Теоретическое обоснование и разработка ресурсовоспроизводящих технологий комплексной переработки техногенных вод медно-цинковых горных предприятий тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 25.00.13, доктор технических наук Медяник, Надежда Леонидовна

• Медяник, Надежда Леонидовна
• доктор технических наук
• 2012

Оглавление диссертации доктор технических наук Медяник, Надежда Леонидовна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. АНАЛИЗ СОВРЕМЕННОГО СОСТОЯНИЯ И ОСНОВНЫХ НАПРАВЛЕНИЙ РАЗВИТИЯ ТЕХНОЛОГИЙ ПЕРЕРАБОТКИ ТЕХНОГЕННЫХ ВОД ГОРНЫХ ПРЕДПРИЯТИЙ.

1.1. Условия формирования техногенных вод медно-цинковых горных предприятий.

1.2. Анализ современных методов переработки техногенных вод горных предприятий.

1.2.1. Применение ионной флотации для извлечения тяжёлых металлов из техногенных вод.

1.2.2. Обзор современных методов рационального подбора реагентов-собирателей для ионной флотации.

1.2.3. Особенности электрофлотационного способа извлечения металлов из техногенных вод.

1.3. Оценка способов утилизации шламов переработки техногенных вод медно-цинковых горных предприятий.

Выводы по главе 1 (обоснование выбора направления исследования и постановка задач).

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ОЦЕНКА ПРОЦЕССОВ КОМПЛЕКСНОГО ИЗВЛЕЧЕНИЯ ЦЕННЫХ КОМПОНЕНТОВ ИЗ ТЕХНОГЕННЫХ ВОД С ПОЛУЧЕНИЕМ ВЫСОКОЛИКВИДНЫХ КОНДИЦИОННЫХ ПРОДУКТОВ.

2.1. Задачи экспериментальных исследований.

2.2. Методики определения содержания и состава компонентов, участвующих в процессе ионной флотации.

2.2.1. Определение меди (II) с пикрамин эпсилоном.

2.2.2. Определение меди (II) ионометрическим методом.

2.2.3. Определение железа с сульфосалициловой кислотой.

2.2.4. Определение железа потенциометрическим методом.

2.2.5. Определение цинка с Родамином С.

2.2.6. Определение марганца с персульфатом аммония.

2.2.7. Методики проведения ИК - Фурье - и хромато - масс - спектрометрии.

2.2.8. Методика проведения гибридного метода: термогравиметрической и дифференциально-сканирующей калориметрии в совмещении с ИК- Фурье и масс - спектрометрией отходящих газов.

2.3. Методики исследования свойств растворов реагентов-собирателей.

2.3.1. Определение растворимости реагентов-собирателей.

2.3.2. Определение констант кислотной диссоциации реагентов.

2.4. Методики приготовления реагента РОЛ, изучения его свойств и регенерации.

2.4.1. Предварительная подготовка сырья к химической деструкции

2.4.2. Методика получения реагента РОЛ методом химической деструкции полиэтиленгликольтерефталата.

2.4.3. Методика расчёта произведения растворимости комплексов субстрат - реагент РОЛ».

2.4.4. Методика регенерации реагента РОЛ.

2.5. Методы проведения расчётов квантово-химических параметров субстратов, реагентов-собирателей и систем «субстрат-реагент».

2.6. Методы исследования влияния добавляемых реагентов на эксплуатационные свойства образующихся шламов.

2.6.1. Определение оптимального количества реагента-осадителя в процессе нейтрализации кислых вод.

2.6.2. Изучение кинетических кривых осаждения полученных шламов нейтрализации.

2.6.3. Определение плотности и влажности шламов нейтрализации.

2.6.4. Методика приготовления растворов реагентов-флокулянтов.

2.6.5. Определение относительной, кинематической, приведённой, удельной, логарифмической приведённой, характеристической вязкостей растворов и расчёт молекулярной массы реагентов-флокуляторов.

2.6.6. Оценка флокулирующего действия реагентов.

2.7. Методики проведения флотационных испытаний.

2.7.1. Методика проведения испытаний методом напорной флотации.

2.7.2. Методика проведения испытаний методом электрофлотации.

2.8. Методики реутилизации твердой дисперсной фазы, образовавшейся в процессе переработки техногенных вод.

2.8.1. Применение программного продукта «8Ыат» для реутилизации шламов нейтрализации.

2.8.2. Методика получения цинкового купороса 2п804 х 7Н20.

2.8.3. Методика получения медного купороса Си804 х 5Н20.

2.9. Методика исследований процесса электрофлотационного извлечения марганца.

2.9.1. Методика проведения эксперимента на электролизной установке.

2.9.2. Методики экспериментальных исследований процесса окислительного осаждения ионов Мп «активным хлором».

2.9.3. Методики экспериментальных исследований процесса электрофлотационного извлечения дисперсной фазы марганца.

2.9.4. Методики исследования физико-химических свойств дисперсной фазы марганца, полученной при электрокоагуляционном извлечении.

Выводы по главе 2.

ГЛАВА 3. МЕТОДОЛОГИЯ СОЗДАНИЯ РЕСУРСОВОСПРОИЗВО-ДЯЩИХ ТЕХНОЛОГИЙ ПЕРЕРАБОТКИ ТЕХНОГЕННОГО ГИДРОМИНЕРАЛЬНОГО СЫРЬЯ.

ГЛАВА 4. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ ИЗУЧЕНИЕ ПРОЦЕССОВ ВЫДЕЛЕНИЯ И КОНЦЕНТРИРОВАНИЯ МЕДИ (И), ЦИНКА, МАРГАНЦА (И) МЕТОДАМИ ОСАЖДЕНИЯ ИЗ ТЕХНОГЕННЫХ ВОД МЕД-НО-ЦИНКОВЫХ ГОРНЫХ ПРЕДПРИЯТИЙ.

4.1. Исследование процесса осаждения меди, цинка и марганца в присутствии железа из техногенных вод методом нейтрализации.

4.2. Реутилизация шламов нейтрализации.

4.3. Влияние процессов коагуляции и флокуляции на интенсификацию и полноту осаждения полезных компонентов из техногенных вод.

4.3.1. Определение молекулярных масс реагентов-флокулянтов.

4.3.2. Изучение влияния реагентов-флокулянтов на полноту осаждения ценных компонентов из модельных растворов при различных значениях рН.

4.3.3. Исследование кинетики осаждения дисперсной фазы и расчет флоккулирующего эффекта добавляемых реагентов.

4.3.4. Изучение влияния коагулянтов на величину флокулирующего эффекта.

4.4. Исследование процесса окислительного осаждения марганца (II) из техногенных вод.

4.4.1. Изучение процессов реагентного окислительного и электро-окис-лительного осаждения марганца из поликомпонентных систем.

4.4.2. Изучение процесса электрокоагуляционного выделения и концентрирования марганца (II) из растворов в виде дисперсной фазы.

4.4.3. Исследование состава продуктов электрокоагуляционного выделения и концентрирования марганца.

4.4.4. Механизм электрокоагуляционного выделения и концентрирования марганца из растворов в виде дисперсной фазы.

4.5. Квантово-химические исследования параметров реакционной способности субстратов меди, цинка, железа и марганца и установление их эффективных извлекаемых форм.

Выводы по главе 4.

ГЛАВА 5. ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССОВ ФЛОТАЦИОННОГО ИЗВЛЕЧЕНИЯ МЕДИ (II), ЦИНКА, МАРГАНЦА (II) ИЗ ТЕХНОГЕННЫХ ВОД МЕДНО-ЦИНКОВЫХ ГОРНЫХ ПРЕДПРИЯТИЙ.

5.1. Квантово-химический метод выбора реагентов-собирателей для флотационного извлечения катионов меди (II) и цинка из техногенных вод горных предприятий.

5.1.1. Исследование квантово-химических ПРС молекул известных реагентов-собирателей, применяемых для флотационного извлечения катионов тяжелых и цветных металлов их техногенных вод.

5.1.2. Квантово-химическая оценка возможности образования наиболее устойчивых систем «субстрат-реагент», способных к самосборке комплексов цинка и меди (II) на примере взаимодействия с 1,2 - диацил-гидразином.

5.1.3. Изучение корреляционной зависимости между ПРС реагентов-собирателей и их флотационной активностью.

5.1.4. Выбор реагентов-собирателей для ионной флотации меди (II) и цинка на основе принципа «структура-свойство/активность-свойство».

5.1.5. Исследование перспективных реагентов-собирателей для ионной флотации цинка и меди (II) - сложных эфиров терефталевой кислоты, обладающих оптимальным набором ПРС.

5.1.6. Разработка реагента-собирателя РОЛ для ионной флотации цинка и меди (II) из техногенных вод горных предприятий.

5.1.7. Изучение особенностей механизма действия реагента РОЛ при флотационном извлечении цинка и меди (II) из техногенных вод.

5.1.8. Исследование структуры и химического состава продуктов взаимодействия реагента РОЛ с субстратами цинка и меди.

5.1.9. Применение сложных эфиров терефталевой кислоты для флотации углей низкой стадии метаморфизма.

5.2. Исследование особенностей извлечения марганца из техногенных вод методом электрофлотации.

5.2.1. Изучение механизма извлечения марганца из техногенных вод методом электрофлотации.

5.2.2. Выбор конструкции и материала электродов в электрофлотационной камере аппарата.

5.2.3. Изучение кинетики электрофлотационного извлечения марганца из водных растворов.

5.2.4. Влияние плотности тока на электрофлотационное извлечение дисперсной фазы марганца из водных растворов.

Выводы по главе 5.

ГЛАВА 6. РАЗРАБОТКА И АПРОБАЦИЯ РЕСУРСОВОСПРОИЗВО-ДЯЩИХ ТЕХНОЛОГИЙ КОМПЛЕКСНОЙ ПЕРЕРАБОТКИ ТЕХНОГЕННЫХ ВОД МЕДНО - ЦИНКОВЫХ ГОРНЫХ ПРЕДПРИЯТИЙ.

6.1. Разработка и обоснование ресурсовоспроизводящей технологии комплексной переработки техногенных вод с приоритетным содержанием цинка и меди (II) на основе метода ионной флотации.

6.2. Обоснование эколого-экономической эффективности комплексной переработки техногенных вод ОАО «Гайский ГОК» с приоритетным содержанием цинка и меди.

6.3. Разработка и обоснование ресурсовоспроизводящей технологии комплексной переработки техногенных вод с высоким содержанием марганца на основе метода электрофлотации.

6.4. Обоснование эколого-экономической эффективности ресурсовоспроизводящей технологии комплексной переработки кислых подот-вальных вод ЗАО «Бурибаевский ГОК» с высоким содержанием марганца на основе метода электрофлотации.

Выводы по главе 6.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Теоретическое обоснование и разработка ресурсовоспроизводящих технологий комплексной переработки техногенных вод медно-цинковых горных предприятий»

При добыче и переработке руд на горно-обогатительных медно-цинковых предприятиях Уральского региона образуются значительные объёмы техногенных вод, таких как подотвальные, карьерные и шахтные воды, характеризующиеся различным поликомпонентным составом тяжелых и цветных металлов с минерализацией от долей до сотен мг в 1 дм3 с приоритетным содержанием меди, цинка, марганца и железа. Эти воды являются одним из основных источников поступления металлов в поверхностные и подземные водоемы, оказывая сильное токсичное воздействие на экосистемы районов недропользования; в прилегающих поверхностных водоемах рыбохозяйственно-го назначения ПДК по этим металлам значительно превышает фоновые значения. По различным данным для меди и цинка это превышение составляет 80500 раз, для марганца - до 1000 раз, для железа - 50-60 раз [46, 58, 74, 108-110].

Вынос рудничными водами значительных количеств указанных компонентов продолжается после завершения эксплуатации месторождения в течение десятков лет, что приводит не только к загрязнению атмосферы, почвы, поверхностных и подземных вод, но также к потере ценных компонентов: ежегодно с кислыми рудничными водами на предприятиях, занимающихся добычей и переработкой медно-колчеданных руд, безвозвратно теряется около 15 тыс. т меди, столько же цинка, порядка 40 тыс. т железа, десятки тыс. т марганца и других металлов, истощая источники природного минерального сырья [125, 126, 351]. Следовательно, горно-обогатительные комбинаты, разрабатывающие медно-колчеданные месторождения, должны создавать дополнительные технологические переделы с целью организации процессов комплексного извлечения загрязняющих компонентов из техногенных вод с получением безопасных твёрдых отходов.

