Теоретические основы получения и применения продуктов модификации полигексаметиленгуанидина в практике кожевенного и мехового производства тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.19.05, доктор технических наук Кошелева, Ольга Эдуардовна

• Кошелева, Ольга Эдуардовна
• доктор технических наук
• 2004

Оглавление диссертации доктор технических наук Кошелева, Ольга Эдуардовна

Введение

1. Обзор литературы

1.1. Совмещение процессов - одно из 7 приоритетных направлений развития кожевенного и мехового производства

1.2. Синтез химических соединений 14 полифункционального действия, их использование в совмещенных кожевенных и меховых технологиях

1.3. Направления химической модификации 21 полигексаметиленгуанидина с целью получения полифункциональных соединений для выделки кожи и меха

2. Объекты и методы исследований

2.1. Объекты исследования

2.2. Методы исследования

3. Основные направления модификации полигексаметиленгуанидина с целью получения полифункциональных соединений

3.1. Особенности синтеза дубящих 48 модификатов ПГМГ и механизм взаимодействия с коллагеном

3.2. Исследование условий синтеза 88 модификатов с наполняющими и красящими свойствами, их структуры и свойств

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Теоретические основы получения и применения продуктов модификации полигексаметиленгуанидина в практике кожевенного и мехового производства»

Актуальность проблемы. Кожевенное и меховое производства характеризуются значительным водопотреблением, что связано с обработкой сырья и полуфабриката в водных средах. В связи с этим одной из основных задач технологии становится снижение расхода воды. Решение этой задачи возможно различными способами, включающими применение более совершенного оборудования, работающего при низких жидкостных коэффициентах, многократное использование отработанных жидкостей и т.д. Одним из приоритетных направлений можно считать совмещение жидкостных обработок.

Рациональным вариантом совмещенных технологий, предусматривающим максимальное сокращение расхода воды при выделке кожи и меха, является применение полифункциональных соединений. Он позволяет в результате использования одного базового химического материала исключить ряд последовательных технологических обработок, что приводит к экономии энергетических, материальных и трудовых ресурсов. Если учесть токсичность некоторых химических соединений, можно значительно уменьшить загрязненность сточных вод предприятий.

В кожевенном и меховом производстве имеется опыт использования в качестве полифункциональных соединений разнообразных аминосмол, позволяющих проводить компактные обработки полуфабриката при совмещении процессов додубливания-наполнения, додубливания-жирования, додубливания-отбеливания. Однако комплекс процессов, в которых используются аминосоединения, ограничен. С целью существенной интенсификации производственного цикла требуется выбрать в качестве основы продукт, за счет химической модификации которого возможно внедрение компактных технологий как на стадии жидкостных обработок, так и в отделочных процессах, включая покрывное крашение кож. Анализ литературных и экспериментальных данных показал, что одним из перспективных материалов с этой точки зрения является биоцидный препарат полигексаметиленгуанидин.

Цель работы - разработка теоретических основ получения продуктов модификации полигексаметиленгуанидина, обладающих полифункциональным характером, систематическое изучение их структуры и свойств, создание компактных технологий кожевенного и мехового производства.

Научная новизна работы. При выполнении работы получены новые научные результаты:

- определены основные направления химической модификации полигексаметиленгуанидина для получения полифункциональных соединений, изучены механизмы синтеза модификатов, их структура и свойства;

- на базе теоретических представлений синтезирован ряд новых технологических материалов с дубящими, наполняющими, красящими свойствами;

- предложен механизм взаимодействия модификатов полигексаметиленгуанидина с белками дермы, компонентами рабочих растворов; получены математические модели технологических процессов;

- разработаны теоретические основы создания компактных технологий кожевенного и мехового производства с использованием продуктов модификации полигексаметиленгуанидина, обладающих комплексом технологических свойств.

Новизна и приоритет предлагаемых технических решений подтверждена патентами РФ.

На защиту выносятся следующие положения: основные направления химической модификации полигексаметиленгуанидина с целью получения материалов с комплексом заданных свойств; механизм синтеза модификатов полимера; обоснование рациональной схемы синтеза модификатов;

- характеристики структуры и свойств продуктов модификации полигексаметиленгуанидина, оценка технологических свойств продуктов; оригинальный метод анализа ароматических модификатов; закономерности взаимодействия синтезированных полимерных продуктов с коллагеном дермы, компонентами обрабатывающих жидкостей;

- теоретические основы совмещения технологических обработок в кожевенном и меховом производстве при использовании полифункциональных соединений на базе полигексаметиленгуанидина.

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

Заключение диссертации по теме «Технология кожи и меха», Кошелева, Ольга Эдуардовна

выводы

1. Разработаны теоретические основы компактных технологий кожевенного и мехового производства с использованием полифункциональных соединений, полученных путем химической модификации п олигексаметиленгуанидина.

2. Определены условия синтеза, механизмы, структура и свойства дубящих метилольных модификатов полигексаметиленгуанидина в разных средах.

3. На основании исследования структуры и свойств модификатов полигексаметиленгуанидина методами термического анализа, ИК-, УФ-спектроскопии, дифрактометрии и другими разработаны рекомендации по их использованию в разных технологических процессах: дубления, крашения, наполнения-додубливания, в покрывном крашении кож.

4. Определены закономерности и оптимальные параметры синтеза ароматических модификатов полигексаметиленгуанидина с наполняющими и додубливающими свойствами, влияние химической природы и структуры модифицирующих агентов на свойства образующихся соединений. Установлено, что лучшим наполняющим и додубливающим действием обладают бифункциональные соединения, причем аминосодержащие модификаты активнее оксипроизводных.

