Термическое поведение низкосимметричных клинопироксенов и пированадатов двухвалентных металлов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.21, кандидат химических наук Андрианова, Людмила Владимировна

• Андрианова, Людмила Владимировна
• кандидат химических наук
• 2003

Оглавление диссертации кандидат химических наук Андрианова, Людмила Владимировна

ОГЛАВЛЕНИЕ.

ВВЕДЕНИЕ.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Анализ распределения структур кристаллов по сингониям.

1.2. Кристаллические структуры метасиликатов.

1.3. Кристаллические структуры пированадатов двухвалентных металлов.

2. ОБЪЕКТЫ И ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ МЕТОДЫ

ИССЛЕДОВАНИЯ.

2.1. Синтез образцов.

2.2. Рентгенография по методу порошка.

2.2.1. Метод рентгенофазового анализа.

2.2.2. Высокотемпературное рентгенографирование.

2.3. Другие методы исследования.

3. ТЕНЗОРЫ ТЕРМИЧЕСКИХ ДЕФОРМАЦИЙ КРИСТАЛЛОВ.

4. ТЕРМИЧЕСКИЕ ДЕФОРМАЦИИ КЛИНОПИРОКСЕНОВ.

5. ТЕРМИЧЕСКОЕ ПОВЕДЕНИЕ И ДЕФОРМАЦИИ СТРУКТУРЫ ПИРОВАНАДАТОВ ДВУХВАЛЕНТНЫХ

МЕТАЛЛОВ.

5.1. Термическое поведение Си2У207.^

5.2. Термическое поведение 7пгУг07.^

5.3. Термическое поведение Сс12У207.^

5.4. Термическое поведение Са2У207.^

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Термическое поведение низкосимметричных клинопироксенов и пированадатов двухвалентных металлов»

Актуальность работы. Важность изучения термического поведения соединений определяется, прежде всего, созданием материалов и технологий, работающих в широких областях температур. Это связано с постоянно повышающимися потребностями современной промышленности и техники в новых материалах, которые находят свое применение в таких отраслях как квантовая оптика, электроника, электрохимия и др. Наиболее эффективное применение сложных оксидных соединений можно обеспечить при условии знания и прогнозирования их свойств.

Большинство кристаллохимических исследований проведено для простых ионных соединений и металлов, которые обладают высокой симметрией. В связи с этим разработанные для них модельные представления входят в противоречие с экспериментально наблюдаемыми результатами, получаемых для сложных оксидных соединений. В частности, нарушение принципа плотнейшей упаковки, отрицательное термическое расширение, несоответствие правилам изоморфизма и т.д. Данные противоречия обусловлены, в первую очередь, особенностями строения сложных соединений: наличием анизотропии свойств, различным характером взаимодействия между компонентами соединения и, как следствие, образованием неэквивалентных структурных элементов. Наиболее полный учет перечисленных факторов возможен при кристаллохимическом моделировании преобразований структуры при варьировании внешних термодинамических параметров. Специфичность проявления свойств, таких как деформации кристаллической решетки, вызванные изменениями температуры, может служить инструментом для выявления конкретных кристаллохимических особенностей того или иного класса сложных соединений.

В настоящее время происходит интенсивный процесс накопления знаний о термическом поведении соединений с низкосимметричными структурами, моноклинными и триклинными, которая является наиболее сложными для исследований. Нами предпринято исследование термического поведения ряда низкосимметричных сложных соединений, содержащих кремний и ванадий. Исследование метасиликатов группы клинопироксенов, принадлежащих одному структурному типу диопсида, позволило выявить закономерности в термических деформациях изоструктурного ряда при заполнении катионных позиций элементами различной валентности. Выбор ванадийсодержащих объектов для исследования обусловлен их принадлежностью к различным сингониям при сохранении общего структурного фрагмента - ванадий-кислородных диортогруппировок.

