Технология получения смеси солей карбоновых кислот и олигоглицеринов из возобновляемого сырья растительного происхождения в турбулентном трубчатом реакторе тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.04, доктор наук Прочухан Константин Юрьевич

• Прочухан Константин Юрьевич
• доктор наук
• 2021

Оглавление диссертации доктор наук Прочухан Константин Юрьевич

ВВЕДЕНИЕ

1. Разработка новой компактной технологии производства анионных поверхностно-активных веществ в условиях интенсификация химических процессов на межфазных границах двухкомпонентных жидких сред в трубчатых турбулентных реакторах и изучение свойств полученных составов

1.1 Технология производства анионного поверхностно-активного вещества31

1.1.1 Традиционная технология производства натриевых солей карбоновых кислот

1.1.2 Оптимизированная технология производства АПАВ

1.1.3 Результаты опытно-промышленных испытаний трубчатого турбулентного реактора для технологического процесса щелочного гидролиза триглицеридов растительного происхождения

1.1.4 Технико-технологические особенности щелочного гидролиза триглицеридов растительного происхождения в трубчатом турбулентном реакторе

1.1.5 Влияние технологии производства на состав получаемых реагентов

1.2 Изучение химических, физико-химических и физических закономерностей составов, полученных по предлагаемой технологии

1.3 Определение межфазного натяжения, критической концентрации мицеллообразования и размера мицелл

1.3.1 Определение межфазного натяжения

1.3.2 Визуальное определение критической концентрации мицеллообразования

1.3.3 Определение критической концентрации мицеллообразования методом фотоколориметрии

1.3.4 Оценка размера и количества мицелл раствора анионных поверхностно-активных веществ в дистиллированной воде

1.4 Оценка эффективности разработанных реагентов серии Р (Р-1, Р-30, Р-1У) по сравнению с промышленными аналогами на примере нефтеотмывающей способности

1.4.1 Влияние концентрации водного раствора, разработанного ПАВ на нефтеотмывающую способность на примере состава Р-30

1.4.2 Изучение нефтеотмывающей способности разработанных АПАВ в сравнении с аналогами

1.4.3 Влияние водных растворов анионного поверхностно-активного вещества на нефтеемкость и стабилизацию водонефтяной эмульсии

1.4.4 Определение совместимости анионного поверхностно-активного вещества с пластовыми водами и его влияние на стабилизацию водонефтяных эмульсий

1.4.5 Смачивание поверхности и динамика деэмульсации с применением

реагента Р-30 м.А

1.5 Анионное поверхностно-активное вещество класса вторалкансульфатов

Р-58. Разработка реагента и изучение его свойств

1.5.1 Оценка влияния глубины сульфирования и степени омыления на нефтеотмывающую способность натриевых солей, полученных вторалкансульфатов

1.5.2 Влияние водных растворов анионных поверхностно-активных веществ ряда вторалкансульфатов на солюбилизацию нефти и стабильность эмульсий

1.5.3 Физико-химические особенности формирования водонефтяных эмульсий растворами натриевых солей вторалкансульфатов в условиях минерализации вод Западной Сибири

1.5.4 Стабильность и совместимость зарубежных поверхностно-активных веществ с пластовой водой «Западная Сибирь»

1.5.5 Сравнение нефтеотмывающей способности анионных поверхностно-активных веществ зарубежного производства с разработанными составами

2. ПАВ и водорастворимые полимеры. Некоторая продукция органического синтеза, традиционно применяемая в процессах интенсификации добычи и подготовки нефти

2.1 Адсорбция поверхностно-активного вещества пористой средой

2.2 Технология и система разработки процесса заводнения раствором поверхностно-активного вещества

2.3 Полимеры в нефтедобыче

2.4 Механизм ограничения водопритока нефтяного пласта с участием полимера

2.5 Адсорбция полимера пористой средой

2.6 Технология процесса снижения обводненности нефти

2.7 Индуцированное полимерами агрегирование поверхностно-активного вещества

2.8 Синергетические эффекты в водных растворах полимеров и поверхностно-активных веществ

2.9 Способы интенсификации нефтедобычи

2.10 Эффективность заводнения при извлечении остаточной нефти

2.11 Факторы и показатели эффективности заводнения

2.12 Описание трудноизвлекаемых запасов нефти

2.13 Методы увеличения нефтеотдачи пластов и их классификация

2.14 Разработка нефтяной залежи методом заводнения

2.15 Физико-химические методы, влияющие на эффективность заводнения

2.16 Интенсификация добычи нефти с применением поверхностно-активных веществ

3. Оценка применимости полученных составов в пластах содержащих водочувствительные минералы

3.1 Элементный состав бентонитовых глин

3.2 Оценка набухания и коэффициента набухания глин ПБН и ПБМБ в водных растворах

3.3 Оценка набухания и коэффициента набухания глин ПБН и ПБМБ в растворах щелочей

3.4 Набухание бентонитовых глин в водных растворах анионных поверхностно-активных веществ растительного происхождения

4 Фильтрационные испытания разработанного реагента на терригенном керновом материале

4.1 Определение влияния скорости закачки анионного поверхностно-активного вещества на фазовую проницаемость петрофизической модели пласта по воде и дальнейшее довытеснение остаточной нефти

4.2 Эффективность обработок гранулярных пород-коллекторов инновационным двухкомпонентным реагентом «ДУГЛЕРАВ ИПУ-34» в условиях, моделирующих пластовые

5 Оценка диспергирующей способности разработанного ПАВ на примере АСПО Кушкульского и Игровского месторождений Башкортостана

5.1 Состав АСПО Игровского и Кушкульского месторождений

5.2 Диспергирующие свойства реагентов

5.3 Опытно-промысловые испытания Р-30 марки А

6 Разработка синергетической смеси АПАВ и полиакриламида для процессов повышения нефтеотдачи

6.1 Изучение свойств полиакриламида, использованного для создания синергической смеси. Влияние молекулярной массы и заряда полиакриламида на динамическую вязкость при пластовых температурах

6.2 Влияние введения анионного поверхностно-активного вещества в водный раствор полиакриламида на краевой угол смачивания гидрофобной поверхности

6.3 Влияние молекулярной массы и величины заряда полиакриламида в смеси с АПАВ Р-30 марки А на нефтеотмывание

6.4 Сравнение вязкости анионного поверхностно-активного вещества с вязкостью полиакриламида

6.5 Влияние молекулярной массы полиакриламида на вязкость смеси с поверхностно-активным веществом

6.6 Влияние поверхностно-активного вещества и величины заряда полиакриламида на динамическую вязкость системы ПАВ/полимер

6.7 Влияние добавки полиакриламида в анионном поверхностно-активном веществе на стабилизацию водонефтяной эмульсии

6.8 Совместимость анионных поверхностно-активных веществ ряда вторалкансульфатов и анионных гелей на основе полиакриламида в процессах нефтедобычи

6.9 Влияние поверхностно-активного вещества ряда вторалкансульфатов на вязкость анионного геля на основе полиакриламида

6.10 Влияние водных растворов гелей на основе полиакриламида в смеси с анионным поверхностно-активным веществом на солюбилизацию нефти и стабильность эмульсии

6.11 Межфазное натяжение ПАВ - полимерных систем

6.12 Стабильность водонефтяных эмульсий в присутствии разработанной ПАВ-полимерной композиции

7 Фильтрационные испытания ПАВ-Полимерных систем на петрофизической модели

7.1 Исследование показателей вытеснения нефти водой и ПАВ-полимерным составом на базе Р-1 из образцов терригенной толщи нижнего карбона

7.2 Исследование показателей вытеснения нефти водой и ПАВ-полимерным составом Р-30 м.Б из образцов терригенной толщи нижнего карбона

7.3 Исследование показателей вытеснения нефти водой и ПАВ-полимерным составом FPS (Hybo, КНР) из образцов терригенной толщи нижнего карбона (ТТНК)

7.4 Исследование показателей вытеснения нефти водой и циклическим воздействием на керн ПАВ-полимерным составом Р-30 м.Б

7.5 Исследование показателей вытеснения нефти водой из карбонатного керна Турнейского яруса ПАВ-полимерным составом Р-30 м.Б

7.6 Исследование показателей вытеснения нефти водой из карбонатного керна Черепецкого горизонта ПАВ-полимерным составом Р-30 м.Б

7.7 Основные выводы и обобщения к главе фильтрационных испытаний, разработанной ПАВ-полимерной систем Р-30 марки Б

Заключение

Список сокращений и условных обозначений

Список литературы

Приложение А

Приложение Б

Приложение В

Приложение Г

Приложение Д

Приложение Е

Приложение Ж

Приложение И

Приложение К

Приложение Л

Приложение М

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы и степень ее разработанности.

Получение органических соединений, имеющих товарную ценность, на основе альтернативных возобновляемых источников сырья в настоящее время является перспективной задачей в области расширения ассортимента производственных продуктов органического синтеза. В свою очередь, это диктует необходимость создания новых подходов к получению композиционных составов органических продуктов, обладающих свойствами поверхностно-активных веществ (ПАВ). Использование триглицеридов жирных кислот растительного происхождения в качестве сырья для синтеза органических веществ, применяемых в качестве компонентов комплексных ПАВ, представляется одним из актуальных направлений. Создание высокоэффективных комплексных продуктов из триглицеридов карбоновых кислот растительного происхождения требует глубокого изучения вопросов технологии органического синтеза и, наряду с экономической выгодой, приобретает экологическое значение.

Таким образом, технология получения эффективных комплексных органических соединений на основе растительного сырья должна находиться на уровне современного органического синтеза и является весьма актуальной задачей.

Следует отметить, что классическая технология щелочного гидролиза триглицеридов карбоновых кислот не лишена ряда существенных недостатков, к которым, в первую очередь, следует отнести тот факт, что существующие диффузионные ограничения химических реакций на границе раздела фаз (масло-вода) оказывают прямое влияние на весь технологический процесс, со всеми вытекающими негативными последствиями, а именно - громоздкость и металлоемкость оборудования, повышенные расходы электроэнергии (особенно при способе производства при повышенных температурах), наличие отходов производства и продолжительность производственного цикла. Таким

образом, интенсификация химического взаимодействия, повышение энерго-, ресурсоэффективности, экологической безопасности, сокращение числа технологических стадий, общей металлоемкости синтеза гомогенных и гетерогенных систем является актуальной задачей.

Данная работа является развитием трудов академика РАН Берлина Ал.Ал., профессора Минскера К.С., профессора Дебердеева Р.Я. и других ученых, сфера научных интересов которых охватывала научно-обоснованные технологические решения по интенсификации химических процессов с применением трубчатых турбулентных аппаратов и получение целого ряда ценных продуктов органического синтеза.

Использование реакторов, позволяющих осуществлять процесс в условиях интенсивных деформаций потока в технологической схеме переработки растительных масел, призвано лишить традиционную технологию щелочного гидролиза триглицеридов растительного происхождения тех недостатков, которые присущи большинству процессов получения солей карбоновых кислот бытового и промышленного назначения.

В работе предложено научно обоснованное решение получения органических продуктов - смеси олигоглицеринов и солей карбоновых кислот из растительного сырья, содержащую продукты органического синтеза, получение которых невозможно в реакторе смешения, показана товарная ценность полученных продуктов.

Работа выполнена в соответствии с Распоряжением Правительства Российской Федерации от 13 ноября 2009 года N 1715-р [Об утверждении Энергетической стратегии России на период до 2030 года], а также в рамках реализации ФЦП «Исследования и разработки по приоритетным направлениям развития научно-технологического комплекса России на 2014 - 2020 годы» Минобрнауки РФ по Соглашению № 14.577.21.0176 (Уникальный идентификатор № RFMEFI57715X0176).

Цель диссертационной работы.

Разработка научно-обоснованного подхода и аппаратурного оформления процесса щелочного гидролиза триглицеридов карбоновых кислот растительного происхождения в условиях интенсивных деформаций реакционной смеси для получения органических продуктов и композиционных составов на их основе в качестве анионных поверхностно-активных веществ.

Для достижения поставленной цели были сформулированы и решены следующие задачи:

1) Оценка современного состояния и перспектив применения продукции органического синтеза в процессах нефтеизвлечения.

2) Изучение особенностей щелочного гидролиза триглицеридов растительных масел в условиях интенсификации межфазного взаимодействия.

3) Разработка аппаратов смешения, установление взаимосвязи конструкции аппаратов и основных технологических параметров процесса с характеристиками конечного продукта, оптимизация технологических схем и параметров процесса.

4) Разработка нового технологического оформления процесса гидролиза триглицеридов растительного происхождения в режиме интенсивной деформации реакционного потока.

5) Исследование физико-химических характеристик смеси органических продуктов и разработка на их основе композиционных ПАВ и ПАВ-полимерных составов. Изучение эффективности полученных композиций применительно к процессам нефтеизвлечения.

Научная новизна работы.

1 (пп. 1, 2, 5, 6, 7 паспорта специальности 05.17.04) Разработаны научно обоснованные физико-химические и технологические принципы реализации процесса щелочного гидролиза триглицеридов растительного сырья в режиме интенсивных потоковых деформаций, что позволило получить олигоглицерины

в смеси с солями карбоновых кислот, решив вопросы ресурсосбережения и экологической безопасности.

2 (пп. 6, 7 паспорта специальности 05.17.04) Впервые показана возможность получения сложных олигоглицеринов с молекулярной массой равной 445,131-494,044, 656,089-688,366 и 861,046 в условия интенсивной деформации потока при более низких температурах. Причем, шаг увеличения молекулярной массы составляет примерно 210 единиц, что говорит о цикличности присоединяемых фрагментов и соответствует молекулярной массе трех глицериновых звеньев. Подобные фракции олигоглицеринов отсутствуют в продуктах реакции, получаемых по классической технологии в объемном реакторе.

