиликатных нанотрубках состава Mg3Si2O5(OH)4 / Т. П. Масленникова, Э. Н. Корыткова // Физика и химия стекла. — 2010. — Т. 36, вып. 3. — С. 427-435.

130. Масленникова, Т. П. Закономерности заполнения гидросиликатных нанотрубок состава Mg3Si2O5(OH)4 растворами гидроксида и хлорида натрия / Т. П. Масленникова, Э. Н. Корыткова // Физика и химия стекла. — 2011. — Т. 37, вып. 4. — С. 563-572.

131. Кряжева, К. С. Взаимодействие нанотрубок хризотила с водно-спиртовыми растворами при различных температурно-временных параметрах / К. С. Кряжева, Э. Н. Корыткова, Т. П. Масленникова, В. Л. Уголков // Физика и химия стекла. — 2012. — Т. 38, вып. 1. — С. 144-155.

132. Ozeki, S. Hydrolysis of iron ion in chrysotile nanotubules: A template effect on crystal growth / S. Ozeki, H. Uchiyama, M. Katada // Langmuir. — 1994. — Vol. 10, iss. 3. — P. 923-928.

133. Голубева, О. Ю. Сорбция ионов свинца (II) и паров воды синтетическими гидро- и алюмосиликатами со слоистой, каркасной и нанотрубчатой морфологией / О. Ю. Голубева, Т. П. Масленникова, Н. Ю. Ульянова, М. П. Дякина // Физика и химия стекла. — 2014. — Т. 40, вып. 2. — С. 323-330.

134. Cheng, L. Removal of simulated radionuclide Ce(III) from aqueous solution by as-

synthesized chrysotile nanotubes / Leilei Cheng, Shaoming Yu, Caicun Zha, Yunjin Yao, Xiaofeng Pan // Chemical Engineering Journal. — 2012. — Vol. 213. — P. 22-30.

135. Cheng, L. L. The Removal of strontium(II) and neodymium(III) from their aqueous solutions on chrysotile nanotubes / Lei Lei Cheng, Xiao Dong Wei, Xiao Lei Hao, Di Ruan, Shao Ming Yu // Advanced Materials Research. — 2014. — Vol. 881/883. — P. 519-524.

136. Kampouris, E. M. The influence of fiber pretreatment on the mechanical properties of nylon 6,6-asbestos composites. II. Interfacial coating of asbestos fibers with a thin film of nylon 6,6 / E. M. Kampouris, C. D. Papaspyrides. — Journal of Applied Polymer Science. — 1987. — Vol. 33, iss. 1. — P. 2015-213.

137. Papanicolaou, C. C. The influence of fibre pretreatment on the mechanical properties of epoxy-asbestos composites / C. C. Papanicolaou, C. D. Papaspyrides // Materials Chemistry and Physics. — 1987. — Vol. 17, iss. 5. — P. 453-460.

138. Кононова, С. В. Нанокомпозит на основе полиамидоимида с гидросиликатными наночастицами различной морфологии / С. В. Кононова, Э. Н. Корыткова, К. А. Ромашкова, Ю. П. Кузнецов, И. В. Гофман, В. М. Светличный, В. В. Гусаров // Журнал прикладной химии.

— 2007. — Т. 80, вып. 12. — С. 2064-2070.

139. Губанова, Г. Н. Структура, морфология и теплофизические свойства нанокомпозитов на основе полиамидоимида и гидросиликатных нанотрубок / Г. Н. Губанова, С. В. Кононова, М. Е. Вылегжанина, Т. Е. Суханова, А. И. Григорьев, К. А. Ромашкова, В. М. Светличный, Э. Н. Корыткова, М. Кристи, Д. Тимпу, В. Харабаджу // Журнал прикладной химии. — 2010. — Т. 83, вып. 12. — С. 2048-2055.

140. Gubanova, G. Nanocomposites based on aromatic polyamide-imide and magnesium hydrosilicate nanotubes / G. Gubanova, S. Kononova, S. Bronnikov, K. Romashkova, T. Sukhanova, E. Korytkova, D. Timpu, M. Cristea, V. Harabadgiu // Journal of Macromolecular Science B. — 2014.

— V. 53, iss. 4. — P. 555-567.

141. Гофман, И. В. Модификация пленок термостойких полиимидов добавками гидросиликатных и углеродных наночастиц с различной геометрией / И. В. Гофман, В. М. Светличный, В. Е. Юдин, А. В. Добродумов, А. Л. Диденко, И. В. Абалов, Э. Н. Корыткова, А. И. Егоров, В. В. Гусаров // Журнал общей химии. — 2007. — Т. 77, вып. 7.

— С. 1075-1080.

