Технология получения углеродных нановолокон из газов электрокрекинга тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.13, кандидат технических наук Хуссейн Али Сами Исмаил

• Хуссейн Али Сами Исмаил
• кандидат технических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат технических наук Хуссейн Али Сами Исмаил

Введение

Глава 1. Обзор научно-технической литературы

1.1. Морфология УНВ

1.2. Механизм образования УНВ

1.3. Исходное сырье и катализаторы синтеза УНВ

1.4. Процесс электрокрекинга

1.5. Реакционные устройства и технология синтеза УНВ

1.6. Выводы по обзору литературы

Глава 2. Методика проведения исследований

2.1. Характеристика объектов исследования.

2.2. Методики подготовки и проведения экспериментов

2.2.1. Методика получения газа электрокрекинга

2.2.2. Методики приготовления катализаторов К1 и КЗ

2.2.3. Модификация катализаторов

2.3. Описание установки и методика синтеза углеродных 45 нановолокон

2.4. Получение углеродных материалов на основе УНВ 46 2.4.1 Деметаллизация УНВ 46 2.4.2. Термообработка УНВ

2.5. Методика расчета выхода углерода

2.6. Анализ продуктов

2.6.1 Анализ газа

2.6.2 Анализ твердых продуктов 51 2.6.2.1. Метод КомпАС

2.6.2.2 Определение реакционной активности углеродных 55 нановолокон

2.6.2.3 Определение сорбционной способности УНВ

2.6.2.

Определение плотности УНВ

Глава 3. Влияние условий получения УНВ на выходные показатели процесса

3.1. Влияние условий термического разложения газа 63 электрокрекинга наобразование пироуглерода

3.2. Влияние условий термокаталитического разложения газа 65 элекгрокрекинга на образование углеродных нановолокон

Глава 4. Механизм образования УНВ из газа электрокрекинга

4.1. Влияние модификации катализатора на выходные 79 параметры процесса синтеза УНВ

4.2. Схема механизма образования УНВ из газов 82 электрокрекинга

Глава 5. Характеристики УНВ и материалов, полученных на их основе

Глава 6. Технологическая часть

Выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Технология получения углеродных нановолокон из газов электрокрекинга»

Углеродные материалы очень многообразны и находят широкое применение в различных отраслях промышленности. Успешное развитие космонавтики, автомобиле- и авиастроения, машиностроения, медицины невозможно без применения углеродных материалов или материалов, полученных на их основе. При малом весе такие материалы обладают высокой механической прочностью, термостойкостью, высокой устойчивостью к агрессивным средам, хорошо совместимы с биологическими тканями человека. Благодаря высокоразвитой пористой структуре они используются в каталитических процессах в качестве носителей, а также в процессах сорбции [1].

Несмотря на то, что спектр углеродных материалов чрезвычайно широк, проводятся многочисленные исследования по созданию их новых видов. К таким новым углеродным материалам относятся углеродные нановолокна (УНВ) и нанотрубки (УНТ).

УНВ обладают уникальными физико-механическими характеристиками, что позволяет предполагать очень широкий спектр областей их возможного применения. УНВ рассматривают как усиливающий или функциональный наполнитель композитов, катализатор и носитель катализаторов, сорбент и аккумулятор водорода, материал для зондов туннельной сканирующей, атомно-силовой и магнитно-силовой микроскопии, чувствительный элемент наносенсеров газоанализаторов. Конкретная область применения определяется набором физико-химических характеристик, которым обладают УНВ.

На возможность использования УНВ в качестве армирующего наполнителя композитов с органической (полиамидной, полиэфирной, полиимид-ной, полифениленовой, полиуретановой, эпоксидной) или неорганической (оксид алюминия, карбид кремния, нитрид бора, алюминий, магний, свинец, медь, олово, титан , ниобий , гафний и др.) матрицей указывается в [2-9].В результате введения 1-2 % масс. УНВ в композит модуль упругости материала увеличивался от 1427 до 3100 МПа, а модуль усталости от 250 до 350 МПа, твердость матрицы возрастала в 3.5 раза. Согласно [10-12] композиты на основе УНВ в 10 раз эффективней переносят нагрузку, чем материалы с традиционными волокнистыми наполнителями. Это позволяет использовать их при получении сверхпрочных макроволокон и других макроматериалов [13-18].

УНВ эффективны не только при создании новых композитов, но и при замене ими существующих наполнителей, что позволяет использовать нано-волокна при изготовлении пуленепробиваемых жилетов, бамперов автомобилей, при строительстве сейсмически устойчивых зданий и сооружений, создавать устройства, способные быть аккумуляторами механической энергии [19, 20].

На эффективность использования УНВ, как функциональных наполнителей полимеров, указывается в [3, 4, 21-24], где изучалась возможность их применения при создании электропроводящих эластомеров. Согласно [25] УНВ также могут применяться в качестве наполнителей клеев для увеличения прочности и электропроводности при склеивании металлических материалов.

Компанией Eastman Kodak запатентован способ получения чувствительного элемента, используемого в процессе формирования изображения [26], базирующийся на применении УНВ. Использовать УНВ для создания тонеров и магнитных чернил предлагается и в [27, 28].

В [3, 4, 29-31] предполагается возможность использования УНВ в композитах для защиты от электромагнитного излучения . В работах [3, 4, 23, 32-40] показана высокая активность УНВ в качестве носителей катализаторов различных процессов.

Развитая поверхность и морфология УНВ позволяют рассматривать возможность их применения для адсорбции и выделения одного или нескольких компонентов из газовых и жидких потоков, что подтверждается результатами [41-44].

Способность УНВ обратимо сорбировать газы стимулировала исследования, направленные на создание аккумуляторов водорода [45-68].

Заслуживают внимания работы [19, 69-85], в которых рассматривается возможность получения на основе УНВ электронных приборов нового поколения.

Высокая чувствительность электрического сопротивления и термо-э.д.с. УНВ к составу газовой атмосферы позволяет использовать их в качестве сверхминиатюрных химических сенсоров [85-88], элементов в атомной силовой микроскопии [89], электродов в аккумуляторах электрического тока [90-92].

Сообщается [93] о возможности использовать УНВ для создания оптических и измерительных устройств.

Из этого краткого перечня возможных направлений использования углеродных нановолокон видно, что они являются очень ценным материалом.

