Термодинамика и физико-химический анализ сополимеров бутилметакрилата с метакриловой кислотой и их смесей с диметил- и диоктилфталатом тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Чупрова, Светлана Вячеславовна

• Чупрова, Светлана Вячеславовна
• кандидат химических наук
• 2003

Оглавление диссертации кандидат химических наук Чупрова, Светлана Вячеславовна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ПОЛИМЕРЫ В МЕДИЦИНЕ (Обзор литературы).

1.1 Основные направления применения полимеров в медицине.

1.2 Полимеры как лекарственные средства.

1.2.1. Лекарственные полимеры с собственной активностью.

1.2.2. Нейтральные лекарственные полимеры.

1.2.3. Полимеры полиэлектролитной природы.

1.2.4. Лекарственные полимеры привитого типа.

1.2.5. Внеклеточно действующие лекарственные полимеры.

1.2.6. Внутриклеточно действующие лекарственные полимеры.

1.3. Полимеры - основа макромолекулярных терапевтических систем.

1.3.1. Диффузионно-контролируемые макромолекулярные терапевтические системы.

1.3.2. Активируемые растворителем (набухающие) макромолекулярные терапевтические системы.

1.3.3. Активируемые растворителем макромолекулярные терапевтические системы: миниосмотические насосы.

1.3.4. Химически контролируемые макромолекулярные терапевтические системы.

1.3.5. Системы с (само)программируемой скоростью выхода лекарственных веществ.

1.4. Преимущества макромолекулярных терапевтических систем и особенности лекарственных веществ, вводимых с использованием макромолекулярных терапевтических систем.

1.4.1. Особенности лекарственных веществ, пригодных для введения с помощью макромолекулярных терапевтических систем.

1.4.2. Преимущества введения лекарственных веществ с помощью макромолекулярных терапевтических систем.

1.4.3. Трансдермальные терапевтические системы - перспективная форма введения лекарственных веществ.

1.5. Применение акриловых полимеров в медицинских целях.

ГЛАВА 2. АППАРАТУРА И МЕТОДИКА ИССЛЕДОВАНИЙ.

2.1. Аппаратура и методика измерения теплоемкости веществ в области 80-330 К.

2.1.1. Калориметр.

2.1.2. Вакуумная часть.

2.1.3. Электрическая часть.

2.1.4. Методика работы.

2.2. Калориметр для измерения теплоемкости в интервале 6-80 К.

2.3. Методика расчета термодинамических характеристик по калориметрическим данным.

2.3.1. Расчет термодинамических функций, определение температур и энтальпий физических переходов.

2.3.2. Калориметрический метод определения растворимости кристаллизующихся низкомолекулярных веществ в полимерах.

2.3.3. Определение растворимости некристаллизующихся жидкостей в полимерах.

2.4. Установка для дифференциального термического анализа.

2.4.1. Конструкция установки и методика работы.

2.4.2. Методика определения растворимости низкомолекулярных веществ в полимерах методом дифференциального термического анализа.

2.5. Характеристика изученных объектов.

ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ

И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ.

3.1. Дифференциальный термический анализ и фазовый состав сополимеров бутилметакрилата с метакриловой кислотой.

3.2. Теплоемкость и термодинамические функции ряда сополимеров бутилметакрилата с метакриловой кислотой.

3.3. Зависимость термодинамических характеристик сополимеров от их состава.

3.4. Диаграмма температуры стеклования - состав сополимера.

3.5.Влияние пластификаторов на температуры физических переходов сополимеров бутилметакрилата с метакриловой кислотой.

3.5.1. Дифференциальный термический анализ смесей сополимера бутилметакрилата с метакриловой кислотой, содержащего7.6. мол.% кислоты с диметилфталатом.

3.5.2. Определение растворимости диметилфталата в сополимере бутилметакрилата с метакриловой кислотой, содержащем 7.6 мол.% кислоты калориметрическим методом.

3.5.3. Диаграмма физических состояний системы сополимер бутилметакрилата с метакриловой кислотой, содержащий 7.6 мол.% кислоты + диметилфталат.

3.5.4. Дифференциальный термический анализ смесей сополимера бутилметакрилата с метакриловой кислотой, содержащего 7.6 мол.% кислоты с диоктилфталатом.