3 (пп. 6 паспорта специальности 05.17.04) Выявлена закономерность влияния избытка щелочи выше эквимолярного содержания в реакционной смеси. Показано, что избыток щелочи в реакционной смеси в условиях интенсивной деформации потока и формирования высокоразвитой поверхности контакта приводит к получению новых смесей органических продуктов в следствии отличия протекания реакции гидролиза триглицеридов органических кислот по предлагаемому способу. Оптимальным количеством щелочи является количество 20-40 % выше эквимолярного.

4 (пп. 7 паспорта специальности 05.17.04) Установлено, что продукты реакции щелочного гидролиза триглицеридов, полученные по предлагаемому способу в водном растворе композиции с полиакриламидом характеризуются повышением динамической вязкости коллоидной системы в сравнении с аналогичной концентрацией индивидуального полимера, что объясняется формированием в растворе пространственной сетки, образованной водородными связями амидных групп полимера и гидролизованными гидроксильными группами олигоглицеринов. Показана технологическая эффективность полученных композиций.

Теоретическая и практическая значимость работы.

Результаты диссертационной работы формируют систему теоретических представлений о проведении процессов получения смеси органических продуктов из растительного сырья в развитом турбулентном потоке.

Реализован технологический процесс щелочного гидролиза триглицеридов кислот растительного происхождения в аппаратах, обеспечивающих протекание химических процессов в условиях интенсивных деформаций потока при производстве целевого продукта из возобновляемого сырья масляных культур (подсолнечные, рапсовые, горчичные масла).

Проведено численное математическое моделирование процесса течения двухфазной системы (масло-вода) в трубчатом турбулентном реакторе; получены качественные закономерности изменения эффективности диспергирования при изменении конструктивных характеристик аппарата и технологических параметров. Рассчитаны конструкции и изготовлены два новых компактных проточных турбулентных аппарата, работающих в условиях интенсивных деформаций потока с рекуперацией или рассеиванием тепла, выделяемого в ходе химического процесса, что позволяет повысить энергоэффективность процесса в целом.

Предложен научно-обоснованный подход к созданию компактных технологий получения смеси органических продуктов из растительного сырья, заключающийся в проведении реакции в развитом турбулентном потоке. Интенсификация межфазного взаимодействия, приводит к резкому сокращению времени процесса (с нескольких суток до часов), позволяет реализовать процесс при значительно более низкой температуре (снижение температуры в 3-5 раз), обеспечивает исключение стадий выделения и концентрирования солей органических кислот, утилизацию побочных продуктов реакции, повышая тем самым энергоэффективность и экологичность процесса.

Разработаны оптимальные составы и рецептуры ПАВ на основе масел растительного происхождения, содержащие продукты реализуемого технологического процесса. Показано, что для достижения максимальной эффективности удаления нефти (90±7 %) с гидрофобной поверхности оптимальной концентрацией водных растворов, разработанных ПАВ является 0,7-1,0 % мас. Увеличение или уменьшение активного вещества в растворе ПАВ приводит к снижению эффективности состава до 50-60 %.

Разработанные составы при комбинировании с полиакриламидом позволяют получить высокоэффективную композицию в процессах повышения нефтеизвлечения для широкого спектра нефтяных месторождений. Выявлено, что разработанный состав Р-30 марки А на низкопроницаемых коллекторах показывает устойчивое довытеснение нефти до 11 % и увеличение проницаемости до 32,6 %. Показано, что ПАВ-полимерная композиция Р-30 марки Б повышает коэффициент вытеснения нефти на терригенных коллекторах до 17,7 %, на карбонатных до 18,7 % при снижении проницаемости петрофизической модели по воде в обоих случаях приблизительно в 25 раз.

Опытно-промышленные испытания разработанных реакторов проводились на предприятиях ООО НПП «ИМПУЛЬС» (г. Уфа) и ООО «Крезол-НефтеСервис» (г. Уфа), а полученных комплексных составов и ПАВ-полимерных композиций на месторождениях, эксплуатируемых: ТОО «Табынай», Республика Казахстан (1 скв. нагнетательная); АО РД «КазМунайГаз», Республика Казахстан (1 скв. добывающая); ОАО МПК «АНГГ», АО НК «РуссНефть», РФ (1 скв. нагнетательная); ОАО «ТатойлГаз», РФ (1 скв. добывающая); НГДУ «Азнакайнефть», ПАО «ТатНефть» (2 скв. нагнетательные); НГДУ «Арланнефть», ПАО АНК «Башнефть» (3 скв. добывающие), ЗАО «Вольновскнефть» (1 скв. нагнетательная).

Методология и методы исследования.

Состав продуктов реакции определялся методом матрично-активированной лазерной десорбции/ионизации MALDI, агломерация мицелл в

растворе с использование дифракционного лазерного гранулометрического анализатора SHIMADZU модели SALD-7101,тестирование динамической вязкости и напряжение сдвига водных растворов производились на реометреНаакеМагеШ, измерения угла смачивания выполнялись на приборе DSA (dropshapeanalyzer) от Kruss с термоячейкой, определение набухания проводилось на приборе Жигача-Ярова, фильтрационные эксперименты проводились на оборудовании «УИПК-2М», «УИК-6» и др. Расчет характеристик потока в реакторе проводился в АК8У8Е1о1, анализ физико-химических особенностей получаемой эмульсии осуществлялся в открытой вычислительной платформе ОрепБоат, оптимальные технологические схемы разработаны в АврепНУБУБ РгосеввМоёеН^, периметр капель измеряли при помощи программы с открытым исходным кодом для анализа изображений 1та§е!

Химико-аналитические исследования характеристик разработанных составов обработка полученных результатов осуществлялись согласно РД, ОСТ, ГОСТ, а также с учетом специальных требований и условий к проведению лабораторных испытаний, принятых в ООО «РН-БашНИПИнефть», «КогалымНИПИнефть» (ООО «ЛУКОЙЛ-Инжиниринг»), «СургутНИПИнефть» (ПАО"СУРГУТНЕФТЕГАЗ") и пр.

Экономический эффект от внедрения.

Внедрение технологии с использованием проточного турбулентного реактор-смесителя на предприятии ООО НПП «ИМПУЛЬС» при производстве комплексного реагента Р-30 марок А и Б (ТУ 2458-021-84449478-2012) финансовый эффект от внедрения технологии составил 27 380 рублей в расчете на одну тонну конечного продукта.

Внедрение малогабаритного проточного турбулентного реактор-смесителя на предприятии ООО «Крезол-НефтеСервис» при производстве комплексного деэмульгатора марки КЯ-11ДЭ (ТУ 2458-014-79640352-2013)

позволило добиться снижения себестоимости продукции на 2 837 рублей в расчете на одну тонну конечного продукта.

Дополнительная добыча нефти от внедрения технологии с применением ПАВ-полимерного реагента Р-30 м. Б (ТУ 2458-021-84449478-2012) компанией ЗАО «Вольновскнефть» (лицензия №СРТ 11058НЭ) на Вольновском нефтяном месторождении составила 2531,81 тн. или 31 854,78 тыс. руб. за период мониторинга (6 месяцев).

Личный вклад автора.

В работе представлены результаты исследований, выполненных лично автором или при его непосредственном научном руководстве на всех этапах проведения работы. Автору принадлежит основная роль в постановке цели и задач исследования, обобщения и интерпретации представленных результатов, а также формулирование научных положений, выносимых на защиту и выводов по работе. Вклад автора является решающим во всех разделах работы.

Автор выражает благодарность сотрудникам кафедры ВМС и ОХТ ФГБОУ ВО «Башкирский государственный университет» за оказанную помощь в выполнении работы, академику Ал.Ал. Берлину за научные консультации и советы, оказанные при выполнении работы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Технология получения смеси солей карбоновых кислот и олигоглицеринов из возобновляемого сырья растительного происхождения в турбулентном трубчатом реакторе»

Апробация работы.

Основные результаты диссертационной работы обсуждались на конференциях, совещаниях, в том числе, на совещании в Главном управлении по обеспечению добычи нефти и газа ОАО «ЛУКОЙЛ» по рассмотрению технологий повышения нефтеотдачи пластов (Москва, 2011); на техническом совещании ООО «Газпромнефть-Хантос (Муравленко, 2012); НТС по новой технике и технологии ООО «Башнефть-Добыча» (Уфа, 2013); на геолого-техническом совещании ООО «Лукойл-Западная Сибирь» (Когалым, 2015, 2016); XIII Международной научно-практической конференции ШТЕСН-ENERGY «Новые процессы, технологии и материалы в нефтяной отрасли XXI века» (Москва, 2012); VIII Всероссийской научно-практической конференции

«Нефтепромысловая химия» (Москва, 2013); I, II, III Международных научно-практических конференциях (IX, X, XI Всероссийских научно-практических конференциях) «Нефтепромысловая химия» (Москва, 2014-2016); на рабочем совещании ПАО «Сургутнефтегаз» (Сургут 2019).

Публикации.

Основные результаты диссертационной работы опубликованы в 78 научных трудах, в том числе в 32 статье в ведущих рецензируемых научных журналах, рекомендованных ВАК Министерства науки и высшего образования РФ для опубликования материалов диссертаций, в 2-х патентах РФ, в 44-х статьях в сборниках научных трудов и материалах Международных конференций.

Достоверность результатов обеспечивается следующим: научные положения и выводы, сформулированные в диссертации, логичны и обоснованы использованием традиционных методов измерений, моделирования и анализа; большим числом серий экспериментальных исследований; согласованностью полученных экспериментальных данных с рассчитанными характеристиками моделирования аппаратов и процессов; положительными результатами испытаний технологии производства и эффективностью разработанных комплексных композиций, современными расчетными компьютерно-аналитическими методиками, позволяющими обрабатывать большие массивы данных с высокой точностью.

Структура и объем работы.

Диссертационная работа изложена на 369 страницах, содержит 190 рисунков, 75 таблиц. Состоит из введения, семи глав, заключения, списка использованных литературных источников и 11 приложений. Список цитируемой литературы состоит из 305 наименований.

1. Разработка новой компактной технологии производства анионных поверхностно-активных веществ в условиях интенсификация химических процессов на межфазных границах двухкомпонентных жидких сред в трубчатых турбулентных реакторах и изучение свойств полученных составов

Среди перерабатывающих отраслей особую роль играет химическая промышленность, для которой характерны высокая стоимость оборудования, энерго- и водоемкость. Развитие отрасли опирается на большой накопленный промышленный опыт в создании технологий производств, научные и инновационные компетенции, а также основные тенденции развития как на внутрироссийском химическом секторе, так и на международном опыте. Говоря о перспективах химической отрасли и создании технологий производств наиболее востребованных продуктов нельзя обойти стороной тему производства поверхностно-активных веществ (ПАВ), объемы потребления которых возрастают год от года, что диктует необходимость не только в создании новых технологий и продуктов органического синтеза, но и в развитии и модернизации уже существующих производств и технологических процессов. Сочетание успешного накопленного опыта в РФ, анализ мировых тенденций в области разработки технологий производства продуктов органического синтеза и имеющейся сырьевой базой, позволит существенно развить имеющийся потенциал. Особое значение в развитии химической отрасли в этом направлении играют новые энергоэффективные технологии, среди которых особо прогрессируют технологические процессы, в которых химические реакции протекают преимущественно на границе раздела фаз. Цикла инновационного развития предполагает промышленное освоение химических технологий: от фундаментальных исследований до коммерциализации результатов НИОКР и вывод продукции на рынок. Одними из основных проблем химии и технологии органических веществ: недостаточно полно используются продукты, вырабатываемые отечественными

предприятиями из-за отсутствия высокоэффективных и быстроокупаемых отечественных химических технологий, направленных на продолжение технологической цепочки производства продуктов с высокой добавленной стоимостью. Применение новых технологических подходов в производстве уже известных органических соединений (мономеров, пластификаторов, ПАВ, и пр.) призвано не только повысить качество получаемых продуктов, но и поднять энергоэффективность и ряд других экономических показателей, с целью обеспечения конкурентоспособности отечественных продуктов органического синтеза прежде всего на внутреннем рынке.

Одним из способов модернизации уже существующих технологических процессов может стать использование новых или уже хорошо зарекомендовавших себя в других производствах технологических элементов с последующей оптимизацией технологических параметров процесса. В частности, решением ряда вопросов является применения трубчатых турбулентных реакторов (ТТР) в интенсификации массообменных процессов, особенно протекающих на границе раздела фаз двух несмешивающихся сырьевых потоков. Технологический прием основанный на замене в технологических схемах объемных реакторов на специально сконструированные для данных технологий компактных трубчатых реакторов проточного типа основанных на принципе интенсивных деформаций потока сырья в диффузор-конфузорных элементах с целью ускорения массообменных процессов хорошо известен и применяется в ряде многотоннажных химических производств, в частности синтетических каучуков, алкилатов и пр.

Обнаружено новое применение турбулентного реактора для процессов интенсификации химических реакций на границе раздела фаз двухкомпонентной жидкой среды. При этом наблюдается резкое сокращение времени химической реакции, влияние физических факторов процесса на глубину и направленность химической реакции при одновременно высоком (до 100%) выходе целевых продуктов. Применение ТТР неоднократно описано для

многих быстрых химических реакций [1-6]. Главной особенностью таких реакторов является наличие в них зон сужения и расширения (конфузор-диффузорных элементов), которые приводят к турбулизации потока при небольших числах Рейнольдса. В результате резко повышается эффективность перемешивания реагентов при одновременной интенсификации теплообмена. До недавнего времени рассматривались в основном однофазные или двухфазные (жидкость-газ) процессы, при которых химические реакции протекают преимущественно в объеме жидкой фазы, это поли -, олигомеризация изобутилена, бутилкаучука и др. [1]. Найдено новое, чрезвычайно эффективное применение ТТР, которое приводит к ускорению химических процессов, протекающих на границе раздела двухкомпонентных жидких смесей - сернокислотного алкилирования, получение ПАВ и др. [7].

