Термодинамические свойства интерметаллических фаз в системах лантан-никель, лантан-кобальт и празеодим-никель тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Куцев, С.В.

• Куцев, С.В.
• кандидат химических наук
• 1984

Оглавление диссертации кандидат химических наук Куцев, С.В.

ВВЕДЕНИЕ.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Фазовые диаграммы, изученных систем.

1.1.1. Система лантан-никель.

1.1.2. Система лантан-кобальт.

1.1.3. Система празеодим-никель.II

1.2. Термодинамические свойства интерметаллидов редкоземельных металлов с никелем и кобальтом.

1.2.1. Теплоемкости и энтропии.

1.2.2. Энтальпии образования.

1.2.3. Энергий Гиббса.

1.3. Характеристика метода электродвижущих сил.

1.3.1. Метод ЭДС с расплавленным электролитом.

1.3.2. Метод ЭДС с 0* электролитом.

1.3.3. Метод ЭДС с Г-ионным электролитом.

1.3.4. Фтористый кальций как Г-ионный электролит.

2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Подготовка электродов для термодинамического исследования.

2.1.1. Синтез сплавов.

2.1.2. Приготовление электродов.

2.1.3. Рентгенофазовый анализ.

2.2. Аппаратура и методика исследования.

2.2.1. Конструкция прибора.

2.2.2. Порядок проведения эксперимента.

2.2.3. Измерение ЭДС с твердым Р - ионным электролитом.

2.2.4. Обработка результатов эксперимента.

3. РЕЗУЛЬТАТЫ ЭКСПЕРИМЕНТА

3.1. Экспериментальные данные по системе лантан-никель.

3.2. Экспериментальные данные по системе лантан-кобальт.

3.3. Экспериментальные данные по системе празеодим-никель.

4. ОБСУВДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ РАБОТЫ

4.1. Обсуждение надежности экспериментальных данных.

4.2. Термодинамические свойства интерметал-лидов систем лантан-никель, лантан-кобальт и празеодим-никель при 298 К. Оценка теплоемкостей.

4.3. Сравнение полученных результатов с литературными данными.

5. ОЦЕНКА УСТОЙЧИВОСТИ ГВДРВДНЫХ ФАЗ НА ОСНОВЕ

ТЕРМЕТАЛЛВДОВ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ С КОБАЛЬТОМ

И НИКЕЛЕМ

5.1. Методы оценки термодинамических свойств гидридных фаз.

5.2. Расчет энтальпий образования гидридов на основе интерметаллидов систем лантан-никель, лантан-кобальт и празеодим-никель.

5.3. Гидридные фазы тройной системы лантан-празеодим-никель.

ИТОГИ РАБОТЫ.ПО

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Термодинамические свойства интерметаллических фаз в системах лантан-никель, лантан-кобальт и празеодим-никель»

