Термодинамика растворения и электрохимического поведения ферроцена и некоторых его производных в различных средах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Тарасова, Анжела Вячеславовна

• Тарасова, Анжела Вячеславовна
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Тарасова, Анжела Вячеславовна

ВВЕДЕНИЕ.

1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1 Растворы неэлектролитов.

1.1.1 Термодинамика растворов неэлектролитов.

1.1.2 Взаимодействие неэлектролита с растворителем.

1.1.3 Растворимость твердых тел в жидкостях.

1.2 Растворы электролитов.

1.2.1 Комплексообразование ионов и молекул в различных средах.

1.2.2 Термодинамика процессов растворения электролитов.

1.3 Среднеионные коэффициенты активности.

1.3.1 Коэффициенты активности электролитов в неводных растворах.

1.3.2 Стандартное состояние растворов. Зависимость констант ассоциации ионов от коэффициентов активности.

1.4 Ферроцен и его производные, физические и химические свойства.

1.5 Теория масштабной частицы.

2 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1 Реактивы, их приготовление и анализ растворов.

2.2 Методика эксперимента.

2.2.1 Определение среднеионных коэффициентов активности иодида ферроцения.

2.2.2 Определение растворимости ферроцена и его производных в смешанных водно-органических растворителях различного солевого состава.

2.3 Математическая обработка экспериментальных данных.

2.3.1 Расчет среднеионных коэффициентов активности иодида ферроцения.

2.3.2 Политермическая растворимость ферроцена и его производных в органических и в смешанных водно-органических растворителях

2.3.3 Термодинамика растворения ферроцена и его производных в смешанных водно-диоксановых растворителях.

2.3.4 Термодинамические функции образования полости.

3 ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

3.1 Термодинамика растворения ферроцена и ряда его производных в 68 различных средах.

3.1.1 Термодинамика растворения ферроцена в 69 различных органических растворителях.

3.1.1.1 Термодинамика растворения ферроцена в некоторых углеводородах.

3.1.1.2 Термодинамика растворения ферроцена в кислородсодержащих растворителях.

3.1.1.3 Термодинамика растворения ферроцена в некоторых апротонных растворителях.

3.1.2 Термодинамика растворения ДМФК в различных органических растворителях.

3.1.3 Термодинамика растворения ацетилферроцена и диацетилферроцена в различных органических растворителях.

3.1.4 Растворимость ферроцена в водно-спиртовых растворителях.

3.1.5 Растворимость ферроцена в водно-ацетоновых растворителях.

3.1.6 Растворимость ферроцена и некоторых его кислородсодержащих производных в смешанных водно-диоксановых растворителях.

3.1.7 Взаимосвязь термодинамических параметров растворения ферроцена со свойствами некоторых растворителей.

3.2 Метод потенциометрии.

3.2.1 Значения АЕ.

3.2.2 Расчет единых коэффициентов активности Fec+X~~.

3.2.3 Расчет констант ассоциации Fec+X~.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Термодинамика растворения и электрохимического поведения ферроцена и некоторых его производных в различных средах»

Актуальность работы. Большинство процессов, протекающих в природе, в живых и растительных организмах, в химической технологии происходят в растворах. Поэтому вполне понятен неослабевающий интерес к этой области химических знаний, которую называют химией растворов. Термодинамические данные о химических равновесиях и их компонентах в различных средах зависят как от природы растворителей (включая смешанные растворители), так и от природы растворяемых веществ.

Несмотря на огромное количество работ в этой области, теория растворов еще далека от своего завершения. Одной из основных характеристик растворяемых веществ в растворах является их растворимость, величина которой связана непосредственно с энергией Гиббса процесса растворения, а также с величинами энтальпии и энтропии процесса сольватации.

Знание растворимости веществ в различных растворителях необходимо, прежде всего, для химиков-синтетиков, аналитиков, технологов. Например, при проведении процессов в растворах обычно необходим такой подбор растворителей для конкретных исходных реагентов, чтобы их растворимость была максимальной (что способствует максимальной скорости химической реакции). С другой стороны, при выделении конечных веществ из растворов (уже после проведения реакции) требуется растворитель, в котором конечный продукт имел бы минимальную растворимость (для увеличения выхода этого продукта).

Теоретические обобщения в области прогнозирования растворимости в зависимости от природы растворителя и растворенного вещества отсутствуют, либо существуют в виде разрозненных данных. «Поэтому основными задачами теории растворов продолжают оставаться получение надежных экспериментальных данных о разнообразных свойствах растворов различными методами и систематизация этих результатов» - эти слова член корреспондента РАН Крестова Г.А. по-прежнему актуальны. Пока это единственно возможный выход относительно проблемы жидкого состояния -накопить обширную базу данных и сделать выводы.