Переведение любых отходов в качественное сырье для других отраслей и их превращение в новые продукты (реутилизация) является концептуальной основой теории и практики комплексного использования гидротехногенного сырья.

В работах отечественных и зарубежных исследователей Б.Н. Ласкори-на, A.M. Гольмана, В.А. Чантурии, К.Н. Трубецкого, Г.Н. Назаровой, В.П. Неберы, П.М. Соложенкина, В.М. Авдохина, В.А. Бочарова, В.Е. Виг-дергауза, Е.В. Зелинской, М.И. Манцевича, Ю.П. Морозова, В .Я. Мостовича, В.П. Мязина, A.B. Радушева, Ю.Б. Рубинштейна, М.В. Рыльниковой,

В.Д. Самыгина, А.В. Тарасова, К.В. Федотова, И.В. Шадруновой, Т.С. Юсупова, Е. Mane, Т.А. Pinfold, F. Sebba, J. A. Lusher, W. Walkowiak, К. Jurkewicz, A.J. Rubin, R. Lemlich и др. доказано, что техногенные рудничные воды горных предприятий относятся к перспективному конкурентному гидроминеральному сьрью.

Практически все медно-цинковые горные предприятия Уральского рег-тона для очистки техногенных вод в настоящее время используют метод нейтрализации для выделения металлов в виде гидролитических осадков без их дальнейшего разделения и реутилизации. При применении таких методов извлечения металлов, как сорбция и экстракция сталкиваются с такими их недостатками как невысокая скорость ионного обмена, большие потери органической фазы, высокие капитальные и эксплуатационные затраты, пожаро-опасность, сложность организации природоохранных мероприятий.

Наиболее перспективным, высокоэффективным и экономически обоснованным представляется флотационный метод, характеризующийся простотой технологических операций, высокой производительностью, низкой потерей органического реагента, хорошей сочетаемостью с другими способами переработки техногенных рудничных вод низкой концентрации, комбинирующий преимущества методов сорбции, экстракции и химического осаждения с возможностью удаления взвешенных частиц, что позволяет проводить глубокую переработку минерализованных техногенных вод. Возможно применение напорной флотации и электрофлотации в зависимости от способа газонасыщения, условий селективного выделения и концентрирования полезных компонентов из техногенных вод в дисперсную фазу.

Научное обоснование, разработка и использование флотационных методов в составе комплексных технологий переработки гидротехногенного сырья невозможны без предварительно проведенных исследований химических, физико-химических, квантово-химических и технологических свойств как самих извлекаемых субстратов (тяжелых металлов), так и извлекающих агентов (осадителей, окислителей и реагентов-собирателей), без изучения механизма процессов флотационного извлечения, без управления эффективностью этих процессов с помощью направленного выбора реагентов-собирателей при применении ионной флотации и внедрения энергосберегающего оборудования при проведении электрофлотации.

Таким образом, создание на горно-обогатительных предприятиях экологически безопасных ресурсовоспроизводящих комплексных технологий селективного глубокого извлечения тяжелых металлов из техногенного гидроминерального сырья с получением высоколиквидных полезных компонентов, сохранением водных ресурсов и предупреждением токсичных загрязнений окружающей среды отвечает современным условиям развития практики обогащения полезных ископаемых, является актуальной научной и важной хозяйственной проблемой, влияющей на развитие отрасли в целом и имеющей социальное значение. Внедрение таких технологий позволит достичь значительных технико-экономического и экологического эффектов.

Работа основана на результатах НИОКР, выполненных в Магнитогорском государственном техническом университете по грантам РНП 2.1.2.6594, РФФИ 10-05-00108а и Государственному контракту № 02.740.11.0038, а также по прямым хоздоговорам с ОАО «Гайский ГОК» (г. Гай, Оренбургская область), ОАО «Учалинский ГОК» (г. Учалы, Башкортостан), ОАО «Баш-медь» (г. Сибай, Башкортостан) в 2007-2011 г.г. при непосредственном участии автора.

Цель диссертационной работы - разработка теоретических основ и создание ресурсовоспроизводящих технологий с максимальным извлечением ценных компонентов из техногенных вод медно-цинковых горных предприятий.

Основные научные положения, выносимые на защиту:

1. Методология создания ресурсовоспроизводящих технологий переработки техногенных вод, основанная на иерархическом построении последовательно осуществляемых уровней - информационно-аналитическом, инструментальном, технологическом и эколого-экономическом, имеющих внутренний итерационный порядок выполнения и анализа условий реализуемости.

2. Квантово-химические расчёты параметров реакционной способности субстратов тяжёлых и цветных металлов, реагентов-собирателей и продуктов их взаимодействия, и квантово-химическое моделирование энергетически выгодных и конформационно устойчивых флотационных систем «субстрат-реагент».

3. Использование принципа «структура - свойство/активность - свойство» позволяет квалифицированно выбирать реагенты-собиратели с заранее заданными свойствами, определёнными в зависимости от квантово-химических, физико-химических и структурных параметров реакционной способности извлекаемых ценных компонентов.

4. Новый класс перспективных реагентов-собирателей для ионной флотации цинка и меди (II) - сложные эфиры терефталевой кислоты, обладающие оптимальным набором параметров реакционной способности (ПРС).

5. Глубокое селективное извлечение марганца методом электрофлотации предопределяется условиями осуществления процесса окисления марганца (II), использованием электрохимически генерированного «активного хлора», предварительной электрокоагуляцией образующихся труднорастворимых гидрофильных осадков МпО(ОН), МпО(ОН)2, их устойчивостью и последующим извлечением в пенный продукт по электростатическому механизму.

6. Ресурсовоспроизводящая технология комплексной переработки гидротехногенного минерального сырья медно-колчеданных месторождений с приоритетным содержанием цинка и меди включает следующие стадии: извлечение цинка (при рН 2-3) и меди (при рН 7-8) методом ионной флотации в ходе поэтапной нейтрализации технологических растворов с использованием реагента-собирателя РОЛ, имеющего оптимальный набор ПРС; получение гидролитических осадков при рН 10-11; их кондиционирование в процессах коагуляции и флокуляции; реутилизацию металлсодержащих шламов и регенерацию реагента - собирателя РОЛ.

7. Ресурсовоспроизводящая технология комплексной переработки гидротехногенных ресурсов медно-колчеданных месторождений с приоритетным содержанием марганца включает проведение предварительного выделения меди цементацией, осаждение железа методом нейтрализации в виде гидро-ксида при рН 4,0 - 4,3, последующее окислительное электроосаждение, электрокоагуляцию и электрофлотационное извлечение марганца с целью получения кондиционных товарных продуктов и очищенной воды.

Научная новизна работы:

1. Разработана методология создания ресурсовоспроизводящих технологий переработки техногенных вод медно-цинковых горных предприятий, включающая четыре взаимосвязанных уровня - информационно-аналитический, инструментальный, технологический и эколого-экономический, обеспечивающих научно-методическое обоснование процессов извлечения тяжелых металлов из технологических растворов, получение очищенной до санитарных норм воды и пригодных к дальнейшей реутилизации шламов, из которых извлекаются высоколиквидные ценные компоненты.

2. Научно обоснована активность реагентов-собирателей для извлечения тяжелых металлов (субстратов) из гидротехногенного минерального сырья методом ионной флотации и экспериментально установлены особенности механизма их взаимодействия с извлекаемыми субстратами, выявлены структуры образующихся систем «субстрат-реагент» в соответствии с принципом «структура-свойство/активность-свойство» на основании совокупности значений квантово-химических, физико-химических и структурных параметров субстратов, реагентов и извлекаемых систем «субстрат-реагент». Сложные эфиры терефталевой кислоты, имея оптимальный набор молекулярных параметров, являются эффективными реагентами-собирателями для извлечения цинка и меди.

3. Вскрыт механизм количественного и селективного флотационного извлечения аквакатионов цинка и меди (II) из гидротехногенного минерального сырья реагентом-собирателем РОЛ, представляющим собой смесь моноэти-ленгликольтерефталата (МопоЕ1§1-1РЬ1), диэтиленгликольтерефталата (С)1Е1§1-гРМ) и терефталевой кислоты ^РЬШ), при рН 2-3 за счёт взаимодействия -MonoEtgl-tPht и 1РЫ: с аквакатионами цинка [2п(Н20)п] преимущественно по орбитально-контролируемому механизму с образованием малорастворимых соединений [Zn(H20)4]-(MonoEtgl-tPht)2 и [7п(Н20)4]-(1РЫ:)2, извлекаемых в пенный продукт за счет гетерофазной коагуляции, при рН 7-8 - DiEtgl-tPht, MonoEtgl-tPht и 1РЬ1 реагируют с предварительно выделенным аморфным осадком Си(ОН)2 преимущественно по зарядо-контролируемому механизму с образованием малорастворимых внутримолекулярных соединений [Си(Н20)2]-(В1Е1^-1РМ)2, [Си(Н20)2]-(Мож^МРМ)2, и [Си(Н20)4]-(1РЫ)2, флотационное извлечение которых в пенный продукт осуществляется также за счет гетерофазной коагуляции.

4. Научно обосновано и экспериментально подтверждено, что аквака-тионы марганца (II) выделяются, концентрируются и извлекаются из гидротехногенных марганецсодержащих ресурсов горных предприятий в виде прочных оксогидроксидов МпО(ОН) и МпО(ОН)2 за счёт эффективного сочетания электрохимических методов - электроосаждения, электрокоагуляции и электрофлотации.

5. Теоретически обоснованы аспекты ресурсовоспроизводящих технологий комплексной переработки техногенных вод медно-цинковых горных предприятий с приоритетным содержанием меди и цинка, основанной на флотационном извлечении полезных компонентов методом ионной флотации, техногенных вод с высоким содержанием марганца - методом электрокоагуляции/электрофлотации.

Практическая значимость работы заключается:

- в создании реагента-собирателя POJI (смеси терефталевой кислоты, моно- и диэтиленгликольтерефталатов), характеризующегося высокой эффективностью, экономичностью и доступностью, одновременно обладающего комплексом флотационных свойств для извлечения катионов цинка и меди из кислых подотвальных вод медно-колчеданных месторождений (патент РФ № 2359920) и флотации угля (патент РФ № 2019300);

- в разработке новой конструкции электродного блока электрофлотатора (патент РФ № 97123), что позволило значительно интенсифицировать процесс электрофлотационного извлечения марганца;

- в разработке ресурсовоспроизводящей технологии комплексной переработки техногенных вод с приоритетным содержанием цинка и меди для получения товарных продуктов, сырья для закладочных смесей и очищенной до норм ПДК воды с одновременной регенерацией реагента. Эколого-экономическая эффективность от внедрения разработанной технологии в условиях ОАО «Гайский ГОК» составит 217,51 млн. р./год.

- в создании ресурсовоспроизводящей технологии комплексной переработки техногенных вод горных предприятий с высоким содержанием марганца, позволяющей в комплексе с медью и железом извлекать марганец в виде кондиционного товарного сырья при одновременном снижении концентрации металлов в стоках до норм ПДК. Эколого-экономическая эффективность от внедрения разработанной технологии в условиях ЗАО «Бурибаев-ский ГОК» составит 9,43 млн. р./год.

Патенты № 2359920 и № 97123 в конкурсе изобретений и инновационных технологий «Архимед-2010» и «Архимед-2011» на XIII и XIV Московском международном Салоне получили серебряные медали и внесены Роспатентом в базу «Перспективные изобретения».

Автор глубоко признателен академику РАН, докт. техн. наук, проф. В.А. Чантурия и докт. техн. наук, проф. Шадруновой И.В. за постоянную поддержку и консультации на протяжении всей работы.

Автор выражает благодарность специалистам «УГМК - Холдинг» канд. техн. наук Волковой H.A., канд. техн. наук Ивашову Н. А., канд. техн. наук Сараскину A.B. и канд. техн. наук Шарипову Г.З. за плодотворное сотрудничество и помощь при проведении опытно-промышленных испытаний и внедрении результатов исследований на предприятиях «УГМК - Холдинг».