Как будет показано далее, подобный подход, примененный к химической реакции щелочного гидролиза триглицеридов растительного происхождения, привел не только к усовершенствованию технологии производства смеси карбоновых кислот, но к получению в одном реакционном объеме фрагментов олигоглицеринов, оказывающих существенное влияние на свойство конечного продукта.

Рассмотрена геометрия реактора и показано, что наиболее эффективное диспергирование капель в составе эмульсии достигается при больших углах наклона со стороны препятствия течения потока и минимальных зазорах в структуре «диффузор-конфузорной» конструкции.

Показано, что средний периметр капель дисперсии осциллирует во времени, что приводит к удлинению и распаду капель, что в свою очередь влияет на поверхность контакта эмульсии и существенно влияет на скорость химической реакцию.

В частности, эксперименты по омылению нейтральных жиров и натуральных масел (СЖК, подсолнечное, рапсовое, горчичное и др.) с водной щелочью показали значительные преимущества турбулентного реактора по

сравнению с объемным (с мешалкой) [8, 9]. Время реакции сократилось с суток до минут, производительность увеличилась более чем в 1000 раз. Кроме того, изменяется состав продукта - появляются полиглицериды, которые полностью отсутствуют в объемном методе. Выход последних достигает до 100%, а молекулярная масса колеблется от димеров до олигомеров с массой до нескольких сотен единиц. Следует особо отметить, что композиция, полученная в турбулентном потоке, дала неожиданно хороший эффект в нефтедобыче, сочетая эффективность анионного ПАВ с деэмульгирующими свойствами полиглицерида. При этом, композиция очень легко синергически «принимает» анионный полиакриламид и, совмещая способность ПАВ и полимера, делает возможным применять её в технологиях повышения нефтеотдачи пластов. На практике это позволило получать мелкодисперсную, но нестабильную эмульсию, увеличив нефтеотдачу при снижении обводненности продукта [8, 9].

Управление подобными многофакторными процессами требует постановки и решения задач по математическому моделированию гидродинамического поведения реакционных мультифазных жидкостей в ТТР заданной конфигурации. В данной работе приводятся результаты компьютерного моделирования течения двухфазной среды масло-вода, проведенного на примере двумерной модели ТТР.

Двумерная модель трубчатого турбулентного реактора Рассмотренная двумерная модель ТТР (рис. 1.1) имеет геометрию, соответствующую плоской трубе с треугольными выступами. Данная модель позволяет исследовать качественные особенности течения в канале с препятствиями конфузор-диффузорного типа, а также анализировать влияние режимов течения и геометрических факторов на формирование и эволюцию морфологии двухкомпонентной жидкой среды в ТТР.

Управляющими параметрами процессов, протекающих в ТТР являются средняя скорость течения среды V, характеристическое отношение п =

толщин (диаметров) зазора и канала и угол а наклона треугольных выступов. Как будет показано, значения этих параметров определяют характер деформирования и диспергирования капель дисперсной фазы. В данной работе мы ограничились рассмотрением канала с фиксированным расстоянием = 0.025м между прямолинейными частями длины Ц = Ь2 = Ь = 0.25м при

трех значениях угла а = 11, 30 и 45о и характеристических отношений п = 0.2, 0.3 и 0.4.

Рисунок 1.1 - Двумерная модель ТТР

В качестве жидкой среды рассматривали 20% эмульсию масла в воде. Для простоты принимали, что начальный момент времени капли масла имеют одинаковый радиус г = 2.5 мм и случайно распределены в левой камере канала (рисунок 1.2).

ОО 00 0оо О 0<ЬОО о </

О0 А6о0

0000 О о о

Рисунок 1.2 - Распределение капель

Значения плотности и кинематической вязкости компонентов наряду с межфазным натяжением приведены в таблице 1.1.

Таблица 1. 1 Характеристики компонентов смеси

Po, кг/м3 Vo, сСт Pw, кг/м3 Vw, сСт OW-o, н/м2

920 59 1010 1 0.04

Для определения полей скорости течения иг (x, y; t) и давления pi (x, y; t)

компонентов среды вместе с пространственным распределением воды решали систему дифференциальных уравнений Навье-Стокса, несжимаемости и баланса объемной доли воды а( x, y)

f ди Л

Pl д-L + (иг-V)и = -Vpt + V^Vu.) + Plg-ст^Иn, (1.1)

V dt

V• u. = 0, (1.2)

где индекс i принимает значения o и w в областях, занимаемых маслом и водой, соответственно. Третье слагаемое в правой части уравнения (1.1) соответствует плотности объемных гравитационных сил, тогда как четвертый член описывает вклад капиллярных сил, локализованных в точках на границах Q раздела фаз с нормалью n и кривизной k = V^ n [197]; £(Q) - дельта-функция Дирака, опирающаяся на межфазную границу Q.

Текущее положение границ капель определяли методом объема жидкости - VOF (Volume of Fluid), суть которого заключается во введении функции а( x, t), соответствующей доле дисперсной среды, приходящейся на одну

ячейку дискретной сетки. Если а(x, t) = 1, то вода полностью занимает объем

ячейки, если 0 - то эту область занимает масло. В первом случае вода окрашивается в синий цвет, а масло - в красный. При 0<а(x,t)< 1 через

ячейку проходит межфазная граница. При этом в зависимости от доли воды а(x, t) в ячейке она может быть окрашена в различные переходные цвета.

Функция а (x, t) удовлетворяет уравнению сохранения

да ~dt

+ V-(au¿ ) = 0,

(1.3)

Система уравнений (1.1) - (1.3) решалась методом разделения переменных скорости и давления PISO на базе открытой вычислительной платформы OpenFoam [11]. Численное интегрирование проводилось с использованием метода конечных объемов, который позволяет вычислять скорости u и давление p¡ в центрах ячеек дискретной сетки, наложенной на расчетную область. В рассматриваемой задаче использовалась квадратная сетка с необходимым и достаточным числом ячеек в вертикальном и горизонтальном направлениях. Дальнейшее увеличение числа ячеек практически не приводило к изменению результатов решения, что соответствует оптимальной конфигурации выбранной сетки. Периметр капель измеряли при помощи анализатора изображений.

Геометрические препятствия в прямолинейном канале неизбежно приводят к возникновению вихревого или турбулентного течения жидкости справа от зоны сужения [12-15]. Это видно на рисунке 1.3, на котором представлены поля скорости в каналах с разными скоростями течения V при фиксированных характеристических отношениях n = 0.2 и а = 45о. Значения локальных скоростей соответствуют шкалам, приведенным над каждым рисунком.

-0.10 ^—i—~ 0.00 0.10 -0.10 ^-1-^^ 0.00 0.10

4 1 i 12 1 2 .....3 . ■ 4

^^^^^^^ 0 15.4 0 _ 4.32

3 4

0.00

-0.10

0.10

Рисунок 1.3 - Виды турбулентного течения жидкости

2

Как следовало ожидать, уменьшение средней скорости приводит к снижению интенсивности турбулентного течения. Это подтверждается данными рисунка 1.4, на котором приведены зависимости горизонтальной компоненты вектора скорости вдоль центральной оси канала в фиксированные моменты времени. Видно, что в левой части канала (х < 0) скорость практически постоянна, что соответствует ламинарному потоку, тогда как при х > 0 скорость среды меняется случайным образом, что характерно для неупорядоченного вихревого течения. При этом с уменьшением средней скорости течения амплитуда возмущений скорости снижается.

В таких потоках капли воды вначале интенсивно деформируются, а затем распадаются на более мелкие частицы вследствие капиллярной неустойчивости

в зоне перед препятствием либо в турбулентном потоке в правой части канала. Это видно на рисунке 1.5, на котором представлены результаты численного моделирования течения 20% эмульсии масла в воде в ТТР с п = 0.2 и а = 45о со средней скоростью 2.83 м/с в разные моменты времени. Видно, что при данной скорости течения капли деформируются и распадаются за доли секунды. При больших скоростях течения такие процессы протекают еще быстрее.

2 1

I 1

Е 1

Рисунок 1.5 - Деформация капель в турбулентном потоке

Отметим, что при моделировании течения эмульсии отслеживалось перемещение и эволюция дисперсного состава заданного набора капель (рисунок 1. 2). В связи с этим численный расчет проводился вплоть до момента, когда первые капли масла достигали выхода из правой части канала. Для разных значений средней скорости течения продолжительность пребывания данного множества капель в канале можно оценить, как ^ = ЦУ. Например,

для V = 5.67 м/с =0.025 е., а для V = 2.83 м/с =0.05 с.

Интересно отметить, что после остановки течения дисперсный состав эмульсии будет зависеть от времени и определяется процессами капиллярного сжатия, коалесценции и гравитационного осаждения капель. Это демонстрирует рисунок 1.6. Видно, что в области перед препятствием имеет место широкое распределение по размерам капель, которые заметно меньше капель первоначального состава (рисунок 1.2). Процессы диспергирования в этой области определялись капиллярной неустойчивостью растянутых потоком капель. В правой части ТТР наблюдается сравнительно медленная диссипация

крупномасштабных вихрей, которые продолжают приводить в движение дисперсную фазу, прошедшую через узкую зону канала. При таком движении капли интенсивно коалесцируют. По этой причине их размеры превышают размеры капель в левой зоне канала.

1

у¿г ЯМц ЩЛ/т^ш/Т^ЯЛ^лт'^Л 2]

и]

Рисунок 1.6 - Дисперсный состав эмульсии

Очевидно, что при заданной скорости течения эффективность ТТР будет зависеть от угла а наклона треугольных выступов и характеристического отношения п. Действительно, на рисунке 1.7 приведены кривые горизонтальной компоненты вектора скорости течения вдоль центральной оси каналов при разных значениях а и п при средней скорости течения 2.83 м/с. Видно, что уменьшение угла наклона треугольного препятствия приводит к снижению амплитуды флуктуаций скорости после препятствия, х >0 (рисунок 1.7 А). Похожая ситуация возникает при увеличении относительной ширины зазора п (рисунок 1.7 Б). Это, как будет показано ниже, является основной причиной понижения степени диспергирования капель воды при фиксированной средней скорости течения. Отметим, что снижение характеристического отношения п приводит к интенсификации турбулентного течения более эффективно, чем изменение угла наклона препятствия (рис. 1.7 А и 1.7 Б).

Как отмечалось, дисперсный состав эмульсии масла в воде, протекающей через ТТР, определяется двумя процессами: 1) капиллярной неустойчивостью капель в ходе их растяжения и 2) разрушением капель при взаимодействии с

вихрями. В рассматриваемой модели первый механизм распада капель характерен для расположенной перед выступами левой части реактора, тогда как турбулентное разрушение имеет место после прохождения препятствия (рисунок 1.5).

А Б

Рисунок 1.7 - Кривые горизонтальной компоненты вектора скорости течения вдоль центральной оси каналов при разных значениях а и п

Реакционная способность дисперсной фазы определяется величиной удельной поверхности капель. В двумерной модели аналогом такой характеристики может служить удельный периметр дисперсной фазы, равный отношению суммарного периметра капель в произвольный момент времени ? отнесенный к общему периметру капель в начальный момент времени, р (г) = ^р (г)/(рЫ0). Здесь р (г) - периметр /-той капли в момент I, а

1

Р = 2лг и N - периметр и число монодисперсных капель при ? = 0. Параметр р (?) зависит не только от уровня диспергирования, но и от деформации капель. Очевидно, что в отсутствие распада капель в процессе течения р(?)>р(0) за счет деформирования формы капель.

На рисунке 1.8 показано изменение удельного периметра р (?) во

времени при разных значениях средних скоростей течения V, характеристических отношениях п и углов наклона а препятствий. Видно, что наибольшее изменение относительного периметра капель происходит при увеличении скорости течения (рисунок 1.8 а), где кривая 4 - 1 м/с, кривая 3 - 2 м/с, кривая 2 - 3 м/с, кривая 1 - 4 м/с. В то же время изменение зазора мембраны п (рисунок 1.8 Ь) и угла наклона сторон а (рисунок 1.8 с) приводит к несколько меньшим изменениям морфологии дисперсной фазы. В последнем случае наибольший рост параметра р (£) имеет место при уменьшении

относительного зазора между выступами п и большем угле наклона сторон а треугольных препятствий. Для сравнения на рисунках 1.8Ь и 1.8с приведено изменение удельного периметра р (?) для гладкого канала (пунктирная кривая).

Видно, что эта кривая проходит поблизости к кривым 3 для п = 0.4 и а = 450. В этом случае в увеличение р (£) вносит вклад удлинение капель при плоском

течении Пуазейля и капиллярной неустойчивости, приводящая к их распаду. Так же, как и другие кривые на рисунке 1.8, пунктирная кривая 3 носит осцилляционый характер. При этом кривые, соответствующие каналам с препятствиями, имеют большее число осцилляций. Последнее обусловлено последовательным удлинением и распадом капель масла.

№

(Ь)

1 / >,2

■ X / / / «т» \ 3

р(0

0

0.02

0.04

t, Б

(С) 1 ** «о» _

/// ■ ^У/ / / / <<• / / — 3

0 0.02 0.04 0, Б

Рисунок 1.8 - Изменениям морфологии дисперсной фазы

3

2

1

0

0

3

2

1

Это можно доказать путем рассмотрения изменения среднего периметра капель Р (г) = ^ р (г)/N (г), где N (г) - число капель в момент времени

I

Рисунок 1.9 показывает, что средний периметр капель осциллирует во времени. При этом производная среднего периода по времени сразу после запуска потока зависит от средней скорости течения: чем больше V, тем выше скорость роста периметра rf.Pl Ж. Очевидно, что такое поведение Р (г) обусловлено

растяжением капель воды в масле. При достижении некоторого критического удлинения капли распадаются на более мелкие вследствие развития капиллярной неустойчивости.