Способы получения УНВ связаны с испарением графита или углеродных материалов в плазме (электрической дуге) или осаждением углерода из газовой фазы на каталитически активные поверхности (CVD-способ). Именно этот метод считается наиболее перспективным.

УНВ образуются на каталитически активных поверхностях при их контакте с углеводородами или монооксидом углерода. Выход УНВ из газообразных и легких жидких углеводородов выше, чем из монооксида углерода, но в продуктах процесса может присутствовать сажа, а на поверхности УНВ - слой пироуглерода. Для того чтобы этого избежать, на разложение подают смесь углеводородов с инертным газом, как правило, водородом. Наличие дополнительной стадии смешения не благоприятно сказывается на экономических показателях процесса.

С экономической точки зрения более целесообразным является использование для синтеза УНВ отходящих газов, образующихся в технологических процессах и содержащих углеводороды. Одним из них является газ, образующийся при разложении углеводородов в электрической дуге (в процессе электрокрекинга).

Процесс разложения углеводородов в электрических разрядах разрабатывался как один из методов получения ацетилена для нефтехимической промышленности. Ацетилен, полученный методом электрокрекинга, был дешевле, по сравнению с «карбидным» ацетиленом, а его концентрация в газе значительно выше, чем в газах термоокислительного пиролиза. Однако, после переориентации химической промышленности на этилен, интерес к электрокрекингу заметно снизился.

Вместе с тем процесс электрокрекинга позволял не только получать газы, содержащие до 30 % об. ацетилена, но и был поливариантным по сырью. Разложению подвергались не только фракции переработки нефти, но и жидкие органические отходы химической и нефтехимической промышленности, что позволяет рассматривать процесс электрокрекинга как метод их утилизации.

Целью данной диссертационной работы является разработка технологии получения углеродных нановолокон из газа электрокрекинга, как одной из стадий комплексного процесса по утилизации жидких органических отходов химических и нефтехимических производств, с получением ценных продуктов и водорода.

Заключение диссертации по теме «Нефтехимия», Хуссейн Али Сами Исмаил

Выводы

1. Проведены систематические исследования получения углеродных на-новолокон из газа электрокрекинга жидких углеводородов. На примере железо-, кобальт-, никельсодержащих катализаторов показана возможность получения углеродных нановолокон из газа электрокрекинга с высокой селективностью.

2. Для исследованных каталитических систем определены условия образования углеродных нановолокон с максимальной селективностью и выходом.

3. Предложена схема механизма образования углеродных нановолокон из газа электрокрекинга на катализаторе у-Ре203 и определены кинетические характеристики реакции.

4. Исследованы характеристики углеродных нановолокон, синтезированных из газа электрокрекинга в различных условиях. Показано, что повышение температуры приводит к повышению степени графитации волокна и снижению содержания волокнистых форм углерода в продукте.

5. Показана возможность модификации углеродных нановолокон, полученных из газа электрокрекинга. Это позволяет получать высокографити-зированные волокна без примесей сажи и пироуглерода.

6. Предложена принципиальная процессуальная схема утилизации жидких органических отходов методом электрокрекинга и получения, из образовавшихся при этом продуктов, широкого спектра углеродных материалов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Хуссейн Али Сами Исмаил, 2010 год

1. Печуро Н. С., Французов В. К., Получение волокнистого углерода из СО- содержащих газов .М.:ЦНИИТЭ нефтехим , 1989 . 76с.

2. Baker R.T.K., Harris P.S. The formation of filamentous carbon. Chemistry and Physics of carbon. 1978. V. 14. P. 83-165.

3. Tennent H.G., Barber J.J., Hoch R. "Carbon fibrils and method for producing same". Патент США № 5165909. //Изобр. стран мира. Вып. 52, 1994, №6.

4. Tennent H.G. "Carbon fibrils, method for producing same and compositions containing same". Патент США № 4663230. //Изобр. стран мира. Вып. 39, 1988, №2.

5. Banda S. Characterization of Aligned Carbon Nanotube/Polymer Composites. Jawaharlal Nehru Technological University, Hyderabad, India, 2002.

6. Biercuk M.J., Llaguno M.C., Radosavljevic M., Hyun J.K., Johnson А.Т., Fischer J.E. Carbon nanotubes composites for thermal management. Appl. Phys. Lett. 2002. V. 80. P. 2767.

7. Qian D., Dickey E.C., Andrews R., Rantell T. Load transfer and deformation mechanisms in carbon nanotube-polystyrene composites. Appl. Phys. Lett. 2000. V. 76. P. 2868-2870.

8. Y. Shan, L. Gao. Syntesis and characterization of phase controllable Zr02-carbon nanotube nanocomposites. // Nanotechnology, 2005, V. 16, P. 625630

9. Andrews R., Jacques D., Rao A.M., Rantell Т., Derbyshire F., Chen Y., Chen J., Haddon R.C. Nanotube composite carbon fibers. Appl. Phys. Lett. 1999. V.75.P.1329.

10. Lourie О., Wagner H.D. Transmission electron microscopy observations of fracture of single-wall carbon nanotubes under axial tension. Appl. Phys. Lett. 1998. V. 73. P. 3527.

11. Zhang M., Fang Sh., Zakhidov A.A. et. all. Strong, Transparent, Multifac-tional, Carbon Nanotube Streets. Scince. 2005. V. 309. №5738. P. 12151219.

12. M.Poulin P., Vigolo В., Launois P. Films and fibers of oriented single wall nanotubes. Carbon. 2002. V. 40. P. 1741-1749.

13. Motta M., Li Y., Kinloch I., Windle A. Mechanical properties of continuously cpun fibers of carbon nanotubes. Nano Letters. 2005. №5(8). P. 15291533.

14. Miaudet P., Badaire S., Mangey M. et all. Hot-drawing of single and multiwall carbon nanotubes fibers for high toughness and alignment. Nano Letters. 2005. №5(11). P. 2212-2215.

15. Baker R.T.K., Rodriguez N.M. "Carbon fiber structures having improved interlaminar properties". Патент CUIA № 5149584. //Изобр. стран мира. Вып. 26, 1994, №4.

16. Baker R.T.K., Rodriguez N.M. "High performance carbon filament structures". Патент США № 5413866. //Изобр. стран мира. Вып. 52, 1996, №5.

