Температурные аномалии роста кристаллов: кинетика, морфология, химический состав тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 25.00.05, кандидат геолого-минералогических наук Бочаров, Сергей Николаевич

• Бочаров, Сергей Николаевич
• кандидат геолого-минералогических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат геолого-минералогических наук Бочаров, Сергей Николаевич

Введение.

1. Литературный обзор.Ю

1.1. Кинетические свойства кристаллов в природных процессах.

1.2. Температурные аномалии скорости роста кристаллов в растворах.

1.3. ' Природа кинетических аномалий: области системы, отвечающие за их формирование и существующие гипотезы их возникновения.

1.4. Форма кристаллов и аномалии скорости роста.

1.5. Трудности классического метода изучения кинетических аномалий

1.6. Сопоставление процессов кристаллизации и электрокристаллизации .34 1.6.1 Равновесие.

1.6.2. Процесс электрокристаллизации.

1.6.3. Электрохимические процессы в природе.

1.7. Постановка задач.

1.7.1. Определение кинетических закономерностей в областях температурных аномалий.:.

1.7.2. Разработка методических подходов к изучению кинетических аномалий.

1.7.3. Изучение влияние кинетических аномалий на морфологию и химический состав кристаллов.

2. Методика исследований.

2.1. Электрохимические исследования.

2.1.1. Принципиальные схемы ячеек и оборудование.

2.1.2. Постановка экспериментов.

2.1.3. Предварительные измерения.

2.1.3.1. Определение оптимальных перенапряжений (АЕ) восстановления меди.

2.1.3.2. Определение времени стабилизации процесса.

2.1.3.3. Определение погрешности измерения.

2.1.3.4. Обработка результатов опытов.

2.2. Измерения скорости роста граней CuS04-5H20.

2.2.1. Оборудование.

2.2.2. Выбор условий эксперимента.■.

2.2.3. Постановка эксперимента.

2.3. Измерение скорости роста граней и химического состава изоморфно-смешанных кристаллов №(С1,Вг)Оз.

2.3.L Оборудование.

2.3.2. Выбор условий эксперимента.

2.3.3. Постановка эксперимента.

2.3.3. Определение химического состава.

2.4. Морфометрические исследования №С10з и КСЮ3.

2.4.1. Расчет формы кристаллов по кинетическим данным (динамический режим)

2.4.2. Морфометрические эксперименты (статический режим).

2.4.2.1. Оборудование.

2.4.2.2. Выбор температуры насыщения и переохлаждения.

2.4.2.3. Постановка эксперимента.

3. Результаты.

3.1. Электрохимические исследования.

3.1.1. Кинетические аномалии восстановления меди.

3.1.1.1. Общая картина кинетических аномалий.

3.1.1.2. Детализация кинетических аномалий меди для широкого диапазона температур.'.

3.1.2. Кинетические аномалии восстановления ртути.

3.1.3. Воспроизводимость электрохимических данных.

3.2. Кинетические аномалии роста кристаллов медного купороса.

3.2.1. Грань {111}.

3.2.2. Грань {10 0}.

3.3. Кинетические аномалии роста грани {10 0} №(С1,Вг)Оз.Ю

3.4. Влияние условий на поведение кинетических аномалий восстановления меди.:.

3.4.1. Влияние перенапряжения.'.

3.4.2. Влияние концентрации раствора.

3.4.4. Влияние примеси-модификатора структуры раствора на поведение кинетических аномалий электрокристаллизации меди.

3.4.5. Влияние химического состава раствора на поведение кинетических аномалий.

3.5. Влияние кинетических аномалий на химический состав изоморфно-смешанных кристаллов.

3.5.1. Уточнение линии Вегарда.

3.5.2. Зависимость параметров элементарной ячейки от химического состава.

3.5.3. Зависимость химического состава от температуры насыщения.

3.6. Морфометрические исследования.

3.6.1. Расчетные ряды изменения огранения кристаллов хлората калия с температурой

3.6.2. Расчетные ряды хлората натрия.

3.6.3. Экспериментальные ряды изменения огранения кристаллов хлората натрия с температурой.

