Тепло - и массообмен при сублимационном обезвоживании растворов ферритообразующих солей: Применительно к криохимическому методу синтеза тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.08, кандидат технических наук Гулевич, Владимир Игоревич

• Гулевич, Владимир Игоревич
• кандидат технических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат технических наук Гулевич, Владимир Игоревич

Введение.

1 Анализ методов получения ферритовых порошков и изделий из них. Постановка задач исследования. 1S

1.1 Анализ существующих методов получения ферритовых порошков и формования ферритовых изделий.

1.2 Криохимический метод получения ферритовых порошковых материалов и изделий.

1.3 Современные тенденции развития процесса сублимационного обезвоживания жидких и пастообразных продуктов.

1.4 Постановка цели и задач исследования.

2 Повышение эффективности процесса сублимационного обезвоживания при кондуктивном энергоподводе на оребренной поверхности.

2.1 Классификация различных способов процесса сублимации при кондуктивном энергоподводе.

2.2 Расчетные зависимости процесса сублимационного обезвоживания при кондуктивном энергоподводе на плоской поверхности.

2.3. Обоснование изотермичности замороженного слоя гранулированного материала при сублимации.

2.4 Сублимационное обезвоживание криогранул на оребренной теплоподводящей поверхности.

2.5 Алгоритм решения одномерной задачи теплопроводности для продольного ребра при сублимационном обезвоживании.

2.6 Экспериментальная проверка принятых физической и математической моделей сублимации гранул на оребренной поверхности.

3 Ограничения параметров процесса сублимационного обезвоживания растворов солей при криохимическом методе синтеза ферритовых материалов.

3.1. Сублимационное обезвоживание — лимитирующая технологическая стадия криохимического метода синтеза.

3.2 Сравнение интенсивности процесса сублимационного обезвоживания неорганических материалов и продуктов органической природы.

3.3 Факторы, ограничивающие интенсивность сублимационного обезвоживания растворов ферритообразующих солей при криохимическом методе синтеза.

3.4 Результаты экспериментальных исследований параметров, ограничивающих интенсивность процесса сублимационного обезвоживания

4 Повышение дисперсности многокомпонентных порошковых материалов в процессе сублимационного обезвоживания.

4.1 Теоретические предпосылки повышения дисперсности порошковых материалов в процессе сублимационного обезвоживания.

4.2 Методы дисперсионного анализа сублимированных порошков.

4.3 Экспериментальные исследования по повышению дисперсности порошков ферритообразующих компонентов.

5 Экспериментальные исследования по испарительному замораживанию и сублимационному обезвоживанию ферритообразующих растворов.

5.1. Экспериментальная установка для проведения исследований.

5.2 Методика проведения экспериментов.

5.3 Исследование работоспособности вакуум-распыливающих устройств.

5.4 Разработка оребренного теплоподводящего устройства.

5.5 Выводы цр экспериментальным исследованиям оборудования и процессов испарительного замораживания и сублимационного обезвоживания растворов ферритообразующих компонентов.

6 Разработка сублимационного оборудования с вводом растворов в вакуумный объем в виде потока капель в криохимическом методе синтеза многокомпонентных порошковых материалов.

6.1 Модульное сублимационное оборудование с вводом диспергированного исходного раствора в вакуумный объем.

6.2 Технические характеристики, конструкция и особенности расчета модульной вакуум-сублимационной установки с вводом исходного раствора в вакуумный объем.

6.3 Технические и конструктивные проработки по созданию вакуумсублимационных установок непрерывного действия.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Тепло - и массообмен при сублимационном обезвоживании растворов ферритообразующих солей: Применительно к криохимическому методу синтеза»

Ферритовые материалы широко используются в современной радиоэлектронной технике, основной тенденцией которой является миниатюризация и микроминиатюризация изделий. Это обусловливает разработку и внедрение методов синтеза, позволяющих получать порошковые материалы и изделия из них с высокой химической и гранулометрической однородностью, что обеспечивает* повышение электромагнитных и механических характеристик последних.

В настоящее время для получения ферритовых порошков применяются керамический метод, метод с использованием солевых смесей и химические методы, основанные на равновесной и неравновесной кристаллизации. Сопоставляются указанные методы с точки зрения универсальности их применения и во спроизводимости свойств получаемых материалов, при этом будем иметь в виду, что воспроизводимость характеризует повторяемость химического и гранулометрического состава по объему материала.

Универсальной и во многих случаях единственной технологией получения ультрадисперсных материалов с заданным строением (типа ферритов, керметов, высокотемпературной и оптической керамики, композиционных материалов и т. п.) является метод, получивший название криохимического.

Криохимический метод получения многокомпонентных порошковых материалов, относится к неравновесным методам кристаллизации. Метод криохи-мической кристаллизации позволяет создавать в системе "соль-вода" разные степени пересыщения и получать как солевые твердые растворы (при малых степенях пересыщения), так и механические смеси солей (при больших степенях пересыщения) с высокой степенью однородности.

Суть метода заключается в распылении и замораживании предварительно приготовленных и смешанных в нужном соотношении водных растворов солей ферритообразующих компонентов, причем соотношение металлических компонентов в растворе в точности равно их соотношению в получаемом феррите. Благодаря высокой скорости замораживания в полученном материале фиксируется пространственное распределение компонентов, близкое к раствору.

Удаление растворителя (воды) из замороженного раствора производится путем сублимации его паров при низких температурах и давлениях (ниже тройной точки). Это позволяет удалять растворитель, не допуская его плавления, и: следовательно, сохраняя однородность распределения солевых компонентов в объемах гранул. Термическое разложение сводится к получению ферритовых порошков, обладающих повышенной активностью к спеканию. Активное состояние порошков на основании общих кинетических закономерностей имеет свои особенности в зависимости от условий его формирования и определяется двумя 0 " основными факторами: температурой процесса и скоростью удаления газообразных продуктов разложения из зоны реакции. Для получения высокоплотных ферритовых изделий необходимы высокая температура процесса и высокая скорость удаления газообразных продуктов разложения. Образующиеся в процессе термического разложения газообразные продукты реакции частично являются токсичными, поэтому возникает необходимость их нейтрализации раствором поглотителя.

