Термодинамические свойства газообразных кислородсодержащих солей на основе оксидов некоторых 3d-элементов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Шугуров, Сергей Михайлович

• Шугуров, Сергей Михайлович
• кандидат химических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат химических наук Шугуров, Сергей Михайлович

ВВЕДЕНИЕ Стр.

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ Стр.

1.1. Газообразные оксиды 3 d-элементов Стр.

1.1.1. Оксиды ванадия Стр.

1.1.2. Оксиды хрома Стр.

1.1.3. Оксиды марганца Стр.

1.1.4. Оксиды железа Стр.

1.1.5. Оксиды кобальта Стр.

1.1.6. Оксид никеля Стр.

1.1.7. Оксиды скандия и титана Стр.

1.1.8. Оксиды меди и цинка Стр.

1.2. Газообразные соли Зё-элементов Стр.

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ Стр.

2.1. Аппаратурное оформление Стр.

2.2. Методика эксперимента Стр.

2.3. Синтез и термодинамические свойства газообразных солей. Экспериментальные данные. Стр.

2.3.1. Молибдаты и вольфраматы хрома, марганца, железа кобальта и никеля Стр.

2.3.2. Танталаты, ниобаты и титанаты хрома и марганца Стр.

2.3.3. Метабораты марганца Стр.

2.3.4. Фосфаты ванадия, хрома, марганца, железа, кобальта, никеля и цинка Стр.

2.3.5. Хроматы, ферраты, кобальтаты и никелаты щелочноземельных металлов Стр.

2.3.5.1. Хроматы щелочноземельных металлов Стр.

2.3.5.2. Ферраты, кобальтаты и никелаты щелочноземельных металлов Стр.

ГЛАВА 3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ Стр.

3.1. Обсуждение экспериментальных данных Стр.

3.2. Квантово-химические расчеты газообразных солей 3d-элементов. Выбор молекулярных параметров Стр.

3.2.1. Молибдаты и вольфраматы хрома, марганца, железа кобальта и никеля Стр.

3.2.2. Метабораты марганца Стр.

3.2.3. Танталаты, ниобаты и титанаты хрома и марганца Стр.

3.2.4. Фосфаты ванадия, хрома, марганца, железа, кобальта, никеля и цинка Стр.

3.2.5. Хроматы щелочноземельных металлов Стр.

3.2.6. Ферраты, кобальтаты и никелаты щелочноземельных металлов

3.3. Оценка стандартных энтальпий образования газообразных солей Зс1-элементов Стр.

3.4. Относительная реакционная способность газообразных оксидов Зс1-элементов в реакциях синтеза газообразных солей Стр.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Термодинамические свойства газообразных кислородсодержащих солей на основе оксидов некоторых 3d-элементов»

В настоящее время Зс1-элементы широко используются в промышленности и технике, как в виде металлов и сплавов, так и различных соединений на их основе. Необходимость создания сверхпрочных, тугоплавких, труднолетучих материалов обуславливает интерес к исследованию оксидных систем, являющихся в этом отношении весьма перспективными. Большинство оксидов устойчивы при достаточно высоких температурах, что делает возможным их применение в таких областях современной техники, как энергетика, ракетостроение и реактивная авиация, приборостроение.

Исследование поведения оксидных систем на основе оксидов Зё-элементов имеет большое значение и для фундаментальной науки. Недостаточное количество имеющихся к настоящему моменту термодинамических данных различных молекулярных форм паровой фазы не позволяет предсказывать с достаточной степенью точности поведение оксидных систем при нагревании и создать единую теорию термической устойчивости неорганических соединений. Понимание механизмов процессов проходящих при высоких температурах важно для астрофизики при исследовании химического состава звезд и туманностей, где кислород является одним из важнейших компонентов. Газообразные оксиды некоторых Зс1-элементов, таких как скандий, титан, ванадий, хром, устойчивы вплоть до температур 2500 - 3000 К и зафиксированы в атмосферах многих переменных звезд [1-3], где создаются условия, в которых возможно их взаимодействие.

При повышении температурного диапазона синтеза и эксплуатации оксидных материалов до температур 2000-2500 К основными процессами становятся испарение и термическая диссоциация компонентов, что ограничивает их термическую устойчивость. Необходимость разработки высокотемпературных технологий процессов привела к интенсивному исследованию термодинамических свойств индивидуальных оксидов и многокомпонентных систем на их основе, а также образующихся при этом газообразных соединений. Рассмотрение фазовых равновесий с участием газовой фазы позволяет учесть влияние таких факторов как температура и состав газовой среды на технологические свойства оксидных материалов.

Одним из наиболее информативных методов исследования процессов, проходящих с участием газовой фазы, является высокотемпературная масс-спектрометрия - сочетание классического метода Кнудсена с масс-спектральным анализом паровой фазы. В рамках предложенного метода возможны качественное определение состава газовой фазы, измерение парциальных давлений компонентов пара, определение энтальпий реакций, проходящих с участием газовой фазы и определение активностей компонентов в сложных' системах. Сочетание метода высокотемпературной масс-спектрометрии с такими методами как ИК спектроскопия, газовая электронография, дифференциальный термический анализ позволяет существенно повысить эффективность исследования оксидных систем при высоких температурах.