3.5.5. Диаграмма физических состояний системы сополимер бутилметакрилата с метакриловой кислотой, содержащий 7.6 мол.% кислоты + диоктилфталат.

3.5.6. Дифференциальный термический анализ смесей сополимера бутилметакрилата с метакриловой кислотой, содержащего

25.1 мол.% кислоты с диоктилфталатом.

3.5.7. Диаграмма физических состояний системы сополимер бутилметакрилата с метакриловой кислотой, содержащий 25.1 мол.% кислоты + диоктилфталат.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Термодинамика и физико-химический анализ сополимеров бутилметакрилата с метакриловой кислотой и их смесей с диметил- и диоктилфталатом»

Исследование физических, химических, механических и других свойств пластифицированных полимеров и сополимеров проводится уже не один десяток лет. Это связанно с использованием таких систем в различных отраслях промышленности и технологий (пленки, композиционные материалы, узлы и детали машин и агрегатов). В последнее время такие системы получили широкое применение в медицине, что позволило значительно повысить ее эффективность и расширить возможности в области диагностики и лечения заболеваний. Необходимым условием, определяющим возможность применения полимерного материала в любой сфере медицины, является наличие у него таких свойств, как нетоксичность, стойкость по отношению к биологическим средам, способность выдерживать стерилизацию без существенного изменения свойств. Более того, он не должен обладать сенсибилизирующим, канцерогенным, мутагенным и тератогенным действием.Этим требованиям отвечают многие виды полимеров, в частности, акриловые сополимеры. Однако требуется индивидуальный подбор материала в каждом конкретном случае. При этом, кроме наличия у материала перечисленных выше свойств, важную роль играют физикохимические, и в частности термодинамические характеристики, изучение которых позволяет оптимизировать состав полимера таким образом, чтобы он как можно более полно отвечал предъявляемым требованиям и подходил для решения поставленной задачи.Одной из перспективных областей использования полимеров в медицине является конструирование макромолекулярных терапевтических систем и, в частности, трансдермальных (ТТС), способных обеспечить доставку лекарственных веществ в определённой дозе к заданному органу — мишени в строго регламентированных временных интервалах. Такие терапевтические системы нового поколения являются пролонгированными. не вызывают болевого шока, а лекарственное вещество (ЛВ) не подвергается разрушающему действию в желудочно-кишечном тракте.Не менее важной проблемой является разработка такой технологии переработки подобранного полимера, которая позволила бы сохранить весь комплекс положительных качеств материала, а сам процесс сделать менее энергоемким и более экономичным с материальной точки зрения. Поэтому для разработки любого химического технологического процесса необходимо знание таких фундаментальных термодинамических характеристик веществ, как теплоемкость, энтропия, энтальпия и функция Гиббса в широкой области температур. Таким образом актуальность указанных проблем, как с точки зрения фундаментальной науки, так и их прикладного значения не вызывает сомнения.Цель работы. РЬучить физико-химические свойства и термодинамические характеристики гомо- и сополимеров в зависимости от температуры и состава. Исследовать влияние пластификаторов на температуры физических переходов изучаемых сополимеров. На основании полученных результатов выбрать состав полимерной системы, оптимально подходящей для использования в качестве связующего для ТТС, способной обеспечить хорошую адгезию к коже и подложке, необходимое время выхода ЛВ, а также обладающей атмосферостойкостью, эластичностью, способностью к плёнкообразованию и не вызывающей при этом отрицательных реакций перечисленных выше.Научная новизна и практическая ценность работы.Впервые измерена теплоемкость ряда сополимеров в области 6(80)-320 К и рассчитаны их термодинамические функции в области 0-320 К. Определены температуры физических переходов в изученных сополимерах и исследовано влияние пластификаторов - эфиров фталевой кислоты на них. Впервые калориметрическим методом по энтальпии плавления фазы свободного диметилфталата (ДМФ) определена концентрация насыщенного при 273 К раствора ДМФ в сополимере бутилметакрилата (БМА) с метакриловой кислотой (МАК), содержащем 7.6 мол.% МАК. По полученным данным построены и проанализированы диаграммы физических состояний: систем БМА - МАК в зависимости от состава; сополимер БМА - МАК (7.6 мол.%) + ДМФ; сополимер БМА МАК (7.6 мол.%) + ди-2-этилгексилфталат; сополимер БМА - МАК (25.1 мол.%) + ДОФ. Указанные диаграммы в литературе отсутствуют. В результате рекомендован конечный состав связующего для ТТС. Эксперименты по адгезии к коже и диффузии лекарственного вещества показали, что предлагаемое связующее обладает хорошей адгезией к коже и подложке и обеспечивает необходимое время выхода лекарственного препарата.Для решения поставленных задач использовали классическую прецизионную адиабатную калориметрию в области 6(80)-320 К, а также общепринятые методики расчета термодинамических функций. Для увеличения информации о термических свойствах сополимеров БМА-МАК и их смесей с пластификаторами проведен дифференциальный термический анализ в области 80-500 К. Способы определения растворимости низкомолекулярных веществ в полимерах оригинальны и защищены авторскими свидетельствами Российской Федерации.Диссертационная работа выполнялась в соответствии с единым заказнарядом Минобразования РФ в 1998-1999 гг., тема А-1, Х-1, ННГУ 3.1.96.3 "Теоретические и экспериментальные исследования реакционной способности металлоорганических соединений переходных металлов в процессах органического синтеза и катализа"; в 2000-2005 гг., тема ЗМ.321, ННГУ 1.32.01 "Создание теоретических основ синтеза полимеров, изучение их строения и физико-химических характеристик; термодинамика полимеров, полисахаридов и элементорганических соединений"; научнотехнической программой Минобразования РФ "Конверсия и высокие технологии, 1997-2000 годы", проект № 55-01-25 "Разработка терапевтических систем нового поколения для трансдермального введения нитроглицерина".