142. Добровольская, И. П. Структура и свойства волокон на основе хитозана, содержащих хризотил и галлуазит / И. П. Добровольская, П. В. Попрядухин, А. Ю. Хоменко, Е. Н. Дресвянина, В. Е. Юдин, В. Ю. Елоховский, С. Н. Чвалун, Н. Н. Сапрыкина, Т. П. Масленникова, Э. Н. Корыткова // Высокомолекулярные соединения. — 2011. — Т. 53, вып. 5. — С. 726-732.

143. Naumann, A. W. The morphology of chrysotile as inferred from nitrogen adsorption data / A. W. Naumann, W. H. Dresher // American Mineralogist. — 1966. — Vol. 51, iss. 5/6. — P. 711725.

144. Young, G. J. The physical structure of asbestos / G. J. Young, F. H. Healey // Journal of Physical Chemistry. — 1954. — Vol. 58, iss. 10. — P. 881-884.

145. Pundsack, F. L. The properties of asbestos. I. The colloidal and surface chemistry of chrysotile / F. L. Pundsack // Journal of Physical Chemistry. — 1955. — Vol. 59, iss. 9. — P. 892895.

146. Bates, T. F. Further observations on the morphology of chrysotile and halloysite / T. F. Bates, J. J. Comer // Clays and Clay Minerals. — 1957. — Vol. 6. — P. 237-257.

147. Ozeki, S. Z-Potential of synthetic chrysotile asbestos in aqueous simple salt solutions / S. Ozeki, I. Takano, M. Shimizu, K. Kaneko // Journal of Colloid and Interface Science. — 1989. — Vol. 132, iss. 2. — P. 523-541.

148. Rozalen, M. Effect of oxalate and pH on chrysotile dissolution at 25 °C: An experimental study / M. Rozalen, M. E. Ramos, S. Fiore, F. Gervilla, F. J. Huertas // American Mineralogist. — 2014. — Vol. 99, iss. 4. — P. 589-600.

149. Holmes, E. P. The effects of naturally occurring acids on the surface properties of chrysotile asbestos / E. P. Holmes, L. M. Les Lavkulich // Journal of Environmental Science and Health A. — 2014. — Vol. 49, iss. 12. — P. 1445-1452.

150. Лисичкин, Г. В. Химия привитых поверхностных соединений / Г. В. Лисичкин, А. Ю. Фадеев, А. А. Сердан, П. Н. Нестеренко, П. Г. Мингалев, Д. Б. Фурман ; под ред. Г. В. Лисичкина. — М. : Физматлит, 2003. — 592 с.

151. Papirer, E. Surface modification of chrysotile asbestos under the influence of aluminium trichloride / E. Papirer, G. Dovergne, B. Siefert, P. Leroy // Clays and Clay Minerals. — 1976. — Vol. 24, iss. 2. — P. 101-102.

152. Murphy, W. J. The thermal desorption of surface species from sulfur dioxide adsorption on natural chrysotile asbestos and calorimetric sorption heats at 298, 323, 373, and 423 K / W. J. Murphy, R. A. Ross // Canadian Journal of Chemistry. — 1978. — Vol. 56, iss. 14. — P. 18471852.

153. De Waele, J. K. Laser microprobe mass analysis of o-phenylenediamine on asbestos fibres / J. K. de Waele, E. F. Vansant, F. C. Adams // Analytica Chimica Acta. — 1984. — Vol. 161. — P. 37-51.

154. Ozeki, S. Interaction between poly-L-lysine and synthetic chrysotile asbestos / S. Ozeki, Y. Oowaki, K. Kaneko // Colloids and Surfaces. — 1989. — Vol. 37. — P. 329-338.

155. Ottaviani, M. F. Physicochemical studies on the adsorption properties of asbestos: 2. An

EPR and fluorescence study on the adsorption of pyrene / M. F. Ottaviani, F. Venturi, M. R. Pokhrel, T. Schmutz, S. H. Bossmann // Journal of Colloid and Interface Science. — 2001. — Vol. 238, iss. 2.

— P. 371-380.

156. Awadalla, F. T. Reaction of chrysotile asbestos with triphenylmethane dyes / F. T. Awadalla, F. Habashi // Journal of Materials Science. — 1990. — Vol. 25, iss. 1. — P. 87-92.

157. Oke, Y. Novel selective dyeing method for chrysotile asbestos detection in concrete materials / Y. Oke, N. Yamasaki, G. Yamamoto, K. Sasaki, N. Maeta, H. Fujimaki, T. Hashida // Environmental Science and Technology. — 2008. —Vol. 42, iss. 5. — P. 1638-1642.

158. Awadalla, F. T. Reaction of chrysotile asbestos with phosphate ion in relation to toxicity / F. T. Awadalla, F. Habashi, M. Page // Journal of Chemical Technology and Biotechnology. — 1990.

— Vol. 49, iss. 2. — P. 183-196.