4. Обсуждение.

4.1. Закономерности аномалий электрохимического восстановления металлов

4.2. Методические возможности изучения кинетических аномалий на основе электрохимического восстановления металлов.

4.3. Сопоставление кинетических аномалий восстановления меди в нитратной и сульфатной системах.

4.4. Кинетические аномалии медного купороса.

4.5. Кинетические аномалии кристаллизации смешанных кристаллов хлората-бромата натрия.

4.6. Сопоставление кинетических аномалий электрокристаллизации металлов и кристаллизации солей.

4.7. Влияние условий на поведение кинетических аномалий.

4.8. Область локализации кинетических аномалий.

4.9. Подходы к разработке модели формирования кинетических аномалий

4.10. Обсуждение морфологических данных.

4.11. Влияние кинетических аномалий на формирование минералов.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Температурные аномалии роста кристаллов: кинетика, морфология, химический состав»

Актуальность работы. Широко используемые в минералогии и геохимии кинетически зависимые свойства кристаллов (морфология, дефектность, химический состав) и основанные на них методики исследования минерального вещества (морфометрия кристаллов, геотермобарометрия) опираются на допущения о монотонной зависимости кинетики (а соответственно — свойств и химического состава минералов) от температуры. Однако ранее в ряде работ было показано, что зависимость кинетики от температуры носит сложный, немонотонный вид, при этом выделяются температурные области, в которых скорость роста испытывает резкое изменение («кинетические аномалии»). Эти аномалии были открыты в 1967 г. В.В.Сипягиным и А.А.Черновым у некоторых водо-солевых систем, на примере которых они в дальнейшем и изучались. Они были обнаружены при всех детальных измерениях в случайно выбранных системах. Обнаружение кинетических аномалий в низкотемпературных водо-солевых системах обусловлено, главным образом, наличием хорошо отработанной экспериментальной методики. Несмотря на выявление кинетических аномалий для серии соединений, их природа, остается неясной, в силу отсутствия достаточного количества данных по кинетике для различных физико-химических систем и процессов. Это обусловлено трудоемкостью и принципиальными ограничениями возможностей традиционной микрокристаллизационной методики изучения кинетики кристаллизации.

Цель исследования - изучение кинетических аномалий роста кристаллов и анализ их природы с использованием оригинальной методической основы, а также изучение влияния аномалий на кинетически зависимые свойства кристаллов. В рамках этой цели были поставлены следующие задачи:

1. Получения массива данных по кинетике кристаллизации в различных физико-химических системах (жидкое-твердое вещество; изоморфные смеси) и процессах (солевая кристаллизация - электрокристаллизация).

2. Получения массива данных по влиянию условий (величина движущей силы, концентрация и химический состав раствора, наличие примесей) на кинетические аномалии.

3. Разработка и опробование методики изучения кинетических аномалий на основе электрокристаллизации.

4. Изучение влияния кинетических аномалий на морфологию и химический состав кристаллов.

Научная новизна. Обнаружены кинетические аномалии кристаллизации медного купороса, электрокристаллизации меди и электроконденсации ртути, роста изоморфно-смешанных кристаллов в системе хлорат-бромат натрия, электрохимического осаждения медных амальгам в широком диапазоне изменения состава раствора. На основе сопоставления этих данных уточнена область генерации аномалий в системе кристалл-раствор и роль адсорбционного слоя. Изучено изменение характеристик кинетических аномалий с изменением экспериментальных условий (величина движущей силы, концентрация и химический состав раствора, примеси). Принципиальные результаты получены с помощью разработанной электрохимической методикой обнаружения и изучения свойств аномалий. Показано, что морфология кристаллов, а также химический состав изоморфно-смешанных кристаллов немонотонно изменяются с температурой, в соответствии с кинетическими аномалиями.

Практическое значение. Данные, полученные в ходе исследования морфологии и химического состава кристаллов, могут быть использованы при проведении генетических реконструкций условий минералообразования, изучении природы зональности-секториальности минералов и сиитезированных кристаллов. Данные по аномальной кинетике кристаллизации солей будут полезны при оптимизации методов промышленного выращивания кристаллических материалов. Полученные данные могут быть использованы при преподавании кристаллогенезиса и генетической минералогии.