Заключение диссертации по теме «Обогащение полезных ископаемых», Медяник, Надежда Леонидовна

Выводы по главе 6

Таким образом, на данном этапе работы проведены обоснование, разработка и апробация ресурсовоспроизводящих технологий комплексной переработки техногенных вод медно-цинковых горных предприятий. Южного Урала, позволяющих рассматривать кислые рудничные воды не как отходы предприятия, а как дополнительный источник техногенных гидроминеральных ресурсов для получения ценных компонентов - меди, цинка, марганца, резко снизить экологический ущерб от нерегулируемого сброса техногенных вод и довести качество очищаемой воды до норм ПДК.

В предложенных ресурсовоспроизводящих технологиях при комплексной переработке техногенных вод впервые применена реутилизация продуктов переработки, т.е. использование их в качестве исходного сырья для других отраслей - металлургии, гидрометаллургии и химической промышленности, а также для внутренних потребностей горнообогатительных комбинатов.

I. Разработанная 1 технология -комплексной переработки техногенных вод с применением метода ионной флотации позволяет эффективно и селективно извлекать цинк в цинковый сублат - до 90 %, медь в медный суб-лат - до 95 % .

При переработке техногенных вод с приоритетным содержанием цинка и меди на реутилизацию направляются шламы нейтрализации (в качестве на1 полнителей закладочных смесей для горно-технических работ), медные и цинковые сублаты, одновременно производится регенерация реагента РОЛ:

- Продукт реутилизации цинкового сублата, согласно ТУ 63 РК 00200928-ДГП-119-2001, является неорганическим соединением 7п804-7Н20 и соответствует и I сорту; продукт реутилизации медного сублата соответствует неорганическому соединению Си804-5Н20 и, исходя из ГОСТ 19347 99, отвечает требованиям по качеству нормам марки Б I сорт. Их рекомендуется использовать в качестве реагентов-модификаторов при флотации сульфидной медно-цинковой руды обогатительных фабрик (Приложение 6).

- Регенерация флотационного реагента РОЛ проводится доступными методами химической переработки.

Разработанная технология прошла апробацию в условиях ОАО «Тайский ГОК» и ОАО «Учалинский ГОК» (Приложение 2,3) и может быть рекомендована для внедрения на горнодобывающих предприятиях, на которых образуются техногенные воды с приоритетным содержанием цинка, меди (II) в присутствии железа (II, III).

Произведенные1 расчёта' 1п6ка^Ш1и](что1 разработанная1 рёсурсовоспроиз-водящая технология комплексной переработки техногенных вод на основе метода ионной флотации обладает экономической эффективностью: её внедрение обеспечит предприятие дополнительной товарной продукцией в размере 99,9 млн.р./год, получать которую в современных условиях целесообразно. Чистый дисконтированный доход от реализации технологии составляет 58,9 млн.р./год за весь период реализации проекта (15 лет). Срок окупаемости проекта составит 4 года. Вместе с тем, с учётом предотвращенного экологического ущерба и, как следствие, годовая экономия платы за загрязнение окружающей природной среды сбросами вредных (токсических) веществ в водные объекты существенно выше чистого дохода от реализации технологии^ -и-''1 составляй 1 '|2!17!;5,1!а-1 "Млн'.р.Угод.1 К1 Таким': 1 Образом;' • ■ эколого-экономическая эффективность ресурсовоспроизводящей технологии комплексной переработки кислых подотвальных вод ОАО «Гайский ГОК» за 15 лет реализации составит 1,4 млрд. руб.

П. Разработанная технология комплексной переработки техногенных вод с применением метода электрофлотации позволяет эффективно и селективно извлекать медь - до 94,3 %, марганец - до 91,99 % и железо- до 96,0 %.

Разработанные технологические рекомендации позволяют получать (Приложение 5):

399

1 . I К > V. ^ I ^ I II /I С I 1 . 1 I \ I 11 :. I I. I I I I , К I, . I 4 М

1 1 , I (.о

- медь (Реи = 66,5%) цементационным методом; полученный продукт, согласно ГОСТ 859-2001, является кондиционным медным концентратом I сорта и может быть использован в электротехнике в качестве полупроводника, а также для производства труб.в металлургической промышленности;.

- железосодержащие осадки ((3Ре = 52 %) методом нейтрализации; полученные продукты, согласно ТУ 13.1-32279599-001:2007, являются кондиционным сырьем и могут быть использованы при изготовлении агломерационных и брикетированных форм, идущих на переплавку в доменных и индукционных печах при получении литейного чугуна, а также в качестве железосодержащей добавки при производстве жидкого цемента;

- марганец ([3Мп = 50,7 %) методом электрофлотации; полученный продукт, согласно ТУ-14-9-10-5-73, является марганцевым концентратом I сорта и может быть использован при выплавке ферромарганцевых сплавов.

Разработанная технология прошла апробацию в условиях ЗАО «Бурибаев-ский ГОК» (Приложения 1, 4) й" может быть рекомендована для внедрения на горнодобывающих предприятиях, на которых образуются техногенные воды с высоким содержанием ионов марганца (П) в присутствии меди (П) и железа (II, Ш).

Произведенные расчеты показали, что предлагаемая технология комплексной переработки кислых1 подотвальных вод ЗАО «Бурибаевский ГОК» с применением метода электрофлотации, обладает экономической эффективностью и её реализация обеспечит предприятие дополнительной товарной продукцией в размере 2,2 млн. р./год, получать которую в современных условиях целесообразно.

Чистый дисконтированный доход от реализации технологии составляет 2,73 млн. р. за весь период реализации 'проекта '(15' лёт)'.1 Срок окупаемости проекта составит 1 год. Вместе с тем, значение предотвращенного экологического ущерба и, как следствие, годовая экономия платы за загрязнение окружающей природной среды сбросами вредных (загрязняющих) веществ в водные объекты существенно выше чистого дохода от реализации технологии и составляет 9,43 млн. р. Таким образом, эколого-экономическая эффективность от внедрения ресурсовоспроизводящей технологии комплексной переработки кислых подотвальных вод ЗАО «Бурибаевкий ГОК» с высоким содержанием марганца за 15 лет реализации составит 61,28 млн. руб.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

В диссертационной работе решена крупная научная проблема обоснования выбора и установления механизма взаимодействия нового класса реагентов с ионами тяжёлых металлов и разработке на его основе ресурсовос-производящих технологий извлечения ценных компонентов из техногенных вод медно-цинковых горных предприятий, обеспечивающих получение готовой продукции высокого качества и снижение экологической нагрузки на промышленный регион.

Основные научные и практические результаты заключаются в следующем:

Разработана и практически реализована методология создания ресурсо-воспроизводящих технологий глубокой переработки гидротехногенного минерального сырья, отражающая многоступенчатую соподчиненность и взаимосвязь проводимых на различных этапах научных исследований, позво-ляяющая обеспечить научно-методическое обоснование процессов извлечения тяжелых металлов из1 техногенных''вод,- получение очищенной до санитарных норм воды и пригодных к дальнейшей реутилизации шламов, из которых извлекаются высоколиквидные ценные компоненты.

Научно обоснован выбор эффективных реагентов-собирателей для извлечения цинка и меди (II) из техногенных вод методом ионной флотации, в соответствии с принципом «структура-свойство/активность-свойство», на основании комплёк'са параметровреакционной способности субстратов, реагентов и извлекаемых систем «субстрат-реагент»: в составе молекул реагентов должны находиться несколько активных нуклеофильных (/дг > 1 эВ"1) центров, реагенты должны иметь высокое значение абсолютной жесткости (у не менее 8 эВ) и химического потенциала / (в интервале от 4 до 5 эВ); в извлекаемых системах'' - «субстрат-реагент» - должно- содержаться несколько внутримолекулярных водородных связей (не менее трех), способствующих повышению их конформационной устойчивости; степень переноса заряда образующихся систем «субстрат-реагент» ЛИ, характеризующая их прочность, должна быть не менее 0,5.

Теоретически обосновано и экспериментально подтверждено, что кван-тово-химический метод,' впервые Греалйзованный' для' выбора эффективных реагентов-собирателей при флотации углей различной стадии метаморфизма

Патент РФ № 2019300), применим также к прогнозированию активности реагентов - собирателей по отношению к субстратам цинка и меди (II) для ионной флотации тяжёлых металлов из гидротехногенного минерального сырья по совокупности рассчитанногож>мплекса параметров реакционной способности реагентов, субстратов и извлекаемых систем «субстрат-реагент».

Выявлен новый класс эффективных реагентов-собирателей для ионной флотации тяжелых металлов - сложные эфиры терефталевой кислоты, имеющие оптимальный набор квантово-химических параметров реакционной способности. Рассчитанные значения ПРС для моноэтиленгликольтерефтала-та: Еномо = -10,538 эВ, ЕШМо = 1,201 эВ, ц = 11,739 эВ, х = 4,669эВ, 1М = 1,076 эВ"1; для диэтиленгликольтерефталата: ЕНОмо = -10,621 эВ, Ешмо = 1,256 эВ, г] = 11,877 эВ, х ~ 4,683эВ, /дг = 1,083 эВ"1, содержащие активные нуклеофиль-ные центры на атомах кислорода.

Проведено моделирование процессов образования молекулярных систем «субстрат-реагент». Определено, что наиболее энергетически выгодные и конформационно устойчивые системы' имеют состав \2п (Н20)4]-{Мопо-Ещ\-гРЫ)г (АИ = 0,518, Екомпл = -159,18 ккал/моль) и [Cu(H20)2\-(DiEtgl-tPht)2 (АИ = 0,695, Екомпл = -339,11 ккал/моль), значения ПР для них, соответственно, равны 1,85-10"18 и 1,60-10"22.

Разработан новый комплексный реагент РОЛ (патент РФ № 2359920) для практики ионной флотации цинка'И'Меди (II).' Изучен механизм флотационного извлечения аквакатионов цинка и меди (II) из техногенных вод реагентом-собирателем РОЛ, представляющим собой смесь моноэтиленгликоль-терефталата (MonoEtgl-tPhi), диэтиленгликольтерефталата (DiEtgl-tPht), терефталевой кислоты ^РЫН) и этиленгликоля (EtgГ). С аквакатионами цинка I п(Н20)п] при рН 2-3 реагент образует малорастворимые соединения состава \2п(Н20)^\-{Mono-Etgl-tPhi)i к]'[1п(Н20)4]-^РЫ)2 преимущественно по орбитально-контролируемому механизму, извлекаемые в пенный продукт за счет гетерофазной коагуляции. Установлено, что компоненты реагента реагируют с предварительно выделенным при рН 7-8 гидрофильным аморфным осадком Си(ОН)2 преимущественно по зарядо-контролируемому механизму с образованием малорастворимых14^ 'внутримолекулярных соединений [Си(Н20)2]-(МопоЕ1ёШк02, [Си(Н20)2НтЩ1-1РМ)ь и [Си(Н20)4]-^РЫ)2, флотационное извлечение которых в пенный продукт осуществляется также за счет гетерофазной коагуляции. ч ' ' /[>/,, 1 ,, 402 ч < > 1 с <' '

Экспериментально определены условия селективного извлечения марганца (II) из кислых рудничрых вод методом электрофлотации/электрокоагуляции: диапазон рН от 4,5 до 7,5 электрообработка раствора в течение 1 минуты при концентрации ионов СГ в растворе не менее

3 2

600 мг/дм и плотности тока на анодах 300 А/м ; выявлено, что механизм формирования флотокомплекса «дисперсная фаза-пузырек» - электростатический; реализованы новые конструкционные решения в электродном блоке флотационного аппарата (патент № 97123).

Апробирован и адаптирован к условиям переработки техногенных вод медно-цинковых горных предприятий программный продукт «БЫат», позволяющий устанавливать связь между химическим и гранулометрическим составом, структурно-реологическими характеристиками шламов нейтрализации и свойствами получаемых! на1 их'основе материалов, прогнозируя, таким образом, способы их реутилизации.

Интенсификация процессов коагуляции и флокуляции при выделении ценных компонентов из техногенных вод достигается применением 0,30 -0,75 % растворов сульфата алюминия и реагента ДЭМАН при рН 8,0. Время эффективной флокуляции составляет 5 мин. Оптимальным является поэтапный режим' ввёдёния реагентов:вначале коагулянт, затем - реагент-флокулянт.