17. Раков Э.Г. Химия и применение углеродных нанотрубок. Успехи химии. 2001. Т. 70. С.934.

18. Синицын С.А., Татауров К.А., Гаврилов Ю.В. Получение водорода каталитическим пиролизом углеводородных газов. Материалы конференции «Перспективы развития химической технологии переработки горючих ископаемых». Санкт-Петербург: Химиздат. 2006. С.61.

19. Никитин Ю.Н., Цеханович М.С., Давидян Г.М. Свойства нового полуусиливающего углеродного наполнителя волокнистой структуры. В сб. труды ВНИИТУ. 1981. №4. С. 68-75

20. Давидян Г.М., Цеханович М.С. Суровикин В.Ф. и др. Способ получения термической ферромагнитной сажи. А.С. СССР №875883 (не публ.).

21. Tennent H.G., Barber J.J., Hoch R. "Carbon fibrils, method for producing same and adhesive compositions containing same". Патент США № 5589152. //Изобр. стран мира. Вып. 52, 1998, №1.

22. Baker R.T.K., Rodriguez N.M. "High performance carbon filament structures". Патент США № 5618875. //Изобр. стран мира. Вып. 42, 1998, №11.

23. Золотухин И.В., Голев И.М., Маркова А.Е., Блинов С.Н., Гришин Д.А., Раков Э.Г. Эффективная плотность и транспортные свойства компактированных углеродных нанотрубок и нановолокон. // Письма в ЖТФ. 2005. Т. 31. №4. С. 54-57.

24. Papadopoulos К. "Imaging element having an electrically-conductive layer". Патент США№ 5576162. //Изобр. стран мира. Вып. 89, 1997, №11.

25. Brooks E.F. "Method for making carbonaceous materials". Патент США №4650657. //Изобр. стран мира. Вып. 54, 1988, №1.

26. Чесноков В.В., Буянов Р.А., Молчанов В.В., Кувшинов Г.Г., Могильных Ю.И. "Способ получения углеродного материала и водорода". Патент России № 2086502// Б.И. 1997, № 22.

27. Li W.Z., Xie S.S., Qian L.X. et. al.// Science, 1996, v.274, p. 1701-1703.

28. Патент Японии № 2-213002, 1990.

29. Katsumata M., Yamanashi H., Ushijima H. "Electromagnetic shielding composite". Патент США № 5554678. //Изобр. стран мира. Вып. 42, 1997, №15.

30. Baker R.T.K., Murrell L.L.// ACS Symp. Ser. 437; ACS: Washington, DC, 1990, p.150.

31. Planeix J.M., Coustel N, Coq B. et. al.// J. Amer. Chem. Soc., 1994, v. 116, p.7935.

32. Rodriguez N.M.// J. Mater. Res., 1993, v.8, № 12, p. 3233-3250.

33. Rodriguez N.M., M. Kim, Baker R.T.K. Carbon nanofibers: a unique catalyst support medium// J. Phys. Chem. 1994, V. 98, № 50, p. 13108-13111.

34. Zhang Y., Zhang H.B., Lin G.D., Chen P., Yuan Y.Z., Tsai K.R. Preparation, characterization and catalytic hydroformylation properties of carbon nanotubes-supported Rh-phosphine catalyst. Appl. Catal. 1999. V. A187. P. 213.

35. Carneiro, О. C., Kim, M. S., Yim, J. В., Rodriguez N. M., Baker R. Т. K. Growth of Graphite Nanofibers from the Iron-Copper Catalyzed Decomposition of CO/H2. // J. Phys. Chem. B. 2003. V. 107. №18. P. 4237-4244.

36. Li W., Liang С., Zhou W. et. al. Preparation and characterization of multi-walled carbon nanotubes-supported platinum for cathode catalysts of direct methanol fuel cell. J. Phys. Chem. 2003. V. В 107. P. 6292-6299.

37. Rodriguez N.M., Baker R.T.K. "Process for separating components from gaseous streams". Патент США № 5626650. //Изобр. стран мира. Вып. 11, 1998, №13.

38. Girichkumar G., Rettker M., Underhile R. et al. Singl-wall carbon nano-tubes-based proton exchange membrane assembly for hydrogen fuel cell. Langmuir. 2005. V. 21. P. 8487-8489.

39. Baker R.T.K., Rodriguez N.M. "Removal of contaminants from aqueous and gaseous streams using graphic filaments". Патент США № 5458784. //Изобр. стран мира. Вып. 11, 1996, №18.

40. Fischer J.E. Carbon nanotubes: a nanostrucured, material for energy storage. Chem. Innovation. 2000. V. 30. P.21.

41. Тарасов Б.П., Гольдшлегер Н.Ф., Моравский А.П. Водородосодержа-щие углеродные наноструктуры: синтез и свойства. Успехи химии. 2001. Т. 70. С. 149.

42. Мищенко А.И. Применение водорода для автомобильных двигателей. Киев: Наукова Думка. 1984. 141 с.

43. Fan Yue-Ying, Liao Bin, Liu Min, Wei Yong-Liang, Lu Man-Qi, Cheng Hui-Ming. Hydrogen uptake in vapor-grown carbon nanofibers. // Carbon. 1999. V. 37, N 10, p.10-15.

44. Dilloin A.C., Jones K.M., Bekkedahl T.A. et.al. Storage of hydrogen in single-walled carbon nanotubes. //Nature. 1997, V. 386, № 27, P. 377-379.

45. Jorissen L., Lamp P. et. al.// XII Int. Winterschool "Electronic Properties of novel materials-progress in molecular nanostructure". Am.Inst.Phys.,1998, New York.

46. Schutz W., Klos H.// XII Int. Winterschool "Electronic Properties of novel materials-progress in molecular nanostructure". Am. Inst. Phys., 1998, New York.

47. Alan Chambers, Colin Park, R. Terry K.Baker, and Nelli Rodriguez. Hydrogen storage in graphfit nanofibers. // J. Phys. Chem., 1998, V. 102, № 22, p. 4253.-4256

48. Rodriguez N. M., Baker R.T.K. Storage of hidrogen in layered nanostruc-tures.nareHT США№ 5653951. 1998. Вып. 37. №11.

49. Cracknell R. G., Gubbins K.E., Maddox M., Nicholson D. Modeling fluid behavior in well-characterized porous materials. // Acc. Chem. Res., 1995, v.28, p. 281-285.