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Шугуров, Сергей Михайлович

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1. Методом высокотемпературной масс-спектрометрии экспериментально доказано, существование 48 газообразных солей, образованных оксидами ванадия, хрома, марганца, железа, кобальта и никеля. Определены стандартные энтальпии образования всех полученных газообразных солей.

2. Доказано, что в реакциях газофазного синтеза кислородсодержащих солей оксиды Зс1-элементов МО и М02 проявляют амфотерные свойства, образуя соли двух типов. С типичными анионобразующими оксидами оксиды VO, СЮ, СЮ2, FeO, СоО и NiO выступают в качестве катионобразующих оксидов, а в реакциях с оксидами щелочноземельных металлов -играют роль анионобразующих.

3. Определены константы равновесия изученных газофазных реакций и вычислены их энтальпии. Показано, что относительное содержание газообразной соли возрастает при увеличении различия электроотрицательностей оксидов, образующих соль.

4. Методами квантовой химии впервые установлены молекулярные параметры ряда газообразных солей, образованных оксидами ванадия, хрома, марганца, железа, кобальта и никеля.

5. Для изокатионных рядов газообразных солей хрома, марганца, железа, кобальта и никеля получены коэффициенты линейных зависимостей энтальпий атомизации газообразных солей от энтальпий атомизации соответствующих анионобразующих оксидов, позволяющие оценивать стандартные энтальпии атомизации и образования до сих пор неисследованных газообразных солей этих элементов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Шугуров, Сергей Михайлович, 2005 год

1. Estabrook F.B. Absolute oscillator strengths of chromium. // Astrophys. J. 1952. V. 115. N. 3. P. 571-572.

2. Keenan P.C., Schroeder L.W. An infrared system of bands of VO in M-type stars. // Astrophys. J. 1952. V. 115. N. 1. P. 82-88.

3. Philips J.G. A study of the structure of the X 7054 band of TiO in the spectrum of P-Pegasi. // Astrophys. J. 1952. V. 115. N. 2. P. 183-189.

4. Aldrich L.T. The Evaporation Products of Barium Oxide from Various Base Metals and of Strontium Oxide from Platinum. // J. Appl. Phys. 1951. V. 22. N. 9. P. 1168-1174.

5. Colin R., Verhaegen G., Drowart J. Mass Spectrometric Determination of the Dissociation Energy of the Molecules MgO, CaO, SrO and Sr20. // Trans. Faraday Soc. 1965. V. 60. N. 503. Pt. 11. P. 1920-1933.

6. Colin R., Verhaegen G., Drowart J. Mass Spectrometric Study of the Vaporization of Tin Oxides. Dissotiation Energy of SnO. // Trans. Faraday Soc. 1965. V. 61. N. 511. Pt. 7. P. 1364-1371.

7. Николаев E.H., Семенов Г.А., Глушков C.B. Энтальпии образования перхлоратов щелочных металлов. // ЖОХ. 1984. Т. 54. Вып. 7. С. 1447-1449.

8. Багаратьян Н.В. Масс-спектрометрическое изучение термодинамики процессов испарения и процессов ионизации в парах нитратов щелочных металлов. //Автореф. дис. .канд. хим. наук. М., МГУ. 1977. 16 с.

9. Верхотуров Е.Н., Макаров А.В., Никитин О.Т. О теплотах образования нитритов щелочных металлов. // Вестник Моск. Унта. Сер. 2, химия. 1977. Т. 18. N. 1. С. 17-21.

10. Lau K.H., Cubicciotti D., Hildenbrand D.L. Effusion Studies of the Vaporization/Decomposition of Potassium Sulfate. // J. Electrochem. Soc. 1979. V. 126. N. 3. P. 490-495.

11. Lau K.H., Lamoreaux R.H., Hildenbrand D.L. Studies of the Vaporization/Decomposition of Alkali Sulfates. // J. Electrochem. Soc. 1985. V. 132. N. 12. P. 3041-3048.

12. Горохов JI.H., Гусаров A.B., Макаров A.B., Никитин О.Т. Масс-спектрометрическое исследование испарения метаборатов щелочных металлов. // Теплофизика выс. температур. 1971. Т. 9. N. 6. С. 1173-1176.

13. Стеблевский А.В., Алиханян А.С., Соколова И.Д., Горгораки В.И. Термическая устойчивость метафосфатов щелочных металлов. // ЖНХ. 1977. Т. 22. N. 1. С. 23-26.

14. Семенов Г.А., Францева К.Е. Энтальпия образования газообразных перренатов щелочных металлов. // Реф. Трудов V Всесоюзн. конф. по калориметрии М., 1971. С. 383-387.

15. Кулигина Л. А., Семенов Г. А. Масс-спектрометрическое определение термодинамических свойств газообразных хроматов щелочных металлов. // Вестн. ЛГУ. Сер. физика, химия. 1985. Т. 18. Вып. 3. С. 39-45.

16. Brittain R.D., Lau К.Н., Hildenbrand D.L. Mechanism and Thermodynamics of the Vaporization of К2СЮ4. // J. Electrochem. Soc. 1987. V. 134. N. 11. P. 2900-2904.