Горячее прессование совмещает в себе сразу две операции - прессование и спекание, в результате чего существенно сокращается длительность технологического процесса. Основными преимуществами метода являются: возможность использования относительно низких давлений, более низких температур по сравнению с температурой спекания обычного керамического процесса и сокращение времени прессования. При этом изделия можно получать с высокой плотностью при практически доступных давлениях. Микроструктура изделий получается однородной мелкозернистой и феррит обладает высокими механическими свойствами.

Основными преимуществами криохимической технологии являются: чистота продуктов синтеза, строгое соответствие составов исходного раствора и по

4 ■ лучаемого материала, высокая однородность распределения микрокомпонентов в матрице материала, что повышает воспроизводимость свойств, дает возможность регулирования размеров частиц порошков последовательно, зернового состава получаемого феррита.

Преимущество данной технологии заключается также в том, что при универсальном оборудовании можно получать широкий круг материалов и быстро

• менять их ассортимент.

Однако приходится констатировать, что в настоящее время несмотря на большие потенциальные возможности криохимической технологии сведений о промышленном использовании материалов этим методом и промышленном оборудовании для их производства весьма ограничены.

Одним из возможных решений является разработка непрерывной технологии, обеспечивающей возможность совмещения стадий замораживания и сублимационного обезвоживания. Необходимые предпосылки для решения этой задачи создаются на основе применения модульных и непрерывнодействующих: # сублимационных установок с непосредственным вводом в вакуум жидких растворов в виде потока моно- или полидисперсных капель. Требования к эффективности промышленных сублимационных установок приводят к необходимости совершенствования конструкций их основных узлов и определения рациональных режимов работы. Это, в частности, относится к разработке оребрен-ных теплоподводящих устройств для сублимационной сушки, производительность которого определяет производительность модульной установки в целом, и надежно действующих устройств ввода растворов в вакуумный объем и загрузки замороженных гранул на ленты конвейеров для непрерывнодействую-щих сушилок. Известные сублимационные установки не учитывают особенности неорганических материалов, используемых в криохимическом методе синтеза.

Важной задачей, в связи с вышеизложенным, является разработка новых научных, технических и технологических решений, обеспечивающих создание необходимых условий тепло- и массообмена при сублимационном обезвоживании многокомпонентных солевых растворов, а также методов расчета и конструирования сублимационного технологического оборудования применительно к условиям криохимической технологии ферритов и получения других ультрадисперсных неорганических материалов.

Решению указанных и некоторых других проблем и посвящена настоящая работа, которая выполнялась в соответствии с приказами и мероприятиями Минрадиопрома СССР, Координационным планом НИР АН СССР по направлению ТОХТ, проблема 2.27.2.12.17; Государственной программой "Разработка « технологий на основе нетрадиционных методов воздействия на вещества и реакции", 1992-2000 г.г.

Цель работы. Разработка научных и технических решений, обеспечивающих создание необходимых условий тепло- и массообмена при сублимационном обезвоживании многокомпонентных солевых растворов, а также методов расчета необходимых для конструирования сублимационного оборудования применительно к условиям криохимической технологии ультрадисперсных неорганических материалов.

Научная новизна работы определяется следующими результатами: ф

- разработана и экспериментально подтверждена физическая модель процесса сублимационного обезвоживания гранулированного материала на оребренной поверхности при кондуктивном энергоподводе, основанная на предположениях об изотермичности замороженного слоя и переменной температуре по высоте ребра;

- предложен метод выбора режимных параметров при сублимационном обезвоживании в вакууме неорганических материалов, основанный на поддержании температуры теплоподводящей поверхности на уровне температуры термического разложения наименее устойчивого компонента смеси ферритообразующих ■ солей;

- теоретически обоснована и экспериментально подтверждена зависимость температуры термического разложения ферритообразующих солей от давления, при котором протекает процесс теплового воздействия на них;

- теоретически обосновано и экспериментально подтверждено, что удельная поверхность ферритового материала при сублимационном обезвоживании воз растает на 10-50% при введении в раствор вспомогательного компонента с температурой термического разложения ниже температуры термического разложения солей любого из компонентов смеси и разлагающегося при термолизе с образованием газообразных соединений. Практическую значимость работы составляют:

- результаты выполнения отраслевых директивных мероприятий Минрадио-прома и НИОКР по внедрению криохимической технологии в промышленное производство прецизионных марок ферритовых изделий, обеспечивающих отечественную йотребность в элементах памяти ЗУ ЭВМ;

- рекомендации по определению режимных параметров при сублимационном обезвоживании в вакууме неорганических материалов, основанные на поддержании температуры теплоподводящей поверхности на уровне температуры термического разложения наименее устойчивого компонента смеси;

- в результате расчетов и лабораторных исследований предложены новые технические решения:

1) методика расчета, компоновочная схема (патент РФ № 2032132) и конструкция вакуум - распылительных сублимационных установок;

2) способ поЬышения дисперсности мелкодисперсных порошковых материалов (патент РФ № 2023319);

3) конструкции устройств ввода растворов в вакуум (а. с. № 1657906) непрерывно-действующих сублимационных установок.

4) конструкции устройств загрузки гранулированных замороженных материалов на ленту конвейера в вакуумном объеме (а. с. № 1677466) непрерывно-действующих сублимационных установок.

Результаты работы использованы:

- непосредственно в практике получения ферритовых материалов для изготовления магнитных головок и других элементов ЗУ ЭВМ. Предложенный комплекс новых технологических и технических решений позволил:

1) повысить выход годных, воспроизводимость электромагнитных параметров Ф ферритовых изделий и их дисперсность; повысить производительность и надежность работы оборудования, расширить его функциональные и эксплуатационные характерйстики.

2) сократить потребное количество технологических установок для реализации криохимического метода синтеза в промышленных условиях за счет совмещения процессов испарительного замораживания капель исходного раствора в вакууме и их сублимационного обезвоживания в одном аппарате, а также использования непрерывнодействующих сублимационных установок.