159. Cozak, D. Olefin hydrogenation catalysed by chrysotile asbestos fibres and supported titanocene / D. Cozak, C. DeBlois // Canadian Journal of Chemistry. — 1984. — Vol. 62, iss. 2. — P.392-395.

160. Цивадзе, А. Ю. Синтез и сорбционные свойства пористых слоев цикламов на модифицированной поверхности поливинилхлорида / А. Ю. Цивадзе, А. Я. Фридман,

E. М. Морозова, Н. П. Соколова, А. М. Волощук, Г. А. Петухова, И. И. Бардышев, А. М. Горбунов, И. Я. Полякова, О. П. Шапохина // Журнал физической химии. — 2012. — Т. 86, вып. 3. — С. 523-527.

161. Da Fonseca, M. G. Action of silylating agents on a chrysotile surface and subsequent reactions with 2-pyridine and 2-thiophene carbaldehydes / M. G. da Fonseca, C. Airoldi // Journal of Materials Chemistry. — 1999. — Vol. 9, iss. 6. — P. 1375-1380.

162. Edwards, H. Study of the reactions of surface hydroxyl groups of a chrysotile asbestos with organic silanes by means of infra-red spectroscopy / H. Edwards // Journal of Applied Chemistry.

— 1970. — Vol. 20, iss. 3. — P. 76-79.

163. De Luca, G. Self-organizing functional materials via ionic self assembly: Porphyrins Hand J-aggregates on synthetic chrysotile nanotubes / G. De Luca, A. Romeo, V. Villari, N. Micali, I. Foltran, E. Foresti, I. G. Lesci, N. Roveri, T. Zuccheri, L. M. Scolaro // Journal of the American Chemical Society. — 2009. —Vol. 131, iss. 20. — P. 6920-6921.

164. Cozak, D. The reaction of chrysotile asbestos with titanium(III) chloride. Characterization of the reaction products / D. Cozak, C. Barbeau, F. Gauvin, J.-P. Barry, C. DeBlois, R. DeWolf,

F. Kimmerle // Canadian Journal of Chemistry. — 1983. — Vol. 61, iss. 12. — P. 2753-2760.

165. Berghmans, P. A. Electron energy loss spectroscopy (EELS) and electron spectroscopic imaging (ESI) for the localization of titanium in chrysotile asbestos / P. A. Berghmans, F. C. Aams // Surface and Interface Analysis. — 1992. — Vol. 19, iss. 1/12. — P. 439-444.

166. Khorami, J. The phosphorylation of chrysotile asbestos fibers with phosphorus oxychloride (POC13): mechanism of reaction and chemical composition of the external coating / J. Khorami, A. Lemieux, D. Nadeau // Canadian Journal of Chemistry. — 1987. — Vol. 65, iss. 9. — P. 2268-2276.

167. Berghmans, P. A. Surface analysis of chrysophosphate materials / P. A. Berghmans, I. J. Muir, F. C. Adams // Surface and Interface Analysis. — 1990. — Vol. 16, iss. 1/12. — P. 575579.

168. Frazier, S. E. An inherently fibrous polymer / S. E. Frazier, J. A. Bedford, J. Hower, M. E. Kenney // Inorganic Materials. — 1967. — Vol. 6, iss. 9. — P. 1693-1696.

169. Mendelovici, E. Modification of chrysotile surface by organosilanes: An IR-photoacoustic spectroscopy study / E. Mendelovici, R. L. Frost, J. T. Kloprogge // Journal of Colloid and Interface Science. — 2001. — Vol. 238, iss. 2. — P. 273-278.

170. Choy, K. L. Chemical vapour deposition of coatings / K. L. Choy // Progress in Materials Science. — 2003. — Vol. 48, iss. 2. — P. 57-170.

171. Schwartz, R. W. Chemical solution deposition of electronic oxide films / R. W. Schwartz, T. Schneller, R. Waser // Comptes Rendus Chimie. — 2004. — Vol. 7, iss. 5. — P. 433-461.

172. De Guire, M. R. Chemical bath deposition / M. R. De Guire, L. P. Bauermann, H. Parikh, J. Bill // Chemical Solution Deposition of Functional Oxide Thin Films / ed. by T. Schneller, R. Waser, M. Kosec, D. Payne. — Wien : Springer, 2013. — P. 319-339.

173. Giesche, H. Preparation and applications of coated powders in ceramics and related fields / H. Giesche // Journal of Dispersion Science and Technology. — 1998. — Vol. 19, iss. 2/3. — P.249-265.

174. Lin, Y. S. CVD of solid oxides in porous substrates for ceramic membrane modification / Y. S. Lin, A. J. Burggraaf // AIChE Journal. — 1992. — Vol. 38, iss. 3. — P. 445-454.