В настоящее время все большее значение приобретает водородная энергетика. Водород может стать высокоэффективным видом топлива для многих преобразователей энергии, включая двигатели внутреннего сгорания. Интерметаллические соединения (ИМС) на основе редкоземельных металлов (РЗМ) с металлами группы железа находят применение в современной технике в качестве обратимо действующих "аккумуляторов" водорода. Изучению сорбционных свойств этого важного класса соединений посвящено значительное число отечественных и зарубежных работ /I 10 и др./. К сожалению, термодинамические свойства интерлеталлидов "аккумуляторов" водорода, в литературе или противоречивы, или полностью отсутствуют. Состояние общей теории металлов и интерметаллических фаз, в частности, не позволяет даже для простых систем надежно теоретически рассчитывать термодинамические свойства указанных соединений. Целью нашей работы является получение экспериментальных термодинамических величин А дИ и /iSj для интерметаллидов систем лантан-никель (UNiy; LaNL3,5.; L Q N C J LoNcg LoNi), лантан-кобальт (LaCqi LQCOJ LaCo, LQCOJ) И празеодим-никель Pi-NCj PfNCj; Pt-Nij PfNig методом электродвижущих сил (ЭДС) с твердым фтор-ионным электролитом. Термодинамические свойства этих соединений представляют интерес при выяснении условий протекания процессов их взаимодействия с водородом и процессов, связанных с распадом полуденных на их основе гидридов, т.к. для расчета термодинамических свойств фаз тройных систем/редкоземельный элемент металл группы железа водород)необходимо знать термодинамические свойства граничных бинарных систем. Экспериментальные данные настоящей работы 60 70 80 90 1 Рис.1 Фазовая диаграмма системы лантан-никель в области богатой никелем /I/.LoNtj и LojNi. стехиометричны во всей температурной области сзгществования. Маилэнд и др. 2 подтвердили наличие обнаруженных в работе /I/ интерметаллидов при изучении их гидридов, LQNL2» Таблица I Кристаллографические данные системы La-Nt в области богатой никелем 111 Соединения LQNI Кристаллическая симметрия орторомбичeекая орторомбическая кубическая ромбоэдрическая гексагональная гексагональная Структурный Постоянные кристалличестип кой решетки, А С-Б а=3,91; в=10,80; с=4,39 LuNix LuNi.2 LaNib 1027 LQNI не установа=5,114; в=7,891;с=9,715 лен HgCug а=7,387 PuNCj а=5,083; с=25,09 CegNCY CaCug а=5,058; с=24,71 а=5,017; с=3,987 В отличие от работ /I, 2, II, 12/ Виркар и Раман /13/ считают, что фаза LupNcy обладает ДЕ(рм кристаллическими модификациями о о гексагональной типа СвлМсс а=5,053 А и с=24,62 А, и ромбоэдри-о о ческой типа GdgCo с а=5,036 А и с=36,98 А. В 1982 году работа В.Н.Свечникова с сотрудниками /14/ полностью доказала надежность фазовой диаграммы Бушоу и Ван Мала /I/. I.I.2. Система лантан-кобальт В 1967 году Бушоу и Велдж /15/ исследовали диаграмму состояний системы лантан-кобальт во всем диапазоне концентраций. Авторы использовали исходные компоненты чистотой 99,9 вес. процентов. Фазовая диаграмма, построенная по данным методов рентгенографического, •1500 <000 LQ 20 30 А О 50 60 70 80 90 Со ят.УвСо Ric,2. Фазовая диаграмма системы лантан-кобальт /б/.u- 3ff JL, ex. a. f 4400 4200 4000 800 600 Й00 (V 40 го 30 lO 50 60 70 80 90 Ni- Рйс.З. Фазовая диаграмма системы празеодим-никель /12,17/.fS- Тейлор /12/ указывает на сзгществование в области богатой никелем следующих фаз: Pj-Ni PrHi PINIB **-7 t Pt-NCg причем соединение PrNi может иметь две кристаллических модификации. Кристаллографические данные системы Соединения Крис таллич е екая Структурный симметрия тип Pi-Ni. Pt-Nig PrNi PraNt. ромбическая кубическая ромбоэдрическая гексагональная ромб 0 эдрич е екая PI-ML5 Таблица 4 P*--Nv. /12/ Постоянные кристал- о лической решетки, А а=3,82; в=10,50; о=4,35 а=7,2748 а=5,03; с=25,01 а=5,01; с=24,23 0=36,36 а=4,958; 0=3,980 CiB M9CU2 PuNij СеЩ GrdCo CQCUJ гексагональная Фазовая диаграмма системы празеодим-никель, построенная на основании работ /12, 17/, представлена на рис. 3. Все интерметаллиды, за исключением PrNi. и PNL5 t плавятся инконгруэнтно. Взаимная растворимость празеодима и никеля не обнаружена. Все фазы являются стехиометрическими во всей температурной области их существования. В силу изложенного, мы считаем, что фазовые диаграммы систем лантан-никель, лантан-кобальт и празеодим-никель изучены достаточно надежно, и при проведении термодинамического исследования мы можем использовать эти данные без дополнительных уточнений.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Куцев, С.В.