- при разработке технических заданий и проектировании сублимационных установок УВСФ-3.1 и УВСФ-16 производительностью соответственно 8 и 25 л/ч по вводимому раствору в МГУ инженерной экологии (г. Москва), ОАО «Ва-кууммаш» (г! Казань), ОАО "Машиностроительный завод "Прогресс" и АООТ

• "АНИИТИВУ" (г.Астрахань);

- внедрены на ОАО "Машиностроительный завод "Прогресс" в составе автоматизированной линии для промышленного производства высокоплотных ферритов и в АООТ «АНИИТИВУ» для проведения научно - экспериментальных работ по созданию новых марок ферритовых изделий в составе: вакуумного криогранулятора УВК-1.1, установки УВС-1 вакуумной криогрануляции и сублимационной сушки, промышленной установки УВСФ-3.1 сублимационной сушки ферритовых материалов с замораживанием в вакууме, экспериментальной сублимационной установки СУНД-5 непрерывного действия;

Основные положения диссертации, выносимые на защиту:

- физическая модель процесса сублимационного обезвоживания гранулированного материала на оребренной поверхности при кондуктивном энергоподводе, основанная на предположениях об изотермичности замороженного слоя и переменной температуре по высоте ребра;

- метод выбора режимных параметров при сублимационном обезвоживании в Ф вакууме неорганических материалов, основанный на поддержании температуры теплоподводящей поверхности и слоя на уровне температуры термического разложения наименее устойчивого компонента смеси;

- обоснование зависимости температуры термического разложения ферритообразующих солей от давления, при котором протекает процесс теплового воздействия на них;

- способ увеличения удельной поверхности ферритового материала при сублимационном обезвоживании на 10-50% при введении в раствор вспомогательного компонента с температурой термического разложения ниже температуры термического разложения солей любого из компонентов смеси и разлагающегося при термолизе с образованием газообразных соединений;

- методика расчета, компоновочная схема и конструкция вакуум - распылительных сублимационных установок;

- конструктивные решения устройств ввода в вакуум растворов и устройств загрузки гранулированных замороженных материалов на ленту конвейера не-прерывнодействующих сублимационных установок в условиях направленных потоков водяного пара.

Апробация работы. Материалы диссертации докладывались и получили одобрение на Третьей Российской национальной конференции по теплообмену (Москва, 2002), XIV школе-семинаре молодых ученых и специалистов «Проблемы газодинамики и теплообмена в энергетических установках» (Рыбинск, 2003), Научно-технической конференции Минрадиопрома «Проблемы технологии магнитных элементов дисковых накопителей информации» (Астрахань, 1989), 9 и 10-й Научно-технических конференциях молодых ученых «Запоминающие устройства на магнитных дисках. Разработка, технология, материалы,. контроль» (Астрахань, АНИИТИВУ, 1985, 1986), Всесоюзном конкурсе на лучшую НИОКР Президиума ЦП НТО радиотехники, электроники и связи (Москва, 1984) и Астраханском областном конкурсе на лучшую НИОКР Совета НТО (Астрахань, 1983).

Публикации. Основные результаты диссертации изложены в 12 публикациях, 4 патентах и изобретениях.

Объем и структура работы. Диссертация объемом 223 страницы текста состоит из введения, шести глав, заключения и 16 приложений, включает 39 рисунков, 14 таблиц и списка использованной литературы из 174 наименований.

Заключение диссертации по теме «Процессы и аппараты химической технологии», Гулевич, Владимир Игоревич

Выводы по выполненной работе:

1. Одним из перспективных направлений для получения смеси многокомпонентных ферритообразующих солей в криохимической технологии является метод, основанный на испарительном замораживании в вакууме водносолевых растворов с последующей сублимационным обезвоживанием криогранулята в одном аппарате.,

2. Предложенный комплекс новых технологических и технических решений по процессу сублимационного обезвоживания и оборудованию позволяет повысить выход годных,воспроизводимость электромагнитных параметров ферритовых изделий и их дисперсность,повысить производительность и надежность работы оборудования,расширить его функциональные и эксплуатационные характеристики, сократить потребное количество технологических установок для реализации криохимического метода синтеза в промышленных условиях за счет совмещения процессов испарительного замораживания капель исходного раствора в вакууме и их сублимационного обезвоживания в одном аппарате и применения установок поточно-циклического принципа действия, а также использования непрерывнодействующих сублимационных установок для изготовления горячепрессованных ферритовых изделий.

3. Из числа известных методов и устройств диспергирования жидкости наиболее подходящим для вакуумных сублимационных установок является метод и устройство ввода растворов в вакуум, основанные на создании в зоне формирования струи условий, которые исключают возможность замораживания жидкости, посредством образования области повышенного давления водяных паров (по величине равного или превышающего давления пара при температуре замерзания вводимого раствора); использовании штоков специальной конструкции,обеспечивающих бесперебойную подачу в вакуум исходного раствора, дистиллированной воды и водяного пара; использовании фильер, нагретых до температуры термогидрофобизации (температуры Лейденфроста) и возможностью регулирования направления факела капель жидкого материала.

4. В зависимости от физико-химических характеристик подвергаемых сублимационному обезвоживанию материалов в криохимической технологии температура греющих устройств может быть ограничена как температурой термического разложения неорганических солей, так и тепловым потоком к границе фазового перехода, связанным с динамическим взаимодействием гранул сушимого продукта с потоком водяного пара.

5. Предложена физическая модель, согласно которой процесс сублимационного обезвоживания слоев гранулированного материала на оребренной поверхности при кондуктивном энергоподводе происходит с учетом изотермичности замороженного слоя в условиях его аномально высокой проводимости и переменной температуры по высоте ребра;

6. В основу определения времени сублимационного обезвоживания растворов сернокислых ферритообразующих солей с точностью, приемлемой для инженерных расчетов, может быть положен метод выбора режимных параметров, основанный на поддержании температуры теплоподводящей поверхности на уровне температуры термического разложения наименее устойчивого компонента смеси;

7. Теоретически обоснована и экспериментально подтверждена логарифмическая зависимость снижения температуры термического разложения ферритообразующих солей от давления, при котором протекает процесс теплового воздействия на них в условиях вакуума.