Защищаемые положения.

1. Температурные аномалии скорости роста граней кристаллов, заключающиеся в резком ускорении роста в узких температурных интервалах, приводят к немонотонному изменению формы и изоморфного состава кристаллов с температурой.

2. Температурные аномалии обнаруживаются при электрохимическом осаждении металлов, что доказывает общность явления для процессов кристаллизации в растворах; индивидуальный характер аномалий меди, ртути и Си-амальгам (исследованных в интервалах 30-52, 44-54 и 47-54 °С соответственно) отражает вклад адсорбционных процессов в их генерацию.

3. Температурные аномалии электрокристаллизации меди и кристаллизации медного купороса, проявляющиеся в одинаковом растворе сульфата меди, идентичны по положению на температурной шкале и форме пиков, что определяет структурные перестройки в объеме раствора как первопричину аномалий.

4. Аномалии скорости электрохимического осаждения закономерно смещаются к повышенным и пониженным температурам с увеличением концентрации соли и добавлением этанола соответственно, что указывает на связь природы аномалий с объемными свойствами раствора.

Апробация работы. Основные результаты диссертационной работы докладывались и обсуждались на I и II международных конференциях «Кристаллогенезис и минералогия» (СПб, 2001, 2007); X, XI и XII Национальных конференциях по росту кристаллов (Москва, 2002, 2004, 2006); IV и V Международных симпозиумах по истории минералогии и минералогических музеев (СПб, 2002, 2005); Федоровских сессиях (СПб, 2003, 2006); Санкт-Петербургских ассамблеях молодых ученых и специалистов (2002, 2003, 2006); 15 Международной конференции «Рентгенография и кристаллохимия» (СПб, 2003); X съезде РМО (СПб,

2004), 15 Российском совещании по экспериментальной минералогии (Сыктывкар,

2005); II Международной конференции «Науки о Земле и образование».

По теме диссертации опубликовано 21 работа, в том числе 4 статьи в журналах "Кристаллография" (1), "Записки РМО" (1), "Вестник СПбГУ " (2) и тезисы 17 докладов.

В 2001-2006 исследования были поддержаны РФФИ (гранты 01-05-64912, 03-05-06165-мас и 04-05-64416), INTAS (грант № 99-0247), программой поддержки студентов и аспирантов Администрацией Санкт-Петербурга (гранты М02-2.7Д-222, М03-2.7Д-347, М05-2.7Д-159, М06-2.7Д-320), Международной программой образования в области точных наук (ISSEP, гранты 2003 и 2004 гг.). В 2006-2008 они выполнялись в рамках Государственного контракта 02.523.12.2004 (проект №ДН-08/07-03) и программы YSF INTAS (грант 05-109-4809).

Объем и структура работы.

Работа состоит из введения, четырех глав, заключения и списка цитируемых источников (99 наименований). Общий объем работы составляет 191 страница, в том числе 63 рисунка и 2 таблицы.

1. Литературный обзор

Заключение диссертации по теме «Минералогия, кристаллография», Бочаров, Сергей Николаевич

Заключение

1. Кинетические аномалии оказывают влияние1, на морфологию и химический состав растущих кристаллов, что приводит к немонотонному изменению этих свойств при монотонном изменении температуры, а также может обусловливать некоторые типы зональности-секториальности природных и искусственных кристаллов.

2. Проявление кинетических аномалии не зависит от способа задания движущей силы (электрокристаллизация - солевая кристаллизация) и физико-химического процесса (кристаллизация - ликвация), что позволяет использовать метод электрокристаллизации для выявления и изучения свойств кинетических аномалий.

3. Кинетические аномалии наиболее чувствительны к типу катиона и слабо зависят от типа аниона, по крайней мере, для систем со сложными анионами.

4. Основной областью генерации кинетических аномалий является объем раствора, в то время как адсорбционный слой, является своего рода «резонатором» значительно усиливающим интенсивность аномалий.