Хорошим объектом для изучения влияния природы растворенного вещества на растворимость является ферроцен. Изначально, сразу после открытия ферроцена в 1951 г. Посоном и Кили, ученые заинтересовались непосредственно антидетонационными свойствами нового соединения. Позже начались поиски другого практического применения ферроцена и его многочисленных производных. Помимо того, что добавки определенного количества ферроценов улучшают рабочие характеристики моторных масел и дизельных топлив, а также положительно влияют на процессы понижения дымо- и нагарообразования при горении топлив, еще их широко используют в различных областях науки и техники. Так, на основе ферроцена синтезируют термостабильные полимеры, полимеры-диэлектрики, редокс-полимеры; покрытые слоем ферроцена полимерные пленки защищают материал от высокоэнергетических излучений; добавки полиалкилферроценов значительно улучшают структурно-механические и противоизносные свойства пластичных смазок; ферроцен успешно применяют в органическом синтезе и аналитической химии. В медицине свое место нашли соединения ферроцена, участвующие в синтезе препаратов для лечения железодефицитной анемии; другие производные обладают противоопухолевыми и антиоксидантными свойствами. В сельском хозяйстве некоторые производные ферроцена используются в качестве компонентов фунгицидов, пестицидов, а также в составе удобрений для предотвращения хлороза растений. Применяется ферроцен и для производства красителей, пигментов, антистатиков, и это еще далеко не весь перечень областей, где он занимает свою нишу, т. к. по сей день продолжается изучение производных ферроцена, обсуждаются и открываются все новые возможности использования этих соединений.

Ферроцен - неполярная, высокосимметричная молекула, которая легко модифицируется путем замещения водорода в пентадиенильных кольцах на различные заместители, превращаясь в полярные молекулы.

Изучение растворимости ферроцена и его производных в широком ряду индивидуальных растворителей (вода, спирты, ацетон, 1,4-диоксан, предельные и ароматические углеводороды), а также в смешанных растворителях - вода-спирт, вода-ацетон, вода-диоксан - является прекрасным материалом для проверки разных теорий растворов.

Весьма актуально стоит и вопрос относительно окислительно-восстановительных свойств ферроцена и его производных в различных средах, т.к. эти свойства тесно связаны с вопросом стабильности таких систем, которые используются на практике.

Цель работы. На основании всего вышеизложенного в работе были поставлены следующие задачи:

- изучить политермическую растворимость ферроцена и некоторых его кислородсодержащих производных в органических и в смешанных водно-органических растворителях. Обсудить характер изменения термодинамических параметров этого процесса с учетом особенностей природы растворителя;

- с точки зрения теории масштабной частицы рассчитать термодинамические параметры, необходимые для размещения ферроцена в полости растворителя;

- потенциометрическим методом определить коэффициенты активности у+ катиона ферроцения в смешанных водно-этанольных, водно-изопропанольных, водно-ацетоновых растворителях различного солевого состава;

- проанализировать зависимость коэффициентов активности катиона ферроцения от ионной силы раствора, природы электролита;

-определить константы ассоциации комплексных соединений Бес* с Г и С104~ в широком диапазоне ионных сил с учетом влияния на них эффектов неидеальности среды.

Научная новизна. Впервые были систематизированы наши и литературные данные по растворимости ферроцена и некоторых его кислородсодержащих производных в широком ряду органических растворителей. Впервые была исследована растворимость ферроцена в смешанных водно-органических растворителях в широком температурном (273-328 К) и концентрационном (0.003 -0.882 мольной доли органического компонента) интервалах. Исследована термодинамика растворения ферроцена и четырех его производных в водно-диоксановом растворителе. Рассчитаны и проанализированы термодинамические составляющие для всех ферроценов и во всех изученных водно-органических растворителях. Потенциометрическим методом в смешанных водно-органических растворителях на фоне некоторых электролитов при постоянной температуре (298 К) были определены единые коэффициенты активности иодида ферроцения. На их основе вычислены константы комплексообразования катиона ферроцения с анионами солевого фона.

Апробация работы. По материалам диссертации опубликовано 11 печатных работ: статьи в центральных научных журналах, а также результаты исследований были представлены на Международных конференциях в гг.Красноярске (1996, 2006 гг.), Иваново (2001 г.), Плесе (2004 г).

1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Тарасова, Анжела Вячеславовна

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1 На основе полученных данных о политермической растворимости Fee в неводных растворителях рассчитаны термодинамические параметры растворения, обсужден характер их изменения с учетом особенностей природы растворителя. Показано, что Fee, имеющий ароматический характер, более всего растворим в ароматических углеводородах и менее всего - в воде.

