Термокаталитическое непрерывное определение водорода и оксида углерода в газовых смесях тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат химических наук Самсонов, Роман Олегович

• Самсонов, Роман Олегович
• кандидат химических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат химических наук Самсонов, Роман Олегович

Введение.

Глава 1. Современное состояние аналитических методов, приборов для определения водорода и оксида углерода (литературный обзор).

Экспериментальная часть.

Глава 2. Разработка технологического процесса изготовления селективных термокаталитических сенсоров.

2.1. Принцип действия и устройства термокаталитического сенсора водорода и оксида углерода.

2.2. Технология изготовления селективного термокаталитического сенсора водорода и оксида углерода.

Глава 3. Приготовления и аттестация газовых смесей водорода и оксида углерода с воздухом.

Глава 4. Создание селективных термокаталитических сенсоров для автоматического непрерывного определения водорода и оксида углерода.

4.1. Разработка катализатора для селективного термокаталитического сенсора водорода и оксида углерода.

4.2. Кинетика и механизм окисления оксида углерода на поверхности катализатора термокаталитического сенсора.

Глава 5. Подбор условий и разработка селективного термокаталитического сенсора водорода.

5.1. Непрерывное автоматическое определение водорода в газовых смесях.

5.2. Метрологические характеристики малогабаритного автоматического газоанализатора водорода.

Глава 6. Оптимизация условий и разработка термокаталитического сенсора оксида углерода.

6.1. Автоматическое определение оксида углерода в газовых смесях

6.2. Метрологические характеристики автоматического газоанализатора оксида углерода.

6.3. Автоматическое непрерывное определение водорода и оксида углерода в газовых смесях.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Термокаталитическое непрерывное определение водорода и оксида углерода в газовых смесях»

Актуальность работы. Проблема контроля состава газообразных выбросов различных производств и автотранспорта становится все более важной с развитием промышленности и автомобилестроения. Среди выбросов, требующих постоянного аналитического мониторинга, особое место занимают водород и оксид углерода. Как известно, эти вещества пожаро- и взрывоопасны и обладают ярко выраженными токсичными и раздражающими действиями. Поэтому для обеспечения безопасности работ на многих объектах, в частности, в производстве Н2, NH3, метанола, минеральных удобрений и на рудниках, требуется постоянный аналитический контроль за их содержанием. В последние годы увеличилось число исследований, связанных с созданием экологически чистого вида водородного топлива для транспортных средств, особенно для летательных аппаратов. Одним из серьезных препятствий широкого применения такого топлива является возможность образования взрыв о- и пожароопасных смесей из-за поступления водорода из герметической емкости в атмосферу.

Оксид углерода относится к приоритетным компонентам загрязнителей воздуха по его отрицательному воздействию на растения, животных и человека. Он присутствует в выбросах источников загрязнения: металлургических и химических заводов, заводов строительной индустрии, тепловых электростанций, так и большого количества мелких источников: небольших котелен, предприятий местной и пищевой промышленности, труб печного отопления, а также распространенных источников, в качестве которых выступает автомобильный, железнодорожный, авиационный и морской транспорт. Оксид углерода является одним из продуктов горения органического топлива в технологических установках и двигателях внутреннего сгорания. Задача измерения оксида углерода многопланов а: она относится к комплексу задач оптимального управления процессами горения и входит в организацию контроля окружающей среды. До 80% выбросов оксида углерода приходится на автомобильный транспорт.

В связи с вышеизложенным, контроль довзрывоопасных концентраций Н2 и СО. представляет одну из важных задач техники безопасности и решения различных противопожарных мероприятий.

Решение вышеперечисленных актуальных задач возможно при наличии автоматических непрерывных и экспрессных методов, сенсоров и газоанализаторов, обладающих необходимыми динамическими, эксплуатационными и метрологическими характеристиками.