5. Кинетические аномалии закономерно изменяются с изменением условий (величина движущей силы, концентрация, химический состав раствора, наличие примеси), причем немонотонные участки изменения свойств раствора, маркируются либо изменением кинетических кривых, либо изменением производных характеристик.

Благодарности

Автор выражает искреннюю благодарность научному руководителю, д.г.-м.н. А.Э. Гликину за предложенную тему исследований и неоценимую помощь, оказанную на протяжении всего периода научных исследований. Автор благодарен и признателен за консультации и помощь В.Д.Франке, Л.Ю. Крючковой, Е.В. Кирьяновой, М.Ю.Синай, Ю.О. Пунину, Н.В.Таратину, В.Б. Трофимову, Н.В. Платоновой, С.Н. Бритвину, А.А. Золотареву, О.И. Сийдра, В.В. Гуржию, а также всем сотрудникам кафедры кристаллографии за школу и доброжелательное отношение. Автор благодарит сотрудников каф. геофизики СПбГУ В.А.Комарова и Ю.Т.Ильина, а также сотрудника ИФХ РАН А.И.Данилова, за консультации при освоении метода электрохимии. Выполнение работы способствовало сотрудничество с профессорами Людвиг-Максимиллианс университета (Мюнхен, Германия) П. Гилле и Ю.Шнайдером, а также их коллегами Г.Майштернстом, Б.Байер и О.Ридлом которым автор также выражает свою признательность.

Список литературы диссертационного исследования кандидат геолого-минералогических наук Бочаров, Сергей Николаевич, 2008 год

1. Almeida C.M.V.B., Giannetti B.F. Electrochemical study of arsenopyrite weathering// Physical Chemistry Chemical Physics 5 (3), 2003, p. 604-610.

2. Bigalke J., Grabner E.W. The Geobattery model: A contribution to large scale electrochemistry//Electrochimica Acta, v. 42 (23-24), 1997, p. 3443-3452.

3. Buchner R., Akilan C., Hefter G., Rohman N. Ion association and hydration in aqueous solutions of copper(II) sulfate from 5 to 65 °C by dielectric spectroscopy // Journal of Physical Chemistry B. v.110 (30). 2006. P.14961-14970.

4. Chandra A., Nag A., Chakraborty D. Effects of ion concentration on hydrogen bonded structure of water in the vicinity of ions in aqueous NaCl solutions // J. Chem. Sci., v, 120 (1), 2008, p. 71-77.

5. Chernov A.A. Crystallization // Annual review of material science, v.3, Palo alto Calif.: Ann.Rev.Inc, 1973, p.397-454.

6. Chernov A.A., Sipyagin V.V. Peculiarities in crystal growth from aqueous solutions connected with their structure. // Curren topics in material science v.5. Amsterdam: Nort-Holland Publ. Co. 1980, p.281-334.

7. Collins K.D., Neilson G.W., Enderby J.E. Ions in water: characterizing the forces that control chemical processes and biological structure // Biophysical Chemistry, v.128, 2007, p.95-104.

8. Dougherty R.C., Alphonse N.K., Dillon S.R., Galligan D.K., Howard L.N. Direct Raman evidence for a weak continuous phase transition in liquid water // J. Phys. Chem. A, v.l 10, #24, 2006, p.7577-7580.

9. Dougherty R.C., Dillon S.R. NMR evidence of weak continuous transitions in water and aqueous electrolyte solutions // J. Phys. Chem. A, v.107 (47), 2003, p.10217-10220.

10. Dougherty R.C., Howard L.N. Analysis of excess Gibbs energy of electrolyte solutions: A new model for aqueous solutions // Biophysical Chemistry, v. 105 (2-3). 2003. P.269-278.

11. Dougherty R.C., Howard L.N. Equilibrium structural model of liquid water: evidence from heat capacity, spectra, density, and other properties // J.Chem.Phys., v. 109 (17), 1998, p.7379-7393.

12. Ganz E. Uber das Absorptionspektrum von wasserigen Losungen zwishen 0.70 p bis 0.90 p // Zs. Phys. Chem. Abt.B. Bd.33. Hf.3. 1936. p. 163-178.