175. Anderson, D. G. Chemical vapour deposition of metals and metal silicides on the internal surfaces of porous silicon / D. G. Anderson, N. Anwar, B. J. Aylett, L. G. Earwaker, M. I. Nasir, J. P. G. Farr, K. Stiebahl, J. M. Keen // Journal of Organometallic Chemistry. — 1992. — Vol. 437, iss. 1/2. — P. C7-C12.

176. Красилин, А. А. Влияние строения исходной композиции на формирование нанотубулярного гидросиликата магния / А. А. Красилин, О. В. Альмяшева, В. В. Гусаров // Неорганические материалы. — 2011. — Т. 47, вып. 10. — С. 1222-1226.

177. Van Ommen, J. R. Fluidization of nanopowders: a review / J. R. van Ommen, J. M. Valverde, R. Pfeffer // Journal of Nanoparticle Research. — 2012. — Vol. 14, iss. 4, art. 737. — 29 p.

178. Малыгин, А. А. Нанотехнология молекулярного наслаивания / А. А. Малыгин //

Российские нанотехнологии. — 2007. — Т. 2, вып. 3/4. — С. 87-100.

179. Puurunen, R. L. Surface chemistry of atomic layer deposition: A case study for the trimethylaluminum/water process / R. L. Puurunen // Journal of Applied Physics. — 2005. — Vol. 97, iss. 12, art. 121301. — 52 p.

180. Алесковский, В. Б. Химия надсолекулярных соединений / В. Б. Алесковский. — СПб. : Издательство Санкт-Петербургского университета, 1996. — 256 с.

181. Puurunen, R. L. A short history of atomic layer deposition: Tuomo Suntola's atomic layer epitaxy / R. L. Puurunen // Chemical Vapor Deposition. — 2014. — Vol. 20, iss. 10/12. — P. 332344.

182. Толстой, В. П. Реакции ионного наслаивания. Применение в нанотехнологии / В. П. Толстой // Успехи химии. — 2006. — Т. 75, вып. 2. — С. 183-199.

183. Кольцов, С. И. Получение и исследование продуктов взаимодействия четыреххлористого титана с силикагелем / С. И. Кольцов // Журнал прикладной химии. — 1969.

— Т. 42, вып. 5. — С. 1023-1028.

184. Malkov, A. A. Synthesis and transformations of Ti-containing structures on the surface of silica gel / A. A. Malkov, E. A. Sosnov, O. V. Osipenkova, A. A. Malygin // Applied Surface Science.

— 1997. — Vol. 108, iss. 1. — P. 133-139.

185. Lakomaa, E.-L. Atomic layer growth of TiO2 on silica / E.-L. Lakomaa, S. Haukka, T. Suntola // Applied Surface Science. — 1992. — Vol. 60/61. — P. 742-748.

186. Haukka, S. An IR and NMR study of the chemisorption of TiCl4 on silica / S. Haukka, E.-L. Lakomaa, A. Root // Journal of Physical Chemistry. — 1993. — Vol. 97, iss. 19. — P. 50855094.

187. Hu, Z. Initial surface reactions of TiO2 atomic layer deposition onto SiO2 surfaces: Density functional theory calculations / Zheng Hu, C. H. Turner // Journal of Physical Chemistry B. — 2006. — Vol. 110, iss. 16. — P. 8337-8347.

188. Schrijnemakers, K. Characterization of a TiCl4-modified silica surface by means of quantitative surface analysis / K. Schrijnemakers, P. Van Der Voort, E. F. Vansant // Physical Chemistry Chemical Physics. — 1999. — Vol. 1, iss. 10. — P. 2569-2572.

189. Haukka, S. Analytical and chemical techniques in the study of surface species in atomic layer epitaxy / S. Haukka, E.-L. Lakomaa, T. Suntola // Thin Solid Films. — 1993. — Vol. 225, iss. 1/2. — P. 280-283.

190. Haukka, S. Dispersion and distribution of titanium species bound to silica from TiCl4 / S. Haukka, E.-L. Lakomaa, O. Jylha, J. Vilhunen, S. Hornytzkyj // Langmuir. — 1993. — Vol. 9, iss. 12. — P. 3497-3506.

191. Kytokivi, A. Reactions of HMDS, TiCl4, ZrCl4, and AlCl3 with silica as interpreted from

low-frequency diffuse reflectance infrared spectra / A. Kytokivi, S. Haukka // Journal of Physical Chemistry B. — 1997. — Vol. 101, iss. 49. — P. 10 365-10 372.

192. Puurunen, R. L. Formation of metal oxide particles in atomic layer deposition during the chemisorption of metal chlorides: A review / R. L. Puurunen // Chemical Vapor Deposition. — 2005. — Vol. 11, iss. 2. — P. 79-90.

193. Ghosh, M. K. Initial adsorption mechanisms of TiCl4 on OH/Si(100)-2x1 / M. K. Ghosh, C. H. Choi // Chemical Physics Letters. — 2008. — Vol. 457, iss. 1/3. — P. 69-73.