ИТОГИ РАБОТЫ

1. Проведен анализ литературных данных по фазовым диаграммам систем лантан-никель, лантан-кобальт и празеодим-никель и термодинамическим свойствам ИМС редкоземельных элементов с металлами группы железа.

2. Критически обсуждены варианты метода электродвижущих сил, используемые для исследования термодинамических свойств металлических сплавов? показана целесообразность применения метода ЭДС с фторионной проводимостью при изучении термодинамических свойств сплавов, содержащих редкоземельные металлы.

3. Впервые определены при повышенных температурах (~ 900 -1200 К) энергии Гиббса, энтальпии и энтропии образования тринадцати интерметаллических фаз в системах лантан-никель (1аМ15 ; ЫМ^ ; ЬаНс^ ; ЬаМ^ * ЬаЫс 4 ц ), лантан-кобальт (1аСо^ ; ЬаСо5 ; 1аС0з5 ; 1аСоА 5 ) и празеодим-никельЧ Р<гНс5 ; РгЬ^ ). Надежность полученных результатов подтверждена измерением ЭДЕ дополнительных гальванических элементов.

Показано, что термодинамическая стабильность изоструктурных соединений уменьшается соответственно в ряду:

- - 1аСоп

4. Обсуждены методы оценки теплоемкостей металлических фаз; экспериментально полученные величины приведены к стандартной температуре ^298,15 К) и сопоставлены с имеющимися литературными данными.

5. На основании полученных экспериментальных термодинамических данных проведена оценка стабильности гидридных фаз, перспективных для использования в технике в качестве "аккумуляторов" водорода.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Куцев, С.В., 1984 год

1. Buschow K.H. J., Van Mal H.H. Phase relations and hydrogen absorption in the 1 anthanum-nickel yst em.-J.Less-С оштоп

2. Metals,1972,v.29,p.203-210.2* Maeland A. J*, Anders en A.?.,Videm K. Hydrides of lanthanum-nickel compounds.-J.Less-Common Metals,1976,v.45,p.347-350.

3. Семененко K.H. ,Бурнашева B.B» Синтез и фазовые превращения: соединений водорода с металлами.^» Вести.Моск.Ун«нгаД977гсер.2, т.18,с.618-632.

4. Van Mal H.H., Bus chow K.H. J. ,Miedema A.R. Hydrogen absorption in LaNit- and related compounds:experimental .observations and their explanati on. -J . Les s -C ommon.Metals, 1975, v. 3 5, P • 65-76.

5. Buschow K.H.J»,Van Mai H.H^jMiedema A.R. Hydrogen absorption in intermatallic compounds of thorium.-J.Less-Common Metals,1975,v.42,p.163-178. .

6. Miedema A.R,,Buschow K.H.J.,Van Mai H.H. Which intermetallic compounds of transition metals form stable hydrides?-J.Less-Common Metals,1976, v. 49, p •463-472.

7. Андриевский P.A. Физикохимия. гидридов как компактных источников водорода.Неорг.материалыД978,т.Д4,с.1563~1569.

8. Спеллинг» Ф.Дааи А. Редкоземельные металлы.«-» M:Металлургия I965r.~6I0c.

9. Nasu S.,tfeuman H.H.,Craig R.S.,Wallace W.E. Specific heats of. LaHi5,CeITi5,Prlii5,lidKii5 and GdNi5 between 1,6 and 4°K.-J.Phys. Chem.Solids,1971,v.32,p.2778-2783.

10. Neuman H.H.yUasu S.fCraig R.S*,Marzouk N.,Wallace W.E. Specific heats of LaNi2 and NdFi2 between 1,6 and 4°K.-J.Phys.Chem.- Solids,1971,v.32,p.2788-2783.

11. Marzouk П.,Craig R.S.,Wallace W.E. Heat capacity and electrical resistovity.of.some Lanthanide-Hickel (LaNi^) compounds between5 and 300°K.-J.Phys.Chem.Solids,1973,v.34,p.15-21.