Работа проводилась в соответствии с тематикой научно-исследовательской работы ЗАО ЧНВЦ «Металлургия»: «Закономерности фазообразования и физико-химические свойства в сложных оксидных системах, содержащих переходные металлы, преимущественно пятой группы, и использование их для совершенствования технологии существующих ванадиевых производств и создания новых материалов».

Цели и задачи работы. Основная цель работы заключалась в осуществлении исследований и установлении корреляций между термическими деформациями и составом метасиликатов группы пироксена и пированадатов двухвалентных металлов. Для достижения поставленной цели решался ряд конкретных задач:

• Определение коэффициентов тензора деформаций для косоугольных кристаллов в общем виде, когда исходными данными являются аналитические функции зависимости параметров ячейки от температуры, а результатом - главные значения и направление осей тензора для любой температуры из заданного интервала;

• Проведение анализа термических деформаций изоструктурных метасиликатов группы пироксена: акмита №Ре81206, диопсида Са\^812Об, геденбергита СаРе812Об, жадеита ЫаА181206, сподумена ЫА181206, юриита КаСг81206;

• Проведение терморентгеновских и термоаналитических исследований пированадатов двухвалентных металлов: Сс^УгСЬ и

СагУгСЬ, кристаллизующихся в моноклинной и триклинной структурах.

Научная новизна работы. Созданы и апробированы методика, алгоритм и программа расчета тензора второго ранга деформаций кристаллической решетки произвольной сингонии при изменении температуры, давления и химического состава.

Проведено исследование термических деформаций изоструктурных моноклинных метасиликатов группы клинопироксенов №Ре81206, СаМ§812Об, СаРе8Ь06, ЫаА^гОб, ЫА^гОб, КаСгБ^Об и пированадатов двухвалентных металлов, моноклинных СсЬУгСЬ и Тп^УгОт, структуры которых содержат диортогруппы, триклинного Са2У2С>7, содержащего более сложный пироанион, включающий по два ванадий-кислородных тетраэдра и полуоктаэдра. Показано, что доминирующую роль в расширении кристаллической решетки играют мягкие металл-кислородные полиэдры.

Показано, что термические деформации метасиликатов группы клинопироксенов и пированадатов двухвалентных металлов носят анизотропный характер вплоть до отрицательного расширения по некоторым направлениям.

Впервые показано, что максимальное тепловое расширение клинопироксенов не совпадает с осью пироксеновых цепей и коррелирует со степенью анизотропии деформаций плоскости моноклинности и скоростью изменения угла моноклинности с температурой. Кальциевые пироксены деформируются резко анизотропно, вплоть до отрицательного расширения вдоль некоторых направлений, щелочные - менее анизотропно.

Впервые показано, что моноклинный 7п2У2С>7 при нагревании от 20° до 560°С испытывает отрицательное линейное расширение вдоль осей а и с, а выше 260°С - также отрицательное объемное расширение. При этом пятерная координация атомов цинка стремится к шестерной, что обусловлено наличием, наряду с однородным термическим расширением, сдвиговой деформации мягкого металл-кислородного полиэдра, связанной с существенным изменением угла моноклинности.

Впервые обнаружено, что в процессе охлаждения при переходе через температуру фазового перехода - 580°С происходит взрывообразный выброс некоторой массы вещества, количество которого зависит от температуры предварительного нагревания и не зависит от скорости нагревания и охлаждения. Предположено, что наблюдаемый эффект обусловлен нарушениями регулярной структуры: образовавшиеся дефекты или дефектные комплексы вызывают упругие напряжения за счет локального нарушения порядка. Избыточная потенциальная энергия упругих напряжений в момент фазового перехода расходуется на кинетическую энергию микрочастиц вещества.

Практическая значимость работы.

• В работе предложен алгоритм и программа вычисления количественных характеристик термических деформаций кристаллических фаз любой симметрии. Расчёт параметров тензора термических деформаций позволяет вычислять значения коэффициента термического расширения вдоль произвольного направления в кристалле, выявлять направления наибольшего и наименьшего расширения структуры, давать рекомендации по изготовлению монокристальных изделий, обладающих заданным тепловым расширением.