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Чупрова, Светлана Вячеславовна

выводы

1. По результатам низкотемпературной калориметрии и дифференциального термического анализа получены диаграммы физических состояний «температура - состав» систем бутилметакрилат (БМА) — метакриловая кислота (МАК), БМА - МАК (7.6 мол.%) - диметилфталат (ДМФ), БМА -МАК (7.6 мол.%) - диоктилфталат (ДОФ) и БМА - МАК (25.1 мол.%) -ДОФ.

2. Установлено, что система БМА — МАК до содержания 20 мол.% метакриловой кислоты двухфазна и характеризуется двумя температурами стеклования Тс] (стеклование так называемой «мягкой» фазы) и Тс3 (стеклование так называемой «жесткой» фазы). При увеличении содержания МАК до 40 мол.% в системе появляется третья, так называемая «промежуточная» фаза, характеризующаяся температурой стеклования Тс2.

3. Методом низкотемпературной калориметрии по энтальпии плавления «свободного» пластификатора определена растворимость ДМФ в «мягкой» фазе двухфазного сополимера с содержанием 7.6 мол.% МАК, которая составила 17+1 мас.%. Его растворимость в «жесткой» фазе того же сополимера по данным дифференциального термического анализа — около 40 мас.%.

4. Методом дифференциального термического анализа определена растворимость некристаллизующегося ДОФ в двухфазном сополимере с содержанием 7.6 мол.% МАК. Она составила 70±5 мас.% в «мягкой» фазе и 30±5 мас.% в «жесткой» фазе сополимера.

5. Методом дифференциального термического анализа определена растворимость ДОФ в трехфазном сополимере, содержащем 25.1 мол.% МАК. Установлено, что его растворимость составила 75±5 мас.%, около 40 мас.% и 20±5 мас.% в «мягкой», «жесткой» и «промежуточной» фазах соответственно.

6. Установлено, что оптимальным для использования в качестве связующего для трансдермальной терапевтической системы оказался пластифицированный сополимер, содержащий 7.6 мол. % метакриловой кислоты и 70 - 75 мас.% диоктилфталата, который обладает хорошей адгезией к коже и обеспечивает необходимое время выхода лекарственного препарата.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Анализ литературных данных показал, что полимеры широко применяются в различных областях современной медицины. Одной из перспективных областей использования полимеров в медицине является конструирование на их основе макромолекулярных терапевтических систем и, в частности, трансдермальных, способных обеспечить доставку лекарственных веществ в определённой дозе к заданному органу - мишени в строго регламентированных временных интервалах.