Перспективным в этом плане является непрерывный автоматический контроль содержания водорода и оксида углерода в окружающей среде, основу которого составляет термокаталитическая методика. Преимуществом подобной методики и созданной на ее основе приборов, газоанализаторов является простота в эксплуатации, портативность, значительный ресурс работы, высокая точность и быстродействие, что позволяет легко автоматизировать технологический и информационный процессы, способствующие сбору и накоплению аналитической информации. В связи с этим, задача создания нового поколения селективных экспрессных термокаталитических сенсоров и автоматических анализаторов по определению водорода и оксида углерода является весьма актуальной проблемой современной аналитической химии.

Цель работ. Подбор и оптимизация условий разработки термокаталитической методики с улучшенными метрологи чсски м и характеристиками и создание на ее основе газоанализаторов для непрерывного автоматического определения водорода и оксида углерода в газовоздушных средах на уровне ПДК и довзрывоопасной концентрации, а также их испытание и внедрение в производство.

Исходя из поставленной цели, выдвинуты и решены следующие задачи: -установление активности и стабильности оксидов: Со, Ni, Си, Bi, Z11, Cr, V, Zr и др. и на их основе выбор селективных каталитических систем для чувствительного элемента (ЧЭ) термокаталитического сенсора (ТКС) водорода и оксида углерода;

-выявление кинетических закономерностей взаимодействия горючих веществ с кислородом воздуха на поверхности разработанных каталитических систем. Установление оптимальных параметров окисления Н2 и СО на поверхности катализатора измерительного и компенсационного ЧЭ сенсора;

-разработка термокаталитических методик с улучшенными метрологическими характеристиками для непрерывного определения водорода и оксида углерода в воздухе и технологических газах;

-разработка селективных ТКС и создание на их основе газоанализаторов для определения водорода и оксида углерода в различных по природе объектах;

-изучение влияния различных факторов (температуры, давления и др.) на метрологические характеристики разработанных сенсоров и газоанализаторов.

Научная новизна. Обоснован способ обеспечения селективности термокаталитических методик, основанный на использовании термочувствительных элементов (измерительных и компенсационных) сенсоров, содержащих катализаторы, обладающие различной активностью к компонентам газовой смеси.

На основе выявленных закономерностей при окислении горючих веществ в присутствии различных по природе катализаторов установлена возможность применения смеси оксидов различных металлов в качестве катализаторов измерительного и компенсационного ЧЭ селективных ТКС Н2 и СО.

С использованием разработанных катализаторов и оптимизированных параметров окисления горючих веществ обеспечена высокая селективность ТКС при определении водорода и оксида углерода в присутствии СН4, NH3 и углеводородов.

Изучено влияние различных факторов (температура, давление, влажность газовой среды и др.) на метрологические, эксплуатационные и другие характеристики ТКС и газоанализаторов водорода и оксида углерода.

На защиту выносятся. В соответствии с целыо проведенных исследований и достигнутыми при этом результатами автор защищает:

-термокаталитическое определение водорода и оксида углерода в различных взрыво- и пожароопасных газовых смесях, а также создание на базе разработанных методик сенсоров и газоанализаторов, основанное на изучении электрохимических и кинетических характеристик, определяемых газовых компонентов, которое ставило своей целыо улучшение метрологических параметров методик, эксплуатационных и технических характеристик сенсоров и газоанализаторов;

-результаты по оценке активности и селективности индивидуальных оксидов металлов и их смесей при окислении горючих веществ, положенные в основу разработки селективных термокаталитических методик определения водорода и оксида углерода, обладающих необходимыми аналитическими характеристиками, используемых для решения различных задач;

-экспериментальные данные по изучению кинетики и механизма окисления оксида углерода на поверхности катализатора измерительного и компенсационного ЧЭ селективного ТКС;

-теоретические предпосылки по конструкции и технологии изготовления селективных ТКС и автоматических газоанализаторов Н2 и СО;

-способ приготовления и аттестация модельных, поверочных газовых смесей Но и СО с воздухом в широких интервалах концентраций (на уровне ПДК и выше) для оценки метрологических характеристик разработанных сенсоров;

-результаты влияния напряжения источника питания, температуры, давления, влажности газовой среды и др. факторов на метрологические и технические характеристики разработанных селективных ТКС и автоматических газоанализаторов водорода и оксида углерода.