17. Lau K.H., Brittain R.D., Hildenbrand D.L. Sublimation and Thermodynamics of Cs2Cr04 Vapor. // J. Electrochem. Soc. 1989. V. 136. N. 12. P. 3856-3859.

18. Семенов Г.А., Смирнова Л.Н. Масс-спектрометрическое исследование газообразных антимонитов щелочных металлов. // Докл. АН СССР. Т. 284. N. 1. С. 175-178.

19. Johnson I. Mass Spectrometric Study of the Vaporization of Cesium and Sodium Molybdates. // J. Phys. Chem. 1975. V. 79. N. 7. P. 722726.

20. Ермилова И.О., Казенас E.K., Звиададзе Г.Н. Исследование термодинамики испарения молибдата калия. // ЖФХ. 1976. Т. 50. Вып. 8. С. 2173.

21. Лопатин С.И., Семенов Г.А., Кирсанов Д.О., Шугуров С.М. Термохимическое исследование газообразных солей кислородсодержащих кислот. II. Молибдат и вольфрамат рубидия. // ЖОХ. 2000. Т. 70. Вып. 3. С. 383-385.

22. Yamdagni R., Pupp С., Porter R.F. Mass Spectrometric Study of the Evaporation of Lithium and Sodium Molybdates and Tungstates. // J. inorg. nucl. Chem. 1970. V. 32. N. 11. P. 3509-3523.

23. Semenov G.A., Kozyukova N.V., Slobodin B.V., Ushakov V.M. Mass Spectrometric Study of Vaporization Behaviour of Molten Cesium and Rubidium Metavanadates. // Abstr. XIV Intern. Mass Spectrometric Conf. Tampere, Finland. 1997. N ThPo 43. P. 234.

24. Кудин Л.С., Погребной A.M. Масс-спектрометрическое исследование испарения литийванадиевой бронзы. // ЖФХ. 1996. Т. 70. N. 10. С. 1758-1763.

25. Btichler A., Marram Е.Р. Gaseous Metaborates. II. Infrared Spectra of Alkali Metaborate Vapors. // J. Chem. Phys. 1963. V. 39. N. 2. P. 292295.

26. Barbeschi M., Bencivenni L., Ramondo F. IR matrix spectra of CsN02, RbN02, KN02 and NaN02. The structure of CsN02. // Chem. Phys. 1987. V. 112. N. 3. P. 387-392.

27. Guido M., Nunziante Cesaro S. IR Matrix Isolation Study of Alkali-Metal Metavanadate Monomers and Dimers. // J. Phys. Chem. 1991. V. 95. N. 7. P. 2836-2839.

28. Ogden J.S., Williams S.J. Matrix Isolation Studies on Alkali-metal Phosphites, Arsenites and Antimonites. The Characterisation of Molecular NaP02, CsAs02 and KSb02. // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1982. N. 4. P. 825-831.

29. Ежов Ю.С., Толмачев C.M., Рамбиди Н.Г. Электронографическое исследование строения молекул метаборатов щелочных элементов в газовой фазе. //ЖСХ. 1972. Т. 13. N. 6. С. 972-976.

30. Петров К.П., Угаров В.В., Рамбиди Н.Г. Электронографическое исследование строения молекул газообразных метафосфатов. II. Метафосфат натрия. // ЖСХ. Т. 22. N. 4. С. 158-159.

31. Спиридонов В.П. Исследование молекул неорганических соединений методом газовой электронографии и некоторые закономерности их строения. // Автореф. дис. .докт. хим. наук. М., МГУ. 1968. 25 с.

32. Угаров В.В. Электронографическое исследование строения молекул некоторых солей кислородных кислот. // Автореф. дис. .канд. хим. наук. М.: МГУ, 1973. 14 с.

33. Куликов В.А., Угаров В.В., Рамбиди Н.Г. Электронографическое исследование строения молекулы Cs2S04. // ЖСХ. 1982. Т. 23. N. 1.С. 184-186.

34. Лопатин С.И., Шугуров C.M., Семенов Г.А. Термохимическое исследование газообразных солей кислородсодержащих кислот XIII. Молибдаты и вольфраматы щелочноземельных металлов. // ЖОХ. 2003. Т. 73. Вып. 2. С. 187-193.

35. Самойлова И.О., Казенас Е.К., Звиададзе Г.Н. Термодинамика испарения вольфраматов и молибдатов щелочноземельных металлов. // Тезисы докл. 9-ой Всесоюзн. конф. по калориметрии и хим. термодинамике. Тбилиси, 1982. С. 355.

36. Лопатин С.И., Семенов Г.А., Шугуров С.М. Термохимическое исследование газообразных солей кислородсодержащих кислот VI. Метабораты бария. // ЖОХ. 2001. Т. 71. Вып. 1. С. 68-73.

37. Лопатин С.И., Семенов Г.А., Барановский В.И., Шугуров С.М., Сизов В.В. Термохимическое исследование газообразных солей кислородсодержащих кислот IX. Метабораты кальция и стронция. //ЖОХ. 2001. Т. 71. Вып. 9. С. 1422-1426.