50. Balbuena P.B., Gubbins K.E. Theoretical interpretation of adsorption behavior of simple fluids in slit pores. // Langmuir, 1993, v. 9, p. 1801-1803P.

51. Chen X., Wu J., Lin K., Tan L. High H2 uptake by alkali-doped carbon na-notubes under ambient pressure and moderate temperatures. // Science, V. 285, 1999, p. 91.

52. C. Liu,Y. Fan, M. Liu, H. T. Cong, M. S. Dresselhaus. Hydrogen Storage in single-walled carbon nanotubes at room temperature. Science, 1999, V. 286, p.l 127-1129.

53. M. Bienfait, P. Zeppenfeld, R.C. Ramos et. al., Isotopic ordering in adsorbed hydrogen monolayers. Phis. Rev.B. 60, 1999, 11773-82.

54. C. Park, P.E. Anderson, A.Chambers, C.D. Tan, R. Hidalgo, N.M. Rodriguez. Further studies on the interaction of hydrogen with graphite nanofi-bers. // J. Phys Chem. B, 1999, v.103, p.10572.

55. C. Journet, W. K. Maser, P.Bernier, A. Loiseau,M. Lamy de la Chapelle et.al. Large-scale production of single-walled carbon nanotubes by the elek-tric-arc technique. // J.Nature, 1997, v. 388, p. 756-758.

56. Rodriguez N.M., Chambers A., Baker R.T.K.// Langmuir, 1995, v.ll, p. 3862-3867

57. V. Z. Mordkovich, M. S. Dresselhaus, R. E. Smalley et. el. Supercarbon: Sinthesis, properties and application. // Springer, Berlin, 1998, p. 250

58. V. Meregalli, M. Parinello. Review of theoretical calculations of hydrogen storoge in carbon based materials. // App. Phys. A., 2001,72, 143-146.

59. M. S. Dresselhaus, K.A. Williams, P.A.C. Eklund. Theoretical examination of H2 and H sites in solid state carbon. // MRS Bull.,1999, 45.

60. Tan C.D., Anderson P.E., Rodriguez N.M. In The 195th Electrochemical Societi Meeting. (Abstracts of Reports). Seattle, USA, 1999, No. 541.

61. Х. В. Wu, P. Chen, J. Lin, K. L.Tan. Hydrogen storoge on solid carbon. // J. Hydrogen Energy, 2000, V. 25, p.261.

62. C.C Ahn, Y. Ye, В. V. Ratnakumar, C. Witham, R. C. Bowman, Jr. And B. Fultz. Hydrogen desorphion and adsorphion measurement on grapfite nano-fibers. // Appl. Phys. Letters, 1998, V. 73, № 23, p.3378-3380

63. A. Kuznetsova, D. B. Mawhinney, V. Naumenko, J. T. Yates, J. Lui, R.E. Smalley. Enhancementof adsorption inside of single-walled nanotubes: opening the entry ports. // J. Chemical Physsics Letterr, 2000, V. 321, p.292-296.

64. Э.Г. Раков. Пиролитический синтез углеродных нанотрубок и наново-локон. // Рос. хим. ж., 2004, т. 48, №5, с. 12-20.

65. Елецкий А.В. Углеродные нанотрубки и их эмиссионные свойства. Успехи физ. наук. 2002. Т. 172. С. 401.

66. И.И. Бобринецкий. Дисс. канд. тех. наук «Формирование и исследование электрофизических свойств планарных структур на основе углеродных нанотрубок». МИЭТ, Москва, 2004. 145 с.

67. И.И. Бобринецкий, В.К. Неволин, Ю.А. Чаплыгин. Логические ключи на основе пучков однослойных углеродных нанотрубок. // Микросистемная техника, 2004, №7, с. 12-14

68. Z. Yu, S. Li, P.J. Burke. Synthesis of aligned arrays of millimeter long, straight single-walled carbon nanotubes. // Chem. Mater., 2004, v. 16, p. 3414-3416.

69. Bonard J.-M., Kind H., Stockli Т., Nilson L.-O. Field emission from carbon nanotubes: the first five years. Solid-State Electronics. 2001. V. 45. P. 893.

70. Bonard J.-M., Salvetat J.-P., Stockli Т., Heer W.A., Forro L., Chatelain A. Field emission from singl-wall carbon nanotube films. Appl. Phys. Lett. 1998. V. 73. P. 918.

71. Wang Q.H., Corrigan T.D., Dai J.Y., Chang R.P.H., rauss A.R. Field emission from nanotube bundle emitters a low fields. Appl. Phys. Lett. 1997. V. 70. P. 3308.

72. Collins P.G., Zettl A. A simple and robust electron beam source from car-bom nanotubes. Appl. Phys. Lett. 1996. V. 69. P. 1969.

73. Zhou G., Duan W., Gu B. Single electron emission from the closed-tips of single-walled carbon nanotubes. J. Chem.Phys. V. 121. №24. P. 1260012605

74. Koohsorskhi J., Hoseinzadegan H., Mohajerzadeh S. et. al. PECVD-growth carbon nanotubes on silicon substrates suitable for realization of fieldemission devices. Fullerenece, Nanotubes and Carbon Nanostructures. 2005. V. 13. P. 355-364.

75. Baughman R., Zakhidov A., de Heer W. Carbon nanotubes route toward applications. Scince. 2002. V. 297. P. 787-792.

76. Dai H., Hafner J.H., Rinzler A.G., Colbert T.D., Smalley R.E. Nanotubes as nanoprobes in scanning probe microscopy. Nature (London). 1996. V. 384. P. 147

77. Tombler T.W., Zhou C., Alexseyev L., Kong G., Dai H., Lui L., Jayanthi C.S., Tang M., Wu S.Y. Reversible electromechanical characteristics of carbon nanotubes under local-probe manipulation. Nature (London). 2000 V. 405. P. 769

78. US Patent 6.454.816. Supercapacitor using electrode of new material and method of manufacturing the same.

79. Lu J., Tu J., Zhang W. et al. Effect of carbon nanotubes on the High-rate dischange properties of nickel/metal hydride batteries. J. Power. Sources. 2004. V. 132, 1-2. P. 282-287.