13. Ganz E. Uber das Absorptionspektrum von wasserigen Losungen zwishen 0.70 p bis 0.90 p // Zs. Phys. Chem. Abt.B. Bd.35 Hf.l. 1937. p. 1-10.

14. Glikin A.E. Effect of flux components on CaF2 crystal habit // J. Cryst. Growth. 1981. Vol. 52. P. 98-103.

15. Glikin A.E., Kryuchkova L.Yu., Plotkina Yii.V., Sinai M.Yu., Gille P., Schneider J., Stark R. Crystallogenetic grounds of isomorphism: experimental data and theoretical approach // Зап. PMO. Кристаллогенезис и минералогия. 2007. С. 7-35.

16. Harsanyi I., Pusztai L. On the structure of aqueous LiCl solutions// J. Chem. Phys. v.122 (12), 2005, p. 1-6.

17. Hayden L.A., Watson E.B., Wark D.A. A thermobarometer for sphene (titanite) // Contrib Mineral Petrol, v. 155, 2008, p.529-540.

18. Holten Т., Jamtveit В., Meakin P. Noise and oscillatory zoning of minerals // Acta Geochimica et Cosmochimica, v. 64, N11, 2000, p. 1893-1904.

19. ICPDF. Powder Diffraction Files. Intern. Centre for Diffraction Data. Section 1-47. USA. 1997.

20. Ivanova T.I., Stukenberg A.G., Punin Yu.O., Frank-Kamenetskaya O.V., Sokolov P.B. On the complex zonality in grandite garnets and implications // Mineralogical Magazine, v. 62, 1998, p. 857-868.

21. Kibalczyc W., Kolasinski W. Badanie liniowej predkosci wzrostu krystalow KDP // Zesk. nauk. Plodz. 1977. N 271. S. 51-62.

22. Kilty K.T. On the origin and interpretation of self-potential anomalies // Geophysical Prospecting, v. 32 (1), 1984, p. 51-62.

23. Kiryanova E.V. New effects of crystal-solution phase equilibria in a model system NaN03-H20 // J. Cryst. Growth. 2003. Vol. 253. N 1-4. P. 452-459.

24. Kiryanova E.V., Glikin A.E. The laws of fluorite and calcite habit formation in terms of the morphogenetic structural-chemical concept // J. Cryst. Growth. 1999. Vol. 198/199. P. 697-703.

25. Kostov I., Kostov R. I. Crystal Habit of Minerals // Ed. Prof. Marin Drinov. Sofia: Academic Publishing House & Pensoft Publisher. Bulgarian Academic Monographs 1. 1999.415 р.

26. L'Heureux I., Jamtveit B. A model of oscillatory zoning in solid solutions grown from aqueous solutions: Application to the (Ba,Sr)SC>4 system // Acta Geochimica et Cosmochimica, v. 66, N3, 2002, p. 417-429.

27. Lara-Castro R., Monroy M., Cruz R. Electrochemical characterization of galena under simulated carbonate rich weathering conditions // ECS Transactions, v. 2 (3), 2006, p. 209-219.

28. Lattanzi P., Da Pelo S., Musu E., Atzei D., Elsener В., Fantauzzi M., Rossi A. Enargite oxidation: A review // Earth-Science Reviews, v. 86 (1-4), 2008, p.62-88.

29. Mancinelli R., Botti A., Bruni F., Ricci M.A., Soper A.K. Hydration of sodium, potassium, and chloride ions in solution and the concept of structure maker/breaker // J. Phys. Chem. B, v. Ill, 2007, p.13570-13577.

30. Max J.-J., Gessinger V., Van Driessche C., Larouche P., Chapados C. Infrared spectroscopy of aqueous ionic salt solutions at low concentrations // Journal of Chemical Physics, v.126 (18). 2007. art. no. 184507.

31. Mizuno K., Miyashita Y., Shindo Y. and Ogawa H. NMR and FT-IR studies of hydrogen bonds in ethanol-water mixtures // J. Phys. Chem. V.99. 1995. P. 3225-3228.