• Разработанные алгоритм и программа используются в течение 15 лет в учебном процессе на кафедре кристаллографии в Санкт-Петербургском государственном университете. Кроме того, данные разработки были использованы при вычислении термических и химических деформаций около 100 соединений, описанных в монографии С.К. Филатова «Высокотемпературная кристаллохимия. Теория, методы и результаты исследований», Ленинград, Недра, 1990г.

Апробация работы. Результаты работы доложены на Международном симпозиуме по химии твёрдого тела (Чехословакия, Карловы Вары, 1986 г.); XXV Международной конференции 1ССС (Китай, Найнинг, 1987 г.); V

Всесоюзном Совещании по химии, технологии и применению ванадиевых соединений (Чусовой, 1987 г.); VI Всесоюзном Совещании по химии, технологии и применению ванадиевых соединений (Н. Тагил, 1990 г.); XII Международном Совещании по рентгенографии минералов (Санкт-Петербург, 1999 г.); Всероссийской научной конференции «Химия твердого тела и функциональные материалы» (Екатеринбург, 2000 г.); XII Российской конференции по физической химии и электрохимии расплавленных и твердых электролитов (Нальчик, 2001 г.); втором семинаре СО РАН - УрО РАН «Новые неорганические материалы и химическая термодинамика» (Екатеринбург, 2002 г.); VIII Всероссийском совещании по высокотемпературной химии силикатов и оксидов (Санкт-Петербург, 2002 г.); Всероссийской научной молодёжной конференции «Под знаком «Сигма» (Омск, 2003 г.); Международном симпозиуме «Фазовые превращения в твердых растворах и сплавах ОМА -2003» (Сочи, Лазаревское, 2003 г.); XV Международном совещании по рентгенографии и кристаллохимии минералов (Санкт-Петербург, 2003 г.).

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

Заключение диссертации по теме «Химия твердого тела», Андрианова, Людмила Владимировна

ЗАКЛЮЧЕНИЕ И ВЫВОДЫ.

В настоящей работе на примере сложных низкосимметричных оксидных соединений, силикатов и ванадатов, показана связь анизотропии теплового расширения со структурой кристалла и его симметрией. Показано, что в случае существенных изменений нефиксированных симметрией угловых параметров при вариации температуры может быть реализовано не только отрицательное линейное расширение, но и редко встречающееся отрицательное объёмное.

Методологическое обеспечение настоящих исследований базируется на разработанных нами алгоритме и программе расчётов параметров тензоров деформаций кристаллов любой этиологии - термической, барической и химической. Данная программа унифицирована и в настоящее время используется несколькими группами исследователей. Основные результаты исследований опубликованы в центральной печати и сформулированы в виде следующих выводов:

1. Созданы и апробированы методика, алгоритм и программа расчета тензора второго ранга деформаций кристаллической решетки произвольной сингонии при изменении температуры, давления и химического состава.

2. Проведено исследование термических деформаций изоструктурных моноклинных метасиликатов группы клинопироксенов ЫаРеБ^гОб, СаМ§812Об, СаРе81206, ЫаА^гОб, 1лА18120б, ЫаСгБЬОб и пированадатов двухвалентных металлов, моноклинных СсЬУ2С>7 и 2п2У207, структуры которых содержат диортогруппы, триклинного Са2У207, либо более сложный пироанион, включающий по два ванадий-кислородных тетраэдра и полуоктаэдра. Показано, что доминирующую роль в расширении кристаллической решетки играют мягкие металл-кислородные полиэдры.

3. Показано, что термические деформации метасиликатов группы клинопироксенов и пированадатов двухвалентных металлов носят анизотропный характер вплоть до отрицательного расширения по некоторым направлениям. Для 2п2У207 обнаружено отрицательное объемное расширение.