5. Впервые теоретически обоснована и показана возможность проведения реакции азосочетания ароматических модификатов полигексаметиленгуанидина, получены структуры полимерных красителей с широкой гаммой окрасок. Показана возможность азосочетания на волокне дермы.

6. Изучены механизм получения, строение и свойства окрашенных производных полигексаметиленгуанидина без азогруппы, цвет которых обусловлен образованием сложной сопряженной системы с множеством внутримолекулярных связей в полимере; показана возможность их участия в комплексообразовании с металлами.

7. Предложен механизм образования прочных металлкомплексных красящих модификатов полигексаметиленгуанидина как за счет азогрупп, так и координации металлов с гуанидиновой группой ароматического производного полимера.

8. Обоснована возможность применения в качестве пигментов при покрывном крашении кож окрашенных модификатов полигексаметиленгуанидина, установлены особенности их использования в разных слоях покрытия и достижение при этом повышенной устойчивости к механическим воздействиям, свету, увеличение адгезии и водостойкости.

9. Разработаны совмещенные кожевенные и меховые технологии:

- компактный способ красильно-жировальных процессов с применением модификатов полигексаметиленгуанидина, предусматривающий исключение нейтрализации и додубливания таннидами, синтанами;

- совмещение дубления (в беспикельном исполнении) и отделочных процессов при использовании окрашенных модификатов, при этом возможна реализация технологии как в бесхромовом варианте дубления, что актуально при получении мехового полуфабриката, так и с добавлением 0,5% хромового дубителя при выпуске термостойких кож;

- ускоренный метод дубления на базе окислительного обезволашивания сырья.

10. Получен эффект сокращения расхода воды в 3 раза за счет практического внедрения компактных обработок с применением продуктов модификации полигексаметиленгуанидина при выпуске кож, показана возможность осуществления комплексной переработки отходов с использованием экологически чистой технологии,

11. В соответствии с предложенными способами модификации полигексаметиленгуанидина разработана схема синтеза органических дубителей, определены формы выпуска материалов с наполняющими и красящими свойствами.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ ПО ГЛАВЕ 5

Ряд окрашенных модификатов, в том числе металлкомплексного характера, в связи с плохой растворимостью в воде можно использовать в качестве пигментов в покрывном крашении кож. Изучено действие новых пигментов в составе пигментированного грунта и покрывной краски, установлен их оптимальный расход 7%. Исследовано влияние на цвет и прочность покрытия кожи разных составов металлкомплексных красителей. Во всех рецептурах использовались бесказеиновые композиции, в качестве связующего применялись продукты растворения коллагена, сообщающие покрытию дополнительную эластичность. За счет разнообразных функциональных групп азокрасители на основе ПГМГ сообщали покрытию на коже повышенную адгезию, устойчивость к различным воздействиям, водостойкость. Возможно применение метилолпроизводных ПГМГ в непигментированном грунте и закрепляющем слое, что также вызывало дополнительное структурирование с белком.

Результаты исследований показали возможность применения разнообразных модификатов ПГМГ на разных стадиях покрывного крашения. Они могут выполнять следующие функции: в непигментированном грунте снижать поверхностное натяжение на границе кожевенный полуфабрикат - вода, заменяя ПАВ или пенетратор, сам полигексаметиленгуанидин может выступать в роли загустителя композиций; окрашенные модификаты могут быть использованы как пигменты в пигментированном грунте и покрывной краске; возможна модификация закрепляющего слоя. Помимо необходимых эксплуатационных свойств, введение модификатов полигексаметиленгуанидина в состав покрывных композиций позволяло проводить компактную отделку кож, интенсифицируя производственный цикл.

Таким образом, многофункциональность модификатов ПГМГ дает возмо жность унифицировать технологию, совмещать процессы за счет использования только одного материала. В конечном итоге улучшаются как потребительские свойства кожи и меха - продукция становится экологически более чистой, так и условия труда на производстве.

Список литературы диссертационного исследования доктор технических наук Кошелева, Ольга Эдуардовна, 2004 год

1. Справочник кожевника (Оборудование). /Большаков ПЛ., Виницкий Д.Б, Копейкин B.C.- М.: Легпромбытиздат, 1985.-312с.

2. Душин Б.М., Григорьева В.И., Фридман Л.А. Методы очистки сточных вод кожевенных заводов. М.: Легкая индустрия, 1978.-95с.

3. Сьмеховски К. Кожевенная промышленность -экологические аспекты.// Кожевенно-обувная промышленность. №3-4.-1995.- С.42-43.

4. Fry J. The future of the leather industry five years later.// Leather manufacturer.- №1 .-1990.- P.14-19.

5. Ecological production .// Leather.- №5.- 1995.- P.86-92.

6. Аронина Ю.Н. Технология выделки и крашения меха. М.: 1986.-144с.

7. Химия и технология кожи и меха / Под ред. Страхова И.П.-М.: Легпромбытиздат, 1985.- 496с.

8. Меньшиков Б.И. Исследование "сухого" дубления основными соединениями хрома и его применение в производстве кожи: Автореферат дисс. канд. тех. наук. М.: МТИЛП, 1978.- 26 с.

9. Левенко П.И. Химия и технология отмочно-зольных процессов.- М.: Легкая индустрия, 1976.- 200с.

10. Павлова М.С. Экологический аспект химической технологии кожи: Автореферат дисс. докт. тех. наук. М.: МГАЛП, 1997.- 50 с.

11. Smith R. The principles and methods of chromium recovery in the tannery // The Leather Manufakturer.- №4,- 1978.- P. 16-23.

12. Горбатов С.В., Балберова Н.А., Набокова Н.А. Многократное использование отработанных жидкостей после хромового дубления.// Кожевенно-обувная промышленность. №5.-1980.-С.8-10.