8. Дисперсность сублимирующегося неорганического материала может быть повышена путем введения в солевой раствор вспомогательного компонента с температурой термического разложения ниже температуры термического разложения солей любого из компонентов смеси и разлагающегося при термолизе с образованием газообразных соединений. При этом удельная поверхность целевого продукта (ферритового материала) при сублимационном обезвоживании возрастает на 10-50%.

9. Разработанная методика расчета и конструирования промышленных вакуумных модульных установок с совмещением процессов испарительного замораживания и сублимационного обезвоживания может быть использована в инженерных расчетах;

10. Имеются все основания считать, что использование промышленных сублимационных установок непрерывного действия с непосредственным вводом исходного раствора в вакуум для обработки как неорганических материалов, так и продуктов биологического происхождения, приведет к значительному экономическому эффекту в результате существенного снижения затрат на линиях подготовки продукта.

11 .В настоящее время многие из криохимических разработок пока находятся на стадии лабораторных работ и лишь немногие (синтез никель-цинковых и РЗЭ ферритов) внедрены в промышленность. Однако не вызывает сомнения тот факт, что универсальность криохимической технологии, высокое качество получаемых материалов и имеющийся опыт в разработке технологического оборудования в самое ближайшее время откроет перед ней широкую дорогу в промышленное производство.

Разработанные в данной работе научные, технологические и конструктивные решения.в составе научно-технических разработок представлялись на конкурсы различных уровней и отмечены:

- Почетным дипломом победителя областного конкурса «На лучшую научно-исследовательскую и проектно-кострукторскую работу по новой технике и прогрессивной технологии по итогам за 1983 год, г.Астрахань» (Приложение Р)

- Дипломом Президиума Центрального Правления НТО радиотехники, электроники и связи им. А.С. Попова в 1984 году за работу «Комплекс работ для производства ферритовых изделий», представленную на Всесоюзный конкурс на лучшие работы и предложения способствующие созданию гибких автоматизированных производств радиоэлектроники и средств связи, замене тяжелого физического труда машинами, уменьшению трудоемкости выпускаемых изделий (Приложение С);

- результаты диссертационной работы внедрены на ОАО «Машиностроительный завод «Прогресс» (г. Астрахань) для серийного производства высокоплотных ферритовых изделий марок 1000 НТ и 1800 НТ и в АООТ «Астраханском научно-исследовательском и технологическом институте вычислительных устройств (АНИИТИВУ) для проведения экспериментальных и исследовательских работ по отработке технологии новых марок ферритовых материалов (Акт внедрения см. в Приложении Т).

Заключение

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Гулевич, Владимир Игоревич, 2004 год

1. Рабкин Л.И. и др. Ферриты. Л.: Энергия, 1968. — 179 с.

2. Ситидзе Ю., Сато X. Ферриты. М.: Мир,1964.- 219 с.

3. Такеси Т. Ферриты. М.: Металлургия, 1964.- 134 с.

4. Третьяков Ю.Д. и др. Физико-химические основы термической обработки ферритов. М.: МГУ, 1974.- 38 с.

5. Чалый В.П. и др. Ферриты. Минск: Наука и техника, 1968.- 86 с.

6. Крупичка С. Физика ферритов и родственных им магнитных окислов. -М.: Мир, 1976.-356с.

7. Третьяков Ю.Д. Твердофазные реакции. М.: Химия, 1978. 176 с.

8. Beer Н., Plouner Y. Brit. Commun. Elektronics 5, 1958. p.939

9. Летюк Л.М., Журавлев Г.И. Химия и технология ферритов. Л.: Химия, 1983.- 231 с.

10. Левин Б.Е. и др. Физико-химические основы получения, свойства и применение ферритов./М., :Металлургия, 1979. -471с.

11. И. Анастасюк Н.В. и др. //Тез. II республиканского семинара по технологии получения, строению и физическим свойствам ферритов. Ивано-Франковск, 1972. С.8.

12. Третьяков Ю.Д. Криохимия: холод совершенствует материалы.// Химия и жизнь, № 4,1965. С.51-55.

13. Schnettler F.G., Johnson D.W. Synthesized microstruchure in ferrites.// Proceedings of Intern. Conf. Japan, July, 1970.p. 121-123.

14. Cluda R.A. //Technica Report IBMC, n° 00.1815, December, 30.1968.

15. Gallagher P.K., Schrey F.N. //Termochim. Acta. V.l, № 5, 1970. p.565.

16. Tseung A.C., Bevan H.L. // J. Mat. Sci. v49, №7,1970. p.604.

17. Mitchell I. //J. Am. Ceram. Soc. Bull. v49, №4,1970. p.417.

18. Johnson D.W., Schnettler F.G. //J. Am. Ceram. Soc. Bull. V53, №8,1970. p.440.

19. Rigterink M.D., Gallagher P.K. //J. Am. Ceram. Soc. Bull. V51, №2,1972. p. 158.

20. Johnson D.W., Gallagher P.K.// J. Am. Ceram. Soc. Bull. V50, №9,1971. p.755.

21. Roehring F.K., Wright F.R. Carbide Synthesis by freeze-drying.// J. Am. Ceram. Soc. Bull. V55, №1,1976. p.p.58-64.

22. Sauer H.A., Levis J.A. // AJChE Journal, V18, №2,1972. p.435.

23. Kim Y.S. //J. Am. Ceram. Soc. Bull. V52, №4,1973. p.368.

24. Schnettler F.G., Monforte F.R., Rhodes W.W. // Chem. Eng. World. V9, № 9, 1974. p.89-94.

25. Bevan H.L. Metallurgia and metals forming. // J. Am. Ceram. Soc. Bull. V39, №11,1972. p.377-378.

26. Bevan H.L. Tseung A.C., King W.J.// Electrochim. Acta. V.19, № 5, 1974-p.201., № 8, 1974-p.485, 493.

27. Патент 3.551.533 (USA). / Monforte F.R., 1970.