4. Впервые показано, что максимальное тепловое расширение клинопироксенов не совпадает с осью пироксеновых цепей и коррелирует со степенью анизотропии деформаций плоскости моноклинности и скоростью изменения угла моноклинности с температурой. Кальциевые пироксены деформируются резко анизотропно, вплоть до отрицательного расширения вдоль некоторых направлений, щелочные — менее анизотропно

5. Впервые показано, что моноклинный Хп^УгОп при нагревании от 20° до 560°С испытывает отрицательное линейное расширение вдоль осей а и с, а выше 260°С - также отрицательное объемное расширение. При этом пятерная координация атомов цинка стремится к шестерной, что обусловлено наличием, наряду с однородным термическим расширением, сдвиговой деформации мягкого металл-кислородного полиэдра. Она связана с существенным изменением угла моноклинности.

6. Впервые обнаружено, что в процессе охлаждения гпгУгО? происходит взрывообразный выброс некоторой массы вещества при переходе через температуру фазового превращения - 580°С, количество которого зависит от температуры предварительного нагревания и не зависит от скорости нагревания и охлаждения. Предположено, что наблюдаемый эффект обусловлен нарушениями регулярной структуры — гпгУгОу. Процесс дефектообразования связан с наличием и мерой сдвиговой деформации. Образовавшиеся дефекты или дефектные комплексы вызывают упругие напряжения за счет локального нарушения порядка. Избыточная потенциальная энергия упругих напряжений в момент фазового перехода расходуется на кинетическую энергию микрочастиц вещества.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Андрианова, Людмила Владимировна, 2003 год

1. Федоров Е.С. Сокращенный курс кристаллографии. СПб: Экон. Типолиторг, 1910,176 с.

2. Филатов С.К. Высокотемпературная кристаллохимия. Теория, методы и результаты исследований. Л.: Недра, 1990. 288 с.

3. Чесноков Б. Гидриты и ангидриты — две половины царства кристаллов. Наука Урала, 1999, № 20.

4. Чесноков Б. Новые закономерности царства реальных кристаллов. Двухгодичные итоги. Наука Урала, 2001, № 8.

5. Чесноков Б. Симметрийные константы царства кристаллов. Наука Урала, 2002, № 1.

6. Шафрановский И.И. Статистические закономерности и обобщенный закон распределения минералов по их симметрии. Зап. ВМО, 1983, ч. 112, вып. 2, с. 177-184.

7. Уэллс А. Структурная неорганическая химия: В 3-х т. Т.1: Пер с анг. — М.: Мир, 1987. 408 с.

8. Пущаровский Д.Ю. Структурная минералогия силикатов и их аналогов М.: Недра, 1986. 160 с.

9. Пущаровский Д.Ю. Структура и свойства кристаллов. М.: Изд-во МГУ, 1982. 106 с.

10. Поваренных A.C. Влияние координационного числа атомов на изоморфные замещения элементов. В кн. Кристаллохимические аспекты изоморфизма. Киев: Наукова думка, 1976, с. 15 — 22.

11. Войткевич Г.В., Мирошников А.Е., Поваренных A.C., Прохоров В.Г. Краткий справочник по геохимии. Изд. 2-е, перераб. и доп. М., «Недра», 1977,183 с.

12. Смолеговский A.M. Развитие представлений о структуре силикатов. М.: Наука, 1979, с. 231.

13. Брэгг У.Л. Структура силикатов. В кн.: Основные идеи геохимии. Л.: ОНТИ, Химтеорет. 1937, вып. 3, с. 47.

14. Warren В., Bregg W.L. The structure of diopside CaMg(Si03)2. Z. Kristallogr. 1928. V. 69, p. 168- 193.

15. Badger R.M. The relationship between internuclear distances of molekules and its application to polyatomic molecules. J. Chem. Phys., 1935, v. 3, p. 710 -714.

16. Busing W.R., Levy H.A. The effect of thermal motion on the bond lengths from diffraction measurements. Acta Cristallogr. 1964. V. 17. p. 142 146.