13. Методика производства кож хромового дубления разных толщин и ассортимента для верха и подкладки обуви из шкур крупного рогатого скота. М: ЦНИИТЭИлегпром, 1983.- 185 с.

14. Рыбакова Г.Д., Дорофеев М.М., Морозова Н.В. Совмещенные методы проведения технологических процессов выработки кожи. М.: ЦНИИТЭИлегпром, 1983.- 45с.

15. Munzig Н. Erkenntnisse und erste Erfahrungen tiber das Spalten der Rohhaut // Leder Schuhe Lederwaren.-14, №1.- 1979.- S.29-30.

16. Куциди Д.А. Предупреждение и устранение дефектов кож-М.: Легпромбытиздат, 1990.- 144с.

17. Kalran F., Lorant I., Sipos Т. A zoldborhusolas lehetosegenek tanulmanyozasa svajci es NSZK-beli tapasztalatok utjan // Bor-es Cipotechnica. №12.- 1981.- L. 443-449.

18. Cranston R.W., Davis M.H., Scroggie J.G. Development of the "Sirolime" unhairing process // J.A.L.C.A. 81, №8. - 1986.- P. 347-355.

19. Cranston R.W., Davis M.H., Scroggie J.G. A possible modification of the "Sirolime" hair-recovery process for rapid production of "Wet-Blue" leather// Leder.- 37, №11.- 1986.- S. 204-208.

20. A.C. 349707, СССР. Способ выработки кож/ Авраменко И.Т. и др. -Опубл. Б.И. №26,1972.

21. Патент 3636002, ФРГ. Verbesserts Verfahren zur Chromgerbung von Bloben / May M.- Опубл.Б.И. №4,1988.

22. Фридлянд A.A.,Никитин Г.Н. Дополнительная продукция из отходов кожевенного и мехового производства.-М.: Легкая индустрия, 1965.-212 с.

23. Очистка сточных вод кожевенных заводов от сульфидов и серусодержащих соединений./ Салтыкова B.C., Кандауров Б.П., Архипов Г.С. и др.// Экологический вестник. №2.-1994.-С.9-12.

24. Захарова А.А., Александров В.И. Экологические проблемы легкой промышленности: Тезисы докладов Международной научно-технической конференции "Актуальные проблемы науки, техники и экономики легкой промышленности". М.: МГУДТ, 2000.- С.103-104.

25. ГОСТ 12.1.007-76. Вредные вещества и общие требования безопасности.

26. Cranston R.W., Davis М.Н., Scroggi J.G. Improvements in the unhairing process. //Leder.- 33, №4 .- 1982.- S. 49-54.

27. Бобкова E.B., Куциди Д.А. Применение алифатических аминов для обезволашивания-золения кожевенного сырья. // Кожевенно-обувная промышленность.- № 2.- 1984.- С. 39-41.

28. Franke G. Kalkarme Ascher. // Leder und Hautemarkt.- №33.1976.- S.129-131.

29. Keller W., Heidemann E. Quantitative Zusammensetzung der Hautpapillarschicht und deren Veranderungen bei Wasserwerk-stattsaibeiten. //Leder.- №7. - 1989 - S. 140.

30. Hein F., Heidemann E. Frischhautverarbeitung und umweltfreundliche Rohhautkonservierung. 2 Mitteilung zum

31. Konservierungsproblem. // Leder. №9. - 1989. - S 177-184.

32. Усовершенствование безизвесткового способа получения голья./ Валейка В. и др.// Кожевенно-обувная промышленность. №4.- 1997.- С.38-39.

33. Патент 2030455, РФ. Способ обработки кожевенного сырья и сырьевых отходов / Гурьянова Т.И. и др.- Опубл. Б.И. №7,1995.

34. Патент 3650666, США. Способ выработки кож.- Опубл. Б.И. №2,1975.

35. Rosenbusch von К. Methode охуdative nouveau procede de chaulage. // Revue Technique des Industries du Cuir.-58, № 3.-1966.-S.72-96.

36. Sou6ek J., Blazey A. Oxyda6ni odchlupovani chlormacovinou // Kozarstvi.-24, №7.-1974.-S. 205-207.

37. Осипов A.B. Применение окислительного обезволашивания в производстве кож хромового дубления для верха обуви: Дисс. канд. тех. наук. М.: МТИЛП, 1983.- 122 с.

38. Heidemann Е. A very rapid liming and tanning process.// J.A.L.C.A.-№7.-1975,-S. 299-315.

39. Структура голья крупного рогатого скота, выработанного по бессульфидной технологии./ Кочетова С.П. и др.// Кожевенно-обувная промышленность. №9.- 1995.- С.30-32.

40. Heidemann Е. Umweltfreundliches Aschern.// Leder.- 42, №9,1991.- S.192-195.

41. Keller W., Heidemann E. Untersuchung der Enthaarung mit Alkaliund wassepstoffperoxid // Leder. 46, №5.- 1995.- S.99-110.

42. A.C. 1051124, СССР, 1983. Состав для консервирования кожевенного сырья./ Валейка В.А. и др.

43. Справочник кожевника (Технология)./ Под ред. Балберовой Н.А. М.: Легпромбытиздат, 1986.- 272с.

44. А.С. 931744, СССР. Способ обработки кож. /Савина М.В. и др. Опубл. Б.И. №20, 1982.

45. А.С. 1120703, СССР. Состав для обезволашивания кожевенного сырья. / Кошелева О.Э. и др.

46. Шпак Н.В. Разработка совмещенных жидкостных процессов в производстве кож для верха обуви на базе окислительного обезволашивания: Дисс. канд. тех. наук. М.: МТИЛП, 1989. - 163с.