28. Патент 3.516.935 (USA). / Monforte F.R., 1970.

29. Rigterink M.D. //J. Am. Ceram. Soc. Bull. V49, №9,1970. p.829.

30. Roehring F.K., Wright F.R. Freeze-drying: A unique approach to the synthesis of altrafine powders. // Journ.Vacuum Sci. Technoloqy, v.9, №6, 1972. p. 13681372

31. Патент 3.888.017 (USA). / McBride D.A., 1975.

32. Amariglio A., Amariglio H., Duval H. Sur le preparation de catalyseurs par lyophilisation.// C.R. Acad. Sci. v.262, Ser. C., 1966. p. 1227-1230.

33. Johnson D.W., Gallagher P.K!, Schrey F.N., Nitty D.J. Effects of preparation technique and calcinations temperature and the densification of lithium ferrites // J. Am. Ceram. Soc. Bull. V52, №4, 1973. p.369.

34. Петерсон 3., Уаймер P. Химия в атомной технологии. (Перев. с англ.) М.: Атомиздат, 1970.- 312 с.

35. Петросьянц A.M. От научного поиска к атомной промышленности. Развитие и современные проблемы атомной науки и техники в СССР. М.: Атомиздат, 1970.-313 с.

36. Paulus М. Dispersion par lyophylisation en vue du frottage a bases temperatures.// Ann. Chim. V.l, № 2, 1976.-p.187.

37. Сб. научн. тр. «Химия низких температур и криохимическая технология». М.: МГУ, 1987.-201 с.

38. Berrin L., Johnson D.W., Nitty D.J. High purity reactive alumina powders: J. Chemical and powder density.//J. Am. Ceram. Soc. Bull. V51, №11,1972. p.840-844.

39. Berrin L., Johnson D.W., Nitty D.J. Characterization of High Parity reactive alumina powders: J. Chemical and powder density study. // J. Am. Ceram. Soc. Bull. V50, №4,1971. p.390.

40. Gallagher P.K., Johnson D.W., Schrey F.N., Nitty D.J. Preparation and characterization of iron oxides. // J. Am. Ceram. Soc. Bull. V52, №11,1979. p.842-849.

41. Gallagher P.K., Johnson D.W., Schrey F.N. Thermal decomposition of iron (II) salphotes. // J. Am. Ceram. Soc. Bull. V53, №2,1970. p.666-670.

42. Cluda R.A. Cryochemical preparation of Li and Li-Ni ferrites for memory applications. //Technica Report. IBMC, 1816, December, 30.1969.

43. Johnson D.W, Gallagher P.K. Kinetics of the thermal decomposition of BeS04 // J. Am. Ceram. Soc. Bull. V55, №5,1972. p.232-233.

44. De Lay, J.G.M. Preparation of ceramic powders from sulphate solutions by spray drying and roasting // J. Am. Ceram. Soc. Bull.,V43, №6,1970. p.572-574.

45. Rigterink M.D. Advances in technology of the cryochemical process//J. Am. Ceram. Soc. Bull. V51, №2,1972. p. 158-161

46. Rigterink M.D. The chemical preparation of raw materials for electronic ceramics. // Journel of the Canadian Ceram. Soc. V 37, 1968. p.56-60.

47. Thomson J.Jr. Chemical preparation of PLZT powders from aqueous nitrate solutions.// J. Am. Ceram. Soc. Bull. V53, № 5,1974. p.421-424,433.

48. Финкельштейн Д.Н. Чистые вещества. M.: Атомиздат, 1975.-223с.

49. Kim J.S., Monforte F.R. Theoretically dende (99,9%) polycrystalline alumina prepared from cryochemically processed powders. // J. Am. Ceram. Soc. Bull. 50, № 6,1971. p.532-535.

50. Johnson D.W., Gallagher P.K., Nitty D.J., Schrey F.N. Effects of preparation technique and calcinations temperature on the densification of lithium ferrites. // J.

51. Am. Ceram. Soc. Bull. V53, № 2,1974. p.163-167.

52. Reports from Bell Laboratories: Ceramics from liquids. // J. Am. Ceram. Soc. Bull. V47, № 7,1968. p. 1 a.

53. Ермаков C.C., Вязников Н.Ф. Металлокерамические детали в машиностроении. JL: Машиностроение, 1975.-231 с.

54. Gelles S.H., Rochring F.K. Freeze-drying metals and ceramics. //Journ of Metals, v. 24, № 6, 1972.

55. Trambouze V. Application de la lyophilisation a la preparation des absor-bants catalyseurs et pouders metalliques. // Chimie et Industric-flenie chemique, V 103, № 18, p. 2338-2343.

56. Niles G., Gizewse R. Elaboratior gas lyophilisation de sels et powders, met-talliques a fine granulometric. //Bull. Inst, end froid, V 49,1969. p. 179-186.

57. Patent 3.873.651 (USA). Freeze-drying method for preparation radiation source matherial. / Wilblur C.M., Paulk Z.S.- 1972.

58. Виноградов Г.В., Титкова JI.В. Аэрогели полимеров с высокоразвитой поверхностью.// Коллоиды. Т.27, № 2, 1965. С.138-140.

59. Coldblith S.A., Rey L. Rothmayer W.W. Freeze-drying and Advance Food Technology // L-N-Y, 1975. p.412

60. Blond-Coste G., Medas M. Parositeet surface specifiques des products liop-hilises. // Rev. gen. Froid. V 60, № 2, 1969. p.223-230.

61. Волынец А.З. Тепло и массообмен в технологии сублимационного обезвоживания в вакууме// Дис. д-р техн. наук. М.: МИХМ, 1980.- 424 с.

62. Шустов А.Б., Воробьева А.Е. Сверхпроводящая керамика./ Информ. листок. VI Московский Международный салон инноваций и инвестиций// М.: ВНИИНМ им. А.А. Бочвара.