17. Prewitt C.T., Charles W. Burnham The crystal structure of jadeite, NaAlSi206 // Amer. Mineral. 1966. V. 51, p. 956 975.

18. Skinner B.J. Handbook of Physical Constants // Geol. Soc. Amer. 1966, p.76 -96.

19. Christensen A.N., Hazell D.G. The crystal structure of NaIn(Si03)2 // Acta Chem. Scand. 1967. V. 21, p. 1425 1429.

20. Freed R.L., Peacor D.R. Refinement of the crystal structure of johannsenite // Amer. Mineral. 1967. V. 52, p. 709 720.

21. Doyle P.A., Turner P.A. Relativistic Hartree-Fock X-ray and electron scattering factors // Acta Cristallogr. 1968. V. A24. p. 390 397.

22. Urusov V.S. Chemical bonding in silica and silicates // Geochem. Int. 1967. V. 4, p. 350-362.

23. Prewitt C.T. A proposed crystallographic nomenclature for clinopyroxenes structures // Z. Kristallogr. 1967. V. 125, p. 109 119.

24. Papike J.J., Malcolm Ross, Joan R. Clark Crystal-chemical characterization of clinoamphiboles based on five new structure refinements // Mineral. Soc. Amer. Spec. Pap. 1969. V. 2. p. 117 136.

25. Joan R. Clark, Appleman D.E., Papike J.J. Crystal-chemical characterization of clinopyroxenes based on eight new structure refinements // Mineral. Soc. Amer. Spec. Pap. 1969. V. 2. p. 31 50.

26. Veblen D.R., Charles W. Burnham The crystal structures of hedenbergite and ferrosilite (abstr.)// Can. Mineral. 1969. V. 10, p. 147

27. Brown G.E., Gibbs G.V. stereochemistry and ordering in tetrahedral portion of silicates // Amer. Mineral. 1970. V. 55, p. 1587 1607.

28. Alekhina L.G., Akhmanova M.V. The vibrational spectra of structural groups on orthosilicates // Geochem. Int. 1971. V. 8, p. 504 510.

29. Robinson K., Gibbs G.V., Ribbe P.H. Quadratic elongation: a quantative measure of distortion in coordination polyhedra // Science. 1971. V. 172, p. 567 -570.

30. Brown G.E., Gibbs G.V., Prewitt C.T., Papike J.J., Sueno S. A comparison of the structures of low and high pigeonite // J. Geophys. Res. 1972. V. 77, p. 5778 -5789.

31. Smyth J.R., Charles W. Burnham. The crystal structures of high and low clinohypersthene// Planet. Sci. Lett. 1972. V. 14, p. 183 189.

32. Takeda H. Crystallographic studies of coexisting aluminan orthopyroxenes and augite of high pressure origin // J. Geophys. Res. 1972. V. 77, p. 5798 5811.

33. Sueno S., Cameron M., Papike J J., Prewitt C.T. High-temperature crystal chemistry of tremolite // Amer. Mineral. 1973. V. 58, p. 649 664.

34. Brown G.E., Gibbs G.V., Sueno S., Prewitt C.T. A new single-crystal heater for the precession camera and four-circle diffractometer// Amer. Mineral. 1973. V. 58, p. 698-704.

35. Papike J.J., Malcolm Ross, Joan R. Clark, Prewitt C.T., Sueno S., Cameron M. Pyroxenes: Comparison of real and ideal structural topologies // Z. Kristallogr. 1973. V. 69, p. 254-273.

36. Cameron M., Sueno S., Prewitt C.T., Papike J.J. High-temperature crystal chemistry of acmite, diopside, hedenbergite, jadeite, spodumene and ureyte // Amer. Miner., 1973, v. 58, p. 594 618.

37. Mercurio-Lavaud D., Frit B. Structure cristalline de variété basse temperature du pyrovanadate de cuivre: CU2V2O7 alpha. Acta Cryst. 1973. B 29. P. 2737 2741.