Рисунок 1.9 - Осцилляция среднего периметра капель во времени

Вновь образованные капли обладают слабо деформированной формой, что приводит к уменьшению их среднего периметра. Поэтому первый пик функции Р (г) обусловлен спонтанным разрушением первичных капель эмульсии.

Дальнейшее осцилляционное поведение среднего периметра отражает последующие процессы растяжения и распада капель. Дальнейший их распад может происходить в турбулентной зоне реактора за счет взаимодействия с вихрями. Видно, что при всех рассмотренных средних скоростях течения V в

конце процесса диспергирования средний периметр капель заметно снижается. Таким образом, наибольшие значения среднего периода Р («удельной поверхности») дисперсной фазы достигаются до момента распада капель до минимальных значений. Можно заключить, что наибольший выход продукта химической реакции, протекающей на межфазных границах, раздела может происходить на стадии первоначального растяжения капель.

Таким образом, на примере двумерной модели трубчатого турбулентного реактора методами численного моделирования исследованы некоторые закономерности турбулизации течения двухкомпонентной дисперсной среды и эволюции удельного и среднего периметра 2D капель. Показано, что треугольное препятствие способствует турбулизация течения, интенсивность которого возрастает при увеличении скорости течения, угла наклона препятствий и/или уменьшении характеристического отношения зазора. Эволюцию морфологии двумерной дисперсной среды характеризовали удельным периметром капель, являющихся аналогом удельной площади дисперсной фазы. Показано, что наиболее эффективное диспергирование капель имеет место при больших углах наклона сторон препятствий и наименьших значениях зазоров между ними, а рост средней скорости течения способствует усилению степени диспергирования. Установлено, что средний периметр капель дисперсной среды осциллирует во времени. Это связано с последующим удлинением и распадом капель. Наибольшее увеличение среднего периметра имеет место на начальной стадии течения. На основании анализа полученных качественных закономерностей изменения дисперсного состава от геометрических характеристик области сужения и скорости течения разработан и протестирован в производстве новый диффузор-конфузорный турбулентный аппарат [22] позволяющий значительно увеличить производительность и снизить энергетические затраты, а также обеспечить максимальное сохранения тепла реакции для интенсификации процесса конденсации глицерина.

1.1 Технология производства анионного поверхностно-активного вещества

Изучая реакцию гидролиза триглицеридов жирных кислот (ТГЖК) в щелочной среде с дальнейшей нейтрализацией высвободившихся карбоновых кислот, становится понятно, что скорость реакции и глубина омыления напрямую зависят от интенсивности перемешивания компонентов. [237-241] Таким образом, если оказать влияние на массообменный процесс, сняв диффузионные ограничения, применив ТТР, можно существенно сократить время производства конечного состава и повысить его качество за счет повышения содержания целевых продуктов в конечной реакционной смеси. Исходя из выше скзанного видно, что на качество получаемых продуктов оказывает существенное влияние ряд факторов, определяемых физико-химическими и технологическими свойствами, а также проектированием технологического оборудования и технологических схем [15]. 1.1.1 Традиционная технология производства натриевых солей карбоновых кислот

Такой продукт, как хозяйственное мыло давно и хорошо известен. Общая характеристика данного продукта согласно ГОСТ 30266-95 «Мыло хозяйственное твердое. Общие технические условия» выглядит следующим образом: «Мыло хозяйственное — сорт мыла с содержанием жирных кислот не более 72 % и большим количеством щелочей, около 0,15-0,20 %, вследствие чего имеет очень высокий водородный показатель - pH 11-12. Обладает антибактериальными свойствами. В соответствии с ГОСТ хозяйственное мыло подразделяется на три категории в зависимости от содержания жирных кислот: I категория должна иметь не менее 70,5 % жирных кислот, II категория — 69,0 %, III — 64,0 %. Хозяйственное мыло получают охлаждением мыльного клея. [16]

На первом этапе производства хозяйственного мыла происходит реакция омыления: в большом котле смешивают триглицериды растительных масел и

раствор гидроксида натрия; реакционную смесь в течение десяти дней варят при температуре около 121°С. Продукт, который получается на этом этапе, называют клеевым мылом, отходом на данном этапе является мыльный щелок, содержащий раствор каустической соды, смесь натриевых солей глицерина, и неомыляемых компонентов исходного сырья. Полученную смесь обрабатывают раствором хлорида натрия, в результате чего в ней не остается следов гидроксида натрия. Получившееся вещество должно постоять в течение двух дней, после чего его обрабатывают чистой водой (этот шаг был обязательным при изготовлении настоящего марсельского мыла, но сейчас используется не всегда), и, пока смесь еще горячая (50-70°С), переливают ее в большие формы, в которых она в течение двух дней застывает. После этого мыло можно резать на куски и отправлять на продажу. Весь цикл производства мыла занимает от 14 дней до месяца. [237-241]

Список литературы диссертационного исследования доктор наук Прочухан Константин Юрьевич, 2021 год

- 98 с.

131. Желтов Ю.П. Разработка нефтяных месторождений: учебник для вузов. -М.: Недра, 1986. - 332 с.

132. Закиров С.Н., Лапук Б.Б. Проектирование и разработка газовых месторождений. - М.: Недра, 1974. - 376 с.

133. Коршак А.А., Шаммазов А.М. Основы нефтегазового дела: учебник для вузов. - Уфа: Дизайн-Полиграф сервис, 2005. - 528 с.

134. Косков В.Н., Косков Б.В., Юшков И.Р. Определение эксплуатационных характеристик продуктивных интервалов нефтяных скважин геофизическими методами: учеб. пособие. - Пермь: Изд-во Перм. гос. техн. ун-та, 2010. - 137 с.

135. Лысенко В.Д. Проектирование разработки нефтяных месторождений. -М.: Недра, 1987. - 247 с.

136. Методические рекомендации по определению коэффициента вытеснения нефти водой расчетным способом для продуктивных отложений Пермского Приуралья / сост. В.Г. Михневич, Б.И. Тульбович, Г.П. Хижняк. - Пермь, 1994. - 12 с.

137. Композиции на основе полимер-коллоидных комплексов для повышения нефтеотдачи пластов. С.С. Радченко [и др.] /Сборник докладов IV международной конференции. «Современные технологии капитального ремонта скважин и повышения нефтеотдачи пластов. Перспективы развития». Геленджик, Краснодарский край, 18-23 мая 2009 г., С. 91-94.

138. Кудинов, В. И. Новые технологии повышения добычи нефти / В. И. Кудинов, Б. М. Сучков. - Самара, 1998. - 368 с.

139. Антониади, Д. Г. Увеличение нефтеотдачи пластов газовыми и парогазовыми методами / Д. Г. Антониади. - Краснодар: Советская Кубань, 2000. - 464 с.

140. Итоги науки и техники. Серия: Разработка нефтяных и газовых месторождений. Том 24. - М.: ВНИТИ, 1993.

141. Забродин, П. И. Вытеснение нефти из пласта растворителями / П. И. Забродин, Н. Л. Раковский, М. Д. Розенберг. - М.: Недра, 1968. - 223 с.

142. Рузин Л. М. Исследования эффективности воздействия растворителей на пласт пермокарбоновой залежи Усинского месторождения / Л. М. Рузин, Р. В. Сергеева, В. А. Выборов // Труды ПечорНИПИнефти. - Ухта, 1984. - С. 49-52.

143. Малофеев Г. Е. Нагнетание в пласт теплоносителей для интенсификации добычи нефти и увеличения нефтеотдачи: учеб. пособие / Г. Е. Малофеев, О. М. Мирсаетов, И. Д. Чоловская. - М.- Ижевск: Институт компьютерных исследований, 2008. - 224 с.

144. Грей Форест, Добыча нефти/Пер. с англ. - М.: ЗАО «Олимп - Бизнес», 2001. - 416 с.: ил. - (Серия «Для Профессионалов и неспециалистов»).

145. Сургучев М.Л. Вторичные и третичные методы повышения нефтеотдачи пластов. - М.: Недра, 1986.-308 с.

146. Методы извлечения остаточной нефти / М.Л. Сургучев [и др.] - М.: Недра, 1991. - 347 с.

147. Кузнецов О. Л. Физические основы вибрационного и акустического воздействия на нефтяные пласты / О. Л. Кузнецов, Э. М. Симкин, Дж. Чилингар. - М.: Мир, 2001. - 260 с.

148. Дыбленко, В. П. «Волновые методы воздействия на нефтяные пласты с трудноизвлекаемыми запасами / В. П. Дыбленко. - М.: ОАО ВНИИОЭНГ, 2008. - 80 с.

149. Батманов К.Б. // Применение химических реагентов в нефтедобыче. // Нефть и газ.- 2006. -№ 5.- С.28-32.

150. Кульчицкий Л.И., Усьяров О.Г. Физико-химические основы формирования свойств глинистых пород. - М.: Недра, 1981. - 178 с.

151. Новиков В.С. Устойчивость глинистых пород при бурении скважин. М.: Недра, 2000. - 60 С.

152. Федорин Р.П., Храмченков М.Г. Набухание глин и фильтрация растворов в глинах. - М.: Ученые записки Казанского Государственного Университета, 2010. - том 152, кн. 1

153. Повышение качества первичного и вторичного вскрытия нефтяных пластов. / Н.А Петров [и др.] (под ред. проф. Г.В. Конесева) - СПб.: Недра, 2007. - 544 с.

154. Эмульсионные растворы в нефтегазовых процессах. / Н.А Петров [и др.]

- М.: Химия, 2008. - 440 с., ил.

155. Ермилов О.Е. Физика пласта, добыча и подземное хранение газа./ О.Е. Ермилов [и др.]. -М.: Наука. -1996. -541с.

156. Левченко Д.Н., Бергштейн Н.В., Худякова А.Д., Николаева Н.М. Эмульсии нефти с водой и методы их разрушения. М.: Изд.-во «Химия», 1967 г.

- 200с.

157. Дерягин Б.В., Чураев Н.В., Овчаренко Ф.Д. Вода в дисперсных системах. М., Химия, 288 с., 1989.

158. Мамедов Ю.Г. Мировой опыт изучения и внедрения физико-химических методов увеличения нефтеотдачи пластов. ЖРХО им. Д.И. Менделеева, т.39, № 5, c.13-16, 1995.

159. Петров Н.А., Измухамбетов Б.С., Агзамов Ф.А., Ногаев Н.А. Катионные ПАВ - эффективные ингибиторы в технологических процессах нефтегазовой промышленности. Под ред. Ф.А. Агзамова. СПб., Недра, 408 с., 2004.

160. Поздышев Г.М. Стабилизация и разрушение нефтяных эмульсий. М., Недра, 221 с., 1982.

161. Донцов К.М. Разработка нефтяных месторождений. М., Недра, 1977г. -255с.

162. Норман Дж. Хайн. Геология, разведка, бурение и добыча нефти = Nontechnical Guide to Petroleum Geology, Exploration, Drilling and Production. — М.: «Олимп-Бизнес», 2010. — 744 с.

163. Мархасин И.Л. Физико-химическая механика нефтяного пласта. - М.: Недра, 1977. - 214 с.

164. Крылов А.П. Научные основы разработки нефтяных месторождений. М.: Гостоптехиздат,1948.

165. Байбаков Н.К. О повышении нефтеотдачи пластов //Нефтяное хозяйство. 1997.-№11.-с. 6-9.

166. Вайншток С.М., Калинин В.В., Тарасюк В.М., Некрасов В.И. Повышение эффективности разработки нефтяных месторождений Когалымского региона. М.: Академия горных наук,1999.-350 с.

167. Антипин Ю.В., Валеев М.Д., Сыртланов А.Ш. Предотвращение осложнений при добыче обводненной нефти.- Уфа: Башк. кн. изд-во, 1987. -168 с., ил.

168. Амиян В.А., Уголев В.С. Физико-химические методы повышения производительности скважин. М., Недра, 280 с., 1970.

169. Бабалян Г.А. К вопросу теории действия поверхностно-активных веществ (ПАВ) на процесс освоения скважин. Вопросы технологии добычи нефти и бурения нефтяных скважин. Сб. тр. Вып. 6, Уфа, УГНТУ, с. 15, 1996.

170. Блажевич В.А., Умрихина Е.Н., Махмутов Н.Р. О применении поверхностно-активных веществ при гидрофобизации призабойной зоны пласта для ограничения притока пластовых вод. Технология и техника добычи нефти. Сб. науч. тр. Вып. 19. Уфа, УфНИИ, 89 с., 1966.

171. Булатов А.И., Макаренко П.П., Будников В.Ф., Басаргин Ю.М. Теория и практика заканчивания скважин. В 5 т. Под ред. А.И. Булатова. М., ОАО "Издательство Недра", т.5, 375 с., 1998.

172. Лысенко В.Д. Критерий рациональности разработки нефтяной залежи//Нефтяное хозяйство.-1998.-№1.-С.40-44.

173. Ибатуллин Р.Р., Хисамов Р.С. Концепция развития методов увеличения нефтеотдачи пластов ОАО «Татнефть»// Нефтяное хозяйство.-2001-№10.-с.46-50.

174. Девликамов В.В., Мархасин И.Л., Бабалян Г.А. Оптические методы контроля за разработкой нефтяных месторождений. - М.: Недра, 1970.- С.21-29.

175. Мархасин И.Л. Физико-химическая механика нефтяного пласта. - М.: Недра, 1977. - 214 с.