12. Deenadas C#yCraig R.S.,Marzouk N.»Wallace.W.E. The heat capacity of PrCOr, and NdCo2 between 8 and 300°K.-J.Solid State Chem., 1972,v.4,p.1-3. .

13. Craig R.S.,Sanvar S.S.,Marzouk U.,Rao V.U.,Wallace W.E.,Segal E. Thermal,magnetic and electrical characteristics of Prl^.

14. J .PJrys .Chem.Solids,1972,v.33,p. 2267-2274.

15. Wallt.ce W.E«,Deenadas С.»ThompsonA»W.,Craig R.S# Low temperature heat capacities of PrBi,PrSb,LaBi and LaSb, crystal field effects in PrBi and PrSb.-J.Phys.Chem.Solids,1971,v,32,p.805-813.

16. J.Less-Common Metals,1980,v,73,p.25-32.

17. Семененко K.H.,Сиротина Р.А.,Савченкова А.П. Термохимическиеисследования интерметаллических соединений, образующихся в системе La-Hi Ж.физич.химии,1979»т. 53,с. 2373-2374.

18. Семененко К.Н. »Сиротина Р.А. »Савченкова А.П. Стандартные энтальпии образования интерметаллических соединений СеС0г>»СеС0д, СеСо5 и LaNig Ж.физич.химии,1982,т.56,с.2555-2556. . .

19. Diaz H.,Percheron-Guegan A«,Achard J.C,,Chatillon С.,MathieuJ.C. Thermodynamic and structural properties of LaUi^-yAly compaunds and their related hydrides.-Int.J«Hydrogen Energy,1979,v,4,p#445-454»

20. Chatillon-Colinet C.,Diaz H.,Mathieu J.C.,Percheron-Guegan A#, Achard J.C. Determination des enthalpies de formation des composes LaNi^etLaNipar calorimetrie de dissolution.-Ann. Chim.,1979,№.8,s.657-663.

21. Hubbard W.W.,Kawling P.L»,Connick P.A.,Stedwell R.E#,0AHare J.R., O'Hare P.A.G. The standard enthalpy of.formation of LaNi^.The enthalpy of formation of LaNic A1 .-J. Chem. Thermo dynamics, 1983,v.15,p.785-798.

22. Watanabe S.,Kleppa O.J. A thermochemical study of liquid and solid alloys {(1-x)La+3cNi} at 1376 K.-J.Chern,Thermodynamics, 1983 »v.15 » p•633-644«

23. Шилов АЛ^Падунец Л.H. ,Кост M.E. Определение энталышй образования интерметаллических соединений и их гидридов из данных дифференциально'-тершческого анализа.- Ж.физич, химии »1983, т.57,с.555*660.

24. Deoghar S.S.,Ficalora P.J. A study of the reaction of kinetics for the formation rare earth-transition metal Laves compounds.-Metall.Trans.,1975,v.6A,p.1909-1914.

25. Deoghar S.S.,Ficalora P.J. A thermodynamic study of the formation of rare-earth transition metal Laves compounds.-High temperature science,1976,vf8,p.185-193•

26. MoiyTHOB Б.М. »Шварцман Л.А. Термодинамика интерметаллических соединений переходных и редкоземельных металлов.« Ж.физич. химии,1980,т.54, с.568*678.

27. Гейдерих В.А. »Никольская А.В. »Васильева И.А. Применение метода электродвижущих сил для исследования термодинамических свойств соединений переменного состава,- В кн.Соединения переменного состава. Д.:Химия,1969,с.210-261.

28. Горячева В.И.,Никольская А.В,,(Герасимов Я.И. Термодинамическое исследование сплавов системы лантан-сурьма методом электродвижущих сил.« Доклады Ш СССР,1971,т.199,с.632-634.

29. Васильев В.Ш»By Динь Кхуэ, Герасимов Я.И. »Беспалова М.Д. »Горячева В.И. Термодинамические свойства интерметаллических фази £г1ц системы эрбий-^ндий.« Вест.Моск. УН-та, 1982,сер.Я Химия»?.23,с. 17»21 •

30. Баянов А.П. »Афанасьев Ю.А.,Погорелов Н.М. Исследование термодинамических свойств соединений гадолиния и эрбия с индием методом э.д.с.- Ж.физич.химии,1973,т.47,с.2Ю5«2107.