194. Parfitt, G. D. Infra-red study of hydrogen chloride adsorption on rutile surfaces / G. D. Parfitt, J. Ramsbotham, C. H. Rochester // Transactions of the Faraday Society. — 1971. — Vol. 67. — P. 3100-3109.

195. Ritala, M. Growth of titanium dioxide thin films by atomic layer epitaxy / M. Ritala, M. Leskela, E. Nykanen, P. Soininen, L. Niinisto // Thin Solid Films. — 1993. — Vol. 225, iss. 1/2. — P. 288-295.

196. Gu, W. Role of water in the atomic layer deposition of TiO2 on SiO2 / Wei Gu, C. P. Tripp // Langmuir. — 2005. — Vol. 21, iss. 1. — P. 211-216.

197. Соснов, Е. А. Строение продуктов хемосорбции TiCl4 на поверхности пористого кремнезема в процессе парофазного гидролиза / Е. А. Соснов, А. А. Малков, А. А. Малыгин // Журнал общей химии. — 2010. — Т. 80, вып. 6. — С. 1008-1014.

198. Соснов, Е. А. Гидролитическая устойчивость связей Si-O-Ti в процессе химической сборки титаноксидных наноструктур на поверхности кремнеземов / Е. А. Соснов, А. А. Малков, А. А. Малыгин // Успехи химии. — 2010. — Т. 79, вып. 10. — С. 987-1000.

199. Дубровенский, С. Д. Возможность квантово-химической оценки вероятности различных химических превращений при синтезе фосфор-, титан-, кремний- и ванадийсодержащих структур на поверхности кремнезема / С. Д. Дубровенский, Н. В. Кулаков, А. А. Малыгин // Журнал прикладной химии. — 2006. — Т. 79, вып. 2. — С. 177-183.

200. Ritala, M. Atomic force microscopy study of titanium dioxide thin films grown by atomic layer epitaxy / M. Ritala, M. Leskela, L.-S. Johansson, L. Niinisto // Thin Solid Films. — 1993. — Vol. 228, iss. 1/2. — P. 32-35.

201. Mitchell, D. R. G. Characterisation of epitaxial TiO2 thin films grown on MgO(001) using atomic layer deposition / D. R. G. Mitchell, D. J. Attard, G. Triani // Journal of Crystall Growth. — 2005. — Vol. 285, iss. 1/2. — P. 208-214.

202. Schuisky, M. Epitaxial growth of TiO2 films in a hydroxyl-free atomic layer deposition process / M. Schuisky, K. Kukli, J. Aarik, J. Lu, A. Harsta // Journal of Crystal Growth. — 2002. — Vol. 235, iss. 1/4. — P. 293-299.

203. Баулин, А. А. Влияние природы и структуры носителя на активность в

полимеризации этилена «нанесенного» катализатора на основе TiCl4 и Al(C2H5)3 / А. А. Баулин, А. С. Семенова, Л. Г. Стефанович, Н. М. Чирков, А. В. Стафеев // Высокомолекулярные соединения А. — 1974. — Т. 16, вып. 12. — С. 2688-2694.

204. CRC Handbook of Chemistry and Physics. — 95th ed. / ed. by W. M. Haynes. — Boca Raton, Florida : CRC Press, 2014. — 2704 p.

205. Tatizawa, N. Propene polymerization using Ziegler-Natta catalyst supported on modified magnesium oxide / N. Tatizawa, R. Quijada // European Polymer Journal. — 1992. — Vol. 28, iss. 2. — P. 139-143.

206. Eley, D. D. Infrared studies of a Ziegler catalyst supported on magnesium oxide and titanium dioxide / D. D. Eley, D. A. Keir, R. Rudham // Journal of the Chemical Society. Faraday Transactions 1. — 1976. — Vol. 72. — P. 1685-1693.

207. Simon, A. Some contributions to the characterization of active sites in Mg-supported Ziegler-Natta catalysts / A. Simon, A. Grobler // Journal of Polymer Science. Polymer Chemistry Edition. — 1980. — Vol. 18, iss. 10. — P. 3111-3118.

208. Kashiwa, N. Highly active MgO-supported TiCl4 catalyst for the ethylene polymerization / N. Kashiwa, T. Tsutsui // Polymer Bulletin. — 1984. — Vol. 11, iss. 4. — P. 313-317.

209. Taniike, T. Structure-performance relationship in Ziegler-Natta olefin polymerization with novel core-shell MgO/MgCl2/TiCl4 catalysts / T. Taniike, P. Chammingkwan, M. Terano // Catalysis Communications. — 2012. — Vol. 27. — P. 13-16.