2 По растворимости Fee и четырех его производных в 1,4-диоксане при разных температурах рассчитаны изменения энтальпии и энтропии при их растворении. Показано, что растворимость ферроцена и его кислородсодержащих производных определяется диэлектрической проницаемостью растворителя и количеством полярных заместителей в молекулах производных Fee.

3 В рамках теории масштабных частиц рассчитана энергия образования полости при растворении Fee в изученных растворителях (всего 13). Относительно низкое значение R2 предполагает влияние неучтенных факторов, а высокое значение R2 - правильность выбора физико-химических свойств растворителей (мольный объем, показатель преломления и е), а также диаметров молекул растворителя и растворенного вещества.

4 С помощью данных о политермической растворимости ферроцена в смешанных водно-(1,4-диоксановых, -этанольных, -i-пропанольных и -ацетоновых) растворителях в широком диапазоне температур и концентраций органического компонента установлено наличие трех концентрационных областей для водно-органических систем. Для каждой концентрационной области характерны определенные механизмы образования раствора: пустотный, пустотно-сольватационный и сольватационный механизмы.

5 Прослежена закономерность растворения ферроцена в водно-ацетоновом и водно-изопропиловом растворителях в области низких концентраций неводного компонента. Обсужден механизм уплотнения структуры воды в этой концентрационной области за счет заполнения пустот молекулами органического растворителя и усиление межмолекулярного взаимодействия с образованием ассоциатов переменного состава. При увеличении температуры разрушается структура воды, уменьшается вклад пустотного механизма, растет роль сольватационного вклада, что приводит к увеличению растворимости.

6 Рассчитаны стандартные значения единых коэффициентов активности йодида ферроцения у± (Feci) в водно-(этанольных, -i-пропанольных и -ацетоновых) растворителях различного солевого состава. Подтверждено, что значения у±, определенных на фоне солей щелочных металлов уменьшаются в ряду катионов М+: Li+, Na+, К+.

7 Расчет констант ассоциации Fec+ с анионами солевого фона показал, что ассоциация Fec+ с Г и CICV в водно-(этанольных, -i-пропанольных и -ацетоновых) CP описывается двумя константами К/ и К2. Для всех фоновых солей наблюдалось увеличение значений величины К\ с ростом N органического компонента.

8 Выяснено, что образующиеся ассоциаты иона Fec+ с различными анионами солевого фона имеют электростатическую природу, вследствие удовлетворительной линейной корреляции lg К от величины, обратной е СР.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Тарасова, Анжела Вячеславовна, 2007 год

1. Rowlinson, J.S. Liquids and Liquid Mixtures Text. / J. S. Rowlinson. -London, 1969.

2. Guggenheim, E. A. Mixtures Text. / Oxford University Press, 1957,244 p.

3. Пригожин, И. Химическая термодинамика Текст. / И. Пригожин, Р. Дефей. Новосибирск, СО Изд. «Наука», 1966.

4. Rowlinson, J. S. Moleculars theories of liquids and mixtures Text. / J. S. Rowlinson // Industrial and Engineering Chemistry. 1967. - V. 59. - № 12. -P. 28-33.

5. Flory, P. J. Statistical Thermodynamics of Liquid Mixtures Text. / P. J. Flory // Journal of American Chemical Society. 1965. - V. 87. - № 9. -P.1833.

6. Hildebrand, J. H. Regulur and Related Solutions Text. / J. H. Hildebrand, J.M. Prausnitz, R. L. Scott. N. Y.: Reinolds, 1970. - 230 p.

7. Hildebrand, J. H. The Solubility of Non-electrolytes Text. / J. H. Hildebrand, R. L. Scott. N. Y., 1950.

8. Huggins, M. L. The Thermodynamic Properties of Liquids, Including Solutions. I. Intermolecular Energies in Monoatonic Liquids and Their Mixters Text. / M. L. Huggins // Journal of Physical Chemistry. 1970. - V. 74. - № 2.- P. 371 -378.

9. Измайлов, H. А. Электрохимия растворов Текст. / H. А. Измайлов. Харьков, 1959. - 959 с. - 10000 экз.

10. Мелвин-Хьюз, Э. А. Физическая химия Текст. / Э. А. Мелвин-Хьюз; перевод с англ. проф. Е. Н. Еремина. Москва, 1962. - Книга 2. - с. 678 - 682.

11. Фиалков, Ю. Я. Физическая химия неводных растворов Текст. / Ю. Я. Фиалков, А. Н. Житомирский, Ю. А. Тарасенко; под. общ. ред. Ю. Я. Фиалкова. JL: Изд. «Химия», 1973. - с. 112-115.

12. Крестов, Г. А. Термодинамика ионных процессов в растворах Текст. / Г. А. Крестов. Л.: Изд. «Химия», 1973. - 304 с.