63. Шустов А.Б., Воробьева А.Е. Высокотемпературные композиционные сверхпроводники./ Информ. листок. VI Московский Международный салон инноваций и инвестиций// М.: ВНИИНМ им. А.А. Бочвара.

64. Dousset М. // Rev. Gen. du Froid, № 2, 1969. p.239-245.

65. Patent 3.607.753 (USA) / Suchoff L.A.- 1971.

66. Thomson J. // J. Am. Ceram. Soc. Bull. V52, № 4,1973. p.368.

67. Горященко Я.Г. Химия титана. Киев: Научкова думка, 1970.- 79 с.

68. Thomson J.//J. Am. Ceram. Soc. Bull. V53, № 5,1974. p.421.

69. Патент 1.093.963 (Франция) / Guillaud С.-1952.

70. Гаврилова E.B. Исследование тепло- и массообмена при сублимационном обезвоживании в условиях гранулообразования под вакуумом // Авто-реф. дисс. к-т. техн. наук. М.:1978.- 16 с.

71. Бражников С.М. Тепло- и массообмен при испарительном замораживании в процессе гранулообразования в вакууме. // Автореф. дисс. к-т техн. наук. М.:1983.- 16 с.

72. Головчанский А.В. Физико-химические процессы при замораживании водно-солевых систем с высокими скоростями охлаждения// Автореф. дисс. к-т хим. наук. М.:1987.- 23 с.

73. Шатный В.И. Тепломассообмен и структурообразование при испарительном замораживании в вакуум-сублимационной технологии получения ультрадисперсных материалов.// Автореф. дисс. к-т техн. наук. М.: 1988.- 16 с.

74. Бражников С.М. Тепло массообмен и структурообразование в вакуум-сублимационной технологии получения ультрадисперсных порошковых материалов// Дисс.д-р. техн. наук. М.: МГУИЭ, 2002.- 424 с.

75. Третьяков Ю.Д. и др. Исследование криохимической технологии получения ферритовых порошков с высокой химической и гранулометрической однородностью. Заключительный отчет. Тема № 82/77. М.: МГУ, 1977.- 266 с.

76. Бродинский В.М., Семенов A.M. Термодинамические основы криогенной техники. М.: Энергия. 1980. — 447 с.

77. Лебедев Д.П., Перельман Т.Л. Тепло- и массообмен в процессах сублимации в вакууме. М.: Энергия, 1973. ???с.

78. Телегина А.И., Можаев А.П. и др. Исследование процессов криокрис-таллизации льда органическими растворителями.// Тез.докл. Всесоюзного научного совещания по химии низких температур. М.: 1979.С.80.

79. Волынец А.З. Сублимация. Текст лекций. М.: МИХМ, 1987. 56 с.

80. Ребиндер П.А.Конспект лекций по курсу коллоидной химии. М.: МГУ, 1949.-37 с.

81. Третьяков Ю.Д. и др. Основы криохимической технологии. М.: Высшая школа, 1987.143 с.

82. Рождественский А.В. Тепло- и массообмен при сублимационном обезвоживании и вводе жидкости в вакуум.// Дисс. к-т техн. наук. М.:МИХМ, 1985.- 277с.

83. Гинзбург И.А. Исследование процесса сублимационной сушки экстракта чая. // Автореф. дисс. к-т техн. наук. М.: 1985.- 17с.

84. Поповский В.Г. Сублимационная сушка пищевых продуктов растительного происхождения. М.: Пищевая промышленность, 1975.336 с.

85. Ковнацкий В.И. Исследование процесса сублимационной сушки быстрорастворимого кофе. // Автореф. дисс. к-т техн. наук. М.: 1973.- 16с.

86. Аксельрод И.И. Исследование развития процесса сублимации при радиационном энергоподводе. // Автореф. дисс. к-т техн. наук. М.: 1973. 16с.

87. Семенов Г.В. Исследование процессов гранулообразования и сублимационной сушки жидких и пастообразных пищевых продуктов. // Автореф. дисс. к-т техн. наук. М.: МИХМ, 1977.- 25с.

88. Васильев В.В. Исследование и интенсификация процесса сублимационного обезвоживания в условиях кондуктивного энергоподвода. // Автореф. дисс. к-т техн. наук. М.: МИХМ, 1979.- 28с.

89. Короткое Ю.Ф., Васильев В.В. и др. Энергетические затраты на откачку газов из вакуумных камер. // Промышленная энергетика, № 11, 1978. -С.5-6.

90. Васильев В.В., Евтюгин А.Г. и др. Технико-экономическая оценка от-качных средств при обезвоживании материалов под вакуумом. // Химическое и нефтяное машиностроение, № 3, 1979. С.33-34.

91. Patent 3.048.928 (USA) Freeze-drying apparatus./ Copson D.A.- cl. 34-1.1962.

92. Гуйго Э.И., Цветков Ц.Д. О выборе метода энергоподвода при вакуумной сублимационной сушке пищевых продуктов. // В кн.: Известия высших учебных заведений. М.Пищевая технология, № 4, 1972. С. 140-143.

93. France Pat. 1.463.174 Procede et dispositif de control de la sublimation et de la desorption dansum produit, plus particulierment un produit alimentaire au course de la lyophilisation / Simatos D., cl. BO Id, F26h 1966.

94. Гуйго Э.И. Исследование и разработка методов интенсификации сублимационной сушки пищевых продуктов. // Дисс. д-р техн. наук. JL: 1966.-397с.

95. Jrimm А.С. A technical and economic approusal of the use of microwair energy in the freeze-druing process.//RSA Review, V.30, 1969. p.593-619.

96. King С. I., Clark I. P. Convective heat transfer for freeze-drying of foods. //Food Technology/v. 22, №10, 1968. p. 1235-1239.

97. Patent 1.058.151 (USA) Improvements in or relating to drying. / Bans J. cl. F26b- 1967.

98. Гуйго Э.И., Илюхин B.B. и др. Сублимационная сушка пищевых продуктов животного происхождения за рубежом. М.: ЦНИИТЭИ Мясомолпрома СССР, 1972. 69 с.