Совокупность теоретических предпосылок и экспериментальных результатов определяет новую задачу в аналитической химии, решение которой основано на разработке и внедрении селективных термокаталитических методик, и создании на их основе сенсоров и газоанализаторов для определения токсичных, пожаро- и взрывоопасных веществ, таких как водород и оксид углерода в атмосферном воздухе, замкнутых экологических системах в широком интервале их концентрации. Эти сенсоры должны найти широкое применение при решении экологических и экономических проблем контроля объектов окружающей среды, безопасного функционирования летательных аппаратов и транспортных средств, а также ряда взрывоопасных производств.

Практическая ценность. Разработаны селективные термокаталитические методики, сенсоры и на их основе созданы автоматические непрерывные газоанализаторы, обеспечивающие определение водорода и оксида углерода в широком диапазоне их концентраций. Разработанные сенсоры отличаются высокой чувствительностью, селективностью, непрерывностью измерения, быстродействием, а также надежностью и работоспособностью в экстремальных условиях при изменении давления и температуры в широких диапазонах, проявлении вибраций, перегрузок и др. факторов

Экспериментальные образцы разработанных сенсоров и автоматических газоанализаторов водорода и оксида углерода нашли применение как. переносные приборы для контроля технологических газов промышленных предприятий и выхлопных газов двигателей внутреннего сгорания.

Вклад автора. Автор}' принадлежит подбор оптимальных условий для выявления активности катализаторов с целью создания газоанализаторов водорода и оксида углерода, обобщение полученных, при этом, результатов и формулирование окончательных выводов. В работах, выполненных в соавторстве, вклад автора заключался в непосредственном участии, разработке и создании сенсоров, газоанализаторов: от постановки цели, задачи проведения эксперимента, и до обсуждения конечных результатов. На основании проведенных исследований и выявленных закономерностей автором созданы термокаталитические сенсоры и газоанализаторы для непрерывного контроля содержания водорода и оксида углерода в воздухе и различных технологических газах.

Апробация работы. Материалы диссертации изложены на Международном конгрессе по аналитической химии «ICAS-2006», VI Всероссийской конференции по анализу объектов окружающей среды «Экоаиалитика-2006», конференции молодых ученых Сочинского научно-исследовательского центра РАН (г. Сочи).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 7 работ, в том числе 4 статьи.

Объем и структура диссертации. Диссертация состоит из введения, шести глав, выводов и списка литературы. Работа изложена на 127 страницах машинописного текста, содержит 10 рисунков и 38 таблиц.

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Самсонов, Роман Олегович

117 Выводы

1. Разработаны селективные термокаталитические методики определения водорода и оксида углерода из смеси токсичных, пожаро- и взрывоопасных газов. Созданные на основе этих методик сенсоры позволяют контролироват ь водород и оксид углерода в различных газовых смесях.

2. Выявлены закономерности окисления водорода и оксида углерода в присутствии оксидов металлов. Полученные результаты позволили подобрать катализаторы для чувствительных элементов селективных термокаталитических сенсоров.

3. Показано, что селективное окисление водорода происходит на катализаторе состоящем из Cu20 и Zr02 (состав 30 - 70%), а оксида углерода на катализаторах состоящих из Соз04-Мп02 (состав 50 - 50%) и Со304-Мо03 (состав 50 - 50%).

4. Экспериментально подтверждена возможность создания селективных термокаталитических газоанализаторов с использованием измерительных и компенсационных термочувствительных элементов. содержащих катализаторы различной активности к компонентам газовой смеси.

5. Установлены основные метрологические и эксплуатационные характ ерист ики, разработанных селективных термокаталитических сенсоров и созданных на их основе автоматических газоанализаторов при определении водорода и оксида углерода. Показано, что возможно определение горючих газообразных веществ в широких интервалах их концентраций термокаталитическими газоанализаторами, которые обладают метрологи ческим и и эксплуатационными характеристиками, соответствующими требованиям ГОСТа.