32. МбПег P., Kersten G. Electrochemical accumulation of visible gold on pyrite and arsenopyrite surfaces // Mineralium Deposita, v. 29 (5), 1994, p. 404-413.

33. Oyerinde O.F., Spiro T.G., Weeks C.L., Anbar A.D. Solution structure of molybdic acid from Raman spectroscopy and DFT analysis // Inorganica Chimica Acta, v.361 (4), 2008, p. 1000-1007.

34. Pecharsky V.K., Zavalij P.Y. Fundamentals of Powder Diffraction and Structural Characterization of materials. Springer. 2005. 713 p. Crystal structure refinement. P. 599-700.

35. Predel В. Cu-Hg phase diagram. Phase Equilibria, Crystallographie and Thermodynamic Data of Binary Alloys // Landolt-Bornstein Group IV Physical Chemistry. V. 5d. Springer-Verlag, 1994, p. 1-2.

36. Pupin J.P., Turco G. Une tipologie originale du zircon accessorie // Bull. Soc. Fr. Mineral. Cristallogr. 1972. Vol. 95. P. 348-359.

37. R. Li, Z. Jiang, F.Chen, H. Yang, Y. Guan. Hydrogen bonded structure of water and aqueous solutions of sodium halides: a Raman spectroscopic study // J. of Molecular Structure, v.707,2004, p. 83-88.

38. Rodriguez-Carvajal J., Roisnel T. FullProf.98 and WinPLOTR: New Windows 95/NT Applications for Diffraction Commission For Powder Diffraction // Newsletter of International Union for Crystallography. N20. 1998.

39. Sakharova M.S., Batrakova Y.A., Lebedeva N.V. Electrochemical processes during the precipitation of noble metals on minerals of bismuth and tellurium // Vestnik Moskovskogo Universiteta, Seriya 4: Geologiya 1, 1987, p. 63-69.

40. Stukenberg A.G., Rozhdestvenskaya I.V., Popov D.Yu., Punin Yu.O. Kinetic odrdering of atoms in sodium chlorate-bromate solid solutions // J. of Solid State Chem. 2004. Vol. 177. p. 4732-4742.

41. Suzuki Y., Mishima O. Two distinct Raman profiles of glassy dilute LiCl solution // Phys. Rev. Let, v. 85 (6), 2000, p. 1322-1325.

42. The Rietveld method // Ed. R.A. Young. Oxford University Press. 1993. 298 p. Introduction to the Rietveld method. R.A. Young. P. 1-38.

43. Tohru Kawai, Young Moo Lee, Kenji Nakajima, Katsuo Ehara. Hydration of ions in aqueous electrolyte solutions studied by differential thermal analysis at low temperatures //Journal of Electroanalytical Chemistry. v.22(l-2). 1997. P.133-138.

44. Treivus E.B. The oscillation of crystal growth rates at their formation in the regime of free convection of a solution; statistical investigation // Cryst. Res. Technol. 1997. Vol. 32. N 7. P 963-972.

45. Voilley A, Covarrubias-Cervantes M, Bongard S. Temperature effect on solubility of aroma compounds in various aqueous solutions // LWT, v.38, 2005, p.371-378.

46. Yano Y.F. Correlation between surface and bulk structures of alcohol-water mixtures // Journal of colloid and interface science. V.284. 2005. P.255-259.

47. Антропов Л.И. Теоретическая электрохимия. M.: Высшая школа. 1975.

48. Аншелес О.М. Начала кристаллографии. JL: Изд-во ЛГУ. 1952. 276 с.

49. Асхабов A.M. Кластеры «скрытой фазы» (кватароны) и их роль в процессах зарождения и роста кристаллов / Физика кристаллизации. М.: Физматлит. 2002. С. 65-73.

50. Бостанов В., Русинова Р., Будевский Е. Скорость распространения моноатомных слоев и механизм электролитического осаждения серебра // Рост кристаллов. Т. 11. М.: Наука. 1975. С. 131-137.

51. Бочаров С.Н. Кинетические аномалии роста кристаллов как индикаторы структурных перестроек раствора // Вест. СПбГУ. сер. 7. вып. 3 (№23). 2004. С. 1621.