80. Ma R., Liang J., Wei B., Jang B., Xu C., Wu D. Processing and performance of electric double-Layer capacitors with block-type carbon nanotube electrodes. Bull. Chem. Soc. Jpn. 1999. V. 72. P.2563.

81. Valentini L., Cantalini C., Lozzi L. et al. Effect of oxygen annealing on cross sensitivity of carbon nanotubes thin films for gas sensing alllications. Sns. And Actuators B. 100. № 1-2. P. 33-40.

82. Zhang M., Gong К.,Zhang H., Mao L. Layer-by-layer assembled carbon na-notubes for selective determination of dopamine in the presence of ascorbic acid. Biosensors and Bioelectronics. 2005. V. 20. P. 1270-1276

83. Sumanasekera G.U., Adu C.K.W., Fang S., Eklund P.C. Effects of gas adsorption and collisions on electrical transport in single-walled carbon nano-tubes. Phys. Rev. Lett. 2000. V. 85. P. 1096.

84. Ye Q., Cassell A., Liu H. Large-scale fabrication of carbon nanotube probe tips for atomic force microscopy critical dimension imaging applications. Nano Letters. 2004. V. 4 (7). P. 1301-1308.

85. Zhao J., Buldum A., Han J., Lu J.P. First-principles study of Li-intercalated carbon nanotube ropes. Phys. Rev. Lett. 2000. V. 85. P.1706.

86. Gao В., Bower C.,Lorentzen J.D., Fleming L., Kleinhammes A., Tang X.P., McNeil L.E., Wu Y., Zhou O. Enhanced saturation lithium composition in ball-milled single-walled carbon nanotubes. Chem. Phys. Lett. 2000. V. 327.P. 769.

87. С.П. Куксенко, M.O. Данилов, Д.В. Щур. Использование нанотрубок в углерод-углеродном аккумуляторе. VIII Международная конференция «Водородное материаловедение и химия углеродных наноматериалов», г. Судак (Крым, Украина), 2003 г. С. 838-841.

88. Y. Murakami, Y. Miyauchi, S. Chiashi, S. Maruyama . Direct synthesis of high-quality single-walled carbon nanotubes on silicon and quartz substrates. // Chem. Phys. Lett.,2003,v.377,P49-54.

89. Французов B.K., Петрусенко А. П., Пешнев Б.В., .Лапидус А. Л. Волокнистый углерод и области его технического применения. // ХТТ. 2000. № 2. с. 52-66.

90. Новоспасский А. ф. , Металлургия чугуна . Л .- М.: Госмашиздат , 1933 , 5020с.

91. Сторч Г. , Галамбик Н. , Андерсон Р. , Синтез углеводородов из окиси углерода и водорода . М. : Иностранная литература , 1954 , 516с.

92. Лукьянович В. М . , Электронная микроскопия в физико химических исследованиях . М. :Издательство АН СССР , 1960, 274с.

93. Радушкевич Л. В. , Лукьянович В. М. ,Структура сорбентов по данным исследования с помощью электронного микроскопа .// ЖФХ, 1950 , т.24, № 1 , с. 21-44 .

94. Французов В. К. , Пешнев Б. В. , Синтез волокнистого углерода из монооксида углерода. // ХТТ , 1997 , № 3 , с.76- 88 .

95. Французов В. К. , Пешнев Б. В. , Синтез микроуглеродных волокон , Москва, МИТХТ, 1996 г, 26с .

96. П. Харрис. Углеродные нанотрубы и родственные структуры. Новые материалы XXI века.//М.: Техносфера. 2003. - С. 336.

97. D.A. Walters, MJ. Casavant, Х.С. Qin, СВ. Huffman, е. а. In-plane-aligned membranes of carbon nanotubes. // Chem. Phys. Lett., 2001, v. 338, p. 14-20.

98. Jishi R.A., Imomota D., Nakao K., Dresslhaus M.S., Dresslhaus G. Electronic and lattice properties of carbon nanotubes. // J. Phis. Soc. Japan, 1994, v.63, p.2252 2260.

99. Караева A.P., Пешнев Б.В., Эстрин Р.И., Бонк Х.К., Французов В.К., Лапидус А.Л. Адсорбционные свойства материалов, полученных на основе углеродных нановолокон. // ХТТ, 2004, №2, с.27 34.

100. Елецкий А. В. , Углеродные нанотрубки и их эмиссионные свойства . Успехи физ. наук. 2002 . Т . 172 . С . 401 .

101. Боголепов В.А., Савенко А.Ф., Каверина С.Н., Фирстов С.А. Сборник тезисов докладов 3-ей международной конференции «Углерод: фундаментальные проблемы науки, материаловедение, технология». М., изд. МГУ им. М.В. Ломоносова, 2004, с. 60.

102. Володин А А., Фурсиков П.В., Тарасов А.Б., Торбоев В.И., Тарасов Б.П. Сборник тезисов докладов 3-ей международной конференции «Углерод: фундаментальные проблемы науки, материаловедение, технология». М., изд. МГУ им. М.В. Ломоносова, 2004, с. 74.

103. Кривенко А.Г., Матюшенко В.И., Стенина Е.В. Сборник тезисов докладов 3-ей международной конференции «Углерод: фундаментальные проблемы науки, материаловедение, технология». М., изд. МГУ им. М.В. Ломоносова, 2004, с. 134.

104. Раков Э.Г. Пиролитический синтез углеродных нанотрубок и нановоло-кон // Рос. Хим. Ж., 2004, т. XLVHI, №5, с. 12-20.

105. Раков Э.Г. Химия и применение углеродных нанотрубок //Успехи химии, 2001, т.70, с. 934-970.

106. Кислый Ю.А., Бричка С.Я., Приходько Г.П. Сборник тезисов докладов 3-ей международной конференции «Углерод: фундаментальные проблемы науки, материаловедение, технология». М., изд. МГУ им. М.В. Ломоносова, 2004, с. 119.

107. Weldon D.N., Blau W.J., Zandlbergen H.W. A high-resolution electron microscopy investigation of curvanure in carbon nanotubes. Chem. Phys. Lett. 1995. V. 241. P. 365.

108. Han J., Anantram M.P., Jaffe R.Z., Kong J., Dai H., Observation and modeling of singl-wall carbon nanotube bend junctions. Phys. Rev. В 1998. V. 57. P. 14983.