99. Касаткин А.Г. Основные процессы и аппараты химической технологии. М.: Химия, 1973. 750 с.

100. Гуйго Э.И., Камовников Б.П., Каухчешвили Э.И. Основные направления развития техники сублимационного консервирования пищевых продуктов. // Холодильная техника, № 9,1974. С. 6-9.

101. Камовников Б.П., Семенов Г.В. и др. Исследование процесса сушки и оптимизация сублимационных установок, перерабатывающих гранулированные пищевые продукты.// Холодильная техника, № 1, 1976. С.40-44.

102. Гинзбург А.С., Ляховицкий Б.М. Оборудование для сублимационной сушки жидких пищевых продуктов. // М.: ЦНИИТЭИлегпищемаш, 1970. — 43с.

103. Комладзе З.М. Исследование теплопереноса в непрерывных процессах замораживания и сублимационной сушки влажных материалов в тонком монолитном слое. // Дисс. к-т техн. наук. Л.: 1973.- 158 с.

104. A proposal for a continuous freeze-drying plant.// Cryo-Maid Inc.USA, 1974.- p. 54-57.

105. Бабаев И., Васильев А. И др. Сублимационная сушка гранулировано-го мяса на установке непрерывного действия. // Мясная индустрия СССР, № 12, 1975. С. 32-34.

106. Байбуз В.И. Исследование процесса сублимационной сушки гранулированных продуктов с непрерывным отделением высохших слоев. // Холодильная техника, № 10, 1981. С. 36-38.

107. Байсиев Х.-М.Х. Исследование объемного механизма процесса вакуум-сублимационного обезвоживания коллоидных материалов при терморадиационном энергоподводе. // Автореф. дисс. к-т техн. наук. Киев.: 1982.- 27 с.

108. А.С. № 309217 (СССР) Установка непрерывного действия для вакуумной сублимационной сушки пастообразных и жидких материалов. / Гуйго Э.И., Каухчешвили Э.И. и др. Б.И. № 22 — 1971.

109. Шумский К.П. Вакуумные аппараты и приборы химического машиностроения. // М.: Машгиз, 1963 — 556 с.

110. Гаврилова Е.В. Исследование тепло- и массообмена при сублимационном обезвоживании в условиях гранулообразования под вакуумом // Дисс. к-т техн. наук. М.:1978.- 229 с.

111. Илюхин В.В., Катюхин В.А. Новое зарубежное оборудование для низкотемпературного гранулирования жидких и пастообразных мясных и молочных продуктов. // М.: Минмясомолпром СССР, 1972 45 с.

112. Патент 3.319.344 ( США) Способ сушки жидких пищевых продуктов с помощью замораживания. / Саксел Д.Ф., Минк Дж.Р. 1975.

113. Рабинович А.Н. Автоматические загрузочные устройства вибрационного типа. // Киев: Техшка, 1965. 380 с.

114. Арендарчук А.В. и др.Общепромышленные электропечи непрерывного действия. // М.: Энергия, 1978 247 с.

115. Гинзбург А.С., Резчиков В.А. Сушка пищевых продуктов в кипящем слое. // М.: Пищевая промышленность, 1966. — 47 с.

116. Подольский М.В., Новиков Ю.И. Кристаллизация льда в биопрепаратах при замораживании и ее влияние на процесс их последующей сублимационной сушки. // Холодильная техника, № 3, 1967. С. 42-44.

117. Каухчешвили Э.И., Илюхин В.В. и др. Замораживание жидких и пастообразных пищевых продуктов в виде гранул. // Холодильная техника, № 5, 1972. С.18-22.

118. Казенин Д.А., Семенов Г.В. и др. Низкотемпературное высушивание реологически сложных сред в пенном режиме под вакуумом.//М.: МГУ ИЭ, 2000. С.78-82

119. Родионов С.Н., Бражников С.М. и др. Особенности процесса сублимационного обезвоживания дисперсного материала при кондуктивном энергоподводе // Холодильная техника. -1986.-№12. С.29-32

120. Щетинин А.Г. Исследование и аппаратурное оформление непрерывного процесса сублимационной очистки мономера акриламида в вакууме. // Авто-реф. дисс. к-т техн. наук. М.: 1981.- 16 с.

121. Гулевич В.И., Бражников С.М., Волынец А.З. Сублимационное обезвоживание замороженного слоя криогранул при кондуктивном энергоподводе // Химическое и нефтегазовое машиностроение. 2004. № 12. С.

122. Дан П., Рей Д.А.Тепловые трубы: Пер. с англ. М.: Энергия, 1979.- 272 с.

123. Лабунцов Д.А. и др. Экспериментальное исследование теплообмена при кипении жидкостей при пониженных давлениях в условиях свободного движения. // ИФЖ, 1970, т. 18, № 4, С.624-630.

124. Asselman G.A.A.,Green D.B. Heat pipes.// Philips Tech. Rev.,-1973.-v.33, N4, p.104-113.

125. Busse C.A. Theory of ultimate heat transfer limit of cylindrical heat pipes.// Int. J. Heat Mass Transfer.- 1973.V.16, p. 169-186.

126. Гулевич В.И., Бражников C.M., Волынец А.З. Сублимационное обезвоживание замороженного слоя криогранул при кондуктивном энергоподводе // Химическое и нефтегазовое машиностроение. 2004. № 10. С.

127. Бражников С.М., Родионов С.Н. и др. Паропроницаемость гранулированных материалов в вакууме.// Холодильная техника. -1987.-№ 5. С.30-34.

128. Бражников С.М., Волынец А.З. и др. Особенности расчета процесса сублимации гранулированного продукта.// Холодильная техника. -1987.-№ 8. С. 39-43.