При этом требуется индивидуальный подбор полимерного материала в каждом конкретном случае. Из выпускаемых ранее в нашей стране составов на основе акриловых сополимеров, хорошим пленкообразующим являлся сополимер бутилметакрилата и метакриловой кислоты БМК-5 (ОСТ 6-01-26-75). На его основе был изготовлен адгезив «БУТОЛ», разрешенный к применению в медицине для контакта с кожей. Однако в

Автор выражает благодарность проф. Севастьянову В. И. и его сотрудникам за проведение исследований по диффузии лекарственных веществ из полимерной матрицы в организм больного. состав адгезива входил растворитель — этилацетат, что ограничивало его широкое применение в медицине. Кроме того, выпускаемый сополимер БМК-5 содержит остаточный мономер, а его физико-химические свойства зависят от термической предыстории.

Для создания эффективных композиций необходимо проведение физико-химических и, в частности, термодинамических исследований, что позволяет, прежде всего, получить диаграммы физических состояний, дающие возможность определить области физических состояний в зависимости от температуры и состава, а следовательно, оптимизировать количественное содержание соответствующих компонентов в сложных полимерных системах.

Для решения одной из таких задач в данной работе изучена изобарная о теплоемкость (Ср) сополимеров бутилметакрилата (БМА) и метакриловой кислоты (МАК), содержащих 7.6 и 25.1 мол.% МАК, в области от 6 до 320 К; сополимеров с содержанием МАК 28.5 и 37.3 мол.% и сополимера БМА -МАК (7.6 мол.%), пластифицированного 80.1 мол.% диметилфталата (ДМФ), в области 80-320 К (всего 5 образцов).

Выполнен дифференциальный термический анализ в области 80-500 К полибутилметакрилата, полиметакриловой кислоты, сополимеров БМА -МАК, с содержанием МАК: 7.6, 12.2, 15.9, 21.1, 22.0, 25.1, 28.5, 32.2, 34.5 и

37.3 мол.%; сополимера БМА - МАК (7.6 мол.%), с содержанием ДМФ: 8.6, 12.6, 19.9, 29.8, 40.1, 50.3, 68.8, 79.9, 84.9 и 89.9 мас.%; сополимера БМА -МАК (7.6 мол.%), содержащего 6.1, 11.8, 15.2, 19.1, 30.1, 40.1, 49.9 и

70.4 мас.% диоктилфталата (ДОФ); сополимера БМА - МАК (25.1 мол.%), содержащего 7.8, 15.3, 20.7, 22.7, 25.0, 34.2, 41.5, 51.6, 61.0, 70.9 и 85.0 мас.% ДОФ (всего 41 образец).

Рассчитаны стандартные термодинамические функции [S°(T)-S°(0)] и [G°(T)-G°(0)] в интервале Т->0-к320 К четырех сополимеров БМА-МАК и определены температуры физических переходов во всех изученных системах.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Чупрова, Светлана Вячеславовна, 2003 год

1. Искусственные органы / Под ред. В. И. Шумакова; АМН СССР. М.: Медицина. 1990. 272 с.

2. Gebelein Charles G. The basics of artifical organs // Amer. Chem. Cos. Polym. Prepr. 1983 Vol.24. №1. P.l 1-12.

3. Cornell john A. The dental plastics in the future of fixed prosthodontics // "179th ACS Nat. Meet. Houston. Tex. 1980. Abstr. Pap." Washington, D. C., s. a.

4. Ali S. A. M., Jaworzyn J., Williams D. F. On the mechanisms of dentine coupling agents // S. Adhes. Sci. and Technol. 1990. Vol.4. №2. P.79-87.

5. Давыдов А. Б., Кропачев В. А. Полимеры в медицине. В кн. Энциклопедия полимеров. М.: Советская энциклопедия. 1974. Т.2. С.924-936.

6. Федоров С. Н. Имплантация искусственного хрусталика. М.: Медицина. 1977г.

7. Перова Н. В., Бузоверя М. Э., Валюнин И. Г. Структурные особенности и биологические свойства интраокулярных линз из полиметакрилата и силикона // Биосовместимость. 1995. Т.З. №1-2. С.63-71.

8. Воробьев В. В. Тара и упаковка из полимерных материалов // Пласт, массы. 1990. №12. С.79-82.

9. Шварева Г. Н., Рябова Е. Н., Шацкий О. В. Суперсорбенты на основе (мет)акрилатов, аспекты их использования // Пластические массы. 1996. №3. С.32-35.