38. Лопатин С.И., Семенов Г.А., Пилюгина Т.С. Термохимическое исследование газообразных солей кислородсодержащих кислот I. Танталаты щелочноземельных металлов. // ЖОХ. 1999. Т. 69. Вып. 11. С. 1761-1765.

39. Семенов Г.А, Лопатин С.И. Термохимическое исследование газообразных солей кислородсодержащих кислот VII. Ниобатыщелочноземельных металлов. // ЖОХ. 2001. Т. 71. Вып. 6. С. 884888.

40. Лопатин С.И., Семенов Г.А Термохимическое исследование газообразных солей кислородсодержащих кислот XI. Титанаты щелочноземельных металлов. //ЖОХ. 2001. Т. 71. Вып. 10. С. 1607-1609.

41. Лопатин С.И. Термическая диссоциация фосфатов щелочноземельных металлов и магния по данным высокотемпературной масс-спектрометрии. // Автореф. дис. .канд. хим. наук. Л.: ЛГУ, 1990. 14 с.

42. Semenov G.A., Lopatin S.I., Kozyukova N.V., Kuligina L.A. Thermodynamics of formation of the gaseous ternary oxide compounds of alkaline-earth metals at high temperatures. // High Temp.-High Pres. 1988. V. 20. P. 631-641.

43. Лопатин С.И. Устойчивость газообразных солей кислородсодержащих кислот. // ЖОХ. 1999. Т. 69. Вып. 9. С. 1417-1420.

44. Lopatin S.I. Regularities of Vaporization Behaviour of Oxyacid Salts. // Proceed. HTMC X Conf. 2000. Julich, Germany. V. 15. Pt. II. P. 501-504.

45. Лопатин С.И. Термодинамические свойства газообразных солей кислородсодержащих кислот. // Дис. . докт. хим. наук. СПб., СПбГУ. 2001.330 с.

46. Лопатин С.И. Реакционная способность газообразных оксидов. // ЖНХ. 2003. Т. 48. Вып. 3. С. 475-478.

47. Витинг Л.М. Высокотемпературные растворы-расплавы. М.: Изд-во Московского университета, 1991. 221 с.

48. Mulliken R.S. New electronegativity scale; together with data on valence states and on valence ionization potentials and electron affinities. //J. Chem. Phys. 1934. V. 2. P. 782-793.

49. Энергии разрыва химических связей. Потенциалы ионизации и сродство к электрону. Справочник. // Под ред. В.Н. Кондратьева. М.: Наука, 1974.351 с.

50. Semenov G.A., Lopatin S.I. Thermodynamic properties of the gaseous phosphates of germanium, tin and lead determined by the high temperature mass spectrometry method. // Abstr. XlV-th IUPAC Conf. on Chemical Thermodynamics. Osaca, Japan, 1996, W5-29p04.

51. Лопатин С.И., Семенов Г.А., Пилюгина T.C. Термохимическое исследование газообразных солей кислородсодержащих кислот III. Молибдат германия GeMo04. // ЖОХ. 2000. Т. 70. Вып. 4. С. 529-531.

52. Лопатин С.И., Семенов Г. А., С. М. Шугуров Термодинамические свойства газообразных GeNbOs, ОеМоОз и GeW03. // Вестн. СПбГУ. Сер. 4. 2003. Вып. 2. N. 12. С. 50-53.

53. Plies V. Zur Thermochemie von gastformigem GeW04 und GeW^Oy. // Z. anorg. allg. Chem. 1982. Bd. 484. S. 165-172.

54. Семенов Г. А. Термодинамические свойства газообразного германата бария BaGe02 по данным высокотемпературной масс-спектрометрии. //ЖФХ. 1996. Т. 70. N. 6. С. 997-998.

55. Lopatin S.I., Semenov G.A. A Mass Spectrometric Study of the Vaporization of Boron Phosphate (BPO4). // Rapid Communication in Mass Spectrometry. 1999. V. 13. N. P. 1398-1400.

56. Казенас E.K., Цветков Ю.В. Испарение оксидов. М.: Наука, 1997. 543 с.

57. Stolyarova V.L., Semenov G.A. Mass Spectrometric Study of the Vaporyzation of Oxide Systems. J. Wiley & Sons Ltd. Chicester, N-Y. 446 p.

58. Семенов Г.А., Столярова B.JI., Масс-спектрометрическое исследование испарения оксидных систем. Л.: Наука, 1990. 300 с.

59. Drowart J., Goldfinger P. Investigation of Inorganic Systems at High Temperature by Mass Spectrometry. // Angew. Chem. Inter. Ed. 1967. V. 6. N. 7. P. 581-648.

60. Brewer L., Rosenblatt G.M. Dissociation Energies and Free Energy Functions og Gaseous Monoxides. // Advanced in High Temp. Chem. 1969. V. 2. academic press N.Y. and London. P. 1-83.

61. Диаграммы состояния силикатных систем. Справочник. // Под ред. Н.А. Торопова. Л: Наука, Т. 2. 1970. 371 с.

62. Berkowitz J., Chupka W.A., Inghram M.G. Thermodynamic of the V-O system: Dissociation energies of VO and V02. // J. Chem. Phys. 1957. V. 27. N. l.P. 87-90.