47. Патент 2058392, РФ. Способ производства кож для верха обуви. / Стешов Г.И., Стешова Л.П. , Кошелева О.Э. и др.-Опубл. Б.И. №11, 1996.

48. Тавруев B.C., Меньшиков Б.И. Интенсификация хромового дубления с участием композиционных саморегулирующих дубителей: Тезисы докладов Международной научно-технической конференции. М.: МГУДТ, 2000. - С. 100.

49. А.С. 821489,СССР. Способ дубления шкур./Думнов B.C., Титов О.П.- Опубл. Б.И. №14,1981.

50. Патент 2776556, ФРГ, МКИ С 14 С 3/06.

51. А.С. 885267, СССР. Способ выработки кож для верха обуви./Сучков В.Г. и др.- Опубл. Б.И. №44,1981.

52. Куциди Д.А. Исследование в области синтеза и применениямодифицированных дициандиамидных имеламиноформальдегидных смол в производстве кож: Автореферат дисс. докт. тех. наук. М.: МТИЛП, 1976.- 301с.

53. Отделка кож./ Страхов И.П. и др.- М.: Легкая и пищевая промышленность, 1983.-360 с.

54. Курайтис С.А., Голубева С.К., Корзина Е.С. Применение новых синтетических дубителей для выработки кож. // Кожевенная промышленность, серия А.- М.: ЦНИИТЭИлегпром, 1974.- 35с.

55. Якутии В.М. Совмещенные нейтрализация, крашение, жирование и наполнение при обработке хромовых кож.//Кожевенно-обувная промышленность.-№4.-1972.-С.65-67.

56. Овчаренко Н.П. Применение глутарового альдегида в производстве кожи: Автореферат дисс. канд. тех. наук-М.: МТИЛП, 1982.-30с.

57. Бардюкова Л.В. Исследование возможности применения оксазолидинов в кожевенном производстве: Автореферат дисс. канд. тех. наук.- М.:МГУДТ, 2000.-27с.

58. А.С. 1158586, СССР. Состав для обработки кожевенного полуфабриката.- Опубл. Б.И. №20,1985.

59. Думнов B.C. Проблемы интенсификации технологических процессов в производстве кожи и меха. М.: ЦНИИТЭИлегпром, 1991. - 35 с.

60. Куциди Д.А. Модифицированные аминосмолы в производстве кож.- М.: Легкая и пищевая промышленность, 1981.- 152 с.

61. Чурсин В.И. Применение аминосмол в производстве кож различного ассортимента. М.: ЦНИИТЭИлегпром, 1989.-31с.

62. Дувакина Н.И. и др. Химия и физика высокомолекулярных соединений. Л.: ЛТИ им. Ленсовета, 1984. - 284 с.

63. Чурсин В.И. Новые материалы для додубливания и наполнения кож.// Кожевенно-обувная промышленность. -№4.-1999.-С. 32-33.

64. Амирджанова И.Л. Разработка технологии получения и применения катионного дубителя в производстве кож: Автореферат дисс. канд. тех. наук. М.: МТИЛП, 1986.- 26с.

65. Якимова И.Г., Есина Г.Ф., Куциди Д. А. Влияние наполнителей на свойства кожевой ткани мехового велюра. // Кожевенно-обувная промышленность. №8.- 1984.- С. 46-47.

66. Чурсин В.И. Исследование возможности применения водорастворимых окрашенных БГАФ смол в производстве кож.// Кожевенно-обувная промышленность. №3.- 1988.- С. 55-59.

67. А.С. 1025149, СССР. Состав для наполнения кож./Хрипин А.Г. и др.- Опубл. Б.И. №43, 1984.

68. Чурсин В.И., Титова И.В. Исследование кожевенно-технологических свойств модифицированных дициандиамид-бензогуанаминоформальдегидных смол.// Кожевенно-обувная промышленность. №9.-1985.- С.43-45.

69. Совершенствование технологии выработки подкладочных кож из свиного сырья./ Люмкис Р.Д. и др.// Кожевенная промышленность, вып.З.-М.: ЦНИИТЭИлегпром, 1978.- 38с.

70. Чурсин В.И. Теоретические основы и практика новых нетрадиционных технологий кожевенного производства: Дисс. докт. тех. наук. М.: МГАЛП, 1999.- 334с.

71. Piintener A.G. Compact methods for the wetend.// J.A.L.C.A.-94, №3.-1999.-P.96-103.

72. Зурабян K.M. Пути совершенствования отделки хромовых кож.//Улучшение качества продукции на предприятиях кожевенной и обувной промышленности. М.: ЦНИИТЭИлегпром, 1972.-С.97-100.

73. Исследование свойств покрытий на коже на основе бесказеиновых пигментах паст. /Вилова Ю.И. и др.//Кожевенно-обувная промышленность. №2. - 1986. -С.36-38.

74. Современные направления в технологии отделки кож. / Сафонова З.В. и др. М.: ЦНИИТЭИлегпром, 1990. - 53 с.

75. Жигоцкий А.Г., Данилова Г.П., Шкаранда И.Т. Получение и изучение свойств пленок на основе сшитых полиуретанов. // Известия вузов. Технология легкой промышленности. № 3. - 1979. - С.38-42.

76. Зурабян К.М., Богданова И.Е. Разработка технологии покрывного крашения кожевенно-мехового полуфабриката окрашенными пленкообразователями: Тезисы докладов научно-практической конференции.-М.: НИИМП,2001.-С.52.

77. Чурсин В.И. Развитие и организация производства отечественных химических материалов.// Кожевенно-обувная промышленность. №6.-1999.-С. 18-19.