13. Измайлов, Н. А. Электрохимия растворов Текст. / Н. А. Измайлов. М.: Химия, 1950 г.

14. Conwey, В. Е. Ionic Interaction and Activity Behavour of Electrolyte Soluttions. Text. / В. E. Conwey // Compr. Treatis of Electrochem. 1983. -V. 5. - P. III-222.

15. Guggenheim, E. A. Thermodynamics Text. / E. A. Guggenheim -Amsterdam: North Holland Publishing, 1949. - 318 p.

16. Рабинович, В. А. Термодинамическая активность ионов в растворах электролитов Текст./ В. А. Рабинович. JL: Химия, 1985. - 175 с.

17. Робинсон, 3. Растворы электролитов Текст. / 3. Робинсон, Р. Стоке М.: ИЛ, 1963. - 646 с.

18. Измайлов, НА. Электрохимия растворов Текст. / Н. А. Измайлов. -М.: Химия, 1976.-488 с.

19. Справочник по электрохимии Текст. под ред. A.M. Сухотина.- Л: Химия, 1981.-488 с.

20. Стандартизация условий изучения комплексообразования в растворах Текст. // Тезисы докладов симпозиума, Красноярск. 1982. - 84 с.

21. Pitzer, К. S. Thermodynamics of Electrolytes. I. Theoretical Basis and General Eguations Text. / K. S. Pitzer // Journal of Physical Chemistry. -1973. № 77. - V. 2. - P. 268 - 277.

22. Pitzer, K. S. Thermodynamics of Electrolytes. II. Activity and Osmotic Coefficients for Strong Electrolytes With one of Both Ions Univolent Text. / K. S. Pitzer, G. Mayorga // Journal of Physical Chemistry. 1973. - № 77. - V. 19.-P. 2300-2303.

23. Матвеев, В. Д. Определение констант ассоциации катиона фер-роцения с перхлорат-ионом в водно-диоксановых растворителях Текст. / В. Д. Матвеев, И. Г. Порошенко // Координационная химия. 1992. - Т. 18.-Вып. 6.-С. 605-609.

24. Россоти, Ф. Термодинамика образования комплексов ионов металлов в растворах. Современная химия координационных соединений Текст. / Ф. Россоти. Москва.: Иностр. лит., 1963. - С. 13-79.

25. Шлефер, Г. А. Комплексообразование в растворах. Методы определения состава и констант устойчивости комплексных соединений в растворах Текст. / Г. А. Шлефер. -Москва.- Ленинград: Изд. «Химия», 1964.-379с.

26. Ohtaki, Н. Test for Validity of Constant Ionic Medium Principle Text. / H. Ohtaki, G. Biedermann // Bulletin of the Chemical Society of Japan. -1971. V.44. - №. 6. -P. 1515-1519.

27. Федоров, В. А. О выборе инертного электролита в методе постоянной ионной среды Текст. / В. А. Федоров // Координационная химия. 1991.-№7.-Вып. 8.-С. 1142-1148.

28. Миронов, В. Е. Внешнесферное взаимодействие в водных растворах комплексных соединений Текст. / В. Е. Миронов // Успехи химии. 1966. - Т. 35. - № 6. - С. 1102 -1128.

29. Белеванцев, В. И. Оценка параметров равновесий в системах малоустойчивых комплексов Текст. / В. И. Белеванцев, В. И. Малкова, В. Е. Миронов // Журнал неорганической химии. -1983.-Т.28.- №3. С.547 -552.

30. Белеванцев, В. И. Влияние изменений ионного фона при постоянной ионной силе на характеристики взаимосвязи состав раствора -свойство Текст. / В. И. Белеванцев, И. В. Миронов. // Журнал неорганической химии. 1982. - Т. 27. - Вып. 6. - С. 1393-1396.

31. Рязанов, М. А. Новый метод стандартизации коэффициентов активности при изучении реакций комплексообраования в водных растворах Текст. / М. А. Рязанов // Известия вузов. Химия и химическая технология. 1983. - Т. 26. - № 6. - С. 710-714.

32. Матвеев, В. Д. Состояние ферроцена и катиона ферроцения в вод-но-диоксановых растворителях различного солевого состава Текст. / В. Д. Матвеев // Журнал общей химии. 1996. - Т. 66. - Вып. 2. - С. 189 -194.

33. Дуров, В. А. Растворы неэлектролитов в жидкостях Текст. / В. А. Дуров. М.: Наука, 1989. - С. 36-102.

34. Дуров, В. А. К теории явлений сольватации и комплексо-образования в растворах Текст. / В. А. Дуров // Теория и практика процессов сольватации и комплексообразования в смешанных растворителях: Тез. докл. международной, конф. Красноярск, 1996. - С. 13.