63. Францева K.E. Термодинамическое иследование процессов испарения окислов ванадия и ниобия. // Автореф. дис. канд. хим. наук. Ленинград, ЛГУ. 1968. 11 с.

64. Farber М., Uy О.М., Srivastava R.D. Effusion mass spectrometric determination of the heats of formation of the gaseous molecules V4Oio, V4Os, V02 and VO. // J. Chem. Phys. 1972. V. 56. N. 11. P. 5312-5315.

65. Balducci G., Gigli G., Guido M. Thermochemical properties of the gaseous molecules VO, V02 and V204. // J. Chem. Phys. 1983. V. 79. N. 11. P. 5616-5622.

66. Ke Chin Wang, Dreger L.H., Dadape V.V., Margrave J.L. Sublimation of Сг2Оз at high temperatures. // J. Amer. Ceram. Soc. 1960. V. 43. N. 10. P. 509-510.

67. Grimley R.T., Burns R.P., Inghram M.G. Thermodynamics of the vaporization of Сг2Оз: Dissociation energies of CrO, СЮ2 and СЮ3. //J. Chem. Phys. 1961. V. 34. N. 2. P. 664-667.

68. Hinnor E., Kohn H. Optical cross-sections from Intensity-density measurements. //J. Amer. Opt. Soc. 1957. V. 47. N. 2. P. 156-162.

69. Charette G.G., Flengas S.N. Thermodynamic properties of the oxides of Fe, Ni, Pb, Cu and Mn by EMF measurements. // J. Electrochem. Soc. 1968. V. 115. N. 8. P. 796-800.

70. Matsuchima Т., Thoburn W.J. Application of differential thermal analysis to the dissociation of Mn02 and МП2О3. // Canad. J. Chem. 1965. V. 43. N. 6. P. 1723-1727.

71. Blumental R.N., Whitmore D.H. Electrochemical measurements of Elevated-Temperature thermodynamic properties of certain iron and manganese oxide. // J. Amer. Ceram. Soc. 1961. V. 44. N. 10. P. 508511.

72. Smoes S., Drowart J. Determination of the dissociation energies of gaseous iron monooxide and manganese monooxide by the mass spectrometric Knudsen cell method. // High Temp. Science. 1984. V. 17. P. 31-52.

73. Murad E. Thermochemical properties of gaseous FeO and FeOH. // J. Chem. Phys. 1980. V. 73. N. 3. P. 1381-1385.

74. Balducci G., De Maria G., Guido M., Piacente V. Dissociation energy of FeO. // J. Chem. Phys. 1971. V. 55. N. 5. P. 2596-2598.

75. Jensen D. E., Jones G A. Iron compounds in flames. Relative stabilities of atomic iron, iron(II) oxide, iron hydroxide (FeOH), and iron(II) hydroxide. // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1973. V. 69. Pt. 8. P. 1448-1454.

76. Hildenbrand D.L. Thermochemistry of molecular FeO, FeO+ and Fe02. // Chemical Physics Letters. 1975. V. 34. N. 2. P. 352-354.

77. Казенас Е.К., Тагиров В.К. Термодинамика испарения оксидов

78. FeO, СоО, NiO. // Металлы. 1995. N. 2. С. 31-37. Sl.Flamand R. Decomposition thermique de l'oxyde de cobalt C03O4. // High Temp. High Pressure. 1984. V. 16. N. 3. P. 323-328.

79. Roiter B.D., Paladino A.E. Phase equilibria in the Ferrite region of the system Fe-Co-O. // J. Amer. Ceram. Soc. 1962. V. 45. N. 3. P. 129133.

80. Von H. Oppermann, Stover G., Chriplowitsch, Paukov I.E. Undtersuchungen zum thermodynamishen verhalten von C03O4. // Z. anorg. allg. chem. 1980. Bd. 461. H. 2. S. 173-176.

81. Grimley R.T., Burns R.P., Inghram M.G. Mass-Spectrometric Study of the Vaporization of Cobalt Oxide. // J. Chem. Phys. 1966. V. 45. N. 11. P. 4158-4162.

82. Чижиков Д.М., Цветков Ю.В., Казенас E.K., Тагиров В.К. Масс-спектрометрическое изучение окислов кобальта. // ЖНХ. 1972. Т. 17. Вып. 4. С. 891-894.

83. Grimley R.T., Burns R.P., Inghram M.G. Thermodynamics of the vaporization of Nickel Oxyde. // J. Chem. Phys. 1961. V. 35. N. 2. P. 551-554.

84. Watson L.R., Thiem T.L., Dressier R.A., Salter R.H., Murad E. High temperature mass spectrometric studies of the bond energies of gas phase ZnO, NiO, and CuO. // J. Phys. Chem. 1993. V. 97. N. 21. P. 5577-5580.

85. Семенов Г.А. Масс-спектрометрическое исследование испарения окиси скандия. //ЖНХ. 1965. Т. 10. Вып. 10. С. 2390-2392.

86. Smoes S., Drowart J., Verhaegen G. Mass-spectrometric study of gaseous oxides and suboxides of Scandium, Yttrium and Lanthanum. //J. Chem. Phys. 1965. V. 43. N. 2. P. 732-736.