10. Биосовместимость / Под ред. В. И. Севастьянова. М.: Информационный центр ВНИИгеосистем. 1999. 368 с.

11. Дедов А. Г., Никулина Е. П. Производство и применение синтетических полимеров в медицине за рубежом // Журн. Всесоюз. хим. о-ва им Д. И. Менделеева. 1985. ТЗО. №4. С.465-471.

12. Sangder Merle R. Innovation in plastics takes center stage at MD and M West // Mod. Plast. Int. 1996. V.26. №3. C.31-34.

13. Липатова Т. Э., Липатов Ю. С. Синтез и применение полиуретанов в медицине // Журн. Всесоюз. хим. о-ва им Д. И. Менделеева. 1985. ТЗО. №4. С.43 8-446.

14. Липатова Т. Э., Пхакадзе Г. А. Применение полимеров в хирургии. Киев: Наукова думка. 1977. 130 с.

15. Friedman G., Sperry P., Brossas J. Composition de polymers transparents pour lentilles de contact de type rigide, permeables a l'oxygene. заявка Франция №8900593. Заявл. 19.01.89. Опублик. 20.07.90.

16. Ando Ichiro, Kawaguchi Torn. Soft ocular lens and method for its preparation: Пат. США №119540. Заявл. 12.11.87. 0публ.27.02.90.

17. Платэ Н. А., Васильев А. Е. Физиологически активные полимеры и макромолекулярные терапевтические системы // Высокомол. соед. 1982. Сер. А Т.24. №4. С.675-695.

18. Розенберг Г. Я., Макаров К. Н. Проблемы создания искусственной крови // Журн. Всесоюз. хим. о-ва им Д. И. Менделеева. 1985. ТЗО. №4. С.387-394.

19. Федоров Н. А., Козинер В. Б. Механизм действия полиглюкина. М.: Медицина. 1974.275 с.

20. Сидельковская Ф. П. Химия N-винилпирролидона и его полимеров. М.: Наука. 1970. 193 с.

21. Зезин А. В., Рогачева В. Б. В кн.: Успехи химии и физики полимеров. М.: Химия. 1973. С.3-21.

22. Галстян Д. А. Канцеролитическая активность ионитов, содержащих алкилирующие группы // Вопросы рентгенологии и онкологии. 1965. Т.8. №4. С.239-246.

23. Regelson W. J. The biologic activity of polyanions: past history and new perspectives // Polymer Sci., Polymer Symp. 1979. №66. P.483-494.

24. Могилевич И. M., Мейя Н. В. Полимерные системы регулируемого выделения лекарственных веществ (Обзор) // Хим.-фарм. ж. 1989. Т.23. №3. С.361-372.

25. Przybylski М., Fell Е., Ringsdorf Н., Zaharko D. S. Pharmacologically active polymers. 17. Syntheses and characterization of polymeric derivatives of the antitumor agent methotrexate // Makromol. Chem. 1978. Vol.B.179. №7. P.1719-1733.

26. Мартинек К. В кн.:Успехи биоорганического катализа. М.: изд-во МГУ. 1979. 105 с.

27. Ларионова Н.И., Торчилин В.П. Современное состояние и перспективы использования в медицине иммобилизованных физиологически активных веществ белковой природы (Обзор) // Хим.-фарм. ж. 1980. Т. 14. №4. С.21-36.

28. Панарин Е.Ф., Копейкин В.П., Афиногенов Г.Е. Биоорганическая химия. 1973. Т.4. №3. 375 с.

29. Снежко В.А.,Комар В.П.,Хомяков К.П.,Вирник А.Д., Жбанков Р.Г., Розенберг Г.Я., Роговин З.А. Синтез водорастворимых производных декстрана, содержащих химически присоединенные антибиотики // Высокомол. соед. 1974. Сер.А. Т.16. №10. С.2233-2239.

30. Илиев П., Георгиева М., Кабаиванов В. Полимерные химиотерапевтические средства с канцеролитической активностью // Успехи химии. 1974. Т.43. №1. С.134-137.

31. Langer R., Karel М. Controlled release technology: polymers in medicine, food and agriculture // Polymer News. 1981. Vol.7. N6. P. 250-258.