31. Васильев В.П.,Горячева В.И.,Герасимов Я.И.,Лазарева Т.С. Исследование фазового равновесия и термодинамических свойств, сплавов эрбия с теллуром в твердом состоянии.«* Вест.Моск.Ун-та, 1980»сер.2 Химия,т.2Е,с.339~344.

32. Горячева В .Я. »Никольская А. В.,Герасимов Я. И* Изучение термодинамических свойств антимонида гадолиния методом электродвижущих сил.- Доклады АН CGGE,ISf7I,T.ig?,с.389-392.

33. Kinkkola К.,Wagner С. Galvanic cells for the determination of the standart molar free energy of formation of netal halids, oxides and sulfide at elevated temperatures.-J.Electrochemical S ociety, 1957 » v. 104, p.308-316.

34. Резухина И.Н»,Прошина З.В. Определение термодинамических свойст! сплавов методом ЭДС с твердым электролитом^ обладающим, анионно-кислородЕЕой проводимосяыо.- Ж.физич.химии,1962>т.36»с. 637-640.

35. Кашина Т-.А. »Резухина Т.Н. Термодинамические свойства интерме-таллидов в системах ре *■* w »Ре ** Мо » Со ** w Тезисы докладов 3-ого всесоюзного научно-технического совещания по термодинамике металлических сплавов.- Минск: изд-во БЕГ,1976, с.106-108.

36. Дробышев В.Н.,Рёзухина Т.Н. Термодинамические свойства сплавов в системе /Со-Мо Ж,физич.химии,1965,т.39»с.14.>146.46:. Дробышев В.Н. »'Резухина Т.Н. термодинамические свойства сплавов в системе кобальт-ниобий.- Ж.физич.химии,196б»т.39,сЛ5М55.

37. Резухина Т.Н. »Кравченко Л.Н. Термодинамические свойства фазы

38. Лавеса TaFe2»~ Изв.АН СССР¿Металлы,1971 »* 2,с.164«169.

39. Rezukhina Т.Н.,Kravchenko L.I. The thermodynamic propertiesof Laves phases.in mixtures of T&+Co.Solid.electrolyte galvanic cells studes.-J.Ohem.Thermodynamics,1972,v.4,p.655-667.

40. Дробышев В.H. »Резухина Т.Н. Рентгенографическое исследование сплавов системы иь ~ Ре и определение некоторых термодинамических свойств соединения NbFe2Изв.АН СССР.Металлы»1966, № 2,с.156-162.

41. Mescher P.J.,Worrell W.L. jfi investigation of high temperature temperature thermodynamic properties in the Pt-Ti system.

42. Metall.Trans.,1976,v.7A,p.299-305.

43. Meschter P.J.,Worrell W.L. An investigation of high temperature thermodynamics properties,in the Pt-Zr and Pt-Hf systems.

44. Metall.Trans.,1977,v.8A,pt503-509«

45. Резухина Т.Н.,Кашина Т.А.»Дмитриева B.H. Термодинамическое исследование промежуточных фаз в системе иридий-молибден.-» Москва,1977г.-20с.- Рукопись предствалена МГУ им. М. В. Ломоносова. Деп. в ВИШНИ 19адр. 1977г. J& 1473-77.

46. Резухина Т.Н. »Вареха'Л.М. »Дмитриева В.Н.,1Ълубенко А.Н. Термодинамическое исследование промежуточных фаз в системе вольфрам-иридий. I.физич.химии, 1980,т.54, с. II63-II7I.

47. J.Chem. Thermodynamics, 1971 ,v.3,p.369-37Q»p

48. Резухина Т.Н. Тведые электролиты с F -ионной проводимостьюв термодинамических исследованиях окисных соединений,сплавов, карбидов,боридов и фторидов химически активных металлов.-S. физич. химии, IT 2»т. 46, с.15 65-15 67.