35. Дуров, В. А. Сольватация и комплексообразование в растворах электролитов Текст. / В. А. Дуров, И. Ю. Шилов // Журнал физической химии. 1995. - Т. 69. - С. 1745 - 1749.

36. Перевалова, Э. Г. Железоорганические соединения. Ферроцен Текст. / Э. Г. Перевалова, М. Д. Решетова, К. И. Грандберг. М.: Наука, 1983.-544 с.

37. Coetzee, J. F. Solute-solvent interactions. I. Evaluations of relative activities of reference cations in acetonitrile and water Text. / J. F. Coetzee, J. J. Campion // Journal of American Chemical Society. 1967. - V. 89. - № 11. -P. 2513 -2517.

38. Пендин, А. А. Избирательная сольватация ряда однозарядных катионов в водно-этанольных средах Текст. / А. А. Пендин, П. К. Леонтьевская, И. Н. Жукова // Журнал физической химии. 1983. - Т. 57. -№6.-С.1472- 1477.

39. Пендин, А. А. Избирательная сольватация неэлектролитов в бинарных растворителях Текст. / А. А. Пендин // Журнал физической химии. 1985. - Т. 59. - № 1. - С. 67 - 71.

40. Пендин, А. А. Избирательная сольватация в трех- и многокомпонентных жидких растворах Текст. / А. А. Пендин // Журнал физической химии. 1985. - Т. 59. - № 9. - С. 2193 - 2197.

41. Пендин, А. А. Избирательная сольватация ферроцена в двухком-понентных полярных растворителях Текст. /А.А.Пендин, С.О.Карабаев,

42. О.М.Сусорева // Журнал физической химии. 1987. -Т. 61.- № 4. - С.972 -979.

43. Пендин, A.A. Расчет сольватационных избытков в трехкомпонен-тных растворах по данным о коэффициентах активности Текст. / А.А.Пендин, О.М.Сусорева // Журнал физической химии. 1988. - Т. 62.-№1.-С.50-57.

44. Матвеев, В. Д. Комплексообразование ферроцена с хлорид -ионом в водно-диоксановых растворителях различного солевого состава Текст. / В. Д. Матвеев, JI. В. Новак // Журнал неорганической химии. -1996. Т. 41. - №4. - С. 621 - 626.

45. Матвеев, В. Д. Коэффициенты активности ферроцена и некоторых кислородсодержащих производных ферроцена в водно-диоксановых растворителях различного солевого состава Текст. / В. Д. Матвеев // Журнал общей химии. 1995. - Т. 65. - № 8. - С. 1305 - 1310.

46. Исаенко, В. А. Растворимость ферроцена в некоторых органических растворителях Текст. / В. А. Исаенко, С. П. Губин, М. Я. Никулин // Известия СО АН СССР, серия «Химия». 1984. - Вып. 2. - № 5. - С. 80 -82.

47. Кнастер, М. Б. дис. канд. хим. наук Текст.: НИФХИ им. Л.Я. Карпова. М. Б. Кнастер. - Москва, 1963.

48. Матвеев, В. Д. Ассоциация катиона феррициния с формиат-ионом в водно-солевых растворах Текст. / В. Д. Матвеев, И. Г. Порошенко // Координационная химия. 1988. - Т. 14. - № 7. - С. 953 - 956.

49. Матвеев, В. Д. Изучение комплексообразования катиона ферроце-ния с иодид-ионом и перхлорат-ионом в водных растворах Текст. / В. Д. Матвеев, И. Г. Порошенко // Журнал неорганической химии. 1988. - Т. 33. - Вып. 9. - С. 2305 - 2306.

50. Матвеев, В. Д. Поведение катиона феррициния в некоторых водно-солевых буферных растворах Текст. / В. Д. Матвеев, И. Г. Порошенко // Журнал общей химии. 1989. - Т. 59. - Вып. 1. - С. 50 - 53.

51. Матвеев, В. Д. Термодинамика растворения ферроцена и его кислородсодержащих производных в органических растворителях и в воде Текст. / В. Д. Матвеев, И. В. Стаценко // Журнал общей химии. 1994. -Т. 64.-№5.-С. 801 -804.

52. Несмеянов, А. Н. Взаимодействие ферроцена с карбонильными соединениями Текст. / А. Н. Несмеянов, JI. П. Юрьева, О. Т. Никитин // Известия АН СССР, серия «Химия». 1969. - № 5. - С. 1096- 1100.

53. Несмеянов, А. Н. Устойчивость ферроценилкарбониевых ионов Текст. / А. Н. Несмеянов, JI. И. Казакова, М. Д. Решетова, JL А. Казицина, Э. Г. Перевалова // Известия АН СССР, серия «Химия». 1970. - № 12. -С. 2804-2806.