129. France Pat. 1.557.397 Recipient de chargement pour installation de ciyo-dessication./ Pull L.,cl.F26b 1969.

130. Pull H.A., Eileuberg H. Continuous freeze drying vacuum. //J. Am. Ceram. Soc. Bull. V21, № 14,1970. p.103-104.

131. Волынец А.З. О приближении при замене реального температурного поля стационарным в процессе сублимации.// ИФЖ, 1968, т. 15, № 1, С. 162-164.

132. Керн Д., Краус А. Развитые поверхности теплообмена. М.: Энергия, 1977.-460 с.

133. Жигарев С. С., Шрейберг Я.Я. и др.Горячее прессование ферритовых порошков, полученных криохимическим методом // Обмен опытом в радиопромышленности. 1984.- № 3. С. 6-8.

134. Справочник химика. Т2.Л.:Химия,1971. 1168с.

135. Гулевич В.И., Волынец А.З. и др. Сублимационное обезвоживание ферритовых материалов в условиях гранулообразования под вакуумом. // Вопросы радиоэлектроники. Серия ЭВТ, 1985, вып.11, с.82-86.

136. Мюнстер А. Химическая термодинамика ( Пер. с нем. под ред. Герасимова Я.И.). М.: Мир, 1971. 296с.

137. Карапетьянц М.Х. Химическая термодинамика. М.-Л.: Госхимиздат, 1953.

138. Промышленные приборы и средства автоматизации: Справочник /В.Я. Баранов, Т.Х. Безновская и др.; Под общ. ред. В.В. Черенкова. Л.: Машиностроение. Ленингр. отд-ние. 1987. — 847 с.

139. Лева М. Псевдоожижение. М.: Гостоптехиздат, 1961. 156 с.

140. А. С. № 800538 СССР М.Кл.3 F26 В5/06 Способ сублимационной сушки и устройство для его осуществления. Б.И. № 4. 1981. // Авт.Бабаев И.Э. и др.

141. Кришер О. Научные основы техники сушки. М.: Иностранная литература, 1961.-539с.

142. Гулевич В. И. Повышение дисперсности многокомпонентных порошковых материалов, полученных криохимическим методом.// Дисперсные потоки и пористые среды. Др.3-й Российской национальной конф. по теплообмену. В 8 томах. Т 5. Mr. МЭИ, 2002. С. 195-198.

143. Ходаков Г.С. Основные методы дисперсионного анализа порошков.// М.: Литература по строительству, 1968 — 199с.

144. Коузов П. А. Основы дисперсионного состава промышленных пыл ей и измельченных материалов.// JL: Химия, 1971 -279с.

145. Курочкина М.И., Лунев В.Д. Удельная поверхность дисперсных материалов: теория и расчет. Под ред. П.Г. Романкова. // Л.: Изд. Ленинг. ун та, 1980- 140с.

146. Патент № 2023319 кл. Н 01 F 1/34 опубл. 15.11.94 Бюл. № 21 / Способ получения мелкодисперсных порошковых материалов //Авт. Гулевич В И., Бражников С. М., Волынец А. 3.

147. Илюхин В.В., Катюхин В.А., Никитин Ю.Н. Замораживание жидких молочных продуктов путем вымораживания в вакууме. М.: Молочная промышленность, 1972. 86 с.

148. А.С. № 289272 (СССР), МКИ F26B13/10 Устройство для ввода жидких материалов в вакуум. Б. И. № 23. 1984. // Волынец А.З. и др.

149. Greaves R. High Vacuum Spray Freeze-Drying. Hermann, Paris, 1964. p. 81 115.

150. Бражников C.M., Волынец А.З. и др.Устройство для непосредственного ввода жидкостей в вакуум// М.: Новости сушильной техники: экспресс-информация ЦИНТИхимнефтемаш.- 1983. С.5-7.

151. А. С. № 1322044 (СССР) М.Кл.3 F26 В5/06 Устройство ввода жидких материалов в вакуумную камеру сублимационной установки. Б. И. № 25. 1987. // Волынец А.З. и др.

152. Волынец А.З.Рождественский А.В. Карабанов А.В. Методика расчета устройства ввода жидкого материала в вакуумную камеру сублимационной установки.// Разработка, исследование оборудования для получения гранулированных материалов. М.: МИХМ.-1985.-С.34-38.

153. McCarthy M.I., Molloy N.A. Review of stability of liquid jets and the influence of nozzle design.// Chem. Eng. J.- 1974. v.7, N 1, p. 1-20.

154. Холин Б.Г. Центробежные и вибрационные грануляторы расплавов и распылители жидкости. М.: Машиностроение.-1977.-182 с.

155. Научно-технический отчет ОКР. Разработка автоматизированной линии для производства высокоплотных ферритов, шифр «Павлин-13»// Гос. per. № У37017, Астрахань, 1987.

156. Научно-технический отчет ОКР. Разработка и изготовление экспериментальной установки сублимационной сушки ферритовых материалов с замораживанием в вакууме, шифр «Павлин-37»// Гос. per. № У63523, Астрахань, 1990.

157. Патент РФ № 2032132, кл. F26B 5/06 опубл. 27. 03.1995/ Вакуум-сублимационная сушилка // Авт. Бражников С.М., Волынец А.З., Гулевич В.И. и др.

158. А.С. SU № 1677466 А1, МКИ: F26 В5/06 Устройство для ввода жидких материалов в вакуумную сублимационную сушилку. Авт. В.И. Гулевич, Б.И. № 34, 1991.

159. Гулевич В.И., Иноземцева Т.В., Журавлев В.И., Ланде М.П. Загрузка порошковых ферритовых материалов и микроизделий на конвейеры технологических установок./Юбмен опытом в радиопромышленности», № 4, 1987. С. 20-23.

160. А. С. №1657906, МКИ F 26 В 5/06 опубл. 23.06.91 Бюл. № 23 / Узел загрузки сублимационной установки //Авт. Гулевич В.И., Волынец А.З. и др.

161. Гулевич В.И., Ланде М.П., Винников Н.Н. Конвейеры для термической обработки и сублимационной сушки тонкодисперсных порошковых материалов //Обмен опытом в радиопромышленности. -1985, №1, С.49-52.