38. Calvo С., Faggiani R. Alpha cupric divanadate. Acta Cryst. 1975. В 24. P. 603 -605.

39. Robinson P.D., Hughes J.M., Malinconico M.L. Blossite alpha-Cu(2+)2V(5+)207, a new fiimarolik sublimate from Izalko Volcano, El Salvador, American Mineralogist, 1987, p. 397 400.

40. Kurzawa M., Rychlowska Himmel, Bosacka M., Blonska - Tabero A. Reinvestigation of Phase equilibria in the V2O5 - ZnO system. J. Thermal Analysis and Calorimetry, 2001, v. 64, p. 1113 - 1119.

41. Brown J.J., Hummel F.A. // Trans. Brit. Ceram. Soc. 1965. V. 64. № 8. P. 387.

42. Макаров В.А., Фотиев А.А., Серебрякова JI.H. // Фазовый состав и диаграмма состояния системы V2Os — ZnO. Ж.Н.Х., 1971, т. 16. № 10, с. 2849-2852.

43. Ditte М.А. Etude sur Ies vanadates alcalins: sur les vanadates metalliques. — C. r. Acad. Sci., 1987, vol. 104, p. 1168 1171.

44. Brisi C. Sulla structura cristallina deglii pirovanadati di cobalto e di zinco. -Reserca sci., 1960, vol. 30, p. 1339- 1342.

45. Copal R., Calvo C. Crystal Structure of a-Zn2V207. Canad. J. Chem. V. 51, 1973, p. 1004-1009.

46. Au P.K.L., Calvo C. Crystal structure of Cd2V207. Canad. J. Chem., 1967, V. 45, p. 2297-2302.

47. Соколова E.B., Егоров-Тисменко Ю.К., Симонов M.A., Красненко Т.И. Уточненная кристаллическая структура синтетического ванадата Cd2V207. // Кристаллография. Т. 31. В. 6. 1986. С. 1222 1223.

48. Белов Н.В. Очерки по структурной минералогии. М., Недра, 1976.

49. Трунов В.К., Великодный Ю.А., Мурашова Е.В., Журавлев В.Д. Кристаллическая структура пированадата кальция. ДАН, 1983, т. 270, № 4, с. 886-887.

50. Manolescu D.-M. Sc. Thesis. Univ. Hamilton, Canada, 1974.

51. Ведерников A.A., Великодный Ю.А., Илюхин B.B., Трунов В.К. — ДАН, 1982, т. 263, №1, с. 101.

52. Фотиев A.A., Слободин Б.В., Ходос М.Я. Ванадаты. Состав, синтез, структура, свойства. М.: Наука, 1988. С. 272.

53. Фотиев A.A., Трунов В.К., Журавлёв В.Д. Ванадаты двухвалентных металлов. М.: Наука, 1985. С. 168.

54. Фотиев A.A., Глазырин М.П., Волков B.JI. Исследование кислородных ванадиевых соединений // Тр. ин-та химии. УФ АН СССР. — 1970. Т. 22. 124 С.

55. Ковба JI.M., Трунов В.К. Рентгенофазовый анализ. М.: МГУ, 1976. С.230.

56. Руководство по рентгеновскому исследованию минералов. Под ред. В.А. Франк-Каменецкого. Л.: Недра, 1975. С. 400.

57. Финкель В.А. Высокотемпературная рентгенография металлов. М.: Металлургия. 1968. С. 240.

58. Кудрина Л.В., Петров B.C., Новак П.Я., Фотиев A.A. Масс-спектрометрическое исследование термической диссоциации оксидных ванадиевых бронз. В кн. Материалы для электронной техники, Межвузовский сборник, М.: МИЭМ. 1986. С. 28 32.

59. Belyaminov Yu.N., Grunin V.S., Zonn Z.N., Ioffe V.A., Patrina I.B., Yanchevskaya LS. Conductivity Investigation of СаУ20б // J. Physic. State. Sol. 1975. V. 27, p. 165-173.