32. Langer R., Peppas N. Chemical and physical structure of polymers as carriers for controlled release of bioactive agents: a review // J. macromolec. Sci. 1983. C23. №1. P.61-126.

33. Дубяга В. П., Перепечкин JI. П., Каталевский Е. Е. Полимерные мембраны. М. 1981г. 306 с.

34. Чалых А. Е. Диффузия в полимерных системах. М. 1987г. 290 с.

35. Higuchi Т. Mechanism of sustained-action medication // J. Pharm. Sci. 1963. Vol.52. №12. P.l 145-1149.

36. Jambhekar S. S., Makoid M. C., Cobby J. Relationship tetwen planer and elle-surface rate constans fo drugs formulated in wondisintegrating cylerdrieal slow-release tables // J. pharm. Sci. 1987. Vol.76. №2. P.146-148.

37. Полимеры в фармации./ Под ред. Тенцовой А. И., Алюшина М. Т. М. 1982. 171 с.

38. Langer R. Controlled release of macromolecules // Chemtech. 1982. Vol.12. №2. P.98-105.

39. Korsmeyer R. W., Gurny R., Doelker E., Buri P., Peppas N. Mechanisms of solute release from porous hydrophilic polymers // Int. J. Pharm. 1983. Vol.15. №l.P.25-35.

40. Брок Т. Мембранная фильтрация. М. 1987. 331 с.

41. Григорянц И. К., Триханова Г. А., Перцов Р. И. Системы управляемого выделения веществ: технология, материалы, конструкция. М. 1986. Вып.2. 174 с.

42. Платэ Н. А., Литманович А. Д., Ноа О. В. Макромолекулярные реакции. М. 1977. 137 с.

43. Linhardt R. J., Rosen Н. В., Langer R. Bioerodable polyanhydrides for controlled drug delivery // Amer. Chem. Cos. Polym. Prepr. 1983. Vol.24. №1. P.47-48.

44. Розенберг О. А. Перспективы создания органотропных липосом // Журн. Всесоюз. хим. о-ва им Д. И. Менделеева. 1987. Т32. №5. С.514-521.

45. Edelman Е. R., Bobeck Н., Langer R. Machetically controlled delivery systems // Amer. Chem. Cos. Polym. Prepr. 1983. Vol.24. №1. P.49-50.

46. Knoch A., Merklenans P. Theorie und Praxistrans dermaler freigabesysteme. // Acta Pharm. Technol. 1985. Vol.31, №4. P. 197-209.

47. Barnhart S., Carrig T. Patch work // Adhes. Technol. 1998. Vol.15. №4. P. 10-12.

48. Дюг E. H., Тригубенко И. M., Барбэрошие И. Е., Чобану Н. Т., Спесивая Н. В. Исследование модельных лекарственных форм новокаинамида с целью его трансдермального введения // Здравоохранение. 1991. №2 С. 18-20.

49. Chiang С. М., Tenzel R. A. Solid matrix sustem for transdermal drug delivery. EU Patent №416 842 A. 1990.

50. Arznei-pflaster mit UV-Vernetzbaren Acrylat-Copolymeren. ФРГ Заявка № 4403487. Заявл. 04.02.94. Опубл. 10.08.95.

51. Лавров Н. А., Крыжановская Т. С. Полиакрилаты в медицине // Пластические массы. 1995. №2. С.42-43.

52. Dittgen М., Durrani М., Lehmann К. Acrylic polymers. A revive of pharmaceutical applications // STP pharma sci. 1997. Vol.7. №6. P.403-437.

53. Шварева Г. H., Рябова Е. Н., Шацкий О. В. Суперсорбенты на основе (мет)акрилатов, аспекты их использования // Пластические массы. 1996. №3. С.32-35.

54. Martines U. J., Matias M. S., Lorenzo V., De La Orden M. Abrasion resistance in the Tumble Test of Sol-gel hybrid coatings for ophthalmic plastic lenses // Mater. Lett. 2000. Vol.45. №6. P.293-297.

55. Самченко Ю. М., Ульберг 3. Р., Комарский С. А. РН-чувствительные гидрогели и взаимопроникающие сетки на основе акриловых мономеров // Коллоид, ж. 1998. Т.60. №6. С.821-825.