210. Chammingkwan, P. MgO/MgCl2/TiCl4 core-shell catalyst for establishing structure-performance relationship in Ziegler-Natta olefin polymerization / P. Chammingkwan, Vu Quoc Thang, M. Terano, T. Taniike // Topics in Catalysis. — 2014. — Vol. 57, iss. 10/13. — P. 911-917.

211. Lin, J. S. Computer-modelling studies on MgCl2-supported Ziegler-Natta catalysts / Jyh Shing Lin, C. R. A. Catlow // Journal of Materials Chemistry. — 1993. — Vol. 3, iss. 12. — P. 12171225.

212. Морозов, С. А. Взаимодействие тетрахлорида титана с продуктами термического разложения основного карбоната магния / С. А. Морозов, А. А. Малков, А. А. Малыгин // Журнал прикладной химии. — 2003. — Т. 76, вып. 1. — С. 9-13.

213. Малков, А. А. Синтез и гравиметрический контроль формирования in situ титаноксидного монослоя на поверхности кремнезёма / А. А. Малков, Е. А. Соснов, А. А. Малыгин // Журнал прикладной химии. — 2004. — Т. 77, вып. 8. — С. 1245-1248.

214. Соснов, Е. А. Влияние химико-технологических факторов на состав продуктов взаимодействия TiCl4 с поверхностью кремнезёма / Е. А. Соснов, А. А. Малков, А. А. Малыгин // Журнал прикладной химии. — 2000. — Т. 73, вып. 7. — С. 1074-1079.

215. Сендел, Е. Колориметрические методы определения следов металлов / Е. Сендел ; пер. с англ. Г. В. Корпусова ; под ред. В. Н. Прусакова. — М. : Мир, 1964. — 904 с.

216. Шарло, Г. Методы аналитической химии. Количественный анализ неорганических соединений / Г. Шарло ; пер. с фр., доп. и общ. ред. Ю. Ю. Лурье. — М. : Химия, 1965. — 976 с.

217. Berger, M.J. XCOM: Photon Cross Sections Database / M. J. Berger, J. H. Hubbell, S. M. Seltzer, J. Chang, J. S. Coursey, R. Sukumar, D. S. Zucker, K. Olsen. — Version 1.5. — Gaithersburg, Maryland : National Institute of Standards and Technology, 2010. — URL: http://physics.nist.gov/xcom.

218. Ross, R. A. Dehydration reactions of chrysotile asbestos below 500 °C / R. A. Ross, V. Vishwanathan // Surface Technology. — 1981. — Vol. 14, iss. 3. — P. 233-240.

219. Yoshida, T. Study of dehydration of magnesium hydroxide / T. Yoshida, T. Tanaka, H. Yoshida, T. Funabiki, S. Yoshida, T. Murata // Journal of Physical Chemistry. — 1995. — Vol. 99, iss. 27. — P. 10 890-10 896.

220. Zagrafskaya, R. V. Packing of molecules on solid surfaces in physical adsorption / R. V. Zagrafskaya, A. P. Karnaukhov, V. B. Fenelonov // Reaction Kinetics and Catalysis Letters. — 1981. — Vol. 16, iss. 2/3. — P. 223-227.

221. Лучинский, Г. П. Химия титана / Г. П. Лучинский. — М. : Химия, 1971. — 472 с.

222. Mantina, M. Consistent van der Waals radii for the whole main group / M. Mantina,

A. C. Chamberlin, R. Valero, C. J. Cramer, D. G. Truhlar // Journal of Physical Chemistry A. — 2009. — Vol. 113, iss. 19. — P. 5806-5812.

223. Zecchina, A. Framework and extraframework Ti in titanium-silicalite: investigation by means of physical methods / A. Zecchina, G. Spoto, S. Bordiga, A. Ferrero, G. Petrini, G. Leofanti, M. Padovan // Zeolite Chemistry and Catalysis : Proceedings of an International Symposium, Prague, Czechoslovakia, September 8-13, 1991 / ed. by P. A. Jacobs, N. I. Jaeger, L. Kubelkova,

B. Wichterlova. — Amsterdam : Elsevier, 1991. — P. 251-258. — (Studies in Surface Science and Catalysis ; vol. 69).

224. Zecchina, A. Ammoximation of cyclohexanone on titanium silicalite: investigation of the reaction mechanism / A. Zecchina, G. Spoto, S. Bordiga, F. Geobaldo, G. Petrini, G. Leofanti, M. Padovan, M. Mantegazza, P. Roffia // New Frontiers in Catalysis : Proceedings of the 10th International Congress on Catalysis, Budapest, July 19-24, 1992 / ed. by L. Guczi, F. Solymosi, P. Tetenyi. — Amsterdam : Elsevier ; Budapest : Akademiai Kiado, 1993. — Pt. A. — P. 719-729. — (Studies in Surface Science and Catalysis ; vol. 75).