109. Lui M., Cowley J.M. Structures of the helical carbon nanotubes. Carbon. 1994. V. 32. P. 393.

110. Lui M., Cowley J.M. Structures of the helical carbon nanotubes studied by HRTEM and nanodifraction. Ultramicroscopy. 1994. V. 53. P. 333.

111. Буянов P.А. Закоксовывание катализаторов. Новосибирск: Наука, 1983. 205 с.

112. Baker R.T.K., Barber М.А., Harris P.S. et. al. Nucleation and growth of carbon deposits from nickel catalized decomposition of acetylene. J. Catal. 1972. V. 26. P. 51-58.

113. Рукин B.B., Острик П.Н., Дзнеладзе Ж.И. Сажистое железо.// М.: Металлургия. 1986. С. 215.

114. Хэтрик П.Н., Герман Г.Г, Колесник Н.Ф. Кинетические особенности науглероживания железного катализатора в токе окиси углерода.// Черная металлургия. 1976. №1. С. 14-17.

115. Радушкевич Л.В., Лукьянович В.И. О структуре углерода, образовавшегося при термическом разложении окиси углерода на железном катализаторе.//ЖФК. 1952. №24. С. 86-95.

116. Planeix J.M., Coustel N., Coq В. et al.// J. Amer. Chem. Soc. 1994. V. 98. #50. P. 13108.

117. Чесноков B.B., Банковский В.И., Буянов P.A. Формирование морфологических структур углерода из углеводородов на никель содержащих катализаторах. //Кинетика и катализ. 1994. №1. С. 146-151.

118. Буянов P.A. Закоксовывание катализаторов.// Кинетика и катализ, 1980. т. 21. вып. 1. С. 237-244.

119. Печуро Н.С., Французов В.К., Пешнев Б.В. Получение волокнистого углерода на железосодержащих катализаторах.// ХТТ. 1989. №1. С. 78-92.

120. Madden H.H. Decomposition of carbon monoxide on A (110) nisur-face.// Surface science, 1973. V. 35. P. 211-226.

121. Anderson S., Lundgvist B.J., Norskov J.K. Decomposition of carbon monoxide on surface platinum singles.// Proc.7th intern.vac.congr. 3rd in-tern.conf. Solid Surface-Vienna, 1977. P. 815-816.

122. Буянов P.A. Закоксовывание катализаторов.// Новосибирск.: Наука. 1983. С. 205.

123. Буянов P.A., Чесноков В.В., Афанасьев А .Д.// Кинетика и катализ, 1977. т. 18. вып. 5. С. 1021-1038.

124. Lobo L.S., Trimm D.L. Carbon formation from light hydrocarbon on niche.//J.Catal. 1973. V. 9. P. 15-19.

125. Yang R.T. Evidence for temperature-driven on catalysts.// J.Catal. 1985. №1. P. 135-139.

126. Rostrum-Nielsen J., Trimm D.L. Mechanisms of carbon formation on nickel-containing catalysts.//J.Catal. 1977. V. 48. P. 155-165.

127. Фенелонов В.Б. Введение в физическую химию формирования супрамолекулярной структуры адсорбентов и катализаторов.// Новосибирск: СО РАН. 2002. С. 414.

128. Watson J.H., Leger А.Е., Onelent C.J. The growth and properties of cupren fiber.// Phys. Colloid. Chem. 1950. V. 54. P. 969-979.

129. Гончарова O.B., Фенелонов В.Б., Авдеева Л.Б.// Кинетика и катализ, 1995. т. 36. С. 293.

130. Fenelonov V.B., Likholobov V.A., Derevyankin A.Y. The formation of carbon nanotubes.// Catalysis Today. 1998. V. 42. P. 341.

131. Baird Т., Eryer J.R. Carbon formation on iron and nickel foils by hydrocarbon pyrolysis reactions at 700°.// Carbon. 1974. V. 14. P. 591-602.

132. Фенелонов В.Б. Пористый углерод.// Новосибирск: ИК СО РАН. 1995. С. 364.

133. Розовский А.Я. Катализаторы и реакционная среда. // М.: Наука. 1988. С. 304.

134. BoehmH.P. Carbon from monoxide disproportionation on nickel and iron catalysts: morphological studies and possible growth mechanisms.// Carbon. 1987. V. 7. P. 583-590.

135. Пешнев Б.В., Николаев А.И., Асилова Н.Ю., Кузмичева Г.М. Механизм формирования углеродных нановолокон диспропорционирова-нием СО// ХТТ, 2006, №3.

136. P. Nikolaev, M.J. Bronikowski, R.K. Bradley, F. Rohmund, D.T. Colbert, K.A. Smith, R.E. Smalley. Gas-phase catalytic growth of single-walled carbon nanotubes from carbon monoxide. // Chem. Phys. Lett., 1999, v. 313, p. 91-97.

137. Laurent Ch., Flahaut E., Rousset A.Synthesis of carbon nanotube-Fe-A1203 nanocomposite powders by selective reduction of different Al1.8Feo.2O3 solid solution. J. Mater. Chem. 1998. V. 8. P. 1263.

138. Li Q., Yan H., Zhang G., Liu Z. Effect of hydrocarbon precursor on the formation of carbon nanotubes in chemical vapor deposition. Carbon. 2004. V.42. P.829.

139. Bacsa R.R., Laurent Ch., Peigney A., Bacsa W.S., Vaugien Th., Rousset A. High specific surface area carbon nanotubes from catalytic chemical vapor deposition process. Chem. Phys. Lett. 2000. V. 323. P. 566.

140. Bacsa R.R., Flahaut E., Laurent Ch., Peigney A., Alony S., Puech P., Bacsa W.S. Narrow diameter double-wall carbon nanotubes: synthesis, electron microscopy and inelastic light scattering. New J. Phys. 2003. V. 5. P. 131.

141. Flahaut E., Peigney A., Laurent Ch., Rousset A. Synthesis of singlewalled carbon nanotube-Co-MgO composite powders and extraction of the nanotubes. J. Mater. Chem. 2000. V. 10. P. 249-252.

142. Li W.Z., Wen J.B., Sennett M., Ren Z.F. Clean double-walled carbon nanotubes synthesis by CVD. Chem. Phys. Lett. 2003., V. 368. P. 299-306.