176. Андреев В.Е., Котенев Ю.А., Щербинин В.Г., Ягафаров Ю.Н., Султанов Ш.Х. Геолого-промысловый анализ эффективности применения методов повышения нефтеотдачи. Учебное пособие. Уфа: УГНТУ, 1998. -145 с.

177. Кривоносов Н.В., Балакирев Ю.А. Освоение, исследование и эксплуатация многопластовых скважин. - М.: Недра, 1975. - 167 с.

178. Проблемы извлечения остаточной нефти физико-химическими методами/Авт. Хисамутдинов Н.И., Тахаутдинов Ш.Ф., Телин А.Г. и др. — М.: ОАО «ВНИИОЭНГ», 2001.- 184 с.

179. Мищенко И.Т., Кондратюк А.Т. Особенности разработки нефтяных месторождений с трудноизвлекаемыми запасами. - М.: Нефть и газ, 1996. - 190 С.

180. Осипов Г.Н. и др. Оптимизация мероприятий по увеличению добычи нефти. -Уфа.: Баш.кн.изд. 1973.-112 с.

181. Хисамутдинов Н.И., Хасанов М.М., Телин А.Г. Разработка нефтяных месторождений. М.: ВНИИОЭНГ, 1994. - Т.1. - 170 с.

182. Богданов С.Д., Халилов Э.М. Целесообразность продления срока эксплуатации нефтяных добывающих скважин // Геология нефти и газа, 1998. №1. с. 8-9.

183. Технология повышения нефтеотдачи пластов. / Халимов Э.М., Леви Б.И., Дзгоба В.И., С.А. Пономарев. М.: Недра, 1984. - 271 с.

184. Бардин М.Е., Антонов С.В., Хлебников В.Н. Химические стадии термогазового метода добычи нефти. Материалы Международной молодежной научной конференции «НАУКОЕМКИЕ ТЕХНОЛОГИИ В РЕШЕНИИ ПРОБЛЕМ НЕФТЕГАЗОВОГО КОМПЛЕКСА», Уфа, 19-24 декабря 2016 г, с. 59-62.

185. Шувалов С. А., Винокуров В. А., Хлебников В. Н. Применение полимерных реагентов для увеличения нефтеотдачи пласта и водоизоляции. Труды российского государственного университета нефти и газа им. И.М. Губкина. Москва, 2013, с. 98-107.

186. Шувалов С.А., Зиангирова М.Ю., Бардин М.А., Савин А.В., Хлебников В.Н. Разработка реагента для селективной водоизоляции на основе наноразмерного радиационносшитого полиакриламида. // Башкирский химический журнал, Уфа, 2012, с.148-153.

187. Хайрединов Н.Ш., Андреев В.Е., Федоров К.М., Котенев Ю.А. Прогнозирование применения методов увеличения нефтеотдачи для крупных нефтегазоносных регионов. Уфа: Гилем, 1997. - 106 с.

188. Мурзакаев Ф.Г., Максимов Г.Г. Химизация нефтедобывающей промышленности и охрана окружающей среды. Уфа: Башкирское книжное издательство, 1989. -176 с.

189. Поздышев Г.М. Применение поверхностно-активных веществ в нефтяной промышленности. М., ВНИИОЭНГ, 287 с., 1966.

190. Поздышев Г.М. Применение поверхностно-активных веществ и других химических реагентов в нефтедобывающей промышленности. Сб. БашНИПИнефть. Вып. IV. М., Недра, 312 с., 1970.

191. Шерстнев Н.М., Гугвич Л.М., Булина И.Г. Применение композиций ПАВ при эксплуатации скважин. М., Недра, 184 с., 1988.

192. Stosur, G.J.: "EOR: Past, Present and What the Next 25 Years May Bring," SPE paper 84864, presented at the SPE IOR Conference in Asia Pacific, Kuala Lumpur, Malaysia, October 20-21, 2003.

193. Stosur, G.J., Hite, J.R. and Carnahan, N.F.: "The Alphabet Soup of IOR, EOR and AOR: Effective Communication Requires a Definition of Terms," SPE paper 84908, presented at the SPE International IOR Conference in Asia Pacific, Kuala Lumpur, Malaysia, October 20-21, 2003.

194. Thomas, S., "EOR - An Overview", Oil and Gas Science and Technology, Rev.IFP, Vol 63, #1, (2008).

195. Manirique, E., Thomas, C., Ravikiran, R., et al.: "EOR: Current Status and

196. Opportunities," SPE paper 130113, presented at the IOR Symposium, Tulsa, OK, April 26-28, 2010.

197. Wilkinson, J.R., Teletzke, G.F. and King, K.C.: "Opportunities and Challenges for EOR in the Middle East," SPE paper 101679, presented at the Abu Dhabi IPTC, Abu Dhabi, U.A.E., November 5-8, 2006.

198. Awan, A.R., Teigland, R. and Kleppe, J.: "EOR Survey in the North Sea," SPE paper 99546, presented at the SPE IOR Symposium, Tulsa, OK, April 22-26, 2006.

199. Адебайо А.А., Крупин С.В. Способ повышения эффективности изоляции пластов с различной степенью минерализации. // Вестник Казанского технологического университета. 2014. Т. 17. № 19. С. 328-330.

200. Кадыров М.У., Кадыров Б.М., Зарипов И.И., Иванов И.О., Перфильев А.М., Крупин С.В., Милавин О.В. Способ изоляции обводненных участков нефтяного пласта. Патент на изобретение RUS 2426864 25.01.2010.

201. Крупин С.В., Булидорова Г.В. Физико-химические основы применения бентонитовых глин бехтеревского месторождения для создания перспективных материалов многоцелевого назначения. // Технологии нефти и газа. 2011. № 6 (77). С. 32-41.

202. Крупин С.В., Булидорова Г.В., Кривцова Е.С., Барабанов В.П. Технологии использования коллоидных материалов для повышения нефтеотдачи пласта. Все материалы. Энциклопедический справочник. 2009. № 5. С. 11-19.

203. Яненко В.И., Крезуб А.П., Дегтярева Л. Применение синтетических ПАВ в качестве добавки к буровым растворам при вскрытии продуктивных пластов. Обзорн. информ. М., ВНИИОЭНГ. Сер.Бурение, 1987. - 48 с.

204. Разработка нефтяных пластов в поздней стадии. Т. 1/Авт. Хисамутдинов Н.И., Гильманова Р.Х., Владимиров И.В. и др.- М.: ОАО «ВНИИОЭНГ», 2004.252 с.

205. Дунаев В. Ф., Максимов А.К., Розман М.С. Проблемы рационального использования запасов в заключительной стадии эксплуатации нефтяных и газонефтяных месторождений //Нефть, газ и бизнес. -2000.-№5 -С.7-12.

206. Крупин С.В., Чупикова И.З., Булидорова Г.В., Кирин Л.В. Разработка метода увеличения нефтеотдачи на основе глинистых дисперсий, подвергнутых электрохимической активации. // Известия высших учебных заведений. Нефть и газ. 2006. № 2. С. 79-84.

207. Крупин С.В., Кирин Л.В. Способ приготовления состава для изоляции высокопромытых участков пласта. Патент на изобретение RUS 2210666 18.09.2001.

208. Ибатуллин Р.Р., Губайдуллин Ф.А., Уваров С.Г., Фирсов С.В., Крупин С.В. Модифицирование поверхностных свойств призабойной зоны добывающих скважин для увеличения добычи нефти.//Нефтяное хозяйство. 2003. № 6. С. 69-71.

209. Газизов А. А., Газизов А. Ш., Богданова С. А. Наукоемкие технологии добычи нефти. -Казань: Центр инновационных технологий, 2014. -392 с.

210. А.Г. Ахатов, А.А. Ильинский. Ресурсы нефти и газа России на рубеже веков (экономические и эколого-экономические аспекты). — М.: «Недра», 1998. — 432 с.

211. Дэниел Ергин. Добыча: Всемирная история борьбы за нефть, деньги и власть = The Prize: The Epic Quest for Oil, Money, and Power. — М.: «Альпина Паблишер», 2011. — 960 с.

212. Алтунина Л.К., Кувшинов В.А. Увеличение нефтеотдачи пластов композициями ПАВ. - Новосибирск: Наука. Сибирская издательская фирма РАН, 1995.-198 с.

213. Щелочное воздействие на нефтяные пласты и его модификации/А.Т. Горбунов, Ю.В. Желтов, Л.Н. Бученков и др. М.: 1985.- 40с. (Обзор информации / ВНИИОЭНГ Сер. Нефтепромысловое дело, Выпуск 15 (104)

214. Применение полимеров в добыче нефти / Е.И. Григоращенко, Ю.В. Зайцев, В.В. Кукин и др. - М.: Недра, 1978. - 213 с.

215. Лебедев Н. А., Боксерман А. А., Шагеев А. Ф., Маргулис Б. Я., Шагеев М. А., Лукьянов О. В., Хлебников В. Н., Романов Г.В. Патент РФ на изобретение 2372477, 2009.

216. Ибрагимов Г.З., Фазлутдинов К.С., Хисамутдинов Н.И. Применение химических реагентов для интенсификации добычи нефти. М.: Недра, 1991.384 с.

217. Петров Н.А., Измухамбетов Б.С., Агзамов Ф.А., Ногаев Н.А. Катионоактивные Пав - эффективные ингибиторы в технологических процессах нефтегазовой промышленности. / Под общей редакцией Ф.А. Агзамова. - СПб.: Недра, 2004. - 406 с.

218. Абрамзон А.А., Зайченко Л.П., Файнгольд С.Н. Поверхностно-активные вещества. Синтез, анализ, свойства, применение. Под ред. А.А. Абрамзона. Л.: Химия, 1 988. - 200 с.

219. Милославский Д.Г., Ахмедьянова Р.А., Турманов Р.А., Кочнев А.М., Харлампиди Х.Э., Дык В.М., Тхи Т.Н., Лием Н.Т. Влияние природы растительных масел на процесс их эпоксидирования пероксидом водорода в присутствии пероксофосфовольфраматной каталитической системы.// Вестник Казанского технологического университета. 2015. Т. 18. № 18. С. 25-28.

220. Кузнецов С.А., Кольцов Н.И. Определение гидрофильно-липофильного баланса ПАВ на основе растительных масел и полиэтиленгликолей. //Вестник Чувашского университета. 2006. № 2. С. 30-33.

221. Черных Е.И., Шестаков А.С., Пояркова Т.Н., Илюшина К.В., Фалалеев А.В. Эмульгаторы обратных эмульсий на основе моноэтаноламидов жирных кислот растительных масел. // Вестник Воронежского государственного университета. Серия: Химия. Биология. Фармация. 2016. № 1. С. 35-42.

222. Садеева Э.Н., Лутфуллина Г.Г., Черкашина Ю.А. Изучение свойств ПАВ из растительного сырья. В сборнике: Химия и химическое образование XXI века сборник материалов III Всероссийской студенческой конференции с

международным участием, посвященной 140-летию со дня рождения химика-органика Ю.С. Залькинда. Санкт-Петербург, 2015. С. 93.

223. Магадов Р.С., Силин М.А., Климова Л.З., Микиртумова Ю.И. Получение и исследование свойств биоразлагаемых эмульгаторов обратных эмульсий для применения в нефтяной отрасли. Труды Российского государственного университета нефти и газа им. И.М. Губкина. 2009. № 3. С. 69-77.

224. Крупин С. В., Обухова В. Б., Перцова А. Ю. и др.//Материалы семинара-дискуссии. Концепция развития методов увеличения нефтеизвлечения. Г. Бугульма. 1996 г. Из-во Казанск. математического общ-ва. 1997. С. 219-240.

225. Магадова Л.А., Губанов В.Б., Фан В.А., Довгий К.А. перспективы использования ПАВ-полимерного заводнения для повышения нефтеотдачи на месторождении Белый Тигр. // Нефтепромысловое дело. 2016. № 7. С. 14-17.

226. Бабаев Э.Р., Мамедова П.Ш., Солтанова З.Г. Композиции на основе водорастворимых полимеров для применения в качестве агентов вытеснения нефти. //Нефтегазохимия. 2016. № 3. С. 17-19.

227. Неволин Ф.В., Химия и технология синтетических моющих средств, Издание второе, переработанное и дополненное, Изд. «Пищевая промышленность», Москва, 1971 г. - 423 с.

228. К. Шинода, Т. Нокатава, Б. Тамамуси, Т. Исемура. Коллоидные поверхностно-активные вещества //М.: Мир.- 1966.- 319 с.

229. Волков В.А. Поверхностно-активные вещества в моющих средствах и усилители химической чистки / В.А. Волков. - М.: Легпромбытиздат, 1985. -200 с.

230. Щукин Е. Д., Перцов А. В., Амелина Е. А. Коллоидная химия: Учебник для студентов вузов. — М.: Высшая школа, 2006. - С. 444.

231. Ю.Г. Фролов. Курс коллоидной химии. Поверхностные явления и дисперсные системы. М.: Химия,1982, 399 с.

232. Поверхностные явления в дисперсных системах. Коллоидная химия. Избранные труды. П. А. Ребиндер. М., «Наука», 1978, стр. 351

233. Куни Ф.М., Щёкин А.К., Гринин А.П., Русанов А.И. Термодинамические и кинетические основы теории мицеллообразования. 2. Прямые и обратные переходы молекулярных агрегатов через барьер мицеллообразования // Коллоидн. Журн. 2000. -Т.62. - №2. - С. 204-211.

234. Применение композиций ПАВ при эксплуатации скважин/ Шерстнев Н.М., Гурвич Л.М, Булина И.Г. и др. - М.: Недра, 1988. - 184с.