54. Hill, Е. A. The Stability of Ferrocenylcarbonium Ions Text. / F. A. Hill, R. Wiesher // Journal of the American Chemical Society. 1969. - V. 91. -№2.-P.509-510.

55. Larsen, J.W. Calorimetric Study of the Stabilities of Some a-Ferroce-nyl Cations in Sulfuric Asid Text. / J. W. Larsen, P. Ashkenazi // Journal of the American Chemical Society. 1975. - V. 97. - № 8. - P. 2140 - 2142.

56. Киселев, О. E. Строгий молекулярно-статистический подход к предельно разбавленным растворам Текст. / О. Е. Киселев, Г. А. Мартынов // Теоретические методы описания свойств растворов. -Иваново. 1987. - С.29 - 32.

57. Eley, D. D. On the solubility of gases. Part I. The inert gases in water Text. / D. D. Eley //Transaction of Faraday Society. - 1939. - V. 35. - P. 1281 - 1286.

58. Намиот, А. Ю. Растворимость газов в воде под давлением Текст. / А. Ю. Намиот, М. М. Бондарева. Москва: Гостоптехиздат. - 1963. -148с.

59. Lebowitz, J. L. Thermodynamic Properties of Mixtures of Hard Spheres Text. / J. L. Lebowitz, J. S. Rowlinson // Journal of Chemical Physics.- 1964.-V.41.-№ l.-P. 133 138.

60. Pierotti, R. A. A Scaled Particle Theory of Aqueous and Nonaqueous Solutions Text. / R. A. Pierotti // Chemical Reviews. 1976. - V. 76. - № 6. -P. 717-726.

61. Reiss, H. Scaled particle methods in the statistic thermodynamic liquid Text. / H. Reiss // Advances in Chemical Phisics, London N.Y. - Sydney. -1965.-V. 9.-P. 1-82.

62. Сафонова, Jl. П. Применение теории масштабных частиц при исследовании сольватационных процессов в растворах Текст. / JT. П. Сафонова, А. Н. Кинчин, А. М. Колкер // Журнал физической химии. -1989. Т. LXIII. - С. 2919 - 2924.

63. Mansoori, G. A. Equilibrium Thermodynamic Properties of the Mixture of Hard Spheres Text. / G. A. Mansoori, N.F.Carnahan, K.E.Starling, T.W.Leland // Journal of Chemical Physics. 1971. - V. 54. - № 4. - P. 1523 -1525.

64. Wilhelm, E. On the temperature dependence of the effective hard sphere diameter Text. / E. Wilhelm // Journal of Chemical Physics. 1973. -V. 58,-№9.-P. 3558-3560.

65. Mayer, S. W. A Molecular Parameter Relationship between Surfase tension and Liquid compressibility Text. / S. W. Mayer // Journal of Physical Chemistry. 1963. - V. 67. - № 10. - P. 2160 - 2164.

66. Arakawa, K. A Note on the Nature of Ionic Hydrations and Hydrophobic Interactions in Aqueous Solutions Text. / K. Arakawa, K. Tokiwano, N. Ohtomo, H. Uedaira // Bulletin of the Chemical Society of Japan.- 1979. V. 52. - № 9. - P.2483 - 2488.

67. Morel-Desrosiers, N. Evaluation of thermodynamic functions relative to cavity formation in liquids: uses and misuses of Scaled Particle Theory Text.

68. N. Morel-Desrosiers, J. P. Morel // Canadian Journal of Chemistry. 1981. -V.59.-№l.-P. 1-7.

69. Гуриков, Ю. В. Физико-химические аспекты реакции водных систем на физические воздействия Текст. / Ю. В. Гуриков. Ленинград, 1979.-С. 11-26.

70. Борина, А. Ф. О связи температурной зависимости растворимости неона в водных растворах со структурным состоянием растворителя Текст. / А. Ф. Борина, О. Я. Самойлов // Журнал структурной химии. -1974. Т. 15. - №3. - С. 395 - 402.

71. Бокий, Г. Б. Структура растворов Текст. / Г. Б. Бокий // Успехи химии. 1954. - Т. XXIII. - Вып. 5. - С. 605 - 613.

72. Крестов, Г. А. Термодинамика ионных процессов в растворах Текст. / Г. А. Крестов. 2-е изд. перераб. - Д.: Химия, 1984. - 272 с.

73. Notoya, R. Thermodynamic empirical rules for the solvation of monoatomic ions Text. / R. Notoya, A. Matsuda // Journal of Physical Chemistry. 1985. - V. 89. - № 18. - P. 3922 - 3933.