6. Разработанная термокаталитическая методика, сенсор и газоанализаторы применены для автоматического непрерывного определения водорода и оксида углерода в отходящих газах промышленных предприятий, в замкнутых экологических объектах, выхлопных газах транспортных средств и атмосферном воздухе.

119

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Самсонов, Роман Олегович, 2006 год

1. Дмитриев А.Л., Потехии Г.С. Вопросы атомной науки и техники // Научно-технический рефератов, сборник. Серия: «Атомно-водородная энергетика». -1977. Вып. 2. С. 181-187.

2. Зуев Б.К., Оленин А.Ю. Пьезокагалигический сенсор для определения горючих газов в воздухе // Жури, аналит. химии. 2002. Т.57. № 4. - С.42.

3. Одрит Л., Огг Б. Химия гидразина. М., 1954. - 174 с,

4. Каровин Н.В. Гидразин // М.: Химия, 1980. 170 с.

5. Аманназаров А.А. и др. Методы и приборы для определения водорода. -М.: Химия, 1987. 124 с.

6. Дорожкин Л.М., Розанов И.А. Акустоволновые химические газовые сенсоры // Журн. аналит. химии. 2001. Т. 56. № 5. - С.455.

7. Муравьева С.И. и др. Справочник по контролю вредных веществ в воздухе. -М.: Химия, 1988.-87 с.

8. Бериев В.В., Немец В.М., Пистровский Ю.А. и др. Создание и применение диффузионного газоанализатора для определения водорода в смеси с углеводородами // Зав. лаборатория. 2005. Т. 71. № 2. - С. 18-22.

9. Иоркулов У.М. Изучение метрологических характеристик термокаталитического сенсора для определения водорода // Зав. лаборатория. 2004. Т. 70. № 8. - С. 23-24.

10. Broder Jorg. Uberwachen der Gasreinheit in Helenmanlagen // Teclm. Rdsch. Sulzer. 1990. -№2. - P. 39-43.

11. Yadava Lattan, Owevedi R., Srivastava S.K. A titanium dioxide-based MOS hydrogen sensor// Solid-Slate Elektron. 1990. - № 10. - P. 1229-1234.

12. Фарзане Ii.F., Султанов Р.Ф. Исследование озоно-окислительиого термохимического датчика // Журн. аналит. химии. 2004. Т. 59. № 7. - С. 764-768.

13. И.Алейников Н.Н., Вершинин Н.Н. Сенсоры для приборов контроля содержания примесей газов в воздушной среде // Инж. технол. 2004. № 4. -С. 25-27,

14. Кочеткова Е.А., Тихомиров А.В. Электрокондуктометрический анализатор водорода в газах с чувствительным элементом палладий-серебро // Заводск. лаборатория. 1979. № 7. - С.550-552.

15. Бескова Г.С. Методы анализа неорганических газов в промышленности: Сб. докладов первой Всесоюзной конференции «Анализ неорганических газов». -Л.: Наука, 1983. С 122-123.

16. Хамракулов Т.К., Червякова В.В. Кулономегрический анализ. Косвенная кулонометрия // Зав. лаборатория. 1975. Т. 41. № 9. - С. 1041-1060.

17. Хамракулов Т.К., Червякова В.В. Кулонометрический анализ. Прямая кулонометрия // Зав. лаборатория. 1975. Т. 41. № 11. - С. 1297-1314.

18. Тхоржевский В.П. Автомагический анализ газов и жидкостей на химических предприятиях. М.: Химия, 1976. - 350 с.

19. Арутюнов О С. Приборы для контроля загрязнений окружающей среды // Заводск. лаборатория. 1983. № 9. - С. 3-11.

20. Михеев Г.М., Михеев Гн.М. Устройство для определения содержания водорода и влаги в диэлектрических жидкостях // Заводск. лаборатория. -2001. №6. -С. 38.