78. Доронин Ю.Г., Кондратьев В.П. Основные направления модификации синтетических смол. М.: ВНИИПИЭИлегпром, 1985.- 30с.

79. Самсонов С.А. Применение дубителя БМФ -1 в производстве белых хромовых кож для верха обуви: Автореферат дисс. канд. тех. наук. М.: МТИЛП, 1983.- 24с.

80. Федюшкина Л.И., Санкин Л.Б., Романова Е.В. Определение совместимости красящих, жирующих и додубливающих веществ.// Известия вузов. Технология легкой промышленности.-31, №4.- 1988.- С.60-62.

81. А.С. 883074, СССР. Способ получения активного жирующего дубителя-наполнителя./Петрова З.Л.- Опубл. Б.И. №43, 1981.

82. Перова Т.В., Романов Ю.А., Меньшиков Б.И. Исследование свойств красящего дубителя на основе дициандиамидной смолы.// Кожевенно-обувная промышленность. -№7.- 1984.-С.39-40.

83. Патент 58-5924, Япония. Получение тонкодисперсных окрашенных смол.- Опубл. Б.И. №10,1984.

84. Патент 2922482, ФРГ.- Опубл. Б.И. №7,1967.

85. Maqerkurth В., Miller F. Направления и экологические аспекты современного додубливания.// Leather Manufakturer.-№8.-1981,-P. 10-31.

86. Павлова М.С. Влияние наполнения полимерами на шлифуемость кож хромового дубления: Автореферат дисс. канд. тех. наук.- М.: МТИЛП, 1985.- 23с.

87. А.С. 1254018, СССР. Способ обработки мехового велюра. / Якимова И.Г., Куциди Д.А., Есина Г.Ф.- Опубл. Б.И. №32, 1986.89. 2-й конгресс Российского союза кожевников химиков- технологов.// Кожевенно-обувная промышленность. -№6.-1996.-С.18-19.

88. Баркова Н.П.,Богачук Г.П., Гембицкий П.А. Полигексамети-ленгуанидины- эффективные и безопасные антимикробные препараты //IX Всесоюзный симпозиум по целенаправленному изысканию лекарственных веществ: Тезисы докладов.-Рига, 1991.-С.96.

89. А.С. 1616898, СССР. Способ получения дезинфицирующего средства / Сафонов Г.А. и др.- Опубл. Б.И. №48, 1990.

90. Антикоррозионный бактерицидный лак на основе полигексаметиленгуанидина./ Воинцева И.И. и др.// Лакокрасочные материалы и их применение.-№1.-1994.- С.22-23.

91. Антимикробная защита важный фактор технологии здоровых продуктов питания/ Кузнецова А. И др.// 3-ий Международный симпозиум "Экология человека: проблемы и состояние лечебно-профилактического питания": Тезисы докладов, ч.1.-М, 1994.- С.57-58.

92. Семейство вспомогательных полимеров и биоцидных материалов. М.: ИЭТП, 1999. -39 с.

93. Синтез метацида./ Гембицкий П.А. и др.// Химическая промышленность. -№2.- 1984.- С.82-83.

94. Получение полигексаметиленгуанидина./ Сафонов Г.А. и др.// Химическая промышленность. -№12,- 1989.- С. 903-905.

95. Гембицкий П.А., Воинцева И.И. Полимерный биоцидный препарат полигексаметиленгуанидин.- Запорожье: Полиграф, 1998.- 44 с.

96. Машковский М.Д. Лекарственные средства, 1997.-402с.

97. Овруцкий М.Ш. Синтаны и мочевиноформальдегидные соединения в производстве кож.- Киев: Техника, 1968.-256 с.

98. Головтеева А.А., Куциди Д.А., Санкин Л.Б. Лабораторный практикум по химии и технологии кожи и меха.- М.: Лег-промбытиздат, 1987.- 312 с.

99. Говакер В.Р., Висванатхан Н.В., Шридхар Д. Полимеры-М.: Наука, 1990,- 396 с.

100. Физер Л.,Физер М. Органическая химия, т.2.- М.: Химия, 1966.- 783 с.

101. Потапов В.М., Татаринчик С.Н. Органическая химия. М.: Химия, 1989.- 448 с.

102. Гурвич Л.А., Кумов С.Т. Промежуточные продукты, органические красители и химикаты для полимерных материалов.-М.:Высшая школа, 1989.- 304 с.

103. Органическая химия / Под ред. Петрова А.А.- М.: Высшая школа, 1981.-592 с.

104. Гордон П., Грегори П. Органическая химия красителей.- М.: Мир, 1987.- 344 с.

105. Цоллингер Г. Химия азокрасителей.- Л.: Госхимиздат, 1960.363 с.

106. Мельников Б.Н., Виноградова Г.И. Применение красителей. -М.: Химия,1986. 239 с.

107. Чекалин М.А., Пассет Б.Ф., Иоффе Б.А. Технология органических красителей и промежуточных продуктов.- J1.: Химия, 1980.- 472 с.

108. Лаптев Н.Г., Богословский Б.М. Химия красителей,- М.: Химия, 1970.- 423 с.

109. Попова Е.Н. Синтез оксифенильных производных метацида // Разработка новых технологических процессов, оборудования и автоматизация проектирования в легкой промышленности.-М.: МГАЛП, 1994.- С.103-106.

110. Попова Е.Н., Кошелева О.Э. Изучение технологических свойств производных метацида.// Кожевенно-обувная промышленность.-№1 .- 1998.-С.34-35.