60. Хладик Дж. Физика электролитов. М.: Мир, 1978. С. 555.

61. Ионный и электронный перенос в твёрдом теле. Методическое руководство. Изд-во УрГУ, Екатеринбург, 2000. С. 30.

62. Жуковский В.М., Петров А.И. Введение в химию твёрдого тела. Изд-во УрГУ, Екатеринбург, 1999. С. 117.

63. Жданов Г.С. Физика твёрдого тела. Изд-во Московского ун-та, 1961. С. 501.

64. Ежкова З.И., Жданов Г.С., Уманский М.М. Метод рентгеновского определения тензора термического расширения в низкосимметричных кристаллах. — Кристаллография, 1959, т. 4, № 5, с. 723 — 726.

65. Willaime С., Brown W.L., Perucand М.С. On the Orientation of the Thermal and Compositional Strain Ellipsoid in Feldspars. Amer. Mineral., 1974, v. 59, №5-6, p. 457-464.

66. Henderson C.M.B. An elevated Temperature X-ray Study of Synthetid Disorolered Na К Alkali Feldspars. - Contributions to Mineralogy and Petrology, 1979, v. 70, № 1, p. 71 - 79.

67. Шубников A.B. О некоторых особенностях тепловых деформаций кристаллов. — Кристаллография, 1956, т. 1, № 1, с. 95 104.

68. Cameron М., Sueno S., Prewitt С.Т., Papike J.J. High-temperature Crystal Chemistry of Acmite, Diopside, Hebenbergite, Jaderite, Spondumene and Ureyite. Amer. Mineral., 1973, v. 58, p. 594 - 618.

69. Levien L., Prewitt C.T. High-pressure crystal structure and compressibility of coesite. Amer. Mineral., 1981, v. 66, № 3 - 4, p. 324 - 333.

70. Андрианова Л.В., Бубнова Р.С., Филатов С.К. Тензоры термических деформаций клинопироксенов // Минералогический журнал, 1984, т. 6, № 1, с. 71-75.

71. Filatov S.K., Andrianova L.V. Regularities of thermal deformations in monoclinic crystals // Crystal Research, a. Technology, 1984, v. 19, № 4, p. 563 -569.

72. Черноморская E.M., Филатов C.K., Франк-Каменецкая O.B., Андрианова JI.В. Терморентгеновское исследование превращений и деформаций альбита // В кн.: Кристаллохимия и структурный типоморфизм минералов. Ленинград: Наука, 1985, с. 70 78.

73. Andrianova L.V., Bubnova R.S., Filatov S.K. Tensors of thermal deformations in clinopyroxenes// Crystal Chemistry of Minerals. Sofia, 1986, p. 473 —484.

74. Филатов C.K. Отрицательное тепловое расширение (статистика и причины). Записки ВМО, 1982, ч. III, вып. 6, с. 674 - 681.

75. Finger L.W., Ohashi V. The thermal expansion of diopside to 800°C and refinement of the crystal structure at 700°C. Amer. Miner., 1976, 61, p. 303 -310.

76. Фотиев A.A., Трунов B.K., Журавлев В.Д. Ванадаты двухвалентных металлов. М.: Наука, 1985. 165 с.

77. Fleury Р. // C.r.Acad.sci. С. 1966. Т.263С, № 11. Р. 1375 1377.

78. Кожевников В.Л., Котик М.Л., Чешницкий С.М. и др. Журн. неорган, химии. 1987. Т. 32, № 9.С. 2322 2324

79. Фотиев А.А., Слободин Б.В., Ходос М.Я. Ванадаты. Состав, синтез, структура, свойства. — М.: Наука, 1988. 272 с.

80. Sleight A.W. Isotropic Negative Thermal Expansion // Ann. Rev. Mater. Sci. 1998. 28. P. 29-43.

81. Pryde A.K.A., Dove M.T., Heine V. Simulation Studies of ZrW208 at High Pressure // J. Phys.: Condens. Matter. 1998. V.10. № 38. P. 8417 8428.