52. Бочаров С.Н. Немонотонное изменение химического состава кристаллов в областях структурных перестроек раствора // Материалы II конференции "Кристаллогенезис и минералогия". 2007. с.ЗЗ.

53. Бочаров С.Н., Гликин А.Э. Кинетические аномалии роста кристаллов: развитие методических подходов и интерпретаций // Кристаллография, т.53, №1. 2008. с. 147-153.

54. Будевский Е., Бостанов В., Витанов Т. Электрокристаллизация и механизм электролитического осаждения серебра // Рост кристаллов. Т. 10. М.: Наука. 1974. С. 230-250.

55. Вильке К.-Т. Методы выращивания кристаллов. Л.: Недра. 1968. 600 с.

56. Винчелл А.Н., Винчелл Г. Оптические свойства искусственных минералов // Ред. В.В. Лапина. М.: Мир. 1967. 526 с. '

57. Гликин А.Э. Полиминерально-метасоматический кристаллогенез. СПб.: Журнал «Нева». 2004. 320 с.

58. Гликин А.Э. Состав теплоносителя, обогревающего систему, как фактор процесса кристаллизации //Кристаллография. Т. 21. Вып. 3. 1976. С. 622-623.

59. Гликин А.Э., Кирьянова Е.В., Синай М.Ю., Сипягин В.В. К проблеме морфогенезиса кристаллов в растворах // Физика кристаллизации. М.: Физматлит. 2002. С. 39-64.

60. Гликин А.Э., Петров Т.Г. Экспериментальное исследование форм роста кристаллов флюорита в гидротермальных, условиях // Львовский минер сб. 1966. № 20. Вып. 4. С. 443-446.

61. Гликин А.Э., Петров Т.Г., Болдырева О.М. О влиянии света на кристаллизацию NaC103 из водных растворов // Кристаллография. Т. 21. Вып. 1. 1976. С. 225-226.

62. Гликин А.Э., Сипягин В .В., Пунин Ю.О. О влиянии пересыщения на поведение аномалий скоростей роста кристаллов // Кристаллография и кристаллохимия. Вып. 4. Л.: Изд-во ЛГУ. 1982. С. 25-33.

63. Евзикова Н. 3. Поисковая кристалломорфология // М.: Недра. 1984. 143 с.

64. Жабин А.Г. Онтогения минералов. Агрегаты. М.: Наука. 1979. 275 с.

65. Кирьянова Е.В. Температурно-концентрационные осцилляции как отражение наноструктурных явлений в растворах // Зап. ВМО. Спец.вып.7. 2007. С. 53-66.

66. Кирьянова Е.В., Гликин А.Э. Закономерности кристалломорфологии синтетического флюорита//Зап. ВМО. 1986. Вып. 2. С. 226-234.

67. Кирьянова Е.В., Гликин А.Э., Бочаров С.Н. Изменчивость огранения кристаллов: механизмы, роль среды и генетические реконструкции // Материалы X Съезда Российского минералогического общества. СПб. 2004. С. 58-60.

68. Крестов Г.А. Термодинамика ионных процессов в растворах. Л.: из-во «Химия». 1973.304 с.

69. Кричевская Е. Л. Скорость кристаллизации из пересыщенных растворов сульфата натрия // Журн. физ. хим. 1945. Т. 19. Вып. 7-8. С. 382-387.

70. Левин А.И. Теоретические основы электрохимии.'М.: Металлургия. 1972.

71. Леммлейн Г.Г. Распределение окраски в кварце // Леммлейн Г. Г. Морфология и генезис кристаллов. М.: «Наука». 1973. с. 149-167.

72. Леммлейн Г.Г. Секториальное строение кристаллов // Леммлейн Г. Г. Морфология и генезис кристаллов. М.: Наука. 1973. С. 107-132.

73. Овчинников Л.Н., Масалович A.M. Полиморфизм воды и его роль в гидротермальном минералообразовании // Зап. ВМО. 1977. № 2. С. 179-192.

74. Петров Т.Г., Трейвус Е.Б., Пунин Ю.О., Касаткин А.П. Выращивание кристаллов из растворов. JL: Недра. 1983. 200 с.