Теоретически обоснована и практически реализована ресурсовоспроиз-водящая технология комплексной переработки техногенных вод с приоритетным содержанием меди и цинка с получением кондиционных товарных продуктов - медного купороса по ГОСТ 19347-99, цинкового купороса по ТУ 63 РК 00200928-Д111-119-2001, сырья для закладочных смесей, очищенной до норм ПДК воды для оборотного водоснабжения и регенерацией реагента РОЛ. Эколого-экономическая эффективность от внедрения разработанной технологии в условиях ОАО «Гайский ГОК» составит 217,51 млн.р./год.

Теоретически обоснована и практически реализована ресурсовоспроиз-водящая технология' комплексной^ 'переработки 'техногенных марганецсодер-жащих вод с получением кондиционных металлсодержащих продуктов: цементной меди по ГОСТ 52998-2008, железосодержащего продукта по ТУ 13.1-32279599-001 и марганцевого флотоконцентрата по ТУ-14-9-10-5-73. Эколого-экономическая эффективность от внедрения разработанной технологии в условиях ЗАО «Бурибаевский ГОК» составит 9;43 млн.р./год.

Список литературы диссертационного исследования доктор технических наук Медяник, Надежда Леонидовна, 2012 год

1. Ayers P.W., Parr R.G. Variation Principles for Describing Chemical Reactions: The Fukui Function and Chemical Hardness Revisited // J. Am. Chem. Soc. 2000. V. 122. P. 2010.

2. Baarson R.E., Ray C.L. Precipitate flotation, a new metal extraction and concentration technique // Hydrometallurgy. N. Y.-London: Cordon and Breach Sei. Publ, 1964. P. 656-677.

3. Bolurkhlifi R., Bencheikh A. Characterization of natural biosorbents used for the depollution of waste water // Ann. Chem. Sei. Mater. 2000. P. 153 -160.

4. Bradley D.C., Mehrotra R.C., Rothwell I.P., Singh A. Alkoxo and Ary-loxo Derivatives of Metals. "Elsevier Science. 2001. 704 p.

5. Cap M., Mazacek I. Pouziti flotace hydrofobnich srazeni kovu v hydrome-talurgii // Rudy. 1960. R. 8. № 2. P. 45-49.

6. Chattaraj P.K., Maiti B., Sarkar U. A Unified Treatment of Chemical Reactivity and Selectivity // J. Phys. Chem. 2003. V. 107. P. 4973-4975.

7. Dorman D.C., Lemlich R. Separation of liquid mixtures by non-foaming bubble fractionation//Nature. 1965. V. 207. P. 145-146.

8. Fletcher R. Practical Methods of Optimization. N. Y.: John Wiley & Sons, 1980.215 p.

9. Haines P.J. Principles of Thermal Analysis and Calorimetry. Cambridge: The Royal Society of Chemistry;' 2002.- 222- p:

10. Hartinger L. Möglichkeiten der Schwermetallentfernung aus, Abwassern // Korrespondenz Abwassern. 1986. V. 33. № 5. P. 396-398.

11. HyperChem 7.5 Pro (2010). Hypercube Inc. Gainesville, FL. Trial version from http://www.hyper.com.

12. Karger B.L. General Survey of Adsorptive Bubble Separation Process // Flotation and Solvent Sublätion cConfer. (A.J.Ch.E.)'Monreal, Canada, 1968. P. 5-16.

13. Koopmans T. Über die Zuordnung von Wellenfunktionen und Eigenwerten zu den Einzelnen Elektronen Eines Atoms // Physica (Elsevier). 1934. № 1 (1-6). P. 104-113.

14. Kozlowski G., Ulewicz M., Walkowiak W: Separation of zinc and cadmium ions from aqueous chloride solutions by ion flotation and liquid membranes // Proc. 15th Int. Symp. Phys.-Chem. Meth. Mixtures Separ. 2000. P. 94-98.

15. Lemiich R. Adsubble methods // Chem. Eng. (USA). 1966. V. 73. № 21. P. 7-12.

16. Lemiich R. Adsorptive bubble separation techniques. N. Y. London: Academic Press, 1972. 331 p.

17. Mahne E.J., Pinfold N.A. Precipitate flotation. II. Separation of palladium from platinum, gold, silver, iron, cobalt and nickel // J. Appl. Chem. 1968. V. 18. №5. P. 140-142.

18. McDonald C., Suleiman A. Jon flotation of copper using ethylhexade-cyldimethylammonium bromide // Separ. Sei. and Technol. 1979. V. 14. №3. P. 215-225.

19. Nozaki T., Yamamoto Y., Miyata K. Ion flotation of thiosulfatoplum-bate (II) // Bunseki kagaku. 1977. V. 26. № 5. P. 304-308.

20. Pagnay E., Delvaux A. Les techniques membranaires: Use solution pour les effluents galvaniques // Degrex m. Rev. Politechnik. 2000. № 3. P. 1851-1860.

21. Parr R.G., Pearson R.G. Absolute hardness: companion parameter to absolute electronegativity // J. Am. Chem. Soc. 1983. V. 105. P. 7512-7516.

22. Parr R.G., Szentpaly L., Liu S. Electrophilicity Index // J. Am. Chem. Soc. 1999. V. 121. P. 1922-1930.

23. Pearson R.G. Chemical hardness and density functional theory // J. Chem. Ski. 2005'>V.' 117. № 5. P. 369-377/

24. Pearson R.G. Chemical hardness: Applications from Molecules to Solids. N. Y.: Wiley-VCH, 1997. 208 p.

25. Rubin A.I., Johnson J.D. Effect of pH on ion and precipitate flotation systems // Analyt. Chem. 1967. V. 39. № 3. P. 298-302.

26. Rubin A.J., Lapp W.L. Foam fractionation and precipitate flotation of zinc (II) // Separ. Sci. 1971. V. 6. № 3. P. 357-363.

27. Rubin A.J., Lapp W.L. Foam separation of lead (II) with laurylsulfate //Analyt. Chem., 1969. V. 41. № 8. P. 1133-1135.

28. Sasaki T. Separation of particles, molecules and ions by foaming. Studies in Japan // Absorptive bubble separation techniques. N. Y.-London: Acad. Press, 1972. P. 273-278.

29. SebbaF.', RiceN.'W.V/J! АррГ. Ch'em."1965. V: i5. № 3. P. 105-109.

30. Shadrunova I., Medyanik N., Varlamova I., Kalugina N. Forecasting of reagents properties by their quantum-chemical descriptors // XIV Balcan mineral processing congress. Tuzla, 2011. V. 1. P. 160-164.

31. Szabo A., Ostlund N. Modern Quantum Chemistry. N. Y.: McGraw-Hill, 1989. 543 p.

32. Van Djik' J.C/, De Mfoel "P'.J.',1 Scholler" M. Teragwinning zware metalen in galvanisch Industrie // Procestecniek. 1986. V. 41. № 11. P. 33-37.

33. Volesky B. Detoxification of metal-bearing effluents: biosorption for the next century // Hydrometallurgy. 2001. V. 59. № 2. P. 203-216.

34. Walkowiak W., Bhattacharyya D., Grieves R.B. Selektive foam fractionation of chloride complexes of zinc (11), cadmium (II), mercury (II), qold (III) // Anal. Chem. 1976. V. 48. P. 975-979.

35. Wang Yan-xin. Удаление тяжелых металлов из сточных вод с использованием дешевых сорбентов // Dixue qian. Earth Sci. Front. 2001. № 2. P. 301-307.

36. Yang W., Mortier WJ. The use of global and local molecular parameters for the analysis of the gas-phase basicity of amines // J. Am'. Chem. Soc. 1986. V. 108. P. 5708-5712.

37. Yekeler M., Yekeler H. Molecular modeling study on the relative stabilities of the flotation // J. of Coll. and Int. Sci. 2005. № 284. P. 694-697.

38. Yekeler M., Yekeler H. Predicting the efficiencies of 2-mercaptobenzothia-zole-eolleeters-used-as-ehelating-agents-in-flotation processes: a density functional study // J. Mol. Model. 2006. № 12. P. 763-768.

39. Yekeler M., Yekeler H. Reactivities of some thiol collectors and their interactions with Ag (+1) ion by molecular modeling // Appl. Surf. Sci. 2004. № 236. P. 435-443.

40. A.c. 709567 СССР. Способ очистки сточных вод / Шифрин С.М., Светашова Е.С. и др. Заявл. 07.12.77; опубл. в Б.И. 1980. С. 2.

41. Абдрахманов Р.Ф., Ахметов P.M. Влияние техногенеза на поверхностные и подземные воды башкирского Зауралья и охрана от загрязнения и истощения // Геологический сборник. Уфа: Инст-т геологии Уфимск. научн. центра РАН. 2006. № 6. С. 266-269.

42. АТУ-^Абдфаюланов'Р'.Ф.^С^^ Р!М'. Рудничные и подотвальные воды Южного Урала // Новые идеи в науках о земле: Матер. XII Междунар. конф. М.: Университет, 2005. Т. 4. С. 3-4.

43. Абдурахмонов С.А., Холикулов Д.Б., Нормуротов Р.И., Назаров

44. B.Ф. Статистическая обработка показателей ионной флотации металлов из сернокислотных растворов // Горн, вестник Узбекистана. 2005. № 4 (23).1. C. 67-69.

45. Абрамов А.А. Требования к выбору и конструированию селективных реагентов-собирателей // VIII Конгресс обогатителей стран СНГ: Сб. матер. М.: МИСиС, 2011. Т. 2. С. 254-256.

46. Абу-Хасан Махмуд. Управление свойствами керамического кирпича на базе техногенного» отощителя'с'учетом представлений о'природе контактных фаз: автореф. дис. . докт. техн. наук. СПб: Петерб. госуд. ун-т путей сообщ., 2004. 46 с.

47. Аксенов В.И., Балакирев СВ., Лотош В.Е. О переработке осадков сточных вод травильно-гальванических производств // Химия, технол. пром. экол. неорган, соед. 2000. № 3. С. 143-150.

48. Аксенов В.И., Гринев Д.И. Вопросы переработки химически загрязненных стоков // Экологические проблемы промышленных регионов: Сб. науч. трудов междун. научн.-техн. конф. Екатеринбург, 2003. С. 242-243.

49. Алексеева Л.П., Драгинский В.Л., Видер Б.Л. Применение щелочных реагентов для оптимизации реагентной обработки маломутных цветных вод // Водоснабжение и санитарная техника. 2006. № 8. С. 9-15.

50. Алкацев М.И. Процессы цементации в цветной металлургии. М.: Металлургия, 1981. 116 с.

51. Ануфриева С.И. Ионообменная технология комплексной переработки сернокислых растворов выщелачивания кобальтоносных железомар-ганцевых корковых образований // VI Конгресс обогатителей стран СНГ: Сб. матер. М.: Альтекс, 2007. Т. 3. С. 87-88.

52. Ахметов P.M. Влияние горнорудных предприятий Башкортостана на поверхностные и подземные воды // Геология, полезные ископаемые и проблемы экологии Башкортостана: Матер. V республ. геол. конф. Уфа, 2003. С. 207-208.

53. Ахметов P.M. Железо и марганец в гидросфере горнорудных районов Южного Урала // Чистая вода Башкортостана-2008: Матер, межрегион. науч.-практ. конф. Уфа, 2008. С. 31-35.

54. Ахметов P.M., Батанов Б.Н. Подотвальные воды горнорудных предприятий Южного Урала источник тяжелых металлов // Экватек-2006. Вода: экология'!й технология:'Сб.''докладов1 VIL'Шждунар. ко'нгрёсса. М., 2006. Ч. 2. С. 705-706.

55. Баарсон P.E. Осадительная флотация новый метод извлечения и концентрирования металлов. // Гидрометаллургия. М.: Металлургия, 1971. 332 с.

56. Бабак H.A. Улучшение свойств керамических строительных материалов введением техногенного сырья определенной природы: автореф. дис. . канд. техн. наук. СПб: Петерб. госуд. ун-т путей сообщ., 2001. 21 с.

57. Бабенков В.Д. Очистка воды коагулянтами. М.: Наука, 1977.356 с.

58. Баран A.A. Полимерсодержащие дисперсные системы. Киев: Наукова думка, 1982. 208 с.

59. Баркан М.Ш., Пашкевич М.А., Гурова Н.В. Переработка железосодержащих отходов с повышенным содержанием цинка на горнометаллургических предприятиях // Экология и промышленность России. 2007. № 11. С. 19-21.