21. Хамракулов Т.К. и др. Методы определения газообразных загрязнений в атмосфере. М., 1979. - 250 с.

22. Pinheiro A.d.M., Zei S., Erd J. Электроокисление монооксида углерода и метанола на чистых и модифицированных платиновых электродах // Phys. Chem. 2005. Т. 7. № 6. - С. 1300-1309.

23. Леонова Л.С., Добровольский Ю.Л. Низкотемпературные суперионные сенсоры водорода: Тез. 8 Международной конференции по водородным материалам и химии углеродных материалов. Киев, 2003. - 186 с.

24. Позен IT.Л., Тихомеров Е.Н. Газоанализатор с электрохимическими ячейками // Методы и приборы газового анализа. Киев: В НИИ АН, 1990. -С. 85-90.

25. Хамракулов Т.К., Ивницкий Д.М. Исследование условий определения окиси углерода электрохимическим окислением на твердых электродах // Заводск. лаборатория. 1977. № 12. - С. 1436-1441.

26. Белышева Т.В. и др Газочувствительные свойства пленок 1п203 и Au.In203 для определения моно оксида углерода в воздухе // Жури, анадит. химии. -2001. Т.56. № 7. С.759.

27. Факанов В.К., Ди Р.И., Постников Л.А. Исследование тетрагаллидпалладия калия для электрохимического измерения концентрации оксида углерода. // Автоматизация хим. производств. 1974. Вып. 6. - С. 44-47.

28. Хамракулов Т.К. Современные автоматические электрохимические методы контроля воздушной среды. Ташкент: Фан, 1982. - С. 57.

29. Хамракулов Т.К. Автоматический электрохимический анализ газовых сред: Автореф. дис. . д-ра хим. наук. Ташкент, ТашГУ. 1981. -28 с.

30. Муравьева С.И. и др. Справочник по контролю вредных веществ в воздухе. -М.: Химия, 1988. 137 с.

31. Шапошник В.А., Угрюмов Р.Б., Воишев B.C. Определение газов при их совместном присутствии и их шумовые характеристики // Жури, аналит. химии. 2005. Т. 60. № 4. - С. 420-425.

32. Вольберг Н. Ш. Кондуктометрический газоанализатор для определения окиси углерода и углеводородов: Автореф. дис. . канд. хим. наук. Л., 1964. 19 с.

33. Wasberg М., Wieckowskv A. Woltammetry, LEED and AES study of clean and CO- covered Rh (100) // J. Heyrovsky Centennial Congr. Polarogr. organ. Jointly 41st Meet. Int. Soc. Elektrochem. 1990. - P. 144.

34. Кейс Х.Э. и др. Разработка электрохимических датчиков для определения концентраций загрязняющих окружающую среду газов //Уч. записки. 'Гарт, университета. 1986. - С. 94-104.

35. Ерахмилевич В.Pi, Сивченко В.Я. Автоматический газоанализатор // Безопасность труда в промышленности. 1978. № 6. - С. 27-28.

36. Леушина А.В., Махамова Е.В. Электрохимические сенсоры на серо- и ев и н ецсод ержа щие газы // Журн. аналит. химии. -■ 2005. Т. 60. № 2. С. 193198.

37. Хамракулов Т.К., Кондратьев О.Т. Определение несимметричного диметилгидразина в воздухе амперометрическим методом // Зав. лаборатория. 2003. Т. 69. № 1. - С. 19-21.

38. Муравьева С.И., Буковский М.И., Прохорова Е.К. Руководство по контролю вредных веществ воздухе рабочей зоны. М.: Химия, 1994. - С. 15-17.

39. Петрухин О.М. Аналитическая химия. Физические и физико-химические методы анализа. М.: Химия. - 2001. - 496 с.

40. Карпов Е.Ф. и др. Автоматическая газовая защита и контроль рудничной атмосферы. М.: Недра, 1984. - С.282.