235. Новый подход к увеличению продуктивности и снижению обводненности скважин в карбонатных коллекторах/ Ю.Е. Жеребцов, Е.П. Жеребцов, Г.З. Ибрагимов и др.// Нефтяное хоз-во, 1998. - №7 - С 26-27

236. Гурвич Л.М., Шерстнев Н.М. Многофункциональные композиции ПАВ в технологических операциях нефтедобычи. - М. ВНИИОЭНГ, 1994. - 264с.

237. К.Р. Ланге. Поверхностно-активные вещества. Синтез, свойства, анализ, применение. Под науч. ред. Л. П. Зайченко. - СПб.: Профессия. 2007. - 240 стр., ил.

238. Сульфирование: Практикум./ М.В. Леонова; Самар. гос. техн. ун-т. Самара, 2005. 57 с.

239. Плетнев М. Ю., Косметико-гигиенические моющие средства. - М.: Химия, 1990. - 272с.

240. Джильберт Э. Е. Сульфирование органических соединений, пер. с англ., М., 1969, -96 с.

241. Ковалев В. М., Петренко Д. С. Технология производства синтетических моющих средств: Учебное пособие для ПТУ. - М.: Химия, 1992 г.

242. Разработка нефтяных месторождений с применением поверхностно-активных веществ / Г.А. Бабалян, А.Б. Тумасян, Б.И. Леви и др. - М.: Недра, 1983. - 216 с.

243. Сердюк А.И., Кучер Р.В. Мицеллярные переходы в растворах поверхностно-активных веществ. - Киев: Наукова думка, 1987. - 202с.

244. Glukhareva N.A. and Pletnev M.Y. Krafft points of some binary soap-dispersant mixtures // Tenside Surfactants Detergents. 1996. — V.33. — №4. - P. 315-318.

245. Лаптев А.Б., Вольцов А.А., Бугай Д.Е., Гаязова Г.А. Разработка модели водонефтяных эмульсий для исследования механизма их расслоения //Мировое сообщество: проблемы и пути решения: Сб. науч. тр. - Уфа: Изд-во УГНТУ, 2004. - № 16. - С. 48.

246. С.Р. Деркач, Г.И. Берестова, Т.А. Мотылева. Использование ПАВ для интенсификации нефтедобычи при первичном и вторичном вскрытии пластов. Вестник МГТУ, том 13, №4/1, 2010. -784-792 С.

247. Муравьев В.М. Эксплуатация нефтяных и газовых скважин. -М.: Недра, 1978. - 448 с.

248. Разработка и эксплуатация нефтяных, газовых и газоконденсатных месторождений: учебник для вузов / Ш.К. Гиматудинов [и др.]. - М.: Недра, 1988. - 302 с.

249. Разработка нефтяных месторождений: учеб.-метод. пособие / Н.Б. Сопронюк [и др.]; Самар. гос. техн. ун-т. - Самара, 2004. -65 с.

250. Результаты щелочного заводнения на месторождениях Пермской области / В.Г. Михневич [и др.] // Нефтяное хозяйство. -1994. - № 6. - С. 26-35.

251. Шашкина О.Р. Влияние энергетического состояния поверхности полимеров на смачивание их неионными ПАВ. Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук / Казань, 2004.

252. Шамилов В.М., Бабаев Б.Р. Разработка многофункциональных композиционных смесей на основе водорастворимых ПАВ, полимеров и металлических нанопорошков в качестве агентов вытеснения нефти. // Территория Нефтегаз. 2016. № 6. С. 60-63.

253. Роговина Л.З., Васильев В.Г., Матвеенко В.Н., Чурочкина Н.А., А Пряхина Т., Хохлов А.Р. Реологические свойства растворов и гелей совместных систем гидрофобно-модифицированные полиакриламиды новые вязкоупругие

катионные поверхностно-активные вещества. // Высокомолекулярные соединения. Серия А. 2007. Т. 49. № 12. С. 2173-2181.

254. Огарев В.А., Казакова Л.М., Петржик Г.Г., Рудой В.М., Сухов В.М. Самоорганизация поверхностных слоев полимеров. Отчет о НИР № 97-0332800 (Российский фонд фундаментальных исследований).

255. Румянцев М.С., Савинова М.В., Казанцев О.А., Квашенников А.И. Влияние поверхностно-активных веществ разного типа на реологические характеристики водно-гликолевых растворов полиакриловых загустителей. // Вестник Южно-Уральского государственного университета. Серия: Химия. 2016. Т. 8. № 4. С. 11-17.

256. Благодатских И.В., Васильева О.В., Пряхина Т.А., Чурочкина Н.А., Барабанова А.И., Васильев В.Г., Роговина Л.З., Смирнов А.В., Филиппова О.Е., Хохлов А.Р. Молекулярно-массовые характеристики и ассоциативные свойства слабозаряженных гидрофобно модифицированных полиакриламидов. // Высокомолекулярные соединения. Серия А. 2007. Т. 49. № 7. С. 1157-1169.

257. Справочное руководство по проектированию разработки и эксплуатации нефтяных месторождений. Проектирование разработки / Ш.К. Гиматудинов [и др.]. - М.: Недра, 1983. - 463 с.

258. Требин Ф.А., Макогон Ю.Ф., Басниев К.С. Добыча природного газа. - М.: Недра, 1976. - 368 с.

259. Щелочное заводнение на Трехозерном месторождении /С.С. Николаев [и др.] // Нефтяное хозяйство. - 1987. - № 11. -С. 48-52.

260. Щуров В.И. Техника и технология добычи нефти: учебник для вузов. -М.: Альянс, 2005. - 510 с.

261. Юркив Н.И. Физико-химические основы нефтеизвлечения. - М.: ОАО «ВНИИОЭНГ», 2005. - 366 с.

262. Петров Н.А., Султанов В.Г., Давыдова И.Н., Конесев В.Г. Повышение качества первичного и вторичного вскрытия нефтяных пластов. / Под ред. проф. Г.В. Конесева. - СПб.: Недра, 2007. - 544 с.

263. Молчанов А.Г. Машины и оборудование для добычи нефти и газа: учебник для вузов. - М.: Альянс, 2010. - 588 с.

264. Лебедев Н.А., Боксерман А.А., Шагеев А.Ф., Маргулис Б.Я., Шагеев М.А., Лукьянов О.В., Хлебников В.Н., Романов Г.В. Устройство для одновременно-раздельной закачки реагентов в скважину. Патент на полезную модель RUS 76068 29.02.2008

265. Фосфорсодержащие поверхностно-активные вещества/ Б.Е. Чистяков, И.Т. Полковниченко, П.Е. Чапланов, Г.Г.Балахонов//ТО. Сер. Нефтехимия и сланцеобработка». - М. ЦНИИТЭИнефтехим, 1979. - 43с.

266. Берлин Ал.Ал., Минскер К.С., Дюмаев К.М. Новые унифицированные энерго- и ресурсосберегающие высокопроизводительные технологии повышенной экологической чистоты на основе трубчатых турбулентных реакторов. М.: ОАО НИИТЭХИМ, 1996.

267. Комплекс промысловых исследований метода щелочного заводнения / Л. Н. Бученков [и др.]; ВНИИОЭНГ. - М.: ВНИИОЭНГ, 1986. - 44 С.

268. Эйриш М.В. О природе сорбционного состояния катионов и воды в монтмориллоните// Коллоидный журнал. - 1964. -Т.26, №5. - 633 С.

269. Хавкин

270. А.Я. Гидродинамические основы разработки залежей нефти с низкопроницаемыми коллекторами // МО МАНПО, 2000, 525 с.

271. Осипов В.И., Соколов В.Н. Глины и их свойства. Состав, строение и формирование свойств - М.: ГЕОС. 2013. 576с.

272. Рыбакова А.А., Прочухан К.Ю., Прочухан Ю.А. Кинетика набухания глинистых пород в водных растворах анионных поверхностно-активных веществ на основе растительного сырья. / II Международная научно-практическая конференция (X Всероссийская научно-практическая конференция) НЕФТЕПРОМЫСЛОВАЯ ХИМИЯ. г. Москва. 2015. С 85-88.

273. Г.И. Акъюлова, А.А. Рыбакова, К.Ю. Прочухан, Ю.А. Прочухан. Влияние водного раствора анионного поверхностно-активного вещества р-30 на

набухаемость глин. / II Международная научно-практическая конференция (X Всероссийская научно-практическая конференция) НЕФТЕПРОМЫСЛОВАЯ ХИМИЯ. г. Москва. 2015. С. 79-82.

274. Латыпов Б.М., Латыпов Т.Б., Прочухан Ю.А., Прочухан К.Ю. Химическая перфорация призабойной зоны нефтяного пласта. АКТУАЛЬНЫЕ ПРОБЛЕМЫ ТЕХНИЧЕСКИХ, ЕСТЕСТВЕННЫХ И ГУМАНИТАРНЫХ НАУК./ Сб. Материалы Международной научно-технической конференции 2728 мая 2010г. вып.5 Уфа, Изд. УГНТУ 2010г.

275. Грунтоведение / Под ред. Е.М. Сергеева. М.: Изд-во МГУ, 1983. 389 с.

276. Осипов В.И., Соколов В.Н., Румянцева Н.А. Микроструктура глинистых пород. М.: Недра, 1989, 211 с.

277. Хавкин А.Я., Петраков А.М., Сорокин А.В., Табакаева Л.С. Современные технологии регулирования свойств глинистых минералов в призабойной зоне // Международный технологический симпозиум «Повышение нефтеотдачи пластов». - Москва. - 2002. - С. 215-217.

278. Злочевская Р.И., Алексеенко Г.П. О роли физико-химических процессов при уплотнении водонасыщенных глин//Связанная вода в дисперсных системах. — М.: Изд-во МГУ, 1977. — С. 4—16.

279. Федорин Р.П., Храмченков М.Г. Набухание глин и фильтрация растворов в глинах // Ученые записки Казанского Государственного университета. 2010. Т.152, кн. 1. С. 235-243.

280. Кульчицкий Л.И., Усьяров О.Г. Физико-химические основы формирования свойств глинистых пород. - М.: Недра, 1981. - 178 с.

281. Жигач К.Ф., Яров А.Н. Об оценке набухаемости глин.//Изв. ВУЗов «Нефть и газ», 1959, №10, с. 31-33.

282. Гуськова И.А., Гильманова Д.Р., Тронов В.П. Формирование асфальтосмолопарафиновых отложений в различных технологических элементах нефтедобывающей системы.//Нефтяное хозяйство. 2008. № 3. С. 8687.

283. Каюмов М.Ш., Тронов В.П., Гуськова И.А., Липаев А.А. Учет особенностей образования асфальтосмолопарафиновых отложений на поздней стадии разработки нефтяных месторождений. // Нефтяное хозяйство. 2006. № 3. С. 48-49.

284. Тронов В.П. Химизация технологических процессов разработки месторождений и добычи нефти и их взаимное влияние.//Нефть. Газ. Новации. 2002. № 7. С. 14.

285. Идогова Я.В., Ващенко А. В., Прочухан К.Ю., Прочухан Ю. А. Определение влияния скорости закачки анионного поверхностно-активного вещества на фазовую проницаемость петрофизической модели пласта по воде и дальнейшее довытеснение остаточной нефти.// Нефтепромысловое дело, ВНИИОЭНГ, М. 2015, №4, с.29-32.

286. Идогова Я.В., Ващенко А. В., Прочухан К.Ю., Прочухан Ю. А. Эффективность обработок гранулярных пород-коллекторов инновационным двухкомпонентным реагентом «Дуглерав ИПУ-34» в условиях, моделирующих пластовые. //Научно-технический журнал «Нефтепромысловое дело». М.: ВНИИОЭНГ, 2015, №5, с 47-49.

287. Тронов В.П., Гуськова И.А. Механизм формирования асфальто-смоло-парафиновых отложений на поздней стадии разработки месторождений.//Нефтяное хозяйство. 1999. № 4. С. 24.

288. Крупин С.В., Ибрагимов Н.Г. Коллоидно-химические основы возникновения и удаления асфальто-смоло-парафиновых отложений при разработке нефтяных месторождений. Монография / С. В. Крупин, Н. Г. Ибрагимов; Федеральное агентство по образованию, Гос. образовательное учреждение высш. проф. образования "Казанский гос. технологический ун-т". Казань, 2008.

289. Шарифуллин А.В., Байбекова Л.Р., Хамидуллин Р.Ф. Состав и структура асфальтено-смоло-парафиновых отложений Татарстана. //Технологии нефти и газа. 2006. № 4 (45). С. 34-41.

290. Козин В.Г., Хамидуллин Р.Ф., Шарифуллин А.В., Аюпов А.Г., Рахматуллин Р.Р. Использование вторичных продуктов нефтехимии для повышения эффективности удалителей АСПО.// Технологии нефти и газа. 2004. № 5 (34). С. 22-27.

291. Сметанина А.А., Арасланова Д.И., Прочухан К.Ю., Прочухан Ю.А. Диспергирование асфальтосмолопарафиновых отложений с помощью поверхностно-активных веществ. // Нефтепромысловое дело. М.: ВНИИОЭНГ, 2016, №11, с. 44-46.

292. Идогова Я.В., Прочухан К.Ю., Прочухан Ю.А. Влияние минерализации воды на реологические свойства полимера. //Башкирский химический журнал. г. Уфа. 2014.Т.21. №4 с. 80-82.