74. Крестов, Г. А. Энтальпии сольватации ионов и донорно -акцепторная способность атомно-молекулярных частиц в растворе Текст. / Г.А. Крестов, В. П. Королев // Доклады АН СССР. 1988. - Т.302. - С. 132 -134.

75. Руководство по препаративной неорганической химии Текст. / Ред. Г.Брауэра М.: ИЛ, 1956.- 232 с.

76. Гиллебранд, В. Ф. Практическое руководство по неорганическому анализу Текст. / В. Ф. Гиллебранд, Г. Э. Лендель, Г. А. Брайт. Москва: Химия, 1966.- 1111 с.

77. Петере, Д. Химическое разделение и измерение Текст. / Д. Петере, Дж. Хойес, Г. Хифтье; под ред. П. К. Агасяна.- М.: Химия, 1978. -816 с.

78. Гордон, Д. Органическая химия растворов электролитов Текст. / Д.Гордон. М.: Мир, 1979. - 712 с.

79. Темеров, С. А. Взаимодействие ферроцена с альдегидами и кето-нами Текст. / С. А. Темеров, А. В. Сачивко, В. П. Твердохлебов, И. В. Целинский // Журнал органической химии. 1988. - Т. 24. - Вып. 11. -С.2265-2268.

80. Duke, F. R. Kinetics of the tin (II) reduction of some ferricinium ions Text. / F. R. Duke, W. W. Lawrence // « Iowa State J.Sci.» / 1964. - V. 38. -№ 3. - P. 299-308.

81. Никольский, Б. П. Электрод, обратимый к катиону феррициния Текст. / Б. П. Никольский, А. А. Пендин, Н. С. Захарьевский .// Доклады АН СССР. Физическая химия.- 1965.-Т. 160. -Вып. 5. С. 1131-1132.

82. Карабаев, С.О. Новый способ приготовления электрода, обратимого к катиону феррициния Текст. / С.О. Карабаев, А. А. Пендин // Вестник ЛГУ. Сер. Химия. Вып. 4. -1980. - № 22. - С. 108-109.

83. Васильев, В.П. Термодинамические свойства растворов электролитов: учебное пособие для вузов Текст. / В. П. Васильев. М.: Высшая школа, 1982. - 320 с.

84. Вопросы физической химии растворов электролитов Текст. / Под ред. Г.И.Микулина. Л.: Химия, 1968. - 419 с.

85. Kusik, С. L. Electrolyte activity coefficients in inorganic processing Text. / C. L. Kusik, H. P. Meissner // AIChE Symp. Ser. 1978. - V. 74. - № 173.-P. 14-20.

86. Bromley, L. A. Thermodinamic properties of strong electrolytes in aqueous solutions Text. / L. A. Bromley // AIChE Journal. 1973. - V. 19. -№2.-P. 313-320.

87. Pitzer, К. S. Thermodinamics of electrolytes. V. Effects of Higher -Order electrostatic Terms Text. / K. S. Pitzer // J. Solut. Chem. 1975. - V. 4 . -№33.-P. 249-265.

88. Васильев, В.П. О влиянии ионной силы на константы нестойкости комплексных соединений Текст. / В. П. Васильев // Журнал неорганической химии. 1962. - Т. 7. - Вып. 8. - С. 1788 - 1794.

89. Фабинский, П. В. Термодинамика растворения ферроцена и некоторых ферроценилкарбинолов в воде Текст. / П. В. Фабинский, Е. А. Демьянен-ко, А. В. Сачивко и др. // Координационная химия. 1997. - Т. 23.-№5.-С. 366-367.

90. Пендин, А. А. Определение кислотности уксусноводных растворов с помощью окислительно-восстановительной системы ферроцен -катион феррициния Текст. / А. А. Пендин, Ю. С. Бродская // Журнал физической химии. 1969. - T. XLIII. - № 6. - С. 1512 - 1518.

91. Захаренко, А. В. Растворимость ацетилферроцена в водно-солевых растворах Текст. / А. В. Захаренко, П. В. Фабинский, C.B. Твердлхлебов, В. А. Федоров, В. П. Твердохлебов // Журнал общей химии. 1999. - Т. 69. - Вып. 6. - С. 957 - 959.

92. Захаренко, А. В. Растворимость диацетилферроцена в водно-солевых растворах Текст. / А. В. Захаренко, П. В. Фабинский, В. А. Федоров // Журнал координационной химии. 2000. - Т. 26. - № 5. - С.372 - 374.

93. Захаренко, А. В. Закономерности сольватации ряда производных ферроцена в различных средах Текст.: дис.канд. хим. наук: 02.00.04: защищена 10.12.02: утв. 14.03.03 / Захаренко Анжелика Владимировна. -Красноярск, 2002. 160 с. - Библиогр.: с. 145 - 160.