60. Баркан М.Ш., Шувалов Ю.В. и др. Проблемы утилизации техногенных твердых' отходов' 'пре'дприятйй черной' металлургии // ВэйстТЭК-2001 : Тез. докл. II междун. конгресса по упр. отходами. М., 2001. С. 278-279.

61. Баталова Ш.Б., Ликерова A.A. Применение природных сорбентов для охраны окружающей среды // Изв. АН КазССР, сер. Химия. Алма-Ата, 1989. № 3. С. 83-87.

62. Баян Е.М., Лупейко Т.Г., Горбунова М.О. Взаимодействие карбо-натсодержащего реагента с ионами тяжелых металлов в водных растворах // Журн. прикл. химии. 2007. Т. 80. Вып. 7. С. 1063-1066.

63. Белан Л.Н. Геоэкологические основы природно-техногенных экосистем горнорудных районов Башкортостана: автореф. дис. . докт. геол.-мин. наук. М.: Всерос. науч.-исслед. ин-т минерального сырья им. Н.М. Федоровского,'2007. 50 с. ' 1 ' '"'«'mi 4P.,, , чч.

64. Белобородое В.Л., Зурабян С.Э., Лузин А.П., Тюкавкина H.A. Органическая химия: Учебник для вузов. В 2 кн. / под ред. H.A. Тюкавкиной. М.: Дрофа, 2002. 2008 с.

65. Богданов О.С., Гольман А.М, Каковский И.А. и др. Физико-химические основы теории флотации / под ред. Б.Н. Ласкорина, Л.Д. Плаксина. М.: Наука, 1983. С 89-167.

66. Бойков Г.В. Техногенное воздействие горнорудного комплекса Республики Башкортостан на окружающую среду // Реновация: отходытехнологии-доходы: Матер, всеросс. научно-практ. конф. Уфа: ОГУПР МПР1. РФ по РБ, 2004. С. 40-43.7 1 >

67. Бондаренко Л.В. Исследование процесса восстановления активного хлора в условиях хлорного производства: автореф. дис. . канд. техн. наук. М.: МХТИ им. Д.И. Менделеева, 1980. 18 с.

68. Бурсова С.Н., Кандзас П.З., Тринко А.И. Применение озона для очистки промышленных сточных вод: Обзорная информ. НИИЭХИМ. Сер. Охрана окружающей среды и рациональное использование природных ресурсов. М.: НИИЭХИМ, 1977. Вып. 4. 38 с.

69. Валуконис Г.Ю., Ходьков А.Е. Роль подземных вод в формировании месторождений полезных ископаемых. Л.: Недра, 1978. 296 с.

70. Варламова И.А., Калугина Н.Л., Медяник Н.Л. Влияние среды сточных вод горных предприятий на степень осаждения из них меди и цинка // VI Конгресса обогатителей стран СНГ. Сб. матер. М.: МИСИС, 2007. Т. 3. С. 9-11.

71. Васильев А.Н., Тудель Н.Н. Технологии предупреждения распространения тяжелых металлов в окружающей среде // Экотехнология и ресурсосбережение. 2000. № 2. С. 36-44.

72. Васина С.М., Абрамова* В^В.; Широва С.А. Эффективное использование отходов промышленности в дорожном строительстве // Экологические системы и приборы. 2002. № 7. С. 24-25.

73. Вейцер Ю.И., Минц Д.М. Высокомолекулярные флокулянты в процессах очистки природных и сточных вод. М.: Стройиздат, 1984. 191 с.

74. Влияние квантово-химических параметров органических соединений на их сорбционные свойства / Медяник Н.Л., Варламова Й.А., Гиревая Х.Я., Калугина Н.Л. / Деп. в ВИНИТИ 26.02.09. № 110-В 2009. М., 2009. 15 с.

75. Вознесенский В.В., Феофанов Ю.А. Экологические технологии: проблемы переработки и утилизации осадков сточных вод // Инженерная экология. 1999. № 1. С. 2-7.

76. Воробьёв А.Е.4 Ресурсовбспроизводящие технологии горных отраслей. М.: МГГУ, 2001. 150 с.

77. Воробьев А.Е. Сравнение различных гидрометаллургических процессов получения марганца // Горный информ.-аналит. бюллетень, 1998. №5. С. 30-33.

78. Воронин H.H. Некоторые физико-химические и технологические особенности адсорбционной ионной флотации // Цв. металлы. 1994. № 2. С. 24-28.

79. Воронин Ю.В., Яковлев C.B. Водоотведение и очистка сточных вод: Учебник для вузов. M.: АСВ, 2006. 704 с.

80. Воропанова JI.A., Величко JI.H. Извлечение ионов алюминия, меди (И), хрома (III), диспергированных и эмульгированных масел из сточных вод промышленных предприятий // Журн. прикл. химии. 1999. Т. 72. Вып. 3. С. 450-454.

81. Воропанова JI.A., Фролова Н.В. Извлечение цинка и марганца из сточных вод промышленных предприятий путем экстракции смесью олеиновой кислоты и триэтаноламина // Изв. вузов. Цв. металлургия. 2001. № 5. С. 32.

82. Воюцкий С.С.' Курс'коллоидной химии.'М.: Химия, 1976. 512 с.

83. Буачидзе Г.И. и др. Микробиологический метод утилизации отходов горного производства // Сергеевские чтения 2002: Сб. матер. М., 2002. Вып. 4. С. 276-281.

84. Галкин Ю.А., Уласовец Е.А., Селицкий Г.А. Интенсификация работы сооружений механической очистки промышленных и ливневых сточных вод // Чистая вода России: Сб. матер. X междунар. симпозиума. Екатеринбург, 2008. С. 555-565. . '

85. Галкин Ю.М., Тарчигина Н.Ф. Перспективы ионообменной технологии очистки сточных вод гальванических производств // Энергосбережение и водоподготовка. 2008. № 3 (53). С. 25-28.

86. Галкова Л.И., Птицын А.Н. Переработка хлоридных растворов с получением качественного марганцевого концентрата // КИМС. 1987. № 5. С. 88-90.

87. Герасимов Г.Н.-Процессы коагуляции-флокуляции при обработке поверхностных вод // Водоснабжение и санитарная техника. 2001. № 3. С. 26-31.

88. Гидрометаллургия / под ред. Б. Н. Ласкорина. М.: Металлургия, 1978. 464 с.

89. Гиревая Х.Я. Повышение эффективности флотации газовых углей на основе квантово-химического обоснования выбора реагентов: дис. . канд. техн. наук. Магнитогорск: МГТУ, 2006. 167 с.

90. Гладун В.Д., Андреева H.H. Неорганические сорбенты из техногенных отходов для очистки сточных вод промышленных предприятий // Экология и промышленность России. 2000. № 5. С. 17-20.

91. Голубовская Э.К. Биологические основы очистки воды. М.: Химия, 1978. 268 с.

92. Гольман A.M. Ионная флотация. М.: Недра, 1982. 144 с.

93. Гольман A.M. Рациональная номенклатура (адсорбционно- и адгезионно-пузырьковых) способов разделения и концентрирования растворенных веществ // Современное' состояние и'перспективы развития теории флотации. М.: Наука, 1979. С. 251-261.

94. Гомзиков А.И. Физико-химические закономерности флотационного выделения из растворов комплексных соединений металлов первого переходного ряда: дис. . канд. хим. наук. Свердловск: Уральск, лесотехн. ин-т, 1985. 188 с.

95. Горлова O.E., Орехова H.H., Аитова И.И. Изучение смачиваемости минеральных порошков // Технологические и экологические аспекты комплексной переработки минерального сырья: Тез. докл. междунар. научн.-техн. кон-ции. Иркутск, 1998. С. 35-36.

96. Гороновский И.Т., Маньковский В.К. Ультразвуковой контроль в химической'"технологии осветления 'й^обесцвечивания"сточных1 вод. Киев: Hayкова Думка, 1976. 150 с.

97. Государственный доклад о состоянии природных ресурсов и окружающей среды Республики Башкортостан в 2008 году / Министерство природопольз. и экологии РБ. Уфа, 2009. 200 с.

98. Государственный доклад о состоянии природных ресурсов и окружающей среды Республики Башкортостан в 2009 году / Министерство природопольз. и экологии РБ. Уфа, 2010. 217 с.

99. Государственный доклад о состоянии природных ресурсов и окружающей среды Республики Башкортостан в 2007 году / Министерство природопольз., лесн. ресурсов и охр. окр. среды РБ. Уфа, 2008. 217 с.

100. Грановский М.Г., Лавров И.О., Смирнов О.В. Электрообработка жидкостей / под ред. И.С. Лаврова. Л.: Химия, 1976. 216 с.

101. Гудзь Н.Я., Максин В.И. Карбонаты щелочно-земельных металлов и магния в процессах водоочистки // Химия и технология воды. 1991. Т. 13. №5. С. 428-436.

102. Гусев1 A.Ä.- Оборотное ' водоснабжение1 и1 складирование хвостов на ОАО «Учалинский ГОК» // Изв. вузов. Горн, журнал. Екатеринбург: УГГА, 2004. № 3. С. 35-40.

103. Девяткин П.Н., Воронин H.H. Флотационно-экстракционная технология переработки никельсодержащих вод комбината «Северникель» // Цв. металлы. 2003. № 10. С. 12-16.

104. Дёгтев М.И., Зубарева Г.И. Очистка сточных вод гальванического производства от ионов тяжёлых металлов с применением высокоэффективных собирателей. Пермь: ПГУ, 2003. 82 с.

105. Дейнега Ю.Ф., Ульберг З.Р., Эстрела-Льопис В.Р. Электро-форетическое осаждение металлополимеров. Киев: Наукова думка, 1976. 254 с. ■ ■

106. Действие коагулянтов и флокулянтов при очистке сточных вод керамических производств / Стратулат Г.В., Лупашку Ф.Г., Морару В.Н., Руссу В.И., Руссу М.И., Ропот В.М. // Химия и технология воды. 1989. Т. 11. №6. С. 519-522.

107. Дерягин Б.В., Духин С.С., Рулев H.H. Микрофлотация: водоочистка, обогащение. М.: Химия, 1986. 112 с.

108. Дибров И.А., Воронин H.H., Клемятов A.A. Классификация пенных флотационных процессов, используемых в гидрометаллургии и очистке сточных вод // Обогащение руд. 1999. № 5. С. 9-14.

109. Духин С.С., Эстрела-Льопис В.Р., Жалковский Э.К. Электроповерхностные явления и электрофильтрование. Киев: Наукова думка, 1985. 288 с.

110. Емлин Э.Ф. Техногенез колчеданных месторождений Урала. Свердловск: УрГУ, 1991. 253 с.

111. Жингуету Г.И., Артёменко А.И. Гидроксамовые кислоты (n-гидроксиамиды) и их производные. Кишинёв: Штинница, 1986. 138 с.

112. Зайнуллин Х.Н. Бурибаевское рудоуправление как модельный объект влияния на подземные и поверхностные воды горнорудных предприятий Южного Урала // Чистая вода России: Матер, междунар. симпозиума. Екатеринбург, 1997. С. 35-36.

113. Зелинская Е.В. Эколого-экономические аспекты эффективности комплексного использования нетрадиционных источников минерального сырья // Изв. вузов. Горн, журнал. 2000. № 2. С. 51-54.

114. Зелинская Е.В., Воронина Е.Ю., Костин В.А. Изучение закономерностей изменения свойств водно-солевых растворов и природных рассолов в технологических процессах // VI Конгресса обогатителей стран СНГ: Сб. матер. М.: Альтекс, 2007. 234 с.

115. Зимон А.Д. Коллоидная хи^ия:' Учебник для'вузов. М.: Агар, 2003.320 с.

116. Золотов Ю.А., Холькин А.И., Пашков Г.Л. Экстракционные процессы извлечения железа из производственных растворов // Металлургия цветных и редких металлов. М., 2002. С. 118-130.ч" >ч 414

117. Зоубоулис А.И., Матис К.А. Удаление ионов токсичных металлов из растворов с помощью промышленных твердых полупродуктов // Изв. вузов. Цв. металлургия. 1999. № 12. С. 45-48.

118. Зубарева Г.И. Выбор высокоэффективных собирателей различных классов для флотационного извлечения ионов металлов из промышленных сточных вод // Хим. промышленность. 2001. № 10. С. 46-48.

119. Зубарева Г.И. Технологические схемы глубокой очистки гальваностоков от ионов тяжелых металлов с применением высокоэффективных собирателей // Хим. промышленность. 2002. № 8. С. 13-16.