87. Groves W.O., Hoch M., Johnston H.L. Vapor-solid equilibria in the titanium-oxygen system. // J. Phys. Chem. 1955. V. 59. N. 2. P. 127131.

88. Berkowitz J., Chupka W.A., Inghram M.G. Thermodynamic of the Ti-Ti2C>3 system and the dissociation energies of TiO and Ti02. // J. Phys. Chem. 1957. V. 61. N. 11. P. 1569-1572.

89. Gilles P.W., Carlson K.D., Franzen H.F., Wahlbeck P.G. High-Temperature vaporization and Thermodynamics of the Titanium oxides I. Vaporisation characteristics of the crystalline phases. // J. Chem. Phys. 1967. V. 46. N. 7. P. 2461-2465.

90. Wahlbeck P.G., Gilles P.W. "Dissociation Energy of TiO(g) and the high temperature vaporisation and thermodynamics of the titanium oxides II. Trititanium Pentoxide." // J. Chem. Phys. 1967. V. 46. N. 7. P. 2465-2473.

91. Gilles P.W. Discrepancies in the thermodynamics of the titanium-oxygen system. // J. Chem. Phys. 1967. V. 46. N. 12. P. 4987-4988.

92. Gilles P.W., Hampson P.J., Wahlbeck P.G. Dissociation Energy of TiO(g) and the high temperature vaporisation and thermodynamics of the titanium oxides. V. // J. Chem. Phys. 1969. V. 50. N. 2. P. 10481049.

93. Hampson P.J., Gilles P.W. High-Temperature vaporization and Thermodynamics of the Titanium oxides VII. Mass-Spectrometry and Dissociation Energies of TiO(g) and Ti02(g). // J. Chem. Phys. 1971. V. 55. N. 8. P. 3712-3729.

94. Drowart J., Coppens P., Smoes S. Dissotiation energy of the molecule TiO(g) and thermodynamics of the system titanium-oxygen. // J. Chem. Phys. 1969. V. 50. N. 2. P. 1046-1048.

95. Balducci G., De Maria G., Guido M., Piacente V. Dissociation energy of TiO and Ti02 gaseous molecules. // J. Chem. Phys. 1972. V. 58. N. 7. P. 3422-3426.

96. Hung Yuan Wu, Wahlbeck P.G. Vapour pressures of TiO(g) in Equilibrium with Ti203(s) and Ti305(s,P); Dissociation energies of TiO(g). // J. Chem. Phys. 1972. V. 56. N. 9. P. 4534-4540.

97. Ming Biann Liu, Wahlbeck P.G. A Knudsen-mass-spectrometric study of the dissociation energy of TiO(g). // J. Chem. Phys. 1975. V. 63. N. 4. P. 1694-1696.

98. Hildenbrand D.L. Mass-spectrometric studies of the thermochemistry of gaseous TiO and Ti02. // Chem. Phys. Let. 1976. V. 44. N. 2. P. 281-284.

99. Balducci G., Gigli G., Guido M. Mass spectrometric study of the thermochemistry of gaseous ЕиТЮз and Ti02. // J. Chem. Phys. 1985. V. 83. N. 4. P. 1909-1912.

100. Balducci G., Gigli G., Guido M. Identification and stability for the gaseous titanium oxide molecules Ti203 and Ti204. // J. Chem. Phys. 1985. V. 83. N. 4. P. 1913-1916.

101. Mack E., Osterhof G., Kraner H. Vapour pressure of copper oxide and of copper. //J. Amer. Chem. Soc. 1923. V. 45. N. 3. P. 617-623.

102. Smoes S., Mandy F., Vander Auwera-Mahieu A., Drowart J. Detemination by the mass spectrometric Knudsen cell method of the dissotiation energies of the group IB chalcogenides. // Bull. Soc. Chim. Beiges. 1972. V. 81. N. 1/2. P. 45-56.

103. Grade M., Hirshwald W. Energies and Stabilities of the IIB/VIA-Compounds at high temperatures equilibrium conditions. // Ber. Bunsen-Ges Phys. Chem. 1982. V. 86. N. 10. P. 899-907.

104. Wicke B.G. Dynamics of the chemiluminescent oxidation of zinc atoms by nitrous oxide. // J. Chem. Phys. 1983. V. 78. N. 10. P. 60366044.

105. Anthrop D.F., Searcy A.W. Sublimation and thermodynamic properties of Zinc Oxide. // J. Phys. Chem. 1964. V. 68. N. 8. P. 23352342.

106. Макаров A.B., Гусаров A.B. Испарение окиси цинка и энергия диссоциации молекулы ZnO. // Proceedings of II international symposium on HTMS. 2003. Plyos, Russia. P. 149-153.

107. Balducci G., Gigli G., Guido M. Dissociation Energies of the Molecules CrP02 (g) and CrO (g) by High-temperature Mass spectrometry. // J. Chem. Soc. Faraday Trans. II. 1981. V. 77. N. 8. P. 1107-1114.

108. Balducci G., Gigli G., Guido M. Thermodynamic study of gaseous ternary oxide molecules. The europium-vanadium-oxygen system. // J. Chem. Phys. 1983. V. 79. N. 11. P. 5623-5627.