111. Попова Е.Н., Кошелева О.Э. Значение водородных связей для технологических процессов производства кожи и меха. // Новое в меховом производстве : Сб. научных трудов.- М.: НИИМП, 1999.-С.59-66.

112. Кошелева О.Э., Попова Е.Н., Яшанина Е.А. Наполнение кож хромового дубления модификатами метацида.//Кожевенно-обувная промышленность.-№2.-1999.-С.16.

113. Попова Е.Н., Кошелева О.Э. Синтез азокрасителей на основе полигексаметиленгуанидина.// Вестник ДИТУД.-№1.-2001.-С.32-3 5.

114. Патент 2168549, РФ. Способ производства кож для верха обуви /Кошелева О.Э., Попова Е.Н.- Опубл. Б.И. №16, 2001.

115. Николаев А.Ф.,Охрименко Г.И. Водорастворимые полимеры. -Л.: Химия, 1979.-90 с.

116. ТУ 10-09-41-90. Метацид (полисепт кристаллический) поли-гексаметиленгуанидингидрохлорид.

117. Павлин А.В. Новый метод отбора проб из кожи для исследовательских целей.//Кожевенно-обувная промышленность.-№12.-1973.-С.40-43.

118. Панченков Г.М., Лебедев В.П. Химическая кинетика и катализ. М.: Химия, 1985.-592 с.

119. Краткий справочник физико-химических величин. / Под ред. Равделя А.А., Пономаревой A.M.- Л.: Химия, 1983.- 232 с.

120. Кричевский Г.Е. Проблема формальдегида в текстильной промышленности. Методы определения. Предельно допустимые нормы. М.: РЗИТЛП, 1997. - 41 с.

121. Айвазов Б.В. Введение в хроматографию.-М.: Высшая школа, 1983.-240с.

122. Коренман И.М. Методы определения органических соединений.- М.: Химия, 1970.- 343 с.

123. Коренман И.М. Новые титриметрические методы.- М.: Химия, 1983.- 174 с.

124. Татевосьян Г.О., Кузнецова И.Б. Технология синтетических смол, пластических масс и изделий из них.- М.- Высшая школа, 1980,-200 с.

125. Цфасман А.Б. Аналитический контроль в производстве кар-бамидных смол.- М.: Легкая промышленность, 1975.- 128 с.

126. Булатов М.И., Калинкин И.П. Практическое руководство по фотометрическим методам анализа.- Л.: Химия , 1986. 432 с.

127. Бранд Д., Эглинтон Г. Применение спектроскопии в органической химии.- М.: Мир, 1987.- 279с.

128. Наканасика. Инфракрасные спектры и строение органических соединений. М.: Мир, 1965. - 216 с.

129. Уэндландт У. Термические методы анализа.- М.: Мир, 1978.526 с.

130. Паулик Ф., Паулик Д., Эрдей JI. Теоретические основы дери-ватографии.-Будапешт: ВОЗ, 1990.- 145 с.

131. Дранка И.В. Термический анализ неорганических и органических материалов. Кишинев: Институт химии ССРМ, 1990.- 156с.

132. Барнард А. Теоретические основы неорганической химии. -М.: Мир, 1968.-361с.

133. Казицина JI.A., Куплетская Н.В. Применение УФ -, ИК и ЯМР-спектроскопии в органической химии. - М.: Высшая школа, 1971.- 264 с.

134. Селвуд П. Магнетохимия. М.: Иностранная литература, 1958.-458 с.

135. Драго Р. Физические методы в химии. М.: Мир, 1981. -541с.

136. Методические рекомендации №95/225. РНТЦ и ФТ МЗ РФ.-М, 1997.

137. Григорьева Г.С., Плюснина Л.П. Технический анализ и контроль мехового и овчинно-шубного производства.-М.: Лег-промбытиздат, 1989.-256с.

138. Абрамзон А.А., Зайченко Л.П., Файнгольд С.И. Поверхностно-активные вещества: синтез, анализ, свойства, примене-ние.-Л.: Химия, 1988.-200с.

139. Kawamura A., Wada К. Studies of the significance anionik chrome in chrome tanning using radioktive . // J.A.L.C.A.- 52, №9.-1957.-P. 476-488.

140. Шиммель Г. Методика электронной микроскопии.- М.: Мир, 1972.- 300 с.

141. Растровая электронная микроскопия и рентгеновский микроанализ, т.1. / Гоулдстейн Дж. и др. М.: Мир, 1984,- 303 с.145146,147148149150151152.153,154,155,156.157.

142. Киселев А.В., Древинг А.В. Экспериментальные методы в адсорбции и газовой хроматографии.- М.: МГУ, 1973.- 519 с. Грег С., Синг К. Адсорбция, удельная поверхность, пористость.- М.: Мир, 1984,- 310 с.

143. Мак-Нейр Г., Бонели Э. Введение в газовую хроматографию.-М.: Химия, 1984.-296 с.

144. ГОСТ 13310-78. Методы испытаний красителей для натуральных кож.

145. Перепечко И.И. Акустические методы исследования полимеров.- М.: Химия, 1973.- 296 с.

146. А.С. 1000910, СССР. Способ определения механических свойств кожи. / Смирнов А.П., Петрук Ю.Б.- Опубл. Б.И. №13,1983.

147. Новиков Ю.В., Ласточкина К.О., Болдина З.Н. Методы определения вредных веществ в воде водоемов.-М.: Медицина, 1981.-376с.

148. Лурье Ю.Ю., Рыбникова А.И. Химический анализ произволственных сточных вод.- М.: Химия,1974.-335с.

149. Дубиновский М.З. Покрывное крашение кож.- М.: Легпром-бытиздат, 1985.- 120 с.

150. ГОСТ 939-88. Кожа для верха обуви.