120. Изучение возможности применения водорастворимых высокомолекулярных веществ для флокуляции суспензий / Медяник H.JL, Варламова И.А., Калугина H.JL, Бодьян JI.A. // Изв. Самар. науч. центра РАН. 2010. Т. 12. ■№ 1 (5).'C.V 1236-1239. •« . .

121. Изучение флокуляции гидрофобных золей водорастворимыми полимерами / Баран A.A., Васько Я.Я., Дерягин Б.В., Кудрявцев Н.М. // Кол-лоидн. журнал. 1976. Т. 38. № 1. С. 8-15.

122. Ильин В.И., Колесников В.А. Электрофлотационная технология очистки сточных вод // Экология производства. 2004. № 3. С. 53-57.

123. Интенсификация процессов очистки сточных вод гальванического производства полиакриламидными флокулянтами / Куренков В.Ф., Труби-на И.Р., Чуриков Ф.И., Мягченков В.А. // Химия и технология воды. 1990. Т. 12. №9. С. 822-825.

124. Инцеди Я. Применение комплексов в аналитической химии. М.: Мир, 1979: 376 с.

125. Исследование гидродинамических характеристик колонной фло-томашины / Стрижко B.C., Шехерев Д.В., Абрютин Д.В., Бернацкая A.B. // Изв. вузов. Цв. металлургия. 2000. № 1. С. 34-35.

126. B.М., Емельянова Н.П., Моисеев A.A., Емельянов В.В., Юшина Т.И. // Изв. вузов. Цв. металлургия. 2011. № 4. С. 4-20.

127. Казанцева Н.М., Ильина Л.А., Золотова Т.П. и др. Использование доломита в очистке сточных вод // Химия и технология воды. 1996. 18. № 5.1. C. 555-558.

128. Каковский И.А. Изучение физико-химических свойств некоторых органических флотационных реагентов и их солей с ионами тяжелых цветных металлов // Труды ин-та горного дела АН СССР. М.: АН СССР, 1956. С. 255-289.

129. Карабасов Ю.С., Самыгин В.Д., Филиппов JI.O. Флотационная очистка сточных вод в реакторе-сепараторе // Экология и промышленность России. 2005. С. 4-6.

130. Классен В.И. Введение в теорию флотации. М.: Металлургиздат, 1953.463 с.

131. Ковалев В.В. Интенсификация электрохимических процессов водоочистки. Кишинев: Штинница, 1986. 136 с. ■

132. Ковальчук М.В., Клечковская В.В., Фейтин Л.А. Молекулярный конструктор Ленгмюра-Блоджета // Природа. 2003. № 12. С. 8-15.

133. Когановский A.M., Клименко H.A. Очистка и использование сточных вод в промышленном водоснабжении. М.: Химия, 1983. 287 с.

134. Колесников В. А., Капустин Ю. И. и др. Электрофлотационная технология очистки сточных вод промышлённыхх предприятий / Под ред.

135. B. А. Колесникова. М.: Химия, 2007. 304 с.

136. Колесников В. А., Ильин В. И., Кучеров А. А. Очистка сточных вод на металлургических предприятиях // Экология производства. 2010. № 3.1. C. 56-59.

137. Колесников'В.А.1,' Меныиутина Н.В. Анализ, проектирование технологий и оборудования для очистки сточных вод. М.: ДеЛи Принт, 2005. 266 с.

138. Комплексная переработка шахтных вод / Пилипенко А.Т., Горо-новский И.Т., Гребенюк В.Д. и др. / под. ред. А.Т. Пилипенко. Киев: Техника, 1985. 183 с.

139. Комплексное освоение месторождений и'глубокая переработка минерального сырья / Трубецкой К.Н., Чантурия В.А., Каплунов Д.Р., Рыль-никова M.B. М.: Наука, 2010. 437 с.

140. Коренькова С. Ф., Шеина Т. В. // Утилизация отходов в производстве строительных материалов: Тезисы конф. Пенза: Приволжский ДНТП, 1992. С. 73-74.

141. Коренькова С.Ф., Якушин И.В., Зимина В.Г. Фрактальное моделирование свойств шламовых отходов // Башкирский химический журнал. 2007. Т. 14. №4. С. 114-119.

142. Косов В.И., Баженова Э.В. Исследование очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов с использованием 1,4-диоксанов // Вода и экология: проблемы и решения. 2001. № 1. С. 7-13, С. 40-43.

143. Крайнов С.Р., Рыженко Б.Н., Швец В.М. Геохимия подземных вод. Теоретические, прикладные и экологические аспекты. М.: Наука, 2004. 677 с.

144. Краснобородько И.Г Деструктивная очистка сточных вод от красителей. JL: Химия, 1988. 193 с.

145. Краснобородько И.Г, Яковлев C.B. Технология электрохимической очистки воды. JL: Стройиздат, 1987. 312 с.

146. Краснобородько И.Г., Светашова Е.С. Электрохимическая очистка сточных вод: Учеб. пособие. JL: ЛИСИ, 1978. 89 с.

147. Кругляков П.МЦ* КЬрёцкйй'А'.Ф.1 Отношение' работ адсорбции из двух жидких фаз на границе их раздела как мера гидрофильно-липофильного баланса в молекулах поверхностно-активных веществ. Изв. СО АН СССР, сер. Химия, 1974. № 2. Вып. 1. С. 3-9.

148. Кубасов В.Л., Банников В.В. Электрохимическая технология неорганических веществ. М.: Химия, 1989. 288 с.

149. Кузькин С.Ф., Гольман A.M. Флотация ионов и молекул. М.: Недра, 1971. 136 с.

150. Кулаков В.В., Сошников Е.В., Чайковский Г.П. Обезжелезивание и деманганация подземных вод. Хабаровск: ДВГУПС, 1998.100 с.

151. Кульский Л.А. Коллоидно-химические аспекты процессов водоочистки // Успехи коллоидной химий:' Сб. (научн.!'трудов. Киев: Наукова думка, 1983. 368 с.

152. Кульский Л.А., Когановский A.M. Указания по применению смешанного алюможелезного коагулянта для обесцвечивания и осветления воды. Киев: МКХ УССР, 1975. 47 с.

153. Курбангалеев С.Ш. Охрана окружающей среды зона особого внимания // Недропользование - XXI век. 2009. № 3. С. 42-46.

154. Курбангалеев С.Ш. Природоохранная деятельность ОАО «Уча-линский ГОК» // Изв. вузов. Горн, журнал. 2004. № 3. С. 52-56.

155. Куренков В.Ф., Лобанова И.Л. Применение полиакриламидных флокулянтов для водоочистки. Химия и компьютерное моделирование // Бутлеровские сообщения. 2002. Т. 3. № 11. С. 31-40.

156. Куренков В.Ф., Снигирев C.B., Когданина Л.С. Обесцвечивание водных растворов гумусовых веществ в присутствии катионного Праестола и сульфата алюминия // Журн. прикл. химии. 2001. Т. 74. № 1. С. 83-86.

157. Курков A.B. Основы теории и практики разработки флотационных реагентов и процессов для глубокого обогащения бедных комплексных руд редких металлов с целью создания малоотходных производств: автореф. дис. . докт. техн. наук. М., 1999. 28 с.

158. Курков A.B. Флотация как предмет супрамолекулярной химии -концептуальный подход // Плаксинские чтения 2010: Матер, междун. совещания. Казань. М.: Московский издательский дом, 2010. С. 189-199.

159. Кухорев H.A.,^ypaBckaflvKiXBi Утилизация отхода водоочистки ТЭЦ в производстве строительных растворов // Труды молодых специалистов Полоцкого гос. ун-та. Полоцк, 2005. С. 74-78.

160. Лавров И.С. Влияние внешнего электрического поля на эффект электрофлотации // Журн. прикл. химии. 1977. Т. 50. № 10. С. 2252-2256.

161. Лаптев А.Г., Бородай E.H., Николаева Л.А. Новые возможности утилизации шламов химической водоподготовки на ТЭС // Вода: химия и экология. 2009. № 3. С. 2-5.

162. Ласков Ю.М., Фазуллина Э.П., Филатов Е.Я. Применение озонирования для очистки сточных вод красильного производства хлопчатобумажных фабрик // Реф. информ. ЦИНИС. Сер. 20. № 4. М.: ЦИНИС, 1977. С 11-14 1 1 '1 v ■ 41 " 4 ' '' 'v ' ' ' 1111 ' 11 '

163. Ласкорин Б.Н., Гольман A.M., Гвоздева Н.Е. Извлечение молибдена, меди и цинка из промышленных растворов методом ионной флотации и флотации осадков // Физ.-технологич. горные проблемы. 1972. С. 79-85.

164. Лен Ж.-М. Супрамолекулярная химия: концепция и перспективы. Новосибирск: Наука, 1998. 334 с.

165. Лидин P.A., Андреева Л!Л., Молочко В.А. Справочник по неорганической химии. М.: Химия, 1987. 318 с.

166. Лурье Ю.Ю. Аналитическая химия промышленных сточных вод. М.: Химия, 1984. 448 с.

167. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. М.: Химия, 1979.375 с.

168. Макаренко В.К. Электрофлотация гидратных осадков тяжелых металлов // Флотационные методы извлечения ценных компонентов из растворов и очистки сточных вод: Материалы всесоюзного семинара. М.: СФТГП ИФ 3 АН СССР, 1972. Вып. 1. С. 96-101.

169. Максин В.И., Стандритчук О.З. Разработка технологии извлечения тяжёлых металлов из водных растворов // Химия и технология воды. 2001. Т. 23. № 1.С. 92-101.

170. Мамаков A.A. Современное состояние и перспективы применения электролитической флотации веществ. Кишинев: Штинница, 1975. Ч. 1. 136 е.; 4.2.184 с.

171. Маненко А.К., Сахновская H.H. и др. Перспективы использования топливных шлаков как фильтрующих материалов для очистки воды // Химия и технология воды. 1992. Т. 14. № 3. С. 86.

172. Матов Б. Электрофлотация. Кишинев: Картя Молдовескэ, 1971.184 с.

173. Матюшенко ПА. Разработка технологии формирования и комплексного освоения техногенных месторождений на основе отходов переработки медно-колчеданных руд: дис. . канд. техн. наук. Магнитогорск: МГТУ, 2006. 135 с.

174. Мацнев А.И. Очистка сточных вод флотацией. Киев: Будивельник, 1976. 132 с.

175. Медянйк Н.'Л. Изучение механизма взаимодействия реагента с угольной поверхностью по квантово-химическим дескрипторам // Кокс и химия. 2011. №4. С. 9-13.

176. Медянйк Н.Л. Исследование продуктов взаимодействия молекул реагента РОЛ с ионами цинка и меди (II) методами ИК-Фурье- и масс-спектрометрии // Вестн. Магнитогор. госуд. техн. ун-та. Магнитогорск: МГТУ, 2010. № 4 "(32).' tV25-!3'0:' . ''.'.;.

177. Медяник Н.Л. Квантово-химические расчёты индексов реакционной способности системы «субстрат реагент» // VIII Конгресс обогатителей стран СНГ: Сб. матер. М.: МИСиС, 2011. Т. 1. С. 188.

178. Медяник Н.Л. Механизм взаимодействия реагента «РОЛ» при флотационном извлечении ионов цинка и меди (II) из кислых подотвальных вод // Плаксинские чтения 2010: Матёр. междун. совещания. Казань. М: Московский издательский дом, 2010. С. 434-436.

179. Медяник Н.Л. Реализация принципа «структура свойство/активность - свойство для направленного выбора реагентов-собирателей // Плаксинские чтения - 2011: Матер, междунар. совещания. Екатеринбург: Форт-Диалог-Исеть, 2011. С. 213-217.

180. Медяник Н!Л. Совершенствование реагентных режимов флотации углей низкой стадии метаморфизма: дис. . канд. техн. наук. Магнитогорск: МГТУ, 1998. 183 с.

181. Медяник Н.Л., Гиревая Х.Я. Извлечение ионов меди из сточных вод с помощью осадителей-восстановителей // Вестн. Магнитогор. госуд. техн. ун-та. Магнитогорск: МГТУ, 2007. № 1. С. 113-114.

182. Медяник Н.Л., Гиревая Х.Я., Варламова И.А. Квантово химический подход к выбору реагента-собирателя для флотации углей низкой стадии метаморфизма // Кокс и химия. 2006. № 1. С. 8-13.