225. Klein, S. Homogeneity of titania-silica mixed oxides: on UV-DRS studies as a function of titania content / S. Klein, B. M. Weckhuysen, J. A. Martens, W. F. Maier, P. A. Jacobs // Journal of Catalysis. — 1996. — Vol. 163, iss. 2. — P. 189-491.

226. Blasco, T. The state of Ti in titanoaluminosilicates isomorphous with zeolite в / T. Blasco, M. A. Camblor, A. Corma, J. Pérez-Pariente // Journal of the American Chemical Society. — 1993. — Vol. 115, iss. 25. — P. 11 806-11 813.

227. Morey, M. S. Hydrothermal and postsynthesis surface modification of cubic, MCM-48, and ultralarge pore SBA-15 mesoporous silica with titanium / M. S. Morey, S. O'Brien, S. Schwarz, G. D. Stucky // Chemistry of Materials. — 2000. — Vol. 12, iss. 4. — P. 898-911.

228. Das, M. Synthesis, characterisation and rehydration behaviour of titanium(IV) containing hydrotalcite like compounds / N. Das, A. Samal // Microporous and Mesoporous Materials. — 2004.

— Vol. 72, iss. 1/3. — P. 219-225.

229. Zhao, Y. Highly dispersed TiO6 units in a layered double hydroxide for water splitting / Yufei Zhao, Pengyun Chen, Bingsen Zhang, Dang Sheng Su, Shitong Zhang, Lei Tian, Jun Lu, Zhuoxin Li, Xingzhong Cao, Baoyi Wang, Min Wei, D. G. Evans, Xue Duan // Chemistry - A European Journal. — 2012. — Vol. 18, iss. 38. — P. 11 949-11 958.

230. Seftel, E. M. The influence of the Ti4+ location on the formation of self-assembled nanocomposite systems based on TiO2 and Mg/Al-LDHs with photocatalytic properties / E. M. Seftel, M. Mertens, P. Cool // Applied Catalysis B. — 2013. — Vol. 134-135. — P. 274-285.

231. Bordiga, S. XAFS study of Ti-silicalite: Structure of framework Ti(IV) in the presence and absence of reactive molecules (H2O, NH3) and comparison with ultraviolet-visible and IR results / S. Bordiga, S. Coluccia, C. Lamberti, L. Marchese, A. Zecchina, F. Boscherini, F. Buffa, F. Genoni, G. Leofanti, G. Petrini, G. Vlaic // Journal of Physical Chemistry. — 1994. — Vol. 98, iss. 15. — P. 4125-4132.

232. Liu, Z. Investigation of the structure of microporous Ti-Si mixed oxides by X-ray, UV reflectance, FT-Raman, and FT-IR spectroscopies / Zhufang Liu, R. J. Davis // Journal of Physical Chemistry. — 1994. — Vol. 98, iss. 4. — P. 1253-1261.

233. Коштял, Ю. М. Роль образца сравнения при исследовании методом электронной спектроскопии диффузного отражения титансодержащих кремнеземов / Ю. М. Коштял, А. А. Малков, К. Л. Васильева, Н. В. Захарова, А. А. Малыгин // Журнал общей химии. — 2013.

— Т. 83, вып. 2. — С. 177-183.

234. Бодалёв, И. С. Влияние температурной обработки на взаимодействие нанотубулярного гидросиликата магния Mg3Si2O5(OH)4 с парами тетрахлорида титана и воды / И. С. Бодалёв, А. А. Малков, Э. Н. Корыткова, А. А. Малыгин // Журнал прикладной химии. — 2012. — Т. 85, вып. 9. — С. 1400-1407.

235. Lobato, E. Characterization of surface free energies of talc powders using the thin layer wicking technique / E. Lobato, Jinhong Zhang, I. Yildrim, Roe-Hoan Yoon, J. Yordan // Functional Fillers and Nanoscale Minerals : New Markets / New Horizons / ed. by J. J. Kellar. — Littleton,

Colorado : Society for Mining, Metallurgy, and Exploration, 2006. — P. 101-114.

236. Бодалёв, И. С. Влияние длительности обработки нанотубулярного гидросиликата магния Mg3Si2O5(OH)4 парами TiCl4 на состав привитых групп и их взаимодействие с водяным паром / И. С. Бодалёв, А. А. Малков, Т. П. Масленникова, А. А. Малыгин // Сборник тезисов IV научно-технической конференции молодых учёных «Неделя науки — 2014», Санкт-Петербург, 31 марта — 1 апр. 2014 г. — СПб. : СПбГТИ(ТУ), 2014. — С. 30.