151. Мучник Н.А., Подоля Л.С., Карпухина Л.И. Кожевенное сырье и вспомогательные материалы для кожевенной промыш-ленности.//Кожевенная промышленность, вып.1.-М: ЦНИИТЭИлегпром, 1992.-26с.

152. Методы испытаний дезинфекционных средств для оценки их безопасности и эффективности, ч 1,2. М.: МЗ РФ, 1998.

153. Ахназарова С.Л., Кафаров В.В. Методы оптимизации эксперимента в химической технологии. М.: Высшая школа, 1985.-327 с.

154. Саутин С.Н., Пунин А.Е. Мир компьютеров и химическая технология. Л.: Химия, 1991.-144 с.

155. Дьяконов В.П., Абраменкова И.В. MathCAD 7.0 в математике, физике и в Internet.-M.: Нолидж, 1998.-352с.

156. Кутянин Г.И., Кутянина Л.Г. Основы разработки способов повышения мягкости кож.// Кожевенно-обувная промышлен-ность.-№1.-1998.-С.33-34.

157. Грыженкова Н.С., Кошелева О.Э. Изучение Экологических аспектов синтеза метилольных производных полигексаметиленгуанидина // Новое в меховом производстве: Сб. научных трудов.- М.: НИИМП, 2000.- С. 27-31.

158. ВСН 69 -87 Минхимпром. М.: Центр, 1987.

159. Патент 2005792, РФ, 1994. Способ выработки дубленого полуфабриката Бепикор / Чурсин В.И. и др.- Опубл. Б.И. №1, 1994.

160. Чурсин В.И. Основные аспекты технологии и другие проблемы развития кожевенного производства. // Кожевенно-обувная промышленность,- №9.- 1995 .- С.27.

161. А.С. 956562, СССР. Способ жидкостной обработки кожевенного сырья / Чурсин В.И. и др.- Опубл. Б.И. №33, 1980.

162. Павлов С.А. и др. Химия и физика высокомолекулярных соединений. М.: Легкая индустрия, 1976.- 528с.

163. Санкин Л.Б. Взаимодействие синтетических полимеров с желатиной.: Сб.науч. трудов.- М.: МТИЛП, 1962.- С.118-125.

164. Пчелин В.А., Салимов М.А. О взаимодействии желатины с формальдегидом. // Высокомолекулярные соединения.- №5.-1959.-С.54-57.

165. Логвиненко В.А. Термический анализ координационных соединений и клатратов.- Новосибирск: Наука, 1982.- 124 с.

166. Chirita G., Pesheva М. Investigations on the chromium-aminiacid complexes // J.A.L.C.A.,- 73, №3.- 1978 P.l 12-118.

167. Страхов И.П. Влияние преддубильных процессов на связывание соединений хрома в коже // Легкая промышленность. -№2.- 1953.- С.40-42.

168. Петров Г.С., Левин А.Н. Термореактивные смолы и пластические массы. М.: Госхимиздат,1959.- 309 с.

169. Патент 2131443, РФ. Способ получения полимерных продуктов для обработки кожи. / Попова Е.Н., Кошелева О.Э. -Опубл. Б.И. №16, 1999.

170. Патент 2151192, РФ. Способ получения полимерных продуктов для обработки кожи. / Попова Е.Н., Кошелева О.Э. -Опубл. Б.И. 17, 2000.

171. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. М.: Мир, 1976.-541с.

172. Роберте Дж, Касерио М. Основы органической химии, т. 2-М.: Химия, 1978. 842с.

173. Каракина J1.A., Куциди Д.А., Семенова И.Н. Исследование взаимодействия дициандиамидного металлсодержащего дубителя с коллагеном. // Известия вузов. Технология легкой промышленности. 33, №1. -1990. - С. 53-54.

174. Аналитическая химия синтетических красителей. Л.: Химия, 1979.-576 с.

175. Липатов Ю.С. Коллоидная химия полимеров .- Киев: Наукова думка, 1984.-344 с.

176. Егоркин Н.Н., Мамедов М.А., Рохваргер О.Д. Формальдегид-ное дубление.- М.: Гизлегпром, 1957.- 160 с.

177. Райх Г. Коллаген. М.: Легкая индустрия, 1969.- 326с.

178. Влияние пероксида водорода на некоторые свойства дермы при окислительном обезволашивании-золении. / Кошелева О.Э. и др. // Кожевенно-обувная промышленность.- №5.-1985.-С.40-42.

179. Кошелева О.Э., Стешов Г.И., Куциди Д.А. Изучение упруго -пластических свойств кожи, полученной пероксидно щелочным способом обезволашивания.// Известия вузов. Технология легкой промышленности. - №2. - 1989. - С.73-75.

180. Стешов Г.И., Кошелева О.Э. Оценка качества кож, полученных по методике бессульфидного обезволашивания// Совершенствование техники и технологии обувного производства -Владивосток: ДВТИ, 1991.- С.20-26.

181. Изучение кинетики разложения пероксида водорода приобезволашивании кожевенного сырья./ Кошелева О.Э. и др // Известия вузов. Технология легкой промышленности.-№6.-1985.-С.50-52.

182. Кошелева О.Э,, Стешов Г.И., Куциди Д.А. Изменение пористости дермы в процессе окислительного обезволашивания -золения. // Кожевенно-обувная промышленность.- №6,1988,- С.55-58.

183. Михайлов А.Н. Химия дубящих веществ и процессов дубления.- М.: Гизлегпром, 1953.- 794 с.

184. Heidemann Е. Eine erweitette Theorie der Rochfesten Gerbung, Localisation in Kollagen // Leder.- №l.- 1994.- P.2-12.