41. Терещенко А.К. Современные инструментальные методы и средства газового анализа. Киев, 1985. -С. 9-16.

42. Дианов-Клюпров В.И. Фоновое содержание окиси углерода над территорией СССР // Труды 3-Международного симпозиума «Комплекс глобального мониторинга состояния биосферы». Ташкент, 1985. - 254 с.

43. Zhon Q., Sigel G.H. Detection of carbon monoxide witt a porous polymer optical fibre // Int. J. Optoelektron. 1989. - № 5. - P. 415-423.

44. Белявская Т.А. и др. Хроматография неорганических веществ. М.: Высш. шк„ 1986. -207 с.

45. Джеффери П., Киплинг П. Анализ газов методом газовой хроматографии. -М.: Мир, 1976.-256 с.

46. Калмановский В.И. Автоматизация химических производств // Реф. сб. -1979. Вып. 5. С. 33-35.

47. Грузное В.М. и др. Экспрссный анализ объектов окружающей среды с применением портативных газовых хроматографов и поликапилирных колонок // Журн. аналит. химии. 1999. Т.54. №9. - С. 957.

48. Гиошон Ж. Количественная газовая хроматография для лабораторных анализов и промышленного контроля. М.: Мир, 1991. - 184 с.

49. Бурляк А.К. Хроматография и масс-спектрометрия в анализе объектов окружающей среды // Тез. докл. Международного симпозиума «ISCM -94». -С.-Петербург, 1994.-С. 129.

50. Насимов A.M. Химические сенсоры для определения водорода, кислорода, сероводорода и углеводородов в воздухе и инертны газах.: Автореф. дис. . д-ра тех. наук. М., 1992. 41 с.

51. Малышев В.В. и др. Чувствительность полупроводниковых газовых сенсоров к водороду и кислороду в инертной газовой среде // Журн. аналит. химии. 2001. Т.56. №9. - С. 976.

52. Grouse D.U. // Gas Detection News. 1997. N4 (Получено из сети Интернет по адресу: www.cliannell.com/users/dcrouse/btiv4. htm)

53. Григорьев Л.Н., Шанова О.А. Новый способ анализа газов с применением индикаторных прубок // Зав. лаборатория. 2003. Т. 69. № 5. - С, 6-9.

54. Карпов К).А. Метрологические аспекты разделения и концентрирования в химическом анализе //Журн. аналит. химии. 2003. Т. 58. № 7. - С. 686-687.

55. Быковский К).А., Козленков В.П. Определение концентрации Н2, NH3 и H2S датчиками на основе МДП-структур: Тез. докл. 2-Всесоюз. конф. по анализу неорг. Газов. Л., 1990. - 67 с.

56. Максимович Н.П., Дашок Г.И., Сморчков В.И. Определение водорода в воздухе адсорбциоппо-полупроводниковым методом // Методы и приборы газового анализа. Киев: ВНИИАП, 1990. - С. 16-25.

57. Karlsson J., Odman I. Lundatrom // Anal. Chem. 1990. - Vol. 62. - P. 542.

58. Гробчак В. А., Терентьев А. А. Влияние кислорода на кинетику взаимодействия водорода с сенсорами на основе структур Pt-Si02-Si и Pd-Si02-Si //Журн. аналит. химии. 1993. Т. 48. № 3. - С. 450-455.

59. Тхоржевский В.П. Автоматический анализ газов и жидкостей на химических предприятиях. М.: Химия. 1.976. - С. 64-66.

60. Абдурахманов Э.А. Сенсор для контроля довзрывной концентрации водорода в газовой среде // Сенсор. 2004. №1. - С. 37-41.

61. Зуев Б.К. и др. Возможность определения горючих газов в воздухе при помощи пьезокагалитических сенсоров // Журн. аналит. химии. 1999. Т.54. № 9. - С. 982.

62. Алексейчиков В. J1. Термохимический газоанализатор //А. с. 1257493 Б.и. 1986. № 34. С.76.