143. Tang S., Zhong Z., Xiong Z., Sun L., Liu L., Lin J. Shen Z.X., Tan K.L. Controlled growth of single-walled carbon nanotubes by catalytic decomposition of CH4 over Mo/Co/MgO catalysts. Chem. Phys. Lett. 2001. V. 350. P. 19-26.

144. Geng G., Singh Ch., Stefard S., Shaffer M.S.P. Johnson B.F.G., Windle A.H. Synthesis of high purity single-walled carbon nanotubes in high yield. Chem. Commun. 2002. P. 2666.

145. S. Maruyama, R. Kojima, Y. Miyauchi, S. Chiashi, M. Kohno. Low-temperature synthesis of high-purity single-walled carbon nanotubes from alcohol // Chem. Phys. Lett., 2002, v. 360, p. 2299-234.

146. Herrera J.E., Balzano L., Borgna A., Alwarez W.E., Resasco D.E., Relationship between the structure/composition of Co-Mo catalysts and their ability to produce single-walled carbon nanotubes by CO disproportionation. J. Catal. 2001. V. 204. P. 129.

147. Herrera J.E., Resasco D.E. Role of Co-W interaction in the Selective growth of single-walled carbon nanotubes from CO disproportionation. J. Phys. Chem. B. 2003. V. 107. P.3738.

148. Liao X.Z., Serquis A., Jia Q.X., Peterson D.E., Zhu Y.T. Effect of catalyst composition on carbon nanotube growth. Appl. Phys. Lett. 2003. V. 82. P.2694

149. Resasco D.E., Herrera J.E., Balzano L. Decomposition of carbon-containing compounds on solid catalyst for single-walled nanotube production. J. Nanosci. Nanotechn. 2004. V.4. P. 1.

150. Serquis A., Liao X.Z., Huang J.Y., Jia Q.X., Peterson D.E., Zhu Y.T. CoMo catalyzed growth of multi-wall carbon nanotubes from CO decomposition. Carbon. 2003. V. 41. P.2635.

151. Flahaut E., Peigney A., Bacsa W.S., Bacsa R.R., Laurent Ch. CCVD synthesis of carbon nanotubes from (Mg, Co, Mo)0 catalysts: influence of proportions of cobalt and molybdenum. Mater. Chem. 2004. V. 14. P. 646.

152. Liu B.S., Lyu S.C., Lee T.J. Choi S.K., Eum S.J., Yang C.W., Park C.Y., Lee C.J. Synthesis of single- and double-walled carbon nanotubes by catalytic decomposition of methane. Chem. Phys. Lett. 2003., V. 373. P. 475.

153. Perez-Mendoza M., Valles С., Maser W.K., Martinez M.T., Benito A.M. Influence of molybdenum on the chemical vapour deposition production of carbon nanotubes. Nanotechnology. 2005. V. 16. P.224.

154. Su M., Zheng В., Liu J.A. A scalable CVD method for the synthesis of single-walled carbon nanotubes with high catalyst productivity. Chem. Phys. Lett. 2000. V. 322. P. 321.

155. Liu B.S., Lyu S.C., Jung C.I., Kang H.K., Yang C.-W., Park C.Y., Lee C.J. Single-walled carbon nanotubes produced by catalytic chemical vapor deposition of acetylene over Fe-Mo/MgO catalyst. Chem. Phys. Lett. 2004. V. 383. P. 104.

156. Liu B.S., Tang S.H., Yu Z.L. et all. Catalytic grogh of single-walled carbon nanotubes with a narrow distribution of diameter over Fe nanoparticles prepared in situ by reduction of LaFe203. Chem. Phys. Lett. 2002., V. 357. P. 297-300.

157. Liang Q., Gao L.Z., Li Q., Tang S.H.,Liu B.S., Yu Z.L. Carbon nanotube growth on Ni-particles prepared in situ by reduction of La2Ni04. Carbon. 2001. V.39. P. 897-903.

158. Радченко Е.Д., Нефедов Б.К., Алиев P.P. Промышленные катализаторы гидрогенизационных процессов нефтепереработки. М.: Химия. 1987. 224 с.

159. Французов В. К. Дис. докт. техн. наук ((Научные основы технологии синтеза волокнистого углерода на базе монооксида углерода )) МИТХТ, Москва, 1998 . 215с.

160. Dai H., Rinzler A.G., Nikolaev P., Thess A., Colbert T.D., Smalley R.E. Single-wall nanotubes produced by metal-catalyzed disproportionation of carbon monoxide. Chem. Phys. Lett. 1996., V. 260. P. 471.

161. P. Chen, H.-B. Zhang, G.-D. Lin, Q. Hong, K.-R. Tsai. Growth of carbon nanotubes by catalytic decomposition of CH4 or CO on A Ni-MgO Catalyst. // Carbon, 1997, v. 35, p. 1495-1501.

162. Hafher J.H., Bronikowski M.J., Azamian B.R., Nikolaev P., Rinzler A.G., Colbert T.D., Smith K.A., Smalley R.E. Catalytic grogh of single-wall carbon nanotubes from metal particles. Chem. Phys. Lett. 1998., V. 296. P. 195

163. Л.Г. Булушева, A.B. Окотруб, А.Г. Кудашев, Н.Ф. Юданов. Фторирование многослойных CNx нанотруб. // 3 Межд. конф. "Углерод: фундаментальные проблемы науки, материаловедение, технология". М.: Изд. МГУ им. М.В.Ломоносова. 2004. С. 69.

164. А.В. Бричка, Г.П. Приходько, С .Я. Бричка, В.М. Огенко, А.И. Сен-кевич И Укр. хим. ж., 2003, т. 69, № 8, с. 67-70.

165. Печуро Н.С., Песин О.Ю. Разложение жидких органических продуктов в электрических разрядах. Итоги науки и техники. Сер. Технология органических веществ. 1984. Т.9. с.60-102.

166. Песин О. Ю. . Дисс .Докт. тех. наук (( Исследование разложения органических продуктов в расплавленных средах и электрических разрядах и разработка на их основе процессов получения низших олефинов и ацетилена )) МИТХТ, Москва, 1980 .

167. Кокурин А.Д. Разложение органических веществ в электрических разрядах. «Журнал прикладной химии», 1963, 36, № 8, с. 17841793.