82. Hashimoto Т., Katsube Т., Morito Y. Observation of Two Kinds of Phase Transitions of ZrW2Og by Power-Compensated Differential scanning Calorimetiy and High-Temperature X-ray Diffraction // Solid State Commun. 2000. V. 116. P. 129-132.

83. Chang L.L.Y., Scroger M.G., Phillips B. Condensed Phase Relations in the Systems Zr02 W02 - W03 and НГО2 - W02 - W03 // J. Am. Ceram. Soc. 1967. V. 50. №4. P. 211-215.

84. Evans J.S.O., Hanson J.C., Sleight A.W. Room-temperature superstructure of ZrV207 // Acta crystallographica B. 1998. V. 54. P. 705 713.

85. Резницкий JI.A. Вычисление энтальпий образования некоторых сложных оксидов с отрицательным коэффициентом температурного расширения.// Неорган, матер. 2002. Т. 38. № 10. С. 1212 1213.

86. Mercurio-Lavaud D., Frit В. Structure cristalline de la variete haute temperature du pyrovanadate de cuivre: Cu2V207-|3 // C. R. Acad. sci. Paris. 1973. V. 277C. P. 1101-1104.

87. Calvo C., Faggiani. a Cupric Divanadate // Acta Cryst. 1975. B31. P. 603 605.

88. Krasnenko T.I., Zabara O.A., Fotiev A.A., Andrianova L.V. Correlation of structure and properties of bivalent metal vanadates // International Symposium on Solid State Chemistry, Karlovy Vary. Oktober, 28-31,1986, p. 254 255.

89. Золотухина JI.B., Красненко Т.И., Забара О.А., Заболоцкая Е.В. Кристаллохимические и магнитные свойства Са1.хМпх(УОз)2 // Журн. Неорган. Химии. 1996. Т. 42. № 2. С. 202 205.

90. Третьяков Ю.Д. // Твердофазные реакции. М.: Химия. 1978. 360 с.

91. Красненко Т.И., Золотухина JI.B., Андрианова J1.B. Исследование взрывообразного разрушения пированадата цинка при охлаждении // Неорганические материалы, 2003, т. 39, № 8, с. 1 4.

92. Красненко Т.И., Петров B.C., Кудрина JI.B., Андрианова JI.B., Фотиев А.А. Политермы электропроводности, скорости испарения и параметров элементарной ячейки пированадатов стронция и кадмия // Неорганические материалы, 1991, № 7, т. 27, с. 1511 1513.

93. Поротников Н.В., Красненко Т.И., Фотиев А.А. Колебательные спектры и электрофизические свойства пированадатов двухвалентных металлов // Журн. неорган, химии. 1989. Т. 34. № Ю. С. 2650 2654.

94. Красненко Т.И., Золотухина JI.B., Андрианова JI.B., Фотиев A.A. Термические деформации пированадата кальция // Неорганические материалы, 1998, № 6, т. 34, с. 879 882.

95. Красненко Т.И., Андрианова JI.B., Фотиев A.A. Высокотемпературная модификация пированадата кальция // Тезисы докладов VI Всесоюзного Совещания по химии, технологии и применению ванадиевых соединений, Н. Тагил, 16 18 мая, 1990 г., с. 148 - 149.

96. Автор признателен кандидату химических наук, доценту Московского института электронного машиностроения Петрову Владимиру Семёновичу за предоставленную возможность провести масс-спектрометрические измерения на созданной им установке.

97. Автор благодарит кандидата химических наук, старшего научного сотрудника Института химии твёрдого тела УрО РАН Золотухину Любовь Владимировну за проведение совместных исследований тонкой структуры ЭПР.

98. Автор благодарен доктору химических наук, профессору Челябинского государственного педагогического университета Викторову Валерию Викторовичу за возможность проведения высокотемпературных исследований на рентгеновском аппарате.