63. Приборы разработанные предприятиями НПО «Химавтоматика» // Номенклатурный каталог 1990-91 гг. Черкассы, 1990. - С. 10-14.

64. Хамракулов Т.К., Демеичук Е.В. Термокаталитическое определение аммиака // Зав. лаборатория. 1999. Т. 65. № 10. - С. 23-26.

65. Демеичук Е.В., Хамракулов Т.К. Сенсор для определения аммиака // Инженерная экология. 1999. №8. - С. 52-55.

66. Состояние и перспективы развития аналитического приборостроения. Тез. докл. Всесоюз. конф. М., 1990. - 285 с.

67. Авдеева А.А. Контроль сжигания газообразного топлива. М.: Энергия, 1971.-С. 133.

68. Фетесова Н.А. Оценка экологического состояния атмосферы крупного промышленного центра и особенности его мониторинга // Экологические системы и приборы. 2003. № 10. - С. 27-30.

69. Семина И.А., Фолопейкина Л.Н. Воздействия автомобильного транспорта на окружающую среду // Экологические системы и приборы. 2003. № 7. - С. 10-14.

70. Ваня Я. Анализаторы газов и жидкостей. М.: Энергия, 1970. - С. 52.

71. Коллеров Д.К. Средства для приготовления поверочных газовых смесей и поверка газоанализаторов // Изм. техника. 1975. № 6. - С. 69.

72. Хамракулов Т.К., Кондратьев О.Т. Приготовление газовых смесей диметилгидразина // Зав. лаборатория. 2002. Т. 68. № 10. - С. 24-25.

73. Белаш П.П. и др. Устройство для приготовления газовой смеси // А.с. 1386268 А1 СССР. Б.и. 1988. №13. С. 47.

74. Луньков В. Л. и др. Устройство для приготовления градуировочных смесей // А. с. 1281984А1 СССР. Б. и. 1987. №1. С.109.

75. Перегуд Е.А., Гернет Е.В. Химический анализ воздуха промышленных предприятий. Л.: Химия, 1973. - 439 с,

76. Другов Ю.С. и др. Методы анализа загрязнений воздуха. М.: Химия, 1984. -С. 135-249.

77. Чарыков А.К. Математическая обработка результатов химического анализа. М.: Химия, 1984. - 168 с.

78. Физико-химические методы анализа / Под. ред. В.В. Алесковского. М.: Химия, 1988. - С. 23-24.

79. Основы аналитической химии. / Под редакцией Ю.А. Золотова. М.: Высшая школа, 1999. - С. 21-59.

80. Морголис Л.Я. Гетерогенное каталитическое окисление углеводородов. М.: Химия, 1967. - 316 с.

81. Жаброва Г. М., Каделаци Б.М. Беспламенное каталитическое горение. М.: Знание, 1977. - 78 с.

82. Полтовский В.В., Дриеяк А.А. Катализаторы и каталитические процессы. -Новосибирск: Наука. 1977. 78 с.

83. Доуден Д.А. и др. Создание сложных катализаторов: Труды IV-Международного конгресса по катализу. М.: Наука, 1970. Ч. 1. - С. 198.

84. Хоричуги X. Окислительный катализ и адсорбированное состояние кислорода на окиси цинка: Труды IV-Международного конгресса по катализу. М.: Наука. 1970. Ч. 2. - С. 102-110.

85. Боресков Г.К. Катализ. Вопросы теории и практики. Новосибирск: Наука, -1987.-С. 148-207.

86. Сталл Д. и др. Химическая термодинамика органических соединений. М.: Мир, 1971.-С. 221-223.

87. Попов а Н.М. Каталитическая очистка выхлопных газов автотранспорта // Журнал ВХО им. Д.И. Менделеева. 1990. Т. 35. № 1. - С.54-64.

88. Кон М.Я. и др.: Докл. АН СССР 1972. Т. 203. № 3. С. 624-627.

89. Г'олодец Г.И. Гетерогенно каталитические реакции с участием молекулярного кислорода. Киев: Наука думка, 1977. - С.269-332.