237. Бодалёв, И. С. Структурно-химические превращения нанотубулярного гидросиликата магния Mg3Si2O5(OH)4 в ходе его последовательной обработки парами TiCl4 и H2O / И. С. Бодалёв, А. А. Малков, Т. П. Масленникова, А. А. Малыгин // Сборник тезисов V научно-технической конференции студентов, аспирантов и молодых учёных (с международным участием) «Неделя науки — 2015», Санкт-Петербург, 25-27 марта 2015 г. — СПб. : СПбГТИ(ТУ), 2015. — С. 36.

238. Miller, F. A. Infrared spectra and characteristic frequencies of inorganic ions : their use in quantitative analysis / F. A. Miller, C. H. Wilkins // Analytical Chemistry. — 1952. — Vol. 24, iss. 8. — P.1253-1294.

239. Eischens, R. P. The infrared spectra of adsorbed molecules / R. P. Eischens, W. A. Pliskin // Advances in Catalysis and Related Subjects. — 1958. — Vol. 10. — P. 1-54.

240. Basila, M. R. Infrared spectra of adsorbed molecules / M. R. Basila // Applied Spectroscopy Reviews. — 1968. — Vol. 1, iss. 2. — P. 289-378.

241. Coluccia, S. The hydroxylated surface of MgO powders and the formation of surface sites / S. Coluccia, S. Lavagnino, L. Marchese // Materials Chemistry and Physics. — 1988. — Vol. 18, iss. 5/6. — P. 445-464.

242. Delgass, W. N. Spectroscopy in Heterogeneous Catalysis / W. N. Delgass, G. L. Haller, R. Kellerman, J. H. Lunsford. — New York : Academic Press, 1979. — X, 342 p.

243. Shannon, R. D. Refractive index and dispersion of fluorides and oxides / R. D. Shannon, R. C. Shannon, O. Medenbach, R. X. Fischer // Journal of Physical and Chemical Reference Data. — 2002. — Vol. 31, iss. 4. — P. 931-970.

244. Liu, G. Synthesis of rutile-anatase core-shell structured TiO2 for photocatalysis / Gang Liu, Xiaoxia Yan, Zhigang Chen, Xuewen Wang, Lianzhou Wang, Gao Qing Lu, Hui-Ming Cheng // Journal of Materials Chemistry. — 2009. — Vol. 19, iss. 36. — P. 6590-6596.

245. Бодалёв, И. С. Температурный фактор при взаимодействии нанотубулярного гидросиликата магния Mg3Si2O5(OH)4 с парами тетрахлорида титана и воды / И. С. Бодалёв, А. А. Малков, Э. Н. Корыткова, Т. П. Масленникова, А. А. Малыгин // Журнал прикладной химии. — 2014. — Т. 87, вып. 2. — С. 168-176.

246. Downs, R. T. The American Mineralogist crystal structure database / R. T. Downs,

M. Hall-Wallace // American Mineralogist. — 2003. — Vol. 88, iss. 1. — P. 247-250.

247. Бодалёв, И. С. Взаимодействие хлороводорода с поверхностью нанотубулярного гидросиликата магния Mg3Si2O5(OH)4 / И. С. Бодалёв, А. А. Малков, Т. П. Масленникова, А. А. Малыгин // Сборник тезисов III научно-технической конференции молодых учёных «Неделя науки — 2013» СПбГТИ(ТУ), Санкт-Петербург, 2-4 апр. 2013 г. — СПб. : СПбГТИ(ТУ), 2013. — С. 55.

248. Бодалёв, И. С. Образование рутила и анатаза за один цикл последовательной обработки нанотубулярного гидросиликата магния Mg3Si2O5(OH)4 парами тетрахлорида титана и воды / И. С. Бодалёв, А. А. Малков, Т. П. Масленникова, А. А. Красилин, А. А. Малыгин // Материалы научной конференции, посвященной 186-й годовщине образования Санкт-Петербургского государственного технологического института (технического университета), Санкт-Петербург, 2-3 дек. 2014 г. — СПб. : СПбГТИ(ТУ), 2014. — С. 22.

249. Bodalyov, I. S. Sequential treatment of magnesium hydrosilicate Mg3Si2O5(OH)4 synthetic nanotubes with titanium tetrachloride and water vapours / I. S. Bodalyov, A. A. Malkov, E. N. Korytkova, T. P. Maslennikova, A. A. Malygin // Baltic ALD 2014 : 12th International Baltic Conference on Atomic Layer Deposition, May 12-13, 2014, Helsinki, Finland. — Helsinki, Finland, 2014. — P. 85.

250. Бодалёв, И. С. Неразрушающий синтез титаноксидных наноструктур на поверхности гидросиликатных нанотрубок / И. С. Бодалёв, А. А. Малков, Т. П. Масленникова, А. А. Малыгин // Материалы научной конференции «Традиции и иноновации», посвященной 187-й годовщине образования Санкт-Петербургского государственного технологического института (технического университета), Санкт-Петербург, 3-4 дек. 2015 г. — СПб. : СПбГТИ(ТУ), 2015. — С. 64.