49. Резухина Т.Н. »Кравченко Л.Ы.,Покарев Б.С. Термодинамические свойства фаз; Лавеса. В сб.Металлофизика,АН УССР, К.Шаукова Думка, ШЗ, вып. 4 6, с. 21-28.

50. Skelton W.H.,Magnahi N.J.,Smith J.Thermodynamics of formation of Th-Fe alloys.-Metall.Trans.,1970,v.1,p.1833-1837.

51. Skelton W.N. ,Magnani IT.J.,Smith J.?. Thermodynamics of formation of Th-Fe alloys.-Metall.Trans.,1973,v.4,p.917-920.

52. Skelton W.H.,Magnani N.J.,Smith J.F. Thermodynamics of formation of Th-Co alloys.-Hetall.Trans.,1971,v.2,p.473-476.62.< Murabayashi M.,Kleykamp H. Thermo dynainishe untersuchunden im system thorium-rhodium.-J.Less-Common Metalls, 1975,v.39,p.235-246.

53. J.Chem.Phys.,1957,v.26,p.1363-1373.

54. Чеботин В.Н.,Перфиж)в M.B. Электрохимия твердых электролитов.-. M: Химия, 1978г. -31I с,68.-Baak Т. Concerning the electrical conductivily of calcium fluoride*-J.Chem.Phys.,1958,v.29,p.1195«

55. Укше Б.А.,Букун H.Г, Твердые электролиты.ЧЛ:Наука,1978г.~ 175с.

56. Matzke H. »binder R. Diffusion von Ca-45 in CaFg.-Z.flir

57. Haturfors chung,19б4,В.19a,s.1178-1180.

58. Hinze J.W.,Patterson J.W. Electolytic behavior of CaPg crystals under reducing conditions.-J.Electrochem.Soc.,1973,v.120,p.96-99.

59. Wagner C. Limitain of the use of CaF2 in galvanic cells for the thermodynamic measuremets due to . the onset of electronic conduction under reducing conditions.-J.Electrochem.Soc., 1968» v.115,p.'933-935.

60. Резухина Т.Н. »Сысоева Т.Ф.Докарев Б.С. »Славянский В.В. Термодинамические свойства фторидов редкоземельных металлов»** III Всесоюзный симпозиум по химии неорганических фторидов» Содержание докладов.0десса,1972»с».42«45.

61. Резухина Т.Н. Твердые электролиты с и f ~ «ионной проводимостью в. высокотемпературных термодинамических исследованиях окисных соединений тугоплавких металлов. В кн. Современные проблемы физической химии. М:МГУ,1972,т. 6,с. 212^233.

62. Резухина Т.Н. Термодинамическое исследование сплавов наиболее активных металлов методом э»д»с» с твердым СаР2

63. В сб. Термодинамические свойства металлических сплавов.Баку, ЭЛМ, 1975, с. 26*^30.

64. Федоров А.П. Изучения диаграмм состояния систем caPp-(Y,Ln)F2 3и полиморфизма трифгоридов редкоземельных элементов.:Автореф. дисс.канд.хим.наук.-* М. ,1976г.-21 с.

65. Холохонова I.E. Термодинамическое исследование некоторых фторидов переходных металлов. :Автореф.дисс. канд.хим.наук.1. М. ,1976г.-18 с.

66. Суворов A.B.,Кржижановская Е.В.,Новиков Г.И:. Давление насыщенного пара фторидов некоторых редкоземельных элементов.*« Ж.неорг.химии,1966,1.11, с. 2685-2688.

67. X-Ray Powder Data Fill,ASTM. Philadelphia, 1963.

68. Резухина Т.Н. »Лаврентьев В.И.,Левицкий В.А*,Кузнецов Ф.А. Определение термодинамических функций кислородсодержащих солейметодом ЭДС.- Ж.физич.химии,19 61 ,т. 35, с. 1367-1368.

69. Спиридонов В.Щ »Лопаткин A.A. Математическая обработка физико-химических данных.НИ: изд-во М1У,1970г.-221 с.