168. Кокурин А.Д., Сеткина О.Н., Груздева В.В. Разложение хлорор-ганических соединений в электрических разрядах. Труды ЛТИ им. Ленсовета, 1959, вып. 51, 102 с.

169. Печуро Н.С., Песин О.Ю., Петрусенко А.П., Трегер М.Ю., Але-маскин С.Г. Разложение хлорорганических соединений в электрических разрядах. «Химическая промышленность», 1989, №4, с. 27-30.

170. Ермилова О.В., Петрусенко А.П., Песин О.Ю. Электрокрекинг водных растворов органических кислородсодержащих соединений. «Химическая промышленность», 1995, № 10, с. 7-10.

171. Kroepelin Н. u.a. Verfahren zur Herstellung von Blausaure. Pat. BRD, № 1028103, 1958.

172. Петрусенко А.П., Песин О.Ю., Печуро Н.С. Разложение азотсодержащих органических соединений в электрических разрядах. «Химическая промышленность», 1989, № 9, с. 16-19

173. Алемаскин С. Г. . Дисс .канд. .тех. наук (( Исследование и разработка процесса переработки жидких хлорорганических отходов в электрических разрядах )) МИТХТ , Москва, 1978 .34-47 с.

174. Петрусенко А. П. Дисс . канд. тех. наук (( Разложение жидких азотсодержащих Органических соединений и отходов химических разрядах ))МИТХТ , Москва, 1984.

175. Jeong H.J., Kim К.К., Jeong S.Y. et al. High-yield catalytic synthesis of thin multiwalled carbon nanotubes. J. Phys. Chem. B. 2004. V. 108. P. 17695-17698.

176. Lyu S.S., Liu B.S., Lee S.H. Pare C.Y., Kang H.K., Yang C.W., Lee С J. Large-scale synthesis of high-quality single-walled carbon nanotubes by catalytic decomposition of ethylene. J. Phys. Chem. B. 2004. V.108. P. 16131616.

177. Su M., Zheng В., Liu J. A scalable CVD method for synthesis of singlewalled carbon nanotubes with high catalyst productivity. Chem. Phys. Lett. 2000. V. 322. P.321-326.

178. Zeng X., Sun X., Cheng G. Et all. Production of multi-wall carbon nanotubes on large-scale. Physic. 2002. V.323 В. P.330-332.

179. Lim S., Shimizu A., Yoon S., Korai Y., Mochida I. High yield preparation of tubular carbon nanofibers over supported Co-Mo catalysts. Carbon. 2004. V.42. P.1279-1283.

180. Li Q., Yan H., Zhang J., Liu Z. "Pulsed" CVD growth of single-walled carbon nanotubes. Carbon. 2003. V.41. P.2873-2884.

181. Блинов C.H. Разработка непрерывного способа получения углеродных наноматериалов. Дис. на соиск. учен.степ. канд. техн. наук. М.: РХТУ. 2006. 121 с.

182. Гришин Д.А. Синтез углеродных нанотрубок пиролизом метана. Дис. на соиск. учен.степ. канд. хим. наук. М.: РХТУ. 2005. 123 с.

183. Couteau Е., Hernadi К., Seo J.W., Tien-Nga L., Miko Cs., Gaal R., Foffo L. CVD synthesis of high-purity multiwalled carbon nanotubes using СаСОз catalysts support for large-scale production. Chem. Phys. Lett. 2003. V. 378. P.9-17.

184. Liu B.C., Qu M.Z., Yu Z.L. Continuous production of carbon nanotubes by using moving bed reactor. Chinese Chem. Lett. 2001. V.12. P.l 135-1138.

185. Печуро Н. С. , Французов В.К., Пешнев Б.В., Синельникова Е. А., Полоцкая M.JI. ((Способ получения волокнистого углерода и устройство для его осуществления Ас )) СССЗ № 16082076. и № 43 , 1990 .

186. Li Y.-L., Kinloch I.A., Shaffer М. El all. Synthesis of single-walled carbon nanotubes by a fluidized-bed method. Chem. Phys. Lett. 2004. V.384. P.98-102.

187. Corrias M., Caussat В., Ayral A. et all. Carbon nanotubes produced by fluidized bed catalytic CVD: first approach of the process. Chemical Engineering Science. 2003. V.58. P.4475-4482.

188. Wang Y., Wei F., Gu G. et all. Agglomerated carbon nanotubes and its mass production in a fluidized-bed reactor. Physic. 2003. V.323 B. P.327-329.

189. Venegoni D., Serp Ph., Feurer R. et all. Parametric study for the growth of carbon nanotubes by catalytic chemical vapor deposition in a fluidized bed reactor. Carbon. 2002. V.40. P. 1799-1807.

190. Weizhong Q., Tang L., Zhanwen W. et all. Production of hydrogen and carbon nanotubes from methane decomposition in a two-stage fluidized-bed reactor. Applied Catalysis A: General. 2004. V.260. P.223-228.

191. Заявка. Япония. №58-29862 Такэути Ц., Ниси М., Такаиси И., Исиду М. РЖХ. 1984,10T23III.

192. Кувшинов Д.Г. Разработка процесса каталитической переработки углеводородных газов с получением филаментарного углерода и водорода: Дис. канд. тех. наук . Уфа, ИКСО РАН, 2000.

193. Carbon black production. Mayland B.Y. Патент США 2.716.053 1955.

194. Пешнев Б.В. Дис. докт. техн. наук (( Технология получения высокоадсорбционных материалов на основе углеродных нановоло-кон )) МИТХТ, Москва, 2007 .

195. Рукин Б.В. , Острик Н.П. , Дзнеладзе Ж. И. Сажистое железо . М.: Металлургия . 1986. 103 с.

196. Пешнев Б. В. , Николаев А.И., Пилипейко А.Ю., Эстрин Р.И. (( Определение структурных и физико-химических характеристик углеродных нановолокон методом Комп АС )) ХТТ, 2007 , №1 , с 59-64 .

197. Караева А.Р. ((Разработка технологии получения сорбентов с заданной структурой на основе волокнистого углерода)), дис. к.т.н. М.:МИТХТ, 2003 г.

198. Французов В.К., Пешнев Б.В., Николаев А.И., Мензелеева М.Ф., Теплицкая И.В. Изучение макрокинетических особенностей процесса образования волокнистого углерода в реакторе ссыпного типа. Хим.пром, 1997, №9, с13-16.