56. Урьяш В. Ф., Князева Т. Е., Извозчикова В. А. Способ синтеза сополимера бутилметакрилата с метакриловой кислотой // Патент России №2174522 от 10.10.01 г. Приоритет от 27.10.98 г.

57. Попов М. М., Колесов В. П. Определение истинной теплоемкости твердых веществ при низких температурах // Журн. общей химии. 1956. Т. 26. № 9. С. 2385-2393.

58. Скуратов С. М., Колесов В. П., Воробьев А. Ф. Термохимия. 4.2. Основные методики, используемые для получения термохимических данных. М.: Изд-во МГУ. 1966. 434 с.

59. Рабинович И. Б., Шейман М. С., Нистратов В. П., Камелова Г. П., Зорин А. Д. Теплоемкость и термодинамические характеристики тетраэтилгермана // Журн. физ. химии. 1985. Т.59. №10. С.2414-2417.

60. Рыбкин Н. Г., Орлова М. П., Баранюк А. К., Нуруллаев Н. Г., Рожновская Л. Н. Точная калориметрия при низких температурах // Измерит, техн. 1974. № 7. С.29-32.

61. Склянкин А. А., Стрелков П. Г. О воспроизводимости и точности современных численных значений энтропии и энтальпии конденсированных фаз при стандартной температуре // Журн. прикладн. механики и технич. физики. 1960. № 2. С. 100-111.

62. Малышев В. М., Мильнер Г. А., Соркин Е. Л., Шибакин В. Ф. Автоматический низкотемпературный калориметр // Приборы и техн. эксперим. 1985. № 6. С. 195-197.

63. Косов В. И., Малышев В. М., Мильнер Г. А., Соркин Е. JL, Шибакин В. Ф. Универсальная установка для теплофизических исследований, управляемая микро-ЭВМ // Измерит, техн. 1985. №11. С.56-58.

64. Varushchenko R. М., Druzhinina A.I., Sorkin Е. L. Low-temperature heat capacity of 1-bromperfluorooctane // J. Chem. Thermodyn. 1997. V. 29. P.623-637.

65. Рабинович И. Б., Нистратов В. П., Тельной В. И., Шейман М. С. Термодинамика металлоорганических соединений. Нижний Новгород.: Изд-во ННГУ. 1996. 297 с.

66. Перепечко И.И. Введение в физику полимеров. М.: Химия. 1978. 312 с.

67. Kelley К. К., Parks G. S., Huffman Н. М. A new method for extrapolating specific heat curves of organic compounds below the temperatures of liquid air//J.Phys.Chem. 1929. V.33. N 11. P.1802-1805.

68. Парке Г., Хаффман Г. Свободная энергия органических соединений. М.: ГИХЛ. 1936.214 с.

69. Бартенев Г. М., Сандитов Д. С. Релаксационные процессы в стеклообразных системах. Новосибирск: Наука. 1986. 238 с.

70. Perez J. Исследование полимерных материалов методом механической спектрометрии // Высокомолек. соедин. 1998. Т.Б40. № 1. С.102-135.

71. Рафиков С. Р., Будтов В. П., Монаков Ю. Б. Введение в физико-химию растворов полимеров. М.: Наука. 1978. 328 с.

72. Каргин В.А., Слонимский Г.Л. Краткие очерки по физико-химии полимеров. М.: Химия. 1967. 232 с.

73. Alford S., Dole М. Specific heat of syntetic high polymeres. VI. A study of the glass transition in polyvinil chloride // J. Amer. Chem. Soc. 1955. V.77. N 18. P.4774-4777.

74. Rabinovich I. В., Mochalov A. N., Tsvetkova L. Ya., Khlystova Т. В., Moseyeva Ye. M., Maslova V. A. Calorimetric methods and determination results of compatibility of a namber of plasticizers with polymers // Acta Polym. 1983. Bd.34. H.8. S. 482-488.

75. Uryash V. F., Rabinovich I. В., Mochalov A. N., Khlyustova Т. B. Thermal and calorimetric analysis of cellulose, its derivatives and mixtures with plasticizers // Thermochim. Acta. 1985. V.93. P.409-412.

76. Урьяш В. Ф., Мочалов А. Н., Покровский В. А. Установка для дифференциального термического анализа // Термодинамика органич. соедин. Межвуз. сб. ГГУ. 1978. Вып.7. С. 88-92.