70. Резухина Т.Н. ¿Куцев C.B. Термодинамические свойства интерме-таллидов в системе La-Ui .- I. физич. химии ,1282, т.5 6, с. I-10.

71. Резухина Т.Н.,Куцев C.B. Термодинамические свойства интерме-таллидов в системе Ьа-Со Ж.физич.химии,1982,т.56,с.278« 284.

72. Лукашенко Г.М. Термодинамические свойства соединений 3-d переходных металлов с р-элементами.- В сб.Термодинамические свойства интерметаллических фаз.Киев,1982г.,с.23-37.

73. Термические констаниы веществ. Под ред.Гдушко В.П. Изд«во АН СССР,1978г.,т.8,ч.1- 544 е.

74. Hultgren R.,Desai P.D.»Hawkins D.I.,Gleiser M.,Kelley К.К.» Wagman D.D. Selected values of the thermodynamies properties of the elements»-Copyright 1973 by the American Soc. formetals.

75. Barin 1.,1-шаске 0.,Kubaschewski 0. Thermochemical properties of inorganic substances.Supplement.-Berlin-Heidelberg-New York: Springer Verlag»1977.

76. Кубашевский 0.,0лкокк С.Б. Металлургичеекая термохимия,- М: Металлургия,1982г.- 391 с.

77. Кубашевский 0.,Эванс Э. Термохимия в металлургии.- М:Иностр. литература,1264г.- 421 с.

78. Гордиенко С.Е:. ,Феночка Б.В.^Виксман Г.П1. Термодинамика соеди-. нений лантаноидов. К;Наукова Думка,!979г.-373 с.

79. Киреев B.A. Метода практических расчетов в термодинамике химических реакций. М: Химия ,1975г. *635 с.

80. Карапетьянц М.Х. Методы сравнительного расчета физико-химических свойств.«М:Наука,196бг.«403 с,

81. Busey R.H.,Giauque W.P. The equilibrium reaction NiCl2+ H2= Hi + .2HC1. Ferromagnetisra and the third law of thermodynamics.-J.Amer.Chem.Soc.» 1953, v. 75, p. 1791-1794.

82. Murray J.J.,Post M.L.,Taylor J.B# Differential heat flow calorimetry of the hydrides of intermetallic compounds.-J.Less-Common Metals,1980,v.73»p*33-40.

83. Bouten P.C.P.,Miedema A.R. On the heats of formation of the binary hydrides of transition metals.-J.Less-Common

84. Metals,1980,v.71,p.147-160.

85. Термические константы веществ.Под ред.Глушко В.П. Изд-во АН

86. СССР,197 2, вып. I. 104» kagee С.В. Structures and stabilities of the group IIIA1980,dihydrides.-J.Less-Common Metals?v.72,p.273-290.

87. Oestereicher H.,Clinton.J.,Bittner Я. Hydrides of La-Hi compounds,-Mat.Res.Bull,1976,v.11,p.1241-1248.

88. Lundin C.E.,Lynch F.E.,Magee C.B. A correlation between thetinterstitial hole sizes in intermetallic compounds and the thermodynamic properties of the hydrides formed those compounds. -J.Less-Common Metals,1977»v.56,p.19-37*

89. Murray J.J#,Post M.L.,Taylor J.B. The thermodynaciics ofthe LaHi^ H2 system by differential heat flow calorimetry. I.Techniques;The . p two-phase region.-J.Less-Common Metals, 1981,v.80,p.201-209.

90. Мордовии В.П. Исследование соединений лантана и некоторыхдругих РЗМ с никелем и кобальтом,используемых в качестве аккумуляторов водорода.- Дисс. на соиск,ученой степени канд. . техн.наук.^ Москва, 1981г.- 229с.

91. Bowerman B.S.,Wulf C.A.,Biehl 6.Е.,Flanagan Т.В. Calorimetry within hysteresis loops:application to LaNi^ H.-J.Less* Common Metals,1980,v.73,p.1-13»