185. Чурсин В.И. Влияние капиллярно-пористой структуры на водостойкость кож для верха обуви.- М.: ЦНИИТЭИлегпром, 1990.- 40 с.

186. Carle J.K. Polymer tannage for mineral free white leathers. // World Leather.-8, №4,- 1995,- P. 53-54.

187. Страхов И.П., Санкин Л.Б., Куциди Д.А. Дубление и наполнение кож полимерами.- М.: Легкая индустрия, 1967.- 224 с.

188. Патент 90888, МКИ С 14 С 3/02. СРР. Способ обработки ка-тионными смолами кож для верха обуви и одежды.

189. ГОСТ 15.092-80 Кожа для перчаток и рукавиц.

190. Лозневая Е.С., Санкин Л.Б. Влияние обработки дициандиа-мидной смолой ДЦАМ- 2С на дубление шубной овчины без предварительного пикелевания. // Известия вузов. Технология легкой промышленности.- №5,- 1987,- С.72-74.

191. Курлатова JI.H., Страхов И.П. Дубление меховых овчин ди-циандиамидными смолами // Меховая промышленность, вып.2.-М.: ЦНИИТЭИлегпром, 1972,- С. 1-5.

192. Коробейникова И.Н., Аронина Ю.Н. Качество меховой овчины, обработанной метазином. // Меховая промышленность, вып.1.- М.: ЦНИИТЭИлегпром, 1972.- С.8-11.

193. Технология обработки меховых овчин .- М.: ЦНИИТЭИлегпром, 1988,- 200 с.

194. Патент 2168548, РФ. Способ дубления овчин./ Гурьянова Т.И., Кошелева О.Э. Опубл. Б.И. №16, 2001.

195. Оптимизация процесса наполнения меховой овчины под велюр. / Якимова И.Г. и др. // Кожевенно-обувная промышленность. -№11.- 1985.- С.49-51.

196. Чурсин В.И. Новые отечественные наполняющие материалы в кожевенной промышленности. // Кожевенно-обувная промышленность." №3.- 1998.- С. 30-32.

197. Мельников Б.Н., Блиничева И.Б. Теоретические основы технологии крашения волокнистых материалов.- М.: Легкая индустрия, 1978.- 304 с.

198. Романов Ю.А., Решетов В.М., Быкадорова Н.Л. Улучшение качества и расширение ассортимента кож за счет использования синтетических красителей.- М.: ЦНИИТЭИлегпром, 1987,- 52с.

199. Андросов В.Ф., Петрова И.Н. Синтетические красители в легкой промышленности. Справочник.- М.: Химия, 1989.-368 с.

200. Патент 2327987, МКИ С 14 С 9/00, ФРГ, 1976.

201. Быкадорова H.J1. Получение синтетических дубителей, обладающих красящими свойствами, и исследование их свойств: Автореферат дисс. канд. тех. наук.-М.: МТИЛП, 1976.-26с.

202. Гуревич М.М. Цвет и его измерение. М: АН СССР, 1950. -268 с.

203. Тыркасова Л.Я., Стешов Г.И., Лашкина Э.Д. Использование белков волоса после обезволашивания кожевенного сырья. -Деп. ЦНИИТЭИлегпром, № 3264 Л.П., 1990. Зс.

204. Кошелева О.Э., Черных Е.В., Грыженкова Н.С. Ускоренный способ изготовления колбасных оболочек (статья). // Кожевенно-обувная промышленность. -№ 2. 1997.- С.32.

205. Зурабян К.М. и др. Новые пигменты для кожи. // Новые пигменты, пигментные пасты и краски для кожи: Экспресс-информация. —М.: ЦНИИТЭИлегпром, 1975. 38 с.

206. Гурьянова Т.И., Черных Е.В. Возможность замены казеина растворимым коллагеном в покрывном крашении кож. // Кожевенно-обувная промышленность. №4. - 1999. - С.34-35.

207. Советкин Н.В., Пучкова Н.П., Головтеева А.А. Влияние состава пропитывающих грунтов на свойства кожи и покрытия. // Кожевенно-обувная промышленность. №3. - 1979. - С.37-39.

208. Липатов Ю.С. Физико-химические основы наполнения полимеров. М.: Химия, 1991. - 260 с.

209. Неппер Д. Стабилизация коллоидных дисперсий полимерами. -М.: Мир, 1986.-487 с.

210. Зурабян К.М. Пути совершенствования отделки хромовых кож.//Улучшение качества продукции на предприятиях кожевенной и обувной промышленности.-М.: ЦНИИТЭИлегпром, 1972 .-С .97-100.

211. ТУ 6-05-231312- НФ -90. Высокомолекулярный полиэтиле-ноксид.

212. Новые отделочные материалы и технологии: Симпозиум "Легхим " -Клариант, Богородск, 1999. -84 с.

213. ГОСТ Р 50729095 РФ. Материалы текстильные. ПДК свободного формальдегида. 1996-01-01.1i >05-5 / ЗЪЦ 2т

214. НОВОСИБИРСКИЙ ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЙ ИНСТИТУТ МОСКОВСКОГО ГОСУДАРСТВЕННОГО УНИВЕРСИТЕТА ДИЗАЙНА И ТЕХНОЛОГРЙ1. На правах рукописи1. Кошелева Ольга Эдуардовна

215. ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ ПОЛУЧЕНИЯ И ПРИМЕНЕНИЯ ПРОДУКТОВ МОДИФИКАЦИИ ПОЛИГЕКСАМЕТИЛЕНГУАНИДИНА В ПРАКТИКЕ КОЖЕВЕННОГО И МЕХОВОГО ПРОИЗВОДСТВА