183. Медяник Н.Л., Мунтяну О.В., Строкань A.M. Изучение коагуля-ционной < структуры '' гидролитических "осадков -'сточных ^ вод медно-колчеданных месторождений Южного Урала // Горный информ.-аналит. бюллетень. 2008. № 7. С. 211-213.

184. Медяник Н.Л., Строкань A.M., Мунтяну О.В. Математическое моделирование свойств шлама в зависимости от его химического состава // Сб. науч. трудов кафедры «Математические методы в экономике». Магнитогорск: МГТУ, 2007. С. 56-60.

185. Мелик-Гайказян В.И., Абрамов A.A., Рубинштейн Ю.Ю. Методы исследования флотационного процесса. М.: Недра, 1990.

186. Минкин В.И, Симкин Б.Я., Миняев P.M. Квантовая химия органических соединений, механизм реакций. М.: Химия, 1986. 133 с.

187. Митрофанов С.И. и др. Комбинированные методы переработки окисленных и смешанных руд. М.: Недра, 1970.288 с.

188. Мишурина O.A. Технология электрофлотационного извлечения марганца в комплексной переработке гидротехногенных георесурсов медно-колчеданных месторождений: дис. . канд. техн. наук. Магнитогорск: МГТУ, 2010. 148 с.

189. Мишурина O.A. Электрофлотационное извлечение марганца из гид-ро-техногенных ресурсов горных предприятий // Вестн. Магнитогор. госуд. техн. ун-та. Магнитогорск: ГОУ ВПО МГТУ, 2009. № 3. С. 48-58.

190. Молоканов Д.А., Молчан A.B. Очистка сточных вод: комплексное решение // Современные технологии и оборудование. 2005. № 9. С. 38-40.

191. Монастырская В.И., Боровков Г.А., Цалиева А.Г. О возможности очистки сточных вод обогатительных' фабрик от координационных соединений тяжелых цветных металлов с флотационными реагентами // Журн. прикл. химии. 2006. № 12. С. 2014-2022.

192. Назарова Г.Н.,-Костина Л.В.,-Алексеева Р.К. К вопросу об очистке сточных вод электрофлотационным способом // Проблемы обогащения твердых горючих ископаемых: Сб. трудов ИОТТ. М.: Наука, 1972. Т. 1, Вып. 2. С. 19-29.

193. Найденко В.В., Кулакова А.П., Шеренков И.А. Оптимизация процессов очистки природных и сточных вод. М.: Стройиздат, 1984. 151 с.

194. Научные труды Самарской школы материаловедов / отв. ред. С.Ф. Коренькова. Самара: РАКС, 2007. Вып. № 3. 142 с.

195. Небера В.П. Флокуляция минеральных суспензий. М: Недра, 1983.288 с. ' ' . .

196. Никитин И.В. Химия кислородных соединений галогенов. М.: Наука, 1986.104 с.

197. Никифоров И. А., Никифоров А.Ю., Севастьянов Б.П. Сорбция тяжёлых металлов на опоке // Журн. прикл. химии. 1997. Т. 70. № 7. С. 1215-1216.

198. Нифатьев Э.Е. Химия фосфорорганических соединений. М.: Мир, 1971. 171 с.

199. Новиков В. К., Михайлова Э.М. Методы очистки природных вод от соединений марганца, железа и других загрязняющих веществ: Обзорная информация. М.: Институт экономики жил.-комм, хозяйства АКХ им. К.Д. Панфилова, 1990. 52 с.

200. Новые исследования в области теории флотации: Сб. оригинальных работ / под ред. П. А. Ребиндера, пер. с англ. M-JL: ОНТИ, Главн. ред. литературы по цв. металлургии, 1937. 167 с.

201. Органикум. Практикум по органической химии в 2-х томах. М.: Мир, 1979. ' '. м'м .

202. Основы строительного материаловедения: Учеб. пособие / Коренькова С.Ф., Егунов В.П., Комохов П.Г., Чумаченко Н.Г., Лукоянчева Т.П., Сухов В.Ю. Самара: Самарск. гос. арх.-строит. университет, 2004. 170 с.

203. Очистка ' производственных сточных» вод / Яковлев СВ., Карелин Я.А., Ласков Ю.М., Воронов Ю.В. М.: Стройиздат, 1979. 320 с.

204. Очистка сточных вод гальванического производства с применением порошкообразных флокулянтов / Темирханова А., Бишимбаев В., Ша-киров Б., Прусова В., Сатаев К. URL:http: // www.rusnauka.com/12.APSN2007 / Ecologia/20645.doc.htm Электронный ресурс.

205. Павлов A.A. Применение техногенного сырья в производстве теплоизоляционных материалов на основе минеральных волокон // Современные наукоемкие технологии. 2007. № 9. С. 93-95.

206. Панов В.А. Особенности процесса очистки воды методом электрофлотации // Электрохимия. 1974. Т. 10. № 9. С. 1427-1431.ч . ; I »> 1 VI

207. Парецкий В.M. Техногенное сырьё реальный источник пополнения материальных ресурсов // Цв. металлы. 2002. № 9. С. 28-31.

208. Пат. 2019300 РФ. Способ флотации угля / Медяник H.JL, Савинчук Л.Г., Черчинцев В.Д., Микушина Т.Г., Ильин A.A. Опубл. 15.09.94.

209. Пат. 2022097 (Канада). Method of pretreating peat for use in biofilters for wastewater treatment and use there / Buelna Gerado, Belanger Ginette; Tourbieres Premier Ltee. Опубл. 14.02.1995.

210. Пат. 2131850 РФ. Способ очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов / Адеев С.М., Зубарева Г.И., Радушев A.B., Тетерина H.H. Опубл. 06.02.1999.

211. Пат. 2191750 РФ. Способ очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов / Жижаев А.И., Брагин В.И., Михайлов А.Г.; Опубл. 27.10.2002.{ , ,. ; ! , 1 ( \, \ л » * 1 / ~ % «

212. Пат. № 2359920 РФ. Способ очистки сточных вод от ионов тяжёлых металлов / Медяник Н.Л., Шадрунова И.В., Гиревая Х.Я., Строкань A.M. Опубл. 27.06.2009.

213. Пат. 2131850 РФ. Способ очистки сточных вод от ионов тяжёлых металлов / Адеев С.М., Зубарева Г.И., Радушев A.B.,Тетерина H.H. Опубл. 10.12.1999.

214. Пат. 4612125 США. Способ удаления тяжёлых металлов из сточных вод. Опубл. 30.03.1994.

215. Пат. 2057195 РФ. Способ извлечения марганца из отходов производства марганцевых ферросплавов / Толстогузов Н.В., Нохрина О.И., Рожи-хина И.Д.и др. Опубл. 27.03.96.

216. Пенная флотоэкстракция' тяжелых' металлов из растворов / Воронин H.H., Демидов В.Д, Черкасов А.Е., Антонова И.П. // Журн. прикл. химии. 1992. Т. 65. Вып. 9. С. 2005-2012.

217. Перов С.Н., Корнеева О.С. Использование флокулянтов в очистке сточных вод // Экологические системы и приборы. 2007. № 4. С. 39^12.

218. Петракова Н.Г. Использование отходов горного производства // ГИАБ. 2002. № 4. С. 102-103.

219. Поверхностные явления и дисперсные системы / под ред. Мирошник З.А. // Учеб. пособие. Липецк: ЛЭГИ, 2000. 376 с.

220. Позин М.Е. Технология минеральных солей (удобрений, пестицидов, промышленных солей, окислов и кислот). Л.: Химия, 1974. Ч. 1. 792 с.•\ » . ,,,,,,

221. Полиакриламидные флокулянты / Мягченков В.А., Бектуров Е.А.,

222. Булидорова Г.В., Баран A.A. Казань: Казанский технол. ун-т, 1998. 288 с.

223. Полторанина Т.Ф. Выделение тяжелых цветных металлов из разбавленных растворов ионной флотацией // Записки ЛГИ. Т. 42. Вып. 3. 1963. С. 78-84.

224. Полторанина Т.Ф., Иллювиева Г.В., Разумов К.А. Выделение металлов из разбавленных растворов методом ионной флотации // Обогащение руд. 1964. №3. С. 11-18.

225. Полькин С.И., Адамов Э.В. Обогащение руд цветных металлов. М.: Недра, 1983.400 с.

226. Практикум по высокомолекулярным соединениям / под ред. В.А. Кабанова. М.: Химия, 1985. 512 с.

227. Применение катионного флокулянта ВПК-402 на водопроводе г. Ростова-на-Дону / Михайлов В.А., Бутко A.B., Лысов В.А., Моктар A.A. // Водоснабжение и санитарная техника. 1997. № 7. С. 2122.

228. Применение коагулянтов, содержащих железо, в процессах очистки природных и1 сточных вод /'Мамчёнко !А.В.,'Дешко И.ИГ, Пустовит В.М., Якимова Т.И. // Химия и технология воды. 2006. Т. 28. № 4. С. 343-351.

229. Прогнозирование свойств реагентов по их квантово-химическим дескрипторам / Медяник Н.Л., Калугина Н.Л., Варламова И.А., Строкань A.M. // Изв. вузов. Горн, журнал. 2011. № 3. С. 83- 89.

230. Пушкарёв В.В., Трофимов Д.И. Физико-химические особенности очистки сточных вод от поверхностно-активных веществ. М.: Химия, 1975. 145 с.

231. Рабинович В.А., Хавин З.Я. Краткий химический справочник / под ред. A.A. Потехина, А.И. Ефимова. Л.: Химия, 1991. 432 с.

232. Радушев A.B. Теоретические основы технологии извлечения меди и сопутствующих'металлов из1 растворов*^с пцфазидами:'дис. . докт. техн. наук. Екатеринбург, 1998. 242 с.

233. Радушев A.B., Чеканова Л.Г., Ельчищева Ю.Б., Ершова A.B. // Журн. прикл. хим. 2007. Т. 80. Вып. 3. С. 370-372.

234. Радушев A.B., Чеканова Л.Г., Байгачёва Е.В. Поиск потенциальных собирателей среди гидразидов для флотации уральских медно-колчеданных руд // Обогащение руд. 2010. № 2. С. 25-27.

235. Разумов К.А., Иллювиева Г.В., Полторанина Т.Ф. Селективная флотация железа из растворов // Обогащение руд. 1965. № 6. С. 14-18.

236. Ребиндер П.А. Поверхностные явления в дисперсных системах: Физико-химическая механика. Избр. труды. М.: Наука, 1979. 381 с.

237. Ревнивцев В.И. Развитие теоретических концепций взаимодействия флотореагентов с минералами для их направленного синтеза. М.: Наука, 1986. С. 5-18.

238. Реутов O.A., Курц А.Д., Бутин К.П. Органическая химия: Учебник для студентов вузов. В 4-х ч. М.: Бином. Лаборатория знаний, 2004, 2005. 2493 с.

239. Рогов В.М. Применение электрокоагуляции-флотации для очистки сточных вод, содержащих высокодисперсные загрязнения: автореф. дис. . канд. техн. наук. Новочеркасск, 1973. 19 с.

240. Рулев H.H. Закрепление частицы у поверхности пузырька при флотации и расклинивающее давление смачивающих пленок // Коллоидный журнал. 1983. Т. 45. № 6. С. 1146-1153.

241. Рыбаков Ю.С. Применение геотехнологических методов для защиты водных объектов от загрязнения стоком с техногенных образований // Горный информ.-аналит. бюллетень. 1999. № 2. С. 60-62.

242. Рыбаков Ю.С. Охрана и предотвращение загрязнения водных объектов от стока техногенных образований: автореф. дис. . докт. техн. наук. Екатеринбург: РосНИИВХ, 1998. 39 с.

243. Рыбаков Ю.С. Разработка'природоохранных мероприятий для отвалов руд и пород // Экологические проблемы промышленных регионов: Сб. научн. трудов междун. науч.-техн. конф. Екатеринбург, 2003. С. 371-372.

244. Рябой В.И. Исследование закономерностей действия флотационных реагентов и их подбор на основе представлений о координационной связи: автореф. дис. . докт. техн. наук. Л.: Механобр, 1978.

245. Рябой В.И. Создание и применение более эффективных реагентов на основе физико-химических представлений // Обогащение руд. 2002. № 1. С. 19-23.