293. Идогова Я. В, Дашкина Э. Ф., Ващенко А. В., Прочухан К. Ю., Прочухан Ю. А. Влияние молекулярной массы и заряда полиакриламида на динамическую вязкость при пластовых температурах. / «Технологии добычи и использования углеводородов». М. 2014. №3 (2). С. 1-4 http://tp-ning.ru/img/03/5.pdf

294. Я.В. Идогова, А.Р. Халикова, А.В. Ващенко, Э.Ф. Дашкина, К.Ю. Прочухан, Ю.А. Прочухан. Влияние молекулярной массы и заряда полиакриламида на динамическую вязкость при пластовых температурах. /I Международная научно-практическая конференция (IX Всероссийская научно-практическая конференция) НЕФТЕПРОМЫСЛОВАЯ ХИМИЯ. г.Москва.2014. с.82-85.

295. Чукаева Э.Р., Прочухан К.Ю., Прочухан Ю.А. Влияние минерализации пластовой воды на динамическую вязкость полимера. / II Международная научно-практическая конференция (X Всероссийская научно-практическая конференция) НЕФТЕПРО-МЫСЛОВАЯ ХИМИЯ. г. Москва. 2015. С. 65-67.

296. Идогова Я.В., Дашкина Э.Ф., Ващенко А.В., Прочухан К.Ю., Прочухан Ю.А. Совместимость анионных поверхностно-активных веществ и анионных гелей на основе полиакриламида в процессах нефтедобычи. //«Технологии

добычи и использования углеводородов». М. 2014. №4 (3). С. 1-4. http://tp-ning.ru/img/04/04. pdf

297. Идогова Я. В, Дашкина Э. Ф., Ващенко А. В., Прочухан К. Ю., Прочухан Ю. А. Совместимость анионных поверхностно-активных веществ ряда вторалкансульфатов и анионных гелей на основе полиакриламида в процессах нефтедобычи. /IV международная научно-практическая конференция "Актуальные направления фундаментальных и прикладных исследований", "Topical areas of fundamental and applied research IV" North Charleston, SC, USA. 2014. Vol.2. p.203-206.

298. Я.В. Идогова, А.Р. Халикова, Е.О. Кузьмичева, А.В. Ващенко, Э.Ф. Дашкина, К.Ю. Прочухан, Ю.А. Прочухан. Совместимость анионных поверхностно-активных веществ и анионных гелей на основе полиакриламида в процессах нефтедобычи. /I Международная научно-практическая конференция (IX Всероссийская научно-практическая конференция) НЕФТЕПРОМЫСЛОВАЯ ХИМИЯ. г. Москва. 2014. С.75-77.

299. Идогова Я.В, Дашкина Э.Ф., Ващенко А. В., Прочухан К.Ю., Прочухан Ю.А. Влияние поверхностно-активного вещества на вязкость анионного геля на основе полиакриламида. /«Технологии добычи и использования углеводородов». М. № 1 (5)2015. С. 1-5. http://tp-ning.ru/img/05/04.pdf

300. Я.В. Идогова, А.В. Ващенко, К.Ю. Прочухан, Ю А. Прочухан. Влияние ПАВ на динамическую вязкость системы ПАВ - Полимер. //Башкирский Химический журнал. г. Уфа. 2014.Т.21. №4. с 48-51.

301. Я.В. Идогова, А.Р. Халикова, А.В. Ващенко, Э.Ф. Дашкина, К.Ю. Прочухан, Ю.А. Прочухан. Влияние поверхностно-активного вещества на вязкость анионного геля на основе полиакриламида. / I Международная научно-практическая конференция (IX Всероссийская научно-практическая конференция) НЕФТЕПРОМЫСЛОВАЯ ХИМИЯ. г.Москва.2014. с. 78-81.

302. Идогова Я.В., Ващенко А.В., Прочухан К.Ю., Прочухан Ю.А. Влияние водных растворов анионного поверхностно-активного вещества ряда

вторалкансульфонатов в смеси с гелем на основе полиакриламида на солюбилизацию нефти и стабильность эмульсии.// Журнал прикладной химии. СПб.2014. Т. 87. Вып. 12. С. 1859-1862.

303. Чукаева Э.Р., Прочухан К.Ю., Прочухан Ю.А. Влияние минерализации пластовой воды на стабильность водонефтяной эмульсии с добавлением полимера и системы ПАВ-полимер в нефтедобыче. // Нефтегазовое дело, Уфа, 13, №2, 2015, с.119-125.

304. Я.В. Идогова, А.Р. Халикова, А.В. Ващенко, Э.Ф. Дашкина, К.Ю. Прочухан, Ю.А. Прочухан. Влияние добавки полиакриламида в анионном поверхностно-активном веществе на стабилизацию водонефтяной эмульсии. /I Международная научно-практическая конференция (IX Всероссийская научно-практическая конференция) НЕФТЕПРОМЫСЛОВАЯ ХИМИЯ. г.Москва.2014. с.94-97.

305. Чукаева Э.Р., Прочухан К.Ю., Прочухан Ю.А. Влияние минерализации пластовой воды на стабильность АПАВ Р-30 в смеси с полиакриламидом. /II Международная научно-практическая конференция (X Всероссийская научно-практическая конференция) НЕФТЕПРОМЫСЛОВАЯ ХИМИЯ. г. Москва. 2015. С.22-25.

1М

ЛУКОЙЛ

НЕФТЯНАЯ КОМПАНИЯ

ФИЛИАЛ ОБЩЕСТВА С ОГРАНИЧЕННОЙ ОТВЕТСТВЕННОСТЬЮ -ЛУКОИЛ-Инжмимр*«иг~

-Кого—НИПИивфтъ- ■ городе Тюмени

АКТ №291

лабораторных испытаний реагента ДГП-100

Дата испытаний: май-июль 2012г.

Цель работы: Оценка эффективности реагента ДГП-100 и определение перспектив его использования в технологии ограничения водопритоков добывающих скважин для условий месторождений ТПП «Когалымнефтегаз».

Основание проведения работ: программа опытно-промышленных работ и внедрения новых технологий на предприятиях ОАО «ЛУКОЙЛ» на 2012-2013 г. п. 5.1.20.

Техническая документация:

1. Технические условия №2458-001-66875473-2011 на реагент ДГП-100

2. Сертификат соответствия № ТЭК RU.XII25.H03 860 на ДГП-100

3. Сертификат на применение химпродукта в технологических процессах добычи и транспорта нефти №153.39.RU.245810.04261.11.11 от 03 ноября

20011 г. на реагент ДГП-100.

4. Инструкция на проведение работ по технологии «Дельта Грин Пласт»

(ДГП-100) на добывающих скважинах.

1 Характеристика реагента Реагент ДГП-100 предлагается апробировать по технологии «Дельта Грин Пласт» для ограничения водопритоков в обводненных добывающих скважинах. Реализация технологии в промысловых условиях осуществляется закачкой в пласт 10 %-ного раствора реагента с последующей выдержкой в пластовых условиях в течение 24 часов.

Согласно инструкции на проведение работ по технологии «Дельта Грин Пласт» комплексный реагент ДГП-100 представляет из себя композицию

Лаборатория исследований реагентов Лойычн нефти Отдел ХАИ ООО «ЛУКОЙЛ-Инжиниринг» (

«КогалымНИПИнефть» г. Когалым, 2012г.

СИСТЕМА ДОБРОВОЛЬНОЙ СЕРТИФИКАЦИИ ТОПЛИВНО-ЭНЕРГЕТИЧЕСКОГО КОМПЛЕКСА

ЗАРЕГИСТРИРОВАНА ФЕДЕРАЛЬНЫМ АГЕНТСТВОМ ПО ТЕХНИЧЕСКОМУ РЕГУЛИРОВАНИЮ И МЕТРОЛОГИИ РЕГИСТРАЦИОННЫЙ № РОСС Ки.Е419.04ЮЛ01 ПРАВООБЛАДАТЕЛЬ РГУ НЕФТИ И ГАЗА ИМЕНИ И.М. ГУБКИНА

СЕРТИФИКАТ СООТВЕТСТВИЯ

№ ТЭКСЕРТ К1Ш-14.Н05429

Срок действии с 18.06.2014 но 18.06.2017

ОРГАН ПО СЕРТИФИКАЦИИ ПГОДУЮЦИИ<<НЕФТЕПЮ1ЧХИ1Ч)>('ГЖСЕРГСХ:()1-14) АНОГЦСС "НЕФТЕПРОМХИМ" России, Республика Татарстан, 420061, г. Кишнь, ул. Н. Ершова, д. 29. Тел. (843) 23X7415, тел./факс [phone]

ПРОДУКЦИЯ

Реагент "Дуглерав ИПУ-34" ТУ 2458-001-88092798-2013 Серийное производство

ОКИ 24 5812 Г11 ВЭД ТС 2942 00 0000

СООТВЕТСТВУЕТ ТРЕБОВАНИЯМ НОРМАТИВНЫХ ДОКУМЕНТОВ ТУ 2458-001-88092 798-2013

ИЗГОТОВИТЕЛЬ ООО "Иса-ойл строй" России, 450022, г. Уфа, ул. Бакаланскаи, д. 11, оф. 314.

СЕРТИФИКАТ ВЫДАН ООО "Иса-ойл строй" России, 450022, г. Уфа, ул. Бакаланскаи, д. 11, оф. 314. Тел. [phone]

НА ОСНОВАНИИ

1 Протокол испытаний № 278/1 от 17.06.2014. (Испытательная лаборатории «Пеф-menpo.MxiLU», № РОСС RU.0001.21X1131)

2 Сертификат на применение х им продукта и технологических процессах добычи и транспорта нефти № 153.39.RU.245800.05822.06.14 от 18.06.2014. до 18.06.2017. (AIIO ГЦСС «Пефтепромхим»)

ДОПОЛНИТЕЛЬНАЯ ИНФОРМАЦИЯ 1) Схема сертификации - 1.

2) Заключение о возможности применении химического продукта « нефтяной отрасли

№00167 от 18.06.2014.

'уково/ш ГСЛЬ 0|)1 ¡111»

1./:. Лестев

подпись

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

В данном отчете представлены материалы исследования скважин Приобского и Средне-Шапшинского месторождений:

Определены коэффициенты вытеснения нефти минерализованной водой фобных и фильных пород-коллекторов (Западная Сибирь)

Проведена оценка возможностей довытеснения оставшейся после заводнения нефти 1 % водным раствором инновационного двухкомпонентного реагента «Дуглерав ИПУ-34».

Проведенные исследования показывают, что обработка данным водным раствором дает значимый доотмыв остаточной нефти от 3 до 5%, причем более высокие значения получены на фобных типах коллекторов.

Проведя ряд экспериментов, мы пришли к выводу, что раствор «Дуглерав ИПУ-34» является весьма перспективным при обработке гранулярных пород-коллекторов, так как его использование позволяет значительно повысить коэффициент вытеснения, также он имеет ряд преимуществ по сравнению с наиболее часто применяемыми химическими и тепловыми методами повышения нефтеотдачи. Раствор «Дуглерав ИПУ-34»:

- Экологически безопасен (4 класс безопасности);

- Химически не активен;

- Состоит из природной органики;

- Универсален для всех видов пластов;

- Имеет широкий спектр воздействия на нефтеносный пласт.

В следствии выше сказанного раствор «Дуглерав ИПУ-34» является наиболее эффективным физико-химическим агентом, который целесообразно использовать для решения комплексных вопросов увеличения нефтеотдачи.

Руководитель договора, Директор департамента к.г.-м.н.

/ В.Т. Питкевич.

Л" подл Подл и дата Взап инб Л» ИЛ № дибл Подл и дата СлоаЛ/Г ГШ поимрн 1

УТВЕРЖДАЮ

-НефтеСервис» /Д.В. Федотов

Акт

о результатах внедрения малогабаритного, высокоэффективного, энерго- и ресурсосберегающего турбулентного реактора-смесителя для производства

АПАВ

Автор: Прочухан Константин Юрьевич

Сущность внедряемой технологии:

Малогабаритный проточный турбулентный реактор-смеситель служит для более качественного и быстрого смешения реагентов реакции с целью сокращения сроков производства и повешения качества конечного продукта за счет вовлечения в процесс исходного сырья в разных соотношениях и обработки суммарного сырьевого потока в развитом турбулентном течении. Разработанный КЮ. Прочуханом вихревой аппарат применялся на нескольких технологических стадиях при производстве комплексного деэмульгатора марки КК.-11ДЭ (ТУ 2458-014-79640352-2013), предназначенного для процессов связанных с нефтедобычей. В частности, на стадии производства одного из компонентов деэмульгатора - анионного ПАВ, и на стадии конечного смещения всех составляющих товарный формы реагента.

Форма внедрения:

Турбулентный реактор-смеситель был включен в технологическую схему производства комплексного деэмульгатора марки КЯ-ПДЭ (ТУ 2458014-79640352-2013) взамен объемного реактора с рамочной мешалкой и индукционным обогревом объемом 5мЗ.

Эффективность внедрения:

1. Снижена металлоемкость и повышена компактность производства, что позволило реализовать модульную схему производства. В ходе оптимизации технологической схемы производства был заменен объемный реактор с рамочной мешалкой на малогабаритный

проточный турбулентный аппарат с промежуточной емкостью накопителем объемом 1 мЗ типа «евро-куб».

2. Использование турбулентного реактора позволило полностью использовать тепло химической реакции, таким образом, отпала необходимость задействовать 4-х зонный индукционный обогрев

мощностью 270 кВт.

3. За счет интенсификации химического процесса сокращено время

производства:

- на стадии производства компонента (анионного ПАВ) до 1 часа;

- на стадии финального смешения до 0,5 часа.

4. Отмечено существенное снижение энергопотребления от внедрения новой технологической схемы процесса. Уменьшение потребления электроэнергии составило с 18 кВт/час (для объемного реактора с рамочной мешалкой) до 4,5 кВт/час (для турбулентного аппарата).

5. Суммарный финансовый эффект (снижение себестоимости продукции) от внедрения технологии составил 2837 рублей в расчете на одну тонну конечного продукта.