77. Берг Л. Г. Введение в термографию. 2-е изд. доп. М.: Наука. 1969. 395 с.

78. Брагин Б. К., Пупышев Н. Г. Погрешность индивидуальной градуировки хромель-копелевых термопар // Измерит, техн. 1965. № 9. С.21-22.

79. Новейшие методы исследования полимеров / Под ред. Б. Ки. Пер. с англ. М.: Мир. 1966. 571 с.

80. Garn P. D., Menis О. Instrumental effects on glass transition temperatures // Amer. Chem. Soc.:Plym.Prepr. 1976. V.17. P.151-156.

81. Garn P. D., Menis O. Instrumental effects on glass transition temperatures // J. Macromol. Chem. 1977. V.B13. P.611-629.

82. Douglas Т. В., Furukava G. Т., McCoskey R. E., Ball A. L. Calorimetric properties of normal heptane from 0 to 520 К // J. Res. Natl. Bur. Standards. 1954. V.53. P.139-143.

83. Ahlberg J. E., Blanchard E. R., Lundberg W. O. The heat capacities of benzene, methyl alcohol and glycerol at very low temperatures // J. Chem. Phys. 1937. V.5. P.539-551.

84. Урьяш В. Ф., Рабинович И. Б., Мочалов А. Н. Способ определения растворимости низкомолекулярных веществ в полимерах. А. С. СССР. № 1603993.01.07.90.

85. Кальве Э., Прат А. Микрокалориметрия. Применение в физической химии и биологии. М.: Изд-во ИЛ. 1963. 252 с.

86. Химический энциклопедический словарь / Под ред. И. Л. Кнунянца. М.: Сов. энциклопед. 1983. 791 с.

87. Князева Т. Е., Мясникова И. Б., Семчиков Ю. Д. Влияние неоднородности по составу на свойства статистических сополимеров метакриловой кислоты // Высокомолек. соедин. 1998. Т.40. №8. С. 1360-1366.

88. Вайсбергер А., Проскауэр Э., Риддик Дж., Тупс Э. Органические растворители. Физические свойства и методы очистки / Пер. с англ. М.: Изд-во ИЛ. 1958. 520 с.

89. Мартыненко Л. Я., Рабинович И. Б., Овчинников Ю. В., Маслова В. А. Теплоемкость систем поливинилхлорид — диоктилфталат и поливинилхлорид — дибутилфталат // Высокомолек. соедин. 1970. Т.А12. № 4. С.841-849.

90. Тиниус К. Пластификаторы / Пер. с нем. М.: Химия. 1964. - 915 с.

91. Коллинский Ф., Маркерт Г. Многокомпонентные полимерные системы / Под ред. Р. Ф. Голда. М.: Химия. 1974. 72 с.

92. Павлинов Л. И., Рабинович И. Б., Окладнов Н. А., Аржаков С. А. Теплоемкость сополимеров метилметакрилата с метакриловойкислотой в области 25-190°С // Высокомолек. соед. 1967. Т. А 9. № 3. С. 483-487.

93. Lebedev В. V., Kulagina Т. G., Smirnova N. N. Thermodynamics of butylmethacrylate and perdeututylmethacrylate at temperatures from 0 to 330 К // J. Chem. Thermodynamics. 1994. V. 26. P. 941-957.

94. Овчинников Е. Ю., Горелов Ю. П Фазовая структура статистических сополимеров метилметакрилата с акрилатами // Высокомолек. соед. 1988. Т.А30. № 9. С.677-681.

95. Семчиков Ю. Д. Сополимеризация. В кн.: Энциклопедия полимеров. М.: Советская энциклопедия. 1974. Т.2. С.446-453.

96. Шибаев В. П. Акриловые полимеры. В кн.: Энциклопедия полимеров. М.: Советская энциклопедия. 1974. T.l. С.35-38.

97. Карякин Н. В. Химическая термодинамика. Учебное пособие. Т.1 Н. Новгород. 1991. 197 с.

98. Кулешова С. В., Урьяш В. Ф. Изучение пластификации сополимера бутилметакрилата (БМА) с метакриловой кислотой (МАК) ди-2-этилгексилфталатом (ДОФ) // II конф. молодых ученых-химиков г. Нижнего Новгорода: Тез. докл. Нижний Новгород.: ННГУ. С 54-55.