246. Рябой В.И. Физические и химические основы переработки минерального сырья. М.: Наука, 1982. С. 62-70.

247. Рябчиков Б.Е. Современные методы подготовки воды для промышленного и бытового использования. М.: ДеЛи Принт, 2004. 328 с.

248. Рязанцев A.A., Дашибалова Л.Г. Ионный обмен на природных цеолитах из многокомпонентных растворов // Журн. прикл. химии. 1998. Т. 71. №9. С. 1098-1102.

249. Савинчук Л.Г., Медяник Н.Л. Повышение эффективности флотации углей низкой стадии метаморфизма // Кокс и химия. 1995. № 2. С. 4-7.

250. Сазанов Ю.Н. Термический анализ органических соединений. Л.: Наука, 1991. 143 с.

251. Сазонова! В.Ф. Физико-химические основы' процесса флотационного выделения и разделения ионов тяжёлых металлов: дис. . докт. хим. наук. Одесса, 1995. 469 с.

252. Свиридов В.В., Свиридов A.B., Никифоров А.Ф. Физико-химические основы процессов микрофлотации. Екатеринбург: ГОУ ВПО УГТУ-УПИ, 2006.578 с. ^ - . . ,

253. Святохина В.П. Исследование реагентного метода очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов: автореф. дис. . канд. техн. наук. Уфа, 2002. 23 с.

254. Себба Ф. Ионная флотация / пер. с англ. М.: Металлургия, 1965.170 с.

255. Серен'сон УКёмпбёл' Т.1 'Препаративные' методы химии полимеров / пер. с англ. М.: Иностр. литература, 1963. 399 с.

256. Силантьев A.M., Силантьев С.А., Яковенко Г.Б. Очистка природных и сточных вод // Науч. труды Дальне-Восточного ГТУ. 2006. Вып. 130. С. 38-44.

257. Скворцов Н.Г., Колосова Г.М. // Журн. прикл. химии. 1995. Т. 68. № 2. С. 328-330.

258. Скопенко В.В., Цивадзе А.Ю., Савранский Л.И., Гарновский А.Д. Координационная химия. М.: Академкнига, 2007. 487 с.• I ' К 1чМ!|Г^ I 1 ' j'^'ii ip I) I' 1 I- -Ii "

259. Скрылев Л.Д., Сазонова В.Ф. О расчете оптимальных значений pH для ионной флотации поливалентных металлов // Изв. Вузов. Цв. металлургия. 1980. № 3. С. 24-27.

260. Скрылев Л.Д., Сазонова В.Ф., Скрылева Т.Л. Влияние растворимости сублата на эффективность флотационного выделения ионов тяжелых металлов, собранных с помощью жирнокислотных собирателей // Химия и технология воды. 1992. Т. 14. № 5. С. 386-389.

261. Скрылев Л.Д., Аманов К.Б. Некоторые закономерности флотационного выделения ионов тяжелых металлов с помощью лаурата калия // Кол-лоидн. журн. 1972. Т. 34. № 3. С. 458-461.

262. Скрылев Л.Д., Лопатенко Л.М., Синькова Л.А. Калиевые соли жирных кислот'как 'флотац'ионныё'собиратели1 'ионов свинца //'Химия и технология воды. 1985. Т. 7. № 3: С. 14-18.

263. Скрылев Л.Д., Невинский A.F., Пурин А.Н. О влиянии электролитов на кинетику флотационного выделения веществ коллоидной и полуколлоидной степени дисперсности // Журн. прикл. химии. 1985. Т. 58. № 11. С. 2574-2578.

264. Смагин В.Н. Обработка воды методом электродиализа. М.: Стройиздат, 1986. 172 с.

265. Снурников А.П. Комплексное использование сырья в цветной металлургии. М.: Металлургия, 1979. 272 с.

266. Совместная обработка осадков сточных вод и осадков, образующихся на водопроводных станциях / Яковлев C.B., Ганин Б.А., Матросов A.C., Кольчугин Б.М: 'М.: Стройиздат; ' 1990. 104 с:"

267. Современные представления о строении координационных соединений переходных металлов с органическими производными гидразина / Коган В.А., Зеленцов В.В., Гэбрэлэу Н.В., Луков В.В. // Журн. неорг. химии. 1986. Т. 31. № 11. С. 2831-2843.

268. Соколов В.Н. Формирование микроструктуры глинистых пород // Соросовский образовательный журнал. 1998. № 7. С. 83-88.

269. Соловьев С.Г., Фиошин М.Я., Иванов Е.И. Основные тенденции развития электрохимической очистки сточных вод // Электрохимия и охрана окружающей среды: Тезисы докл. всесоюзн. конф. Иркутск, 1984. С. 9-10.

270. Соложенкин П.М. Молекулярный дизайн флотореагентов, эффективных при1 флотации несульфидных''руд "//• Цв:и металлы. 2008. № 12. С. 28-32.

271. Соложенкин П.М., Соложенкин О.И. Молекулярные модели и молекулярные орбитали алкилгидроксамовых кислот // Обогащение руд.2011. № 1.С. 19-22.

272. Способ очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов / Тетерина Н.Н., Адеев С.М., Зубарева Г.И., Радушев А.В. // Изв. вузов. Цв. металлургия. 1997. № 3. С. 6-10.

273. Справочник химика / под ред. Б.П. Никольского, В.А. Рабиновича. М.-Л.: Госхимздат, 1962. Т. 1. 1072 с.

274. Сычев М.М. Неорганические клеи. Л.: Химия, 1996. 203 с.317. 'Терефталат меди и продукты его термического разложения / Па-насюк Г.П., Азарова Л.А., Ворошилов И.Л., Будова Г.П., Савостьянов А.П. // Неорг. материалы. 2005. Т. 41. № 11. С. 1361-1365.

275. Тихонов А.П., Урьева Г.Н. Структурно-реологические свойства высокодисперсных порошков и концентрированных суспензий УВа2Сиз07.х для сверхпроводящей керамики // Коллоидный журнал. 1991. Т. 53. Вып. 4. С. 693-697. ' ' ' ". " " 1 "

276. Третинник В.Ю. Природные дисперсные материалы Украины и перспективы их использования в технологии водоочистки // Химия и технология воды. 1998. Т. 20. № 2. С. 183-189.

277. Трубецкой К.Н., Галченко Ю.П., Бурцев Л.И. Экологические проблемы освоения недр при устойчивом развитии природы и общества. М.: Научтехлитиздат, 2003. 262 с.

278. Туманова Т.А. Исследование окислительных свойств водных растворов хлора и его кислородных соединений в связи с отделкой целлюлозы: дис. . докт. хим. наук. Л.: ЛТА им. Кирова, 1974. 519 с.

279. Тусупбаев Н.К. Физико-химические основы создания и применения новых реагентов для интенсификации флотационных процессов обогащения сульфидных полиметаллических руд: автореф. дис. . докт. техн. наук. Алматы: Центр науки о Земле, 2010. 33 с.

280. Удаление металлов из сточных вод. Нейтрализация и осаждение / под ред. Дж. К. Кушни; перг с англ., М.:,Металлургия, 1987.-176 с.

281. Удачин В.Н., Аминов П.Г., Дерягин В.В. Химический состав тер-ригенных вод в карьерных озерах Башкортостана // Башкирский химический журнал, 2008. Т. 15. № 4. С. 64-69.

282. Уланов Н.М., Корчик Н.М., Рогов О.В. Селективное извлечение ценных компонентов из природных, вод // Химия и технология воды. 2007. Т. 29. №3. С. 19-20.

283. Усманова Н.Ф., Брагин В.И. Образование супрамолекулярного комплекса при взаимодействии карбоксильного собирателя и реагента группы амидокислот при флотации // Обогащение руд. 2011. № 1. С. 23-25.

284. Физико-химические закономерности извлечения тяжелых металлов из техногенных гидррминерадьньк^мест^о^ен™ / Варламова И.А., Гиревая Х.Я., Калугина Н.Л., Куликова Т.М., Медяник Н.Л. Магнитогорск: МиниТип, 2010. 241 с.

285. Фрог Б.Н., Левченко А.П. Водоподготовка. М.: МГУ, 1996. 680 с.

286. Фрумкин А.Н. Физико-химические основы теории флотации // Успехи химии: Матер, конф. М., 1933. Т. 11. № 1. С. 1-15.

287. Хадсон Р. Структура и механизм реакций фосфорорганических соединений / пер. с англ. М: Мир, 19,67. 364 с. < i

288. Халезов Б.Д., Ватолин H.A., Макурин Ю.Н., Быков H.A. Исследование извлечения меди в барабанном цементаторе // Горный информ.-аналит. бюллетень. 2005. № 5. С. 302-311.

289. Хаммер М. Технология обработки природных и сточных вод / пер. с англ.-М.: Стройиздат—1-979-400-с.—-------------

290. Цирельсон В.Г. Квантовая химия. Молекулы, молекулярные системы и твёрдые тела. М: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2010. 496 с.

291. Чантурия В.А., Чаплыгин H.H., Вигдергауз В.Е. Ресурсосберегающие технологии переработки минерального сырья и охрана окружающей среды // Горн, журнал. 2007. № 2. С. 91-96.

292. Чантурия B.C., Назарова, ,Г.НМ,Электрохимическая технология в обогатительно-гидрометаллургических процессах. М.: Наука, 1977. 159 с.

293. Чеканова Л.Г. Равновесия в растворах при комплексообразовании симметричных 1,2-диацилгидразинов с ионами меди (II) и некоторых d-элементов: дис. . канд. хим. наук. Пермь: ИТХ УрО РАН, 2002. 143 с.

294. Чепугова М.А. Электрофлотационное извлечение цинка, свинца и марганца из сточных вод электрохимических производств в виде труднорастворимых соединений: дис. . канд. техн. наук. М.: РХТУ им. Менделеева, 1989.215 с.

295. Чернов А.Л, Антонов К.В., Гуфранов P.A. Минерально-сырьевая база Республики Башкортостан в начале третьего тысячелетия // Изв. вузов. Горн, журнал. Екатеринбург, 2004,., № 3. С. 57-67.

296. Шадрунова И.В., Зелинская Е.В. Ресурсосберегающие технологии переработки гидроминерального сырья // Плаксинские чтения 2010: Матер, междунар. совещания. Казань. М.: Московский издательский дом, 2010. С. 19-23.

297. Шадрунова И.В., Самойлова A.C., Глухова А.Ю. Гидроминеральные техногенные медьсодержащие ресурсы. Магнитогорск: МиниТип, 2006. 156 с.

298. Шафигуллина Г.Т., Серавкин И.Б., Удачин В.Н. Экология Уча-линской геотехнической системы. Уфа: Гилем, 2009. 236 с.

299. Шашкова И.Л., Ратько А.И., Мильвит Н.В., Вечер В.А. Извлечение ионов тяжелых металлов из водных растворов с использованием природных карбонатсодержащих трепелов // Журн. прикл. химии. 2000. Т. 73. № 6. С. 914-919.

300. Штренге К., Зонтаг Г. Коагуляция и устойчивость дисперсных систем. Л.: Химия, 1973. 152 с.

301. Шубов Л.Я., Иванов. С.И.,«Щеглова Н.К. флотационные реагенты в процессах обогащения минерального сырья: Справочник. М.: Недра, 1990. .

302. Шуленина З.М., Анфилатова Н.В., Ковалева E.H. Техногенные ресурсы России. Общие сведения: Справочник. М.: Геоинформмарк, 2001. 199 с.

303. Электромембранное определение £ -потенциала коллоидных часl'iil i » . С / ., . .тиц / Криворучко А.П., Шендрик О.Р., Пономарев М.И., Куприенко П.И. // Химия и технология воды. 1991. Т. 13. № 10. С. 881-882.

304. Эстрелла-Льопис В.Р. Теория диполофореза и электрокоагуляции в дисперсных системах: автореф. дис. . канд. техн. наук. Киев, 1977. 24 с.

305. Юдин Г.Г. Исследование ионной флотации в качестве метода извлечения . ценных;, элементов ,,извольфрам с,о держащих, промышленных растворов: автореф. дис. . канд. техн. наук. М.: Гос. ин-т горно-хим. сырья, 1975.20 с.

306. Якименко Л.М. Электродные материалы в прикладной электрохимии. М.: Химия, 1977. 264 с.