75. Попов В.А., Попова В.И. Парагенезисы форм кристаллов минералов // Миасс: ИГЗ УрОРАН, 1996. 103 с.

76. Пунин Ю.О., Петров Т.Г. Аномалии скоростей роста кристаллов хлорида калия из водных растворов // Рост кристаллов. Т. 9.М.: Наука. 1972. С. 76-78.

77. Пунин Ю.О., Петров Т.Г., Трейвус Е.Б. Низкотемпературное моделирование процессов минералообразования // Зап. ВМО. 1980. Вып. 5. С. 517-529.

78. Рысс Ю.С. Геоэлектрохимические методы разведки. JL: Недра, 1983. 255 с. 82-Рысс Ю.С. Поиск и разведка рудных тел контактным способом поляризационныхкривых. JL: Недра. 1973. 168 с.

79. Севрюгин В.А., Алексеева С.И., Журавлева Н.Е. Взаимодействие молекул воды с ионами в водных растворах электролитов // Материалы VII Всероссийской конференции "Структура и динамика молекулярных систем", 2000.

80. Сипягин В.В. Влияние этилового спирта на температурную зависимость скорости роста кристаллов NaN02 из водных растворов при постоянном пересыщении раствора//Кристаллография.т. 17. вып. 5. 1972. с.1009-1011.

81. Сипягин В.В. Некоторые аномалии скоростей роста граней NaC103 и КСЮз в зависимости от температуры при постоянном пересыщении // Кристаллография. 1967. N 4. С. 678-683.

82. Сипягин В.В., Чернов А.А. Аномалии температурной зависимости скоростей роста граней кристаллов KN03, NaN02, NaNC>3, NaC104 и сегнетовой соли из водных растворов // Кристаллография. 1972. N 5. С. 1003-1008.

83. Сипягин В.В., Чернов А.А., Федин Э.И., Окулевич П.О., Блюменфельд JI.A. Исследование тонких адсорбированных пленок раствора на гранях кристаллов методом ЯМР // Кристаллография. 1976. Вып. 2. С. 370-380.

84. Скорчеллетти В.В. Теоретическая электрохимия. JL: Химия. 1974.

85. Справочник по электрохимии. Л.: Химия 1981.

86. Справочник химика. Т. 3. Л.: Госхимиздат. 1952.

87. Таратин Н.В., Крючкова Л.Ю., Гликин А.Э. Особенности распределения веществав объеие смешанного кристалла (на примере системы КС1-КВг-Н20) // Материалы II конференции "Кристаллогенезис и минералогия". 2007. с.ЗЗ.

88. Трейвус Е.Б. Зависимость формы кристаллов от температуры и пересыщения раствора // Зап. ВМО. 1988. Вып. 4. С. 401-411. Г

89. Трейвус Е.Б. Кинетика роста и растворения кристаллов. Л.: Изд-во. ЛГУ. 1979. 248 с.

90. Франке В.Д. Температурные аномалии скоростей роста кристаллов FeCl2-4H20 в растворах с соляной кислотой // Вопросы генетической и структурной кристаллографии. Тр. ЛОЕ. 1986. Т. 79. Вып. 2. С. 131-138.

91. Чащухин И.С., Вотяков С.Л., Щапов Ю.В. Кристаллохимия хромшпинели и окситермобарометрия ультрамафитов складчатых областей. Ин-т геологии и геохимии УрОРАН. Екатеринбург, 2007. 310 с.

92. Чернов А.А. Процессы кристаллизации // Современная кристаллография. Т. 3. М.: Наука. 1980. С. 7-232.

93. Чернов А.А., Сипягин В.В. Упорядоченность пленок раствора на кристаллических поверхностях и рост кристаллов // Активная поверхность твердых тел. М.: Наука. 1976. С. 290-300.

94. Шефталь Н.Н. Равновесная форма и форма совершенного монокристалла // Процессы реального кристаллобразования. М.: Наука. 1977.

95. Шубников А.В. Избранные труды по кристаллографии. М.: Наука. 1975.