94. Крестов, Г. А. Современные проблемы химии растворов Текст. / Г. А. Крестов, В. И. Виноградов, Ю. М. Кесслер, А. М. Колкер и др. -Москва: «Наука», 1986. С. 39 - 42.

95. Днепровский, А.С. Теоретические основы органической химии Текст.: Учебное пособие для ВУЗов. / А. С. Днепровский, Т. И. Темникова. Л.: Химия, 1979. - 520 с.

96. Грин, М. Металлоорганические соединения переходных элементов Текст. / М. Грин; перевод с англ. Л.И Денисович. Москва, 1972.-456 с.

97. Кинчин, А. Н. Корреляции термодинамических параметров растворения фуллерена Сбо со свойствами неводных растворителей Текст. / А. Н. Кинчин, А. М. Колкер, Н. И. Исламова // Журнал физической химии. 2002. - Т.76. -№ 10. - С. 1772-1775.

98. Матвеев, В.Д. Тезисы докладов XVII Всесоюзного совещания по химии комплексных соединений Текст. / В. Д. Матвеев, И. Г. Порошенко, Г. С. Дежина // Минск, 1990. 4.2. - С.293.

99. Horsfield A. Electron Spin Spectra of Ferricinium Text. / A. Wasserman, W. Ramsey, R. Foster // Journal of the Chemical Society, Dalton Transaction. -1972. № 2. - P. 187-188.

100. Львова, T. И. Комплексообразование ионов, содержащих ферриценильную группу, с анионами СГ, CICV Текст. / Т. И. Львова, А. А. Пендин, Б. П. Никольский // Доклады АН СССР. 1967. -Т. 176. -№ 3. -С. 586-589.

101. Никольский, Б. П. Комплексообразоваиие катиона феррициния в водных растворах с анионами СГ, CNS", С104~ Текст. / Б. П. Никольский, А. А. Пендин, М. С. Захарьевский // Журнал неорганической химии. -1967. T.XII. - Вып. 7. - С. 1803-1808.

102. Матвеев, В. Д. Комплексообразоваиие катиона ферроцения с перхлорат-ионом в водно-диоксановых растворителях с переменной и постоянной ионной силой Текст. / В. Д. Матвеев, И. Г. Порошенко // Журнал общей химии. 1992. - Т. 62. - Вып. 3. - С.531-536.

103. Bjerrum N. Ionik association 1. Influence of ionic association on the activity ions at moderate degree of association Text. / N. Bjerrum // K.D.L.Dansk/SELK/.-1926.-V.7. № 9.-S.1-48.

104. Denison, J. T. The Free Energy and Entropy of Dissociation of the some Perchlorate in Ethylene chloride and Ethylidene chloride Text. / J. T Denison, J. B. Ramsey // Journal of the American Chemical Society. 1955.-V.77. -№ 9. -P.2615-2621.

105. Кумок, B.H. Закономерности в устойчивости координационных соединений в растворах Текст. / В. Н. Кумок. Томск: - Изд. ТГУ. -1977. -230с.

106. Белеванцев, В. И. Стандартизация констант равновесий диссоциации (образования) комплексов и кислот и влияние на них состава смешанных растворителей Текст. / В. И. Белеванцев, В. Н. Асеева. -Ново-сибирск: Издательство СО РАН. - 1999. - 42 с.

107. Белеванцев, В. И Об изменении констант равновесия комп-лексообразования в зависимости от состава водно-органического растворителя Текст. / В. И. Белеванцев, В. А. Федоров // Координационная химия. -1977. Т. 3. - Вып. 5. - С. 638 - 642.

108. Федоров, В.А. Образование хлоридных комплексов таллия (I) в водных растворах смесей хлорида и фторида калия Текст. / В. А. Федоров, И. Д. Исаев, М. Ю.Эйке // Координационная химия. 1983. -Т. 9. - Вып. 4. -С.511-514.

109. Рабинович, В. А. Реальные коэффициенты активности отдельных ионов в водных растворах электролитов Текст. / В. А. Рабинович, Т. Е. Алексеева // Электрохимия. 1974. - Том .X. - Вып.4. - С. 521 - 526.

110. Самойлов О.Я. Структура водных растворов электролитов и гидратация ионов Текст. / О. Я. Самойлов. М.: Изд. АН СССР, 1957. -С. 182

111. Хартли, Ф. Равновесия в растворах Текст. / Ф. Хартли, К. Бёргес, Р. Олкок. М.: Мир, 1989. - 360 с.

112. Афанасьев, В. Н. Физико-химические свойства бинарных растворителей. Водосодержащие системы. Часть I и II Текст. / В.Н. Афанасьев, Л.С. Ефремова, Т. В. Волкова. Иваново, 1988.