109. Кудин Л.С., Балдуччи Д., Джильи Г., Гвидо М. Масс-спектрометрическое исследование процесса испарения хроматабария. // Изв. ВУЗов. Сер. Хим. и хим. технол. 1982. Т. 25. N. 1. С. 3-7.

110. Balducci G., Gigli., Guido М. Stability of gaseous ternary compounds of the systems Eu-X-O (x = IV, V, or VIA Group Elements). // High. Temp. Sci. 1986. V. 22. N. 2. P. 145-157.

111. Farber M., Harris S.P., Srivastava R.D. An investigation of iron and rhenium additives in unseeded and potassium-seeded H2/O2 flames. // Combustion and Flame. 1974. V. 22. N. 2. P. 197-207.

112. Zmbov K.F., Ficalora P., Margrave J.L. Mass spectrometric studies at high temperatures-XXVIII. Gaseous ternary oxides, LiMO and LiM02. // J. Inorg. Nucl. Chem. 1968. V. 30. N. 8. P. 2059-2065.

113. Lauder I., Towler C., Wuth T. Mass Spectrometry of Anhydrous Metal Nitrate Vapours. // In: Advances in Mass spectrometry. V. 5. Ed. A.Quayle. London, Adlard & Sons Ltd, 1971. P. 379-386.

114. Тихомиров Г.А., Знаменков K.O., Морозов И.В. Масс-спектральный мониторинг полиморфизма безводного нитрата меди. // Тез. докл. школы-семинара «Масс-спектрометрия в химической физике, биофизике и экологии». Звенигород, 2002. С. 142-143.

115. Ашуйко В.А., Ратьковский И.А., Урих В.А. Конденсированные фосфаты, соли и алюмосиликаты из минерального сырья Казахстана. // Труды ин-та химических наук АНКаз. ССР. 1978. Т. 48. С. 9-17.

116. Лопатин С.И., Сарсенбаев К.Т. Термическая диссоциация фосфатов меди (II). // ЖОХ. 1993. Т. 63. N. 8. С. 1704-1708.

117. Dauerman L., Salser G.E. Mass spectra of covalent inorganic nitrates: copper (II) nitrate and titanium (IV) nitrate. // J. Inorg. Nucl. Chem. 1973. V. 35. N. 1. P. 304-306.

118. Schoer J.K., Houk R.S., Conzemius R.J., Schrader G.L. Ion Association by Time-of-Flight mass spectrometry: A study of V-P-0 catalysts. // J. Amer. Soc. Mass Spectrom. 1990. V. 1. N. 2. P. 129137.

119. Bennett S.L., Sin-Shong Lin, Gilles P.W. High-temperatur Vaporization of ternary systems. I. Mass spectrometry of oxygen-rich vanadium-tungsten-oxygen species. // J. Phys. Chem. 1974. V. 78. N. 3. P. 266-273.

120. Nichols A.L. Severe Nuclear Reactor Accidents: selected chemical phenomena within the reactor coolant system of a pressurized water reactor. // High Temp. Sci. 1987. V. 24. P. 125-171.

121. Термодинамические свойства индивидуальных веществ. Справочник. // Под ред. В.П. Глушко. М.: Изд-во АН СССР, 19781984. Т.Т. 1-4.

122. Семенов Г.А., Николаев Е.Н., Францева К.Е. Применение масс-спектрометрии в неорганической химии. JL: Химия, 1976. 152 с.

123. Сидоров JI.H., Коробов М.В., Журавлева JI.B. Масс-спектральные термодинамические исследования. М.: Изд. МГУ, 1985.208 с.

124. Paule R.C., Mandel J. Analysis interlaboratoiy measurements on the vapor pressure of gold. // Pure Appl. Chem. 1972. V. 31. N. 3. P. 371-394.

125. Mann J.B. Ionization cross section of the elements calculated from mean-square radii of atomic orbitals. // J. Chem. Phys. 1967. V. 46. N. 5. P. 1646-1651.

126. Guido M., Gigli G. Mass spectrometric study of gaseous praseodymium cyanide molecule. //High. Temp. Sci. 1975. V. 7. N. 2. P. 122-125.

127. Schmidt M.W., Baldridge K.K., Boatz J.A., Elbert S.T., Gordon M.S., Jensen J.H., Koseki S., Matsunaga N., Nguyen K.A., Su S.J., Windus T.L., Dupuis M., Montgomery J.A. //J. Comput. Chem. 1993. V. 14. N. 4. P. 1347-1363.

128. Moller C., Plesset M.S. Note on the approximation treatment for many-electron systems. // Phys. Rev. 1934. V. 46. P. 618-622.

129. Huzinaga S., Andzelm J., Klobukowski M., Radzio-Andzelm E., Sakai Y., Tatewaki H. Gaussian Basis Sets for Molecular Calculations. //Elsevier. Amsterdam, 1984. 185 P.

130. Stevens W.J., Basch H., Krauss M. Compact effective potentials and efficient shared-exponent basis sets for the first- and second-row atoms. // J. Chem. Phys. 1984. V. 81. N. 3. P. 6026-6033.

131. Stevens W.J., Krauss M., Basch H., Jasien P. Relativistic compact effective potentials and efficient, shared-exponent basis sets for the third-, fourth-, and fifth-row atoms. // Can. J. Chem. 1992. V. 70. N. 2. P. 612-630.