Дата внедрения: май - ноябрь 2015 года

Предложения, замечания организации, осуществляющей внедрение:

Отсутствуют

Примечания:

ООО «Крезол-НефтеСервис» обязуется не передавать разработку Прочухана К.Ю. для использования в другие организации.

Представитель ООО «Крезол-НефтеСервиогг"

Должность: Руководитель технического отдела Должность: Ведущий технолог Исполнитель:

ьяченко Д. И./

/_Мулюков А. С.

/К.Ю.Прочухан

УТВЕРЖДАЮ

П.И.Козьменко

2017 г.

Акт

о внедрении технологии ПАВ-полимерного заводнения с применением реагента Р-30 марки Б (ТУ 2458-021-84449478-2012)

Разработчик технологии: Прочухан Константин Юрьевич

Сущность внедряемой технологии:

Разработка месторождений на поздней стадии эксплуатации с применением третичных методов добычи является весьма перспективным направлением. Предложенная разработчиком технология относится к наиболее перспективным и современным способом добычи нефти на месторождениях 3-ий и 4-ой стадии, добываемая продукция которых характеризуется высокой степенью обводненности и, как следствие этого, низкими уровнями добычи. Реагент Р-30 марки Б представляет собой синергическую смесь ПАВ, полимеров и модифицирующих добавок, позволяющих эффективно снижать содержание воды в добываемой нефти за счет изменения реологических свойств нагнетаемой в ППД жидкости и изменяет межфазное натяжение на границе нефть/вода. Форма внедрения:

ЗАО «Вольновскнефть» (Лицензия №СРТ 11058 НЭ) на участке Вольновского нефтяного месторождения, включающего обводненную скважину № 104, запланированную под закачку реагента и добывающая реагирующая скважина №1 на объекте разработке Бобриковского горизонта, характеризующегося высокой степенью выработанности запасов (80%) внедрило технологию заводнения с применением реагента Р-30 марки Б. Всего было закачено 600 м3 водного раствора реагента концентрацией 0,15%.

Эффективность внелрення:

1. Зафиксировано повышение устьевого давления закачки с 5 МПа до 11 ЬШа. что свидетельствует об зффективноста состава по перераспределен!^ фкдьтрадиокных потоков.

2. После ГТМ отмечено сшше:-ше обводне:-шости добываемой пролмлш! ывинны с 19% до 60п/п. Гекушее значение обводненности составляет б?п/п. что говорит о пролонгированное!!! зффек4та наздекствнж ка нефтяною залежь.

3. Дополнительная добыча нефшпо блоку сшажин за время наблюдения составила 2531.81 та. что составляет 31 854.75 тыс. в рублевом выражении.

Дата внедрения: август 2016 - сентябрь 2016 года, с последующим мониторингом работы скважин до октября 2017 г.

ЗАО (■Бопьновсьлефтьл обяжется не передавать разработку Проч\:хана К.Ю. для использования в другие организации.

Представитель ЗЛО «Вольновскнефть»:

Исполнитель:

технологической схемы был выведен объемный реактор с подогревом объемом 8 мЗ изготовленный из нержавеющей стали и заменен малогабаритным проточным турбулентным реактором ^ с промежуточной емкостью накопителем объемом 1 мЗ типа «евро-куб».

2. За счет саморазогрева реакционной смеси в проточном реакторе, стал не нужен предварительный нагрев сырья и поддержание заданной температуры процесса в ходе протекания химической реакции.

3. Отмечается существенное снижение энергопотребления от внедрения новой технологической схемы процесса. Объемный реактор был оснащен рамочным перемешивающим устройством с приводом мощностью 18 кВт. При этом, движение потока жидкости в турбулентном приводится в движение циркуляционным насосом с приводом от двигателя мощностью 4,5 кВт.

4. Суммарный финансовый эффект (снижение себестоимости продукции) от внедрения технологии составил 27 380 рублей в расчете на одну тонну конечного продукта.

Дата внедрения: май - сентябрь 2012 года

Предложения, замечания организации, осуществляющей внедрение:

ООО 11Г1Г1 «ИМПУЛЬС» обязуется не передавать разработку Прочухана

К.10. для использования в другие организации.

Представитель ООО 111111 «ИМПУЛЬС»:

/£>>_^

ач.технического отдела

О.Е. Нечаева

2012г

Исполнитель:

/К.Ю.Прочухан

Акт № У О проведении опытно-промысловых По промывке диспергатором

работ в НГДУ, й/илЫ"^-АСПО

, СКВ

Месторождение

Причина остановки _

Приемистость перед началом промывки Сведения об отложениях АСПО

1-ая пачка

Приготовление 1-ой пачки

до /У* ч Температура раствора 51

Р кон

Р нач

Примечаиие_

о ¡г^-^С^е^и? Л А 4 )

2-ья пачка /¿¿¿.¿¿¿¿^

Приготовление 2-ой пачки . с до— ч

Температура раствора СР нач Примечание: Л^л

Ркон

ООО «БашПИПИнефть»

ООО «УНТЦ» .//)'/)

Т/* (ф-и.о.)

ООО «УНТЦ» ..^¿^¿¿^-/ын /?■/?■

(Ф.И.О.)

ооо «унтц» ¿р.

' (Ф.И.О.)

Супервайзер __

(Ф.И.О.)

(Ф.И.О.)

ЦДНГ __

(Ф.И.О.)

(дата)

УТВЕРЖДАЮ Технический руководитель подрядчика

__ / /

"_"_2015 г.

План работ

но промывке в екв. 696 Кушкульское ii/m НГДУ «Уфаисфгь» от АСПО водным раствором днепергаюра (ПАВ) (в рамках проведения ОНИ)

Перед началом проведения работ мастер ТКРС заказывает следующие единицы спецтехники:

A) ЦА-320 - 1ед. (для закачки раствора в скважину, осуществление циркуляции);

Б) АЦ-8(10) - 3 ед. ( завоз пресной воды на куст);

B) АДПМ - 1 ед. (для подогрева водного раствора);

Г) Желобная 5-6 м1 - 1 ед. (для хранения извлеченного раствора после промывки).

Последовательность проведения операций.

1. ] 1одъйм подвески НКТ из скважины до глубины окончания АСПО, определить толщину и интервал отложений АСГ10 с составлением акта с представителями ООО «БашНИПИнефть», рассчитать объем отложений. Отобрать пробы АСПО с различных интервалов по глубине скважины с шагом 200 м или как минимум с трех - нижний, средний и верхний. Пробы АСПО отправить для определения состава осадка.

2. Спустить подвеску НКТ с отложениями в скважину.

3. Приготовление - 1% раствора диспергатора объемом 20 м3 при температуре

70 °С.

3.1. В бочки АЦ-10(2 ед.) подается диспергатор 600 ki (концентрация 30%) ( Р-30 ) с реакцией 0.5 ч. АДПМ с АЦ-10 производит откачивание 1%-го раствора дисперг атора (подогрев до 70 "С) и но выкидной линии подает на ЦА-320. Суммарный объем 1% раствора должен быть не менее 20 м\

3.2. ЦА-320 производит отбор приготовленного подогретого раствора с емкости (с 2-х АЦ-10) и производит нагнетание в затрубное пространство скважины. Производит промывку в 1 цикл.

3.3. Извлечение отобранного раствора с продуктами реакции осуществляется в желобную емкость.

СОГЛАСОВАНО Главный инженер

/

/

АКТ

УТВЕ'

знакаевс: Таипб

,5! СДАЮ:

if нефть» ва В.А. 2016г.

испытания реагента «ДУГЛЕРАВ». (Р-30)

г.Азнакаево

5 февраля 20

6г.

ГЕС» по

синекого дьзовано

Испытание реагента ДУГЛЕРАВ (Р30) изготовленного ООО «СТРОИБИЗ: технологии БГУ в виде 30% концентрата анионного мицеллообразующего натурального мыла проводились в НГДУ «АЗНАКАЕВСКНЕФТЬ» с 19.11.2015г по 24.11.201::?. путем закачки в нагнетательную скважину № 19410 Павловский площади Ромаш нефтяного месторождения с целью повышения ее приемистости. Всего было испо 2т. концентрата и 1 т. каустической соды. Закачка производилась через ГТ колтюбинга при давлении 140-150 атм. Планом была установлена приемистость после мероприятия 50мЗ/уст при 130 атм. Реагирующие добывающие скважины- №№ 28718, 10960, 778, 779 Закачка производилась с остановками при росте давления до 170-180 атм. в интервал пласта Д1а - 1775,9-1779,5м. Перед работами была произведена промывки от парафина НКТ на циркуляции 7мЗ РПН.. Закачка щелочного буфера , реагента «ДУГЛЕРАВ »(Р-30) и пресной воды производилась в следующей последовательности

- закачено 6 мЗ 10% водного раствора каустической соды:

- закачено 8мЗ 6-7% водного раствора реагента «ДУГЛЕРАВ» (Р-30) с напевом от ППУ до 50С,

- закачено 8мЗ 5% водного раствора каустической соды; -закачено 2мЗ , 2-3% водного раствора реагента «ДУГЛЕРАВ» (Р-30) -закачено ЮмЗ 3-4% водного раствора реагента «ДУГЛЕРАВ» (Р-30) при f ОС -закачено ЮОмЗ пресной воды . для продавливания в пласт водных растворов

реагента и каустической соды ; -ожидание реагирования в течении 24 час. И пуск скважины 19410 в работу в 17.00 24.11.2015г.

До проведения закачки реагента «ДУГЛЕРАВ» (Р-30) скважина характера: приемистостью 15мЗ/сут при 135 атм. После закачки 28мЗ/уст при 130 атм по на 25.11.2015г, 20мЗ/сут. при 135 атм по состоянию на 2.12.2015г., 18,5мЗ при 13 состоянию на 21.01.2016г. При замещении объема в ГТ и ее подъеме наблюдаш скважины в объеме 1,5мЗ. ¡¡|

Приемистость до обработки составила по данным ГИС"на 25.05.2015г. 23м 140атм. Уход закачиваемой жидкости происходит в интервалы перфорации: 1775.5- 1176.9м(раб.инт.: 1775.5- 1176.9м-2.3 мЗ/сут- 10%) 1776.9 - 1778.0 м (раб. инт.: 1776.9 -1778.0 м - 6.9 мЗ/сут- 30 %) 1778.0 - 1779.5 м (раб. инт.: 1778.0 - 1779.0 м - 13.8 мЗ/сут - 60 %). По результатам ГИС от 24.12.2015г. после обработки общая при составила 16мЗ/уст. при 150 атм. Уход закачиваемой жидкости происходит в перфорации: ¡ц

1775.5 - 1776.9 м (раб.инт.: 1775.9 - 1776.9 м - 4.8 мЗ/сут - 30 %), 1776.9 - 1778.0 м (раб. инт.: 1776.9 - 1778.0 м - 1.6мЗ/сут - 10 %), 1778.0 - 1779.5 м (раб. инт.: 1778.0 - 1779.0 м - 9.6 мЗ/сут - 60 %),

зовалась состоянию О атм.. по ся излив

?|уст. при

мистость интервал

этом его нижней нно. Из

реагента «ХлЕРАтИГР Г™ ' ™ Наиб°ЛЬШее «а

реагента «ДУ1ЛЕРАВ» (Р-30) оказала на верхний интервал 1775 5-1776 9 м ппи

приемистость увеличилась е 2,ЗмЗ/уст. до 4,8мЗ/уст. Приемистость в среднем и интервалах снизилась с 6,9 мЗ/уст до 1,6мЗ/уст и 13,8 до 9,6мЗ/ " соотвстстве —Г Т М0ЖН° СДеЛаТЬ ВЫВ0Д °б —^ влиянииТеагенГ <ДУГЛЕРАВ>>

глинистого материала из веГхнегоТт.п™ П0СТ>^лением в скважину значительного на пластовоую водТ( поряда1 ГГ? ^ ™ "РИ заме~ Р«™ гта в ГТ интервал из НКТ либо значительной ирп П°СЛе™ей 3™«й его в ниже/ежащий нижележащие п^ГпУскП2Гинь1^ТГГ ^Т** Ю ВерХН6Г0 Г°РРонта *

СКВ. № 19410 состав^ 8мЗ~ ^ ВреМЙНа 5-02-201бг- приемистость

внвоГГтГ^ХГ^еТ™ РеаГ6НТа <<ДУГЛЕРАВ» (Р-30) можно сделать материала и^^лаб^онщ«™^™ ПР°ИСХ°ДИТ р33рушение ™Гс™о работ (50мЗ/уст.) 1ю пр^истоТти ГГР ^лекторах.. Проектных показатели

мес. увеличение приГиГсти? "мзТуГГ^ 1 - Ц

5.02.2015г. Низкая эффективность пабот п^Ги У ' ° падением «мЗ/уст. к

объема реагента в высокоппояи^ Р объясняется уходом значительного до (,70-80%) было проведено ^насыщенные интервалы,

а также тем, ¡что не

материал остался в призабоГоГзоне сквГжинГи -льмаЛьющий1

снижению эффекта мероприятия В ™ последующем привел к быстрому

згяжк™2^ гг х—;

нефтеотдаче будет определен по пезу ПрИЗаб°ИНОИ 30ны- Эффективность по реагирующих скважин №№ 28718, 10960,77^779 ЗШер% ,яебитов и обводненности

что на реагента

От НГДУ «АзН»: ОтБГУ..

Садриев Н.Ф. Ахмадишин Р.З.

Ли

СОГЛАШЕНИЕ № 760/14 О проведении опытно-промышленных работ по применению реагента Дуглерав ИПУ-34 в целях увеличения дебита нефти добывающих скважин, на нагнетательной скважине № 41066 в Северо - Восточной части Черногорского нефтяного месторождения (пласт БВ10-0)