132. Cundari T.R., Stevens W.J. Effective-core-potentials methods for the lanthanides.// J. Chem. Phys. 1993. V. 98. N 2. P. 5555-5565.

133. Банк термодинамических величин «ИВТАН ТЕРМО». Электронная версия.

134. Ландия Н.А. Расчет высокотемпературных теплоемкостей неорганических веществ по стандартной энтропией. Изд-во АГ ГССР: Тбилиси, 1962. 223 с.

135. Лопатин С.И. Термическая диссоциация фосфатов железа. // ЖОХ. 1995. Т. 65. Вып. 8. С. 1273-1275.

136. Лопатин С.И., Семенов Г. А., Кутузова Ю.Л. Масс-спектрометрическое исследование термической диссоциации конденсированных фосфатов магния. // Изв. АН СССР. Неорган, материалы. 1986. Т. 22. N. 9. С. 1506-1509.

137. Горохов Л.Н., Гусаров А.В., Осина Е.Л. Термодинамические свойства молекул галогенидов лантаноидов ЬпХз. Роль ангармоничности колебаний. // Тез. Докл. XIV международной конференции по химической термодинамике. Санкт-Петербург. 2002. С. 31.

138. Осина Е.Л. Горохов Л.Н. Влияние ангармоничности колебаний и возбужденных электронных состояний на термодинамические функции галогенидов лантаноидов // Proceedings of II international symposium on HTMS. 2003. Plyos, Russia. P. 214-218.

139. Угаров B.B., Ежов Ю.С., Рамбиди Н.Г. Электронографическое исследование строения молекул CS2M0O4 и CS2WO4. // ЖСХ. 1973. Т. 14. N. 2. С. 359-360.

140. Ugarov V.V., Ezhov Ju.S., Rambidi N.G. Molecular Structures of Inorganic compounds of Low Volatility I. Salts of Oxygen acids of the Type M2XO4. // J. Mol. Struct. 1975. V. 25. N. 3. P. 357-367.

141. Иванов A.A., Спиридонов В.П., Ерохин E.B., Левицкий В.А. Электронографическое исследование структуры вольфрамата бария в газовой фазе. // ЖФХ. 1973. Т. 47. Вып. 12. С. 3030-3032.

142. Ерохин Е.В., Спиридонов В.П., Назаренко А.Я., Лыкова Л.Н. // Тез. Докл. IV Всесоюзного совещания "Химия и технология молибдена и вольфрама". Ташкент. "Фан". 1980 Ч 2. С. 75.

143. Spoliti М. Vibration Spectra pf Matrix isolated gaseous ternary oxides. // In.: "Matrix Isolation Spectroscopy" /Ed. A.J. Barnes, W.J. Orville-Thimas, A. Muller, R. Gaufres. 1981. D. Reidel Publ. Сотр. Dordrecht. P. 473-484.

144. Bencivenni L., Nagarathna H.M., Gingerich K.A., Teghil R. Matrix-isolation studies on metal coordinated oxyanions. The shape of molecular MC104, MC103, MRe04, and EuW04 systems. // J. Chem. Phys. 1984. V. 81. N. 8. P. 3415-3423.

145. Balducci G., Gigli G., Guido M. Thermodynamic study of gaseous ternary europium-tungsten-oxigen molecules. // J. Chem. Phys. V. 67. N. l.P. 147-151.

146. В.И. Барановский, С.И. Лопатин, B.B. Сизов Электронная и геометрическая структура метаборатов кальция. //ЖОХ. 2000. Т. 70. Вып. 11. С. 1766-1771.

147. Balducci G., Gigli G., Guido M. Thermochemical Study of the Gaseous Molecules EuNb03, EuNb02, EuNb2Oe and the Niobium Oxides NbO and Nb02. // Ber. Bunsenges. Phys. Chem. 1987. Bd. 91. N6. S. 635-641.

148. Guido M., Nunziante Cesaro S. IR Matrix Isolation Study of Alkali-Metal Metavanadate Monomers and Dimers. // J. Phys. Chem. 1991. V. 95. N. 7. P. 2836-2839.

149. Bencivenni L., Gingerich K.A. Matrix-isolation Study of the infrared spectra of alkali MP03, MN03 and MP02 Molecules. // J. Molecul. Struct. 1983. V. 98. N. 3/4. P. 195-200.

150. Sen K.D. On the geometry of NaP03. // J. Chem. Phys. 1981. V. 75. N. 2. P. 1043-1044.

151. Shennon R.D. Revised Effective Ionic Radii and Systematic Studies of Interatomic Distances in Halides and Chalcogenides. // Acta Cryst. 1976. V. 32A. Pt. 5. P. 751-767.

152. Дей M.K., Селбин Д. Теоретическая неорганическая химия. 1969. М.: Химия. 432 С.

153. Полинг Л., Полинг П. Химия. 1978. М.: Мир. 683 С.

154. Cordfunke Е.Н.Р., Groen С.Р., Huntelaar М.Е., Alexander С.A., Ogden J.S. A thermodynamic study of gaseous BaSi03. // J. Chem. Thermodynam. 2000. V. 32. N. 3. P. 839-845.